FI58932C - Foerfarande foer framstaellning av polyuretanformkroppar laempade foer anvaendning utomhus - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av polyuretanformkroppar laempade foer anvaendning utomhus Download PDFInfo
- Publication number
- FI58932C FI58932C FI2256/74A FI225674A FI58932C FI 58932 C FI58932 C FI 58932C FI 2256/74 A FI2256/74 A FI 2256/74A FI 225674 A FI225674 A FI 225674A FI 58932 C FI58932 C FI 58932C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyols
- polyol
- molecular weight
- isocyanate
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3212—Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
- C08G18/6611—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/302—Polyurethanes or polythiourethanes; Polyurea or polythiourea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Description
ΓβΊ flUKUULUTUSJULKA,SU c Q Ο ^ O jjgBA lbj (11) utlAccnincsskhift boyöZ
^(45) Patentti oyinnotty 11 05 1931 Patent ceddelat ^ v ^ (51) Kv.lk.3/lnt.CI.3 C 08 G 18/32 SUOM I —FI N LAN D (21) FWttlK»k.mu«-PM*nt«i»eknlnf 2256/7^ (22) Halwmiaptlvi — Anfölcningsdag 25-07.7b (23) AlkMpUvt—GlWjh«»d»| 25-07-7k (41) Tullut luikita ksl — Bltvtt ofTantllf 28.01.75
Patentti- ja rekisterihallitus .... . , . ,. .. , . _ ^ , . , (44) Nihtivilulpeoofl j« kuuLulktltun pvm. — n
Patent- och registerstyrelsen ' Anrtkan uttagd och utl.tkrifttn publkmd 30.01. öl (32)(33)(31) Pyy<i«ty «tuoik·*»*—Begirt prtorltet 27. 07.73
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2338185-3 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken lyskland(DE) (72) Fritz Ehrhard, Neuss, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (71*) Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä ulkoilmakäyttöön soveltuvien polyuretaanimuotokappaleiden valmistamiseksi - Förfarande för framställning av polyuretanformkroppar lämpade för användning utomhus
Tunnetaan epoksihartsilla eristettyjen laitteiden kestävyyden parantaminen ulkoilman vaikutusta vastaan siten, että ne päällystetään aromaattivapaata polyure-taanilakkaa olevalla päällysteellä ja siten parannetaan hydrofobioimalla laitteiden kestävyyttä ulkoilman vaikutusta vastaan asennettaessa niitä ulkoilmaan (DE-patentti-julkaisu n:o 1 078 222).
Tunnetaan myös sähköeristimien pintakerrosten tekeminen vuotovirtavapaiksi siten, että niiden ulkopinta päällystetään ohuella kerroksella. Tämä verhous- tai kuorimassa muodostuu alifaattisista polyuretaanimassoista, joissa ei aromaattisia tai sykloalifaattisia ryhmiä (hakemusjulkaisu DE n:o 1 769 113).
Jos näistä päällystemateriaaleista yritetään valmistaa massiivisia eristimiä, niin täten valmistettujen eristimien mekaaniset lujuusarvot, varsinkaan Maroens-arvo (DIN 53^62), eivät ole riittäviä niin, että näitä massoja voidaan käytännössä käyttää vain päällysteisiin.
Vastoin hakemusjulkaisussa DE n:o 1 7&9 113 esitettyä toteamusta on nyt yllättävästi havaittu, että polyuretaanit, jotka ainakin osaksi ovat rakentuneet sykloalifaattisista aineosista, soveltuvat aivan erinomaisesti ulkoilmaeristimien tai sähköisten kytkentälaitteiden valmistamiseen, jos niitä valmistettaessa lähtöaineet valitaan tarkoin seuraavassa lähemmin esitettävällä tavalla.
2 58932
Esiteltävän keksinnön kohteena on menetelmä valokaarilujan, pintavirtoja kestävän ja ulkoilmakäyttöön soveltuvien polyuretaanimuotokappaleiden valmistamiseksi ulkoilmassa käytettäviä eristeitä ja sähköisiä kytkinlaitteita varten, saattamalla polyisosyanaatteja tai polyisosyanaattiseoksia, joissa vähintään 25 % esiintyvistä isosyanaattiryhmistä on sykloalifaattisesti sidottuja isosyanaattiryhmiä ja jotka sykloalifaattisesti sidottujen isosyanaattiryhmien lisäksi sisältävät vain alifaatti-sesti sidottuja isosyanaattiryhmiä, edullisesti 3-isosyanatometyyli-3,5,5_trimetyyli-sykloheksyyli-isosyanaatti, reagoimaan polyoliseosten kanssa, mahdollisesti poly-uretaanikemiassa tai valuhartsiteknologiassa käytettävien tavanomaisten lisäaineiden läsnäollessa, jolloin NCO/OH-suhde on 0,8 - 1,2, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että käytetään polyoliseosta, jonka keskimääräinen OH-funktionaliteetti on 2,2 - 3,0 ja joka sisältää 1) 5~30 paino-%, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, polyoleja, joiden molekyylipaino on pienempi kuin 1000 ja joiden hydroksyyliryhmät 50-100 % :sesti ovat sykloalifaattisesti ja jäljellä olevat alifaattisesti sidottuja, ja 2) TO-95 paino-%, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, polyoleja, joilla on alifaattisesti sidottuja hydroksyyliryhmiä ja joiden molekyylipaino on pienempi kuin 1000; ja lisäksi mahdollisesti 1-10 paino-$, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, suurimolekyylisiä polyoleja, joiden molekyylipaino on 1000-1+000.
