FI59260B - Stabil saosom tillvaext foerhindrande baotfaerg anvaendbar vattenhaltig komposition - Google Patents

Description

ΚΊ5Ε71 r.i kuulutusjulkaisu coo^n VBV W <11)utlAoonincsskrift59260 C (45) rat-ntti ryir,--tty !0 27 1' 51 P Q. t» 0 Π ΐ ili U (j 0 1 T& v (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 09 D 5/16 SUOMI —FINLAND (21) IWttlhtkuinu» — ΡκμΟμΜο** 1278/7^ (22) Hak«mitpilva — An*6knlnf*d*g 25.0^.7^+ (23) Alkupllvl—GlMglwtadag 25.0^.7^ (41) Tullut Julkiseksi — Bltvlt offsntllf 31.10.7b

Patentti- ia rakittarihallitua .... ,__ . .....

„ * (44) Nihtilvtlulpanon jt kuuLJulkalsun pvm. —

Patent- och raglBUntyralaan ' Arankin utbgd och mUkrtfun puMkurwi 31.03.81 (32)(33)(31) hn^««y etuoikeus—a«|*rd priority 30.0U.73 USA(US) 355U05 (71) M&T Chemicals Inc., Rahway, New Jersey 07065, USA(US) (72) Charles Brady Beiter, Carteret, New Jersey, Lee Anton Hafner,

Edison, New Jersey, USA(US) (7U) 0y Kolster Ah (5U) Stabiili, kasvua estävänä laivamaalina käytettävä, vesipitoinen koostumus - Stabil, säsom tillväxt förhindrande bätfärg användbar, vattenhaltig komposition

Eri koostumuksia on käytetty meriympäristölle altistettujen pintojen päällystämiseksi, erikoisesti valtamerialusten vedenalaisten osien päällystämiseksi, tarkoituksena estää näkinkenkien, levien ja muiden likaantumista aiheuttavien orga- , nismien kasvu ja kiinnitarttuminen. Nämä koostumukset sisältävät tavallisesti, ainakin osaksi, kalvonmuodostavaa polymeeriä, orgaanista nestemäistä ainetta, johon kalvonmuodostava polymeeri on liuotettu tai dispergoitu ja myrkkyä likaavien organismien torjumiseksi. Eräs tehokkaimmista myrkkyluokista muodostuu yleisen kaavan R^SnX tai (R^Sn)2Y mukaisista triorganotina-johdannaisista, jolloin R tarkoittaa hiilivetyradikaalia, edullisesti 3~U hiiliatomia sisältävää alkyyliradikaalia, ja X ja Y tarkoittavat monovalenttista ja divalenttista anionista radikaalia vastaavasti. Bis(tri-n-butyylitina)oksidi ja tributyylitinafluoridi ovat esimerkkejä suositelluista myrkkyaineista.

FI-patenttihakemuksesta 3505/70 tunnetaan organotinayhdisteiden käyttö maalifungisideina. Käytetyt organotinayhdisteet ovat substituöituja fenoksitina-yhdisteitä, joiden tarkoitus on lähinnä joko liuotinpohjaisen tai vesiemulsiomaalin pilaantumisen estäminen.

DE-hakemusjulkaisuissa 2 103 613 ja 2 155 ^02 ja GB-patenttijulkaisussa 1 053 lbk on samoin esitetty maalien pilaantumisen estoon käytettäväksi tiettyjä 2 59260 mikro-organismien kasvua estäviä aineita, jotka kuitenkaan eivät ole tinayhdisteitä. Myöskään näissä julkaisuissa ei ole kyseessä laivan pohjan siveleminen sen pitämiseksi kasvustovapaana.

US-patenttijulkaisussa 3 331 693 on esitetty koostumus käytettäväksi laivan pohjan sivelyyn sen pitämiseksi kasvustovapaana. Siinä käytetty aktiiviaine koostuu l,2,3-trikloori-l+,6-dinitrobentseenistä ja kupari( I)oksidista.

