FI118647B - Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi - Google Patents
Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI118647B FI118647B FI20060346A FI20060346A FI118647B FI 118647 B FI118647 B FI 118647B FI 20060346 A FI20060346 A FI 20060346A FI 20060346 A FI20060346 A FI 20060346A FI 118647 B FI118647 B FI 118647B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- gas
- zirconium
- reforming
- att
- Prior art date
Links
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 title 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 81
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 75
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 13
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 5
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 12
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/34—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by catalytic conversion of impurities to more readily removable materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
- C01B3/382—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
- C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
- C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1005—Arrangement or shape of catalyst
- C01B2203/1023—Catalysts in the form of a monolith or honeycomb
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
- C01B2203/1058—Nickel catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
- C01B2203/1041—Composition of the catalyst
- C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
- C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
- C01B2203/107—Platinum catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/14—Details of the flowsheet
- C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
118647
Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi Tämän keksinnön kohteena on menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi, jossa menetelmässä kaasuvirta, johon on lisätty happea 5 tai happipitoista kaasua, saatetaan kosketukseen kiinteän katalyytin kanssa. Lisäksi keksintö koskee katalyytin käyttöä mainittuja epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoinnissa.
Polttoaineen kaasutuksella saatavassa kaasussa, jonka pääkomponentteja ovat hiilimonoksidi, hiilidioksidi, metaani, vety, vesihöyry ja typpi, on tyypillisesti mukana 10 epäpuhtautena pieniä määriä tervamaisia orgaanisia yhdisteitä. Lisäksi kaasutus-kaasussa on epäpuhtautena polttoaineen typpiyhdisteistä syntynyttä ammoniakkia.
Kaasutuskaasun sisältämät tervamaiset epäpuhtaudet ovat haitta käytettäessä kaasua esim. sähkön tuotantoon moottorin tai turbiinin avulla tai synteesikaasun 15 tuottamiseen esim. metanolisynteesiä varten. Ammoniakki puolestaan muuttuu kaasun poltossa ympäristölle haitallisiksi typen oksideiksi. Näin ollen on olemassa tarve puhdistaa kaasutuskaasu haitallisista komponenteista ennen sen polttoa tai muuta jatkokäyttöä.
Tehokas menetelmä kaasutuskaasun puhdistamiseksi sekä tervamaisista epäpuh- ··· 20 tauksista että ammoniakista on katalyyttien avulla korkeassa lämpötilassa tapah- ···· tuva reformointi. Tunnettuja kaasutuskaasun sisältämän tervan hajotukseen sovel- .··*. tuvia katalyyttejä ovat mm. nikkelikatalyytit ja dolomiitit, joiden toimintalämpötila on • · /[I. 800-900 °C. Nikkelikatalyytit hajottavat näissä olosuhteissa myös ammoniakkia.
!" Nikkeli- ja dolomiittikatalyyteillä suoritetuissa kokeissa vaadittu korkea reaktioläm- ***** 25 pötila on saavutettu kaasutuskaasun osittaispoltolla.
: :*: Erityisesti nikkelikatalyyttejä käytettäessä on ongelmana tarvittava korkea lämpöti- • » .***. la ja osittain siitä aiheutuva taipumus noen muodostumiseen katalyyttisessä kaa- \ sun käsittelyssä. Noki tuottaa hiilikerrostumia katalyytteihin ja reaktoriin ja voi joh- * φ · taa lopulta koko reaktorin tukkeutumiseen. Myös kaasutusprosessin käynnistyk-30 sessä, jolloin lämpötila puhdistusreaktorissa on suhteellisen alhainen, alle 700 °C, nikkeli- ja muut metallikatalyytit tuottavat ongelmia. Käynnistyksen yhteydessä ··· kaasutin voi toimia hetkittäin epävakaasti ja tuotekaasun tervapitoisuus voi silloin nousta erittäin suureksi, mikä myös aiheuttaa hiilen kertymistä katalyyttiin ja nopeuttaa katalyytin deaktivoitumista ja reaktorin tukkeutumista.
2 118647
Edellä mainitut ongelmat korostuvat vielä synteesikaasusovellutuksissa, joissa myös kevyet hiilivedyt tulee reformoida. Tällöin metallikatalyyttiä joudutaan käyttämään korkeammassa lämpötilassa ja mahdollisesti tarvitaan suurempi katalyytin metallipitoisuus. Näin hiilen kertymisen estäminen katalyyttiin muodostuu vielä vai-5 keammaksi kuin moottorivoimalasovellutukslssa.