Muotokappaleiden valmistus keksinnön mukaisen menetelmän avulla tapahtuu edullisesti yksiastiamenetelmää (tai yksivaihemenetelmää) käyttäen sekoittamalla reaktiokomponentit ja kylmä- tai kuumakovettamalla sen jälkeen muotoilemalla samanaikaisesti tunnettujen valu-, ruisku- tai laminointimenetelmien mukaan. Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa myös esipolymeeri-periaatteen mukaan, jolloin isosyanaattikomponentti reagoitetaan polyolikomponenttien osan kanssa NCO-esipolymeeriksi, joka sitten sekoitetaan polyolikomponenttien loppuosan sekä apu- ja lisäaineiden kanssa, johon edullisesti liittyy halutun muotokappaleen valmistus muotopuristimessa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään isosyanaattikomponentteja ja polyolikomponentteja NC0//H-suhdetta 0,8 - 1,2, edullisesti 0,95 - 1,05, vastaavina määrinä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävässä polyisosyanaattikompo-nentissa on vähintään 25, edullisesti vähintään 50 %:& sykloalifaattisesti sidottuja isosyanaattiryhmiä alifaattisesti sidottujen isosyanaattiryhmien lisäksi. Polyisosyanaattikomponentti voi muodostua joko yhdestä ainoasta poly-isosyanaatista tai useamman poluisosyanaatin seoksesta. Sopivia aykloalifaat- 5 58932 tisia polysyanaatteja ovat yleisen kaavan: R(NC0)n mukaiset, jolloin n on 2 tai 3 ja & tarkoittaa $-13 hiiliatomia sisältävää sykloalifaattista hiilivetytähdettä. Paitsi tämäntapaisia sykloalifaattisia polyisosyanaatteja voidaan keksinnön mukaisessa menetelmässä käyttää myös mainitun yleisen kaavan mukaisia alifaattisia polyisosyanaatteja, jolloin n tarkoittaa samaa kuin edellä ja R on 4-1β hiilivetyatomia sisältävä alifaat-tinen hiilivetytähde, joka voi olla varsinkin uretaani- tai biuretaaniryhmien katkaisema.
Tyypillisiä esimerkkejä keksinnön mukaiseen menetelmään sopivista syk-loalifaattisistä di-isosyanaateista ovat 3~leosyanatometyyli-3,5»5-trimetyyli-eykloheksyyli-isosyaaaatti, 4*4'-di-isosyanatodisykloheksyylimetaani, 4,4'- di-i808yanatodisykloheksyylipropaani-(2,2),2,4-di-i8osyanato-l-metyyli8yklo-heksaani tai 2,6-di-ieosyanato-l-aetyyli8ykloheksaani.
Esimerkkejä sopivista alifaattisista polyisosyanaateista ovat tetra-metyleenidi-isoeyanaatti, heksametyleenidi-isosyanaatti, oktametyleenidi-isosyanaatti, trimetyyliheksametyleenidi-ieoeyanaatti, trie-(isoeyanatohek-syyli)-biureetti tai uretaaniryhmiä sisältävät polyisosyanaatit, kuten esimerkiksi 3 moolin heksametyleeniditisosyanaatin reaktiotuote 1 moolin kanssa trimetylolipropaania.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät polyolsikomponentit ovat keksimääräisen GH-funktionaliteetin 2,2-3,0, edullisesti 2,6-2,93, omaavien polyolien seoksia. Polyoliseokset sisältävät: 1) sykloalkaanipolyoleja, so. sykloalifaattisesti sidottuja hydroksyyli-ryhmiä sisältäviä polyalkoholeja ja 2) alkaanipolyoleja, so. alifaattisesti sidottuja hydroksyyliryhmiä sisältäviä polyalkoholeja.
Polyolikomponentteja käytetään painosuhdetta 1:2-1:30, edullisesti 1:3-1:23, vastaavina määrinä.
Sopivia sykloalifaattisia polyoleja ovat varsinkin alueella 116-1000, edullisesti alueella 116-3ΘΟ, olevan molekyylipainon omaavat polyolit, kuten esim. eri sykloheksaanidiolien ja -triolien isomeerit, 4t4'-dihydroksi-di-sykloheksyylimetaani, 4,4'-dihydroksi, disykloheksyylipropaani-(2,2) ja vastaavat .
Polyolikomponentteina 2 käytetään joko molekyylialueella 62-1000oole-via alkaanipolyoleja tai tämäntapaisten alkaanipolyolien seoksia tunnettujen 4 58932 polyuretaanikemiasta sinänsä tunnettujen polyeetteripolyolien ja/tai esteri-ryhmiä käsittävien polyolien kanssa, Jotka sisältävät alifaattisia hydroksyy-liryhmiä. Haluttaessa voidaan keksinnönmukaisessa menetelmässä käyttää lisäksi alifaattisia polyoliseoksia, Jotka sisältävät 0-80 paino-osaa polyeet-teripolyolia, Jonka molekyylipaino on pienempi kuin 1000 Ja/tai 0-25 paino-osaa esteriryhmiä sisältävää polyolia, Jonka molekyylipaino on pienempi kuin 1000, 100 paino-oeaa kohti alkaanipolyolia.
