FI120624B - Olefiinioligomeerien kontrolloitu muodostaminen - Google Patents
Olefiinioligomeerien kontrolloitu muodostaminen Download PDFInfo
- Publication number
- FI120624B FI120624B FI951380A FI951380A FI120624B FI 120624 B FI120624 B FI 120624B FI 951380 A FI951380 A FI 951380A FI 951380 A FI951380 A FI 951380A FI 120624 B FI120624 B FI 120624B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- hydroxy
- process according
- methyl
- dimer
- monomer
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 18
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 54
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 34
- GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybutan-2-one Chemical compound CCC(=O)CO GFAZHVHNLUBROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- -1 methyl hydroxyl Chemical group 0.000 claims description 21
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical group O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-3-methylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N Acetoin Chemical compound CC(O)C(C)=O ROWKJAVDOGWPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 9
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 46
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- NZOHNQRAGPQKMX-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-5-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC(C)(C)O NZOHNQRAGPQKMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMXCHEVUAIPIRM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)O QMXCHEVUAIPIRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDKKRASBPHFULQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-pentanone Chemical compound CCC(O)C(C)=O HDKKRASBPHFULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHCUSEDRQWYNDS-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylpentan-2-one Chemical compound CCC(C)(O)C(C)=O KHCUSEDRQWYNDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZXZUCILLTLHIBZ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-methylpentan-2-one Chemical compound CC(O)C(C)C(C)=O ZXZUCILLTLHIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOYGWXXUASQGEF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)(O)CC WOYGWXXUASQGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYXULUBCBKMSSK-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CCO TYXULUBCBKMSSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJPGAMCQJNLTJC-UHFFFAOYSA-N 2,3-Heptanedione Chemical compound CCCCC(=O)C(C)=O FJPGAMCQJNLTJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSKOWRJEBKQTKZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxy-2,6-dimethylheptan-4-one Chemical compound CC(C)(O)CC(=O)CC(C)(C)O GSKOWRJEBKQTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYAVYWAMVZKGTF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpentan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)(C)O SYAVYWAMVZKGTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGPIDYBTABPKQT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(C)C(O)C(C)=O IGPIDYBTABPKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHSBCAJZDUQTHH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyhexan-2-one Chemical compound CCCC(O)C(C)=O UHSBCAJZDUQTHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKZNYRWVDZYCJM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methylheptane-2,6-dione Chemical compound CC(=O)CC(C)(O)CC(C)=O QKZNYRWVDZYCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHGUGHPEVJRPFW-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methyloctane-2,6-dione Chemical compound CCC(=O)CC(C)(O)CC(C)=O QHGUGHPEVJRPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPOWWHOHEISRLV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-5-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(O)C(C)C IPOWWHOHEISRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVSQXDHWDCMMRJ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutan-2-one Chemical compound CC(=O)CCO LVSQXDHWDCMMRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRWTZJVIDOITHW-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyheptan-3-one Chemical compound CCCC(O)C(=O)CC FRWTZJVIDOITHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODWYTDVNWFBCLV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyhexan-2-one Chemical compound CCC(O)CC(C)=O ODWYTDVNWFBCLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKCYVGUCBRYGTE-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyhexan-3-one Chemical compound CCC(O)C(=O)CC SKCYVGUCBRYGTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCYZZYAEGNVNMH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypentan-2-one Chemical compound CC(O)CC(C)=O PCYZZYAEGNVNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEDWFAKTLVWTRU-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-4-methylhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)C(C)O KEDWFAKTLVWTRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHYXKWWFNRBCGE-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxyhexan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC(C)O XHYXKWWFNRBCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003237 carborane-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- IOZUKJFUMPAUNC-UHFFFAOYSA-N ethene triethylalumane Chemical group C=C.CC[Al](CC)CC IOZUKJFUMPAUNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000008450 motivation Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;hydrate Chemical compound O.FB(F)F MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
- C10M107/10—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1213—Boron fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Olefiinioligomeerien kontrolloitu muodostaminen
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää olefiinien dimeerien ja trimeerien valmistamiseksi merkittävän suu-5 rilla saannoilla.
On hyvin tunnettua valmistaa polyalfaolefiineja antamalla 1-dekeenin reagoida booritrifluoridin ja butano-lin kanssa. 01igomeerituote on dimeerin, trimeerin ja korkeamman moolimassan materiaalien seos.
10 Trimeerin ja korkeamman moolimassan materiaalin markkinat ovat hyvin vakiintuneet sekä sotilassovellutuk-siin että auto- ja teollisuuskäyttöihin, jotka vaativat 4 mm2/s:n tai suurempaa kinemaattista viskositeettia. Dimee-ri, jonka viskositeetti on noin 2 mm2/s, kierrätettiin ta-15 vallisesti reaktioon. Tämä johti parempaan taloudelliseen tulokseen, mutta jonkin verran huonompaan tuotteen suorituskykyyn. Johtuen trimeerin ja korkeamman moolimassan materiaalien kysynnästä markkinoilla ja dimeerituotannon kysynnän puutteesta markkinoilla suurin osa tutkimuksesta 20 tällä alueella on liittynyt valmistettujen dimeerien määrän minimoimiseen.
Dimeeri on hyödyllinen lämmönsiirtonesteissä, säh-köeristysnesteissä ja voitelunesteissä. Äskettäin sen on havaittu olevan myös hyödyllinen porausnesteissä. Tähän 25 liittyy maaöljyjakeiden, pääasiassa diesel-öljyn korvaami nen öljypohjaisissa porausnesteissä ympäristön kannalta yhteensopivilla polyalfaolefiineilla. Öljypohjaiset po-rausnesteet ovat epämieluisia merellä tapahtuvassa öljyn-etsinnässä, koska nämä nesteet tuottavat ei-toivotun kal-30 von veden pinnalle ja ovat haitallisia tietylle merieliös-tölle. Nämä uudet dimeerien markkinat ovat muuttaneet teollisuuden taloudellisia näkymiä. Nyt on olemassa taloudellista motivaatiota dimeerisaannon lisäämiseen sen minimoinnin sijasta.
2 US-patenteissa 5 068 487, 5 171 905 ja 5 171 918 paljastetaan menetelmä dimeerin ja trimeerin pääasialliseksi valmistamiseksi. Kyseisessä menetelmässä käytetään booritrifluoridia alkoholialkoksilaattien 5 [R0(CHR'-CHR"0 )n-H] .
Valitettavasti tämä menetelmä voi synnyttää erittäin viskoosin emulsiokerroksen reagenssi- ja vesipersu-10 virtoihin. Nämä emulsiot voivat aiheuttaa käyttövaikeuk-sia, kuten epähomogeenisuutta reaktoriin, prosessilinjan tukkeutumista, huonoa tuotteen talteenottoa ja pitkiä faasin erottumisaikoja.
Muita mielenkiintoisia patentteja ovat US-patentit 15 3 769 363, 3 997 621, 4 218 330, 4 436 947 ja 4 982 026.