Viime aikoina on pyritty korvaamaan aikaisemmin alalla käytetyissä kasvun-estävissä laivamaaleissa olleet orgaaniset nestemäiset aineet vedellä, joka ei aiheuta palo- ja myrkyllisyysvaaraa kuten valmistettaessa ja käytettäessä päällystekoos-tumuksia, jotka sisältävät orgaanisia nestemäisiä aineita, kuten hiilivetyjä ja ketoneja kalvonmuodostavan polymeerin ainoana tai pääliuottimena. Orgaanisia liuottimia sisältäviä koostumuksia käyttävän henkilöstön on vaadittu käyttävän erikois-vaatteita ja hengityslaitteita äkillisten myrkytystapausten estämiseksi. Lisäksi orgaanisen nesteen haihtuminen päällysteiden kuivuessa aiheuttaa suurien saastemää-rien siirtymisen ilmakehään. Vaarat, jotka liittyvät orgaanisia liuottimia sisältävien päällystyskoostumuksien käyttöön, lisääntyvät huomattavasti, jos koostumuksia käytetään hienojakoisina sumuina, kuten monilla laivatelakoilla on tapana. Vesipitoisten koostumuksien käyttö on poistanut tai ainakin huomattavasti vähentänyt tulipalojen ja myrkyttymistapausten määriä verrattuina alalla aikaisemmin käytettyjen orgaanisia liuottimia sisältävien päällystyskoostumuksien yhteydessä esiintyneisiin määriin. Eräs vesipitoisten myrkkymaaleina käytettävien päällystyskoostumuksien epäkohta on, että ne eivät ole yhteensopivia useiden tehokkaiden triorganotinayhdis-teiden kanssa, joita käytetään myrkkyaineina ei-vesipitoisissa koostumuksissa. Laajimmin käytettyjen tripropyylitinä- ja tributyylitinayhdisteiden, mukaanluettuna halogenidit ja oksidit, lisääminen vesipitoisiin päällystyskoostumuksiin aiheuttaa tavallisesti emulgoidun kalvonmuodostavan polymeerin koaguloitumisen, minkä vuoksi koostumusta ei enää voida käyttää päällystysmateriaalina.

Tämän keksinnön kohteena on stabiili, kasvua estävänä laivamaalina käytettävä vesipitoinen päällystekoostumus, jonka kalvonmuodostava polymeeri on valittu ryhmästä, johon kuuluvat akryylihapon, metakryylihapon ja akryyli- ja metakryylihapon esterien homo- ja kopolymeerit, jolloin mainittujen esterien alkoholiosa sisältää 1-12 hiiliatomia sekä mainittujen happojen ja esterien kopolymeerit ja terpolymeerit muiden kopolymeroituvien monomeerien kanssa.

Keksinnön mukaiselle päällystyskoostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää nestemäistä kantajaa, joka sisältää pääaineosanaan vettä, 8-1+0 %:a. mainitun koostumuksen painosta laskettuna emulgoitua, veteen liukenematonta, kalvonmuodostavaa polymeeriä ja 5~50 %'·&mainitun koostumuksen painosta laskettuna triorganotinayhdis-tettä, nimittäin trifenyylitinafluoridia tai trifenyylitinahydroksidia, jolloin haih-tumattomien materiaalien määrä koostumuksessa on 30-75 $:a koostumuksen painosta.

Stabiileja vesipitoisia päällystyskoostumuksia voidaan valmistaa käyttämällä tehokas määrä, so. 5-50 % mainitun koostumuksen painosta triorganotinafluoridia tai triorganoti nahydr oksidia.

