FI58907B - Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material Download PDFInfo
- Publication number
- FI58907B FI58907B FI790980A FI790980A FI58907B FI 58907 B FI58907 B FI 58907B FI 790980 A FI790980 A FI 790980A FI 790980 A FI790980 A FI 790980A FI 58907 B FI58907 B FI 58907B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- vanillin
- lignin
- anthraquinone
- ett
- oxidation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paper (AREA)
Description
ΚΊ5»«1 mi „„ KUULUTUSJULKAISU roan? W· M t1’>UTL»00NIN6SSKIUrr 5BSU/ φ*ΐ|!?νΚ C (45) Patentti ayjnnrtty 11 05 1931
Patent «eddelat (51) Kv.ik.Vci.3 C 07 C 47/58 SUOM I—FI N LAN D (21) HtenttlSakamus — Ptttntan*eknln| 790980 (22) HukumhpUvi — Anaekningtdtg 22.03.79 (23) Alkuplhrt—GiWgh*t»d»g 22.03-79 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt off«ntli| 23· 09-80 r^.l.mrih.lltoi (44) niw*—. H**.*—.—- rMMlt· och r*flst*r*tyr*lt*n ' AnsMun uthgd och utl.skrtftsn publksrad 30.01. Ö1 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltet (71) Yhtyneet Paperitehtaat 0y, PI 1*0, 37Ö01 Valkeakoski, Suomi-Finland(FI) (72) Heikki Ahonen, Valkeakoski, Annikki Maaria Heikkurinen, Valkeakoski,
Suomi-Finland(FI) (7M Oy Kolster Ab (5H) Menetelmä vanilliinin valmistamiseksi ligniiniä sisältävästä materiaalista -Förfarande för framställning av vanillin ur ett lignin innehällande material
Keksinnön kohteena on menetelmä vanilliinin valmistamiseksi hapettamalla selluloosakeitosta saadun jäteliemen sisältämää ligniiniä, joka on peräisin havupuusta. Keksinnölle on tunnusomaista, että ligniinin hapetus vanilliiniksi suoritetaan antrakinonin tai sen johdannaisen läsnäollessa, jota lisätään sellukeitosta erotettuun liemeen ennen vanilliinihapetusta määrässä 0,005-1 % laskettuna hapetettavan ligniinin määrästä, ja että antrakinonia käytetään mahdollisesti metallisuolakatalyytin kanssa.
Vanilliinia valmistetaan nykyään pääasiallisesti hapettamalla voimakkaasti aikalisissä olosuhteissa havupuiden sulfiittiselluloosan keitosta saatua ligniiniä. Lehtipuiden ligniiniä ei tarkoitukseen käytetä, koska tällöin saadaan runsain määrin mukaan vanilliinista vaikeasti erotettavaa syringaldehydiä. Ligniini on yleisesti saatu vanilliinin valmistuksessa hyväksikäytettävään muotoon joko Ca-,
Mg, NH^- tai Na-sulfiittikeittomenetelmän avulla.
2 58907
Mitään yleisesti selvästi määriteltävää etua ei ole havaittu vanilliinin valmistusta ajatellen käytettiinpä mitä tahansa keitto-emäspohjaista jätelientä. Edullisinta puhtaasti ei-kemialliselta kannalta lienee käyttää Na-pohjaista jätelientä, koska vanilliinin hapetuksessa kuitenkin joudutaan käyttämään suuria määriä NaOHrta.
Vanilliinin hapetuksessa käytetään yleisesti hapetusta jouduttavaa ja ohjaavaa katalyyttiä. Tällaisen katalyytin käyttöä kuvataan mm. US-patentissa 2 516 827, jossa käytettävä katalyytti on jokin kuparisuola, esimerkiksi kuparisulfaatti. Kehitelmä edellisestä menetelmästä on mainittu mm. US-patentissa 2 692 291, jossa edellisen patentin kuvaamaa menetelmää on parannettu alentamalla hapetti-mena käytettävän ilman hapen osapainetta.
Viimeaikoina on julkisuudessa keskusteltu runsaasti uuden selluloosan keittolisäaineen, antrakinonin ja sen johdannaisten vaikutuksesta sekä sulfaatti- että soodakeittoon. On myös tunnettua käyttää antrakinonia lisäaineena happikeitossa ja -valkaisussa (Fl-pa-tenttijulkaisu 51 833). Antrakinonin ja sen johdannaisten on havaittu kiihdyttävän selluloosan keittoa ja suojaavan hiilihydraattimateriaa-lin hajoamista ts. keiton saanto kasvaa.