US-patentissa 3 769 363 Brennan paljastaa C6_12-nor-maali-a-olefiinien, kuten 1-dekeenin oligomeroinnin boo-ritrifluoridin ja C5-kabroksyylihapon avulla trimeerisaan-tojen parantamiseksi.
20 US-patentissa 3 997 621 Brennan paljastaa C6_12-nor- maali-a-olefiinien oligomeroinnin käyttäen alkoholi- tai vesijouduttimia yhdessä pienten määrien kanssa C2_5-monokar-boksyylihapon metyyli- ja etyyliestereitä trimeerisaanto-jen parantamiseksi.
25 US-patentissa 4 218 330 Shubkin paljastaa C12_18-mo- nomeerin dimeroinnin booritrifluoridi-vesikompleksin ja ylimäärin olevan booritrifluoridin avulla. Tuote tislataan monomeerin poistamiseksi ja hydrataan käytettäväksi kampi-kammiovoiteluaineena. Tämä tuote koostuu pääasiassa dimee-30 reistä sisältäen pienehköjä määriä trimeerejä ja korkeampia oligomeereja. Monomeerikonversio on kuitenkin ei-hy-väksyttävän alhainen.
US-patentissa 4 436 947 Morganson et ai. paljastavat C6_20-olefiinien, kuten 1-dekeenin oligomeroinnin boo-35 ritrifluoridin ja alifaattisen alkoholin, alifaattisen ke- 3 tönin ja polyolin seoksen avulla. Tämä tuote koostuu pääasiassa trimeeristä.
US-patentissa 4 982 026 Karn et ai. paljastavat alempien alkeenimonomeerien (C2_6) polymeroinnin booritri-5 fluoridin ja vahvan hapon, kuten fosforihapon avulla polymeerin valmistamiseksi, jonka moolimassa on 250 - 500 ja jonka vinyylideenipitoisuus on korkea. Paitsi että menetelmässä oligomerointiaste on yli kaksi, se vaatii alle 0 °C:n reaktiolämpötiloja, mikä on epätaloudellista.
10 US-patentit nrot 3 769 363, 3 997 621, 4 218 330, 4 436 947, 4 982 026, 5 068 487, 5 171 905 ja 5 171 918 liitetään täten viitteenä kaikkiin tarkoituksiin.
Keksinnön tekijät ovat löytäneet menetelmän dimee-rien ja trimeerien valmistamiseksi merkittävän suurilla 15 saannoilla. Tässä menetelmässä olefiininen monomeeri saa tetaan kosketukseen booritrifluoridin ja hydroksikarbonyy-lijouduttimen kanssa. Termi "hydroksikarbonyyli" pitää sisällään sekä hydroksiketonit että hydroksialdehydit. Jouduttimen tyyppi ja koostumus näyttelevät tärkeitä osia 20 parhaan tuotejakautuman saamisessa.
Hydroksikarbonyyli on edullisesti hydroksiketoni. Hydroksyyliryhmä on joko metyylihydroksyyli-, etyylihyd-roksyyli, propyylihydroksyyli-, butyylihydroksyyli-, pen-tyylihydroksyyli- tai heksyylihydroksyyliryhmä alkyyliryh-25 män ollessa joko suora tai haarautunut. Ketoniryhmä on edullisesti joko metyyliketoni- tai etyyliketoniryhmä.
Hydroksiketoni on edullisesti joko hydroksiasetoni, l-hydroksi-2-butanoni, 3-hydroksi-2-butanoni, 3-hydroksi- 3- metyyli-2-butanoni tai 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni 30 (tunnetaan myös diasetonialkoholina). Edullisemmin se on 4- hydroksi~4-metyyli-2-pentanoni. Yhdisteitä, jotka on havaittu erityisen hyödyllisiksi tässä keksinnössä, ovat a-hydroksiketonit ja p-hydroksiketonit.
Sekundääristä joudutinta voidaan käyttää booritri-35 fluoridin ja hydroksikarbonyylijouduttimen yhteydessä.
4
Esimerkkejä tällaisista sekundäärisistä jouduttimista ovat aldehydit, alkoholit, alkoholialkoksilaatit, karboksyyli-hapot, eetterit, ketonit ja niiden seokset- Tämä sekundäärinen joudutin on edullisesti metanoli.
5 Olefiininen monomeeri on edullisesti suoraketjuinen a-olefiinimonomeeri, joka sisältää 6 - 20 hiiliatomia, edullisemmin 6-12 hiiliatomia. Tästä suoraketjuisesta C6.12-a~olefiinimonomeerista saadun oi igomeeri tuot teen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on edullisesti alle 3,6 10 mm2/s.
Vielä edullisemmin olefiinimonomeeri sisältää pääasiassa 8-10 hiiliatomia. Tällaisesta monomeerista saadun oligomeerituotteen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on edullisesti alle 2,0 mm2/s ja edullisemmin 15 alle 1,7 mm2/s.
Oligomeerituotteen tulisi olla pääasiassa dimeeriä ja trimeeriä ja dimeerin suhteen trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin tulisi olla vähintään 0,5:1 ja edullisemmin vähintään 1:1.
20 Edullisesti ennen reagoimatta jääneen monomeerin poistoa oligomeerituote koostuu vähintään 70 painoprosent-tisesti dimeeristä ja trimeeristä. Edullisemmin se koostuu vähintään 80 painoprosenttisesti dimeeristä ja trimeeristä. Kaikkein edullisimmin se koostuu vähintään 90 painpro-25 senttisesti dimeeristä ja trimeeristä.
Laajimmassa muodossaan esillä oleva keksintö koskee olefiinimonomeerin oligomeroimista saattamalla kyseinen monomeeri kosketukseen booritrifluoridin ja vähintään yhden hydroksikarbonyylijouduttimen kanssa.
30 Hydroksikarbonyylijoudutin "Hydroksikarbonyylillä" tarkoitetaan orgaanista yhdistettä, jossa on sekä hydroksyyliryhmä (joka sisältää -OH-yksikön) että karbonyyliryhmä (joka sisältää -C=0-yk-sikön). Tässä käytettynä termi hydroksikarbonyyli pitää 5 sisällään sekä hydroksiketönit että hydroksialkoholit, muttei karboksyylihappoja.
Edullisesti hydroksikarbonyyli on hydroksiketoni johtuen hydroksialdehydien huonon saatavuuden, hajun ja 5 epästabiilisuuden aiheuttamista ongelmista. Hydroksyyli- ryhmä on edullisesti joko metyylihydroksyyli-, etyylihyd-roksyyli-, propyylihydroksyyli-, butyylihydroksyyli“, pen-tyylihydroksyyli- tai heksyylihydroksyyliryhmä alkyyliryh-män ollessa joko suora tai haarautunut. Ketoniryhmä on 10 joko metyyliketoni tai etyyliketoni.