3 59260 Tämän keksinnön mukainen päällystyskooetumus sisältää noin 8-40 #:a mainitun koostumuksen kokonaispainosta laskettuna emulgoitua kalvonmuodos-tavaa polymeeriä. Ollakseen käyttökelpoinen myrkkymaalin tukiaineena· polymeerin täytyy olla kestävä meriveden liuottavaa Ja pehmentävää vaikutusta vastaan, sillä jokainen virheellisyys suojattavalle pinnalle sivellyn päällysteen yhtenäisyydessä heikentäisi vakavasti päällysteen likaantumista estävää vaikutusta. Akryylipolymeerit ovat suositeltavia kalvonmuodostavia materiaaleja. Nämä polymeerit on johdettu akryyli- ja metakryylihapon yhdestä tai useammasta esteristä 1-12 hiiliatomia sisältävien alkoholien kanssa. Monomeerien optimaaliset yhdistelmät määräytyvät lopulliselle päällysteelle halutuista ominaisuuksista, kuten hauraudesta, läpäisevyydestä ja liukenevuudesta. Meriveden pehmentävän vaikutuksen vastustuskyvyn lisäksi, niin että kalvon jatkuvuus ei tuhoudu, polymeerin tulee olla riittävän huokoinen salliakseen triorganotinayhdisteen asteettaisen siirtymisen päällysteen sisäosasta sen pinnalle korvatakseen sen osan yhdistettä, joka on liuennut tai muuten poistunut ympäröivään veteen. Vaihtoehtoisesti, valitsemalla optimaalinen aste päällysteen kovuudelle ja liukenevuudelle, on mahdollista säätää sitä nopeutta, jolla päällysteen pinta kuluu meriveden vaikutuksesta, jolloin päällysteen sisemmät kerrokset ja niihin dispergoitunut trior-ganotinayhdiste joutuvat alttiiksi merivedelle. Sopivan monomeerin tai monomeerien valinta määrätyn ominaisuuksien yhdistelmän saamiseksi voidaan suorittaa helposti käyttäen polymeerikemian kirjallisuudesta saatavia tietoja.

Kalvonmuodostavan polymeerin ominaisuuksia voidaan vaihdella käyttämällä akryyli- tai metakryylihapon yhden tai useamman esterin kopolymeerejä tai terpolymeerejä monomeerien kanssa, jotka muodostavat verrattain alhaisen toisen kertaluvun transitiolämpötilan omaava homopolymeerin, kuten vinyyli-asetaatti.

Kalvonmuodostava polymeeri valmistetaan sopivasti emulsiopolymeroi-malla halutut monomeerit vesipitoisessa väliaineessa ja sopivan vapaaradi-kaalilähteen ja emulgaattorin läsnäollessa. Menetelmiä, reaktio-olosuhteita ja emulsiopolymeroinnin teoriaa on perusteellisesti esitetty kirjallisuudessa, esim. julkaisussa "Principles of Polymer Chemistry", Palu J. Plory, julkaissut Cornell University Press (1955)· Aiheen yksityiskohtainen käsittely ei siksi ole tarpeen tässä esityksessä.

Vesipitoisen kantajiin, emulgoidun kalvonmuodostavan polymeerin ja trifenyylitina-johdannaisen lisäksi tämän keksinnön mukainen myrkkymaali-kooetumus voi sisältää 0-40 ^:a, koostumuksen painosta laskettuna, pigment- 4 59260 tiä. Titaanidioksidi on suositeltava pigmentti sen suuren peittokyvyn vuoksi, so. kyvyn saattaa päällyste läpinäkymättömäksi verrattain pienillä pitoisuuksilla. Muita pigmenttejä, kuten rautaoksidia, voidaan käyttää värin saamiseksi valmisteeseen. Muihin lisäaineisiin, joita voi myös olla läsnä maalivalmisteessa, kuuluvat anti-mikrohiset aineet maalin suojaamiseksi organismeja, kuten homeita, vastaan maalin ollessa varastoituna säiliöön, edelleen kostutusaineet ja pintajännitystä alentavia aineita koostumuksen levityksen ja pigmentin dispergoitumisen helpottamiseksi. Sopiviin kostutus-aineisiin kuuluvat etyleenioksidipolymeerien reaktiotuotteet fenolien tai näiden fenolien eetterien kanssa. Näiden lisäaineiden kokonaismäärä pigmentin lisäksi on välillä 0,11-10 $:a koostumuksen painosta koostumukselle haluttujen ominaisuuksien optimoimiseksi.

Vesipitoinen kantaja esiteltäviä koostumuksia varten voi sisältää häviävän vähäisestä määrästä alkaen aina 50 paino-$:iin asti veteen sekoittuvia nestemäisiä orgaanisia yhdisteitä eri aineosien liittämisen helpottamiseksi lopulliseen maalikoostumukseen. Sopiviin orgaanisiin yhdisteisiin kuuluvat alkoholit, amidit ja ketonit, jotka kaikki sisältävät $-6 hiiliatomia.

