FI58926C - Vattenhaltig polymeremulsion anvaendbar som skydds- och dekorationsbelaeggning samt som lim och foerfarande foer framstaellning av denna - Google Patents

Vattenhaltig polymeremulsion anvaendbar som skydds- och dekorationsbelaeggning samt som lim och foerfarande foer framstaellning av denna Download PDF

Info

Publication number
FI58926C
FI58926C FI751929A FI751929A FI58926C FI 58926 C FI58926 C FI 58926C FI 751929 A FI751929 A FI 751929A FI 751929 A FI751929 A FI 751929A FI 58926 C FI58926 C FI 58926C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
monomer
cellulose ester
particles
polymer
weight
Prior art date
Application number
FI751929A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI58926B (fi
FI751929A (fi
Inventor
Charles Vincent Murphy
David William Zunker
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of FI751929A publication Critical patent/FI751929A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI58926B publication Critical patent/FI58926B/fi
Publication of FI58926C publication Critical patent/FI58926C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

RSF1 Μ (11)KUU,LUTUS,ULKA,SU c ¢9 26
ffifA lJ ' ' UTLAGGNINGSSKRIFT
C Patentti myönnetty 11 05 1031 *^£2? ' ” Patent meddelat ^ ^ (51) Kv.ik.3/tnt.a.3 c 08 F 2/24* 220/18. 251/02, 291/02, 265/04, C 08 L 1/08 SUOM I —FI N LAN D (21) P»t*nttlh«k*ir*i· —Pu«nttn.ekn)n| 751929 (22) Hakamlspllvi — AiuOkninctdtg 01.07*75 (FI) (23) AlkupUvft—GHtl|h«tsdag 01.07*75 (41) TulhitjulklMksI — Bllvlt offmtlig 03.01.76 htattl. J. r.klrt«lh.llltw (+ΒΝ»Μωρ™.|.Ι»Λ|.ω»,1™.- „ ftl
Patent· och regleteratyralMn ' Aittektt utbgd oeh utl.»krHtm publfcarad JO. 01.01 (32)(33)(31) Pyydetty atuolkeu* —B«|trd prloritat 02.07* 7*+ USA(US) U85271 (71) E. I. Du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, USA(US) (72) Charles Vincent Murphy, Wilmington, Delaware, David William Zunker, Wilmington, Delaware, USA(US) (71*) Oy Kolster Ab (5¾) Suoja- ja koristepäällysteenä sekä liimana käytettävä vesipitoinen polymeeriemulsio ja menetelmä sen valmistamiseksi - Vattenhaltig polymeremulsion användbar som skydds- och dekorationsbeläggning samt som lim och förfarande för framställning av denna Tämä keksintö koskee polymeerien vesiemulsioita ja menetelmää tällaisten emulsioiden valmistamiseksi vesipitoisista monomeeri-polymeeridispersioista.
Polymeerien vesiemulsioita valmistetaan yleensä kahdella menetelmällä. Yhdessä menetelmässä polymeroidaan monomeerit, esim. polyvinyyliasetaatti/akrylaat-ti-kopolymeerit saadaan polymeroimalla vinyyliasetaatista ja akryylihappomonomee-rista. Toisessa menetelmässä usein raakaa voimaa käyttäen jälkidispergoidaan nestemäisessä tilassa olevat massapolymeerit so, kiteiset ja puolikiteiset polymeerit nestemäisessä sulassa tilassa, amorfiset polymeerit nestemäisinä, tai polymeerit dispergoidaan liuotettuina orgaanisiin liuottimiin.
Ensimmäinen menetelmä rajoittuu monomeereihin, joille voidaan suorittaa vapaaradikaalipolymerisaatio tai -kopolymerisaatio halutun polymeerikoosuimuksen, rakenteen, molekyylipainon jne. muodostamiseksi. Tällä menetelmällä vesiemulsioi-den valmistamiseksi ei voida valmistaa kondensaatiopolymeereja, selluloosa- ja monia hiilivetyhartseja. Lisäksi ne edut, jotka polymeeri seoksilla lopullisessa käytössä saadaan, ja jotka helposti saavutetaan liuotinpohjaisilla systeemeillä, ovat vaikeita ja usein mahdottomia toistaa vesiemulsiosysteemeillä, koska tällaiset 2 58926 emulsiot usein sisältävät heterogeenisia osasia. Yhden tai useamman monomeerin lisääminen erilaisen polymeerikoostumuksen omaavaan esimuodostettuun "lateksi -siemeneen" vaatii pitkän diffuusioajan tai aiheuttaa heterogeenisen ydin/kuori-rakenteen; kummassakin tapauksessa kasvanut hiukkaskoko on yleensä väistämätön seurau s.
Toinen menetelmä on ensisijaisesti käyttökelpoinen öljyillä ja hartseilla yleensä, selvästi niiden lasittumisvaihelämpötilan yläpuolella käytännön disper-gointiolosuhteissa, ja polymeerien liuoksilla orgaanisissa liuottimissa. Polymeerit, joiden lasittumisvaihelämpötilat ovat korkeita, tai joiden juoksevuus tämän lämpötilan yläpuolella on huono, kuten selluloosa-asetaattihutyraatti, ja polymeerit, jotka hajoavat ennen merkittävää nesteytymistä, kuten nitroselluloosa, on liuotettava orgaaniseen liuottimeen ennen tällaisen vesidispersion muodostelmista. Polymeeripitoisuutta orgaanisessa liuottimessa saattaa rajoittaa viskositeetti, varsinkin jos polymeerin molekyylipaino on huomattava. Liuottimen läsnäolo rajoittaa myös vakavasti polymeerin väkevyyttä lopullisessa emulsiossa, jollei liuotinta poisteta varovasti, esim. haihduttamalla. Viimeksimainittu vaihe saattaa olla hidas ja kallis.
Nyt on keksitty uusi polymeeriemulsio jolle on tunnusomaista, että se käsittää jatkuvan vesifaasin, joka sisältää 0,1-10 #, laskettuna lopullisen polymeerin kokonaispainosta, pinta-aktiivista ainetta, johon vesifaasiin on dispergoi-tu hiukkasia, joiden keskimääräinen läpimitta on enintään 5 pn, jolloin hiukkaset ovat olennaisesti homogeenista seosta, joka on muodostunut 20-60 paino-osasta, laskettuna koko polymeeristä, selluloosaesteriä, joka on veteen liukenematon, ja i»0-30 paino-osasta, laskettuna koko polymeeristä, polymeeriä, joka on johdettu ainakin yhdestä kaavan R ^0 I ^
CH =C-C
mukaisesta monomeeristä, jossa kaavassa R on vety tai metyyliradikaali ja R^ on 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, jolloinieelluloosaesteri liukenee monomeeriin vähintään noin 10 paino-#:iin asti.
