FI58342B - Textiltvaettmedelskomposition - Google Patents

Description

fvSFn [B] (11)KUU*-UTUS*ULKA,SU 50345 L J '' utlAggninqsskript d 0 0 ^ f ***Pa5? (^5) fntcr.t e.'·J·.ie* lat (51) Kv.lk?/lntCI.3 (J 11 D 3/12 SUO M I —FI N LAN D (21) PtMftttlhelwmui — PatmtaMSknlnf 3^67/73 (22) Htkamilpllvl — An*eknlng>d«f 09.11.7 3 (23) Altaipllvt—Glttighrtadtg 09.11.73 (41) Tullut jutklMkil — Bltvlt off«mllg 11.05. Jk ]. reki.terih.Mltu, NihtivUCp™,. kuuLfut^ „m. _

Petent- och regiitentyrMMn AiwMcm uttagd och wl.»krlfttn publkand 30.09.80 (32)(33)(31) Pyydetty «tuolkeii—Begird priority 10.11.72 USA(US) 305^17 (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street, Cincinnati, Ohio 1-5202, USA(US) (72) Joseph Peter Nirschl, Cincinnati, Ohio, Robert Andrew Gloss, Cincinnati,

Ohio, USA(US) (7l) Oy Kolster Ab (5*0 Tekstiilien pesuainekoostumus - Textiltvättmedelskomposition

Keksinnön kohteena on rakeinen tekstiilien pesuainekoostumus, joka tavallisten pesuvaiheiden aikana samanaikaisesti pesee tekstiilit, tekee ne pehmeiksi ja antistaattisiksi. Tällainen ainekoostumus sisältää saippuan ja kankaan pinnalle rahkamaisena saostuvan kalkkisaippuan, "kvarkin", dispergointiaineen yhdistelmän raemuodossa, tiettyä smektiitti-savimineraaliryhmän yhdistettä, jolla on erityiset kationinvaihto-ominaisuudet, ja tiettyjä kationi antistaattisia aineita.

Pyykinpesusaippuat, so. rasvahappojen vesiliukoiset suolat, antavat käyttäjälleen miedon tuotteen, jolla on samalla hyvät kankaanpuhdistusominaisuudet. Lisäksi saippuat saostuvat monen eri tyyppisen kankaan pinnalle "kvarkin" muodossa aikaansaaden siten halutun kankaan pehmenemisvaikutuksen. Kuitenkin vahvan "saip-puakvarkki" kerroksen kasaantuminen kankaan pinnalle saattaa aiheuttaa kankaan kirkkauden vähenemistä. Edelleen "saippuakvarkin" on todettu häiritsevän tavallisesti lasten vaatteisiin lisättyjen syttymistä hidastavien pintakäsittelyainei-den vaikutusta. Toisin sanoen vahvalla "saippuakvarkkikerroksella" päällystettyjen syttymistä hidastavilla aineilla käsiteltyjen kankaiden syttymisen hidastuminen on alhainen nousten taas entiselleen heti, kun "saippuakvarkki" poistetaan.

2 58342

Edellä olevasta voidaan nähdä että saippuaperustaisiin pyykinpesuaineisiin liittyy vaikea ongelma. Saippua saa aikaan kankaan puhdistamisen ja pesun aikana kankaan pehmenemisen, mutta samalla se saattaa huonontaa kankaan ulkonäköä ja alentaa nykyaikaisissa kankaissa olevan syttymistä hidastavan pintakäsittelyn vaikutusta.

Eräs tapa estää "kvarkin" muodostuminen saippualla pestävän kankaan pinnalle on lisätä pyykinpesualtaaseen "kvarkin" dispergointiainetta. Joskin näin saavutetaan halutut tulokset, ei pestyllä kankaalla tällöin kuitenkaan enää ole saippuan antamaa haluttua pehmeyttä. Vielä suurempi merkitys on sillä, että sekä saippuaa että huomattavia määriä "kvarkin" dispergointiainetta sisältävät rakeiset pesuainekoostumukset liukenevat hyvin huonosti vesipitoisiin pesuliuoksiin. Kun tällaisia tuotteita lisätään veteen, saippua pyrkii läpikäymään faasinmuutoksen ja kasaantuu hyytelömäiseksi aineeksi, joka sitten saostuu näkymättömällä tavalla pestävän kankaan pinnalle.

Kuten tarkemmin on selitetty US-patenttijulkaisussa 3 852 211, sellaisten saippuapohjaisten pesuainerakeiden pinnalle, jotka sisältävät tiettyjä "kvarkin" dispergointiaineita, voidaan liittää smektiitti-tyyppisiä saviaineita, jotka parantavat huomattavasti rakeiden liukoisuutta. Edelleen, kun granulaatit ovat liuenneet, savi leviää pesuainenesteeseen ja saostuu kankaan pinnalle pehmittäen kangasta. Täten suuren "saippuakvarkin" ylimäärän muodostuminen on ratkaistu ilman, että joudutaan luopumaan saippuaperustaisten aineseosten halutusta pehmentävästä vaikutuksesta.

Vaikka tällaiset savi-saippuagranulaatit ovat tehokkaita siihen tarkoitukseen mihin ne on aiottu, ne eivät kuitenkaan anna kankaalle pesussa haluttuja anti-staattisia ominaisuuksia. Toisin sanoen, kaupallisesti hyväksyttävät kankaan pehmentäjäaineet saavat aikaan myös antistaattisen vaikutuksen ja tällaisten tuotteiden käyttäjät odottavat myös tällaista vaikutusta. Esillä oleva keksintö sisältää keinot näiden haluttujen antistaattisten vaikutusten aikaansaamiseksi.

Erilaisia savilaatuja on käytetty monissa eri pesuainesysteemissä erilaisia tarkoituksia varten. Savet on sisällytetty niihin esimerkiksi rakentaja-aineiksi (Schwartz and Perry, Surface Active Agents, Interscience Publishers, Inc., 19^+9ϊ s- 233 ja Schwartz, Perry and Berch, Surface Active Agents and Detergents,

Voi. II, Intescience Publishers, Inc., 1958, s. 297~300), vedenpehmitinaineiksi (GB-patentti h61 221), paakkuuntumista estäviksi aineiksi (US-patentit 2 625 513 ja 2 770 600), suspensointiaineiksi (US-patentit 2 59^ 257, 2 59U 258 ja 2 920 0U5) ja täyteaineiksi (US-patentti 2 708 185) -

On myös tunnettua, että eräät saviaineet voidaan saostaa kankaan pinnalle antamaan kankaalle pehmeyttä. Tällainen saven saostuminen toteutetaan tavallisesti antamalla käsiteltävän kankaan joutua kosketuksiin saven vesisuspension kanssa (katso esim. US-patentit 3 033 699 ja 3 59^ 221). FI-patenttihakemuksessa 3 58342 73 22 35 selvitetään savien käyttöä pesuaineseoksissa pehmittiminä.

Tunnetaan erilaisia kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, joilla on anti-staattiset ominaisuudet, ja aikaisemmin on esitetty kirjallisuudessa savien käyttöä yhdessä tavanomaisten kationiaineiden kanssa erilaisiin tarkoituksiin. Esimerkiksi US-patentissa 3 59^ 212 selvitetään, että kvaternääriset ammoniumyh-disteet kiinnitettyinä savimineraalien pinnalle voivat lisätä saven saostumista kankaan pinnalle; katso myös US-patentti 3 625 505· Kuitenkin, kuten jäljempänä selitetään, jos kvaternääriset yhdisteet kiinnittyvät kemiallisesti saven pinnalle aikaisemmassa kirjallisuudessa esitetyllä tavalla, menetetään halutut an-tistaattiset edut jokseenkin kokonaan. Edelleen, aikaisemmin on yleensä esitetty, että kvaternääriset ammoniumyhdisteet eivät sovi käytettäviksi yhdessä anioni-aineiden, sellaisten kuten saippuoiden, kanssa tässä esitetyllä tavalla.

Vaikkakin kirjallisuudessa on kuvattu savien käyttöä kankaan pehmentäjä-aineina, tällaiset savet eivät ole täysin sopivia tähän tarkoitukseen, koska niiltä puuttuvat antistaattiset ominaisuudet. Tosiaankin, vaikkakin savimineraaleilla päällystetyillä kankailla on pehmeä tuntu, ne pyrkivät olemaan sähköisempiä kuin päällystämättömät kankaat. US-patentti 3 862 058 sisältää saven ja kvaternäärisen pehmentäjäaineen ja antistaattisen aineen käytön ei-saippuaperustaisissa pesuaineseoksissa.

US-patentti 2 819 228 sisältää savien käytön yhdessä kationi-pinta-aktiivis-ten aineiden kanssa kuiva-emulsioaineena. Nämä aineseokset eivät kuitenkaan sisällä kankaiden pesemiseen sopivia pesuaineyhdisteitä.

Aikaisemmin ei ole huomattu, että esillä olevassa keksinnössä käytettävät savimineraalilajityypit voidaan liittää saippuaperustaisten pesuainegranulaattien pinnalle, erityisesti sellaisten, jotka sisältävät "kvarkin" dispergointiaineen, ja yhdistää erityisten kvaternääristen ammoniumyhdisteiden kanssa, jolloin saadaan liukenevia saippuagranulaatteja, jotka kykenevät sekä pehmentämään kankaan että tekemään sen antistaattiseksi.

Siten esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aineseoksia, joita voidaan käyttää samanaikaisesti kankaan pesemiseen, pehmentämiseen ja anti staattiseksi tekemiseen ilman, että syttymistä hidastavien aineiden vaikutus häiriintyy.

Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on edelleen saada saippuaperustaisia pesu-, pehmentämis- ja antistaattisen vaikutuksen omaavia aineseoksia, jotka sisältävät "kvarkin" dispergointiaineen rakeisissa formulaatioissa, jotka voidaan helposti liuottaa veteen laajalla lämpötila-alueella.

Nämä ja muut tarkoitusperät saavutetaan tässä keksinnössä, kuten nähdään s.n;ur aavasta neli tyksestä.

Keksinnön mukaiselle pesuaienkoostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää pääasiallisina aineosina: k 58342 (A) 75 - 96 paino-# rakeisia osasia, jotka pääasiassa muodostuvat (i) 30 - 80 paino-#:sta saippuayhdistettä (laskettuna rakeisten osasten painosta), joka on korkeamman 8 - 2h hiiliatomia sisältävän rasvahapon vesiliukoinen suola ja sen konsentraatio rakeisissa osissa on ^0 - JO paino-# rakeisten osasten painosta ja (ii) 1 -30 paino-#:sta saippuasakan dispergointiainetta laskettuna rakeisten osasten painosta, (B) k - 23 paino-# hyvin hienojakoista smektiittityyppistä savea, tekstiilin pehmentimenä, jonka ioninvaihtokyky on ainakin 50 mekv/100 g, kiinnittyneenä rakeisten osasten pintaan, jolloin koostumuksessa rakeisten osasten ja hyvin hienojakoisen smektiittityyppisen saven painosuhde on 20:1 - 3:1, (C) 0,5 - 15 paino-# pääasiallisesti veteen liukenematonta, kvaternääristä antistaattista ammoniumyhdistettä, jolla on kaava /R_NR' 7 X° , jossa molemmat R:llä — 2 2 n merkityt ryhmät ovat 10 - 22 hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä, ja molemmat R':llä merkityt ryhmät ovat 1 - U hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä, X on anioni ja n on kokonaisluku 1-3, jolloin smektiittityyppisen saven ja kvaternää-risen ammoniumyhdisteen välinen painosuhde on U0:1 - 1:1 ja kvaternäärinen ammoniumyhdiste on koostumuksessa vapautuvana aineosana, sekä valinnaisesti myös saven tarttumista rakeisten osasten pintaan parantavaa ainetta ja/tai pesunte-hostussuolaa. Pesuainekoostumuksissa smektiittisaven ja kvaternäärisen ammonium-yhdisteen painosuhde on edullisesti noin 5;1* Kvaternäärinen ammoniumyhdiste on esillä olevissa aineseoksissa vapautuvana yhdisteenä, millä ymmärretään sitä, että veteen sekoitettaessa aineseosgranulaattien liukenevat osat liukenevat veteen ja savi ja kvaternääriset yhdisteet suspensoituvat itsenäisesti veteen.

On suositeltavaa, että esillä olevat pesuainekoostumukset liuotetaan veteen n. 0,12 painoprosenttisiksi liuoksiksi, joiden pH on n. 6 - n. 11. Keksintö tekee mahdolliseksi menetelmät kankaan samanaikaiseksi puhdistamiseksi, pehmentämiseksi ja antistaattiseksi tekemiseksi, jolloin menetelmät käsittävät mainittujen kankaiden pesun vesipitoisessa pesuainehauteessa, joka sisältää tehokkaan määrän (esim. n. 0,02 - n. 2 painoprosenttia) edellä kuvattua pesuaineseoskoostumus-ta.