Fl-patenttijuikaisussa 110691 on kuvattu kaasutuskaasun katalyyttinen puhdistus, jossa katalyyttinä käytetään zirkoniumyhdistettä, kuten zirkoniumoksidia Zr02. Tällainen zirkoniumkatalyytti toimii tehokkaasti tervojen, erityisesti raskaampien hiilivetyjen, hajotuksessa. Zirkoniumkatalyytti mahdollistaa huomattavasti nikkelikata-10 lyyttiä laajemman lämpötila-alueen, noin 600-900 °C, käytön. Kokeissa zirkonium-katalyytillä on päästy noin 600 °C lämpötilassa 60-80 %:seen tervakonversioon.
Keksinnön tarkoituksena on muodostaa menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi, joka tuottaa korkean tervamaisten epäpuhtauksien konversion vailla nykyisiin nikkeli- ym. metallikatalyytteihin liittyviä epäkohtia. 15 Erityisesti keksinnön tarkoituksena on muodostaa ratkaisu, joka toimii nykyisiä nik-kelikatalyyttejä alemmassa lämpötilassa ja jossa nikkelikatalyyttiin liittyvät katalyytin deaktivoitumis- ja reaktorin tukkeutumisongelmat vältetään. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että reformointi tapahtuu vaiheittain siten, että ensimmäisessä vaiheessa kaasu saatetaan kosketukseen zirkoniumpoh-20 jäisen katalyytin kanssa ja seuraavassa vaiheessa metallikatalyytin kanssa.
» · I
• · ·
Keksintö sisältää täten sen, että reformoitava kaasuvirta, kuten polttoaineesta saa-"" tu kaasutuskaasu, johdetaan happeen tai happipitoiseen kaasuun sekoitettuna en- simmäiseen esireformointivaiheeseen, jossa käytetään zirkoniumpohjaista kata- • · *...· lyyttiä, kuten zirkoniumoksidia Zr02 tms. zirkoniumyhdistettä, ja sen jälkeen seu- *·:.* 25 raavaan reformointivaiheeseen, jossa katalyytti on metallista nikkeliä tai jalometal- • · · lia. Tarpeen mukaan happea tai happipitoista kaasua voidaan lisätä kaasuvirtaan myös mainittujen peräkkäisten reformointivaiheiden välillä.
• · · • · ·
Zirkoniumpohjainen katalyytti voi muodostua zirkoniumoksidista, joka on seostettu-T* na muuhun metallioksidiin, kuten alumiinioksidiin Al203. Zirkoniumoksidin tms. zir- 30 koniumyhdisteen osuus seoksesta on tällöin mieluiten yli 50 %. Zirkoniumyhdiste voi olla inertin kantajan pinnalla tai impregnoituna kantajaan. Sekä ensimmäisen esireformointivaiheen zirkoniumyhdiste että seuraavan reformointivaiheen metalli-katalyytti voivat olla kantajana toimivan keraamisen tai metallisen kennoston pinnoitteena. Kummankin reformointivaiheen katalyytit voivat sijaita samassa reakto-35 rissa järjestettyinä peräkkäisiksi kerroksiksi tai vyöhykkeiksi reformoitavan kaasun 3 118647 virtaussuunnassa. Toisaalta on myös mahdollista, että esireformointivaiheen zirko-niumkatalyytti ja seuraavan reformointivaiheen metallikatalyytti ovat sijoitettuina erillisiin reaktoreihin, jotka sijaitsevat peräkkäin kaasun virtaussuunnassa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä kaasun osittainen hapettuminen ja proses-5 sin vaatima lämmön tuotto tapahtuvat pääosin ensimmäisessä esireformointivai-heessa. Tässä yhteydessä myös raskaimmat tervayhdisteet hajoavat lähes täysin kaasuiksi. Hiilen muodostumista zirkoniumkatalyytille ei tapahdu juuri lainkaan, jolloin ei myöskään ole vaaraa reaktorin tukkeutumisesta. Reformointiprosessin toi-mintalämpötila on 500-900 °C, ja ensimmäisen, zirkoniumkatalyytillä toimivan esi-10 reformointivaiheen lämpötila voi olla alempi kuin seuraavan, metallikatalyytillä toimivan reformointivaiheen. Lämpötila esireformointivaiheessa voi edullisesti olla 600-800 °C ja seuraavassa metallikatalyytillä toimivassa reformointivaiheessa 700-900 °C- Näissä olosuhteissa myös mainittu jälkimmäinen, metallikatalyytin käsittävä reformointivaihe toimii tehokkaammin ja alemmassa lämpötilassa kuin tun-15 nettu pelkästään nikkelikatalyytillä tapahtuva reformointi. Lämpötilatason alentaminen reformerissa nostaa koko kaasutusprosessin tehokkuutta ja parantaa sähkön tuotannon hyötysuhdetta. Likaantumisesta johtuvan deaktivoitumisen välttäminen puolestaan pidentää metallikatalyytin elinikää.