Nyt on erittäin yllättävästi havaittu, että antrakinonilla on voimakas positiivinen vaikutus vanilliinin muodostukseen tyypillisissä vanilliinin valmistuksen olosuhteissa. Antrakinonin läsnäolo nopeuttaa suuresti vanilliinin muodostumista ja suurentaa selvästi havaittavissa määrin saantoa laskettuna ligniinistä. Edelleen on yllättäen havaittu, että antrakinonin läsnäolo parantaa erittäin edullisesti saatavan vanilliinin laatua vähentäen epäpuhtauksien määrä. Tiettyjen epäpuhtauksien, kuten asetovanilliinin määrä, suhteessa vanilliiniin, näyttää putoavan jopa puoleen. Täten antrakinonilisäys hapetettavaan keittoliemeen on edullista paitsi vanilliinisaannon, myös vanilliiniprosessin puhdistusvaiheiden yksinkertaistamisen kannalta. Käytännössä antrakinonilisäys voi luonnollisesti olla usein taloudellisesti edullista jo selluloosan keittovaiheessa.
Esimerkki 1
Hapetettiin 9*4 % ligniinivalmistetta, joka oli saatu ultrasuo-dattamalla Na-bisulfiitti jätelientä, jossa puuraaka-aineena oli ollut kuusi. Hapetus tapahtui US-patenttijulkaisun 2 516 827 mukaisesti.
3 58907
Hapetuksessa käytettiin eri määriä antrakinonia:
Vanilliinia Hapetusaika % ligniinistä min 1. Lignosulfonaatti pelkästään 4,0 120 2. Lignosulfonaatti
Cu-katalyytillä 9,6 90 3. Lignosulfonaatti 0,3 %:n antrakinonilisäyksellä 10,9 60 4. Lignosulfonaatti Cu-katalyy- tillä 0,3 % antrakinonia 9,5 30
Oheisesta esimerkistä nähdään kuinka suuresti antrakinoni on nopeuttanut vanilliinin muodostumista,
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä tutkittiin tarkoilla analyyseillä hapetuksessa syntyneiden epäpuhtauksien määriä suhteessa samassa hapetuksessa syntyneen vanilliinin määrään. Hapetuksessa oli käytetty jäte-liemistä ultrasuodatuksella erotettuja ligniinivalmisteita.
Guajakoli Asetovanilliini Parahydroksi-% % bentsalde- hydi %
Na-sulfiittikeiton jäteliemi + 0,3 % AQ 0,06 5,74 0,43
Sulfaattikeiton jäteliemi 0,04 9,71 0,29
Na-sulfiitti jäteliemi 0,33 9,64 0,58
Kuten voidaan havaita, on tässä esitettyjen epäpuhtauksien määrä, erityisesti asetovanilliinin, joka on pahin epäpuhtaus, laskenut. Asetovanilliinin pieni määrä tarjoaa helpompaa vanilliinin puhdistettavuutta, halvempia puhdistuslaitteita ja pienempiä vanil-liinitappioita puhdistuksessa.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä verrataan alkalisen sulfiittikeiton, jossa antrakinonia käytettiin 0,3 % ja tavallisen Na-bisulfiittikeiton jäte-liemen sekä Na-bisulfiittikeittoliemestä ultrasuodatuksella erotetun ligniinivalmisteen, johon lisättiin 0,3 % antrakinonia, hapetustulos-ta vanilliinin syntymisen suhteen. Kaikissa hapetuksissa käytettiin Cu-katalyyttiä.