Uusi vesipitoinen polymeeriemulsio valmistetaan keksinnön mukaisesti siten, että sekoitetaan keskenään vettä, pinta-aktiivista ainetta ja vähintään yhtä sel-luloosaesteriä, edullisesti nitroselluloosaa, sekä vähintään yhtä monomeeriä, jonka kaava on R 0 I s
CH =C-C
2 \ ,
0-R
3 58926 jossa R on vety tai metyyliradikaali ja on 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyy-liradikaali, jolloin selluloosaesteri liukenee monomeeriin ja muodostaa olosuhteissa, joissa käytetään leikkausvoimaa, selluloosaesteri-monomeerihiukkasdisper-sion, jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on enintään 5 pn, ja saatetaan dispersio sellaisiin olosuhteisiin, joissa hiukkasissa oleva monomeeri polymeroi-tuu vapaaradikaalipolymeraation avulla muodostaen emulsiohiukkasissa olennaisesti homogeenisen vähintään kahden polymeerin seoksen, jolloin selluloosaesteri-mono-meeriväkevyyssuhde on 20-60 paino-osaa selluloosaesteriä ja )+0-80 paino-osaa mono-meeriä. Ilmaisulla "polymeeriemulsio" tarkoitetaan emulsiota, jonka polymeeri-hiukkasten keskimääräinen läpimitta on 0,01-5 pn.
Selluloosaesteri voidaan liuottaa monomeeriin, minkä jälkeen liuos disper-goidaan pinta-aktiivisen aineen vesiliuokseen edullisesti käyttäen leikkausvoimaan perustuvaa laitetta. Jos liuoksen kiinteät aineet-viskositeetti suhde ei salli liian korkean viskositeetin vuoksi sopivaa esiliuotusta, niin selluloosaesteri ja monomeeri voidaan dispergoida leikkausvoiman avulla suoraan veteen, joka sisältää pinta-aktiivista ainetta. Leikkausvoimaan perustuva laite on yleisesti edullinen mahdollisimman pienen selluloosaesteri-monomeerihiukkaskoon aikaansaamiseksi lyhyessä ajassa; on kuitenkin havaittu, että joissakin tapauksissa riittää yksinkertainen lapasekoittimen käyttö. Dispergointivaiheessa voidaan mahdollisesti lisätä pehmen-timiä ja yhteenliittävää lisäliuotinta.
Monomeerin tai monomeerien polymerisaatio polymeeri-monomeerihiukkasissa voidaan suorittaa joko jatkuvana tai epäjatkuvana käyttäen tavanomaisia initiaat-toreita, jotka voivat olla vesi- tai öljyliukoisia. On edullista suorittaa poly-merisaatio eri astiassa kuin dispergointi. Näin voidaan saada tehokkaampi eksotermisen reaktion kontrolli. Muodostuneet polymeerit ovat pääasiassa ei-oksapolymee-reja ja ei-ristisidottuja. Vaikka emme halua rajoittua mihinkään polymerisäätiötä koskevaan teoriaan, koska hiukkaset on muodostettu etukäteen ja sisältävät jo polymeeriä, niin tavallisten emulsiopolymerisaatioteorioiden, jotka käsittävät miselle-jä, monomeerivarastoja jne., ei uskota pätevän. Monomeerin tai monomeerien poly-merisaatio voi paremminkin muistuttaa tavanomaista massapolymerisaatiota erillisissä hiukkasissa.
Käytettäviksi sopivia selluloosajohdannaisia ovat esim. nitroselluloosa, selluloosa-asetaattihutyraatti, selluloosa-asetaattisukkinaatti jne.
Edellämainitun selluloosaesterin liuottimena toimiva monomeerisysteemi voi sisältää seuraavan yleisen kaavan mukaisia monomeereja 1+ 58926 R ,0 CH2=i\ X‘0-R1 jossa R on vety tai CH^, ja R^ on 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali.
Usein on toivottua lisätä monomeeriin tai monomeereihin inhibiittoria ehkäisemään liian aikaista monomeerin tai monomeerien polymerisäätiötä dispergoin-tivaiheen aikana. Tyypillisiä inhibiittoreita ovat: hydrokinoni, hydrokinoni-monometyylieetteri-(p-metoksifenoli), t-butyylikateköli, 2,U-di-tert.-butyyli-6-metyylifenoli jne. Inhibiittoria on yleensä läsnä määrinä 0,001-0,1 paino-% koko monomeerin painosta.
On olennaista, että polymeerit ovat jonkin verran liukoisia, esim. vähintään 10 paino-$, monomeerisysteemiin tai pehmittimellä ja/tai ei-monomeerisella lisäliuottimella modifioituun monomeerisysteemiin. Samalla kertaa käytettyjen selluloosaesterien, monomeerien ja mahdollisten modifioijien lukua rajoittaa vain käytännöllisyys. Selluloosaesterin käytännöllinen väkevyys riippuu selluloosa-esterin molekyylipainosta, selluloosaesteri/liuotinvuorovaikutuksesta ja vastaavasta kiinteä aine/viskositeetti/lämpötila-suhteesta. Edullisia alueita ovat 20-60 paino-osaa selluloosaesteriä ja 80-1+0 paino-osaa monomeeria.
Tässä keksinnössä käytettäviksi sopivia vesipitoisia pinta-aktiivisiä aineita on esitetty ja kuvattu teoksissa Paul Becker: "Emulsions: Theory and Practice", luku 6, Reinhold Publishing Corp. , New York, 1965: ja Mc Cutcheon's detergents and Emulsifiers, 1972 Annual". Pinta-aktiivi siä anionisia aineita ovat esim: karboksilaatit, esim. rasvahapposaippuat (lauriini-, steariini- ja öljyhaposta), ja sarkosiinin (metyyliglysiini) asyylijohdannaiset; 5 58926 (B) sulfaatit, esim. natriumlauryylisulfaatti (Dupono1 ^ C), sulfatoi- dut luonnon öljyt ja esterit (Turkinpunaöljy) ja alkyyliarvy]ipo- lveetterisulfaatit (Triton ® X-301)? sulfonaatit, esim. alkyyli- R (S) aryylipolyeetterisulfonaatit (Triton X-200, UItrawet ^ DS, K,
P
35K, 42K), isopropyylinaftaleenisulfonaatit (Aerosol OS) ja sulfosukkinaatit ja sulfosukkinamaatit (Aerosol® OT, Ma, TR, 102, 18); fosfaattiesterit, esim. lyhytketjuisten rasva-alkoholien osit-taisesterit kompleksisten fosfaattien kanssa (Victave ja poly-etoksiloitujen rasva-alkoholien ortofosfaattiesterit (Gafaci^) .
Yllä olevat anioniset aineet voivat olla natrium-, kalium-, litium-, ammonium- tai amiinisuoloina, tavallisimmin natrium- tai aninoniumsuoloina.