Keksintö käsittää myös zirkoniumyhdisteen käytön katalyyttinä tervamaisia epä- 20 puhtauksia sisältävän kaasun reformoinnin ensimmäisessä esireformointivaihees- sa, jota vaihetta seuraa reformointi metallikatalyytillä. Zirkoniumyhdiste on mielui- ten zirkoniumoksidi, ja metallikatalyytti voi muodostua metallisesta nikkelistä tai ja- :*·*: lometallista, kuten Pt, Pd, Rh tai Ru, jotka on lisätty esimerkiksi impregnoimalla ka- :***: talyytin kantajaan tai sen pinnoitteeseen. Erityisesti zirkoniumyhdisteen käytöllä ·*· 25 estetään nikkelikatalyytin deaktivoitumista ja hiilikerrostumien muodostumista re- .···. formointireaktoriin.
• » *··
Keksintöä selostetaan seuraavassa yksityiskohtaisemmin viittaamalla oheiseen :.:V* piirustukseen, jossa ··* * ♦ • · kuvio 1 esittää erästä kaasutukseen ja sitä seuraavaan, keksinnön mukaiseen 30 kaasutuskaasun reformointiin tarkoitettua laitteistoa, ja • · · • · • · kuvio 2 esittää laitteistoon kuuluvia reformointireaktoreita keksinnön erään toi- • · *—* sen sovellutusmuodon mukaisina.
m • ·
Kuvion 1 mukainen laitteisto käsittää kiinteäkerroskaasuttimen 1, jolla kaasutetaan polttoainetta, kuten puuhaketta tai -mursketta 2. Polttoaineen 2 syöttö on kuviossa 4 118647 osoitettu nuolella 3, ilman tms. kaasutuskaasun syöttö nuolella 4 sekä kaasutti-mesta 1 poistuva tuhka nuolella 5. Kaasuttimessa 1 muodostuva kaasutuskaasu, joka muodostuu pääasiallisesti hiilimonoksidista, hiilidioksidista, metaanista, vedystä, vesihöyrystä ja typestä ja jossa on lisäksi epäpuhtautena orgaanisia terva-5 maisia yhdisteitä sekä ammoniakkia, poistuu johdon 6 kautta pölynpoistosykloniin 7 sekä siitä johdon 8 kautta reformointireaktoriin 9. Johtoon 8 syötetään reformoin-tia varten happea tai happipitoista kaasua, kuten ilmaa, joka on osoitettu kuviossa nuolella 10. Käsiteltävän kaasun vaihtuma reaktorissa 9 voi olla 500-10 000 1/h, edullisimmin 1000-5000 l/h. Ilman tms. lisättävän kaasun 10 määrä voi olla 0-20 % 10 kaasuttimesta 1 tulevan kaasutuskaasun määrästä.