Esiteltäviä päällytyskoostumuksia valmistetaan sekoittamalla emul-goitu kalvonmuodostava polymeeri, vesipitoinen kantaja ja trifenyylitina-yhdiste yhdessä pigmentin ja muiden lisäaineiden kanssa keskenään homogeenisen seoksen saamiseksi. Sekoittaminen voidaan suorittaa telamyllyjen, kuula-myllyjen tai suurinopeukeisten sekoittimien avulla, joita kaikkia voidaan edullisesti käyttää maaleja valmistettaessa. Koostumus sisältää JO-75 kokonaispainosta laskettuna haihtumattomia aineita ja sen viskositeetti on 70-100 Krebs*in yksikköä mitattuna Stormer-viskosimetriä käyttäen, fiuiskutuk-seen sopivien päällysteiden viskositeetit ovat 50-50 Krebs-yksikköä.

Seuraavat esimerkit esittelevät näiden päällystyskoostumusten suositeltavia toteutuksia, eikä niiden ole tarkoitettu rajoittavan keksinnön aluetta päällystysmateriaalien koostumuksen tai niiden valmistuksen tai käytön suhteen.

Seuraavissa esimerkeissä osat ja prosenttimäärät ovat painon mukaan, ellei toisin ole mainittu.

Esimerkki 1

Valmistettiin viisi erilaista päällystyskoostumusta taulukossa I esitetty aineita käyttäen. Käytetty menettely käsitti enein kaikkien nestemäisten aineiden yhdistämisen, lukuunottamatta niitä, jotka on mainittu otsikon "hartsiaineosa" alla» Kiinteät aineet lisättiin sitten asteittain 59260 sekoittaen voimakkaasti nesteseosta ja muodostunutta tahnaa sekoitettiin perusteellisesti suurella nopeudella, jonka jälkeen hartsiaineosa lisättiin päällystysköostumuksen saamiseksi, joka voitiin helposti levittää halutulle alustalle»

Jokaiseen edelläolevista koostumuksista sekoitettiin 12.75 painonsa taulukossa II esitettyjä trifenyylitina-yhdisteitä. Jokaisen koostumuksen kasvullisuuden estovaikutus tutkittiin sivelemällä kaksi kerrosta valmistetta (kummankin kerroksen ollessa 5*1-6.4 x 10-^ cmtn paksuinen) 20 x 25 om:n suuruisen suorakulmaisen teräslevyn molemmille puolille, jotka olivat aikaisemmin hiekkapuhallettu pintojen karhentamieeksi. Toisen päällystekerroksen kuivuttua levyt upotettiin Biscayne Bay lahteen Miami Beach'illa Floridassa. Tämän seudun olosuhteet ovat erikoisen edulliset likaantumista aiheuttavien organismien kasvulle ja kiinnitarttumiselle. Levyt kiinnitettiin lauttaan siten, että levyjen yläreuna oli 50*4 cm vedenpinnan alapuolella koko ajan.

Levyt tarkastettiin kuukauden väliajoin ja likaantumisen estokyky määritettiin havaitsemalla a) kiinnittyneiden näkinkenkien lukumäärä ja h) likaantuneimman pinnan prosenttiosuus, joka oli levien ja muiden likaantumista aiheuttavien organismien peitossa näkinkengät poisluettuina. Tämän tarkastelun tulokset on esitetty taulukossa II.

Päällystekoostumukset, jotka eivät sisältäneet triorganotina-yhdistettä, olivat täysin likaantumista aiheuttavien organismien peittämiä yhden tai kahden kuukauden kuluttua altistamisesta.

59260

OOO OOO o CM

mvOCTsCM CMCVJKNO^t'- rH

··· ······ ·

VOOC'J CM CM "<i- CM O *H

rH I—( CM CD CO O 00 CM CM 'ί- Ο C O COO C cm O O cm oj cm o c cm r-» ·—» ^ · » t c · » »«e · MO O CM CM CJ -J- ΓΜ O Ό ----1

CM rH CN| CO CM O CO

CM CM -’}

o O O OOO O CM

o cr· CM cm cj ο Ο ο r^- r-' CM »·· > t · » · * · O O CM CM CM -3" CM O O r-t

• r—* rH CM CO Ci O CO

g eg cj --} • a OOO OOO O cc •H md o cm oj cm CM O CM r>. c-j 0 oj · · · ······ · rH Ό O C-J CM CJ -} CM O O r-t ® r-t l—l CM CO Cl O -:} ^ CJ CM CM)