5 58342

Selliä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa käytetään kolmea perus aineosaa: salppuaperustainen granulaatti, savi ja kvatemäärinen antistaattinen ammoniumyhdiete. Saippuagranulaatti liukenee ja toimii tavalliseen tapaan poistaen lian pestävästä kankaasta. Granulaatin sisältämä "kvarkin11 dispergointlaine estää "kvarkin" muodostumisen pestylle kankaalle* Smektiittityyppinen savi toimii pestävän kankaan pehmittäjänä ja edistää saippuan ja "kvarkin" dispergointiaineen muodostaman granulaatin liukenemista. Kvatemäärinen ammoniumyhdiete tekee kankaan antistaattiseksi ja edesauttaa kankaan pehmentymisvaikutusta. Häitä eri aineosia kuvataan yksityiskohtaisesti seuraavassa.

Antistaattinen aine

Kvatemäärisiä antistaattisiä ammoniumyhdisteitä käytetään esillä olevissa aineseoksissa 0,5 - 15 painoprosenttia, edullisesti 0,5 -5 painoprosenttia, ja siten niitä on pesuaineliuoksissa 5-150 ppm. Yleensä, kvatemäärisiä antistaatteja käytetään niin paljon, että saven ja kvaternäärisen aineen painosuhde on 1+0:1'- 1:1, edullisesti--5:1'.....

Esillä olevan keksinnön antistaattiset aineet ovat seuraavan kaavan mukaisia kvatemäärisiä ammoniumsuoloja [κ2η·2]ηχ“ * jossa R on hiilivety (so., alkyyli- tai alkenyyliryhmä), joka sisältää 10-22 hiiliatomia, ja R' on lyhytketjuinen, 1-1+ hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä. Edellä mainituissa yhdisteissä X voi olla mikä tahansa suolaa muodostava anioni, so., halogenidi, hydroksidi, sulfaatti, karbonaatti, fosfaatti, jne. Anionin varauksen osoittaa n-, missä n voi olla 1-3. Kationi ammoniumryhmien lukumäärä n, on yhtä suuri kuin anionin varaus, jolloin saavutetaan sähköinen neutraliteetti. Kaupallisesti on saatavissa sellaisia kvatemäärisiä ammoniumyhdisteitä, joissa n-1 ja siten ne ovat suositeltavia esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi.

fässä käytettäville kvateraäärisille antistaattisille ammoniumyhdis-teille on tunnusomaista rajoitettu vesiliukoisuus, toisin sanoen, tällaiset kvatemääriset ammoniumyhdisteet ovat pääasiallisesti veteen liukenemattomia esiintyen vedessä mesomorfisessa nestemäisessä kiteisessä olotilassa, tässä käytettävien kvatemääristen suolojen liukenemattomuus on ratkaiseva tekijä, koska vesiliukoiset kvatemääriset suolat liittyvät kemiallisesti saven pintaan tai reagoivat saippuan tai "kvarkin" dispergointiaineen kanssa. Jos kvatemäärinen antistaattinen aine liittyy kemiallisesti saven pintaan tai 6 58342 reagoi saippuan tai "kvarkin" dispergointlaineen kanssa» sillä el ole enää haluttua antistaattista vaikutusta·

Si tiedetä varmuudella syytä tässä käytettäväksi sopivien kvatemäärie-ten aineiden liukoisuusominaisunksiin* Puuttumatta lähemmin teoriaan vaikuttaa siltä» että molekyylissä olevat kaksi pitkää hiilivetyketjua (C^-Cgg) alentavat yhdisteiden liukoisuutta ja mahdollisesti niiden perusteella selittyy nestenäisten kiteiden olemassaolo. Joka tapauksessa nyt on todettu» että kaksi pitää ketjua sisältäviä kvatemäärisiä yhdisteitä voidaan käyttää savimineraaleja sisältävien aineseosten vapautuvina aineosina. Toisin sanoen, kvatemäärinen yhdiste ja savi suspensoituvat toisistaan riippumatta pesunesteeseen ja kvatemäärinen yhdiste ei näytä juuri lainkaan kiinnittyvän saven pinnalle ioninvaihtomekanismilla*

Kvatemäärisiä ammoniumyhdisteitä ei yleensä pidetä käyttökelpoisina yhdessä anioniaineiden, sellaisten kuten saippuoiden kanssa» koska näiden kahden ainetyypin vastakkaiset varaukset saavat aikaan sen, että aineet reagoivat ja saostuvat liuoksesta. Nyt on yllättäen todettu, että liukenemattomien kvatermääristen ammoniumsuolojen halutut antistaattiset ominaisuudet eivät häviä, vaikka niitä käytetään yhdessä saippuoiden tai anionidis-pergointiaineiden kanssa. Ilmeisesti kaksi pitkää ketjua sisältävien kvater-nääristen yhdisteiden liukenematon luonne tekee ne yhteen sopiviksi anioniaineiden kanssa. Mikä sitten onkin syynä, joka tapauksessa tässä käytettävät kvaternäärieet ammoniumsuolat säilyttävät antistaattiset omineisuutensa, kun niitä käytetään yhdistelminä savien ja anioniaineiden, sellaisten kuten saippua ja "kvarkin" dispergointiaineet, kanssa.

Keillä olevassa keksinnössä käytettävät kvaternäärieet antistaattiset ammoniumyhdieteet voidaan valmistaa erilaisin, hyvin tunnetuin tavoin. Monet tällaisista aineista ovat kaupallisesti saatavissa. Kvaternäärieet yhdisteet valmistetaan usein alkyylihaloidiseoksista, joiden alkyyliketjujen pituudet vastaavat rasvahappojen alkyyliketjujen pituuksia. Esimerkiksi "di-tali"kva-ternäärieet yhdisteet valmistetaan alkyylihaloideista, joiden seka-ketju-pituudet vaihtelevat - C1Q välillä. Sellaiset seka-di-pitkäketjuiset kvaternäärieet aineet ovat käyttökelpoisia tässä ja suositeltavia kustannus-näkökohtia ajatellen.

Kuten edellä on todettu, pääasiallisesti mikä tahansa anioniryhmä voi olla tässä käytetyn kvateraäärisen yhdisteen vastaioni. Kvatermääristen yhdisteiden anioniryhmät voidaan vaihtaa toisiksi ryhmiksi tavallista anioninvaih-tohartsia käyttäen. Siten kvatemäärisiä ammoniumsuoloja, joissa on mikä tahansa haluttu anioni, voidaan helposti saada. Kun tällaisten anionien luonteella ei ole vaikutusta keksinnön aineseoksissa ja menettelytavoissa, 7 58342 on suoeioteltavaa käyttää kloori-ionia kustannusnäkökohtia ajatellen.

Seuraavat ovat edustavia esimerkkejä niistä pääasiallisesti veteen liukenemattomista kvatemäärisistä antistaattisista ammoniumyhdieteistä» jotka sopivat käytettäviksi esillä olevan keksinnön aineeeoksissa ja menettelytavoissa. Kalkki luetellut kvatemääriset ammoniumyhdi s teet voivat olla tässä käytettävien pesualneseosten vapautuvana aineosana ja sopivien kvater-nääristen yhdisteiden esittäminen seuraavassa onkin tarkoitettu vain esimerkiksi» eikä siten ole tarkoitus» että rajoitutaan sellaisiin yhdisteisiin. Erityisen suositeltava kvatemäärinen antistaattinen aine tässä yhteydessä on halvan hintansa» alhaisen liukoisuutensa ja korkean antistaattisen tehonsa vuoksi ditalidimetyyliammoniumkloridi; muita käyttökelpoisia di-pitkäketju kvatemäärisiä yhdisteitä ovat: disetyylidimetyyliammoniumkloridi; bis-doko-syylidimetyyliammoniumkloridi; didekyylidimetyyliammoniumkloridi| ditalidime tyyl iammoniumbr omi di ; di oieyyli dimetyyliammoniumhydroksidi ; ditaiidi etyyli-ammoniumkloridi; ditalidipropyyliammoniumbromidi f ditalidibutyyliammonium-fluoridi; setyylidekyylimetyylietyyliammoniumkloridi} bis-[ditalidimetyyli-ammonium]-sulfaatti; tris-[ditalidimetyyliammonium]-fosfaatti» yms.

Rakeiset aineosaset

Esillä olevien pesualneseosten rakeinen aineosanen käsittää kaksi pää-aineosaa; (1) vesiliukoisen saippuayhdisteen ja (2) "kvarkin" dispergointi-aineen. Lisäksi» kuten myöhemmin selitetään tarkemmin, kvatemäärinen antistaattinen ammoniumyhdiste voi muodostaa rakeiden kolmannen aineosan, mutta on paljon suositeltavampaa, että sellainen aine liitetään mainittujen granu-laattien pinnalle ruiskuttamalla senjälkeen, kun mainitut granulaatit on muodostettu.

Saippuayhdi s te

Esillä olevan keksinnön rakeiset aineosat sisältävät 30 - 8o prosenttia, edullisesti kO - TO prosenttia saippuayhdi st että laskettuna osasten painosta. Suositeltavia saippuayhdisteitä ovat tavalliset alkalimetallisaippuat, sellaiset kuten korkeampien rasvahappojen, jotka sisältävät n. 8 - n. 24, suoeiteltavasti n. 10 - n. 20 hiiliatomia, natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanoliammoniumsuolat. Sopivia rasvahappoja voidaan saada luonnon lähteistä, kuten esimerkiksi kasvi- tai eläinesterit (esim. palmuöljy, kookospähkinäöljy, babassuöljy, soijapapuöljy, risiiniöljy, tali, valaan ja kalan öljyt, rasva, laardi ja niiden seokset). Rasvahapot voivat olla myös synteettisesti valmistetut (esim. hapettamalla maaöljyä tai hydraamalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch'in menetelmää käyttäen). Sopivia ovat myös hartsihapot, sellaiset kuten kolofonl ja mäntyöljyn hartsihapot.

8 58342

Myös nafteenihapot ovat sopivia. Natrium- ja kaliumsaippuat voidaan valmistaa suoraan saippuoimalla rasvat ja öljyt tai neutraloimalla erillisin valmistusmenetelmin saadut vapaat rasvahapot. Erityisen käyttökelpoisia ovat kookospähkinäöljystä ja talista johdettujen rasvahappojen seosten natrlum-ja kallumsuolat, so. natriumtalisaippua, natriumkookospähkinäsaippua, kallum-talisaippua, kaliumkookospfthkinftsaippua ja niiden seokset.

"Kvarkin" dispergointiaine

Kuten edellä on todettu, on hyvin tunnettua, että saippuan käyttö kovassa vedessä aiheuttaa liukenemattomien rasvahapposuolojen muodostumista ja saostumista. Näitä kutsutaan tavallisesti kalkkisaippuoiksi ja ne pyrkivät koaguloitumaan ja muodostamaan tahmean rahkamaisen kerroksen, "kvarkin". Tällaisen "kvarkin" muodostumisen estämiseksi esillä olevan keksinnön aine-seoksia sisältäviin pesuliuoksiin sisällytetään rakeisiin aineosasiin saip-puakomponentin lisäksi 1 - 30 %t edullisesti 2 - 20 %, laskettuna osasten painosta, kvarkin dispergointiainetta.