Reformointireaktorissa 9 tapahtuu kaasun katalyyttinen reformolnti lämpötilassa, joka on mieluiten välillä noin 600-800 °C. Reaktori 9 sisältää kaksi kaasun virtaus-suunnassa peräkkäistä reformointivyöhykettä 11, 12, joista ensimmäisessä, esire-formointivyöhykkeessä 11, käytetään zirkoniumpohjaista katalyyttiä, kuten esim. 15 zirkoniumoksidia, ja seuraavassa reformointivyöhykkeessä 12 metallikatalyyttiä, kuten esim. metallista nikkeliä tai nikkelioksidia. Kummassakin vyöhykkeessä 11, 12 katalyytti voi olla keraamisen kennoston pinnoitteena. Vaihtoehtoisesti näissä vyöhykkeissä katalyytti voi olla impregnoituna kiinteään kantajapetiin. Reformointi-vyöhykkeiden 11,12 välillä reaktoriin lisätään happea tai happipitoista kaasua, mi-20 kä on kuviossa osoitettu nuolella 13. Zirkoniumkatalyytillä toimivassa esireformoin-tivyöhykkeessä 11 tapahtuu kaasun osittaispoltto, joka synnyttää reformoinnin vaatiman reaktiolämmön. Polton seurauksena kaasun lämpötila reaktorissa 9 nou- • ' · see esim. siten, että lämpötila esireformointivyöhykkeessä 11 on noin 600-700 °C ja seuraavassa, nikkelikatalyytillä toimivassa vyöhykkeessä 12 noin 700-800 °C.
i...i 25 Reformoitu, tervamaisista epäpuhtauksista ja ammoniakista pääosin puhdistunut kaasu poistuu reaktorista 9 johtoon 14.
··· • * • ·
Kuvion 2 mukainen keksinnön sovellutus eroaa kuviossa 1 esitetystä ainoastaan siinä, että peräkkäiset reformointivaiheet on järjestetty tapahtuvaksi erillisissä, 'lii kaasun virtaussuunnassa toisiaan seuraavissa reaktoreissa 15, 16. Ensimmäinen *...· 30 reaktori 15 sisältää zirkoniumkatalyytin 11, jolla tapahtuu kaasun esireformointi, ja m·:· seuraava reaktori 16 sisältää nikkelikatalyytin 12, jolla tapahtuu toinen reformoin- ·"*. tivaihe.
• · · :,..ί Keksinnön toimivuutta testattiin seuraavien suoritusesimerkkien mukaisesti.
• · 5 118647
Esimerkki 1
Menetelmän toimivuutta testattiin koereaktorilla, jonka syöttönä käytettiin kiinteä-kerroskaasuttimen tuotekaasua. Kaasuttimen polttoaineena oli purkupuumurske. Kaasun tilavuusvirta oli n. 1,5 m3/h ja se johdettiin vaiheistettuun reformeriin, jonka 5 ensimmäisessä kerroksessa oli zirkoniumoksidikatalyytti ja toisessa kerroksessa jalometalli katalyytti. Katalyytit olivat keraamisia kennoja, joihon oli lisätty zirko-niumoksidi- ja jalometallipitoinen pinnoite. Kaasun lämpötila ennen reformeria oli n. 600°C ja siihen sekoitettiin ilmaa 5-20 %. Kaasun koostumus syötössä oli H2 6-8 t-%, CO 10-12 t-%, C02 9-11 t-%, CH4 1,5-2 t-%, C2H4 1,5-2 t-%, H20 18-28 t-% 10 ja N2 (loppuosa). Syötössä kaasun tervapitoisuus oli 6 g/m3n ja ulostulossa 0,3- 1,3 g/m3n ja tervan konversio oli näin ollen 70-90 %. Zirkoniumvyöhykkeen toimin-talämpötila oli 600-700 °C ja jalometallikatalyyttivyöhykkeen 700-800 °C. Kokeen aikana ei havaittu hiilen kertymisestä indikoivaa painehäviön kasvua reformerissa. Myös katalyyttien tarkastelu kokeen jälkeen osoitti, että hiiltä ei ollut kertynyt kata-15 lyytteihin.
Esimerkki 2 (Vertailuesimerkki)
Vertailun vuoksi tehtiin laboratoriokokeita, joissa tutkittiin hiilen kertymistä nikkeli-pohjaisella katalyytillä pinnoitettuun kennostoon. Katalyyttikenno oli asetettu reaktoriin, jonka syöttönä käytettiin kaasuseosta, jonka koostumus vastasi kaasutus-20 kaasua (kaasuseos, jossa kaasun pääkomponentit H2, CO, C02, CH4, C2H4, H20, t t.# sekä H2S 100 ppm ja tervan malliaine tolueeni/naftaleeniseos 15 g/m3n). Reaktorin lämpötilaa vaihdeltiin välillä 700-900 °C ja kaasun virtausta välillä 2-3 dm3/min, re- s·1 2 3 aktorin paine oli 1 bar. Tervan malliaineen konversio oli nikkelikatalyytillä 900 °C *·"·1 lämpötilassa lähes 100 %. Useiden koetoistojen aikana havaittiin, että nikkelikata- 25 lyytin pinnalle kertyi helposti hiiltä, joka olisi jopa voinut tukkia kennoston.