Kationisia aineita ovat: N(lauryylikolamiiniformyylimetyyli)-pyridiumkloridi (Emcol® E-607), lauryylidimetyylibentsyyliammonium-kloridi (Vanto CL) ja muut amiinisuolat Ja kvaternääriset ammonium-yhdis teet.
Amfoteerisia aineita ovat esim.: lauryyliammoniumsulfonihap-pobetaiini (Sulfobetaine ® DLH).
Ionittomia aineita ovat esim.: etoksiloidut (so. etyleeni-oksidijohdannaiset) mono- ja polyhydriset alkoholit (esim. Trito # oktyyli- ja nonyylifenolisarjät), etyleenioksidi/propyleenioksidi-möhkäle kopolymeerit (Pluronic® sarja), esterit (esim. glyservyli-monostearaatti) , sorbitolin dehydrataatiotuotteet (Spari^ ja Tween ® sarjat, esim. sorbitaanimonostearaatti, polyetyleenioksidi-sorbitaanimonolauraatti) Ja amidit (esim. Lauridit®LP lauriini-happoisopropanoliamidi).
Tavallisimmin käytettyjä ovat anioniset, ionittomat ja ani-onisten ja ionittomien yhdistelmät.
Käyttökelpoisia joko yksinään tai yhdistettyinä yllä kuvattujen pinta-aktiivisten aineiden kanssa ovat kolloidaaliset ja kor-keamolekyylipainoiset stabilisaattorit, kuten kompleksiset polysakkaridit (akaasiakumi ja traganttikumi), amylopektiini, selluloosan vesiliukoiset johdannaiset (esim. natriumkarboksimetyyli-selluloosa, hydroksietyyli- ja hydroksipropyyliselluloosat), poly-vinyylialkoholi (esim. osittain hydrolysoidut laadut) alginaatit ja karrageeni.
Sopivan pinta-aktiivisen aineen ja stabilisaattorin valintaa / 6 5 S 9 2 6 on käsitelty useissa kirjoissa ja artikkeleissa, mm. yllä mainituissa viitteissä. Usein valinta tapahtuu kokeilemalla ja hylkäämällä. Sopivia käyttötasoja ovat 0,1-10,0 $>, useimmiten 1-9 laskettuna lopullisen polymeerin kokonaispainosta.
Käytettäviksi sopivia lisäliuottimia ja pehmentimiä ovat esim.: glykolit, esim. etyleeni-, propyleeniglykoli, butaanidioli, 2-metyylipentaani-2,4-dioli jne.; glykolieetterit, esim. metoksi-etyleeniglykoli, etoksietyleeniglykoli, n-butoksietyleeniglykoli, dietyleeniglykolimetyylieetteri, dietyleeniglykolietyylieetteri, dietyleeniglykoli-n-butyylieetteri jne; glykolieetteriasetaatit, esim. metoksietyleeniglykoliasetaatti, etoksietyleeniglykoliase-taatti, n-butoksietyleeniglykoliasetäätti, dietyleeniglykolietyyli-eetteriäsetaatti, dietyleeniglykoli-n-butyylieetterisasetaatti jne.
Pehmentimiä: alifaattiset yksi- ja kaksiemäksiset rasvahapot, esim. triasetiini, trietyleeniglykolidi(2-etyylibutyraatti), triety-leeniglykolidi(2-etyyliheksanoaatti), polyetyleeniglykolidi(2-etyy-1iheksanoaatti), di(2-etyyliheksyyli)adipaatti ne; alifaattiset hapot, joilla on sekä karboksyyli- että hydroksyylifunktio, esim. butyylia setyylirisinoleaatti, di-isobutyyli tartraatti, ase tyyli tri-n-butyylisitraatti jne; aromaattisiin happoihin perustuvat, esim. dimetyyliftalaatti, dietyyliftalaatti, dibutyyliftalaatti, di(2-etyyliheksyyli)ftalaatti, dibutoksietyyliftalaatti, difenyyliftalaatti, dipropyleeniglykolidibentsoaatti jne; ftalyyliglykolihappo-johdannaiset, esim. metyyliftalyylimetyyliglykolaatti, etyylifta-lyylietyyliglykolaatti, butyyliftalyylibutyyliglykolaatti jne; fosfaattiesterit, esim. tributyylifosfaatti, tributoksietyylifos-faatti, tri(2-etyyliheksyyli)fosfaatti, tritolylifosfaatti, trife-nyylifosfaatti, 2-etyyliheksyylidifenyylifosfaatti jne; sulfonamidit, esim. potolueenisulfonamidi, o- ja p-tolueenisulfonamidien seos, N-etyyli-p-tolueenisuifonamidi, N-sykloheksyyli-p-tolueenisulfonamidi jne; klooratut difenyylit ja muut klooratut hiilivedyt, esim. klooratut bifenyylit, joiden klooripltoisuus on 21, 42 ja 68 pai-no-$ ja ominaispaino 25°C:ssa vastaavasti 1,182-1,192, 1,381-1*392 ja 1,804-1,811, klooratut trifenyylit, joissa on 42 paino-*!?) klooria, ja joiden ominaispaino 25°C:ssa on 1,470, jne; polyesterit, esim. poly-1:3-butyleeniadipaatti, polypropyleeniadipaatti jne. Muita 7 58926 pehmittimiä esitetään kirjassa H. Varson, "The Application of Synthetic Resin Emulsions", Ernest Renn Ltd., London, taulukko III.5, 1952.
Vesidispersioiden valmistusmenetelmiä on kuvattu kappaleessa 7 yllä esitetyssä Becker'in kirjassa. Voidaan käyttää seuraavia menetelmiä: polymeeri esiliuotetaan monomeeriin, samanaikainen polymeerin ja monomeerin lisääminen yksinkertaisella astia-sekoitinmenetelmällä, suulakesekoitus, ultraäänisekoitus, sekoittaminen turbiinisekoittimilla, homogenisaattoreilla, kolloidimyllyil-lä, Kady-Mills-sekoittimilla, valmistaja Kinetic Dispersion Corporation, Buffale, New York, sekä muilla leikkausvoimaan perustuvilla laitteilla, ja yllä olevien yhdistelmät.
Dispergoinnin aikana käytetty lämpötila ja paine määräytyvät kulloinkin käytetyn liuotinsysteemin höyrynpaineen mukaan. Esim. käytettäessä etyleeniä, joka kiehuu -103,8°C/760 mm, tarvitaan pai-nesysteemi. Dispergointiaika voi vaihdella joistakin minuuteista useampaan tuntiin, edullisesti se on 5-60 minuuttia. Lämpötila voi vaihdella alle huoneen lämpötilan olevista 150°C:hen, edullisesti huoneen lämpötila 100°C.
