FI57424C - Foer framstaellning av skosulor anvaendbar polymerprodukt - Google Patents
Foer framstaellning av skosulor anvaendbar polymerprodukt Download PDFInfo
- Publication number
- FI57424C FI57424C FI3330/74A FI333074A FI57424C FI 57424 C FI57424 C FI 57424C FI 3330/74 A FI3330/74 A FI 3330/74A FI 333074 A FI333074 A FI 333074A FI 57424 C FI57424 C FI 57424C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- block copolymer
- reaction
- neoprene
- skosulor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31558—Next to animal skin or membrane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31924—Including polyene monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3854—Woven fabric with a preformed polymeric film or sheet
- Y10T442/387—Vinyl polymer or copolymer sheet or film [e.g., polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Description
R3S^n ΓβΊ miKWULUTUSJULKAieu cn AO A
3|8α -m (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT '424 «RSS C (45) ( I ' 0 (51) Kv.ik.3/Int.a.3 e 08 F 8/20, A 43 B 13/04 SUOM I_FI N LAN D (21) P»t*nttlh«k*mu* — Pit«nttnt6knlng 3330/7^ (22) H»k*ml*ptlvl — Anieknlnfidif I8.II.7I+
(23) Alkupllvi —Glltljh*t*d»| l8.ll.7U
(41) Tullut |ulklMkil — Bllvlt offtntllj 20.05.75
Patentti· ja rekisterihallitut (44) Nlhtlvftkslpanon |» kuuL|ulk*l*un pvm. —
Patent- och registerstyrelsen Antöktn utl«*d och utl.»krift,n publiccrad 30.04.80 (32)(33)(31) Pyy«l««y «tuolkeu* —Bafird priorltet 19.11.73 USA(US) U173U8 (71) Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Carel van Bylandtlaan 30, _ Haag, Hollanti-Holland(NL) (72) James Turner Harlan, Jr., Torrance, California, USA(US) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Kengänpohjien valmistukseen käyttökelpoinen polymeerituote - För framställ-ning av skosulor användbar polymerprodukt
Keksinnön kohteena on hydraamattomasta tai hydratusta segmenttikopolymee-rista koostuvaa polymeerituotetta, joka on käyttökelpoinen kengänpohjien valmistukseen.
Tunnetaan segmenttikopolymeereja, jotka sisältävät vähintään kaksi poly-meerisegpienttiä aromaattista monoalkenyyli- tai monoalkenyylideenihiilivetyä ja vähintään yhden polymeerisegmentin alifaattista konjugoitua dieenihiilivetyä. Ne ovat hydraamattomia tai osittain tai täysin hydrattuja ja niillä on lineaarinen, haarautunut tai tähdenmuotoinen konfiguraatio.
Tunnetut segmenttikopolymeerit tarttuvat huonosti alusta-aineisiin, kuten raetalleihin, puuhun, nahkaan, polyvinyylikloridiin ja muihin polymeereihin, kuten polyuretaaneihin ja polykloropreeniin erityisesti märissä olosuhteissa käytettäessä kaupallisia liimoja. Nämä puutteet käyvät ilmeisiksi esimerkiksi kenkien valmistuksessa, jossa anturamateriaali liimataan päälliseen, joka voi olla valmistettu kankaasta, nahasta, tai polyvinyylikloridista.
2 57424
Kenkäteollisuudessa käytetään yleensä kahta hyväksyttyä liimatyyppiä, nimittäin neopreeni- ja polyuretaanityyppejä. Neopreenilla tarkoitetaan yleistä polykloropreenien luokkaa, kun taas polyuretaaneilla tarkoitetaan di-isosyanaat-tien ja polyestereiden tai polyeettereiden kondensaatiotuotteita. Näidenkään liimojen avulla niiden ollessa anturan ja kengänpäällisen välissä ei aina saada tyydyttävää tarttuvuutta, kun yksi yhdistelmän komponenteista on saatu käyttäen tunnettua segmenttikopolymeeria.