• · « • · · • m · ··1 • · • 1 #·· ·1 ' • · • ·♦ ··1 • · • · *·· *·· ··1· • · ··« · · 2 • · · 3 • · • · · • ·♦ • ·
Claims (15)
1. Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi, jossa menetelmässä kaasuvirta (8), johon on lisätty happea tai happipitoista kaasua (10), saatetaan kosketukseen kiinteän katalyytin (11,12) kanssa, tunnettu sii- 5 tä, että reformointi tapahtuu vaiheittain siten, että ensimmäisessä vaiheessa kaasu saatetaan kosketukseen zirkoniumpohjaisen katalyytin (11) kanssa ja seuraavassa vaiheessa metallikatalyytin (12) kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reformoitava kaasu on tervamaisia epäpuhtauksia sisältävää kaasutuskaasua.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metal- likatalyytti (12) sisältää metallista nikkeliä tai jalometallia.
4. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, 25 att den zirkoniumbaserade katalysatorn (11) innehäller en zirkoniumförening sä- som zirkoniumoxid (Zr02). »·· '
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zirkoniumpohjainen katalyytti (11) sisältää zirkoniumyhdistettä, kuten zirko-niumoksidia (ΖγΟς).
5. Förfarande enligt patentkravet 4, kännetecknat av, att den zirkoniumbasera- ··*,.*. de katalysatorn (11) bestär av zirkoniumoxid, som är legerad med en annan me- . *.·. talloxid säsom aluminiumoxid (AI2O3). • · * ··» e · * * « • ·· • · 118647
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zirkonium pohjainen katalyytti (11) muodostuu zirkoniumoksidista, joka on seostettuna muuhun metallioksidiin, kuten alumiinioksidiin (AI2O3).
6. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, att zirkoniumföreningen är pä ytan av en inert bärare eller impregnerad i en bära-re.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zirkoniumyhdiste on inertin kantajan pinnalla tai impregnoituna kantajaan. • * * ···
7. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, 5 att den zirkoniumbaserade katalysatorn och metallkatalysatorn är ordnade i successive skikt eller zoner (11, 12) i den för reformering avsedda gasens flödesrikt-ning.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, :***: että zirkoniumpohjainen katalyytti ja metallikatalyytti ovat järjestettyinä peräkkäi- :***: siksi kerroksiksi tai vyöhykkeiksi (11,12) reformoitavan kaasun virtaussuunnassa. • •a • a a
8. Förfarande enligt patentkravet 7, kännetecknat av, att den zirkoniumbaserade katalysatorn och metallkatalysatorn (11, 12) är placerade i separata reaktorer 10 (15,16) i gasens flödesriktning.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zirkonium- • e '···* pohjainen katalyytti ja metallikatalyytti (11, 12) on sijoitettu erillisiin reaktoreihin 25 (15,16) kaasun virtaussuunnassa. • a • a • a a a .···. 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, '·] että kaasuvirtaan lisätään happea tai happipitoista kaasua, kuten ilmaa (13), myös ··*!* zirkoniumpohjaisella katalyytillä (11) tapahtuvan esireformoinnin jälkeen ennen re- formointia metallikatalyytillä (12). a aa· *;:*1 30 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, '· että reformointilämpötila on 500-900 °C. 118647
9. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, att syre eller syrehaltig gas säsom luft (13) tillsätts gasflödet även efter förreforme-ring med den zirkoniumbaserade katalysatorn (11) före reformering med metallkatalysatorn (12). 15
10. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, att reformeringstemperaturen är 500-900°C.
11. Förfarande enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av, att förreformering med den zirkoniumbaserade katalysatorn (11) sker vid en lägre temperatur, säsom 600-800°C, och reformering med metallkatalysatorn (12) vid en 20 högre temperatur, säsom 700-900°C. ···
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esireformointi zirkoniumpohjaisella katalyytillä (11) tapahtuu alemmassa lämpötilassa, kuten lämpötilavälillä 600-800 °C, ja reformointi metallikatalyytillä (12) korkeammassa lämpötilassa, kuten lämpötilavälillä 700-900 °C.