Hydroksikarbonyylissä voi olla useampia kuin yksi hydroksyyliryhmä ja siinä voi olla useampia kuin yksi kar-bonyyliryhmä. Yhdisteissä voi olla vuorotellen hydroksyy li- ja karbonyyliryhmiä (esim. 4-hydroksi-4-metyyli-2,6-15 heptaanidioni) tai samantapaiset ryhmät ovat voineet ryhmittyä yhteen (esim. 6-hydroksi-6-metyyli-2,4-heptaanidio-ni). Enempää hydroksyyliryhmien kuin karbonyyliryhmienkään ei tarvitse olla samoja kautta koko molekyylin. Esimerkiksi dioniyhdisteessä karbonyyliryhmät voisivat olla sekä 20 metyyliketonia että etyyliketonia (esim. 4-hydroksi-4-me- tyyli-2,6-oktaanidioni).
Voidaan käyttää useampia kuin yhtä hydroksiketonia. Esimerkiksi eräässä edullisessa toteutusmuodossa 1-hydrok-si-2-butanonia ja 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanonia käyte-25 tään yhdessä.
Hydroksyyliryhmien ja karbonyyliryhmien välinen suhde on edullisesti 1:1 (esim. 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni). Suhde voi olla tätä suurempi tai pienempi. Esimerkiksi muita hydroksiketoneja, joiden ymmärretään 30 olevan osa tätä keksintöä, ovat 2,6-dihydroksi-2,6-dime- tyyli-4-heptanoni (suhde 2:1) ja 4-hydroksi-4~metyyll-2,6-heptaanidioni (suhde 1:2).
Sopivia hydroksiketoneja ovat niihin kuitenkaan rajoittumatta hydroksiasetoni, l-hydroksi-2-butanoni, 3-hyd-35 roksi-2-butanoni, 4-hydroksi-2-butanoni, 3-hydroksi-3-me- 6 tyyli-2-butanoni, 3-hydroksi-2-pentanoni, 4-hydroksi-2-pentanoni, l-hydroksi-3-pentanoni, 2-hydroksi-3-pentanoni, 3-hydroksi-3~metyyli-2-pentanoni, 3-hydroksi-4-metyyli~2-pentanoni, 4-hydroksi-3-metyyli-2-pentanoni, 4-hydroksi-4-5 metyyli-2-pentanoni, 2-hydroksi-2-metyyli-3-pentanoni, 3-hydroksi-2-heksanoni, 4-hydroksi-2-heksanoni, 4-hydroksi- 3-heksanoni, 5-hydroksi-3-heksanoni, 4-hydroksi-4-metyyli- 3- heksanoni, 4-hydroksi-5-metyyli-3-heksanoni/ 5-hydroksi- 4- metyyli-3-heksanoni, 5-hydroksi-5-metyyli-3-heksanoni, 10 4-hydroksi-3~heptanoni ja S-hydroksi-3-heptanoni.
Hydroksyyliryhmä on edullisesti kiinnittynyt ter-tiääriseen hiileen, kuten 3-hydroksi-3-metyyli-2-butano-nissa, 3-hydroksi-3-metyyli-2-pentanonissa, 4-hydroksi-4-metyy1i-2-pentanoni s sa,2-hydroksi-2-metyy1i-3-pentanonis-15 sa, 4-hydroksi-4-metyyli-3-heksanonissa ja 5-hydroksi-5-metyyli-3-heksanonissa. Näistä hydroksiketoneista edullisia hydroksiketoneja ovat β-hydroksiketonit, kuten 4-hyd-roksi-4-metyyli-2-pentanoni ja 5-hydroksi-5-metyyli-3-hek-sanoni.
20 Edullinen hydrokslkarbonyyli on 4-hydroksi-4-metyy- li-2-pentanoni, koska se ei tuota mitään emulsiota reaktorissa tai pesuvedessä, kuten jäljempänä selostetaan. 1-hydroksi-2-butanoni tuottaa vähäisen emulsion pesuvedessä ja hydroksiasetoni tuottaa merkittävän emulsion pesuvedes-25 sä. Yleisesti on havaittu, että tertiääriset hydroksike-tonit, kuten 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni ja 3-hydrok-si-3-metyyli-2-butanoni eivät muodosta tai muodostavat huomattavasti pienempiä määriä emulsiota kuin sekundääriset tai primääriset hydroksiketonit. Sekundääriset hydrok-30 siketonit, kuten 3-hydroksi-2-butanoni näyttävät muodostavan enemmän dimeeriä kuin vastaavat primääriset hydroksiketonit, kuten l-hydroksi-2-butanoni. Samoin a-hydroksike-toneilla on todettu korkeampia konversiomääriä kuin β-hyd-roksiketoneilla.
7
Sekundääriset jouduttimet
Eräässä toteutusmuodossa voidaan käyttää toista joudutinta booritrifluoridin ja hydroksikarbonyylijoudut-timen yhteydessä. Mahdollisia sekundäärisiä jouduttimia 5 ovat aldehydit, alkoholit, alkoholialkoksilaatit, karbok-syylihapot, eetterit, ketonit ja niiden seokset. Näitä sekundäärisiä jouduttimia käytetään oligomeroinnin lisä-initiointiin.
Edullisesti alkoholia, kuten metanolia käytetään 10 sekundäärisenä johduttimena suuremman reaktionopeuden saavuttamiseen. Käytetyn alkoholin tai alkoholialkoksilaatin määrä riippuu osaksi hydroksyyliryhmien ja karbonyyliryh-mien välisestä suhteesta hydroksikarbonyylissä. Vähemmän sekundääristä joudutinta tarvitaan, jos tämä suhde on kor-15 kea (ts. jos hydroksyyliryhmiä on ylimäärin karboknyyli-ryhmiin verrattuna).
Sekundäärisissä jouduttimissa hyödyllisiä alkoho-lialkoksilaatteja voidaan esittää esimerkiksi kaavalla:
20 RO- (CHR' -CHR" -0 )nH
jossa R on 1-24 hiiltä sisältävä hydrokarbyyliryhmä sen seokset mukaanluettuna, R1 ja R" ovat toisistaan riippumatta vety-, metyyli- tai etyyliryhmiä ja n on keskimäärin 25 1-15. Tällaisia alkoholialkoksilaatteja on paljastettu US-patentissa nro 5 068 487 otsikolla "Olefin Oligomerization With BF3 Alcohol Alkoxylate Co-Catalysts", joka liitetään täten viitteenä kaikkiin tarkoituksiin.
Ketonia, kuten metyyli-etyyliketonia voidaan myös 30 käyttää sekundäärisenä jouduttimena korkeampien oligomee-rien muodostumisen vähentämiseen.
