FI118570B - Menetelmä selluloosan talteenottamiseksi - Google Patents

Description

1 1 8570 *

Menetelmä selluloosan talteenottamiseksi - Förfarande för tillvaratagning av cellulosa

Esillä oleva keksintö kohdistuu menetelmään selluloosan tal-5 teenottamiseksi kuituaineksesta, jossa organopiiyhdistettä lisätään kemialliseen keittomenetelmään.

Kuituaineksen, kuten puun sisältämiä selluloosakuituja ja hemi-selluloosakuituja, liimaa yhteen ligniini, polymeeri, joka 10 koostuu hydroksifenyylipropaaniyksiköistä. Paperimassan, enemmän tai vähemmän epäpuhtaan selluloosan, valmistuksessa erotetaan ligniini selluloosasta. Ylivoimaisesti tärkein menetelmä sellun talteenottamiseksi kuituaineksesta.nn alkaliseksi sul-faattiprosessiksi tai Kraft-prosessiksi mainittu menetelmä, 15 jossa ligniini erotetaan kuituaineksesta vesipitoisella keitto-liuoksella, jonka pääkomponentit ovat NaOH ja Na2S.

Sellusaannon kohottamiseksi voidaan kemialliseen keittomenetelmään lisätä orgaanisia tensidejä. Esimerkiksi patentista US-A-20 3,909,345 on etyleenioksidi/propyleenioksidi-segmenttipolymee- . rin ja patentista US-A-5,250,152 etoksyloidun alkoholin ja • * * I I etoksyloidun dialkyylifenolin lisäys alkaliseen sulfaatti- · · I„* prosessiin tunnettu.

• · · • * t 25 Näin oli tarve esittää parannettu menetelmä sellun talteenotta- • * • ’* miseksi kuituaineksesta kemiallisella keittomenetelmällä.

* ·* • * · * · · *

Esillä oleva keksintö kohdistuu menetelmään sellun talteenotta- • * ; *·* miseksi kuituaineksesta, jossa kuituaines saatetaan reagoimaan • t* : 30 kemiallisen keittoliuoksen kanssa organopiiyhdisteen läsnäol- * : lessa.

• * · • · · * ·«* • · • t ·* Keksinnön mukaisessa menetelmässä tarvitaan tiettyä selluloosan * · * *·ϊ·’ jäännösligniinipitoisuutta varten vähemmän keittoliuosta. Eräs • * * *...*35 selluloosan jäännösligniinipitoisuuden mittana on kappaluku.

2 118570 joka vastaa 0,1 normaalisen (3,161 g/1) kaliumpermanganaatti-liuoksen kulutusta millilitroina sellun grammaa kohti.

Keittoliuoksen pieneneminen vaikuttaa selluloosan saannon koho-5 amiseen käytetyn kuituaineksen suhteen, koska vähemmän hiilihydraatteja, erityisesti hemiselluloosaa, liukenee ja näin syntyy myös vähemmän sivutuotteita.

Tietty kappaluku voidaan myös saavuttaa käyttämällä organpiiyh-10 disteitä, jolloin keittoaika myös lyhenee.

Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan kappalukua alentaa vakiokeitto-olosuhteissa.

15 Koska keittoliuos nyt toimii tehokkaammin, sellussa on pienempi määrä karkeita, ei-liuenneita kuituraaka-aineita ("hylky").

Yleisesti organopiiyhdisteet johtavat suurempaan sellusaantoon ja pienempään määrään ei-liuenneita kuituaineita.

20 . . Lisäksi organopiiyhdisteet parantavat sellun lujuusarvoja ja • fr· \ ; vähentävät sellun hajoamista.

t · I

• · · • · • •fr • · *

Suositeltavia organopiiyhdisteitä ovat orgaaniset siloksaanit • · · fr · ] * 25 ja silaanit, joissa on orgaaninen polaarinen ryhmä ja hydrofo- i “ binen siloksaani- tai silaaniosa ja niillä on näin rajapinta- • ·· V : aktiivisia ominaisuuksia faasirajoilla neste/neste, neste/kaasu ja neste/kiintoaine.

