FI114865B - Menetelmä alumiinioksaanien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä alumiinioksaanien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI114865B FI114865B FI942102A FI942102A FI114865B FI 114865 B FI114865 B FI 114865B FI 942102 A FI942102 A FI 942102A FI 942102 A FI942102 A FI 942102A FI 114865 B FI114865 B FI 114865B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aluminum
- water
- process according
- solution
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 8
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 aluminum oxanes Chemical class 0.000 description 8
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-alumanyloxy(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]O[Al] WCFQIFDACWBNJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
- C07F5/066—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage)
- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
- B01J19/246—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants internally, i.e. the mixture circulating inside the vessel such that the upward stream is separated physically from the downward stream(s)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
- B01J19/2465—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
114865
Menetelmä alumiinioksaanien valmistamiseksi
Keksintö koskee alumiinioksaanien valmistusta lisäämällä vettä liuokseen, joka sisältää trialkyylialumii-5 nia inertissä liuottimessa, jolloin reaktioon tarvittava vesi annostellaan sekoitussuuttimen kautta staattiseen sekoittimeen, erityisesti suihkusilmukkareaktoriin.
Pitkähköketjuiset oligomeeriset ja/tai polymeeriset alkyylialumiinioksaanit, joilla on yksinkertaistetut ra-10 kenteet
R R
\ /
Al-0(-Al-0)n-Al (lineaarinen) 15 / | \
R R R
ja 20 -(-Al-0-)- (syklinen) | n+2
R
ovat tunnettuja yhdisteitä, joita käytetään katalyyttikom-, , 25 ponentteina valmistettaessa erittäin aktiivisia polyole- '; · fiinikatalyyttejä, jolloin edullisina mainittakoon osaksi oligomeeriset metyylialumiinioksaanit (MAO), joissa R on ' ' CH3. Oligomeroitumisasteella n on tällöin suuri merkitys ·. : polyolefiinikatalyyttien aktiivisuudelle, kuten voitiin 30 vahvistaa määrittämällä katalyyttiaktiivisuuden riippuvuus : : : käytettyjen alumiinioksaanien keskimääräisestä moolimas sasta (kirjallisuus: W. Kaminsky, Nachr. Chem. Tech. Lab.
29 373-7 (1981); W: Kaminsky et ai., Makromol. Chem.,
Macromol. Symp. 3, 377-87 (1986)).
35 Tunnettuna valmistusmenetelmänä alkyylialumiiniok- saaneille mainitaan tällöin alumiinitrialkyylien reaktio veden kanssa inerteissä hiilivedyissä. Kuitenkin oligomee- 2 114865 risten metyylialumiinioksaanien (MAO) valmistamiseksi tri-metyylialiamiinista (TMA) mainitaan edullisina myös muita menetelmiä, koska kirjallisuudesta on tunnettua, että esimerkiksi julkaisussa US-PS 3 242 099 tarkemmin kuvatulla 5 valmistustavalla lisäämällä hitaasti vettä trimetyylialu-miiniin (TMA) voidaan MAO valmistaa vain vaikeasti, ja saanto on tällöin huono (EP-A 0 108 339); sitä paitsi tällöin saadaan tuotteita, joilla ei saada yhdessä siirtymä-metallikomponenttien kanssa erittäin aktiivisia katalyytit) tisysteemejä (EP-B 0 069 951).
Esimerkiksi julkaisun US-PS 4 924 018 mukaan trime-tyylialumiinin liuokseen lisätään emulsio, joka sisältää 0,5 - 10 % vettä tolueenissa. Syntyvän MAO-liuoksen pitoisuus ja siten myös tilavuus/aika-saanto on hyvin pieni.
15 Lisäksi julkaisussa US-PS 4 772 736) kuvataan vielä laboratoriomittakaavassa sekoitusreaktorissa tapahtuvaa veden lisäystä tri-isobutyylialumiinin (TIBA) liuokseen (US-PS 4 772 736) sekoittimen leikkauskentässä. Tämän menetelmän siirtäminen suurtekniseen mittakaavaan olisi suh-20 teettömän suureksi nousevan sekoitusenergian vuoksi epätaloudellista, jos ei jopa mahdotonta.