Kenkien valmistuksessa on mahdollista saattaa esimuokattu kenkäyksikkö pintakäsittelyyn pyyhkimällä se happameksi tehdyllä natriumhypokloriittiliuoksella tai jollakin muulla kloorausaineella, kuten kloorivedyllä. Kengänvalmistajat katsovat kuitenkin tämän olevan ei-toivottavaa, sillä se vaatisi ylimääräisen höyrykuvun asentamisen vahingollisten hajujen poistamiseksi työhuoneesta. Sitäpaitsi kenkä-yksikön pintakäsittely on ylimääräinen valmistusvaihe, joka lisää kokoonpanon kustannuksia. Keksinnön avulla vältetään vahingollisen kloorausliuoksen käyttö kenkien valmistuksen aikana.
Keksinnölle on tunnusomaista, että kengänpohjien valmistukseen sopiva poly-meerituote koostuu hydratusta tai hydraamattomasta segmenttikopolymeerista, joka käsittää vähintään kaksi styreeni- tai 0<f-metyylistyreenipolymeerisegmenttiä, joiden kummankin molekyylipaino on 8000-30 000, ja vähintään yhden butadieeni- tai isopreenipolymeerisegmentin, jonka molekyylipaino on Uo 000-125 000, että mainittu segmenttikopolymeeri sisältää klooriatomeja ja hydroksyyliryhmiä, jotka ovat liittyneet suoraan polymeeriketjun hiiliatomeihin, ja että polymeerituotteen kloori-pitoisuus on 1-15 paino-? ja klooriatanien painosuhde hydroksyyliryhmiin 0,5-5,0.
On havaittu, että keksinnön mukaista polymeerituotetta voidaan käyttää kenkien valmistuksessa. Esimerkiksi anturamateriaalia voidaan modifioida keksinnön - mukaisella polymeerituotteella, jonka on havaittu tarttuvan oleellisesti paremmin neopreeni- tai polyuretaaniliimoihin, jotka levitetään anturamateriaalille päällys-materiaalin kiinnittämiseksi. Vaihtoehtoisesti keksinnön mukaisia polymeerituot-teita voidaan lisätä polyuretaani- tai neopreeniliimoihin. Sitäpaitsi laimeita liuoksia, joissa ko. polymeerituotteita on läsnä h-25 paino-? haihtuvassa orgaanisessa liuottimessa, voidaan käyttää joko anturan pinnan tai päällyksen pinnan pohjustukseen ennen neopreeni- tai polyuretaaniliiman levittämistä. Jos johdannaisia käytetään lisäaineena anturaseokseen, joka perustuu kestomuovikumiin, joka on saatu aromaattisesta monoalkenyyli- tai monoalkenyylideenihiilivedystä ja alifaattisesta konjugoidusta dieenihiilivedystä, seokset sisältävät U-25 paino-? ko. polymeeri-tuotetta ja 75-96 p-? kestomuovikumia. Jos polymeerituotteita käytetään lisäaineena polyuretaani- tai neopreeniliimaan, seokset sisältävät k-25 paino-?'ko. polymeeri-tuotetta ja 75-96 paino-? polyuretaania tai neopreenia.
3 57424
Keksinnön mukainen polymeerituote valmistetaan siten, että hydrattu tai hydraamaton segmenttikopolymeeri, joka käsittää vähintään kaksi styreeni- tai Of-metyylistyreenipolymeerisegmenttiä, joiden kummankin molekyylipaino on 8000-30 000, ja vähintään yhden butadieeni- tai isopreenisegmentin, jonka molekyyli-paino on U0 000 - 125 000, liuotetaan hiilivetyliuottimen ja veteen liukenevan liuottimen seokseen ja seos saatetaan reagoimaan maa-alkalimetallihypokloriitin vesiliuoksen kanssa.
Natriumhypokloriitin käyttö reagenssina keksinnön mukaisten johdannaisten valmistuksessa ei ole toivottavan. Kun natriumhypokloriitin vesiliuokset saatetaan kosketukseen segmenttikopolymeerin hiilivetyliuoksen kanssa, reaktio on niin nopea ja voimakas, että tapahtuu polymeerien silloittumista tai hajoamista ja saadun tuotteen on havaittu olevan liukenematon ja oleellisesti käyttökelvoton. Reaktion säätämiseksi niukasti veteen liukenevan maa-alkalimetallihypokloriitin vesiliuos saatetaan kosketukseen segmenttikopolymeerin hiilivetyliuoksen kanssa lievissä olosuhteissa niin, että reaktionopeus ja reaktioseoksen lämpötila ovat helposti valvottavissa ja reaktio etenee tasaisesti. Polymeerin hiilivetyliuosta voidaan modifioida polaarisella vesiliukoisella liuottimena, joka sekoittuu hiilivetyliuokseen ainakin käytetyissä suhteissa. Ketonit, kuten asetoni, metyyli-etyyliketoni tai dietyyliketonit ja alifaattiset yksiarvoiset Cj^-alkoholit ovat esimerkkejä sopivista veteen sekoittuvista apuliuottimista.