Keksinnön mukaiseen menetelmään sopivia alkaanlpolyoleja ovat varsinkin 2-4 arvoiset alifaattiset alkoholit, kuten esim. etyleeniglykoljj, 1,2-propaa-nidioli, 1,2-butaanidioli, 1,3-butaanidioli, heksametyleeniglykoli, glyserii-ni, trimetylolipropaani, pentaerytriitti Ja vastaavat.
Keksinnön mukaiseen menetelmään sopivia polyeetteripolyoleja ovat varsinkin etyleenioksidin Ja/tai propyleeniokeidin liittymistuotteet edellä mainitun laatuisiin pienimolekyylisiin polyoleihin, Jolloin ympättävän alky-leeniokeidin määrä mitoitetaan siten, että ei ylitetä mainittua molekyyli-painoalueen ylärajaa.
Keksinnönmukaiseen menetelmään soveltuvia esterlryhmäpitoisia poly-oleja ovat polyuretaanikemiassa sinänsä tunnetut esteriryhmiä sisältävät reagentit polyisosyanaatteja varten, kuten esim. edellä esimerkkeinä mainituista pienimolekyylisistä polyoleista Ja dikarboksyylihappojen,kuten adipiini-hapon tai ftaalihapon alimääristä saatavat polyesteripolyolit tai myös hyd-roksyyliryhmiä sisältävät glyseridit, kuten esim. risiiniöljy tai myöB haih-tumistuotteet hydroksyyliryhmiä sisältämättömistä rasvoista Ja öljyistä polyolien kanssa, kuten trimetylolipropaani Ja glyseroli.
Periaatteessa on keksinnön mukaisessa menetelmässä mahdollista myös käyttää lisäksi vähäisiä määriä, so. noin 1-10 paino-$ polyolikomponenteista laskettuna, suurimolekyylisiä molekyylipainoalueella 1000-4000 olevia poly-oleja, vaikuttamatta haitallisesti menetelmän avulla saatavien tuotteiden edullisiin ominaisuuksiin.
Paitsi mainittuja reaktioaineosia käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä haluttaessa lisäksi polyuretaanikemiassa tai valuhattsiteknologias-sa tavanomaisia apu- Ja lisäaineita. Esimerkkejä näistä ovat: 1. Vettä imevät aineet, kuten alkali-alumosilikaatti zeoliittiraken- teella.
Jos ei ole mahdollista poistaa reaktioseoksesta kaasut Ja vesi yksinomaan tyhjiökäsittelyllä, täytyy reaktiomassaan lisätä aeoliittiä kuplatto-mien valukappaleiden saamiseksi.
2. Katalyytit.
Hartsin Ja kovettimen välinen reaktio voidaan aloittaa tai sitä voi- 5 58932 daan nopeuttaa katalyyttien avulla. Sopivia ovat: tertiääriset amiinit, kuten trietyyliamiini, trietyleenidiamiini, metalliorgaaniset yhdisteet, kuten einkkioktoaatti ja dibutyylitinalauraatti. Erikoisen sopivia ovat molempien katalyyttityyppien yhdisteet.
3. Ominaisuuksia parantavat täyteaineet, kuten kvartsijauho, liitu, alumiinitrioksidihydraatti ja kudonnaiset, kuidut, lasi- ja tekstiilikappa-leet.
4. Palamista estävät aineet ja pehmentimet sekä muut valuhartsitekno-logiasea käytetyt lisäaineet.
Keksinnönmukainen eristeaineiden valmistus voi tapahtua tavanomaisten valuhartseille käytettyjen työtapojen mukaan.
Yksinkertaisimmassa tapauksessa saatetaan isosyanaatti-komponentti 20-130°C:n lämpötilaan ja lisätään polyoliseos sekoittaen siihen ja valetaan siten saatu seos muovia tai metallia olevaan muottiin, joka on etukäteen käsitelty eroitusaineella. Kovettuminen tapahtuu muotissa 23-30°Ctn lämpötilassa katalyyttejä käytettäessä (kylmäkovetut^ ja 30-80°C:ssa (lämpökovetus) tai 80-180°C:ssa (kuumakovetus) muutamista minuuteista useisiin tunteihin olevana aikana. Muotista poistetun muotokappaleen jälkilämpökäsittely parantaa kaikissa tapauksissa muotokappaleen ominaisuuksia.
Mielivaltaisena ajankohtana ennen kovetusta voidaan tarvittaessa lisätä lisäaineet, kuten vedenadsorhoija, täyteaineet, pehmennin, väriaineet, pigmentit, palamista estävät aineet, muotinerotusaine ja muut lisäaineet kuivatussa ja ilmasta poistetussa tilassa.
Keksinnön mukaisen menetelmän erikoinen etu perustuu siihen, että on mahdollista valmistaa voimakkaasti täytettyjä (70-80 painoprosenttia inert-tejä täyteaineita massan kokonaismäärästä laskettuna) muotokappaleita, joiden mekaaniset ominaisuudet ovat erinomaiset, varsinkin 115°C:n yläpuolella oleva Martens-aste (DU 53462), ja jotka omaavat erinomaiset lujuudet valo-kaaria ja plntavirtoja vastaan.