Dispersion valmistuksen jälkeen polymerisaatio saadaan aikaan vapaaradikaali-initiaatiolla, jolloin saadaan vesiemulsio, jossa on dispergoituneissa hiukkasissa vähintään kahta polymeeriä olennaisesti homogeenisena seoksena. Plymerisaatio suoritetaan edullisesti eri astiassa kuin dispergointi. Tällä tavoin eksoterminen reaktio on paremmin kontrolloitu. Polymerisaatioprosessi voidaan suorittaa normaalipaineessa tai korotetussa paineessa riippuen siinä käytetyistä aineosista. Reaktori voi olla jatkuvakäyttöinen tai epäjatkuva. Polymerointi kaskadisysteemillä tulee myös kysymykseen. Polymerisaatioreaktiossa tarvitaan vapaaradikaali-initiaattoria, joka voidaan lisätä joko yhtenä eränä tai syöttää veden tai sopivan orgaanisen liuottimen mukana jatkuvassa polymerisaatioreaktiossa. Polymerisaatiolämpötila on 0°C:stä yli 200°C, edullisesti huoneen lämpötilasta noin l40°C:hen ja edullisimmin huoneen lämpötilasta 100°C:hen. Reaktioaika voi olla joistakin minuuteista tiseampiin tunteihin, yleensä noin 30 minuuttia - 6 tuntia.
Sopivia vapaaradikaali-initiaattoreita ovat vesiliukoiset tai öljyliukoiset tyypit. Sopivia vesiliukoisia yhdisteitä ovat esim.
8 58926 natrium-, kalium- ja ammoniumpersulfaatit ja vetyperoksidi, jolloin mahdollisesti käytetään mukana pelkistysaineita (esim. rautasuoloja, natriumsulfiittia, -tiosulfaattia, -metabisulfilttia, sinkki- tai natriumformaldehydisulfoksylaatteja). Sopivia öljyliukoisia yhdisteitä ovat esim. atsoyhdisteet, esim. atsobisisobutyronitriili, atsobis (dimetyylivalero) nitriili; peroksidit ja hydroperoksidit, esim. bentsoyvliperoksidi, lauroyyliperoksidi, di-t-butyylihydro-peroksidi, jolloin mukana käytetään mahdollisesti amiinikiihdytiimiä (esim. p-toluidiini) tai pelkistysaineita, jotka ovat samaa tyyppiä kuin vesiliukoisten initiaattoreiden kohdalla esitetyt. Initiaattoria käytetään mukana tyypillisesti 0,01-2,0 paino-*#,, edullisesti 0,1-1,0 paino-®?) polymeroitavan monomeerin painosta. Polymerisaatioreaktiossa voi olla läsnä alan ammattimiehelle tunnettuja ketjunsiirtoaineita, lisäpinta-aktiivisia aineita ja suojakolloideja.
Vesipitoisen polymeeriemulsion viskositeetti on alueella 5-10 000 senttipoisea. Kiinteiden aineiden määrä emulsiossa on 20-75 paino-#, tavallisesti 20-60 paino-#. Hiukkasten koko emulsiossa on keskimäärin 0,01-5,0 pm, edullisesti 0,02-1,5 pm ja edullisimmin 0,1-1,0 pm.
Yllä kuvatulla menetelmällä saadaan sopivasti ja taloudellisesti vesipitoisia polymeeriemulsioita, joiden kiinteiden aineiden pitoisuus on korkea, ja joissa jokainen hiukkanen emulsiossa on olennaisesti homogeeninen kahden tai useamman polymeerin seos. Polymeeriemulsioita joko ei voida tuottaa tavanomaisin menetelmin tai niiden tuottamiseen tarvitaan mutkikkaampia ja kalliimpia menetelmiä, tai tunnetuin menetelmin tuotettujen polymeerien yksittäiset hiukkaset ovat heterogeenisia tai liian suuria kooltaan, so. lämpi-mi tai taan yli 5 pm. Keksinnön mukaisessa menetelmässä läsnä oleva liuotin ei alenna lopullista polymeeriväkevyyttä, eikä liuotinta poisteta. Vapaaradikaalipolymerisaation kautta monomee-riliuotin muuttuu polymeerisysteemiin kuuluvaksi osaksi. Kaikkiaan aikaisempiin menetelmiin verrattuna menetelmä aiheuttaa vähemmän saastetta ja on vähemmän tulenarka, ja siinä tarvitaan vähemmän orgaanisia liuottimia.
Vesipitoisia polymeeriemulsioita voidaan käyttää suoja- ja koristepäällysteinä ja liimoina metalli-, muovi- ja selluloosa-aineksella. Eri tyisesti ni troselluloosa/akryylipolymeeriemulsiot 9 58926 muodostavat kirkkaita, termoplastisia päällysteitä puuaineksella, esim. huonekalu- ja huoneviimeistelyyn, ja taipuisille materiaaleille, kuten kalvoille ja tekstiileille.
Seuraavat esimerkit, joissa prosentit ovat paino-%:ia valaisevat keksintöä. Emulsion Brockfield-viskositeetit mitattiin käyttäen laitetta Brockfield Synchro-lectric Viscometer, malli LVF, kierrosnopeudella 60 rpm. Tämä viskosimetri on kuvattu: P. Becher, "Emulsions: Theory and Practice", sivu 1θ8, Reinhold Publishing Corp. New York, 1965.
Qnulsion inherentti viskositeettiarvot määritettiin seuraavasti: kolmanteen paikkaan punnittiin 0,5 g emulsiota, ja se liuotettiin tetrahydrofuraaniin (50 ml).
Viskositeetti määritettiin käyttäen n:o 100 Cannon-Fenske Viscometriä, kuten F. Billmeyer, Jr., "Textbook of Polymer Science", siv. 79~8^, Interscience, New York, 1962, on kuvannut, jossa teoksessa logaritminen viskositeettiluku määritellään seuraavasti: viskositeettisuhteen luonnollinen logaritmi jaettuna polymeeri väkevyydellä, jolloin suhteellinen viskositeetti on liuoksen ja liuottimen valu-misarkojen suhde: . ... . , .. ..., . ln(viskositeettisuhde) logaritminen viskositeettiluku = —J^-- väkevyys . . , , liuoksella mitattu aika viskositeettisuhde = r~.—r~~.——-7——-7-— liuottimena mitattu aika
Polymeeriväkevyys säädettiin emulsion kiinteän aineen %:& varten määrittämällä gravimetrisesti poistuvien haihtuvien aineiden määrät (100°C, tyhjöuuni, 1 h).
Sward Rocker kovuus mitattiin lasilevyn suhteen (kovuus 100) Sward Rocker-laitteella, valmistaja Gardner Laboratory, Inc., Bethesda, Md., kuten on kuvattu julkaisussa Official Digest, marraskuu 195^> siv. 1030-1037.