Tällaiset "kvarkin" dispergointiaineet joko estävät suurten liukenemattomien kalkkisaippuaosasten muodostumisen tai estävät sellaisten saippuoiden saostumisen höytälelnä, jotta ne voitaisiin huuhtoa pois pesu- tai huuhtelunesteen avulla, etteivät ne tarttuiei kankaaseen tai pesuastian pinnalle. "Kvarkin" dispergointiaineiksi soveltuvien aineiden teho voidaan varmistaa yksinkertaisella menetelmällä, jossa tutkitaan koeaineen kykyä peptisoida kalkkisaippuaa. Sellaisen menetelmän ovat esittäneet Schwartz ja Ferry, Surface Actioe Agents, Intersoience Publishers, Inc., 1949, sivut 326 ja 327, ja se voidaan tiivistää seuraavasti:

Yleinen menetelmä sisältää sellaisen seossarjan valmistamisen, joka sisältää erilaisissa painosuhteissa natriumoleaattia ja tutkittavaa "kvarkin" dispergointiainetta. Nämä seokset sisältävät noin 10 ^ yhteensä saippuaa ja "kvarkin" dispergointiainetta tislatussa vedessä. Sitten lisätään 3 >1 kutakin seosta 43 ml:aan kovaa vettä (tavallisesti 200 ppm kovuus CaO:ta). Tätä kutsutaan ensimmäiseksi laimennukseksi ja se tavallisesti on samea, mutta hyvin dispergoitunut sooli. Sitten lisätään 3 »1 ensimmäistä laimennusta 43 mitään kovaa vettä, jolloin saadaan toinen laimennus. Tämä on hyvin "rankka" koe, koska nyt on läsnä enemmän kallkia kuin mitä tarvitaan kaiken läsnä olevan saippua saostamiseen. Edelleen saippuan ja "kvarkin" dispergointiaineen yhteisväkevyys on 0,1 $;n suuruusluokkaa. Tulokset ilmaistaan sen dispergointiaineen prosenttisuutena saippuan ja "kvarkin" dispergointiaineen seoksessa, mikä välttämättä tarvitaan estämään toisen laimennuksen saostuminen höytäleinä. Mitä alempi tämä prosenttiluku on, sitä tehok- 9 58342 kaampi on "kvarkin" dispergointiaine. Esillä olevan keksinnön tarkoituksia varten "kvarkin" dispergointiaineena voi olla mikä tahansa aine, jonka aikaansaama prosenttiarvo em. kalkkisaippuapeptisointikokeessa on n. 39 $ tai alle. Tavallinen "kvarkin" dispergointiaineeksi sopimaton pinta-aktiivi-nen aine on sellainen pinta-aktiivinen aine, jonka aikaansaama prosenttiarvo edellä kuvatussa kalkkisaippuapeptisointikokeessa on yli 39 i»·

Sopivia "kvarkin" dispergointiaineita ovat esimerkiksi tietyt anioni-, semipolaariset ionoitumattomat, amfolyyttiset ja amfoteeriset ioniaineet sekä eräät amidit ja amiinit. Tarkemmin selitettynä näiden "kvarkin" disper-gointiaineiden ryhmät ovat seuraavat: (l) orgaaniset anioni pesuaineet, joita ovat α-sulfonoitujen rasvahappojen esterien alkalimetalli-, ammonium- tai substituoitu ammoniumsuola, jolloin esterit sisältävät n. 12 - n. 23 hiiliatomia.

Millä pesuaineyhdisteillä on seuraava rakennekaava: H 0 t tl Ηχ - C - C - 0R2 so3m missä on alkyyli- tai alkenyyliryhmä, joka sisältää n. 10 - n. 20 hiili-atomia (muodostaen kahden hiiliatomin kanssa raevahapporyhmän); Rg on 1 - n. 10 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja H on suolaa muodostava ryhmä.

Edellä kuvatun rakennekaavan suolaa muodostava ryhmä K on vesiliukoiseksi tekevä kationi ja voi olla esimerkiksi alkalimetallikationi (esimerkiksi natrium, kalium, litium), ammonium- tai substituoitu ammoniumkationi. Tyypillisiä esimerkkejä substituoiduista ammoniumkationeista ovat metyyli-, dimetyyli-, trimetyyli- ja trietanolammoniumkationit sekä tertiääriset ammoniumkationit, sellaiset kuten tetrametyyliammonium- ja dimetyylipiperi-diniumkatlonit sekä alkyyliamiinijohdannaiset, sellaiset kuten etyyliamiini, dietyyllomiini, trietyyliamiini, niiden seokset ja muut samankaltaiset. Tyypillisiä esimerkkejä tämän ryhmän yhdisteistä ovat sellaisten esterien natrium- ja kaliumsuolat, joissa R2 on valittu metyylin, etyylin, propyylin, butyylin, heksyylin ja oktyylin käsittävästä ryhmästä ja rasvahapporyhmä (R^ plus kaksi edellä olevan rakennekaavan hiiliatomia) seuraavien aineiden ryhmästä: lauriinihappo, myristiinihappo, palmitiinihappo, steariinihappo, palmitiinioleiinihappo, oleiinihappo, linoleiinihappo sekä niiden seokset. Suositeltava esteri on α-sulfonoidun talirasvahapon metyyliesterin natrium-suola, jolloin termi tali tarkoittaa suunnioleen seuraavaa hiiliketjujakaan-tumaa: - 2,5 9^, - 28 $, - 23 palmito-oleiinihappo - 2 $, 10 5 8 3 4 2 oleiinihappo - 41*5 Ja llnolellnlhappo - 3 (luettelon kolme ensimmäistä rasvahappoa ovat tyydytettyjä).

Muita tässä käytettäväksi sopivia a-sulfonoitujen rasvahappoestereiden suoloja ovat esimerkiksi α-sulfonoidun tridekanoiinihapon heksyyli-, oktyy-li-, etyyli- Ja hutyyliestereiden ammonium- Ja tetrametyyliammoniumsuolat; α-sulfonoidun pentadekanoiinihapon etyyli-, butyyli-, heksyyli-, oktyyli-Ja dekyyliestereiden kalium- Ja natriumsuolat; a-sulfonoidun heptadekanoiini-hapon butyyli-, heksyyli-, oktyyli- Ja dekyyliestereiden natrium- Ja kalium-suolat; Ja α-sulfonoidun nonadekanoiinihapon butyyli-, heksyyli-, oktyyli-Ja dekyyliestereiden litium- Ja ammoniumsuolat.

Esillä olevan keksinnön a-eulfonoitujen rasvahappoestereiden suolat ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä on kuvattu US-patentissa 3 223 61*5· (2) Orgaaniset anioni pesuaineet, jotka ovat 2-asyylioksi-alkaani-1-sulfoni-happojen suoloja.

Nämä suolat ovat seuraavan kaavan mukaiset: 0

M

ocr9

R, - CH - CH-SO.M

l z 3 missä R1 on 9 - 23 hiiliatomia sisältävä alkyyli, R2 on 1 - n. 8 hiiliatomia sisältävä alkyyli ja M on suolaa muodostava ryhmä, kuten edellä on kuvattu. Tyypillisiä esimerkkejä tässä käytettäväksi sopivista, erittäin hyvän dispergoitumisen antavista β-asyylioksi-alkaani-l-eulfonaateista tai vaihtoehtoisesti 2-asyylioksi-alkaani-l-sulfonaateista ovat: 2-asetoksi-tri-dekaani-1-sulfonihapon natriumsuola; 2-propionyy1ioksi-tetradekaani-1-sul-fonihapon kaiiumsuola; 2-butanoyylioksi-tetradekaani-l-sulfonihapon litium-suola; 2-pentanoyylioksi-pentadekaani-l-8ulfonihapon natriumsuola; 2-heksa-noyyliokei-heksadekaani-l-eulfonihapon ammoniumsuola; 2-asetokei-heksadekaa-ni-l-sulfonihapon natriumsuola; 2-heptanoyylioksi-tridekaani-l-sulfonihapon dimetyyliammoniumsuola; 2-oktanoyylioksi-tetradekaani-l-sulfonihapon kalium-suola; 2-nonanoyyliok8i-tetradekaani-l-sulfonihapon dimetyylipiperidiinisuo-la; 2-asetoksi-heptadekaani-l-sulfonihapon natriumsuola; 2-asetoksi-oktade-kaani-l-sulfonihapon litiumsuola; 2-asetoksi-oktadekaani-l-sulfonihapon dimetyyliamiinisuola; 2-asetoksi-nonadekaani-l-sulfonihapon kaiiumsuola; 11 58342 2-asetoksi-eikosaani-1-sulfonihapon natriumsuola; 2-propionyylioksi-dokosaa-ni-1-sulfonihapon natriumsuola sekä niiden isomeerit.

Suositeltavia P> -asyylioksi-alkaani-1-sulfonaattisuoloja tässä ovat /5-asetoksi-alkaani-1-sulfonihapon alkalimetallisuolat (vastaten edellä olevaa kaavaa, missä R^ on 12 - 16 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä). Nämä suolat ovat suositeltavia johtuen niiden erinomaisesta "kvarkin" dispergointikyvystä ja siitä että niitä on helposti saatavissa.

Em. β-asetoksi alkaanisulfonaattien tyypillisiä esimerkkejä on kuvattu kirjallisuudessa. BE-patentti 650 323 sisältää eräiden 2-asyyli-oksi-alkaani-sulfonihappojen valmistamisen. Samoin US-patentit 2 09^ *+51 ja 2 086 215 sisältävät eräitä f^-asetoksi-alkaanisulfonihappojen suoloja.

(3) Orgaaniset anioni pesuaineet, jotka ovat alkyylieetterisulfaatteja. Näiden aineiden kaava on ROiC^H^O^SO^M, missä R on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alkenyyliryhmä, x on 1-30, ja M on suolaa muodostava kationi, kuten edellä on määritelty.

Esillä olevassa keksinnössä "Kvarkin" dispergointiaineina käytettäviksi sopivat alkyylieetterisulfaatit ovat etyleenioksidin ja yksiarvoisten alkoholien, joilla on 10-20 hiiliatomia, kondensaatiotuotteita. Suositeltavasti R sisältää lk-18 hiiliatomia. Alkoholit voivat olla rasvojen, so., kookospähkinäöljyn tai talin, johdannaisia tai voivat olla synteettisiä. Suositeltavia tässä ovat lauryylialkoholi ja talista johdetut suoraketjuiset alkoholit. Sellaisten alkoholien annetaan reagoida etyleenioksidien kanssa moolisuhteessa 1:30, edullisesti suhteessa 1:3 tai1:6, ja saatu mooliseos, joka sisältää keskimäärin 3 tai 6 moolia atyleenioksidia yhtä alkoholimoolia kohti, sulfatoidaan ja neutraloidaan.

Esillä olevan keksinnön alkyylieetterisulfaateista tyypillisiä esimerkkejä ovat natrium-kookospähkinä-alkyylietyleeniglykolieetterisulfaatti; li-tium-tali-alkyyli-trialkyleeni-glykolieetterisulfaatti; natrium-tali—alkyyli-heksaoksietyleenisulfaatti ja ammonium-tetradekyylioktaoksietyleenisulfaatti .

Suositeltavimpia erinomaisten "kvarkin" dispergointiominaisuuksiensa ja helpon saatavuutensa tähden ovat alkalimetalli- kookospähkinä- ja talialkyyli oksietyleenieetterisulfaatit, joissa on keskimäärin 3-10 oksietyleeniryhmää.

Esillä olevan keksinnön alkyylieetterisulfaatit ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä on kuvattu US-patentissa 3 322 876.

(it) Orgaaniset anionipesuaineet, jotka ovat 12-2¼ hiiliatomia sisältäviä olefi ini sulfonaattej a.

12 58342

Termi "olefiinisulfonaatti" tässä tarkoittaa yhdisteitä, joita voidaan valmistaa sulfonoimalla α-olefilni ei-kompleksi rikkitrioksidilla, ja sen jälkeen neutraloimalla hapan reaktioseos käyttäen sellaisia olosuhteita, että mahdolliset reaktiossa muodostuneet sulfonit hydrolysoituvat muodostaen vastaavia hydroksialkaanisulfonaatteja. Rikkitrioksidi voi olla nestemäinen tai kaasumainen ja se tavallisesti, mutta ei välttämättä, laimennetaan iner-teillä laimennusaineilla, sellaisilla kuten nestemäinen SOg, klooratut hiilivedyt, jne. silloin kun sitä käytetään nestemäisenä, tai ilmalla, typellä, kaasumaisella SC^lla, jne., silloin kun sitä käytetään kaasun muodossa.

α-olefiinit, joista olefiinisulfaatit saadaan, ovat 12-24 hiiliatomia edullisesti 1U—16 hiiliatomia sisältäviä, mono-olefiineja. Edullisesti ne ovat suoraketjuisia olefiineja. Esimerkkejä sopivista 1-olefiineista ovat 1-dodekeenl; 1-tetradekeeni; 1-heksadekeeni; l-oktadekeeni; l-eikoseeni ja l-tetrakoseeni.

Varsinaisten alkeenisulfonaattien ja hydroksialkeenisulfonaattien lisäksi olefiinisulfonaatit voivat sisältää pienehköjä määriä muita aineita, sellaisia kuten alkeenidisulfonaatit, riippuen reaktio-olosuhteista, rea-genssien suhteista, lähtö-olefiinien luonteesta ja olefiinien sisältämistä epäpuhtauksista ja sulfonointireaktion aikana tapahtuvista sivureaktioista.

Suositeltavia muotoja tässä ovat ne olefiinisulfonaatit, joita on lähemmin kuvattu US-patentissa 3 332 880.

(3) Ionoitumattomat orgaaniset pesuaineet, jotka ovat semipolaarisia pesu-aineyhdisteitä.

Näihin kuuluvat esimerkiksi seuraavan rakennekaavan omaavat pitkäketjui-set kvatemääriset fosfiinioksidit: lv S2_ r->° j jossa R,j on 8 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli, alkenyyli monohydrok-sialkyyli, jossa on 0 - 10 etyleenioksidiryhmää ja 0-1 glyseryylirvhmää., ja Rg ja Rj kumpikin merkitsevät 1-3 hiiliatomia sisältävää alkyyllä tai monohydrokeialkyyliä. Vuoli kaavassa merkitsee tavanomaiseen tapaan semipo-laarista sidosta.