Sähköisinä tutkimusmenetelminä käytettiin seuraavia 2 laboratoriomenetelmää, jotka normiesitteissä on kuvattu yksityiskohtaisesti: 1. Valokaarilujuuden määritys ASTM D 495-61 mukaan.
2. Suurjännitepintavirtojen kestävyyden määritys ASTM D 2303 mukaan (vertaileva koemenetelmä pintavirtalujuuden ja eristemateriaalin koloutumi-sen määrittämiseksi epäpuhtaalla nesteellä kallistetulla pinnalla). Kysymyksessä on menetelmä pintavirtalujuuden tutkimiseksi suurjännitteellä vaikeutetuissa ympäristöolosuhteissa (ETZ-B 22 (1970) 579-5ΘΟ). Paitsi näitä laboratoriomenetelmiä suoritettiin käyttöä vastaavia koestuksia eristeillä, me- 6 58932 kaani8ten, sähköisten ja klimaattisten kuormitusten alaisina pitkäaikaisina elinaikakokeina.
Klimaattisen kuormituksen suhteen (erikoisesti vedenvaikutuksen suhteen sen eri ilmenemismuodoissa, kuten sateen, sumun, jään ja kasteen suhteen) ovat ▼alokaarikestävät ja pintavirtoja kestävät eristeaineet, erikoisesti lämmön-kestolujuuden 115-145°C Martens'in mukaan omaavat, sopivia myös kytkinosiin edullisesti SFg-eristetyissä laitteissa.
Kuten seuraavista esimerkeistä ilmenee, ovat keksinnön mukaisen menetelmän mukaan saatavat muotokappaleet selvästi parempia kuin sekä aromaattisiin ja/tai alifaattisiin polyisosyanaatteihin perustuvat muotokappaleet että myös sykloalifaattisiin polyisosyanaatteihin yhdessä pelkästään alifaattisiin polyoleihin perustuvat muotokappaleet. Keksinnön mukaisen menetelmän avulla saavutettava erittäin hyvien sähköisten ja erinomaisten mekaanisten ominaisuuksien yhdistelmä on tähän menneseä ollut saavuttamaton polyuretaaneihin perustuvalla eähköeristeiden alueella.
Esimerkki 1 (vertailu) Näyte A» 136 g polyeetteripolyolia (propyleenioksidilla ympättyä trimetyloli-propaania; HO-ryhmäpitoisuus 12 96) sekoitettiin 14 g kanssa zeoliitti-tahnaa (valmistettuna natriumalumiinisilikaatistajja risiiniöljystä suhteessa l:l) 2Θ0 g kanssa kvartsijauhoa tyhjiössä (l torri) 100°C:ssa ja vapautettiin kaasuista kuplattomaksi tyhjiössä. Isosyanaattikomponenttina käytettiin 100 g 3,3,5-trimetyyli-5-isosyanatometyyli-sykloheksyyli-ieosyanaattia 300 g:n kanssa kvartsijauhoa vapautettuna 100°Ctssa tyhjiössä kaasuista. Molempien reak-tanttien jäähdyttyä 60°C:een suoritettiin homogeaisointi tyhjiössä. Reaktio-massa valettiin 120°C:ssa alumiinimuotteihin ja kovetettiin 24 tunnin aikana.
Taivutuslujuus DIN 53*452 1320 kp/cm2
Iskueitkeys DIN 53,453 Θ-12 kp cm/cm2
Lämpömuotokestävyys DIN 53,462 56°C
Valokaarilujuus ASTM D 495-61 215 eek.
Ajallinen pintavirtakestftvyys ASTM D 2303 6 kV - 360 min.
Näyte B: Näytteen A yhteydessä esitettyä menettelyä käyttäen valmistettiin seu-raavan koostumuksen omaava reaktlomassa: 116 g polyeetteripolyolia, kuten esimerkki 1 näyte A 100 g 4,4'-di-iso8yanatodisyklohek8yylimetaania 12 g zeoliittitahnaa 530 g kvartsijauhoa i 58932 ja valettiin massan lämpötilan ollessa 80°C alumiinimuotteihin, joiden lämpötila oli ljO°C. Kovetus tapahtui 130°C:ssa 24 tunnin aikana. Muotokappaleille saatiin eeuraavat arvott
Taivutuslujuus DIN 53*452 1200 kp/cm2 p
Iskusitkeys DIN 53*453 16 kp cm/cm
Lämpömuotokestävyys DIN 53*462 51°C
Valokaarilujuus ASTM D 495-61 209 sek.
Ajallinen pintavirtakestävyys ASTM D 2303 6 kV - 264 min.
Näyte C: 100 g polyeetteripolyolia, kuten esimerkissä 1 näyte A, sekoitettiin 10 g:n kanssa zeoliittitahnaaf saatuna hankaamalla yhteen 5 g natriumalumiini-silikaattia ja 5 g risiiniöljyä, sekä 210 g:n kanssa esikuivattua kvartsi-jauhoa tyhjiössä (l torri) 100°C:sea kuplattomaksi. Jäähdyttämisen jälkeen huoneenlämpötilaan lisättiin 100 g 4,4’-difenyylimetaanidi-isosyanaattia ja reaktiomassa kaadettiin alumiinilevymuotteihin. Kovetusolosuhteet: 23°c/24 tuntia* Muotokappaleille määritetyt arvotj
Taivutuslujuus DIN 53*452 1020 kp/cm2
Iskusitkeys DIN 53*453 13 kp cm/cm2
Lämpömuotokestävyys DIN 53*462 70°C
Valokaarikestävyys ASTM B 495-61 144 sek.