Hiukkaskoko sivukuvana arvioitiin silmämääräisesti Bausch & Lomb Model PB-525 vinoasentoisella fostobinokulaarimikroskoopilla 830 x suurennuksella (varusteena Whipple Disc) (minimierotuskyky = 1,5 Jim).
Esimerkki 1 1,10 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun vaipalliseen astiaan vietiin 187 g vesimärkää nitroselluloosaa (29,5 % vettä ja "1/U sekuntia" nitro-selluloosaa, jonka N-pitoisuus on 10,9-11,2 %) ja vesipitoista pinta-aktiivi sen aineen faasia, jossa oli Ui,7 g 25 % Gafac ® RE-610, 2U,8 g Ultrawet ® !+2K, 10 58926 lineaarinen aralkyylisulfonaatti, 42 % kiinteätä ainetta, valmistaja ARCO, Philadelphia, Pennsylvania, 4,0 g natriumbikarbonaattia, 1 ml Hercules ® Defoamer 340F ja 283 ml tislattua vettä. Lisättiin monomeerifaa si, joka sisälsi 4,2 g metakryy1ihappoa, 201,5 g metyylimetakrvlaattia, 86,3 g 2-etyyliheksyyliakrylaattia ja 0,08 g hydrokinonimonometyylieetteriä, ja seosta sekoitettiin 45 minuuttia laitteella Xady Model L Mill. Tänä aikana lisättiin vielä 53 ml tislattua vettä, 8,3 g 25 % Gafac ® RE-610 (ph 7,0) ja 5.0 g Ultrawet ^ 42K. Mikroskooppisessa sellaisen laimennuksen tarkastelussa, jossa useita tippoja dispersiota oli laimennettu useilla kymmenillä mitoilla vettä, ei havaittu yli 1 pm suuruisia hiukkasia. Dispersio siirrettiin 2 litran sekoitettuun polymerisaa-tioastiaan, lisättiin 0,27 g n-dodekyylimerkaptaania ja seos kuumennettiin 65»5°C:hen. Lisättiin tipottain kaliumpersulfaattiliuos-ta (0,42 g 40 mltssa tislattua vettä) nopeudella 1 ml/min 10 minuutin ajan, sitten 0,5 ml/min 10 minuutin ajan ja 0,25 ml/min 40 minuutin ajan reaktioseoksen lämpötilan kohotessa vähitellen 74,5°C:hen ja pudotessa sitten 69°C:hen. Tänä ajankohtana lisättiin loput initiaattoriliuoksesta ja 0,1 g natriumsulfiittia 5 ml-.ssa tislattua vettä, lämpötila kohotettiin 71-74°C:hen ja pidettiin siinä 35 minuuttia. Saatiin 46 % kiinteätä ainetta sisältävä emulsio, pH 6,7, Brookfield viskositeetti (60 rpm, 25°C) 13 sentipoisea, hyytymien määrä mitätön. Kiinteiden aineiden logaritminen viskositeettiluku ti (0,4 % polymeeriä vesipitoisessa tetrahydrofuraanissa, mitattu 25°C:ssa n:o 100 Cannon-Fenske Viskometrillä) oli 0,48. Lisäämällä 50 g=aan emulsiota 12 g butyylisellosolviasetaattia saatiin sileitä kalvoja, joiden Sward Rocker kovuus oli 38 verrattuna lasilevyn 100:aaii.
Esimerkki 2 1,10 litran vaipalla varustettu Kady Mill astiaan vietiin vesipitoista pinta-aktiivisen aineen faasia, jossa oli 57»6 g 25 ^ vesipitoista Gafac ^ RE-610 (pH 7,0), 27,4 g Ultrawet® 35K, lineaarinen aralkyylisulfonaatti, 35 % kiinteä aineen pitoisuus, 3,8 g natriumbikarbonaattia, 180 ml tislattua vettä; jn monomeerifaasia, jossa oli 4,0 g metakryy1ihappoa, l48,0 g metyyli-metakrylaattia, 148,0 g etyyliakrylaattia Ja 0,08 g hydrokinonimonometyylieetteriä. Lisättiin 1/2 sekunnin selluloosa-asetaattibu- 11 58926 tyraattia (100,0 g), ja seosta hienonnettiin 30 minuuttia. Mikroskooppitarkas-tuksessa saadun dispersion hiukkaset osoittautuivat yleensä alle mikronin kokoisiksi. Dispersio siirrettiin sekoitettuun polymerisaatioastiaan, lisättiin 0,25 g n-dodekyylimerkaptaania ja 5 tippaa 0,15 %’sta. ferriammoniumsulfaattia, ja dispersiota polymeroitiin typpiatmosfäärissä 71-76°C:ssä lisäämällä tipoittain 118 minuutin aikana 29 ml liuosta, jossa oli 0,60 g kaiiumpersulfaattia ja U,0 g Triton ® X-100 pinta-aktiivista ainetta 1+5 ml:ssa vettä, sitten lisättiin loput initiaattorista ja 0,15 g natriumsulfiittia, lämpötila pidettiin tällöin 1+5 minuuttia 75-76°C:ssa. Saatu emulsio sisälsi 59,0 % kiinteätä ainetta, ja sen Brookfield viskositeetti oli 3520 cps (kara n:o 1+, 60 rpm). Logaritminen viskositeetti-luku tetrahydrof uraani ssa (0,5*+ g emulsiota 50 ml: ssa) oli 0,61+.
Esimerkki 3 1.10 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun jäähdytysvaipalla varustettuun astiaan vietiin liuos A: l6l,0 g metyylimetakrylaattia, l6l,0 g 2-etyyliheksyyliakrylaattia, 1+,7 g metakryylihappoa, 19l+,0 g nitro selluloosaa (30 % isopropanolia, 30-35 cps, nitroselluloosan N-pitoisuus 11,8-12,2 %), 1+,8 g Triton ® X-l+5, oktyylifenoksipolyetoksietanoli, 11,7 g Tween® 6θ, polyetoksi-sorhitaanimonostearaatti pinta-aktiivinen aine, ja 0,09 g p-metoksifenoli-inhi-biittoria; liuos B: 10,7 g Ultrawet ^ DS, lineaarinen aralkyylisulfonaatti, kiinteätä ainetta 100 %, 22,8 g Gafac® RE-610, 25 #:nen vesiliuos (pH 7,0), 0,75 g Hercules^ 3l+0 F Defoamer ja 199 ml tislattua vettä. Seosta hienonnettiin Kady Model L laitteella 15 minuuttia, jolloin lämpötila lopuksi nousi l+8°C:hen. Saatu dispersio laimennettiin 100 ml:lla vettä ja neutraloitiin sitten NaHCO^illa pH 5,9:sta 7,0:aan. Mikroskooppinen tarkastelu osoitti hiukkasten koon olevan alle 1 pm. Dispersiota ja 135 ml vettä kuumennettiin 2 litran polymerisaatioas-tiassa 70°C:hen, sitten lisättiin 0,50 g kaliumpersulfaattia 35 ml:ssa vettä nopeudella 0,5 ml/min 1+5 minuutin ajan. Loput initiaattoriliuoksesta lisättiin, ja lämpötila pidettiin 30 minuuttia 7l+-8l0C: ssa. Saadussa 1+6 % kiinteätä ainetta sisältävässä emulsiossa oli vain jälkiä hyytymistä.