OOO OOO O MO

O O CM CM CM CM o CM C-- CM

»—I · · · it··»» * MO O CM CM CM 0} CM O M3 r-t

CJ r-l CM OT CJ O J

H CM CJ CD

o I Pj I (S) o co d ® ^ X I ä to Or* otq I I id

•Hi Φ -H -H OM r-s ·Η Φ O

w co ·η <m S co rH pjz; a to a Pi ΦΠ»·Η-Ρ·Η·Η^Ο Ο Φ *H Pi H Φ ιΗ ·Ρ d ·Η O ¢5 d > f—I Cd-—'

Cd |> S Φ 0430 *H S43 09 iH rH S+> -HH ha) I—I Ö P* ·Η Φ O CÖ -P ΉΙγΗηγΗ *H Ή +* H CÖ d dö^ro-HOtörH tn H® Sfcq η··ο®Φθ43Φ Φ mas (6 S'tR —d CQ S > ΦΦΌ 3 -H - P -H a -» d

Em ·Ηΐο»<ίΦ0ΦΌί3 ¢3 S cd O cd

M CM -P ·Ρ 3 Pt ΰ Φ H rl JO

+»>—✓ O d O d Ö Ο -P fj e

ct C3 d Pt (3 i O ·· Pt-P <β O

d 'i- *h +3 ΡιΦ 3ή ο ΛΜΛ h o -h -p -h co w g 0ΦΦ·ΗίβΦΡ·Η O rHÖ o44+»-P(d-h> « ϋ hat s p/cd -P Λ) ai h'H CM Cd Φ b FM >-» au φ «3 issn ^ m a id :<e s 43 cö Φ Φ Φ Ö O ·· a » •ΗΦΉΜΦ-ΡΟ a) Φ -H a - rH iH Ö CO - O 03 d I rH CÖ

h > he Ή Φ O P( O ·Η O S d -H

h» cm S-h a) d o o o cd d t>» φ k

CO UM ω Ό Φ tq rH *H-H-PdO

d ^Mj--p*H:dcetD d ο<βΦΦ·ρ

•H O - d ® > -M) d rH -P pr ·Η -P

m n co Φ Λ) :cö d - rH h d Pr O

0 dCMjoo-Pd®h» Φ «νοΦ^ο

1 cd *} r *H CO φ d d -H co *h W M-!rt ö S

O Φ d ΦΌ-Ηβ rH -H "d /-*— -P *r-j O

C ΚΛ d Φ ·Η :d Pr O H ·Η UH rH d •h d -ΗΦφΦθθ^ί*» tn *h -h :rt cd p,

cd Φ PH CÖ rH -p d Φ o S h> M Ό I CO *H

Pr a co · s-—' co -h -p o >h -p o h > ·η p :td — -Htacd-p-pCM-Hcdai tn φ ·η ·η co g »pm U ä M φιγ« a ο φη -h -h *d τ3 <dh cd φμφφ M-dödd d co ή -h o K o a a) a φ d co i <d - o -p o © jy d co *h φ h h p

o M B SM dOD P 3 «Tj φ o 3 ,M .M rH CO h» H

Φ -P S-P Ο -P OI j!P Φ a rH U a O Jbd Pr rH H !cd d -p HP 3 dd-^-qco-οφ St» -P *h a o 3 a

•H φ ΟΦ*Η -H-H r a O >)J3 -P S Ή *H -H J3 9 O H

<) t> ΛΡΗ PrHIM^JiPO MW EM Pr CO S Φ -P a 7 59200 cm o o o

M3 O CM O

• · · | ·

m | ON K\ CM rH

csi

O O cN O

o cn σ' c -3 1 I · · · ·

O csj CO rH

• ————· "

O

Ö VO O O O

Φ io O CN O

+* · | · · I ·

'a “ n O <N H

o a Λ rj «-< +» cd «J f>------- •o e-< o o o

00 O cn O

CN · -J CO CN r-l

O CN

• M ________

M

* O O VO O

rH O CN O

_ 1—1 I I · · · · β CO c\i £ i—l <d ___I l 1 ™_ e* β

•H

u i Φ H Ti ° P< cd o 0 o «

Pn Pi & Sfc λ λ m

•H *H

»H rH ·» M S «o fr J fr ρ «a •a*3 -as -¾ «d «H o β β β ® *ö Φ 3 β> O a) ·*Η β _ β > -h <H rt

m β · -P O -H

β 4» β -Ö 1 O I *H cd H *rl OM oh a p» co β β Φ «H M Jd •h s -h φ m o a b cd a o -h β