·· • ·

• M

fr · · V : 30 Organopiiyhdisteinä suositeltavia ovat organopolysiloksaaniyh- : .·. disteet, jotka koostuvat yleisen kaavan (I) - (VII) mukaisesta « fr · ··· fr .···. yksiköistä • · ··· • · · fr · • fr· ··· 35 3 118570 R3SiOi/2 (I) , R2SiO (II), RSi03/2 (III),

Si04/2 (IV), 5 R2R'Si01/2 (V), RR'SiO (VI), R'Sio3/2 (VII), jossa 10 R on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 18 hiiliatomia, R' on yksiarvoinen ryhmä, jolla on yleinen kaava (Vili), (IX), (X) tai (XI) -R1- [0(CR2)a]b0R3 (VIII), 15 - (Rl-)cC-[0(CR2)a]bOR3 (IX),

II

HC- [0(CR2)a]b0R3 20 -Rl-[0(CR2)a]bZ (X), -R1 - tNR2 (CH2) a] dNHR2 (XI) , • · • · ♦ • · ♦ ♦ · joissa • 25 R1 on kaksiarvoinen C^-C^g-hiilivetyryhmä, j*. # R2 on vetyatomi tai yksiarvoinen C^-Cg-alkyyliryhmä, R3 on vetyatomi, yksiarvoinen Ci-Cg-asyyliryhmä, Ci-Cc-hiilive-tyryhmä tai 0S03X, X on vetyatomi, alkaali- tai mahdollisesti Ci-C18-hiilivety- • · *..._ 30 ryhmällä substituoitu ammoniumioni, • · * Z on glykosidyyliryhmä, joka koostuu 1-10 monosakkaridiyk- • · : siköstä, ··· 5.,.: a on luku 1, 2, 3 tai 5, . /. b on kokonaisluku 1 - 200, • · · .···. 35 c on luku 0 tai 1 ja d on luku 0, 2, 3 tai 4, 4 118570 sillä edellytyksellä, että organopolysiloksaaniyhdisteessä on vähintään yksi yleiskaavan (V) - (VII) mukainen yksikkö.

Myöskin suositeltavia organopiiyhdisteistä ovat organosilaanit, 5 joilla on yleiskaava (XII) R3SiR' (XII), jossa 10 R' on yksiarvoinen ryhmä, jolla on edellä esitetty kaava (VIII) ja R on edellä esitetty merkitys.

Jos yleisissä kaavoissa (VIII) - (XI) b:n arvo on vähintään 2 15 voi a osakaavassa [O (CR2) a] t, tarkoittaa ryhmää, jolla on erilaisia arvoja. Esimerkiksi osakaava [0(CR2)a]j!) voi tarkoittaa polyetyleeniglykoli/polypropyleeniglykoli-segmenttipolymeeria.

Esimerkkejä hiilivetyryhmästä R ovat alkyyliryhmät, kuten 20 metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, iso-propyyli-, n-butyyli-, iso- . , butyyli-, tert.-butyyli-, n-pentyyli-, iso-pentyyli-, neo-pen-* ·* • I tyyli-, tert.-pentyyliryhmä; heksyyliryhmät, kuten n-heksyyli-• · · *1.7 ryhmä; heptyyliryhmät, kuten n-heptyyliryhmä; oktyyliryhmät, • t · ’·* * kuten n-oktyyliryhmä ja iso-oktyyliryhmät, kuten 2,2,4-trime-| ‘ 25 tyylipentyyliryhmä; nonyy li ryhmät, kuten n-nonyyliryhmä; dekyy- • ** liryhmät, kuten n-dekyyliryhmä; dodekyyliryhmät, kuten n-dode-# ·· *.· * kyyliryhmä; oktadekyyliryhmät, kuten n-oktadekyyliryhmä; alke-nyyliryhmät, kuten vinyyli-, allyyli- ja 5-heksen-l-yyliryhmä; • φ • *·· sykloalkyyliryhmät, kuten syklopentyyli-, sykloheksyyli-, syk-·*· V * 30 loheptyyliryhmät ja metyylisykloheksyyliryhmät; aryyliryhmät, « : kuten fenyyli-, naftyyli- ja antryyli- ja fenantryyliryhmä; ·«· ,*··. alkaryyliryhmät, kuten o-, m-, p-tolyyliryhmät, ksylyyliryhmät *·* ja etyylifenyyliryhmät; aralkyyliryhmät, kuten bentsyyliryhmä, • · * a- ja β-fenyylietyyliryhmä.

**••’35 5 118570

Edullisesti vähintään 90 mooli-% ryhmästä R on metyyli-, etyyli- tai fenyyliryhmiä, erityisesti metyyliryhmiä.