Ajallinen pintavirtakestävyys ASTM D 2303 4*75 kV - 20 min.
Näyte D; 74 g polyeetteripolyolia, kuten esimerkissä 1 näyte A, sekoitettiin 6 g:n kanssa zeoliittitahnaa (natriumalumiinisilikaatista l:l) ja 180 g:n kanssa esikuivattua kvartsijauhoa 1 torrin paineessa ja 100°C:n lämpötilassa. Jäähdyttämisen jälkeen 70°Cseen lisättiin 100 g tris(isosyanatoheksyyli)-biureettia ja reaktiomassa kovetettiin alumiinimuoteissa 70°Ctssa 24 tunnin aikana. Muotokappaleille määritetyt arvot olivat:
Taivutuslujuus DIN 53452 235 kp/cm2 o
Iskusitkeys DIN 53453 48 kp cm/cm
Lämpömuotokestävyys DIN 53462 29°C
Valokaarilujuus ASTM D 495-61 182 sek.
Ajallinen pintavirtakestävyys ASTM D 2303 4*7 kV - 60 min.
Edellä olevista vertailukokeista ilmenee, että tekniikan nykyisen tason mukaan valmistettujen muotokappaleiden, mikäli ne eivät sisällä aro-maatteja kuten näytteet A* B ja D, sähköiset ominaisuudet ovat tyydyttäviä, mutta erikoisesti lämpömuotokestävyytensä suhteen ne ovat epätyydyttäviä. Näyte C ei ole tyydyttävä sähköisesti eikä mekaanisesti.
8 58932
Esimerkki 2
Isosyanaattikomponentin valmistamiseksi sekoitettiin 470 g 3,3»5-tri-netyyli-5-isosyanatometyylisykloheksyyli-isosyanaattia 1440 g:n kanssa kvarb-sijauhoa tyhjiössä (pienempi kuin 1 to$ri) 100°C:ssa kaasuvaapaksi, kunnes nesteen pinnalta ei nouse enää kuplia.
Polyolikomponentin valmistamiseksi, jonka keskimääräinen funktionali-teetti oli 2f7 ja sykloalifaattisten Ja alifaattisten polyolien välinen mooli8uhde oli 1:2,4, vaivattiin keskenään ensin 30 g esimerkin 1, näytteen A mukaista polyeetteripolyolia 30 g:n kanssa zeoliittijauhetta (natriumalu-miinisilikaattia) telamyllyssä. Tätä tahnaa lisättiin 100°C:n lämpötilassa olevaan kullinaan sulatteeseen, joka sisälsi 135 g trimetylolipropaania 45 β eykloheksaanidiolia-1,2 15 g 2,2-bis-(4-hydroksisyklohekeyyli)propaania.
Seosta sekoitettiin 100°Cissa tyhjiössä, kunnes kuplia ei enää muodostunut. Hartsin ja kovettimen sekoitus suoritettiin 85°C:ssa normaalipaineessa. Välittömästi reaktiomassan tultua homogeeniseksi voitiin se valaa.
Suurin osa käytettiin 24 kVtn pisarareunapylväseristimien (valupaino 1,8 kg) valmistamiseen. Eristimien teräsmuotti esilämmitettiin 120°C:een, täytettiin reaktiomassalla ja kovetettiin uunissa 16 tunnin aikana. Koe-eris-tin oli ulkoilmakäytössä ilman, että sen pinnalle muodostui pintavuotovirran aiheuttamia jälkiä.
Pienehkö osa seoksesta valettiin levyksi 120°G:n lämpötilaan lämmitettyyn muottiin. Kovetusolosuhteet» 140°C/l6 tuntia. Tästä levystä leikatuille normikappaleille mitattiin seuraavat arvot» 2
Taivutuslujuus DDT 55*452 1400-1500 kp/cm 2
Iskueitkeys DIN 53*454 6-8 kp cm/cm
Martens-aste DIN 53,462 140°C
Valokaarilujuus ASTM D 495 200 sek.
Ajallinen pintavirtakestävyys ASTM D 2303 6 kV - 480 min.
Esimerkki 3
Isosyanaattihartsikomponentin valmistus tapahtui sekoittamalla 402 g 3*5,5-trimetyyli-5-isoeyanatometyylisykloheksyyli-isosyanaattia ja 1260 g kvartsijauhoa keskenään sekoittaen tyhjiössä 1 torrin paineessa 100°C:n lämpötilassa.
Polyoli-kovetin-ssoksen (keskimääräinen funktionaliteetti 2,94* syklo-alifaattisen ja alifaattisen välinen moolisuhde I1I7) tapahtui sekoittamalla keskenään seuraavat aineosat: , 58932 135 g trimetylolipropaania 15 g perhydrobisfenolla
60 g polyeetteripolyolia, esimerkistä 1 näyte A
30 g zeoliittitahnaa, valmistettuna sekoittamalla zeoliittia risiiniöljyn kanssa suhteessa 1:1 240 g kvartsijauhetta tyhjiössä (l torri) 100°C:ssa kuplattomaksi. Hartsin ja kovettimen sekoittaminen tapahtui normaalipaineessa 100°C:ssa muutamissa minuuteissa.