Esimerkkejä sopivista fosfiinioksideista ovat: dodekyylldimetyylifosfiinioksidii tetradekyylidimetyylifosfiinioksidi; 13 58342 tetradekyylimetyylietyylifoefiinioksidif 3,6,9-trioksaoktadekyylidimetyyli-fosfiinioksidi; setyylidimetyylifosfiinioksidi, 3-dodekoksi-2-hydroksipro-pyylidi(2-hydroksietyyli)-fosfiinioksidi; etearyylidimetyylifosfiinioksidi ; setyylietyylipropyylifosfiinioksidi; oleyylidietyylifosfiinioksidi; dodekyylidietyylifosfiinioksidi; tetradekyylidietyylifosfiinioksidi; dode-kyylidipropyylifosfiinioksidi; dodekyylidi(hydroksimstyyli)fosfiinioksidi; dodekyyli(2-hydroksietyyli)fosfiinioksidi; tetradekyylimetyyli-2-hydroksipro-pyylifosfiinioksidi; oleyylidimetyylifosfiinioksidi ja 2-hydroksidodekyyli-dimetyylifosfiinioksidi.

(6) Ionoitumattomat orgaaniset pesuaineet, jotka ovat tiettyjä orgaanisia sulfoksideja.

Sellaisilla yhdisteillä on seuraava yleinen kaava:

X - S - CHg - CH - R

tl I

0 OH

jossa R on 8-16 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja X on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli-, etyyli- ja β-hydroksietyyliryhmät. Sellaisia yhdisteitä on kuvattu US-patentissa 3 232 879.

(7) Amfolyyttiset synteettiset pesuaineet, jotka ovat alifaattisten sekun dääristen ja kvatemääristen amiinien johdannaisia, joissa alifaattinen ryhmä voi olla euoraketjuinen tai haarautunut ja joissa yksi alifaattisista subetituenteista sisältää φ 8 - 18 hiiliatomia ja yksi anionisen vesi liukoisen ryhmän, so., karboksin, sulfonaatin, sulfaatin, fosfaatin tai fos-fonaatin.

Näillä pesuaineilla on seuraava kaava: *2 t

R1 - N - CH2 - Rj - ZM

missä R^ on 8-18 hiiliatomia sisältävä alkyyli, R^ on 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli tai vety, Rj on 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyleeni, Z on karboksi, sulfonaatti, sulfaatti, fosfaatti tai fosfonaatti ja H on suolaa muodostava kationi, kuten edellä on kuvattu. Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat: natrium-3-dodekyyliaminopropionaatti; natrium-3-dodekyyli-aminopropaanisulfonaatti; N-alkyylituuriinit, sellaiset kuten yhdisteet, joita voidaan valmistaa antamalla dodekyyliamiinin reagoida natriumisotionaatin 14 58342 kanssa US-patentissa 2 638 072 kuvatulla tavalla; N-korkeampi alkyyli-aspar-tiinihappojen natriumsuolat, esimerkiksi sellaiset yhdisteet» jotka on valmistettu US patentissa 2 438 091 kuvatulla tavalla ja US-patentissa 2 328 378 kuvatut» tavaramerkillä "Miranol" markkinoitavat tuotteet.

(8) Amfoteerieet synteettiset pesuaineet» joita ovat alifaattisten tertiää-risten ammonium-» fosfonium- ja sulfoniumyhdisteiden johdannaiset» joissa alifaattiset ryhmät voivat olla suoraketjuisia tai haarautuneita ja joissa yksi alifaattieista ryhmistä sisältää n. 8-18 hiiliatomia ja yksi anionisen veteen liuottavan ryhmän» so.» karboksin, sulfonaatin» sulfaatin» fosfaatin tai foefonaatin. Näiden yhdisteiden yleinen kaava on: 0H2 - Hj - Z(_) jossa on n. 8 - n. 24 hiiliatomia sisältävä alkyyli» alkenyyli, hydroksi-alkyyli tai alkyylibentsyyli» jossa on 0 - 10 etyleenioksidiryhmää ja 0-1 glyseryyliryhmää, T on valittu ryhmästä» johon kuuluvat typpi-» fosfori-ja rikkiatomit» Eg on 1 - 3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai monohydrok- sialkyyliryhmä» x on 1 kun Y on rikkiatomi ja 2 kun Y on typpi- tai fosfori-atomi, Ej on 1 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyleeni- tai hydroksialkyleeni- ryhmä ja Z on karboksylaatti-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfonaatti- tai fOBfaattiryhmä.

Esimerkkejä ovat seuraavat: 4- [N,N-di(2-hydroksietyyli)-N-oktadekyyli-ammonium]-butaani-l-karboksylaatti; 5- [S-3“hydroksipropyyli-S-heksadekyylisulfonium]-3-hydroksipentaani-l-sul-faatti; 3-[l>»I,-dietyyli-P-3,6,9-triokeatetrakosaanifosfonium]-2-hydrokeipropaani-l-fosfaatti; 3-[N,N-dipropyyli-N-3-dodekoksi-2-hydrokeipropyyli-ammoniuffl]-propaani-l-fosfonaatti; 3-(N,N-dimetyyli-N-hekeadekyyliammonium)propaani-l-eulfonaatti; 3- (N,H-dimetyyli-N-heksadekyyli-ammonium)-2-hydrokeipropaani-l-sulfonaatti;

4- [ N, N-di (2-hydroksietyyli) -N- ( 2-hydroksidodekyyli ) ammonium] -butaani-l-karboksylaatti S

3-[S-etyyli-S-(3-dodekoksi-2-hydroksipropyyli)sulfonium]-propaani-1-fosfaatti; 3-[P,P-dimetyyli-P-dodekyylifosfonium]-propaani-l-fosfonaatti; 5- [N,N-di(3-hydroksipropyyli)-N-heksadekyyli-ammonium]-2-hydroksipentaani-l-sulfaatti; 58342 15 3-(dodekyylibentsyylidimetyyliammonium)propaani-l-8ulfonaatti ja 2-(dodekyylibentsyylidlmetyyliammonium)etaani-1-sulfaatti.

Esimerkkejä em. ryhmään kuuluvista yhdisteistä ovat myös 3-(ä,N-dime-tyyli-IT-heksadekyyli-ammonium)propaani-l-eulf onaatti ja 3_(H»N-dimetyyli-N-heksadekyyli-ammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti» jotka tässä yhteydessä ovat erityisen suositeltavia johtuen niiden helposta saatavuudesta ja hyvistä "kvarkin" dispergointiominaisuuksista. Eräitä tämän tyyppisiä yhdisteitä sekä niiden käyttöä dispergointiaineina on kuvattu lähemmin US-paten-teissa 2 699 991 ja 3 660 470.

(9) Orgaaniset karboksyylihappoamidit.

Sellaisiin amidiyhdisteisiin kuuluvat seuraavan yleisen kaavan mukaiset alifaattiset amidit R*

R.CO.N

jossa R on vety» alkyyli tai alkyloli» R' ja R" merkitsevät vetyä» alkyyliä» alkylolia tai alkyleeniä happiatomin kautta liittyneenä ja kokonalshiiliato-mien lukumäärä ryhmissä R» R' ja R" on n. 9 - n. 23*

Erityisen käyttökelpoisia ovat seuraavan kaavan mukaiset alifaattiset karbonihappoalkanolamidit:

RCO.N

^ H

4 jossa fiC0 on n. 10 - n. 18 hiiliatomia sisältävän saippuaa muodostavan kar-bonihapon asyyliryhmä» R' ja R" kumpikin valitaan ryhmästä» johon kuuluvat vety-» alkyyli- ja alkylolisubstituentit» ja R,n on alkylolisubstituentti» ja ryhmien R’, R" ja R,n hiiliatomien kokonaislukumäärä on 1-7*

Esillä olevan keksinnön piiriin kuuluvia tyypillisiä amideja ovat seu-raavat: lauriinietanolamidi; steariinietanolamidii dimetyylilauramidi; lauramidi; lauryylialauramidi; myristiini-H-metyylietanolamidi; butyylikap-ramidi; kapriinibutanolamidi; dibutyylikapramidi; dibutyylimyristamidi; tris(hydroksimetyyli)aminometaanin steariinihappoamidi; myristiiniglyseryy-liamidi; N-lauroyylimorfOliini; lauriiniglyseryyliamidi; 2-amino-2-metyyli- 1,3-propandiolin palmitiinihappoamidi; lauryylihydroksiasetamidi; myristyyli- 16 58342 formamidi; lauriini-isopropanolamidi ja 3-amino-3-metyyli-2,4-pentandiolin myristiinihappoamidi. Erityisen suositeltava on taliasyylimonoetanolamidi.

Tällaisia amideja sekä niiden valmistusta ja käyttöä dispergointi-aineina on kuvattu tarkemmin US patentissa 2 527 076 .

(10) Orgaaniset alkyyli- ja alkanolamiinit.

Tällaisiin amiiniyhdisteisiin kuuluvat N-alkyylimonoalkylolamiinit ja N-alkyyli dialkylolamiinit, joissa alkyyliryhmä sisältää 10-16 hiiliatomia ja alkanolryhmä 2-3 hiiliatomia; N-alkyylimorfOliinit, joissa alkyyliryhmä sisältää 10-16 hiiliatomia ja N-alkyyli tris(hydroksimetyyli)aminometaani, jossa alkyyliryhmä sisältää 10-16 hiiliatomia.

Erityisesimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat : N-dodekyylimonoeta-nolamiini; N-dodekyyli-tris(hydroksimetyyli)aminometaani; N-dodekyyli-iso-propanolamiini; N-tetradekyylimonoetanolamiini; N-dodekyylidietanolamiini; N-tetradekyylidietanolamiini ja N-dodekyylimorfOliini. Tämän tyyppisiä yhdisteitä ja niiden käyttöä "kvarkin" dispergointiaineina on kuvattu tarkemmin GB-patentissa 1 006 836.

Edellä kuvatuista "kvarkin" dispergointiaineista suositeltavimpia käytettäviksi esillä olevan keksinnön aineseosten rakeisiin osasiin ovat α-sulfonoidun talirasvahapon metyyliesterin natriumsuola; etoksyloidun tali-alkyylisulfaatin natriumsuola» jossa on keskimäärin n* kolme etyleenioksidi-ryhmää moolia kohti; etoksyloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola» jossa on keskimäärin kuusi etyleenioksidiryhmää moolia kohti; natrium β-asetoksiheksa-dekaani-l-sulfonaatti» natrium β-asetoksitridekaani-l-sulfonaatti; sulfonoi-dun l-heksadekaanin natriumsuola» dimetyylidodekyylifosfiinioksidi» natrium heksadekyylimetyyliaminopropionaatti» 3(H»N-dimetyyli-N-alkyyliammonlum)-propaani-l-sulfonaatti ja 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipro-paani-l-sulfonaatti, joissa kussakin propaanisulfonaattiyhdisteessä alkyyli-ryhmän keskimääräinen pituus on n. 14»8 hiiliatomia; 3 ( N,N-dimetyy1i-N-heksadekyyliammonium)propaani-l-sulfonaatti; 3(N»N-dimetyyli-N-hekeadekyyli-ammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 3~(U-dodekyylibentseeni-N,N-dimetyyliammonium)-propaanl-l-sulfonaatti ja taliasyylimonoetanolamidi.

Erityisen suositeltavia "kvarkin" dispergointiaineita tässä yhteydessä ovat etoksyloitujen talialkyylisulfaattien natriumsuolat» joissa on keskimäärin kolme etyleenioksidiryhmää moolia kohti; etoksyloitujen talialkyylisulfaattien natriumsuolat» joissa on keskimäärin kuusi etyleenioksidiryhmää moolia kohti, ja taliasyylimonoetanolamidi.

Vf 17 58342

Granulaattien lisäyhdisteet.

Edellä kuvattujen saippuoiden ja ’'kvarkin" dispergointiyhdisteiden lisäksi aineseosten rakeiset osat voivat sisältää erilaisia valinnanvaraisia aineosia, joita yleensä tavallisissa kankaan pesuformulaatioissa. Sellaisia valinnanvaraisia aineosia ovat esimerkiksi tavanomaiset anioni- tai ionisoi-tumattomat pinta-aktiiviset aineet, jotka eivät ole erityisen käyttökelpoisia "kvarkin" dispergointiaineina, tai alkaaliset rakentajasuolat. Sellaisia "kvarkkia" dispergoimattomia pinta-aktiivisia aineita ovat aineet, joiden prosentuaalinen määrä edellä kuvatussa lipeäsaippuapeptisointikokeessa on yli 39 #, ja joihin kuuluvat: suoraketjuisen alkyylibentseenisulfonaattihapon natriumsuolat, joissa alkyyliryhmä on keskimäärin n. 10-18 hiiliatomin pituinen; natriumtalialkyylisulfaattij kookospähkinärasvahappoalkoholin ja n. kuuden etyleenioksidi moolin/mooli alkoholia kondensaatiotuote; sekä noin 13 hiiliatomia sisältävän sekundäärisen rasvahappoalkoholin ja etyleenioksi-din, jota on noin yhdeksän moolia alkoholimoolia kohti, kondensaatiotuote.