Pi Η Λ S *h »H »d «-I Ή -- >» M3 O CM O rH N P> Jfc ΙΛΟ CM p, ί* Μ β Έ p v—* o p» ä ή ρ •H M 4» Λ > ·Η rH CM — p O β

CM -H Κ"\Χβ CD ,Ο O P> O

| CD I > Cd -H Λ rH S

W Φ weeded P o O 1 > > >-PW EH ¢5 Pe -¾ 6 59260

H

®

Pi Ö o

Φ VO ^fr· NS NS rH VO VO

a VOOOOOO O us o

® rH rH

•H

3 te m a

0 -P

m q ® o o o ® a o cc> ,-i o o \ r-j m r| -M m \ \ \ \ vx c \

OOCOO--HOO

-p m +> -H P -P

® rH

Λ rt

Ή Q

04 S «Λ -C r-π η rs CC O -1 4 5 J- \ \ \ \ \ \ \ \ £ 4» oooooooo CO 0

•H rH

1 js

P

3 a 3 >S J- «O oh esi rs m co <n .MP ^ \ \ \ \ \ \ \ vx

•h rt OOOOOCOO

f

I JS

Ό •3 a a en es· *-h esi m o r-i \ p <N \ \ \ V \ \ !gg oooooooo

M ai O

m :rt i s Λ q O P ··

H r—I rl γΊ nl rl O Ό O

X öd U SS oooooooo

•H 'O

9 i ? r ® · il

s -S'9 K

•H KÖ

- 3 I

EH Jz; -p ---------- •H Ή *H τΗ ·Η •Ö *Ö >Ö >Ö >Ö

•HtItIiHiHtI-HiH

m a a tn "rt Ό x) a .Μ.Μ.Μ'Μ-ηή-η,μ

OpOOhMPO

i 3 3 3 3 S § § 3 3t*i*SSSi •H öööfläööc! rH ·Η *H tH *tH *H *H -ri Ή !>>·Ρ·Ρ·Ρ·Ρ·Ρ-Ρ-Ρ-Ρ p> ® *H *rl *rl *rl Ή ·Η *H ·Η

0 +» rHrHrHHrHf-IrHrH

•«h «ö q q q q q q q q fc,q® ® ® ® ® ® ® a

Eh [>» Vh Vh «h «h Vh Vh «h Vh •H ‘H «rl -h -H -r| -h Ή ΕΗΕΗΕΗεΗ&Η6ΗεΗ&Η

O

P « a -P >» a h a ;s a

Ph > rH CM K\ US US US

9 59260

Esimerkki 2 Tämä esimerkki esittelee tämän keksinnön mukaisten maalivalmisteiden yhteensopimattomuuden eräitten triorganotinayhdisteiden kanssa, joita tavallisesti käytetään aktiivisena myrkkyaineena likaantumista estävissä päällysteissä.

Maalikoostumus valmistettiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla ja sen kokoonpano oli seuraava painoisina lausuttuna:

Vettä 16.6

Surfaktanttia - oktyylifenolin hentsyylieet- terin reaktiotuote etyleenioksidin kanssa (vert. taulukko I) 10.9

Vaahtoamista estävä aine (vert. taulukko I) 2.2

Etyleeniglykolia 22.2

Hydroksietyyliselluloosaa 84·30

Titaanidioksidia 222.0

Piidioksidia 200.JO

Sinkkioksidia 6.70

Tri-n-butyylitinafluoridin (98 $) ja kondensoidun naftaleenisulfonihapon (2 #) seosta 150.0

Hartsiaineosa

Rhoplex MV-1 (vert. taulukko I) 601.4

Tributyylifosfaattia J.O

Nopco NXZ (vert. taulukko I) ,2.0

Ammoniumhydroksidia 1.0

Tuoreena valmiste osoittautui olevan hyväksyttävä päällystekoostumus. 24 tunnin kuluttua oli se muuttunut puolikiinteäksi massaksi. Sensijaan kaikki taulukossa I esitetyt valmisteet varastoitiin useita kuukausia ilman haitallisia vaikutuksia.