Nyt keksittiin yllättävästi, että alumiinioksaane- . ja, erityisesti myös metyylialumiinioksaania, voidaan val- mistaa suoraan suuren pitoisuuden omaavina liuoksina saan-25 non ollessa hyvä vastaavista alumiinitrialkyleeneistä, kun * * » ♦ » reaktio toteutetaan staattisessa sekoittimessa. Niin syn- i » » \ 1: tyvien alumiinioksaanien keskimääräinen moolimassa voidaan säätää vaatimusten mukaan olefiinipolymeroinnissa.
1 Keksintö koskee sen mukaan menetelmää yleisen kaa- 30 van R2A10[RA10]nAlR2 ja/tai -[-RA10-]n+2 mukaisten alumiini-·· oksaanien valmistamiseksi lisäämällä vettä trialkyylialu- miinin liuokseen alifaattisessa, sykloalifaattisessa tai aromaattisessa hiilivedyssä, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että reaktioon tarvittava vesi annostellaan 35 staattiseen sekoittimeen sekoitussuuttimen kautta.
3 114865
Staattisissa sekoittamissa tapahtuu sekoitettavien aineosien pakotettu homogenointi ilman liikutettavia osia. Tässä - päinvastoin kuin dynaamisissa sekoittimissa - sekoitettava aines liikkuu ohi liikkumattomien (staattisten) 5 säiliön osien.
Nämä osat voivat olla geometrisesti eri tavoin muotoiltuja, jolloin ne saavat aikaan varsinaisina sekoitus-elementteinä edukti/tuotevirtojen tehokkaan "in line" -sekoittumisen.
10 Staattiseksi sekoittimeksi keksinnön toteuttamista varten sopivia ovat erityisesti suihkusilmukkareaktorit (SSR).
Keksinnön mukaisesti edullisesti käytetyn SSR:n, Burdosa-reaktorin, jollaista kuvataan esimerkiksi julkai-15 sussa US-PS 4 037 825, toimintatapa perustuu sisäputken liikkuvaan nestesuihkuun, joka siirtää koko reaktorin sisältöön impulssin ja siten saa aikaan suuren pyörivän virtauksen. Näin nesteen kiertovirtaus reaktorissa on noin 8-10 kertaa suurempi kuin liikkuvan suihkun tilavuusvir-20 taus.
Virtaus reaktorissa tapahtuu tällöin suunnilleen seuraavalla tavalla (kuvio 2): Reaktorin alemmasta kes-. , kiöstä 11 liikkuvan suihkun suuttimesta 10 sisään tuleva sekoitettava aines johdetaan ylemmän kääntöosan 5 kautta • t 25 takaisin ulkoseinälle ja johdetaan alemman kääntöosan 6 avulla pakotetusta liikkuvan suihkun viereen. Jokaisella ·, ” seuraavalla kierroksella palaavaa nestekerrosta siirtyy yhä enemmän irtoputken 9 ulkoseinälle, kunnes saavutetaan : lähtöaukko 7 ja sekoitettava aines poistetaan tuotteen 30 poistoaukon 8 ja tuotteen ulostulon 12 kautta reaktorista.
··· Keksinnön mukaisessa menetelmässä vettä annostel- laan tilavuusvirtaussuhteessa 1:500 - 1:40 000, edullises-ti 1:2 000 - 1:20 000, sekoitussuuttimen kautta suihkusil- i i i 1’ mukkareaktoriin.
• · » 4 114865
Suihkusilmukkareaktori huolehtii suuren kiertovir-tauksen ansiosta hyvästä ja erityisen nopeasta alumiinial-kyylipitoisen liuoksen sekoittumisesta veden kanssa. Suuren primaaridispergoitumisen takia voidaan välttää paikal-5 lisesti liian suuri vesipitoisuus, joka muuten johtaa saantohäviöihin ja ei-toivotun suureen osuuteen reagoimatonta alumiinitrialkyyliä.
Myös käytettäessä suuria annostelunopeuksia voidaan välttää paikallinen ylikuumeneminen, joka aiheutuu alumii-10 nialkyylien voimakkaasti eksotermisesta reaktiosta veden kanssa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä on tekniikan tason mukaiseen menetelmään, jota on kuvattu julkaisussa US-PS 4 772 736, suurempi tilavuus-aikasaanto, alumiinioksaa-15 nien yksinkertaisempi käytännön valmistettavuus ja parantunut aine- ja energiahajonta sekä selvästi parantunut saanto alumiinin suhteen. Lisäksi keskimääräiseen oligome-roitumisasteeseen n, joka käy selvästi ilmi reaktiotuotteen keskimääräisestä moolimassasta, voidaan vaikuttaa ha-20 lutulla tavalla käyttäen reaktioon osallistuvien aineiden sopivaa annostusta ja reaktioparametrien säätöä. Moolisuh-de H20/alumiinitrialkyyli, erityisesti myös trimetyylialu-. , miinin (TMA) yhteydessä voidaan säätää halutulla tavalla.