Esimerkki 1+ 1.10 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun vaipalla varustettuun astiaan lisättiin 350 g nitro selluloosassa (1+1+,9 % vettä, 18-25 cps, nitro-selluloosan N-pitoisuus 11,8-12,2 %), liuos A: 35,0 g 25 $:sta vesipitoista Gafac® RE-610 (pH 7,0), 1+8,7 g Ultrawet® 1+2K, 1+ ,0 g NaHC03, 170 ml vettä ja liuos B: ll+2,6 g metyylimetakrylaattia, 95,1 g 2-etyyliheksyyliakrylaattia, l+,2 g metakryylihappoa ja 0,08 g p-metoksifenolia. Tätä hienonnettiin Kady Model L yksikössä 1+5 minuuttia, jona aikana lisättiin sekoituksen helpottamiseksi 30 ml vettä. Saatu alle pn:n hiukkasia sisältävä dispersio siirrettiin 2 litran poly-merisaatioyksikköön ja polymeroitiin 2 tuntia 67-81+°C:ssa syöttäen seokseen 0,36 g kaiiumpersulfaattia 50 ml:ssa vettä ja lisäten 75 minuutin kuluttua 0,15 g i2 58926
Na^SO^ 5 ml:ssa vettä. 1+7,8 % kiinteätä ainetta sisältävässä emulsiossa oli mitättömästi hyytymää, pH 6,0, Brookfield viskositeetti 18 cps (60 rpm) ja logaritminen viskositeettiluku 0,63 (vesipitoinen tetrahydrofuraani ). Polymeerifaa-t-sissa oli 1+1+,1+ % nitroselluloosaa. Seuraavalla koostumuksella saatiin kirkkaita taipuisia päällysteitä: 50 g yllä saatua emulsiota, 8,2 ml vettä ja 1,9 g butyy-lisellosolviasetaattia, joka sisälsi l+,2 g trikresyylifosfaatti-pehmitintä.
Esimerkki 5 3,785 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun vaipalla varustettuun Kady Mill Model L astiaan vietiin Ul+U,2 g nitroselluloosaa (32,5 % vettä, "lA sekuntia", nitro selluloosan N-pitoisuus 11,8-12,2 %), liuos A: IOU ,6 g 25 %:sta vesipitoista Gafac® RE-610 (pH 7,0) (natriumsuola), 92,0 g Ulftrawet® 35K, 8,0 g NaHCO^, 1+39 ml vettä ja liuos B: 277,6 g metyylimetakrylaattia, 256,2 2-etyyliheksyyliakrylaattia, 8,1+ g metakryylihappoa, 108,U g butyylisello-solviasetaattia, 1+5,2 Santicizer ®l60, butyylibentsyyliftalaatti, valmistaja Monsanto Co., St. Louis, Mo., ja 0,l6 g p-metoksifenolia. Käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset olivat alle 1 ym 1+5 minuutin hienontamisen jälkeen. 2 litran polymerisaatioastiaan vietiin 800 g tätä dispersiota, 0,25 g 0,15 #:sta ferri-ammoniumsulfaattiliuosta, 0,25 g n-dodekyylimerkaptaania, 2,5 g Triton® X-100 ja 0,98 g Alcolac®C0PS II, akryylihapposulfaatti kopolymeroituva pinta-aktiivinen aine, 85 % aktiivipitoisuus, valmistaja Alcolac Corp., Baltimore, Md., 0,30 g kaiiumpersulfaattia 6 ml:ssa vettä lisättiin 105 minuutin aikana 69_71°C:n poly-merisaatiolämpötilassa. Sitten lisättiin 0,30 g kaliumpersulfaattia 6 ml:ssa vettä ja 0,15 g Na2S0^ 3 ml:ssa vettä, ja lämpötila pidettiin 73,5-80°C:ssa 1+5 minuuttia. Saadussa emulsiossa, jonka kiinteän aineen pitoisuus oli 1+8,6 %, oli mitättömän vähän hyytymää. 50 g:aan tätä emulsiota lisättiin l+,0 g butyyli-sellosolviasetaattia, lasilevylle levitettiin 0,15 mm (märkä) tätä seosta ja päällysteen annettiin ilmakuivua 68 tuntia, saatiin Sward Rocker kovuus 1+0 lasin 100:aan verrattuna. Koostumuksia, jotka sisälsivät emulsiota, butyylisellosolvi-asetaattia ja lisänä Santicizer^l60 pehmitintä, paksunnettiin l80 cps:ään (Brookfield viskositeetti, 60 rpm) ja levitettiin puuainekselle tavanomaisella imutyyppisellä ruiskupiStoolilla, jolloin saatiin kirkkaita päällysteitä.
Esimerkki 6 1,10 litran ruostumattomasta teräksestä valmistettuun jäähdytysvaipalla varustettuun astiaan vietiin 186,7 g esimerkissä 10 kuvattua nitroselluloosaa, liuos A: 1+2,6 g 25 % sta vesipitoista Gafac ®RE-6l0 (pH 7,0, Na-suola), 32,6 g Ultrawet ® 35K, 3,0 g NaHCO_, ll+2,7 ml vettä ja liuos B: 106,9 g n-butyylimetak-rylaattia, 78,9 g etyyliakrylaattia, 31,5 g Santicizer ^160, butyylibentsyyliftalaatti, 73,1+ g butyylisellosolviasetaattia, 3,2 g metakryylihappoa ja 0,06 g p-netoksifer.oiia. 30 minuutin hienontamisen jälkeen Kady Model L laboratorio-laitteella käytännöllisesti katsoen kaikki hiukkaset olivat alle 1 pn. Dispersio 13 58926 siirrettiin 2 litran polymerisaatioastiaan, lisättiin 0,25 g 0,15 %’- sta vesipitoista ferriammoniumsulfaattia, 1,7 g Triton ®X-100, 1,5 g Triton^^ X-lll* pinta-aktiivista ainetta ja 0,17 g n-dodekyylimerkaptaania. Sitten lisättiin 0,60 g kaliumpersulfaattia 60 ml:ssa vettä nopeudella 0,5 ml/min 100 minuutin ajan, jolloin reaktioseoksen lämpötila pidettiin 69,5_71°C:ssa. Lisättiin loput initiaattoriliuoksesta ja 0,15 g Na^SO^ 5 ml:ssa vettä, lämpötila kohotettiin 75-80,5°C:hen ja pidettiin siinä 1*0 minuuttia. Saadussa 1*7,1 % kiinteätä ainetta sisältävässä emulsiossa oli mitättömän vähän hyytymää.