Olefiinimonomeeri
Edullisesti olefiinit, joita käytetään oligomeerin valmistukseen, ovat pääasiassa (vähintään 50 mol-%) suora-35 ketjuisia, mono-olef iinisesti tyydyttymättömiä C6_2o“hii- 8 lietyjä, joissa olefiininen tyydyttymättömyys esiintyy suoran hiiliketjun 1- tai α-asemassa. Suoraketjuiset a-olefiinit ovat etusijalla, koska ne ovat reaktiivisempia ja kaupallisesti paremmin saatavissa. Tällaisia a-olefii-5 neja voidaan valmistaa krakkaamalla termisesti parafiini-sia hiilivetyjä tai hyvin tunnetulla Zieglerin trietyyli-alumiinin pinnalla tapahtuvalla eteeniketjun kasvatuksella ja syrjäytyksellä, voidaan käyttää yksittäisiä olefiineja samoin kuin näiden olefiinien seoksia. Esimerkkejä tällai-10 sista olefiineista ovat 1-hekseeni, 1-hepteeni, 1-okteeni, 1-noneeni, 1-dekeeni, 1-dodekeeni, 1-heksadekeeni ja 1-tetradekeeni. Edullisempia normaali-a-olefiinimonomeereja ovat ne, jotka sisältävät noin 6-12 hiiliatomia. Edullisimpia olefiinimonomeereja ovat 1-okteeni, 1-dekeeni ja 15 niiden seokset. Olefiinimonmeerit voivat myös sisältää pienehköjä määriä aina noin 50 mooliprosenttiin asti ja tavallisesti alle 25 mol-% sisäisiä olefiineja ja vinyli-deeniolefiinej a.
Oligomeerituote 20 Oligomeerituote on se osa reaktiotuotteesta, joka jää jäljelle, kun booritrifluoridi, hydroksikarbonyylijou-duttimet, sekundääriset jouduttimet ja reagoimatta jäänyt monomeeri poistetaan. Kun olefiinimonomeeri sisältää pääasiassa 6-12 hiiliatomia, oligomeerituotteen kinemaatti-25 nen viskositeetti 100 °C:ssa on alle 3,6 mm2/s. Edullisesti olefiinimonomeeri sisältää pääasiassa 8-10 hiiliatomia, oligomeerituotteen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on edullisesti alle 2,0 mm2/s ja edullisemmin alle 1,7 mm2/s.
30 Oligomeerituote koostuu edullisesti pääasiassa mo- nomeerin dimeeristä ja trimeeristä. Edullisemmin vähintään 70 paino-% oligomeerituotteesta on dimeeriä ja trimeeriä ennen reagoimatta jääneen monomeerin poistoa. Vielä edullisemmin vähintään 80 paino-% oligomeerituotteesta on di-35 meeriä ja trimeeriä ennen reagoimatta jääneen monomeerin 9 poistoa. Kaikkein edullisimmin vähintään 90 paino-% oligo-meerituotteesta on dimeeriä ja trimeeriä ennen reagoimatta jääneen monomeerin poistoa.
Edullisesti dimeerin suhde trlmeeriin ja korkeam-5 piin oligomeereihin on vähintään 0,5:1. Dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin on dimeerin painosuhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin. Edullisemmin tämä suhde on vähintään 1:1.
Oligomerointireaktio 10 Hydroksikarbonyylijoudutinta ja sekundäärisiä jou- duttimia käytetään pienehköjä, mutta tehokkaita määriä. Käytetty jouduttimen kokonaismäärä voi olla esimerkiksi noin 0,001 - 0,04 moolia yhtä moolia kohti monomeeria (0,1 - 4,0 mol-%). Yleensä booritrifluoridia käytetään mo-15 laarisesti ylimäärin jouduttimen määrään nähden. Tämä voidaan toteuttaa käyttämällä suljettua reaktoria ja ylläpitämällä positiivista booritrifluoridipainetta reaktioseok-sen yllä. Joudutin voidaan sekoittaa olefiinisyöttöön ja reaktio voidaan suorittaa panos- tai jatkuvana prosessina 20 noin 0 - 200 °C:n lämpötiloissa ja paineissa, jotka vaih-televat ilmakehän paineesta esimerkiksi 7 MPa:iin. Reak-tiolämpötila muuttaa oligomeerijakautumaa kasvavien lämpötilojen edistäessä dimeerien muodostumista. Edulliset re-aktiolämpötilat ovat noin 20 - 90 °C ja paineet 135 - 790 25 kPa.
Kun haluttu oligomeerijakautuma on saavutettu, reaktio päätetään laskemalla ulos ylimääräinen booritri-fluoridlkaasu ja huuhtomalla typpikaasulla kaiken kaasumaisen booritrifluoridijäännöksen syrjäyttämiseksi. Reak-30 tiotuote, reagoimatta jäänyt monomeeri ja booritrifluori- di-joudutinkompleksijäännös poistetaan reaktorista jatko-prosessointia varten. Jotkut jouduttimet voivat aiheuttaa epämieluisan emulsiokerroksen muodostumisen reaktorin tuotteen ja booritrifluoridi-joudutinkompleksin välille. 35 Yleensä tällä emulsiolla on korkeampi viskositeetti kuin 10 reaktorin tuotteella ja se voi muodostaa päällysteen reaktorin ja siirtolinjojen seinämille.
Reaktorin tuote pestään sitten emäksisellä vesiliuoksella ja sitä seuraa useita vesipesuja neutraloinnin 5 varmistamiseksi. Dekantointivaiheiden aikana orgaanisen ja vesifaasin rajapinnalla voidaan todeta emulsiokerros joillakin katalyyttisillä jouduttimilla. Tämä voi aiheuttaa tuotteen tehottoman erotuksen pesuliuoksista ja muita käyttövaikeuksia, kuten laitteiston syöpymistä ja tukkeu-10 tumista. Eräät primääriset jouduttimet, kuten 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni eivät muodosta mitään emulsioita enempää reaktoriin kuin pesuveteenkään. Sitävastoin aikaisemman tekniikan jouduttimet kuten alkoholialkoksilaatit (US-patentit 5 068 487, 5 171 918 ja 5 171 905) muodosta-15 vat emulsioita sekä reaktoriin että pesuveteen.
Reaktiosta tuleva oligomeeriseos sisältää monomee-riä, joka voidaan poistaa tislaamalla. Monomeerin on havaittu sisältävän huomattavia määriä vähemmän reaktioky-kyistä, isomeroitunutta materiaalia. Tätä monomeeria voi-20 daan kuitenkin kierrättää, koska se reagoi muodostaen oli-gomeereja tuoreen α-olefiinimonomeerin läsnäollessa. Esimerkiksi jopa noin 25 painoprosentin ja edullisesti 5-15 painoprosentin annoksia kierrätettyä monomeeria kokonais-monomeerista laskettuna voidaan sekoittaa tuoreeseen mono-25 meeriin. Tuoteseos voidaan edelleen erottaa tislaamalla yhden tai useampien tuotejakeiden aikaansaamiseksi, joilla on halutut viskositeetit käytettäväksi erilaisissa volte-luainesovellutuksissa, kuten porauksessa, hydrauliikka-tai metallin työstönesteissä, vaihteistoöljyissä ja kampi-30 kammiovoiteluöljyissä.