4 57424
Segmenttipolymeerin väkevyys hiilivetyliuottimesea ei ole kriittinen, mutta sen tulisi olla riittävän alhainen, jotta sekoittamisesta tai muusta reaktloseoksen hämmennystavasta ei tulisi vakavaa ongelmaa. Käytettyjen hiilivetyliuottimien tulee olla sellaisia, joihin hypokloriitti ei helposti vaikuta reaktio-olosuhteissa. Sopivia liuottimia ovat tolueeni, sykloheksaani ja alifaattiset hiilivedyt, Jotka ovat mieluummin tyydytettyjä, kuten pentaa-nit tai heksaanit sekä näiden hiilivetyjen erilaiset seokset.
Reaktio suoritetaan mieluummin lämpötilassa välillä 0-30°C 5-60 minuutin aikana.
Vesiliuos kyllästetään maa-alkalimetallihypokloriitilla kalsiumyhdisteiden ollessa suositeltavia. Lisää hypokloriittia on läsnä lietteenä tarpeellisen reagenssimäärän syöttämiseksi, Jotta haluttu reaktioaste saavutettaisiin. Reaktionopeutta säädetään sillä nopeudella, jolla hypokloriitti liukenee. Reaktloseoksen happamuuden puskurointi esimerkiksi ylimäärin olevalla hiilidioksidikaasulla voi olla toivottavaa.
Kun reaktio on päätetty ennalta määrätyssä vaiheessa, vesifaasi poistetaan ja reaktiotuotteen hiillvetylluos puhdistetaan haluttaessa vesipesulla ja edelleen haluttaessa jakotlslauksella kaikkien liuotinoslen tai -komponenttien kuten modifioivan veteen sekoittuvan liuottimen, esim. asetonin poistamiseksi. Veteen liukeneva komponentti muodostaa normaalisti 10-50 p^6 polymeerilluok-sesta reaktion aikana.
On havaittu, että jos reaktiotuote eristetään hillivetyliuokseetaan, se on ; oleellisesti liukenematon eikä sitä voida helposti liuottaa uudelleen luotti-miin tai dispergoida väliaineisiin, kuten polyuretaani- tai neopreeniliimoihin. Tämän vuoksi on suositeltavaa käyttää sitä hiilivetyvällaineessa, jossa se on muodostettu.
Vaikka keksinnön mukaiset johdannaiset sopivat erityisesti käytettäväksi kenkien valmistuksessa, on ymmärrettävä, että ne ovat aivan yhtä hyödyllisiä muihin tarkoituksiin, kuten monikerroskalvojen tai -levyjen kerrosten yh-teenliittämisessä sekä muissa liimoissa ja liittämis- tai tiivistystarpei-siin, kuten polymeerin ja metallintal metallin ja puun välisiin.
Seuraavat esimerkit kuvaavat tätä keksintöä.
Esimerkki I
Segment t ikopolymeer1j ohdannai s ten valmis tus Käytetyillä segmenttikopolymeereilla oli rakenne: polystyreeni-polybutadieeni-polystyreeni 5 57424 keskimääräisten segmenttimolekyylipai.nojen ollessa seuraavat:
Polymeeri I s 14 000 - 64 000 - 14 000
Polymeeri IIs 22 500 - 50 000 - 22 500
Molemmat segmenttikopolymeerit liuotettiin tolueeniin, joka sisälsi asetonia tilavuussuhteessa 9 tai 6 osaa tolueenia ja 3,5 osaa asetonia ja kalsiumhypokloriitin vesisuspensiota lisättiin riittävän hitaasti eksotermi-sestä reaktiosta johtuvan liiallisen lämpötilan nousun estämiseksi. Lisätyt kokonaismäärät esitetään taulukossa A. Reaktion lämpötila säädettiin välille 16-18°C ulkoisella jäähdytyksellä ja reaktioseos pidettiin suunnilleen neutraalina (pH *7) johtamalla hiilidioksidikaasua jatkuvasti sen läpi. Taulukossa A luetellaan myös kloori- ja hydroksyylipitoisuudet (happena ilmastuna) neljälle pohjustusainenäytteelle.