Kun tällaisia "kvarkkia" dispergoimattomia pinta-aktiivisia aineita käytetään, ne tavallisesti muodostavat n. 1-30 painoprosenttia granulaatista.

Tyypillisiä aikalisiä rakentaja-aineita ovat natriumtripolyfosfaatti, natriumeitraatti, natriumnitrilotriasetaatti, natriumkarbonaatti ja natrium-mellitaatti. Kun tällaisia tavanomaisia rakentaja-aineita käytetään, ne tavallisesti muodostavat n. 1-30 painoprosenttia granulaatista.

Muita vaihtoehtoisia granulaatin aineosia ovat erilaiset liansuspensio-aineet, sellaiset kuten karboksimetyyliselluloosa, korroosion estoaineet, väriaineet, täyteaineet, sellaiset kuten natriumsulfaatti ja piidioksidi, optiset vaalennusaineet, valkaisuaineet, sellaiset kuten natriumperboraatti, saippuaveden puskuriaineet, saippuaveden funktionaalista toimintaa alentavat aineet, mikro-organismeja tappavat aineet, haalistumista estävät aineet, pH:n säätäjäaineet, sellaiset kuten natriumsilikaatti, entsyymityms., jotka ovat tavallisia pesuaineseoksissa. Mainituissa seoksissa voi myös olla läsnä sidottua vettä. Esillä olevan keksinnön saippuaperustäiset rakeet voidaan valmistaa tavalliseen tapaan, so., sekoittamalla saippua, "kvarkin" disper-gointiaine ja valinnanvaraiset aineet sekoittimessa ja puhaltamalla sitten seos tavalliseen sumdtuskuivuriin.

Saviyhdisteet

Esillä olevan keksinnön aineseokset sisältävät varsinaisena aineosana smektiittityyppisiä eaviaineita, jotka lisäävät saippuan ja "kvarkin” dis-pergointiaineen muodostamien rakeiden liukoisuutta ja tekevät kankaan samanaikaisesti puhdistumisen kanssa pehmeäksi. Mäitä smektiittisaviaineita on pesuaineseoksissa 1* - 25 painoprosenttia, edullisesti 5~15 paino- 18 58342 prosenttia» laskettuna koko aineseoksen painosta. Saven ja saippuaperugtäisten granulaattien painosuhde on n. 20:1 - n. 5:1.

Esillä oleville aineseoksille liukoisuutta ja pehmentämisominaisuuksia antavat savimineraalit voidaan kuvata hienon hienoiksi» paisuviksi kolmikerroksisiksi saviaineiksi, so.» alumiini- tai magnesiumsilikaateiksi, joiden ioninvaihtokapasiteettl on ainakin 50 mekv./lOO g savea. Termiä "hienon hieno" käytetään tässä kuvaamaan sitä» että yksittäisten savihiukkasten koko on sellainen» että niitä ei voi havaita koskettaen. Sellaisten aineiden koko on suuruusluokkaa alle 50 mikronia. Tleensä esillä olevan keksinnön savihiukkasten koko on n. 5 - n. 25 mikronia. Termiä "paisuva" tässä yhteydessä käytetään kuvaamaan kerroksellisen saviaineen kykyä paisua tai laajentua joutuessaan veden kanssa kosketuksiin. Esillä olevassa keksinnössä käytettävät kolmikerroksiset paisuvat saviaineet ovat aineita» jotka geologisesti luokitellaan smektiiteiksi.

On olemassa kaksi erillistä smektiittityyppistä savilaatua. Toisessa on eilikaattikidehilaesa läsnä alumiinioksidia» toisessa magnesiumoksidia. Näiden smektiittien yleiset kaavat ovat AlgCSigO^JgCOHjg Ja Mgj(SigO^) (OH)^» edellinen alumiinioksidi- ja jälkimmäinen magnesiumoksidityyppiselle savelle.

On huomattava» että edellä olevissa kaavoissa hydraattiveden määrä voi vaihdella riippuen ko. saven käsittelyasteesta. Tämä on epäolennainen seikka käytettäessä esillä olevan keksinnön mukaisia smektiittityyppisiä savilaatuja» koska hydrattujen savilaatujen paisumisominaisuudet riippuvat silikaatin hila-rakenteesta. Edelleen» atomin korvaaminen raudalla ja magnesiumilla voi tapahtua smektiittien kidehilassa» kun taas hydraattivedessä voi olla läsnä metallikationeja» sellaisia kuten Na+ ja Ca++ samoinkuin H+ sähköisen neutraliteetin aikaneaamieta varten. Mutta kuten myöhemmin todetaan» tällaiset kationisubstituutiot ovat epäolennaisia tässä käytettävien savilaatujen yhteydessä» koska ne eivät muuta oleellisesti savilaatujen haluttuja fysikaalisia ominaisuuksia.

Tässä käytettäväksi sopiville paisuville kolmikerroksisille alumiini-silikaateille on tunnusomaista dioktaedri-kidehila» kun taas paisuvien kolmikerroksisten magnesiumeilikaattien kidehilat ovat trioktaedri-hiloja.

Kuten edellä on todettu» esillä olevan keksinnön aineseoksissa käytetyt savet sisältävät kationi vastaioneja» sellaisia kuten protoneja» natriumione-ja» kalsiumioneja» magnesiumioneja» yms. On tullut tavaksi erottaa savilajit toisistaan vallitsevasti tai yksinomaan absorboituneen kationin perusteella. Esimerkiksi natriumsavi on sellainen savilaatu, jossa absorboituneena kationina on vallitsevasti natrium. Tällaiset absorboituneet kationit voivat osallistua ioninvaihtoreaktioihin vesiliuoksissa olevien kationien kanssa.

19 58342

Snektiittityyppiseen saveen liittyvä tyypillinen ioninvaihtoreaktio on Iina ie tn seuraahan reaktlokaavan avuliat enektiittieavi (Na) + IHOH * snektiittisavi (HI.) + HaOH.

1+ *— 4

Koska edellä olevassa tasapainoreaktiossa yksi painoekvivalentti aanoninnionia korvaa yhden painoekvivalentin natriumionia, ilaaistaan saven kationivaihtokyky (jota joskus nimitetään "emäksen vaihtokyvyksi"), tavallisesti ailliekvivalenttina 100 savigraaaaa kohti (aekv./lOO g). Savien ka-tioninvaihtokyky voidaan aitata useilla eri tavoilla» kuten elektrodiaaniyy-sin avulla» vaihtaaalla aaaoniuaionin kanssa ja sen jälkeen titraaaalla» tai käyttäen aetylsenisinistä» joita kaikkia on kuvattu seuraavaesa lähteessä. Grimshavt The Cheaistry and Physics of Clays» Intsrsoisnos Publishers» Inc. sivut 264-265(1971)· Saviainersalin katloninvaihtokyky on yhteydessä sellaisten tekijöiden kanssa kuin saven paisuntaoainaisuudet» saven varaus» joka puolestaan aääräytyy ainakin osittain hilarakenteen perusteella» yas. Savien ioninvaihtokyky vaihtelee laajalla alalla» noin arvosta 2 nekv./lOO g kaoliniiteilla arvoon n. 150 nekv./lOO g ja ylikin eräillä nontaorrilloniit-tilajeilla. Illiittisavien ioninvaihtokyky on en. alueen alhaisten arvojen kohdalla, so., keskiaäärin 26 nekv./lOO g.

On todettu, että illiitti- ja kaoliniittisavet, joiden lonlnvaihtekyky on verraten alhainen, eivät ole käyttökelpoisia esillä olevista aiaeseoksis-sa. Illiitti- ja kaoliniittisavet Muodostavat savinaaperän päiaiheosan ja ne voidaan tosiaankin poistaa kenkään pinnalta esillä olevien aineseosten avulla. Sitävastoin sellaiset snektiitit kuten nentroniitti, jonka ioninvaihtokyky on n. 50 aekv./lOO g, saponiitti, jonka ioninvaihtokyky on n.

70 nokv./lOO g ja nontaorrillonlitti, jonka ionivalhtokyky on yli 70 aokv./ 100 g, on todettu esillä oleviin alnesooksiin sopiviksi. Tänä johtuu siitä, että tällaiset snektiitit granulaatin piimälle liitettyinä lisäävät aine-seosten liukoisuutta, kun taas pesuainenesteeseen lisättyinä kasaantuvat kankaan pinnalle saaden aikaan pehaennysvalkatoksen. Siten tässä käytettäviksi sopiville savlaineraaleille tunnusonaista on, että ne ovat hienon hienoja, paisuvia, kolalkerroksisia snektiittityyppisiä savilaatuja, joiden ioninvaihtokyky on ainakin 50 nekv./lOO g.

Keillä olevan keksinnön aineseoksissa käytettäviksi sopivat snektiitti-savet ovat kaikki kaupallisesti saatavissa olevia. Tällaisia ovat esimerkiksi nontaorrillonlitti, volkonskoiittl, nontroniitti, hektorIitti, saponiitti, sankoniitti ja veraikuliitti. Häitä savilaatuja saadaan sellaisilla tavara-nlaikkeillä kuin "fooler clay" (savi, jota löytyy verraten ohuena Juonena bentoniitti- tai aontaorrilloniittipääjuonien yläpuolella Blaek Hillo vuorio- 20 58342 tossa) ja erilaisilla muilla kauppanimillä kuten Thixogel 44 1 (myös "Thixo-Jell") ja Gelwhite GP (Georgia Kaolin Co.» Elisabeth, lew Jersey» tehtaan tuote); Yolclay BC ja Yolclay 44 325 (American Colloid Co.tn»

Skokie» Illinois» tuote); Blaok Hills Bentonite BH 430 (international Minerals and Chemicals'in tuote) ja Yeegum Pro ja Yeequm P (H.f.

Yanderhllt'in tuote).

On huomattava» että edellä olevilla kauppanimillä saatavat smektiitti-tyyppiset mineraalit voivat sisältää erilaisten mineraalityypplen seoksia. Sellaiset smektiittityyppisten mineraalien seokset ovat sopivia esillä olevan keksinnön aineseoksissa.

Paikkakin mikä tahansa hienon hieno smektilttityyppinen savilaatu» jonka kationinvaihtokyky on vähintäin 50 mekv./lOO g» on käyttökelpoinen esillä olevassa keksinnössä» eräät niistä ovat toisia suositeltavampia. Isi-merkiksi Gelwhite GP ja "fooler clay" ovat smektilttlsavien erityisen valkoisia muotoja ja ovat sentähden suositeltavia valkoisiin rakeisiin alneseok-siin. Yolvlay BC» joka on ainakin 3 i» kidehilassa rautaa (ilmaistuna Pe^O^tna)r sisältävä smektilttityyppinen» erittäin korkean ioninvaihtokyvyn omaava savimineraali» on yksi tehokkaimpia ja sdpivimpia savilaatuja pyykinpesu-aineseoksiin ja erityisen suositeltava kankaan pehmentämisoninaisuuksiensa tähden. Samoin Thlxogel ^ 1 on esillä oleviin aineseoksiin suositeltava savilaatu sekä tuotetta liuottavana että kangasta pesun aikana pehmittävänä aineena. Toisaalta eräät smektiittityypplset savet» sellaiset, jolta markkinoidaan tavaramerkillä bentonlittl, ovat niin paljon muiden silikaattimineraalien likaamia, että niiden ioninvaihtokyky on pudonnut vaadittavan alueen alapuolelle ja siten sellaiset savet eivät ole käyttökelpoisia esillä oleviin aineseoksiin.

Tässä käytettäväksi sopivat savimineraalit voidaan valita käyttäen hyväksi sitä tosiasiaa, että smektiiteillä on todellinen röntgensädedlffrak-tiokuvio 14 isn kohdalla. Tämä tunnusomainen kuvio yhdessä edelläkuvatulla tavalla suoritettujen ioninvaihtekykynittausten kanssa luo perustan valittaessa esillä olevan patenttivaatimuksen rakeisiin pesualneseoksiin käytettäviksi sopivia hienon hienoja smektiittityyppisiä savimineraaleja.

Aineseoksen valmistaminen

Kysymyksessä olevat aineseokset voidaan valmistaa yksinkertaisesti muodostamalla saippuan, "kvarkin" diapergointlaineen ja edellä mainittujen valinnanvaraisten lisäaineiden granulaatteja. Sitten rakeisiin ruiskutetaan sulaa kvateraääristä ammoniumyhdistettä ja sitten niiden annetaan joutua kosketuksiin smektiittityyppissn saven kanssa. Tätä menetelmää käytettäessä savi voidaan yksinkertaisesti sekoittaa esimerkiksi rumpukäsittelyllä saippua- 21 58342 perustaisten granulaattien kanssa. Tätä menetelmää käytettäessä sari liittyy salppnapsrastalslin granulaatteihin pääasiallisesti saven ja saippua-granulaattien Tällein pintarolnin.