01igomeerituote voidaan hydrata tavanomaisin menetelmin tuotteen hapetusstabiilisuuden nostamiseksi. Tuetut nikkelikatalyytit ovat hyödyllisiä. Esimerkiksi nikkeli piimaatukiaineen pinnalla antaa hyvät tulokset. Panos- tai 35 jatkuvatoimisia prosesseja voidaan käyttää. Katalyytti 11 voidaan esimerkiksi lisätä nesteeseen ja sitä voidaan sekoittaa vetypaineen alaisena tai neste voidaan valuttaa tuetun katalyytin seoksen kiinteän kerroksen läpi vetypaineen alaisena. Vetypaineet noin 790 - 7 000 kPa ja lämpö-5 tilat noin 150 - 300 °C ovat erityisen hyödyllisiä.
Esimerkit Tätä keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavilla esimerkeillä, joissa esitetään erityisen edullisia menetelmä-toteutusmuotoja. Vaikka esimerkit esitetään esillä olevan 10 keksinnön kuvaamiseksi, niiden tarkoituksena ei ole rajoittaa sitä.
Esimerekit 1-4 kuvaavat dimeerisaannon parannusta käytettäessä esillä olevan keksinnön jouduttimia. Esimerkki 1 on vertailuesimerkki, joka esittää 1-okteenin panoso-15 ligomerointla käyttäen BF3-butanolia. Esimerkit 2-4 ovat esillä olevan keksinnön esimerkkejä. Huomaa, että esillä olevassa keksinnössä lopullinen dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin on välillä 0,64:1 - 1,33:1, mikä on vähintään kaksi kertaa niin suuri kuin vertailu-20 esimerkin suhde.
Vertailuesimerekki 1 BF3 ja butanoli
Oligomerointireaktio suoritettiin autoklaavireak-torissa. Reaktori oli varustettu tiivistämättömällä se-25 koittimella ja kaikki kastuvat pinnat oli tehty ruostumattomasta 316-teräksestä. Reaktorissa oli ulkopuolinen säh-kökuumennin ja sisäpuolinen jäähdytyskierukka lämpötilan säätöä varten. Reaktori oli varustettu uppoputkella, kaasun syöttö- ja laskuventtiileillä ja paineenpäästävällä 30 murtumislevyllä. Ennen monomeerin syöttöä reaktori puhdistettiin, huuhdottiin typellä ja sen vuodot testattiin.
Reaktoriin panostettiin 1 000 g 1-okteenia. Kuten taulukossa 1 esitetään butanolia lisättiin jouduttimeksi 0,25 painoprosentin pitoisuus syötöstä laskettuna. Re-35 aktorin koko sisältö lämmitettiin typpisuojakaasussa 12 75 °C:seen. Kun reaktorin lämpötila saavutti tasapainon, reaktori imettiin tyhjöön typen poistamiseksi. Booritri-fluoridia pirskotettiin sitten hitaasti samalla sekoittaen sen lisäksi, että jäähdytysvettä kierrätettiin reaktorin 5 jäähdytyskierukan läpi reaktorin lämpötilan karkaamisen estämiseksi. Lisää booritrifluoridia lisättiin tarpeen mukaan 2 390 kPa:n reaktoripaineen ylläpitämiseksi. Pieniä edustavia nestenäytteitä otettiin 15, 30 ja 60 minuutin kohdalla kaasukromatografista analyysiä varten. Reaktio 10 päätettiin kahden tunnin kuluttua laskemalla ulos ylimääräinen trifluoridikaasu ja huuhtomalla typpikaasulla kaiken kaasumaisen booritrifluoridijäännöksen syrjäyttämiseksi. Reaktiotuote ja reagoimatta jäänyt monomeeri poistettiin reaktorista. Reaktorin tuote pestiin sitten 4 paino-15 prosenttisella natriumhydroksidin vesiliuoksella, mitä seurasi useita vesipesuja neutraloinnin varmistamiseksi. Pesuvaiheiden aikana tarkkailtiin emulsiokerrosta orgaanisen ja vesikerroksen rajapinnalla käytettäessä jotakin jouduttimista. Lopullisen tuotteen oligomeerijakautuma 20 analysoitiin kaasukromatografisesti. Reaktioajat ja tuote-analyysit esitetään taulukossa 1.
Kaa sukromatografiamenetelmä
Hewlett-Packard Model 5710A-kaasukromatografia käytettiin tuotenäytteiden oligomeerijakautuman analysoimi-25 seen kaikissa esitetyissä esimerkeissä. Instrumentissa oli 3,1 x 762 mm:n ruostumatonta terästä oleva täytetty koloani, joka sisälsi Chromasorb PAW 80/100 meshin täytettä, jolla oli 5 % Dexsil 300-pinnoitetta. Instrumenttiin asetettiin seuraava uunin lämpötilaprofiili:
30 Alkulämpötila 150 °C
Lämpötilan nostopeus 16 °C/min
Loppulämpötila 400 °C
Loppuaika 16 min
Jälikilämpötila 100 °C
35 Jälkiaika 3 min 13
Esimerkki 2 BF3 ja 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni. Reaktioajat ja 5 tuoteanalyysit esitetään taulukossa 1.
Esimerkki 3 BF3 ja l-hydroksi-2-butanoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli l-hydroksi-2-butanoni. Reaktioajat ja tuoteana-10 lyysit esitetään taulukossa 1.
Esimerkki 4 BF3 ja hydroksiasetoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli hydroksiasetoni. Reaktioajat ja tuoteanalyysit 15 esitetään taulukossa 1.
Esimerkki 5 BF3 ja 3-hydroksi-3-metyyli-2-butanoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli 3-hydroksi-3-metyyli-2-butanoni. Reaktioajat ja 20 tuoteanalyysit esitetään taulukossa 1.
Esimerkki 6 BF3 ja 3-hydroksi-2-butanoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli 3-hydroksi-2-butanoni. Reaktioajat ja tuoteana-25 lyysit esitetään taulukossa 1.
14
Taulukko 1
Dimeerisaannon parannus käytettäessä esillä olevan keksinnön jouduttimia (1-okteeni)_
Esi- Aika Dimee- Tri- Mono- Las- Dimee-5 merkki (min) ri meeri meeri- kettu ri/ (p-%) (p-%) kon- vis- tri- versio kosi- meeri (p-%) teetti + 100 °C:ssa ____________(mm2/s)__ lx) 30 24,6 46,9 94,3 1,99 0,35 __120 21,9 47,7 96,7 2,09 0,29 2 30 23,8 13 37,6 1,34 1,72 __120 52,7 33,1 93,9 1,50 1,28 3 30 45,6 38 91,6 1,54 0,99 __120 42,1 41,1 95,7 1,64 0,79 4 30 43,4 39,3 93,8 1,62 0,86 __120 37,6 41,5 96,0 1,75 0,64 10 5 30 54,6 30,3 94,0 1,48 1,38 __120 51,1 32,8 95,7 1,55 1,15 6 30 59,6 25,8 89,8 1,34 1,97 120 54,3 26,9 95,2 1,51 1,33 x) Vertailuesimerkki 15 Esimerkit 7-9 esittävät sekundääristen joudutti- mien käyttöä esillä olevan keksinnön jouduttimien kanssa. Esimerkki 7 BF3, 4-hydroksi-3-metyyli-2-pentanoni ja metanoli
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että jou-20 dutin oli 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni ja metanolia käytettiin primäärisen jouduttimen lisäksi. Käytetyn sekundäärisen jouduttimen määrä oli 0,05 paino-% syötöstä laskettuna. Reaktioaika ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 2.