Tällä on erityistä merkitystä, koska alumiinioksaanien • · '···’ 25 aktiivisuus kokatalyytteinä olefiinipolymeroinnissa riip puu ilmeisesti käytetyn alumiinioksaanin oligomerointias-\ *: teestä (kirj.: W. Kaminsky, Nachr. Chem. Tech. Lab. 29, 373-7 (1981); W: Kaminsky et ai., Makromol. Chem., Macro-: mol. Symp. 3, 377-87 (1986)).
30 Keksinnön mukaiseen alumiinioksaanien valmistukseen ··· voidaan käyttää trialkyylialumiiniyhdisteitä, joilla on ,···. kaava Al(R)3, jossa R tarkoittaa alkyyliryhmiä, joissa on 1-20 C-atomia, kuten etyyli-, propyyli-, butyyli-, pen- I I » ‘ tyyli-, oktyyli-, 2-etyyliheksyyli-, isoprenyyliryhmiä, 35 jolloin myös trimetyylialumiinia, joka on erityisen vaikea » > * 1 1 4865 5 saada reagoimaan kontrolloidussa menetelmässä määrätyksi tuotteeksi suuren reaktiivisuutensa vuoksi, voidaan käyttää ongelmitta.
Moolisuhde H20/alumiinitrialkyyli voidaan säätää 5 aina alkyyliryhmän pituuden mukaan alueelle 0,6 - 1,2:1, edullisesti alueelle 1:1. Edulliselle trimetyylialumiinil-le suhde on keksinnön mukaisesti alueella 0,65:1 - 0,75:1.
Saadaan tällä alueella hyvin aktiivista metyylialu-miinioksaania (MAO), jolla on riittävän suuri keskimääräi-10 nen moolimassa ja hyvä liukoisuus alkyylibentseeneihin, esimerkiksi tolueeniin. Liukenemattomien sivutuotteiden osuus on pieni ja se voidaan erottaa tavallisia menetelmiä käyttäen.
Edukteja käytetään tällöin sellaisina määrinä, että 15 alumiinioksaanin pitoisuus käytetyssä liuottimessa on alueella 1-20 massa-%, edullisesti 1-10 massa-%.
Liuottimiksi sopivat erityisesti alifaattiset, syk-loalifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt kuten pentaani, heksaani, heptaani, oktaani, sykloheksaani, metyylisyklo-20 heksaani ja metyylialumiinioksaanin valmistuksen yhteydessä edullisesti tolueeni ja ksyleeni.
Organoalumiiniyhdisteiden reaktiivisuuden vuoksi . kosteuden ja ilman hapen suhteen on työskenneltävä kuivas- sa inertissä atmosfäärissä.
’··*] 25 Reaktio toteutetaan lämpötiloissa välillä -20 °C - : : +100 °C, edullisesti +10 °C - +30 °C.
• t \ ·: Saatu reaktiotuote on oligomeerisen alumiinioksaa- nin liuos, joka sisältää reagoimatonta trialkyylialumiinia · vapaana ja/tai kompleksoituneessa muodossa.
30 Kuvio 1 esittää laitekaavion suihkusilraukkareakto- ··· rille (SSR). Varastosäiliöön 1 laitetaan alumiinialkyylin liuos liuottimessa. Pumpun 2 kautta tämä liuos jäähdytet-tynä lämmönvaihtimessa 3 johdetaan SSR:iin 4 ja sekoite- 1 « · '·’ taan veden kanssa määrätyssä tilavuusvirtaussuhteessa esi- 35 merkiksi 1:10 000. SSR:ssa tapahtuvan palautussekoituksen 6 1 1 4865 ansiosta eksotermisen reaktion aiheuttama paikallinen ylikuumeneminen vältetään. Lyhytketjuisia alkyyliryhmiä omaavassa alkyleenissä syntyvä kaasu (esimerkiksi metaani, butaani) erotetaan nesteestä.