Claims (9)

1. Suoja- ja koristepäällysteenä sekä liimana käytettävä vesipitoinen polymeeriemulsio, tunnettu siitä, että se käsittää jatkuvan vesifaasin, joka sisältää 0,1-10 %, laskettuna lopullisen polymeerin kokonaispainosta, pinta-aktiivista ainetta, johon vesifaasiin on dispergoitu hiukkasia, joiden keskimäärä!-nen läpimitta on enintään 5 pn, jolloin hiukkaset ovat olennaisesti homogeenista seosta, joka on muodostunut 20-βθ paino-osasta, laskettuna koko polymeeristä, selluloosaesteriä, joka on veteen liukenematon, ja i+0-80 paino-osasta, laskettuna koko polymeeristä, polymeeriä, joka on johdettu ainakin yhdestä kaavan R ,0 I s ch =c-<r VND-R1 mukaisesta monomeeristä, jossa kaavassa R on vety tai metyyliradikaali ja R^ on 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, jolloin selluloosaesteri liukenee monomeeriin vähintään noin 10 paino-#: iin asti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että monomeeri on metyylimetakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti tai n-butyyli-metakrylaatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että selluloosaesteri on nitroselluloosa. Menetelmä jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukaisen vesipitoisen polymeeriemulsion valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan keskenään vettä, pinta-aktiivista ainetta ja vähintään yhtä selluloosaesteriä, edullisesti nitroselluloosaa, sekä vähintään yhtä monomeeriä, jonka kaava on R ,0 CHg-fc-C^ jossa R on vety tai metyyliradikaali ja R^ on 1-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali, jolloin selluloosaesteri liukenee monomeeriin ja muodostaa olosuhteissa, joissa käytetään leikkausvoimaa, selluloosaesteri-monomeerihiukkasdispersion, jonka hiukkasten keskimääräinen läpimitta on enintään 5 pn, ja saatetaan dispersio sellaisiin olosuhteisiin, joissa hiukkasissa oleva monomeeri polymeroituu vapaa-radikaalipolymeraation avulla muodostaen emulsiohiukkasissa olennaisesti homogeenisen vähintään kahden polymeerin seoksen, jolloin selluloosaesteri-monomeeri-väkevyyssuhde on 20-60 paino-osaa selluloosaesteriä ja Uo-80 paino-osaa monomeeriä.
5. Patenttivaatimuksen U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiukkasten keskimääräinen läpimitta on korkeintaan 1 mikrometri. 15 58926
6. Patenttivaatimuksen U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeri on metyylimetakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti tai n-butyylimetak-rylaatti.
7. Patenttivaatimuksen U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosaesteri on selluloosa-asetaattibutyraatti.
8. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisinä aineina käytetään alkyyliaryyli-polyeetterisulfonaatteja.
9. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-monomeerisena lisäliuottimena käytetään n-butoksi-etyleeniglykoliasetaattia.
10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sisäisenä pinta-aktiivisena aineena käytetään mukana metakryylihappoa. 16 5 8 9 2 6
FI751929A 1974-07-02 1975-07-01 Vattenhaltig polymeremulsion anvaendbar som skydds- och dekorationsbelaeggning samt som lim och foerfarande foer framstaellning av denna FI58926C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US48527174 1974-07-02
US05/485,271 US3953386A (en) 1974-07-02 1974-07-02 Aqueous emulsions containing homogeneous particles of cellulosic ester/acrylic polymers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI751929A FI751929A (fi) 1976-01-03
FI58926B FI58926B (fi) 1981-01-30
FI58926C true FI58926C (fi) 1981-05-11

Family

ID=23927527

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI751929A FI58926C (fi) 1974-07-02 1975-07-01 Vattenhaltig polymeremulsion anvaendbar som skydds- och dekorationsbelaeggning samt som lim och foerfarande foer framstaellning av denna

Country Status (16)

Country Link
US (1) US3953386A (fi)
JP (1) JPS5917123B2 (fi)
BE (1) BE830871A (fi)
BR (1) BR7504131A (fi)
CA (1) CA1052487A (fi)
CH (1) CH601385A5 (fi)
DE (1) DE2529547C2 (fi)
FI (1) FI58926C (fi)
FR (1) FR2277101A1 (fi)
GB (1) GB1515723A (fi)
IT (1) IT1039618B (fi)
NL (1) NL183191C (fi)
NO (1) NO147071C (fi)
PH (1) PH12452A (fi)
SE (1) SE416209B (fi)
ZA (1) ZA754214B (fi)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4134809A (en) * 1977-08-22 1979-01-16 Eastman Kodak Company Radiation curable cellulose ester-acrylate compositions
JPS5554301A (en) * 1978-10-17 1980-04-21 Daicel Chem Ind Ltd Preparation of aqueous dispersion of synthetic resin solubilized with cellulose acetate alkylate
JPS5676422A (en) * 1979-11-29 1981-06-24 Kansai Paint Co Ltd Cellulose derivative-containing, oxidation-curable emulsion composition
US4352902A (en) * 1980-01-08 1982-10-05 Kansai Paint Co., Ltd. Emulsion composition containing cellulose derivative
DE3007936A1 (de) * 1980-03-01 1981-09-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige dispersionen
BR8108666A (pt) * 1980-07-03 1982-05-25 Dulux Australia Ltd Processo de dispersao e prodoto
EP0094386B1 (en) * 1981-06-29 1986-03-05 Dulux Australia Ltd Stable aqueous film-forming dispersions
IE52863B1 (en) * 1981-07-06 1988-03-30 Dulux Australia Ltd Polymer dispersions
EP0070023B1 (en) * 1981-07-15 1987-09-30 Nippon Oil Co. Ltd. Process for producing water-insoluble polymers of uniform shape
JPS5823847A (ja) 1981-08-04 1983-02-12 Kansai Paint Co Ltd 繊維素誘導体含有エマルシヨン組成物
FR2515657B1 (fr) * 1981-11-03 1987-07-17 Kendall & Co Procede de polymerisation en emulsion et produit obtenu
JPS5958069A (ja) * 1982-09-27 1984-04-03 Hoechst Gosei Kk 強接着性エマルジヨン型粘着剤
JPS60195172A (ja) * 1984-03-16 1985-10-03 Dainippon Ink & Chem Inc セルロ−ス誘導体含有ビニル系共重合体の水性分散物およびその製造法
JPS61166809A (ja) * 1985-01-19 1986-07-28 Hayashikane Zosen Kk 高吸水性樹脂粉粒体の製造方法
US4687594A (en) * 1985-05-10 1987-08-18 Stepan Company Emulsifiers useful in the manufacture of high solids emulsion polymers
US4814015A (en) * 1987-08-07 1989-03-21 Prillaman Chemical Corporation Waterborne nitrocellulose compositions
DE3814284A1 (de) * 1988-04-28 1989-11-09 Wolff Walsrode Ag Waessrige celluloseesterdispersionen und ihre herstellung