Esimerkkejä kaksiarvoisista ryhmistä R1 ovat tyydytetyt suora-5 tai haaraketjuiset. tai sykliset alkyleeniryhmat, kuten mety-leeni- ja etyleeniryhmä sekä propyleeni-, butyleeni-, penty-leeni-, heksyleeni-, 2-metyylipropyleeni-, sykloheksyleeniryh-mät, tai tyydyttymättömät alkyleeni- tai aryleeniryhmät, kuten heksenyleeniryhmä ja fenyleeniryhmä.

10

Esimerkkejä yksiarvoisista alkyyliryhmistä R2 ja R3 ovat mainittu edellä esitetyissä ryhmän R esimerkeissä.

Esimerkkeinä hiilivetyryhmistä ammoniumionin kohdalla ryhmässä 15 X ovat ryhmälle R mainitut hiilivetyryhmät.

Esimerkkejä C^-Cg-asyyliryhmästä R3 ovat asetyyli-, propio-nyyli- ja n-butyryyliryhmä.

20 Esimerkkejä monosakkarideistä, joista glykosidiryhmät Z voivat . koostua, ovat heksosit ja pentosit, kuten glukoosi, fruktoosi,

• M

t galaktoosi, mannoosi, taloosi, alloosi, altroosi, idoosi, ara- » · · • · * binoosit, ksyloosi, lyksoosi ja riboosi, jolloin glukoosi on • * * ’** . erityisen suositeltava. Glykosidiryhmät Z sisältävät edullises- t* * 25 ti yhden tai kaksi monosakkaridiyksikköä.

Γ*..

* » ·· I * * ·** Edullisesti tarkoittaa a lukua 2 tai 3. Edullisesti tarkoittaa b kokonaislukua 3 - 100, erityisesti 10 - 70.

*· • * • · * ♦ • · * V '' 30 Edullisesti 2 - 50 %, erityisesti 5 - 20 %, organopolysiloksaa-♦ ί .*. niyhdisteen yksiköistä ovat yleiskaavojen (V) - (VII) mukaisia.

• i» · ··* : : • · ♦ \ Edullisesti vähintään 95 %, erityisesti vähintään 99 %, organo- • * · **** polysiloksaaniyhdisteiden yksiköistä ovat yksiköitä, joilla on • ♦ 35 yleiskaava (II), (VI) ja (I). Lisäksi on suositeltavaa, että organopolysiloksaaniyhdisteen keskimääräinen viskositeetti on e 118570 20 - 500 000 mPa.s, erityisesti 200 - 60 000 mPa.s lämpötilassa 25°C.

Voidaan käyttää organopiiyhdistettä mutta voidaan myös käyttää 5 useiden organopiiyhdisteiden seoksia.

Suositeltavasta lisätään kuivan kuituaineksen 100 paino-osaan 0,001 - 1, erityisesti 0,01 - 0,1, paino-osaa organopiiyhdistettä.

10

Kemiallisena keittomenetelmänä voidaan esimerkiksi käyttää: 1) Sulfiittimenetelmä 15 Sulfiittikeitossa keitetään haketta vetysulfiittiliuoksella.

Sen mukaan sisältääkö vetysulfiittiliuos ylimääräistä rikkidioksidia tai ei, nimetään menetelmä joko happamaksi bisulfiitti-menetelmäksi tai pelkästään bisulfiitti-menetelmäksi. Yleisnimitykseksi on "sulfiittimenetelmä" vakiintunut.

20 , 2) Sulfaattimenetelmä • · Φ M • • · » Φ * *· " Sulfaattimenetelmässä keittoliuos, jota myös kutsutaan valkoli- «·« V : peäksi, koostuu pääkomponenteista NaOH ja Na2S.

25 ·» * *·· Edullisesti työskennellään sulfaattimenetelmän mukaisesti.

• · · • · * I * »

Kun käytetään alkalista sulfaattimenetelmää, on menetelmässä Γ·.. edullisesti kuivan puun 100 paino-osaa kohti 10 - 35, edulli- 30 sesti 20 - 30, paino-osaa Na20:ta NaOH:n muodossa läsnä. Edul-. lisesti menetelmässä on läsnä kuivan puun 100 paino-osaa kohti Φ » · 'V..\ 3-15, erityisesti 6-10, paino-osaa Na2S. Edullisesti mene- • · ‘V telmä suoritetaan paineessa 0,1-3 MPa, erityisesti 0,5 - 1,5 MPa.