25 Esimerkki 8 BF3, l-hydroksi-2-butanoni ja metyylietyyliketoni Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli l-hydroksi-2-butanoni ja metyylietyyliketonia 15 käytettiin primäärijouduttimen lisäksi. Käytetty sekundääri jouduttimen määrä oli 0,5 paino-% syötöstä laskettuna. Reaktioaika ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 2. Esimerkki 9 5 BF3, hydroksiasetoni ja metyylietyyliketoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että joudutin oli hydroksiasetoni ja metyylietyyliketonia käytettiin primäärijouduttimen lisäksi. Käytetty sekundäärijou-duttimen määrä oli 0,5 paino-% syötöstä laskettuna. Reak-10 tioaika ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 2.
16
Taulukko 2 _Sekundäärijouduttimien käyttö (l-okteeni)_
Esim. Ai- Di- Tri- Mono- Laskettu Dimee- ka meeri meeri meerin vis- ri/Tri- min (p-%) (p-%) konver- kosit- meeri + sio (p- teetti %) 100 °C:ssa ______(mm2/s)__ 7 30 46,9 36,2 88,4 1,49 1,13 __120 38,7 42,4 96,8__1,74__0, 67 5 8 30 52,7 32,7 94,2 1,51 1,27 __120 37,4 36,1 95,8__1,80__0,64 9 30 51,4 34,7 95,1 1,51 1,18 | 120 I 35,2 37,3 96,0 1,83 0,58
Esimerkit 10 - 12 osoittavat dimeerisaannon parannusta käytettäessä esillä oleva keksinnön jouduttimia. 10 Esimerkki 10 on vertailuesimerkki, joka esittää 1-dekeenin panosoligomerointia BF3-butanolia käyttäen. Esimerkit 11 ja 12 ovat esillä olevan keksinnön esimerkkejä. Huomaa, että lopullinen dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligo-meereihin on tässä keksinnössä 1,41:1 ja 1,49:1, jotka 15 ovat molemmat vähintään kolme kertaa niin korkeat kuin vertailuiesimerkin suhde.
Vertailuesimerkki 10 BF3 ja butanoli
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että 20 1 000 g 1-dekeeniä panostettiin reaktoriin 1-okteenin si jasta. Lisäksi reaktorin paine pidettiin 170 kPa:ssa dimeerin muodostuksen edistämiseksi tässä vertai lues imerkis-sä. Reaktioajat ja tuoteanalyysi esitetään taulukossa 3.
Esimerkki 11 25 BF3 ja l-hydroksi-2-butanoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että 1 000 g 1-dekeeniä panostettiin reaktoriin 1-okteenin sijasta ja että joudutin oli l-hydroksi-2-butanoni. Reaktio-ajat ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 3.
17
Esimerkki 12 bf3 ja hydroksiasetoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että 1 000 g 1-dekeeniä panostettiin reaktoriin 1-okteenin si-5 jasta ja että joudutin oli hydroksiasetoni. Reaktioajat ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 3.
Taulukko 3
Dimeerisaannon parannus käytettäesä esillä olevan 10 keksinnön jouduttimia (1-dekeeni)
Esi- Aika Dimeeri Trimeeri Monomeerin Dimee- merk- (min) (p-%) (p-%) konversio ri/trimee- ki_______(p-%)__ri +_ 10x) 30 24,8 42,5 82,4 0,43 __120 28,1__45,4__93, 5__0,43 15 11 30 54,5 25,7 84,9 1,79 __120__55__28,7__91,9__1,49 12 30 54,2 26,4 85,4 1,74 _120 53,9 30,1_92_1,41 XJ Vertailuesimerkki
Esimerkit 12 ja 14 esittävät sekundäärijouduttimien 20 käyttöä yhdessä esillä olevan keksinnön jouduttimien kanssa. Huomaa, että lopullinen dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin käytettäessä sekundäärijoudut-timia on korkeampi kuin suhteet, jotka esitettiin edellä ilman sekundäärijouduttimia.
25 Esimerkki 13 BF3, l-hydroksi-2-butanoni ja metyylietyyliketoni Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että 1 000 g 1-dkeeniä panostettiin reaktoriin 1-okteenin sijasta, joudutin oli 1-hydroksi-l-butanoni ja metyylietyy-30 liketonia käytettiin primäärijouduttimen lisäksi. Käytetty sekundäärijouduttimen määrä oli 0,5 paino-% syötöstä laskettuna. Reaktioaika ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 4.
18
Esimerkki 14 bf3, hydroksiasetoni ja metyylietyyliketoni
Esimerkin 1 prosessi toistettiin paitsi, että 1 000 g 1-dekeeniä panostettiin reaktoriin 1-okteenin si-5 jasta, joudutin oli hydroksiasetoni ja metyylletyyliketo-nia käytettiin primäärijouduttimen lisäksi. Käytetty sekundääri jouduttimen määrä oli 0,5 paino-% syötöstä laskettuna. Reaktioaika ja tuoteanalyysit esitetään taulukossa 4.
10 Taulukko 4
Sekundäärijouduttimien käyttö (1-dekeeni)
Esi- Aika Dimeeri Trimee- Monomeerin Dimee- merk- (min) (p-%) ri (p- konversio ri/trimee- ki____%)__(p-%)__ri +_ 15 13 30 74,2 13,7 88,50 5,19 __120 62,9 20,7__94,90__1,97 14 30 66,5 13,0 80,60 4,72 _ 120 66,0 20,4 94,70 2,30
Esimerkit 15 - 17 esittävät sekundäärisen jouduttimen (metanoli) käyttöä yhdessä esillä olevan keksinnön 20 jouduttimen (4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni) kanssa jatkuvatoimisessa prosessissa.
Esimerkit 15 - 17 BF3, 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni ja metanoli
Oligomerointireaktiota suoritettiin jatkuvasti pul-25 teillä kiinnitetyllä kannella varustetussa autoklaavireak-torissa. Reaktori oli varustettu tiivistämättömällä se-koittimella; kaikki kastuvat pinnat oli tehty ruostumattomasta 316-teräksestä. Reaktorissa oli ulkopuolinen sähkö-kuumennin ja sisäpuolinen jäähdytyskierukka lämpötilan 30 säätämiseksi. Reaktori oli varustettu uppoputkella, kaasun syöttö- ja poistoventtiileillä ja paineen vapauttavalla murtolevyllä.