' Pohjustus- S-B-S Kokonaissyöttö reaktoriin Ca(0Cl)2 Pohjustus- aineen segmentti osaa/100 osaa S-B-S lisäys-2 aineen koostu- merkintä kopoly- Ca(0Cl)2 Tolu Asetoni Vesi aika mus p-Jj6 neutroni- meeri eeni min. aktivoinnilla
Cl 0 A I 14 900 350 300 30 4.7 1,2 B I 50 600 350 450 15 β, 9 2,1 C I 25 600 350 225 30 15,0 4,1 D II 25 900 350 225 15 9,0 10,6
Saadut segmenttikopolymeerijohdannaiset puhdistettiin erottamalla orgaaninen faasi, pesemällä se 20 puisella natriumsulfaätin vesiliuoksella ja sent-rifugoimalla se. Liuosta käytettiin sitten pohjustusaineena esimerkissä II kuvatulla tavalla.
Esimerkki II
Segmenttikopolymeerijohdannaiset pohjustusaineina
Esimerkissä I kuvattuja segmenttikopolymeerijohdannaisia levitettiin pääl-" lysteinä 10 p-^tn tolueeniliuoksista käsittelemättömille ruiskupuristetuille anturayksiköille, jotka perustuivat S-B-S-segmenttikopolymeeriin.Pohjustetut anturat liimattiin lämpöaktivointiprosessilla nahkapäällisiin käyttäen yhdelle ryhmälle kaupallisia polyuretaaniliimoja ja toiselle ryhmälle kaupallista neopreeniliimaa. Näin muodostuneet sidoslujuudet luetellaan taulukossa S: 6 57424
Taulukko B
Pohjustus Pohjustusaineen koostumus Keskim.sidoslujuue kg/lineaarinen aineen p-$ neutroniaktivoinnilla 2,5 cm leveys kahdella liimatyypillä merkintä Cl 0 Polyuretaaniliima Neopreeniliima A 4,7 1,2 17,7 B 6,9 2,1 27,2 24,1 C 15,0 4,1 23,6 D 9,0 10,6 26,3 26,3
Kengänanturat koostuivat S-B-S-segmenttikopolymeerista, polystyreenistä, plastisesta savitäyteaineesta, valmistuksen apuöljystä, pigmenteistä ja hapetuksen estoaineista.
Esimerkki III
Modifioitu neopreeniliima
Kaupallinen neopreeniliima modifioitiin lisäämällä eri määriä segmentti-kopolymeerijohdannaista yhdessä pienempien määrien kanssa kumaroni-indeeni-hartsia, jonka pehmenemispiste oli 10°C. Viimemainittua, jota oli läsnä määrät, jotka vastasivat l/3 segmenttikopolymeerijohdannaisen määrästä, lisättiin neopreeniliimaseoksen aktivointilämpötilan säätämiseksi. Kopolymee-rijohdannainen, jota lisättiin neopreeniliimaan, oli pohjustusaine B yllä olevissa esimerkeissä I ja II. Taulukossa C esitetään niissä kokeissa saadut irrotuslujuudet, joissa modifioitua neopreeniliimaa käytettiin segmenttiko-polymeerianturayksikön kiinnittämiseen nahkapäälliseen. Taulukosta C havaitaan, että neopreeniliima, jota ei ollut modifioitu segmenttikopolymeerijohdannaisel-la, ei toiminut liimana yhtä hyvin kuin liimat, jotka oli modifioitu segment-tikopolymeerijohdannaisella ja jotka olivat poikkeuksellisen tehokkaita.