12. Zirkoniumyhdisteen käyttö katalyyttinä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoinnin ensimmäisessä esireformointivaiheessa, jota vaihetta seuraa reformointi metallikatalyytillä.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö, jossa zirkoniumyhdiste on zirko-niumoksidi ja metallikatalyytti muodostuu metallisesta nikkelistä tai jalometallista.
14. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen zirkoniumyhdisteen käyttö estä mään hiilikerrostumien muodostumista reformointireaktoriin.
15. Patenttivaatimuksen 12 tai 13 mukainen zirkoniumyhdisteen käyttö estämään nikkeli- tai jalometallikatalyytin deaktivoitumista. 15 1. Förfarande för reformering av gas innehällande tjäraktiga föroreningar, i vilket ett gasflöde (8) med tillsatt syre eller syrehaltig gas (10) bringas i kontakt med en fast katalysator (11, 12), kännetecknat av, att reformeringen sker stegvis sä, att gasen i ett första steg bringas i kontakt med en zirkoniumbaserad katalysator (11) . .·. och i ett därpä följande steg med en metallkatalysator (12). ··· ·*· 20 2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat av, att gasen som skall re- : V formeras utgörs av förgasningsgas innehällande tjäraktiga föroreningar. • · • * . 3. Förfarande enligt patentkravet 1 eller 2, kännetecknat av, att metallkatalysa- tom (12) innehäller nickel i metallform eller ädelmetall. • * • · *
12. Användning av en zirkoniumförening i ett första förreformeringssteg vid re-formering av gas innehällande tjärliknande föroreningar, vilket steg följs av refor- • · *···1 2 mering med metallkatalysator. • » · ♦ · · ··· ;3·
13. Användning enligt patentkravet 12, i vilken zirkoniumföreningen är zirkoni- • · · 25 umoxid och metallkatalysatorn bestär av metalliskt nickel eller ädelmetall. ·· : 1"
14. Användning av en zirkoniumförening enligt patentkravet 12 eller 13 för att ··· förhindra bildande av kolskikt i reformeringsreaktom.
»·· *·;· 15. Användning av en zirkoniumförening enligt patentkravet 12 eller 13 för att *·»' hindra nickel- eller ädelmetallkatalysatom frän att deaktiveras. • · · • · · ··· · • · · 2 • ·· 3 • ·
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20060346A FI118647B (fi) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi |
| CA2648969A CA2648969C (en) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | Multiple stage method of reforming a gas containing tarry impurities employing a zirconium-based catalyst |
| BRPI0710144A BRPI0710144B1 (pt) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | método de múltiplos estágios para reforma de um gás contendo impurezas alcatroadas, utilizando um catalisador à base de zircônio |
| AU2007235899A AU2007235899B2 (en) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | Multiple stage method of reforming a gas containing tarry impurities employing a zirconium-based catalyst |
| PCT/FI2007/000090 WO2007116121A1 (en) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | Multiple stage method of reforming a gas containing tarry impurities employing a zirconium-based catalyst |
| CN200780019050.2A CN101454427B (zh) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | 含焦油杂质的气体的重整方法 |
| JP2009504767A JP5606064B2 (ja) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | タール様不純物含有ガスの改質方法 |
| US12/296,083 US8100995B2 (en) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | Multiple stage method of reforming a gas containing tarry impurities employing a zirconium-based catalyst |
| EP07730559.7A EP2010630B1 (en) | 2006-04-10 | 2007-04-10 | Multiple stage method of reforming a gas containing tarry impurities employing a zirconium-based catalyst and use of a zirconium-based catalyst |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI20060346A FI118647B (fi) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi |
| FI20060346 | 2006-04-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI20060346A0 FI20060346A0 (fi) | 2006-04-10 |
| FI20060346A FI20060346A (fi) | 2007-10-11 |
| FI118647B true FI118647B (fi) | 2008-01-31 |
Family
ID=36293743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI20060346A FI118647B (fi) | 2006-04-10 | 2006-04-10 | Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8100995B2 (fi) |
| EP (1) | EP2010630B1 (fi) |
| JP (1) | JP5606064B2 (fi) |
| CN (1) | CN101454427B (fi) |
| AU (1) | AU2007235899B2 (fi) |
| BR (1) | BRPI0710144B1 (fi) |
| CA (1) | CA2648969C (fi) |
| FI (1) | FI118647B (fi) |
| WO (1) | WO2007116121A1 (fi) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2210858A2 (en) | 2009-01-23 | 2010-07-28 | Carbona Oy | Process and apparatus for reforming of heavy and light hydrocarbons from product gas of biomass gasification |
| US8936658B2 (en) | 2010-03-03 | 2015-01-20 | Neste Oil Oyj | Method of reforming gasification gas |
| WO2017216420A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-21 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | A method and reactor for catalytic partial oxidation of hydrocarbons |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008021084A1 (de) * | 2008-04-28 | 2009-10-29 | Süd-Chemie AG | Verwendung eines Katalysators auf Edelmetallbasis zur Verringerung des Teergehalts in Gasen aus Vergasungsprozessen |
| DE102008021081A1 (de) * | 2008-04-28 | 2009-10-29 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur katalytischen Verringerung des Teergehalts in Gasen aus Vergasungsprozessen unter Verwendung eines Katalysators auf Edelmetallbasis |
| JP2010111779A (ja) * | 2008-11-06 | 2010-05-20 | Takuma Co Ltd | タール分解方法およびタール分解設備 |
| DE102010007588A1 (de) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 80686 | Herstellungsverfahren für ein Synthesegas aus einer Biomasse |
| JP6321375B2 (ja) | 2010-07-27 | 2018-05-09 | カーティン ユニバーシティ | 炭素質材料のガス化方法およびガス化システム |
| GB201013984D0 (en) | 2010-08-20 | 2010-10-06 | Magnesium Elektron Ltd | Catalytic purification of gases |
| US20120255301A1 (en) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | Bell Peter S | System for generating power from a syngas fermentation process |
| ES2710851T3 (es) * | 2011-09-02 | 2019-04-29 | Neste Oyj | Método para reformar gas de gasificación |
| JP5974363B2 (ja) * | 2012-06-15 | 2016-08-23 | 株式会社Ihi | ガス化ガス生成装置、および、タール改質装置 |
| CN102816613B (zh) * | 2012-07-25 | 2014-03-05 | 中国科学院广州能源研究所 | 一种均温的生物质粗燃气电催化辅助重整净化装置 |
| SI25770A (sl) * | 2019-01-07 | 2020-07-31 | Teos Perne | Postopek uplinjanja trdnih materialov z vsebnostjo ogljika, s poudarjeno koncentracijo katranov in njihovo katalitsko pretvorbo v ogljikov monoksid in vodik |
| ES2950722T3 (es) * | 2019-10-09 | 2023-10-13 | Markus Reissner | Procedimiento y uso de una instalación para la generación de una mezcla de gases que contiene hidrocarburos e hidrógeno a partir de plástico |
| CN112029539B (zh) * | 2020-09-08 | 2021-04-06 | 广州卓邦科技有限公司 | 一种固体废弃物处理用水平固定式气化炉 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3759678A (en) * | 1971-04-08 | 1973-09-18 | Du Pont | Reformer catalyst |
| JPS606986B2 (ja) | 1982-02-03 | 1985-02-21 | 大阪瓦斯株式会社 | 都市ガスの製造方法 |
| US4865625A (en) | 1988-05-02 | 1989-09-12 | Battelle Memorial Institute | Method of producing pyrolysis gases from carbon-containing materials |
| US5977013A (en) * | 1996-12-19 | 1999-11-02 | Battelle Memorial Institute | Catalyst and method for aqueous phase reactions |
| EP1142981A3 (de) | 2000-03-23 | 2003-04-02 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Förderung Der Angewandten Forschung E.V. | Vorrichtung zur Stromerzeugung aus Biomasse durch Vergasung mit anschliessender katalytischer Beseitigung von Teerverbindungen aus dem Brenngas |