Pisarareunapylväseristin valettiin teräsmuottiin 1200°C:n lämpötilassa. Kovetus suoritettiin 16 tunnin aikana l20°C:ssa. Eristimelle suoritettiin 24 kV:n ulkoilmakoestus ilman pintavirtajälkien muodostumista. Samasta seoksesta valettiin levyjä alumiinimuotissa. Kovetus 120°C:ssa 16 tunnin aikana. Muotokappaleiden arvot:
Taivutuslujuus DIN 53*452 1400-1600 kp/cm^
Vetolujuus DIN 53*455 800-970 kp/cm^
Puristuslujuus DIN 53*454 2700 kp/cm^ 2
Iskusitkeys DIN 53*453 6-8 kp cm/cm
Martens-aste DIN 53,462 120-146°C
Valokaarilujuus ASTM D 495 220 sek.
Ajallinen pintavirtakeetävyye ASTM D 2303 6 kV 480 min.
Esimerkki 4
Isosyanaattihartsikomponentin, joka muodostuu 390 g:sta 4,4'-di-iso-syanatodisykloheksyylimetaania ja 1170 g:sta kvartsijauhoa, valmistus tapahtui sekoittamalla tyhjiössä 1 torrin paineessa 100°C:ssa.
Polyoli-kovetin-seoksen valmistus tapahtui sekoittamalla keskenään eeuraavat aineosat tyhjiössä (l torri) lOO°C:ssa kuplattomaksi.
12,3 g perhydrobisfenolla 112,5 g trimetylolipropaania
50,2 g polyeetteripolyolia, kuten esimerkissä 1 näyte A
25,0 g zeoliittitahnaa zeoliitista ja risiiniöljystä suhteessa 1:1 300,0 g kvartsijauhoa
Sekoittamalla hartsi ja kovetin keskenään normaalipaineessa ja 100°C: saa saadaan reaktiomassa muutamassa minuutissa.
Pisarareunapylväseristin valettiin 130°C:n lämpötilassa olevaan teräs-muottiin. Kovetus tapahtui 16 tunnin aikana 130°C:ssa. Eristimelle suoritettiin 24 kV:n uikoilmakoestus ilman pintavirtajälkien esiintymistä.
Samasta seoksesta valettiin levyjä alumiinimuotissa. Kovetus 130°C: saa 16 tunnin aikana.
2 10 5 8 9 3 2
Muotokappaleen mittausarvot:
Taivutuslujuus DIN 53,452 1400-1660 kp/cm2
Iskusitkeys DIN 53,453 5,5-8,4 kp cm/cm
Martens-aste DIN 53«462 124°C
Valokaarilujuus ASTM D 495 210 sek.
Ajallinen pintavirtakestävyys ASTM D 2303 6 kV - 4Θ0 min.
Esimerkeistä 2-4 voidaan havaita, että kohotetuissa lämpötiloissa 90-100°C:sea voidaan saavuttaa riittävä käsittelyaika.
Aromaattivapaissa systeemeissä ovat valokaarikestävyyden arvot pitempiä kuin 20C sekuntia. Ajallinen pintavirtakestävyys korkeajännitteillä, joka on pitempi kuin 480 minuuttia 6 kV:n jännitealueella, ei myöskääh'ole poikkeus. Koekappaleissa esiintyi kokeen päättyessä vähäistä kulumista, mutta ei lainkaan muodonmuutoksia, loska levyt (50 x 120 x 4 mm) suuren muotokestävyyden vuoksi lämmössä (Martens-aste yli 120°C) kestivät termisenrrasituksen koestus-aikana.
Sykloalifaattisistä systeemeistä valmistetut pisarareunaeristimet ovat 24 kV:n jännitekuormalla täysin toimintakykyisiä.