Taulukko C
Segmenttikopolymeerijoh- Keskimääräinen irrotuslujuus, kg/lineaa- dannaista liimassa, p-$ rinen 2,3 cm antura/1iima/nahka 0 0 3,2 14,1 7,6 22,2 14,0 23,6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US41734873 | 1973-11-19 | ||
US417348A US3904801A (en) | 1973-11-19 | 1973-11-19 | Hydroxylated and chlorinated block copolymer laminates |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI333074A FI333074A (fi) | 1975-05-20 |
FI57424B FI57424B (fi) | 1980-04-30 |
FI57424C true FI57424C (fi) | 1980-08-11 |
Family
ID=23653620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI3330/74A FI57424C (fi) | 1973-11-19 | 1974-11-18 | Foer framstaellning av skosulor anvaendbar polymerprodukt |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3904801A (fi) |
JP (1) | JPS5084688A (fi) |
AT (1) | AT333030B (fi) |
BE (1) | BE822155A (fi) |
CA (1) | CA1049180A (fi) |
CH (1) | CH613214A5 (fi) |
DE (1) | DE2454553A1 (fi) |
DK (1) | DK598674A (fi) |
FI (1) | FI57424C (fi) |
FR (1) | FR2251574B1 (fi) |
GB (1) | GB1433990A (fi) |
HK (1) | HK72776A (fi) |
IT (1) | IT1025803B (fi) |
NL (1) | NL7414984A (fi) |
NO (2) | NO144171C (fi) |
SE (2) | SE419447B (fi) |
ZA (1) | ZA747368B (fi) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4007311A (en) * | 1975-11-06 | 1977-02-08 | Shell Oil Company | Polyacrylate-grafted block copolymer adhesive compositions |
US4347673A (en) * | 1979-01-04 | 1982-09-07 | Phillips Petroleum Company | Display soles for articles of footwear |
US4659596A (en) * | 1984-04-23 | 1987-04-21 | Shell Oil Company | Smooth-look footwear process |
US4568575A (en) * | 1984-04-23 | 1986-02-04 | Shell Oil Company | Smooth-look footwear process |
US5268427A (en) * | 1990-01-16 | 1993-12-07 | Mobil Oil Corporation | Solid block and random elastomeric copolymers |
US5663239A (en) * | 1990-01-16 | 1997-09-02 | Mobil Oil Corporation | Star-branched block elastomeric copolymers |
US5187236A (en) * | 1990-01-16 | 1993-02-16 | Mobil Oil Corporation | Solid block and random elastomeric copolymers |
US5352743A (en) * | 1990-01-16 | 1994-10-04 | Mobil Oil Corporation | Solid elastomeric block copolymers |
US4966946A (en) * | 1990-02-02 | 1990-10-30 | Great Lakes Chemical Corporation | Block copolymer of polyalkylene and halogenated polystyrene |
EP0476737A3 (en) * | 1990-08-27 | 1992-05-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Block copolymer of polyalkylene and halogenated poly(vinyl aromatic) |
USH1564H (en) * | 1991-07-09 | 1996-07-02 | Shell Oil Company | Functionalized block copolymers cured with isocyanates |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1293651B (fi) * | 1965-01-06 | 1969-04-24 | ||
US3576912A (en) * | 1968-09-26 | 1971-04-27 | Shell Oil Co | Halogenated and quaternized block polymers |
US3686366A (en) * | 1970-07-22 | 1972-08-22 | Shell Oil Co | Hydrohalogenated selectively hydrogenated block copolymers |
-
1973
- 1973-11-19 US US417348A patent/US3904801A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-10-22 CA CA74211914A patent/CA1049180A/en not_active Expired
- 1974-11-14 BE BE1006972A patent/BE822155A/xx unknown
- 1974-11-18 CH CH1531874A patent/CH613214A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-11-18 FR FR7437925A patent/FR2251574B1/fr not_active Expired
- 1974-11-18 JP JP49132112A patent/JPS5084688A/ja active Pending
- 1974-11-18 FI FI3330/74A patent/FI57424C/fi active
- 1974-11-18 SE SE7414483A patent/SE419447B/xx unknown
- 1974-11-18 DK DK598674A patent/DK598674A/da unknown
- 1974-11-18 NO NO744144A patent/NO144171C/no unknown