Lämpötila säädettiin 75 °C:seen. Reaktorin pai-neensäätö saavutettiin syöttämällä kaasumaista booritri- 19 fluoridia tarvittaessa 240 kPa:n paineella. Monomeerin ja jouduttimien syöttövirtoja ruiskutettiin jatkuvasti reaktoriin määrätyillä nopeuksilla käyttäen nesteen annostelu-pumppuja. Primäärijouduttimen, 4-hydroksi-4-metyyll-2-pen-5 tanonin pitoisuus oli 0,42 paino-% monomeerisyötöstä ja sekundäärijouduttimen, metanolin pitoisuus oli 0,34 pai-no-% monomeerisyötöstä. Monomeeri oli 1-okteeni.
Reaktori sisälsi sekoitetun nestefaasin ja höyry-faasin; nestetasoa säädettiin paine-erokennon avulla nes-10 temäisten reagenssien poistovirran läpi. Näin ollen rea-genssien viipymisaikaa säädettiin reaktorin nestetilavuu-den ja monomeerin virtausnopeuden avulla. Nestemäinen rea-genssi purettiin matalapaineiseen välisäiliöön. Tämä jou-dutinyhdistelmä ei muodostanut emulsiokerrosta. Tuotevirta 15 johdettiin sitten emäspesuastiaan booritrifluoridi-joudu-tinkompleksin poistoa varten. Tyydyttymätön tuotefaasi (hiilivety) dekantoitiin. Monomeerin syöttönopeus ja tuo-teanalyysit esitetään taulukossa 5.
20
Taulukko 5 BF3:n, 4-hydroksi-4-metyyli--2-pentanonin ja metanolin käyttö jatkuvatoimisessa prosessissa
Esi- Monomee- Dimee- Tri- Monomeerin Viskosi- 5 merk- rin syöt- ri (p- meeri konversio teetti ki tönopeus %) (p-%) {p—%) 100 °C:ssa g/h (mm2/s) _15__4 486 42,5 27,0__74,5__1,47 16 __2 567 43,1 34,8__83,7__1,55 17 1 535 39,5 38,2 87,1 1,61 10
Esimerkki 18
Emulsiokoke
Eräiden hydroksikarbonyylijouduttimien lisäetuna on vapaus emulsioista sekä reaktori- että sammutus- ja pesu-15 vaiheissa. Yleensä joudutin, joka on altis emulsioiden muodostumiselle, on ongelmallinen molemmilla näistä pro-sessialueista.
Yksinkertaista laboratoriokoemenetelmää käytettiin emulsioiden läsnäolon toteamiseen. Menetelmässä yhdiste-20 tään 125 ml:n erotussuppilossa 15 ml sammuttamatonta oli-gomeerista reaktorituotetta ja 20 ml 4-painoprosenttista NaOH-liuosta. Erotussuppiloa ravistellaan voimakkaasti faasien sekoittamiseksi hyvin ja sen jälkeen niiden annetaan erottua laskeutumalla. Rajapintakerroksen läsnäolo, 25 joka on havaittavissa hiilivety- ja vesikerrosten välissä ja jonka paksuus on yli 2 mm ja joka säilyy pitempään kuin viisi minuuttia, on osoitus stabiilista emulsiosta. Emulsioita on havaittu myös muodostuvan muiden emästen kanssa KOH ja NH4OH mukaanluettuna ja tätä laboratoriokoetta voi-30 daan muutella NaOH:n korvaamiseksi näillä aineilla.
Tätä emulsiokoetta sovellettiin eri reaktorituot-teisiin. Emulsioita ei havaittu ajoissa, joissa 1-hydrok-si-2-butanonia, 4-hydroksi-4-metyyli~2-pentanonia tai 3-hydroksi-3-metyyli-2-butanonia käytettiin jouduttimena.
21
Emulsioita havaittiin ajoissa, joissa hydroksiasetonia, 2-butoksietanolia (vertailuesimerkki) tai 3-hydroksi-2-buta-nonia käytettiin jouduttimena.
Vaikka esillä olevaa keksintöä on kuvattu viitaten 5 erikoistoteutusmuotoihin, tämän patenttihakemuksen on tarkoitettu kattavan ne eri muutokset ja korvaamiset, joita alaan perehtynyt saattaa tehdä poikkeamatta oheisten patenttivaatimusten hengestä ja suojapiiristä.
Claims (18)
1. Menetelmä oligomeerin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan olefiinimonomeeri kosketuk- 5 seen booritrifluoridin ja hydroksikarbonyylin kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksikarbonyyli on hydroksiketoni.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksyyliryhmä on valittu ryhmästä, 10 johon kuuluvat metyylihydroksyyli-, etyylihydroksyyli-, propyylihydroksyyli-, butyylihydroksyyli-, pentyylihydrok-syyli- ja heksyylihydroksyyliryhmä; ja että ketoniryhmä on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyliketoni ja etyylike-toni.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että hydroksyyliryhmän -OH-yksikkö on kiinnittynyt tertiääriseen hiileen.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksiketoni on valittu ryhmästä, jo- 20 hon kuuluvat hydroksiasetoni, l-hydroksi-2-butanoni, 3-hydroksi-2-butanoni, 3-hydroksi-3-metyyli-2-butanoni ja 4-hydroksi-4-metyyli-2-pentanoni.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksiketoni on 4-hydroksi-4-metyyli- 25 2-pentanoni.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olef iinimonomeeri on suoraket juinen cx-olefiinimonomeeri, joka sisältää 6-20 hiiliatomia.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tun- 30 nettu siitä, että olef iinimonomeeri sisältää 6-12 hii liatomia .
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeerituotteen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on alle 3,6 mm2/s.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että olefiinimonomeeri sisältää pääasiassa 8-10 hiiliatomia.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että oligomeerituotteen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on alle 2,0 mm2/s.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeerituotteen kinemaattinen viskositeetti 100 °C:ssa on alle 1,7 mm2/s.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeerituote on pääasiassa mainitun monomeerin dimeeriä ja trimeeriä, että dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin on vähintään 0,5:1 ja että oligomeerituote on vähintään 70-painoprosenttisesti 15 dimeeriä ja trimeeriä ennen reagoimatta jääneen monomeerin poistoa.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeerituote on vähintään 80-painoprosenttisesti dimeeriä ja trimeeriä ennen reagoimatta 20 jääneen monomeerin poistoa.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dimeerin suhde trimeeriin ja korkeampiin oligomeereihin on vähintään 1:1 ja että oligomeerituote on vähintään 90-painoprosenttisesti dimeeriä ja 25 trimeeriä ennen reagoimatta jääneen monomeerin poistoa.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeerituote hydrataan.