Erään enositeltavan suoritnstavan «okaan savi liitetään granulaattei-hin siten, että saippnapemstaiset granulaatit päällystetään myöhemmin selitettävän tyyppisellä aineella, joka edistää eavioeasten adheesiota granulaat-tien pintaan. Kun käytetään adheesiota edistävää ainetta, voidaan aainittua ainetta ensin miskuttaa nestemäisenä pääasiallisesti kuiviin saippuaperus-taisiin granulaatteihin ja sitten savi lisätään granulaatteihin ja savea ja ruiskutettujen granulaattien seosta sekoitetaan huolellisesti, kunnes granulaatit ovat joutuneet kauttaaltaan kosketuksiin saven kanssa ja on saatu aikaan granulaattien optimi savipäällystys. Krään vaihtoehtoisen menetelmän mukaan savi ja granulaatit sekoitetaan ja samanaikaisesti ruiskutetaan adheesiota edistävää ainetta. Saven ja granulaattien sekoittaminen voidaan suorittaa standardi rumpusekoittimessa. Sekoittamisen jälkeen aineseokseen voidaan lisätä tertiäärinen antistaattinen emmoniumyhdiste, esimerkiksi ruiskuttamalla sulatteesta.

Mitä menetelmää sitten käytetäänkin saippuaperustaisten granulaattien, saven ja antistaattisen aineen sekoittamiseen, aina on varmistettava, että tertiäärinen antistaattinen aine ei liity saven pintaan kemiallisella sidoksella. Toisin sanoen, jos savi ja kvatemäärinen yhdiste yhtyvät ioninvaihto-mekanismilla, kvaternäärinen yhdiste ei vapaudu suorittamaan haluttua antis-taattista tehtäväänsä, kun aineseokset sekoitetaan veden kanssa. Suositeltava keino välttää kvatermäärisen yhdisteen ja saven välinen ioninvaihtoreaktio on lisätä kvatemäärinen yhdiste aineseokseen sulana mieluummin kuin vesi-liuoksena tai suspensiona.

Valinnanvaraisesti käytettäviä aineita savien adheesion edistämiseen granulaattien pinnalle ovat mitkä tahansa vesiliukoiset tai veteen dispergoi-tuvat orgaaniset aineet, suoeiteltavasti sellaiset, jotka ovat nesteitä tai helposti nesteytettävissä ruiskutukseen sopivissa lämpötiloissa, so., lämpötiloissa 15°C - 66°C. - On selvää, että tässä käytettäviksi sopivat adheesiota edistävät aineet eivät saa olla myrkyllisiä tai kankaille vahingollisia. Koska useimmat saippuaseokset ovat suoeiteltavasti valkoisia väriltään, tässä käytettäviksi suositeltavia saven ja saippuaperustaisten aineseosten liittäjä-aineita ovat värittömät orgaaniset aineet. Tässä käytettäviksi sopivat aineet ovat suoeiteltavasti niin hydrofHiisiä, että ne helposti liukenevat tai dispergoltuvat veteen ja suoeiteltavasti ne eivät ole hydroskooppisia.

Erilaiset nestemäiset ja nesteytyvät orgaaniset yhdisteet ovat sopivia käytettäviksi esillä olevassa keksinnössä kiinnittämään saven saippuaperus- 22 58342 täisten granulaattien pintaan. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää esimerkiksi tavallisia etoksyloituja ionisoitumattomia pinta-aktiivisia aineita.

Voidaan käyttää ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita, jotka on valmistettu alkyleenioksidiryhmän (luonteeltaan hydrofiUinen) ja orgaanisen hydrofobisen yhdisteen, tavallisesti alifeettisen tai alkyyliaromaattisen yhdisteen, kondensaation avulla. Hydrofiili- tai polyoksialkyleeniryhmän, joka kondensoidaan jonkin sopivan hydrofobiyhdieteen kanssa, pituutta voidaan helposti säätää, jotta saataisiin värittämlä, nestemäisiä tai nesteytyviä, veteen sekoittuvia orgaanisia ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat tässä käytettäviksi sopivia adheesion edietäjäeineita. Tässä käytettäviksi sopivista adheesiota edistävistä ionoitumattomista pinta-aktiivisista aineista esimerkkejä ovat: (1) Alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaatit. Häihin yhdisteisiin kuuluvat joko suoraketjuisten tai haarautuneiden, alkyyliryhmässään n. 6 -12 hiiliatomia sisältävion alkyylifenolien ja etyleenioksidin kondensaatio-tuotteet, joissa mainittua etyleenioksidia on läsnä 5 - 25 moolia/yksi mooli alkyylifenolia. Tällaisten yhdisteiden alkyylisubstituentti voi olla peräisin esimerkiksi polypropyleenistä, di-isobutyleenistä, okteenista tai noneenls-ta. Tämän tyyppisistä yhdisteistä esimerkkejä ovats nonyylifenoli, joka on kondensoitu noin 9*5 moolin kanssa etyleenioksidia/mooli nonyylifenolla, do-dekyylifenoli, joka on kondensoitu n. 12 moolin kanssa etyleenioksidia/mooli fenolia, dinoyylifenoll, joka on kondensoitu n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia/mooli fenolia, di-ieo-oktyylifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia/mooli fenolia. Tämän tyyppisiä kaupallisesti saatavia ionoitumattomia pinta-aktiivisia aineita ovat* GAP-yhtymän markkinoima Igepal C0-610 sekä Hohm and Haas Companyn markkinoimat Triton Σ-45» X-114» X-100 ja X-102.

(2) Alifeettisten alkoholien ja etyleenioksidin kondensaatiotuote. AIifeettisen alkoholin alkyyliketju voi olla joko suoraketjuinen tai haarautunut sisältää yleensä 8-22 hiiliatomia. Hsimerkkejä tällaisista etoksyloiduista alkoholeista ovat n. kuuden etyleenioksidimoolin ja yhden tridekaaolmoolin kondensaatiotuote, myristyylialkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on n. 10 etyleenioksidimoolia yhtä myristyylialkoholimoolia kohti, etyleenioksidin ja kookospähkinärasva-alkoholin kondensaatiotuote, missä kookospähkinäalkoholi on sellaisten rasva-alkoholien seos, joissa alkyyllket-jujen hiiliatomien lukumäärä vaihtelee välillä 10-14 ja kondensaatiotuote sisältää 6 etyleenioksidimoolla/l alkoholimooli, sekä ykdeksän etyleenioksidimoolin ja edellä kuvatun kookospähkinäalkoholin kondensaatiotuote. Isimerk-kejä tämän tyyppisistä kaupallisesti saatavissa olevista ionoitumattomiata 25 58342 pinta-aktiivieista aineista ovat Union Carbide Corporation aarkkinoiaa Tergitol 15“S-9» 8hell Cheaioal Companyn aarkkinoiaa leodol 23-6,5 ja The Procter & Gaable Coapanyn aarkkinoiaa Kyrö 10B· (3) Etyleenioksidin sekä propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaa-tion kantta muodostuneen hydrofobisen emäksen kondensaatiotuotteet. Tällaisten yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipaino on n. 1 500 - 1 800. Poly-oksietyleeniryhaien lisääainen tähän hydrofobiseen osaan pyrkii lisäämään koko molekyylin vesiliukoisuutta ja tuote säilyttää nestemäisen luonteensa aina siihen saakka, kun polyoksietyleenipitoisuus on n. 50 £ kondensaatio-tuotteen kokonaispainosta. Tämän tyyppisistä yhdisteistä esimerkkejä ovat tietyt kaupallisesti saatavissa olevat Wyandotte Cheaioals Corporation markkinoimat Pluronic pinta-aktiiviset aineet.

(4) Etyleenioksidin ja sellaisen tuotteen kondensaatlotuotteet, jotka on saatu propyleenioksidin ja etyleenidiaa!inin reaktiosta. läiden tuotteiden hydrofobinen enäs muodostuu etyleenidiaaiinin ja propyleenioksidin (jota käytetään ylimäärin) reaktiotuotteena, ja mainitun eaäksen molekyylipaino on n. 2 500 - 3 000. Tänä emäs kondemsoldaan etyleenioksidin kanssa konden-eaatiotuotteeksi, joka sisältää n. 40 - n. 80 painoprosenttia polyoksiety-leeniä ja jonka aolekyylipaino on n· 5 000 - n. 11 000· Esimerkkejä tämän tyyppisistä ionoitumattomista pinta-aktiivisista ainoista ovat tietyt kaupallisesti saatavissa olevat Wyandotte Chemioals Corporationin markkinoimat Tetronio-yhdisteet.

Basvahapot muodostavat toisen sellaisten aineiden ryhmän, joita voidaan käyttää edistämään savien liittymistä granulaattien pintaan. Tässä käyttökelpoisia ovat 010-C22 suoraketjuiset ja haarautuaaot alifaattisot karbonl-hapot, joita voidaan valmistaa esimerkiksi saippuoimalla trlglyseridejä. Tässä käytettäviksi sopivat sekä tyydytetyt että tyydyttämättömät rasvahapot.

Tässä voidaan myös käyttää tietyistä rasvoista saatavien rasvahappojen seoksia, esimerkiksi talista saatavia talirasvahappoja) kookospähkinäsijystä saatavia kookospähkinärasvahappoja ja palmuöljystä saatavia palmurasvahappoja. Alifaattiset C^^- C^ rasvahapot ja niiden seokset ovat suositeltavia tämän ryhmän adheesiota edistäviä aineita·

Esimerkkejä rasvahapoista, joita voidaan käyttää tässä saven kiinnittämiseen saippuaperustaisiin granulaatteihin ovat) laariini-, myristiini-, paini ti ini-, steariini-, elaidiini-, oleiini- Ja eikosanoiinihapot ja niiden seokset.

Myös sellaiset rasva-alkoholit, joissa on C1Q - Cg2 hiilivetyketju, sopivat tässä käytettäviksi adheesion edistäjäaineina. Häitä aineita voidaan saada useilla erilaisilla hyvin tunnetuilla tavoilla, esimerkiksi erilaisista 24 58342 triflyseridiöljyistä, sellaisista kuten palmuöljy ja kookospähkinäöljy.

Tässä käytettäviksi sopivia alkoholeja ovat esimerkiksi: 1-dodekanoli, 1-tetradekanoli, 1-heksadekanoll ja 1-oktadekanoll.

Smektiittisavien liittämiseen saippuan ja "kvarkin" dispergointiaineen muodostamien granulaattien pinnalle suositeltavia aineita ovat: kookospäh-kinäalkoholietoksylaatti, joka sisältää 6 etyleenioksidiyksikköä molekyylissä; talialkoholietoksylaatti, joka sisältää 11 etyleenioksidiyksikkOä molekyylissä, so., talietyleenioksidi (li); kookospähkinärasvahapposeokset; talirasvahapposeokset; yhden etyleenioksidimoolin ja 1-dodekanolin konden-saatiotuote; ja yhden 1-dodekanolimoolln ja etyleenioksldlheksameerin kon-densaatiotuote. Srityisen suositeltavia adheesion edistäjäaineita tässä yhteydessä ovat koekospähkinärasvahapot ja talietyleenioksidi (11).

Valinnanvaraisesti käytettävillä adheesionedistäjäaineilla on sen lisäksi, että ne aikaansaavat snektiittityyppisten savien hyvän liittymisen saippuaperustaisten granulaattien pintaan, ay8s se tehtävä, että ne lisäävät yllättäen aineseosten liukoisuutta. Toisin sanoen, saippuaa ja "kvarkin" dis-pergointiaineen muodostamien granulaattien liuetessa huonosti pyykinpesu-hauteisiin lämpötila-alueella 15°C - 66°C, adheesiota edistävien aineiden päällystys niiden pinnalla lisää tätä liukoisuutta· Adheesiota edistävillä aineilla päällystetyt saippuan ja "kvarkin” dispergointiaineen muodostamat granulaatit eivät kuitenkaan omaa optimiliuko!suutta kylmässä vedessä (so., noin 27°c) mutta ne täydentävät smektiittityyppisten savien antaman huomattavan liukoisuuden lisääntymistä. Siten adheesiota lisäävillä aineilla päällystettyjen granulaattien, joiden pinnalle on liitetty smektiittityyppisiä savilaatuja, liukoisuus on verrattavissa hyvien kaupallisten synteettisten pesuaineseosten liukoisuuteen laajalla lämpötila-alueella.