| FI110691B (fi) * | 2001-06-21 | 2003-03-14 | Valtion Teknillinen | Menetelmä kaasutuskaasun puhdistamiseksi |
| JP4304025B2 (ja) * | 2002-12-25 | 2009-07-29 | 大阪瓦斯株式会社 | 改質ガス製造装置の運転方法 |
| JP2004292720A (ja) | 2003-03-28 | 2004-10-21 | Hachinohe Institute Of Technology | 流動床ガス化炉、ガス燃料製造方法、およびガス発電システム |
| MY151832A (en) | 2004-06-28 | 2014-07-14 | Osaka Gas Co Ltd | Reformed gas production method and reformed gas production apparatus |
| KR100569120B1 (ko) | 2004-08-05 | 2006-04-10 | 한국에너지기술연구원 | 바이오메스 정제연료의 저온 촉매가스화 장치 및가스제조방법 |
-
2006
- 2006-04-10 FI FI20060346A patent/FI118647B/fi active IP Right Grant
-
2007
- 2007-04-10 JP JP2009504767A patent/JP5606064B2/ja active Active
- 2007-04-10 AU AU2007235899A patent/AU2007235899B2/en active Active
- 2007-04-10 BR BRPI0710144A patent/BRPI0710144B1/pt active IP Right Grant
- 2007-04-10 CN CN200780019050.2A patent/CN101454427B/zh active Active
- 2007-04-10 CA CA2648969A patent/CA2648969C/en active Active
- 2007-04-10 EP EP07730559.7A patent/EP2010630B1/en active Active
- 2007-04-10 US US12/296,083 patent/US8100995B2/en active Active
- 2007-04-10 WO PCT/FI2007/000090 patent/WO2007116121A1/en active Application Filing
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2210858A2 (en) | 2009-01-23 | 2010-07-28 | Carbona Oy | Process and apparatus for reforming of heavy and light hydrocarbons from product gas of biomass gasification |
| US8936658B2 (en) | 2010-03-03 | 2015-01-20 | Neste Oil Oyj | Method of reforming gasification gas |
| WO2017216420A1 (en) | 2016-06-14 | 2017-12-21 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | A method and reactor for catalytic partial oxidation of hydrocarbons |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0710144B1 (pt) | 2016-06-14 |
| AU2007235899B2 (en) | 2011-05-26 |
| CA2648969C (en) | 2015-05-26 |
| BRPI0710144A2 (pt) | 2011-08-02 |
| CN101454427B (zh) | 2016-02-10 |
| EP2010630A4 (en) | 2011-10-05 |
| US8100995B2 (en) | 2012-01-24 |
| CN101454427A (zh) | 2009-06-10 |
| FI20060346A (fi) | 2007-10-11 |
| WO2007116121A1 (en) | 2007-10-18 |
| EP2010630A1 (en) | 2009-01-07 |
| CA2648969A1 (en) | 2007-10-18 |
| JP5606064B2 (ja) | 2014-10-15 |
| JP2009533514A (ja) | 2009-09-17 |
| EP2010630B1 (en) | 2018-05-30 |
| FI20060346A0 (fi) | 2006-04-10 |
| AU2007235899A1 (en) | 2007-10-18 |
| US20090324471A1 (en) | 2009-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI118647B (fi) | Menetelmä tervamaisia epäpuhtauksia sisältävän kaasun reformoimiseksi | |
| Abatzoglou et al. | Review of catalytic syngas production through steam or dry reforming and partial oxidation of studied liquid compounds | |
| FI123686B (fi) | Menetelmä kaasutuskaasun reformoimiseksi | |
| US20100159352A1 (en) | Process for producing energy preferably in the form of electricity and/or heat using carbon dioxide and methane by catalytic gas reaction and a device for performing the process | |
| Caballero et al. | Reforming processes for syngas production: A mini-review on the current status, challenges, and prospects for biomass conversion to fuels | |
| CA2667518A1 (en) | Process for producing carbon dioxide and methane by catalytic gas reaction | |
| WO2011021944A1 (en) | Combined processes for utilizing synthesis gas at low co2 emission and high energy output | |
| CA2846936C (en) | Method of reforming gasification gas | |
| RU2530066C1 (ru) | Способ получения водородсодержащего газа | |
| US20240010580A1 (en) | Process for the one-step conversion of carbon dioxide and renewable hydrogen to low-carbon methane | |
| JP2006257351A (ja) | ガス化ガス後処理用触媒反応器及び該触媒反応器を用いたシステム並びにガス化ガス後処理方法 | |
| RU2211081C1 (ru) | Способ очистки водородсодержащей газовой смеси от оксида углерода | |
| JP2007254306A (ja) | メタノール合成装置及び方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 118647 Country of ref document: FI |