17. Menetelmä oligomeerin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan olefiinimonomeeri kosketuk- 30 seen booritrifluoridin, hydroksikarbonyylin ja jouduttimen kanssa, joka joudutin on valittu ryhmästä, johon kuuluvat aldehydit, alkoholit, alkoholialkoksilaatit, karboksyyliha-pot, eetterit, ketonit ja niiden seokset.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että alkoholi on metanoli.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/217,265 US5420373A (en) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | Controlled formation of olefin oligomers |
US21726594 | 1994-03-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI951380A0 FI951380A0 (fi) | 1995-03-23 |
FI951380A FI951380A (fi) | 1995-09-25 |
FI120624B true FI120624B (fi) | 2009-12-31 |
Family
ID=22810324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI951380A FI120624B (fi) | 1994-03-24 | 1995-03-23 | Olefiinioligomeerien kontrolloitu muodostaminen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5420373A (fi) |
EP (1) | EP0678493B1 (fi) |
JP (1) | JPH07310078A (fi) |
DE (1) | DE69506935T2 (fi) |
FI (1) | FI120624B (fi) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5550307A (en) * | 1994-03-24 | 1996-08-27 | Chevron Chemical Company | Increased dimer yield of olefin oligomers through catalyst modifications |
EP0741120B1 (en) * | 1995-05-05 | 2003-03-26 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Polyalphaolefin dimers having low kinematic viscosities |
DE69509082T2 (de) * | 1995-06-12 | 1999-11-25 | Amoco Corp., Chicago | Verfahren zur Herstellung von Oligomeren von Mono-Olefinen |
US5650548A (en) * | 1995-06-16 | 1997-07-22 | Amoco Corporation | Olefin oligomerization process |
US5633420A (en) * | 1995-09-22 | 1997-05-27 | Amoco Corporation | Olefin oligomerization process |
US5744676A (en) * | 1996-02-26 | 1998-04-28 | Theriot; Kevin J. | Olefin oligomerization process |
US6291733B1 (en) * | 1999-06-02 | 2001-09-18 | Chevron Chemical Company Llc | Process for dimerizing olefins |
KR101679515B1 (ko) | 2015-02-12 | 2016-11-24 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머화 촉매계의 제조방법 및 이에 의해 제조된 올리고머화 촉매계 |
WO2016129847A1 (ko) * | 2015-02-12 | 2016-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머화 촉매계의 제조방법 및 이에 의해 제조된 올리고머화 촉매계 |
EP3538628B1 (en) * | 2016-11-09 | 2022-05-18 | Novvi LLC | Synthetic oligomer compositions and methods of manufacture |
CN115212922A (zh) * | 2021-04-15 | 2022-10-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种α-烯烃聚合的催化剂组合物及其制备与应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3769363A (en) * | 1972-03-13 | 1973-10-30 | Mobil Oil Corp | Oligomerization of olefins with boron trifluoride |
US3997621A (en) * | 1974-02-04 | 1976-12-14 | Mobil Oil Corporation | Controlled oligomerization of olefins |
US4218330A (en) * | 1978-06-26 | 1980-08-19 | Ethyl Corporation | Lubricant |
US4436947A (en) * | 1981-09-11 | 1984-03-13 | Gulf Research & Development Company | Olefin oligomerization using boron trifluoride and a three-component cocatalyst |
US4982026A (en) * | 1987-07-30 | 1991-01-01 | The Lubrizol Corporation | Lower alkene polymers |
EP0323759A3 (en) * | 1988-01-06 | 1990-03-07 | Mobil Oil Corporation | Olefin polymerization process with product viscosity and pour point control |
US4910355A (en) * | 1988-11-02 | 1990-03-20 | Ethyl Corporation | Olefin oligomer functional fluid using internal olefins |
US5171918A (en) * | 1990-07-19 | 1992-12-15 | Ethyl Corporation | Apparatus and oil compositions containing olefin dimer products |
US5171905A (en) * | 1990-07-19 | 1992-12-15 | Ethyl Corporation | Olefin dimer products |
US5068487A (en) * | 1990-07-19 | 1991-11-26 | Ethyl Corporation | Olefin oligomerization with BF3 alcohol alkoxylate co-catalysts |
JPH0764757B2 (ja) * | 1990-09-20 | 1995-07-12 | 出光石油化学株式会社 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
JP2944229B2 (ja) * | 1991-02-01 | 1999-08-30 | 出光石油化学株式会社 | オレフィンオリゴマーの製造方法 |
US5396013A (en) * | 1993-07-12 | 1995-03-07 | Albemarle Corporation | Olefin oligomerization process |
-
1994
- 1994-03-24 US US08/217,265 patent/US5420373A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-14 EP EP95301678A patent/EP0678493B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-14 DE DE69506935T patent/DE69506935T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-23 JP JP7064449A patent/JPH07310078A/ja active Pending
- 1995-03-23 FI FI951380A patent/FI120624B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0678493B1 (en) | 1998-12-30 |
FI951380A (fi) | 1995-09-25 |
FI951380A0 (fi) | 1995-03-23 |
EP0678493A2 (en) | 1995-10-25 |
DE69506935T2 (de) | 1999-05-27 |
DE69506935D1 (de) | 1999-02-11 |
US5420373A (en) | 1995-05-30 |
JPH07310078A (ja) | 1995-11-28 |
EP0678493A3 (en) | 1996-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5068487A (en) | Olefin oligomerization with BF3 alcohol alkoxylate co-catalysts | |
JP3178928B2 (ja) | ビニリデンオレフインとα−オレフインとからの合成油の製造 | |
CA2046937C (en) | Olefin oligomerization processes and products and use of dimer products | |
US6147271A (en) | Oligomerization process | |
FI120624B (fi) | Olefiinioligomeerien kontrolloitu muodostaminen | |
JP2019508227A (ja) | 防汚オリゴマー化触媒系 | |
US20130072732A1 (en) | Method of separating butene-2 from a c4 cut containing butene-2 and butene-1 by selective oligomerization of butene-1 | |
CA1128965A (fr) | Reactions de polymerisation en presence d'un catalyseur contenant de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de bore et un halogene | |
US5817899A (en) | Polyalphaolefin dimers having low kinematic viscosities | |
FI96775C (fi) | Voiteluainekoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
US3502741A (en) | Method for reduction of polymer formation in a process for converting ethylene to alpha olefins | |
US5196635A (en) | Oligomerization of alpha-olefin | |
EP0699647B1 (en) | Process for the oligomerisation of olefins with a high yield of dimers | |
JP3843140B2 (ja) | オレフインのオリゴマー化法 | |
US4463212A (en) | Selective oligomerization of olefins | |
EP0741120B1 (en) | Polyalphaolefin dimers having low kinematic viscosities | |
EP0642484B1 (en) | Verfahren zur Herstellung unverzweigter Olefine | |
JP4694666B2 (ja) | 高反応性ブテンオリゴマーの製造方法 | |
EP0946678B1 (en) | High viscosity polyalphaolefins | |
RU2666736C1 (ru) | Способ получения синтетических высоковязких полиальфаолефиновых базовых масел | |
EP0552527A1 (en) | Dimerization of long-chain olefins using a fluorocarbonsulfonic acid polymer on an inert support | |
US5037788A (en) | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof | |
GB2089832A (en) | Oligomerized higher olefins | |
JPH05221880A (ja) | 不活性担体上のフルオロカーボンスルホン酸重合体を用いる長鎖オレフィンのオリゴマー化方法 | |
CA2198073A1 (en) | Lubricating oils |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Ref document number: 120624 Country of ref document: FI |
|
MM | Patent lapsed |