Claims (1)
- 58932 11 Patenttivaatimus / Menetelmä valokaarilujan, pintavirtoja kestävän ja ulkoilmakäyttöön soveltuvien p olyuret aanimuotokappale i de n valmistamiseksi ulkoilmassa käytettäviä eristeitä ja sähköisiä kytkinlaitteita varten, saattamalla polyiso-syanaatteja tai polyisosyanaattiseoksia, joissa vähintään 25 % esiintyvistä isosyanaattiryhmistä on sykloalifaattisesti sidottuja isosyanaattiryhmiä ja jotka sykloalifaattisesti sidottujen isosyanaattiryhmien lisäksi sisältävät vain alifaattisesti sidottuja isosyanaattiryhmiä, edullisesti 3-isosyanato-metyyli-3,5j5-trimetyylisykloheksyyli-isosyanaatti, reagoimaan polyoliseosten kanssa, mahdollisesti polyuretaanikemiassa tai valuhartsiteknologiassa käytettävien tavanomaisten lisäaineiden läsnäollessa, jolloin NCO/OH-suhde on 0,8 - 1,2, tunnettu siitä, että käytetään polyoliseosta, jonka keskimääräinen OH-funktionaliteetti on 2,2 - 3,0 ja joka sisältää 1) 5~30 paino-/?, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, polyoleja, joiden molekyylipaino on pienempi kuin 1000 ja joiden hydroksyyliryhmät 50-100 %:sesti ovat sykloalifaattisesti ja jäljellä olevat alifaattisesti sidottuja, ja 2) 70-95 paino-$, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, polyoleja, joilla on alifaattisesti sidottuja hydroksyyliryhmiä ja joiden molekyylipaino on pienempi kuin 1000; ja lisäksi mahdollisesti 1-10 paino-!?, laskettuna polyoliseoksen kokonaismäärästä, suurimolekyylisiä polyoleja, joiden molekyyli-paino on lOOO-HoOO. 4
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2338185 | 1973-07-27 | ||
| DE19732338185 DE2338185C3 (de) | 1973-07-27 | Verfahren zur Herstellung von lichtbogenfesten, kriechstrombeständigen und freilufttaugfichen Polyurethan-Formkörpern |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI225674A FI225674A (fi) | 1975-01-28 |
| FI58932B FI58932B (fi) | 1981-01-30 |
| FI58932C true FI58932C (fi) | 1981-05-11 |
Family
ID=5888151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2256/74A FI58932C (fi) | 1973-07-27 | 1974-07-25 | Foerfarande foer framstaellning av polyuretanformkroppar laempade foer anvaendning utomhus |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3941855A (fi) |
| JP (1) | JPS5727893B2 (fi) |
| AT (1) | AT337984B (fi) |
| BE (1) | BE818073A (fi) |
| BR (1) | BR7406099D0 (fi) |
| CA (1) | CA1029494A (fi) |
| CH (1) | CH597676A5 (fi) |
| DD (1) | DD112769A5 (fi) |
| DK (1) | DK403074A (fi) |
| ES (1) | ES428648A1 (fi) |
| FI (1) | FI58932C (fi) |
| FR (1) | FR2238726B1 (fi) |
| GB (1) | GB1448179A (fi) |
| IE (1) | IE39642B1 (fi) |
| IT (1) | IT1016984B (fi) |
| LU (1) | LU70606A1 (fi) |
| NL (1) | NL7410123A (fi) |
| NO (1) | NO136254C (fi) |
| SE (1) | SE412659B (fi) |
| ZA (1) | ZA744780B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4376834A (en) * | 1981-10-14 | 1983-03-15 | The Upjohn Company | Polyurethane prepared by reaction of an organic polyisocyanate, a chain extender and an isocyanate-reactive material of m.w. 500-20,000 characterized by the use of only 2-25 percent by weight of the latter material |
| JPS6295988A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-02 | Mitsubishi Electric Corp | 交流電動機の制御装置 |
| US4804734A (en) * | 1987-05-26 | 1989-02-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Polyurethane composition consisting essentially of a polyether diol, a polyether triol, glycerol, and a polyisocyanate |
| US4822827A (en) * | 1987-12-17 | 1989-04-18 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polyurethanes with high glass transition temperatures |
| US4877829A (en) * | 1988-05-19 | 1989-10-31 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Liquid coatings for bridge deckings and the like |
| US4859735A (en) * | 1988-09-16 | 1989-08-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Castor oil based polyurethane for bridge deckings and related applications |
| US6146556A (en) * | 1998-04-29 | 2000-11-14 | Katoot; Mohammad W. | Polymer additives for forming objects |
| CA2333228A1 (en) * | 1998-04-29 | 1999-11-04 | Goodan Katoot, Karen Robbyn (Administrator Of The Estate) | Novel polymer additives for forming objects |
| US6323299B1 (en) | 1998-12-02 | 2001-11-27 | Kraton Polymers U.S. Llc | Method for producing mixed polyol thermoplastic polyurethane compositions |
| US6534617B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-03-18 | Kraton Polymers U.S. Llc | Extruder process for making thermoplastic polyurethanes |
| WO2002013203A2 (es) * | 2000-08-02 | 2002-02-14 | Gerardo Pagaza Melero | Composicion dielectrica para la fabricacion de estructuras aislantes |
| WO2006014099A1 (es) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Lau Lay Jesus Francisco | Dedal para alfiler de aislador de líneas de conducción eléctricas |
| RU2547183C2 (ru) * | 2009-07-30 | 2015-04-10 | Констракшн Рисёрч & Текнолоджи Гмбх | Полимочевинные композиции на кремниевой основе |