1*1 * * 35

M» J J

7 118570

Kemialliset menetelmät voidaan suorittaa panoksittaan tai jatkuvatoimisesta sellukeittimessä.

Seoksen viipymäaika sellukeittimessä on edullisesti 10 minuut-5 tia - 7 tuntia.

Kuituaineksena voidaan esimerkiksi käyttää kaikkia kasviperäisiä raaka-aineita (kuitukasveja), joilla on riittävä sellu-loosapitoisuus ja joita riittävän helposti voidaan jalostaa.

10

Suositeltavasti voidaan käyttää puuta, jolloin useissa maissa tänään myös suuressa määrin käytetään sahalaitoksista saatavaa puujätettä raaka-aineena. Näiden lisäksi joillakin yksivuotisilla kasveilla ja ruohoilla on myös vaatimattomampi rooli.

15

Puuta lisätään esimerkiksi hakkeen, lastujen ja puujauheen muodossa.

Seuraavissa esimerkeissä, ellei toisin ole mainittu, 20 . . a) kaikki määrät on annettu painoina; • *·· • · • · • · · *·,/ b) kaikki paineet on 0,10 MPa (abs.); « · · * * · * * 25 c) kaikki lämpötilat ovat 20°C ·* 1 *..

··» * d) EO on etyleenieetteriyksiköitä (-CH2“CH2-°“) * ·· * *·· Esimerkit *.! : 30 * Esimerkki 1 * * · ··· · * · *·* Selluloosakeitto jatkuvatoimisessa sellukeittimessä.

e · * • · · ·#· ***· *««•’35 Organopiiyhdisteenä käytettiin polyglykolieetterifunktionaalis-ta veteen liukenevaa silikonitensidiä (Pulpsil® 950 S, Wacker- 8 118570

Chemie GmbH, Mänchen) . Pulpsil® 950 S valmistetaan saattamalla organosiloksaaniyhdiste, jolla on kaava (XIII) (H3C)3si0[(H3C)2SiO]75[HCH3SiO]5Si(CH3)3 (XIII), 5 reagoimaan allyylipolyglykolin kanssa, jolla on kaava (XIV) H2C«CH-CH2-0[CH2CH20]25 tCH2CH(CH3)0]25H (XIV) 10 platinakatalysaattorin läsnäollessa. Näin syntyneelle organo-piiyhdisteelle on tunnusomaista kaava (XV) (H3C) 3SiO [ (H3C) 2SiO] 75 [Y (CH3) SiO] 5Si (CH3) 3·: (XV), 15 jolloin Y tarkoittaa kaavaa (XVI) - (H2C)30[CH2CH20]25[CH2CH(CH3)0]25H (XVI) .

Jatkuvatoimista sellukeitintä, jonka kapasiteetti oli 270 t 20 kuivapuuainetta sahanpurun muodossa päivää kohti, käytettiin lämpötilassa 172°C ja paineessa 0,95 MPa. Seoksen viipymäaika • · *· ** keittimessä oli 15 minuuttia. Menetelmässä kuivapuun 100 paino- \ osaa kohti oli läsnä 28 paino-osaa Na20 ja 7 paino-osaa Na2S.

·.1 1 Saadun sellun kappaluku oli noin 52.

25 f· ! 1·· 36 tunnin kuluttua lisättiin jatkuvasti vielä 0,022 paino-osaa ·1· : edellä mainittua organopiiyhdistettä kuivapuuaineksen 100 paino-osaa kohti keittoliuokseen välittömästi ennen keitintä.

Γ·,. Sellun kappaluku aleni tällöin noin 48.

··« _ _ :: i 30 . Lopuksi säädettiin Na20:n määrä 25 paino-osaan kuivapuun 100 * A · *".1 paino-osaa kohti. Saadun sellun kappaluku on taas noin 52.

$ # * · · 1 1 * 1 ·

• A

: 1 35

• •A J J

9 118570

Esimerkki 2:

Sellukeittomenetelmän laboratoriossa 5 Seuraavassa kuvatut sellukeittomenetelmäkokeet organopiiyhdis-teiden läsnäollessa laboratoriossa esittävät myös niiden tehokkuuden sellun valmistuksessa.

Keitto-olosuhteet laboratoriokokeissa: 10 * Laboratoriokeitin :

Sellukeitin, jossa samanaikaisesti 6 autoklaavia, joilla kullakin on tilavuus 2,5 1, voidaan käyttää samoissa olosuhteissa.