5 Es imerkkej ä
Esimerkki 1
Varastosäiliöön laitettiin 628 kg 16-prosenttista trimetyylialumiinin (TMA) tolueeniliuosta. Tämä liuos pumpattiin kiertoon suihkusilmukkareaktorin (SSR) - tyyppiä 10 Burdosa-reaktori) - lämmönvaihtimen ja kaasunerottimen kautta (kuvio 1). Tähän TMA/tolueeniliuokseen annosteltiin 17 kg vettä lämpötilassa 25 °C SSRtssa tilavuusvlrtaussuh-teessa 1:6 000 (moolisuhde 1:0,68). Liuoksen MAO-pitoisuus oli 10,2 %; saanto liuoksessa olevan alumiinin pitoisuuden 15 suhteen oli 92 %. Keskimääräisen moolimassan kryoskooppi-nen määritys antoi tuloksen 1 000 g/mol. Tämä vastaa laskennallisesti keskimääräistä oligoimeroitumisastetta n.
15.
Vertailu (katso taulukko) osittaa suuren liuenneen 20 alumiinialkyylin saannon verrattuna tekniikan tasoon (US-A 4 772 736).
* » I
7 114865 virtaussuhteessa 1:2 000. Saatiin 497 kg 10,5-prosenttista alumiinioksaaniliuosta saannon ollessa esimerkkiin 1 verrattavissa. Keskimääräiseksi moolimassaksi määritettiin kryoskooppisesti 950 g/mol.
5 Esimerkki 3
Varastosäiliöön laitettiin 628 kg 16-prosenttista trimetyylialumiinin (TMA) tolueeniliuosta. Tämä liuos pumpattiin kiertoon suihkusilmukkareaktorin (SSR) - tyyppiä Burdosa-reaktori) - lämmönvaihtimen ja kaasunerottimen 10 kautta (kuvio 1). Tähän TMA/tolueeniliuokseen annosteltiin 17 kg vettä lämpötilassa 25 °C SSRrssa tilavuusvirtaussuh-teessa 1:20 000 (moolisuhde 1:0,68). Liuoksen MAO-pitoi-suus oli 10,4 %; saanto liuoksessa olevan alumiinin pitoisuuden suhteen oli 93,5 %. Keskimääräisen moolimassa 15 kryoskooppinen määritys antoi tuloksen 1 000 g/mol. Tämä vastaa laskennallisesti keskimääräistä oligoimeroitumisas-tetta n. 15.
Esimerkki 4
Esimerkin 1 mukaan varastosäiliöön laitettiin 20 260 kg sykloheksaania ja 178,3 kg tri-isobutyylialumiinia.
Tähän annosteltiin 7,7 kg vettä (suhde vesi/TIBA = 0,48) SSR:n kautta kiertoon. Syntyi 442 kg 30,2-prosenttista . , TIBAO-liuosta. Saanto oli alumiinipitoisuuden suhteen 100 %. Keskimääräiseksi moolimassaksi määritettiin kryos-25 kooppisesti 400 g/mol.
Esimerkki 5
Esimerkin 1 mukaan varastosäiliöön laitettiin 240 kg heksaania ja 82,8 kg tri-isobutyylialumiinia. Tähän v : *. annosteltiin 5,66 kg vettä (suhde vesi/TIBA = 0,75) SSR:n 30 kautta kiertoon. Syntyi 293 kg 17,1-prosenttista heksaiso- |· butyylitetra-alumiinioksaaniliuosta (HIBAO, keskimääräinen ,*··, moolimassa: 1 100 g/mol, saanto alumiinin suhteen: 100 % ; > teoreettisesta).
Il»
> » f I
8 114865
Esimerkki 6
Esimerkin 1 mukaan 216,3 kg heptaania ja 70,5 kg tri-isobutyylialumiinia saatettiin reagoimaan 6,22 kg:n kanssa vettä (suhde vesi/TlBA = 0,97). Saatiin 239,5 kg 5 15,0-prosenttista isobutyylialumiinioksaaniliuosta (IBAO, keskimääräinen moolimassa: 1 800 g/mol, saanto alumiinin suhteen: 98 % teoreettisesta).