| US8765871B2 (en) * | 2011-05-05 | 2014-07-01 | Ets Surfaces, Llc | Non-porous thermoformable polyurethane solid |
| HUE050479T2 (hu) * | 2015-11-23 | 2020-12-28 | Huntsman Adv Mat Licensing Switzerland Gmbh | Keményíthetõ poliuretán készítmény kültéri termékek elõállítására, és az azokból elõállított termékek |
| CN109280365B (zh) * | 2018-09-13 | 2021-02-09 | 北京理工大学 | 一种超特高压用轻质绝缘子芯体的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3061559A (en) * | 1960-03-21 | 1962-10-30 | Dow Chemical Co | Urethane polymer prepared from an organic polyisocyanate and 2, 2-bis(4-cyclohexanol)propane |
| BE666023A (fi) * | 1964-07-21 | |||
| US3420796A (en) * | 1964-10-31 | 1969-01-07 | Kuraray Co | Method of preparing powdered polyurethane resins |
-
1974
- 1974-07-11 CA CA204,578A patent/CA1029494A/en not_active Expired
- 1974-07-22 US US05/490,649 patent/US3941855A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-07-24 BR BR6099/74A patent/BR7406099D0/pt unknown
- 1974-07-25 BE BE146928A patent/BE818073A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-25 IT IT52263/74A patent/IT1016984B/it active
- 1974-07-25 AT AT612174A patent/AT337984B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-07-25 LU LU70606A patent/LU70606A1/xx unknown
- 1974-07-25 SE SE7409677A patent/SE412659B/xx unknown
- 1974-07-25 DD DD180128A patent/DD112769A5/xx unknown
- 1974-07-25 FI FI2256/74A patent/FI58932C/fi active
- 1974-07-26 FR FR7426171A patent/FR2238726B1/fr not_active Expired
- 1974-07-26 DK DK403074A patent/DK403074A/da unknown
- 1974-07-26 IE IE1589/74A patent/IE39642B1/xx unknown
- 1974-07-26 ES ES428648A patent/ES428648A1/es not_active Expired
- 1974-07-26 ZA ZA00744780A patent/ZA744780B/xx unknown
- 1974-07-26 NO NO742731A patent/NO136254C/no unknown
- 1974-07-26 CH CH1034974A patent/CH597676A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-26 NL NL7410123A patent/NL7410123A/xx unknown
- 1974-07-26 GB GB3306374A patent/GB1448179A/en not_active Expired
- 1974-07-27 JP JP8563574A patent/JPS5727893B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT337984B (de) | 1977-07-25 |
| JPS5033372A (fi) | 1975-03-31 |
| AU7149274A (en) | 1976-01-22 |
| FI225674A (fi) | 1975-01-28 |
| ZA744780B (en) | 1975-08-27 |
| DE2338185B2 (de) | 1976-05-06 |
| FR2238726B1 (fi) | 1978-06-09 |
| ATA612174A (de) | 1976-11-15 |
| NO136254B (fi) | 1977-05-02 |
| CH597676A5 (fi) | 1978-04-14 |
| DE2338185A1 (de) | 1975-02-20 |
| IT1016984B (it) | 1977-06-20 |
| SE412659B (sv) | 1980-03-10 |
| LU70606A1 (fi) | 1975-05-21 |
| ES428648A1 (es) | 1976-08-16 |
| DD112769A5 (fi) | 1975-05-05 |
| FI58932B (fi) | 1981-01-30 |
| JPS5727893B2 (fi) | 1982-06-14 |
| GB1448179A (en) | 1976-09-02 |
| CA1029494A (en) | 1978-04-11 |
| NO742731L (fi) | 1975-02-24 |
| DK403074A (fi) | 1975-04-01 |
| NL7410123A (nl) | 1975-01-29 |
| IE39642L (en) | 1975-01-27 |
| SE7409677L (fi) | 1975-01-28 |
| NO136254C (no) | 1977-08-10 |
| BR7406099D0 (pt) | 1975-05-13 |
| IE39642B1 (en) | 1978-11-22 |
| FR2238726A1 (fi) | 1975-02-21 |
| US3941855A (en) | 1976-03-02 |
| BE818073A (fr) | 1975-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI58932C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyuretanformkroppar laempade foer anvaendning utomhus | |
| EP0199889B1 (en) | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy | |
| JP2597121B2 (ja) | 成形品製造のための二段階法 | |
| JP2660742B2 (ja) | 貯蔵安定な反応樹脂混合物、その製造及びその用途 | |
| GB2098618A (en) | Heat resistant resin and process for producing the same | |
| US4590224A (en) | Siloxane-containing polyisocyanurate | |
| US4247678A (en) | Polyurethane derived from both an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid and fuel container made therefrom | |
| JPS63199724A (ja) | ふっ素化エポキシプレポリマーと非ふっ素化エポキシプレポリマーとの共硬化により製せられたエポキシ樹脂 | |
| US4390679A (en) | Latent urethane resin systems | |
| US4162357A (en) | Process for the production of synthetic resins containing isocyanurate groups | |
| US4614782A (en) | Heat resistant resin composition | |
| US3164568A (en) | Polyurethanes from esterified or amidated polyethers | |
| US5084544A (en) | Cold setting reaction resin mixture and use thereof | |
| JPS60190413A (ja) | ウレタン‐改質ポリイソシアネート組成物の製造方法 | |
| US3429856A (en) | Polyurethanes cured with 4,4'-methylene-bis-(o-trifluoromethylaniline) | |
| EP0293889B1 (en) | Fluorinated epoxy resins and process for preparing them | |
| JPS60215012A (ja) | 電気絶縁用封止剤組成物 | |
| US3505427A (en) | Process for the preparation of internally plasticized epoxide resins | |
| US5206287A (en) | Reactive systems and a process for the preparation of modified duroplasts | |
| JPS638967B2 (fi) | ||
| JPS62184706A (ja) | 電気絶縁用ポツテイング剤 | |
| US3488297A (en) | Process for the preparation of internally plasticized epoxide resins | |
| WO1991011476A2 (en) | Thermally-reversible isocyanate polymers | |
| US3821165A (en) | New thermosetting mixtures of polyisocyanates,weakly branched polyesters and polyoles | |
| JPH0334766B2 (fi) |