15 * Puun laatu; - Havupuu: Mänty ("Scots spine", pinus silvestris) Itä-Suo mesta ; - Lehtipuu: Koivu ("Bentula birch") suomalaisesta sellulai- 20 toksesta.

« · » ♦ *· * Puunlastujen punnitus: • * * *» ’· 300 g koemenetelmällä SCAN-CM 39 : 38 avoimesti kuivattua • H 3 ♦ » · V · puunlastua.

♦*··· • * 25 ·· ! ’·· * Tehokas alkali: « ·· : (NaOH:na prosentteina laskettuna puulastujen kuivapainosta) 20 % lehtipuun kohdalla tai 21 % havupuun kohdalla (koeme- $ netelmässä SCAN-N 2 : 88) *«* _ _ : ; : 30

j * S-ulfiditeetti;. ,32 H

- · * *".* (koemenetelmällä SCAN-N 2 : 88) • : » · » V..: * Keittoiioeä/puu-suhde: *«· 35 5:1, mukaan lukien puulastujen vesipitoisuus 10 118570 * Pinta-aktiivisten yhdisteiden lisävsmäärä: 0,04 % laskettuna puuaineksen kuivapainosta * Kuumennusaika: 5 Aika, joka tarvitaan päästäkseen 80°C:sta 161°C:n lehtipuun kohdalla ja 173°C:n havupuun kohdalla; tarkat arvot on annettu taulukossa.

* Viipvmäaika; 10 Puulastujen keittoaika sellukeittimen autoklaavissa kun loppulämpötila 161°C lehtipuilla ja 173°C on saavutettu; tarkat arvot on annettu taulukossa.

Laboratoriokokeiden yleinen kuvaus: 15

Toimituksen jälkeen vielä lähes jäätyneet puulastut annettiin sulaa 48 tuntia.

Tämän jälkeen ne jaettiin huolellisen seulonnan jälkeen eri 20 fraktioiksi, ja niiden kuivapaino määrättiin menetelmällä SCAN-CM 39 : 38 (24 h, 105°C).

; \ Puuhakkeiden lopullista keittoa varten otettiin aina tietyn *· ** koostumuksen omaava jae seulonnasta.

<·· ^ i » « • * · ψ ’ * 25 Tätä varten lisättiin aina 300 g puulastuja - laskettuna kuiva-: *· painona - autoklaaviin ja lisättiin valkolipeää (varsinainen *,i i keittoliuos kuidutusliuoksena, joka pääkomponentteina sisältää NaOH ja Na2S) ja mustalipeää (sellupesun suodos, joka laimenne- < * * *·· tussa muodossa sisältää NaOH ja Na2S) suomalaisesta selluteh- s 30 taasta, edellä mainittujen keitto-olosuhteiden (tehokas alkali, } ,·, neste/puu-suhde, sulfiditeetti) aikaansaamiseksi.

* » · ·«* f »n Tämän jälkeen lisättiin 0,04 % taulukossa mainittua pinta-ak- • * » *···* tiivistä yhdistettä 2 % liuoksena tislatussa vedessä.

·* t * \./ 35 11 118570

Keiton päätyttyä pestiin sellu kuudesta autoklaavista (16 tuntia, noin 45°C lämpimällä vedellä), sentrifugoitiin ja homogenisoitiin.

5 Seurasi selluloosan kokonaissaannon määrittäminen, ennen kuin pidettiin 10 minuuttia Wennberg-kuiduttimessa ja uudelleen seulonnan jälkeen seulalla, jonka silmukkakoko oli 0,35 mm (Mänttä-seula), määrättiin liukenemattomien kiintoaineiden (hylky) osuus.

10

Seulotun selluloosasaannon (kokonaissaanto miinus hylky) tiedot saadaan prosentteina, laskettuna puulaatujen avoimesti kuivatusta punnitusarvosta.