f > » * 1 1 < » · 4 » · • · • I I f »
Claims (8)
114865
1. Menetelmä yleisen kaavan R2AlO [RAlO] nAlR2 ja/tai -[-RA10-]-n+2 mukaisten alumiinioksaanien valmistamiseksi, 5 jolloin R on Ci-10-alkyyliryhmä (haaroittunut tai suoraket-juinen), jolloin ryhmät R voivat olla samoja tai erilaisia, n on kokonaisluku 0 - 20, lisäämällä vettä trialkyylialu-miinin liuokseen alifaattisessa, sykloalifaattisessa tai aromaattisessa hiilivedyssä, tunnettu siitä, että 10 reaktioon tarvittava vesi annostellaan staattiseen sekoit-timeen sekoitussuuttimen kautta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että staattisena sekoittimena käytetään suihkusilmukkareaktoria.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vettä annostellaan reaktoriin tilavuusvirtaussuhteessa 1:500 - 1:40 000.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio toteutetaan lämpöti- 20 lassa -20 °C - +100 °C.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on metyyliryhmä. : i 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että moolisuhde H20/alumiinitrial- >;>·· 25 kyyliyhdiste on alueella 0,6 - 1,2:1.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 1 11 » · tunnettu siitä, että moolisuhde H20/alumiinitrial- kyyliyhdiste on alueella 0,65:1 - 0,75:1, kun alumiini- • 1 1 trialkyyliyhdisteenä käytetään trimetyylialumiinia.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, ··1· tunnettu siitä, että vettä annostellaan reaktoriin »ia tilavuusvirtaussuhteessa 1:2 000 - 1:20 000. » • 1 a f 1 · 1 » · il» • » » * I · t 1 » I
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4314986 | 1993-05-06 | ||
| DE4314986A DE4314986A1 (de) | 1993-05-06 | 1993-05-06 | Verfahren zur Herstellung von Aluminoxanen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI942102A0 FI942102A0 (fi) | 1994-05-06 |
| FI942102A FI942102A (fi) | 1994-11-07 |
| FI114865B true FI114865B (fi) | 2005-01-14 |
Family
ID=6487323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI942102A FI114865B (fi) | 1993-05-06 | 1994-05-06 | Menetelmä alumiinioksaanien valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5403942A (fi) |
| EP (1) | EP0623624B1 (fi) |
| JP (1) | JP3764495B2 (fi) |
| CA (1) | CA2112918C (fi) |
| DE (2) | DE4314986A1 (fi) |
| FI (1) | FI114865B (fi) |
| NO (1) | NO306817B1 (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2104455T3 (es) * | 1995-09-13 | 1997-10-01 | Witco Gmbh | Procedimiento para la preparacion de sistemas cataliticos de metaloceno sobre materiales inertes de soporte, con utilizacion de reactores de fase de gas. |
| CN1048977C (zh) * | 1995-11-15 | 2000-02-02 | 中国石油化工总公司 | 制备低碳α－烯烃的方法 |
| EP0796859B1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-07-31 | Crompton GmbH | Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5599964A (en) * | 1996-04-19 | 1997-02-04 | Albemarle Corporation | Continuous process for preparing hydrocarbylaluminoxanes |
| US5663394A (en) * | 1996-07-15 | 1997-09-02 | Albemarle Corporation | High yield aluminoxane synthesis process |
| US5606087A (en) * | 1996-04-19 | 1997-02-25 | Albemarle Corporation | Process for making aluminoxanes |
| CA2252365A1 (en) * | 1996-04-19 | 1997-10-30 | John K. Roberg | Process for making aluminoxanes |
| CN1044648C (zh) * | 1997-05-22 | 1999-08-11 | 南开大学 | 共沉淀还原扩散法制备钕铁硼永磁合金 |
| CA2412488C (en) * | 2001-12-11 | 2009-09-08 | Crompton Gmbh | Process for preparing partial hydrolysates of organometallic compounds or transition metal catalysts immobilized on inert support materials |
| DE102008041652A1 (de) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Evonik Oxeno Gmbh | Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas |
| WO2014123212A1 (ja) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | 三井化学株式会社 | 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法 |
| CN111454285B (zh) * | 2019-01-18 | 2023-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 铝氧烷的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3242099A (en) * | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
| DE2516284C3 (de) * | 1975-04-14 | 1978-04-13 | Burdosa, Herwig Burgert, 6301 Roedgen | Schlaufenreaktor |