Sen lisäksi, että nämä vapaavalintaisesti käytettävät adheesiota edistävät aineet aikaansaavat smektiittisavien optimiliittymisen saippuaperustaisten granulaattien pintaan ja lisäävät ko. aineseosten liukoisuutta, ne myös alentavat tuotteen pölyämistasoa. Adheesionedistäjäaineiden aikaansaama pölyämisen alentuminen helpottaa työstöä ja antaa kuluttajalle entistä paremman tuotteen.

Kun adheesiota edistäviä aineita käytetään tässä yhteydessä liittämään smektiittigavet saippuaperustaisten granulaattien pintaan, niitä käytetään suositeltavasti niin suuria määriä, että mainittujen granulaattien pinnalla on ainakin yksikerroksinen päällystys mainittua ainetta. Useimpia tarkoituksia varten on sopivaa käyttää adheesiota edistävää ainetta n. 0,5 - n. 8 painoprosenttia, suositeltavasti 1 - n. 4 painoprosenttia aineseoksen kokonais- 25 58342 painosta. Voidaan luonnollisesti käyttää, suurempiakin adheesiota edistävien aineiden Määriä, Mutta tänä on epätaloudellista, koska tällaiset suureaaat aäärät eivät ole tarpeen saven kiinnittäaiseen granulaattiin eivätkä ne Myöskään lisää tuotteen liukoisuutta sanottavasti.

Käytettäessä savella päällystettyjä saippuaperustaisia granulmatteja edellä aainitusea suhteessa saadaan aineseokeia, joissa suuri osa granulaa t-tien pinnasta on päällystetty savella. Kun lisäksi käytetään adheesionedistä-jäainetta, on selvää, että vieläkin helponain saavutetaan suureapi granulnättien päällystäainen. Joskin sellaiset saippuaperustaiset granulaatit, joiden pinnasta 10 i» ja yli on päällystetty savella, onaavat esillä olevan hakenuk-en ankaan halutut liukoisuusoainaisuudet, on kuitenkin suositeltavaa, että savi peittää ainakin 40 granulaattien pinnasta. Väin suuret plnnanpäällys-tysasteet saavutetaan helposti käyttäaällä esillä olevan hakeauksen mukaisia adheesionedis täj äainei ta.

Kankaiden pesua, pehaentänistä ja anti-staattista käsittelyä varten esillä olevan keksinnön aineseokeia lisätään vesipitoisiin pesunesteisiin n. 0,02 - n. 2 painoprosenttia, suositeltavasti n. 0,1 - n. 1 painoprosenttia. Tällaisten aineseosaäärien lisääminen hankkii pesunesteen jonka pH on n.

6 - 11.

Isillä olevan keksinnön pesuaineseoksia kuvataan seuraavin esimerkein: Esimerkki I

Valmistetaan saippuaperustainen pesuainegranulaatti, jolla on seuraava kooetuaus:

Aineosa Paino-56

Vatriuasaippua^) 42,6

Kaliuasaippua 11,2 TAIjS^ 10,7

Cn gLAS^ 8,8

Vatriuasilikaatti 8,9 latriumsulfaatti 11,9

Kirkastava aine 0,37

Parfyymi 0,17

Vesi 5,4

Sekalaiset aineet loput (1) Saippuaseos sisältää 90 ji tali- ja 10 ^ kookospähkinäsaippuaa (2) Sellaisen etoksyloldun tallalkyylisulfaatin natriuasuola, jossa on keskimäärin 5 etyleenioksidiyksikköä molekyylissä.

(5) Sellaisen suoraketjuisen alkyylibentseenisulfonaatin natriuasuola, jossa keskimääräinen alkyyliketjun pituus on n. 12 hiiliatomia.

26 58342

Edellä olevat aineosat sekoitetaan sekoittimessa ja sumutinkuivataan rakeiseksi saippuaperustaiseksi aineseokseksi.

88,4 paino-osaa edellä mainitulla tavalla valmistettua rakeista saippua-perustaista ainetta sekoitetaan 11,6 paino-osan kanssa hienonhienoa nat-riummontmorilloniittisavea, jonka ioninvaihtokyky on yli 50 mekv./lOO g ja jota markkinoidaan tavaramerkillä Thixogel 4Φ 1* Tällaisesta seoksesta saadaan aineseos, joka käsittää saippuan ja "kvarkin" dispe rgointiaineen muodostamia granulaatteja, joiden pinnalle on liitetty savi.

Edellä mainitut saippua-savi granulaatit ruiskutetaan sulalla ditaii-dimetyyliamaoniufflkloridi antistaattiseksi tekevällä aineella; lopullisessa aineseoksessa on kaikkiaan 5 painoprosenttia mainittua antistaattia* Edellä olevaa aineseosta lisätään vesipitoiseen pesuaineliuokseen lämpötilassa 38°c, kunnes väkevyys on n. 0,12 paino-^. Aineseos liukenee nopeasti ja savi ja antistaattinen aine dispergoituvat tasaisesti ja toisistaan riippumatta pesuaineliuokseen. Mainitussa nesteessä pestyt kankaat samanaikaisesti puhdistuvat, pehmenevät ja saavat antlstaattisen viimeistelyn. Ei tapahdu käytännöllisesti katsoen lainkaan "kvarkin" muodostumista.

Esimerkki II

Valmistetaan saippuaperustäinen pesuainegranulaatti, jolla on seuraava koostumus t

Aineosa Painoprosenttia

Katriumsaippua ^ 42,6

Kaliumsaippua ^ 11*2 TAEjS^1 2^ 10,7

Cnf8us ¢5) e,e

Hatriumsilikaatti 8,9

Eatriumsulfaatti 11,9

Kirkastaja-aine 0,57

Parfyymi 0,17

Vesi 5,4

Sekalaiset aineet loput

Saippuaseos käsittää 90 i» tali- ja 10 56 kookospähkinäsaippuaa.

2

Sellaisen etoksyloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola, jossa on keskimäärin 3 etyleenioksidiyksikköä moolissa.

(5) Sellaisen suoraketjuieen alkyylifcentseenisulfonaatin natriumsuola, jossa alkyyliketjun keskimääräinen pituus on n. 12 hiiliatomia.

Edellä mainitut aineosat sekoitetaan sekoittlmessa ja sumutuskuivataan rakeiseksi saippuaperustaiseksi aineseokseksi.

27 58342

Sitten edellä mainittuun rakeiseen tuotteeseen ruiskutetaan sulaa ditalidimetyyliaamoniuakloridia kaikkiaan 5 painoprosenttia granulaattien painosta. 88,4 paino-osaa edellä valmistettuja ditalidimetyyliammoniumklori-dilla päällystettyjä saippuaperustaisia granulaatteja sekoitetaan 8,6 paino-osaan hienonhienoa montmorilloniittisavea, jonka ioninvaihtokyky on yli 50 mekv./lOO g ja jota markkinoidaan tavaramerkillä Thixogel 44 1. Saven ja saippuaperustaieten granulaattien seokseen ruiskutetaan nestemäistä kookospähkinärasvahappoa ja sekoittamista jatketaan, kunnes saadaan tasalaatuisia eaippua+"kvarkin" dispergointiaine + kvaternäärinen aine- granulaatteja, joiden pinnalle savi on liittynyt* Kookospähkinärasvahappoa käytetään niin paljon, että sitä on n. 5 painoprosenttia seoksen kokonaispainosta.

Edellä mainittu aineseos on pysyvä pesuainefomulaatio, joka dispergoi-tuu hyvin veteen ja joka pesee ja pehmentää kankaan erittäin hyvin ja tekee sen antistaattiseksi, kun sitä käytetään pesunesteissä n. 0,12 painoprosenttia. Esimerkki III

Valmistetaan aaippuaperustäinen pesuainegranulaatti, jolla on seuraava koostumus:

Aineosa Painoprosenttia

Natriumsaippua^) 51,8

Talimonoetanoliamidi 2,5

Ratriumtripolyfosfaatti 11,5

Hatriummetyleenidiamiinitetra-asetaatti 0,21

Hatrlume i1ikaatti 5,50

Karbokeimetyyliselluloosa 0,55 latriumperboraatti 15,6

Parfyymi, kirkastaja-aine, kostutusaine ja sekalaiset aineet loput (l) Tali- ja kookospähkinäsaippuoiden seos, joka sisältää 80 £ tali-ja 20 kookospähkinäeaippuaa ·

Edellä mainitut aineosat sekoitetaan sekoittimessa ja sumutuskuivataan rakeiseksi saippuaperustaiseksi aineseokseksi.

Edellä saadut salppuaperustaiset granulaatit sekoitetaan sulan ditali-metyyliaaaoniumkloridi-antistaatin kanssa. Hainitun antistaatin määrä säädetään siten, että saadun päällysteen määrä on n. 5 painoprosenttia granulaattien painosta.

95 paino-osaa edellä valmistettuja antistaattisella aineella päällystettyjä saippuaperustaisia granulaatteja sekoitetaan 5 paino-osaan hienonhienoa natriunmontmorilloniittisavea, jonka ioninvaihtokyky on n. 85 - 100 mekv./ 100 g ja jota markkinoidaan tavaramerkillä Volclay BC. Tällaisesta seoksesta 28 58342 saadaan aineseos, joka sisältää saippuan, "kvarkin" dispergointlaineen ja antietaattisen aineen muodostamia grsnulaatteja, joiden pintaa on liitetty savi.

Edellä oleva aineeeos on erinomainen kankaan pesuaine ja sillä on halutut liukoisuus-, kankaan pehmentämis- ja antistaattiset ominaisuudet, kun sitä käytetään kankaiden pesemiseen n. 0,7 painoprosenttisina vesiliuoksina.

Isimerkki IV

Valmistetaan saippuaperustainen pesuainegranulaatti, jolla on seuraava koostumusi

Aineosa Painoprosenttia

Saippua 53,5

Talimonoetanoliamidi 2,6

Vatriumtripolyfosfaatti 11,8 latriummetyleenidiamiinitetra-aaetaatti 0,22 latriumsilikaatti 5,7

Karboksimetyyliselluloosa 0,54 latriumperboraatti 16,0

Parfyymi, kirkastaja-aine, kostuttaja- aine ja muut sekalaiset aineet loput (l) Tali- ja kookoepähkinäsaippuoiden seos, joka sisältää 80 i» tulija 20 ia kookospähkinäsaippuaa.

Edellä mainitut aineosat sekoitetaan sekoittinessa ja sumutuskulvataan rakeiseksi salppuaperustaiseksi aineseokseksl.

92 paino-osaa edellä valmistettuja saippuaperustaisia grsnulaatteja sekoitetaan 5 paino-osaan hienonhienoa natriummontmorrllloniittisavea, jonka ioninvaihtokyky on n. 85 - 100 nekv./lOO g ja jota markkinoidaan tavaramerkillä Volclay BC, ja 3 paino-osaan nestemäistä kookospähkinärasvahappoa. Sekoittamista jatketaan, kunnes saadaan tasalaatuisia saippuan ja "kvarkin" dispergointlaineen muodostamia granulaatteja, joiden pinnalle savi on liittynyt.

8itten edellä oleva alneseos sekoitetaan tasaisesti hienonhienojen ditalidimetyyliammoniumkloridi antistaattiaineosasten kanssa. Antistaatti-alneen lopullinen konsentraatio aineseoksessa on 7 painoprosenttia.

Aineseosta lisätään vesipitoiseen pesualnehauteeseen lämpötilassa 32°C, kunnes saavutetaan 0,5 painoprosentin konsentraatio. Mainitulla pesu-alnehauteella on erinomaiset pesuominaisumAet ja se antaa halutut pehmentymis-ja antistaattisuusvaikutukset siinä pestyille nylon, puuvilla-, polyesteri-ja polyesteri/puuvillaseos kankaille.

29 58342

On huomattava, että voidaan käyttää erilaisia omita ainoita edellä mainituissa aineseoksissa niissä mainittujen aineiden sijasta ja saada silti mainittujen aineseosten hyvät ominaisuudet. Esimerkiksi jokseenkin samanlaiset tulokset saadaan, kun edellä kuvatuissa aineseoksissa disper-gointiaineena käytetään esimerkkien I ja II aineseosten käyttämän etoksyloi-dun talialkyylisulfaatin ja esimerkkien III Ja IV aineseosten käyttämän taliaonoetanoliamidin sijasta ekvivalentti määrä jotain seuraavista aineista: alfa-sulfonoidun talirasvahapon metyyliesterin natriumsuolaa} sellaisen etoksyloidun talialkyylisulfaatin natriumsuolaa, jossa on keskimäärin 6 ety-leenioksidiryhmää moolissa} natrium-p-asetoksiheksadekaani-l-sulfonaattia} natrium-p-asetoksitrldekaani-l-sulfonaattia} natriun-p-asetoksitridekaani-l-sulfonaattia} sulfonoidun 1-heksadekaanin natriumsuolaa} dimetyylidodekyyll-fosfiinioksidia} natrium heksadekyylimetyyllaminopropionaattia} 3(H,I-dlme-tyyli-V-alkyyliaaaoniua)-propaani-l-sulfonaattia ja 3(H,H-dinetyyli-I-alkyy-liamaonium)-2-hydroksipropaani>l-8ulfonaattia, joissa alkyyliryhmän keskimääräinen pituus on 14,8 hiiliatomia} 3(l,I-dimetyyli-V-heksadokyyliaamoniua)-propaani-1-sulfonaattia} 3(V,V-diaetyyli-I-heksadekyyliaaaoniua)-2-hydroksi-propaani-l-sulfonaattia} 3“(^-dodekyylibenteyyli)-l,I-diaetyyliammonium)-propaani-l-eulfonaattia} metyyli-P-hydroksidodekyylisulfoksidia} steariini-etanoliamidia tai H-dodekyyliaonoetaaoliamiinia.

Jokseenkin samanlaisia tuloksia on saatu, kun edellä kuvatuissa aine-seoksissa esimerkkien I ja II aineseosten käyttämä savi fhixogel H- 1 tai esimerkkien III ja 17 käyttämä savi Tolclay BC korvataan ekvivalentilla määrällä jotain seuraavaa savilaatua: "fooler clay", Gvlwhite GP, Voiclay 323» Black Hills Bentonite BH 430, Yeegun Pro tai Yeegum P.

Jokseenkin samanlaisia tuloksia on saatu, kun edellä kuvatuissa aine-seoksissa esimerkkien I ja II käyttämä natrium- suoraketjuinen alkyyli-bent-seenisulfonaatti "kvarkkia" dispergoimaton pinta-aktiivinen aine korvataan ekvivalentilla määrällä jotain seuraavaa ainetta: natrium talialkyylisulfaatti, kookespähkinärasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on n. 6 etyleenioksidimoolia/mooli alkoholia, tai noin 13 hiiliatomia sisältävän sekundäärisen rasva-alkoholin ja etyleenioksidin kondensaatiotuote, jossa on 9 etyleenioksidimoolia/moolia alkoholia.

Jokseenkin samanlaisia tuloksia on saatu, kun edellä mainituissa aine-seoksissa esimerkkien III ja IY käyttämä natriumtripolyfosfaatti rakentaja-aine korvataan ekvivalentilla määrällä natrlumaltraattia, natriumkarbonaattia, natriumaetallitaattia tai nitrilotriasetaattia.

Jokseenkin samanlaisia tuloksia saadaan, kun edellä mainituissa aine-seoksissa esimerkkien II ja IY adheesiota edistävänä aineena käyttämä kookos- 30 58342 pähkinärasvahappo korvataan ekvivalentilla määrällä jotain eeuraavaa ainetta> kookospähkinäalkoholietoksylaatti, joka sisältää 6 etyleeniokeidiyksikköä aoolia kohti, talialkoholietoksylaatti, joka sisältää 11 etyleenioksidiyk-sikköä aoolia kohti, taliraevahappoeeokeet, yhden etyleeniokeidinoolin ja 1-dodekanolin kondeneaatiotuote, yhden 1-dodekanolinoolin ja etyleeniokeidi-heksaaeerin kondeneaatiotuote tai 9*3 etyleeniokeidiaoolln ja nonyylifenolin kondensaatiotuote.

Edellä mainittujen aineeeoeten antietaattieia oainaieuukeia väetaavat oainaisuudet saadaan, kun ditalidiBetyyliannoniuakloridin sijasta käytetään ekvivalentti aäärä jotain seuraavista aineistat di telidimetyy 1iaamoniumbro-aidif ditalidimetyyliaaBoniumhydroksidi? ditalidietyyliaaBoniuakloridi} dioktadekyylidibutyyliaBBoniuBjodidi; o1eyy1idekyy1imetyy1ibutyy 1iammoniua-kloridi; bie-[ditalidibutyyliammoniua]karbonaatti ja tris-[ditalidietyyli-aaBoniua]fosfaatti.

Kuten edellä olevasta voidaan havaita, aineaeokset, jotka sisältävät T5 - 96 painoprosenttia "kvarkin" dispergointiaineen sisältävää saippua-perustaista rakeista ainetta, 0,5 - 15 painoprosenttia kvaternääristä ammoniuB antistaattista ainetta ja 4 - 25 painoprosenttia emektiitti- tyyppistä savea, auodostavat erinoaaisen kankaan pesuaineen, joka pesussa paitsi puhdistaa, myös pehmentää kankaan ja tekee sen antistaattiseksl.

Claims (8)

1. 31 58342
2. 1. Tekstiilien pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää pääasiallisina aineosina: (A) 75 - 96 paino-# rakeisia osasia, jotka pääasiassa muodostuvat (i) 30-80 paino-#:sta saippuayhdistettä (laskettuna rakeisten osasten painosta), joka on korkeamman 8 - 2h hiiliatomia sisältävän rasvahapon vesiliukoinen suola ja sen konsentraatio rakeisissa osissa on 40 - 70 paino-# rakeisten osasten painosta ja (ii) 1 - 30 paino-#:sta saippuasakan dispergointiainetta laskettuna rakeisten osasten painosta, (B) it - 25 paino-# hyvin hienojakoista smektiittityyppistä savea, tekstiilin pehmentimenä, jonka ioninvaihtokyky on ainakin 50 mekv/100 g, kiinnitettynee-nä rakeisten osasten pintaan, jolloin koostumuksessa rakeisten osasten ja hyvin heinojakoisen smektiittityyppisen saven painosuhde on 20:1 - 3:1» (G) 0,5 - 15 paino-# pääasiallisesti veteen liukenematonta, kvaternääristä antistaattista ammoniumyhdistettä, jolla on kaava [R^R·^ X”-, jos-sa molemmat R:llä merkityt ryhmät ovat 10 - 22 hiiliatomia sisältävä hiilivety-ryhmä, ja molemmat R':llä merkityt ryhmät ovat 1 - U hiiliatomia sisältävä hiilivetyryhmä, X on anioni ja n on kokonaisluku 1-3, jolloin smektiittityyppisen saven ja kvaternäärisen ammoniumyhdisteen välinen painosuhde on 1+0:1 - 1:1 ja kvaternäärinen ammoniumyhdiste on koostumuksessa vapautuvana aineosana, sekä valinnaisesti myös saven tarttumista rakeisten osasten pintaan parantavaa ainetta ja/tai pesuntehostussuolaa.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) saippuayhdiste on korkeamman 8 - 2h hiiliatomia sisältävän rasvahapon vesiliukoinen suola ja sen konsentraatio rakeisissa osasissa on ^0 - 70 paino-# rakeisten osasten painosta, (B) saippuasakan dispergointiaine on (i) yhdiste, jolla on kaava H 0 t n R - C - C - 0R * » S03M jossa R1 on 10-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai aikenyyliryhmä, R^ on 1 -10 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja M on suolaa muodostava kationi, (ii) yhdiste, jolla on kaava 0 ocr2 R1 - C - CH2S03M H 32 58342 jossa R^ on 9~23 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, on 1 - 8 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja M on suolaa muodostava kationi, (iii) yhdiste, jolla on kaava ro(c2huo)xso3m jossa R on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai alkenyyliryhmä, x on 1-30 ja M on suolaa muodostava kationi, (iv) 12 - 2k hiiliatomia sisältävä olefiinisulfonaatti, (v) yhdiste, jolla on kaava Rc— P-40 E3^ jossa R1 on 8 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyyli- tai monohydroksi-alkyyliryhmä, jossa on 0 - 10 etyleenioksidiyksikköä ja 0 - 1 glyseryyliyksikköä, ja R2 ja kumpikin ovat 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai monohydroksi-alkyyliryhmä, (vi) yhdiste, jolla on kaava X - S - CH - CH - R n ^ i
4. 0 OH jossa R on 8 - 16 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja X on metyyli-, etyyli-tai ^-hydroksietyyliryhmä. (vii) yhdiste, jolla on kaava R1 - N - CH - R3 -ZM jossa R^ on 8 - 18 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, on 1 - 3 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä tai vety, R^ on 1 —hiiliatomia sisältävä alkyl e en iryhmä, Z on karboksi-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti- tai fosfonaattiryhmä ja M on suolaa muodostava kationi. (viii) yhdiste, jolla on kaava 'Vx R1 - Y(+)- CH2 - R3 - Z( ) jossa R on alkyyli-, alkenyyli-, hydroksialkyyli- tai alkyylibentseeniryhmä, jotka kaikki ryhmät sisältävät 8 - 2k hiiliatomia ja joissa on 0 - 10 etyleenioksidiyksikköä ja 0 - 1 glyseryyliyksikköä, Y on typpi-, fosfori- tai rikkiatomia, R2 on 1 - 3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai monohydroksialkyyli ryhmä, x on 1, 33 58342 kun Y on rikkiatomi, ja 2, kun Y on typpi- tai fosforiatomi, R^ on 1 - 1+ hiili-atomia sisältävä alkyleeni- tai hydroksialkyleeniryhmä ja Z on karboksylaatti-, sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfonaatti- tai fosfaattiryhmä, (ix) yhdiste, jolla on kaava /R’ R.CO.N ' \r" jossa R on vety, alkyyli- tai alkyloliryhmä ja R' ja R" kumpikin ovat vety, alkyyli-, alkyloli- tai alkyleeniryhmä, jotka ovat liittyneet toisiinsa happiatomin välityksellä, ja jossa R:n, R* :n ja R":n sisältämien hiiliatomien kokonaismäärä on 9 -25, tai (x) orgaaninen amiini, joka on N-alkyylimonoalkyloliamiini tai N-alkyyli-dialkyloliamiini, joissa molemmissa yhdisteissä alkyyliryhmä sisältää 10 - 16 hiiliatomia ja alkyloliryhmä sisältää 2 tai 3 hiiliatomia, N-alkyylimorfOliini, jossa alkyyliryhmä sisältää 10 - 16 hiiliatomia, tai N-alkyylitris-(hydroksimetyyli) aminometaani, jossa alkyyliryhmä sisältää 10 - 16 hiiliatomia, jolloin saippua-sakan dispergointiaineen pitoisuus rakeisissa osasissa on 2 - 20 paino-# laskettuna rakeisten osasten painosta, (C) hyvin hienojakoinen smektiittityyppinen savi on dioktaedraalinen, paisuva, kolmikerroksinen alumiinisilikaatti tai trioktaedraalinen, paisuva kolmikerroksinen magnesiumsilikaatti ja sen pitoisuus on U - 25 paino-# laskettuna koko koostumuksen painosta, ja (D) kvaternäärinen ammoniumyhdiste on ditalialkyylidimetyyliammoniumkloridi, joka on koostumuksessa vapautuvana aineosana sen pitoisuuden ollessa 0,5 - 5 paino-#.
5. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että (A) saippua on natrium- tai kaliumsaippua, jossa rasvahappo on saatu talista tai kookospähkinäöljystä, tai näiden seos, (B) saippuasakan dispergointiaine on oi-sulfonoidun talirasvahapon metyyli-esterin natriumsuola, etoksyloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola, jossa on keskimäärin n. 3 etyleenioksidiryhmää moolia kohti, etoksyloidun talialkyyli-sulfaatin natriumsuola, jossa on keskimäärin n. 6 etyleenioksidiryhmää moolia kohti, natrium-j5-asetoksiheksadekaani-1 -sulfonaatti, natrium-/5_asetoksitridekaani-1-sulfonaatti, sulfonoidun 1-heksadekaanin natriumsuola, dimetyylidodekyylifosfiini-oksidi, natriumheksadekyylimetyyliaminopropionaatti, 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyli-ammonium)-propaani-1-sulfonaatti tai 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipropaani-1-sulfonaatti, joissa molemmissa yhdisteissä alkyyliryhmän keskimääräinen pituus on 1U,8 hiiliatomia, 3(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)-2-hydroksipropaani-1-sulfonaatti, 3(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)-propaani-1-sulfonaatti tai taliasyylimonoetanoliamidi, (C) smektiittityyppinen savi on montmorilloniitti, volkonskoiitti, nontro-niitti, hektoriitti, saukoniitti tai vermikuliitti ja 58342 (D) kvaternäärinen ammoniumyhdiste on ditalialkyylidimetyyliammoniumklo- ridi. b, Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että saippuasakan dispergointiaine on etoksyloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola, jossa on keskimäärin n. 3 etyleenioksidiryhmää moolia kohti, ja että smektiitti-tyyppinen savi on "Thixogel No. 1", kaupallisesti saatavissa oleva montmorillo-niittisavi.
6. 5- Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5 ~ 8 paino-$ saven tarttumista rakeisten osasten pintaan parantavaa ainetta.
7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 1 - 30 paino-$ alkalista pesuntehostussuolaa.
8. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että alkalinen pesuntehostussuola on natriumtripolyfosfaatti. 35 58342