15 Käytettyjen tensidien kuvaus: Käytetyt tensidit

Organopiitensideinä käytetään seuraavia tuotteita: 20 1. Silikoniöliv Wacker® LQ66 (Wacker-Chemie GmhH. Munchen) • * • · • · · * ·

Silikoniöljyä Wacker® L066 valmistettiin saattamalla or-*.T: ganopiiyhdiste, jonka kaava on (XVII) •:**:25 j\. H3CSiO[Si(CH3)HO] ! 4SiCH3 (XVII), « f · * • * * S · * reagoimaan allyylipolyglykolin kanssa, jonka kaava on (XVIII) • ·· 1-:-.30 • · · H2C=CH-CH20[CH2CH20]6iSCH3 (XVIII), • · ♦ • · # ··· · ·*· :...· platinakatalysaattorin läsnäollessa. Näin syntyneelle or- : ganopiiyhdisteelle on tunnusomaista kaava (XIX) ··♦ 035 H3CSiO[Si(CH3)YO]li4SiCH3 (XIX), 12 118570 jolloin Y tarkoittaa kaavaa (XX) (CH2) 30 [CH2CH20] 6 # 5CH3 (XX) .

5 2. Wacker® SPG 120 VP__(Wacker-Chemie GmbH, Munchen)

Wacker® SPG 120 VP on 50 %:nen liuos siloksaanimodifioitua glykosidia vesi/isopropanolissa, jolloin vaikuttava aine valmistetaan saattamalla organosiloksaaniyhdiste, jolla on 10 kaava (XVII) saatetaan reagoimaan allyylipolyglykolin kanssa, jolla on kaava (XXI) H2C=CH-CH20[CH2CH20]1(glykosidyyli)1<8 · (XXI), 15 platinakatalysaattorin läsnäollessa.

Näin syntyneellä organopiiyhdisteellä on tunnusomaista kaava (XIX), jossa Y tarkoittaa kaavaa (XXII) 20 (CH2) 30(0120^0)! (glykosidyyli) X/8 (XXII).

* · ·,'*· Vertailuna käytettiin patentissa US-A-5,250,152 kuvattuja orgaanisia tensidejä B1 ja B2.

• · · * · · • * * * *:*·: 25 3. Orgaaninen tensidi Bit • ·

Orgaaninen tensidi B1 on etoksyloidun isostearyylialkoholin • (isostearyyli(EO)10OH) ja etoksyloidun oleyylialkoholin (oleyyli [EO] 2o°H) l:l-seos.

*.·:·. 30 ♦ · * 4. Orgaaninen tensidi B2: « * · • · · ««· · ···

Orgaaninen tensidi B2 on di-n-nonyylifenolietoksylaattien, : ;*· joilla on erilaiset EO-osat, l:l-seos. Molemmille fenoli- ··· •***j35 johdannaisille on tunnusomaista kaavat (XXIII) ja (XXIV) ··« 13 118570 C9H19 ^-0- (EO) 1SH (XXIII)

5 C9H1S

C9H19 —(/ /~°~ (E0) 24H (XXIV)

10 'c H

C9H19

Selluloosakeiton laboratoriokokeiden tulokset : 15 Organopiitensideillä ja puhtaasti orgaanisilla tensideillä Bl ja B2 suoritettiin kolme sellukeittokoetta edellä kuvatussa sellukeittimessä erilaisissa olosuhteissa.

Kaikissa keitoissa johti keittäminen silikonitensidillä SPG 120 20 VP korkeimpiin, seulottuihin sellusaantoihin.

• · ·,*· Tämän lisäsi laboratoriokokeet L066 kanssa johtivat sellulaa- :\j tuihin, joilla oli alin kappaluku ja suhteellisen vähän "hyl-:T: kyä".

·;··;25 • ·* t * * I ♦ « » ·♦ • · • ♦· • · * • · · • · ♦ « • # • m · • · · • · · * f·» i : • · · * • * · • · « • · · *·» • 4 • · M· 118570 14 ti οι Ίΐ in pj at -H id ο- id

•H X e H

H -H

> at I at ö a: φ ·η σι in σι E n! ro m ** 3 m 3 3

Ui ti 3 3 H 3 3 3 -n O. Pj 3 ifl Ή Ή Pi γη 4-1 -M 3

3 Λ Λ P

3 <U V id

Pj i—I i-H pti i id > id

® -H D

O 3 «O

ta id ,¾ «) m -h s ti

Ai H Oi -H O O H

O (d at id oi oi oq Λ Ai ti o 3 d> rH ·· o 3 H at tn h Oi N at

Ai ti Ί* H

j—i o» id r- id h o o m vo ro in in

i>i II--I

x! o o o o h o o o o o o o

O

4-1 _ 9 9 at ti ti ta ti <11 at n ei m id in o h οι ίο ro m σι ro σι

0 O Φ ϋ ·.*¥«*«** S H U «. fc “ S - K V

*, h H Ä *« n ^ ui ^ dji ro ^ ^ n ro co cd r* r* • · h ί h # ui m in in in m in in n in ^ ^ ^ ^ ^ *. ·: et « nd . . M # ·π • · · • ·· • · ·*ί*· at ·.·* pj 3 in ro r- o r~ o o oi ^ h o ro ro Οι ΛΑ ----- - - - - - ' ' - - ,,,.Ι ai 3 n h rt m n 0-1010100- Γ'ο-οο-σι ·· K H (N OI OI OI O) H H H H H Oi Oi ro Oi Oi • · * ·“ w • Ö • ·· id i.