| DE3127133A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
| DE3240383A1 (de) * | 1982-11-02 | 1984-05-03 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von oligomeren aluminoxanen |
| US4730072A (en) * | 1986-08-15 | 1988-03-08 | Shell Oil Company | Process for preparing aluminoxanes |
| US4772736A (en) * | 1987-11-23 | 1988-09-20 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of aluminoxanes |
| US4908463A (en) * | 1988-12-05 | 1990-03-13 | Ethyl Corporation | Aluminoxane process |
| US4968827A (en) * | 1989-06-06 | 1990-11-06 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US4924018A (en) * | 1989-06-26 | 1990-05-08 | Ethyl Corporation | Alkylaluminoxane process |
| US5041585A (en) * | 1990-06-08 | 1991-08-20 | Texas Alkyls, Inc. | Preparation of aluminoxanes |
-
1993
- 1993-05-06 DE DE4314986A patent/DE4314986A1/de not_active Withdrawn
- 1993-11-11 EP EP93118245A patent/EP0623624B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-11 DE DE59308892T patent/DE59308892D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-06 CA CA002112918A patent/CA2112918C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-16 US US08/213,948 patent/US5403942A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 JP JP09356494A patent/JP3764495B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-05 NO NO941659A patent/NO306817B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-05-06 FI FI942102A patent/FI114865B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2112918C (en) | 1997-10-21 |
| DE4314986A1 (de) | 1994-11-10 |
| NO941659D0 (no) | 1994-05-05 |
| EP0623624A1 (de) | 1994-11-09 |
| JP3764495B2 (ja) | 2006-04-05 |
| FI942102A (fi) | 1994-11-07 |
| CA2112918A1 (en) | 1994-11-07 |
| US5403942A (en) | 1995-04-04 |
| DE59308892D1 (de) | 1998-09-24 |
| JPH06329680A (ja) | 1994-11-29 |
| EP0623624B1 (de) | 1998-08-19 |
| NO306817B1 (no) | 1999-12-27 |
| FI942102A0 (fi) | 1994-05-06 |
| NO941659L (no) | 1994-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4968827A (en) | Alkylaluminoxane process | |
| FI114865B (fi) | Menetelmä alumiinioksaanien valmistamiseksi | |
| KR920009555B1 (ko) | 히드로 카르빌 알루미녹산의 제조방법 | |
| EP0372617B2 (en) | Synthesis of methylaluminoxanes | |
| Bambirra et al. | Yttrium alkyl complexes with a sterically demanding benzamidinate ligand: synthesis, structure and catalytic ethene polymerisation | |
| US5693838A (en) | Aluminoxane process and product | |
| US5041584A (en) | Modified methylaluminoxane | |
| US5086024A (en) | Catalyst system for polymerization of olefins | |
| CN100554287C (zh) | 烯烃聚合用催化剂组分 | |
| Chien et al. | Metallocene–methylaluminoxane catalysts for olefin polymerization. I. Trimethylaluminum as coactivator | |
| EP0537609B1 (en) | Ethylene oligomerization | |
| FI83655B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alumoxaner. | |
| US4668773A (en) | Organolanthanide catalysts | |
| CN101200404A (zh) | 一种乙烯低聚合成短链烯烃的方法 | |
| JPH06298673A (ja) | エチレンの三量化 | |
| US5606087A (en) | Process for making aluminoxanes | |
| CA2127671C (en) | Process for the preparation of alkylaluminoxanes on inert support materials | |
| Oouchi et al. | Ethylene oligomerization catalyzed with dichlorobis‐(β‐diketonato) zirconium/organoaluminium chloride systems | |
| EP0591401B1 (en) | Method of making alkylaluminoxane | |
| US5599964A (en) | Continuous process for preparing hydrocarbylaluminoxanes | |
| US4952714A (en) | Non-aqueous process for the preparation of alumoxanes | |
| AU620106B2 (en) | Non-aqueous process for the preparation of alumoxanes | |
| Ashby et al. | Organometallic reaction mechanisms: XVIII. Concerning the nature of the transition state in the reaction of trialkylaluminum compounds with ketones | |
| US6013820A (en) | Alkylaluminoxane compositions and their preparation | |
| ZHANG et al. | Research progress on synthesis of alkylaluminoxanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 114865 Country of ref document: FI |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CHEMTURA ORGANOMETALLICS GMBH Free format text: CHEMTURA ORGANOMETALLICS GMBH |
|
| MM | Patent lapsed |