^ 58907
Vanilliinin Alk. sulfiitti- Na-bisulfiitti- Na-bisulfiittikeiton saanto % keitto 0,3 % keiton jäteliemi jäteliemestä erotettu ligniinistä AQ-lisäyksellä LSA 0,3 % AQ-lisäyk- sellä min % % % 0 4,5 2,0 3 ,6 15 8,0 4,0 6,3 30 9,6 5,0 8,2 45 9,8 5,7 10,9 60 9,9 6,1 10,4 80 9,9 6,6 8,4 120 9,2 8,0 7,2 ”0 min" tarkoittaa sitä aikaa, jolloin hapetuksessa lopulliset olosuhteet, lähinnä lämpötila, on saavutettu. Edellisen esimerkin tulokset on saatu erähapetuksella.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI790980A FI58907C (fi) | 1979-03-22 | 1979-03-22 | Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material |
| JP3599980A JPS5852973B2 (ja) | 1979-03-22 | 1980-03-21 | バニリンの製造法 |
| DE19803010946 DE3010946C2 (de) | 1979-03-22 | 1980-03-21 | Verfahren zur Herstellung von Vanillin durch Oxydation von Lignin |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI790980A FI58907C (fi) | 1979-03-22 | 1979-03-22 | Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material |
| FI790980 | 1979-03-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI790980A FI790980A (fi) | 1980-09-23 |
| FI58907B true FI58907B (fi) | 1981-01-30 |
| FI58907C FI58907C (fi) | 1981-05-11 |
Family
ID=8512515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI790980A FI58907C (fi) | 1979-03-22 | 1979-03-22 | Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852973B2 (fi) |
| DE (1) | DE3010946C2 (fi) |
| FI (1) | FI58907C (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH702124B1 (de) * | 2007-03-02 | 2011-05-13 | Eth Zuerich | Verfahren zum Abbau von Lignin. |
| RU2631508C1 (ru) * | 2016-12-01 | 2017-09-25 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр "Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ СО РАН, КНЦ СО РАН) | Способ получения ванилина окислением лигнинсодержащего древесного сырья |
-
1979
- 1979-03-22 FI FI790980A patent/FI58907C/fi not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-03-21 DE DE19803010946 patent/DE3010946C2/de not_active Expired
- 1980-03-21 JP JP3599980A patent/JPS5852973B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI58907C (fi) | 1981-05-11 |
| DE3010946A1 (de) | 1980-10-02 |
| JPS55167240A (en) | 1980-12-26 |
| JPS5852973B2 (ja) | 1983-11-26 |
| FI790980A (fi) | 1980-09-23 |
| DE3010946C2 (de) | 1983-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4499280B2 (ja) | 過酸による化学パルプの漂白 | |
| KR20010050109A (ko) | 고강도 제지 제품을 제조하기 위한 알데하이드-변성셀룰로오스 펄프 | |
| US3867246A (en) | Chlorine-free multiple step bleaching of cellulose | |
| US6866749B2 (en) | Method for bleaching paper pulp with organic peracids followed by peroxide and sodium hydroxide | |
| JPH06166976A (ja) | ケミカルペーパーパルプの脱リグニン法 | |
| US5431781A (en) | Process for the delignification of a chemical paper pulp with organic peroxy acid | |
| US5034096A (en) | Process for bleaching and delignifying cellulose-containing products | |
| FI58907B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vanillin ur ett lignin innehaollande material | |
| US5411635A (en) | Ozone/peroxymonosulfate process for delignifying a lignocellulosic material | |
| CN104098704A (zh) | 含多官能团的纸浆的制备方法 | |
| US5698075A (en) | Process for bleaching a chemical paper pulp in an oxygen-peroxymonosulfuric acid-hydrogen peroxide sequence | |
| JP5471049B2 (ja) | Ｔｃｆ漂白パルプの製造方法 | |
| JP5515409B2 (ja) | Ｅｃｆ漂白パルプの製造方法 | |
| US4731161A (en) | Semibleaching liquor for Kraft paper products | |
| JP2002266271A (ja) | 退色性の改善された漂白パルプ | |
| US4402788A (en) | Process for bleaching wood pulp with hydrogen peroxide | |
| FI68684C (fi) | Foerfarande foer faergfoerbaettring och luktborttagning av sulfatmassa | |
| DE4004364C2 (fi) | ||
| FI91545C (fi) | Parannettu peroksidivalkaisumenetelmä | |
| US1560591A (en) | Process for making paper pulp | |
| US2752394A (en) | Method of manufacturing vanillin | |
| US20020117276A1 (en) | Bleaching and delignifying cellulose using caroate/caro's acid and production of same | |
| FI71780C (fi) | Kokningsfoerfarande foer lignosellulosamaterial i och foer framstaellning av pappersmassa. | |
| KR950006132A (ko) | 인산염-무함유 환원성 표백제제 | |
| JP3509832B2 (ja) | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: YHTYNEET PAPERITEHTAAT OY, WALKI CAN |