1 · · Ό 01 V * -H >i «IÖ

St<0 ύ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ <φ

0} *fl$ A» OOOO OOOO O O O O

φ "iH trt 4»*.^^ ·»·»·*·» u «1 % «, H H E OOOOO 00000 00000 * · ♦ * I ** Oj Pt Pj ... > > > * · ·

·.·· -H O O O

. Ti oj 01 o» t , -H 10 H Φ H Φ rl ; a 1 10 1 10 1 v>

··· ti 00 o O o O

***· (U Oj H Oi Pi rl Oi PiHOi *··. h j ω to m iticomm j ro co m 1 « • · · « * d * ·· £4

* · * Λ O

• * # Jc ._J

; : juj v

... 3 K

,_| 3 H Oi ro 3 s .

rt ai ti E-< co ti

Claims (3)

1. Menetelmä selluloosan talteenottamiseksi kuituaineksesta, jossa kuituaines saatetaan reagoimaan kemiallisen keittoliuok-5 sen kanssa organopiiyhdisteiden läsnäollessa, tunnettu siitä, että organopiiyhdisteet on valittu organosiloksaaniyh-disteistä, jotka koostuvat yksiköistä, joilla on yleiskaavan (I) - (VII)

10 R3Si01/2 (I), RjSiO (II) , RSi03/2 (III), Si04/2 (IV), R2R'Si01/2 (V),

15 RR'SiO (VI), R' Si03/2 (VII), jossa R on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 18 hiiliatomia, 20 R' on yksiarvoinen ryhmä, jolla on yleinen kaava (VIII), (IX), (X) tai (XI) • · • · » * · · · · -R1- [O (CR*2) e] bOR3 (VIII), ·*« • · · • · · 25 - (R1-)cC- [O (CR22) e]bOR3 (IX), : I

0. HC- [0(CR2) JbOR3 I*·.*: -R1-[0(CRaa)JbZ (X), :***: 30 ··· : !·. -R1- (NR2 (CHa) J dNHR2 (XI) , • · · ··· · • s· • · T joissa • : R1 on kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, • · ·.**; 35 R2 on vetyatomi tai yksiarvoinen C^-Cj-alkyyliryhmä, 118570 R3 on vetyatomi, yksiarvoinen Ci-C6-asyyliryhinä, Ci-C6-hiilive-tyryhmä tai 0S03X, X on vetyatomi, alkaali- tai mahdollisesti Ci-Cie-hiilivety-ryhmällä substituoitu aarnioniumioni, 5 zon glykosidyyliryhmä, joka koostuu 1-10 monosakkaridiyk-siköstä, a on luku 1, 2, 3, 4 tai 5, b on kokonaisluku 1 - 200, c on luku 0 tai 1 ja 10 d on luku 0, 1, 2, 3 tai 4, sillä edellytyksellä, että organopolysiloksaaniyhdisteissä on vähintään yksi yleiskaavan (V) - (VII) mukainen yksikkö tai organosilaaniyhdisteistä, joilla on yleiskaava (XII)

15 R3SiR' (XII), jossa R' on yksiarvoinen ryhmä, jolla on edellä esitetty kaava (Vili) ja 20. tarkoittaa edellä esitettyä. • m

·/♦; 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu • · :.*·· siitä, että vähintään 95 % organopolysiloksaaninyksiköistä on ϊ.ϊ i yksiköitä, joilla on yleiskaava (II), (VI) ja (I). *:·: 25

1 1 8570

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, t u n -n e t t u siitä, että kuivan kuituaineen 100 paino-osaan lisä-tään 0,001 - 1 paino-osaa organopiiyhdistettä. • · · • · · ·♦· ·»· • · • ♦ ··· • · ♦ • · « ··· e · • · ·♦# • · · • · · *·· ··» • · • · ··· 118570