- 1974-11-18 NL NL7414984A patent/NL7414984A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-11-18 DE DE19742454553 patent/DE2454553A1/de not_active Withdrawn
- 1974-11-18 IT IT29566/74A patent/IT1025803B/it active
- 1974-11-18 ZA ZA00747368A patent/ZA747368B/xx unknown
- 1974-11-18 AT AT923874A patent/AT333030B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-11-18 GB GB4979474A patent/GB1433990A/en not_active Expired
-
1976
- 1976-11-18 HK HK727/76*UA patent/HK72776A/xx unknown
-
1978
- 1978-03-14 SE SE7802952A patent/SE7802952L/xx unknown
- 1978-04-17 NO NO781340A patent/NO141094C/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK598674A (fi) | 1975-07-21 |
ZA747368B (en) | 1975-12-31 |
NO144171B (no) | 1981-03-30 |
SE419447B (sv) | 1981-08-03 |
NO744144L (fi) | 1975-06-16 |
JPS5084688A (fi) | 1975-07-08 |
NO144171C (no) | 1981-07-08 |
FR2251574B1 (fi) | 1979-05-25 |
BE822155A (nl) | 1975-05-14 |
AT333030B (de) | 1976-10-25 |
FR2251574A1 (fi) | 1975-06-13 |
CH613214A5 (fi) | 1979-09-14 |
NO141094C (no) | 1980-01-09 |
NO781340L (no) | 1975-05-21 |
NL7414984A (nl) | 1975-05-21 |
SE7414483L (fi) | 1975-05-20 |
IT1025803B (it) | 1978-08-30 |
NO141094B (no) | 1979-10-01 |
DE2454553A1 (de) | 1975-05-22 |
ATA923874A (de) | 1976-02-15 |
SE7802952L (sv) | 1978-03-14 |
US3904801A (en) | 1975-09-09 |
FI333074A (fi) | 1975-05-20 |
FI57424B (fi) | 1980-04-30 |
CA1049180A (en) | 1979-02-20 |
HK72776A (en) | 1976-11-26 |
GB1433990A (en) | 1976-04-28 |
AU7545974A (en) | 1976-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI57424C (fi) | Foer framstaellning av skosulor anvaendbar polymerprodukt | |
US4433095A (en) | Aqueous adhesives containing water-dispersible polyisocyanate preparations | |
US4913816A (en) | Chlorine tolerant composite semipermeable membrane | |
US5098957A (en) | Grafting of hindered c-nitro compounds onto polymers | |
FR2525611A1 (fr) | Composition durcissable aux ultraviolets et thermiquement contenant un produit thermoplastique, procede de formation d'un produit ou d'un revetement durci, procede pour faire adherer deux substrats et procede pour encapsuler un article l'utilisant | |
US4913971A (en) | Adhesive mixture | |
US3793298A (en) | Method for halogenizing surfaces of synthetic and/or natural rubber material | |
Pettit et al. | Behaviour of urethane adhesives on rubber surfaces | |
DE1694370A1 (de) | Verfahren zur Quervernetzung ungesaettigter Polymerer | |
US3917742A (en) | Hydroxylated and chlorinated block copolymer blends | |
DE102007062525A1 (de) | Polyurethane mit Cyclodextrinen als Synthesebausteinen | |
US3988394A (en) | Hydroxylated and chlorinated block laminates and their preparation | |
JPS6041660A (ja) | 劣化防止剤 | |
BE897293A (fr) | Composition polymerique aqueuse stable a base de polyuretnanne son procede de production et ses applications a l'obtention de feuilles ayant l'apparence du cuir | |
US2067172A (en) | Chemical compounds and process for preparing same | |
GB2048897A (en) | Improvements in shoe manufacture | |
AT345414B (de) | Verbesserung der haftfaehigkeit von klebemitteln | |
US2663747A (en) | Aqueous coating compositions from chlorinated emulsifier-stabilized latex | |
JPH0216182A (ja) | 接着剤混合物 | |
US3824149A (en) | Method of halogenating and adhering thermoplastic elastomeric block copolymers | |
US4659596A (en) | Smooth-look footwear process | |
US3876440A (en) | Stable solutions of n-halogeno-aryl-sulfonamides and the use thereof for pre-treating rubber surfaces | |
JPS6340230B2 (fi) | ||
US921229A (en) | Method of coating leather with fabric. | |
US2056837A (en) | Refining olefine sulphide |