US5216065A (en) * 1990-11-29 1993-06-01 The Mead Corporation Emulsion polymerization with large particle size
US5143970A (en) * 1991-01-07 1992-09-01 Aqualon Company Process for making nitrocellulose-acrylic latices
US5705467A (en) * 1991-10-22 1998-01-06 Choy; Clement K. Thickened aqueous cleaning compositions and methods of use
US6048611A (en) * 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
US5677374A (en) * 1992-04-16 1997-10-14 Raisio Chemicals Oy Thickening agent comprising aqueous dispersion of graft-copolymerized starch
US5470906A (en) * 1993-12-27 1995-11-28 The Glidden Company Odor free, air dry, decorative latex paints
CA2204242A1 (en) * 1994-11-03 1996-05-17 Bernardus J.W. Janssen Cellulose ethers in emulsion polymerization dispersions
US6046259A (en) * 1996-06-27 2000-04-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Stable aqueous dispersions of cellulose esters and their use in coatings
US6197479B1 (en) * 1998-06-26 2001-03-06 Toray Industries, Inc. Photosensitive resin composition, method for producing photosensitive resin composition, and printing plate material
US6624222B2 (en) * 2000-01-24 2003-09-23 Ucb Chip Inc. Environmentally safe paint stripper emulsion
US7238653B2 (en) * 2003-03-10 2007-07-03 Hynix Semiconductor Inc. Cleaning solution for photoresist and method for forming pattern using the same
US6884563B2 (en) * 2003-05-20 2005-04-26 Eastman Kodak Company Thermal imaging material containing combustible nitro-resin particles
US6986944B2 (en) * 2003-05-20 2006-01-17 Eastman Kodak Company Core-shell nitro-resin particles and method of preparation
US20050166794A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 Bauer Richard D. Binder additive for inkjet ink
KR20070043696A (ko) * 2004-03-02 2007-04-25 폴리 코트 피티와이 리미티드 도장형 하도제계
WO2008011658A1 (en) * 2006-07-26 2008-01-31 Acquos Pty Ltd Redispersible polymer powders
US20090163635A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Eastman Chemical Company Aqueous dispersions of adhesion promoters
WO2010057092A1 (en) * 2008-11-14 2010-05-20 Peach State Labs, Inc. Compositions for treating textiles and carpet and applications thereof
US9963626B2 (en) * 2014-03-14 2018-05-08 Rainforest Technologies, Llc Anti-skid compositions and methods of making and using the same
US10658121B2 (en) * 2017-10-18 2020-05-19 Kemet Electronics Corporation Process for forming a solid electrolytic capacitor

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2171765A (en) * 1934-12-31 1939-09-05 Rohm & Haas Process for the polymerization of methyl methacrylate
US2839479A (en) * 1954-02-23 1958-06-17 Eastman Kodak Co Polymeric composition of an acrylic acid ester and cellulose acetate and method of preparation
US3061598A (en) * 1959-03-02 1962-10-30 Sartomer Resins Inc Method of polymerizing methacrylate ester monomer in the presence of a polymer and a cyclohexly amine
GB1316693A (en) * 1969-05-23 1973-05-09 Fuji Photo Film Co Ltd Process for suspension polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
BR7504131A (pt) 1976-06-29
FI58926B (fi) 1981-01-30
US3953386A (en) 1976-04-27
CH601385A5 (fi) 1978-07-14
PH12452A (en) 1979-03-08
NL183191C (nl) 1988-08-16
NO147071C (no) 1983-01-26
FR2277101A1 (fr) 1976-01-30
DE2529547C2 (de) 1989-06-29
DE2529547A1 (de) 1976-01-22
FI751929A (fi) 1976-01-03
GB1515723A (en) 1978-06-28
JPS5917123B2 (ja) 1984-04-19
JPS5128188A (fi) 1976-03-09
ZA754214B (en) 1976-06-30
SE416209B (sv) 1980-12-08
FR2277101B1 (fi) 1980-04-30
CA1052487A (en) 1979-04-10
NL7507829A (nl) 1976-01-06
NO752377L (fi) 1976-01-05
NO147071B (no) 1982-10-18
IT1039618B (it) 1979-12-10
AU8246675A (en) 1977-01-06
SE7507542L (sv) 1976-01-05
BE830871A (fr) 1976-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58926C (fi) Vattenhaltig polymeremulsion anvaendbar som skydds- och dekorationsbelaeggning samt som lim och foerfarande foer framstaellning av denna
US4011388A (en) Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions
DE69800268T2 (de) Gelöste hydrophob modifizierte alkali-lösliche Emulsionsharze
EP0099463B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen und ihre Verwendung
EP0134449B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen und ihre Verwendung
US3513120A (en) Production of dispersions of polymers of styrene and esters of acrylic or methacrylic acid
EP0008775B1 (de) Wässrige Äthylen-Vinylchlorid Vinylacetat und/oder Acrylester Copolymerdispersionen und ihre Herstellung
DE1137554B (de) Verfahren zur Polymerisation von wasserunloeslichen Monomeren
EP0076511B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Copolymerdispersionen und deren Verwendung
EP0133899A2 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen und ihre Verwendung
US2998400A (en) Floc-free polyvinyl acetate emulsions employing polyvinylmethyl ether copolymer as prtective colloid and process of preparation
US4549002A (en) Emulsifiers for emulsion polymerization
US2356925A (en) Polymerization of vinyl halides
EP0010424A1 (en) Process for preparing an aqueous dispersion of synthetic resin also containing a cellulose acetate alkylate
DE19958447A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten, die Polyalkylenglykolether-Seitenketten enthalten
GB1045535A (en) Improvements in and relating to vinyl acetate copolymer latices
DE1770231A1 (de) Filmbildende waessrige Dispersionen von Copolymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3007936A1 (de) Waessrige dispersionen
EP0952161B1 (de) Emulgatorgemisch für die Emulsionspolymerisation
DE69806511T2 (de) Diol assoziative alkalilösliche copolymere und deren verwendung als verdickungsmittel für die beschichtung von papier
DE2509403A1 (de) Pfropfpolymerisate
JPH06248005A (ja) 乳化重合用乳化剤
KR100271754B1 (ko) 수용성 수지를 이용한 수지보강 에멀젼의 중합방법
EP0320930B1 (de) Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Pfropfcopolymeren
DE19831706A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymeren

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY