FI109220B

FI109220B - Menetelmä vettähylkivän paperin tai kartongin valmistamiseksi ja liimausseos

Info

Publication number: FI109220B
Application number: FI981892A
Authority: FI
Inventors: Aarto Paren; Ari Juppo
Original assignee: Kemira Chemicals Oy
Priority date: 1998-09-04
Filing date: 1998-09-04
Publication date: 2002-06-14
Also published as: US6187143B1; EP0984102B1; PT984102E; CA2280369C; DE69918756T2; DE69918756D1; FI981892A0; ATE271629T1; EP0984102A1; CA2280369A1; FI981892A; ES2226322T3

Description

109220

Menetelmä vettähylkivän paperin tai kartongin valmistamiseksi ja liimausseos -Förfarande för framställning av hydrofobt papper eller hydrofob kartong och limningskomposition 5 Tämä keksintö koskee menetelmää vettähylkivän paperin tai kartongin valmistamiseksi käyttäen hartsiliimausta. Keksintö koskee lisäksi hartsiliimaa sisältävää lii-mausseosta.

Hartsia ja hartsipohjaisia liimoja on jo kauan käytetty kartongin ja paperin liimaukseen, kun sulppu on hapan tai lähes neutraali. Liima-ainetta käytetään lisäämällä se 10 kuitusulppuun, josta raina myöhemmin muodostetaan viiralla. Liimalla pyritään lisäämään paperin tai kartongin veden hylkivyyttä.

Hartsiliimaus perustuu elektrostaattisten sidosten muodostumiseen liima-aineen ja sulpun tai paperirainan selluloosan tai muiden kuitujen tai kiintoaineiden välille. Nykyisillä anhydridien ja hartsiaineiden reaktiotuotteilla saadaan parempi liimaustu-15 los kuin pelkästään hartsiaineita sisältävillä tuotteilla. Tällaisia reaktiotuotteita kutsutaan vahvistetuiksi hartsiliimoiksi. Liima-aineista on yleensä muodostettu dispersio veteen annostelun helpottamiseksi. Hartsin tai hartsipohjaisten tuotteiden stabiilit dispersiot ovat hyvin tunnettuja.

Hartsi on kiinteä aine, jota esiintyy mäntypuiden pihkassa. Sen pääkomponentti on 20 abietiinihappo, joka voi reagoida fumaarihapon, maleiinihapon tai sen anhydridin : kanssa, jolloin muodostuu vahvistettujen liimojen aktiiviaine. Näitä vahvistettuja liimoja voidaan edelleen käsitellä formaldehydillä ja alkoholeilla.

• i 1 • » ::: Hartsiliimojen valmistus on yleisesti tunnettua tekniikkaa.

» · ♦ » 1 # · ......

. v, Hartsiliima-aineen valmistus ja formulointi on kuvattu esim. patentissa FI-C-77884.

I I

:: : 25 Hartsililiimat on yleensä stabiloitu aineilla, jotka muodostavat suojakolloidin hartsi- partikkelien ympärille. Yleensä tässä tarkoituksessa käytetään modifioitua tärkkelys- I · ’·, v tä tai luonnon polymeerejä tai synteettisiä polymeerejä, kuten polyvinyylialkoholeja, polyvinyylipyrrolidonia tai selluloosajohdannaisia, kuten karboksimetyyliselluloo- , saa. Hartsiliiman stabilointiaineiden käyttö on yleisesti tunnettua tekniikkaa.

* » 1 I I 1 :,,,· 30 Oleellista hartsiliiman käytölle ja sen toiminnalle ovat alumiinisuolat, jotka voivat » ,:. olla mitä tahansa sellaista tyyppiä, jonka yleisesti tiedetään olevan käyttökelpoinen ·, selluloosan tai muiden kuitujen liimauksessa ja hydrofoboinnissa, kuten alumiinisul- i » · 2 109220 faatti, ahmiimikloridi, polyaliumiiiiMoridi, polyalumiinisulfaatti ja niiden seokset. Yleisesti tiedetään, että hartsiliimauksessa tarvittavan alunan määrä on n. 1,5-kertai-nen hartsiaineeseen nähden (W.F. Reynolds, The Sizing of Paper, second edition, 1989, sivut 1-31) ja suurin mahdollinen kationinen varaus aikaansaadaan, kun 1-1,5 5 ekvivalenttia Al3+-ionista on neutraloitu OH-ionilla. Tällöin pH on 4-5. Ca2+- ja Mg -ionien tiedetään heikentävän liimausta vähentämällä hartsiliiman negatiivista varausta ja muodostamalla epäedullisia saostumia. Ongelmia esiintyy erityisesti, kun massat valmistetaan kovaan veteen tai kun täyteaineena käytetään kalsiumkarbo-naattia. Kalsiumkarbonaatti puskuroi massan pH-alueella 7-8. Hartsiliiman toimi-10 vuutta tässä ympäristössä on pyritty parantamaan käyttämällä hyvin pienipartikkeli-sia dispersioliimoja. Niiden avulla saadaan hartsiliima-aine reagoimaan alumiinin kanssa vasta kuivausosalla, jossa vesi ei enää toimi jatkuvana faasina eikä liima-aine ole enää kontaktissa karbonaatin kanssa. Toisaalta alumiinin ja hartsiliima-aineen vuorovaikutusta on pyritty lisäämään annostelemalla ne samaan kohtaan laimennet-15 tuun massaan lyhyeen kiertoon.

Nestepakkauskartongin laatuominaisuuksiin kuuluu paitsi kartongin hydrofobisuus (vettähylkivyys), joka yleisesti määritellään Cobb-lukuina, myös kartongin reunasta tapahtuvan maitohapon tunkeutumisen vastustuskyky (maitohappo-REP) ja vetyperoksidin tunkeutumisen vastustuskyky (peroksidi-REP). Luvut antavat kuvan kyseis-20 ten liuosten tunkeutumisesta kartongin reunasta sen poikkipinta-alaa kohti.

Peroksidikestävyyttä tarvitaan, koska kartonki käsitellään ennen pakkauksen valmis-tamista kuumassa vetyperoksidikylvyssä. Maitohappokestävyyttä tarvitaan, jotta :: : pakkaukset kestävät niissä säilytettäviä maito- ja muita nestemäisiä elintarviketuot- teitä. Yleensä tehokkaan liimauksen aikaansaamiseksi käytetään nestepakkauskar-·:··: 25 tongin valmistuksessa myös AKD(alkyyliketeenidimeeri)-liimaa. AKD-liima, jota : voidaan käyttää yhdessä hartsiliiman kanssa, on yleensä vesipohjainen dispersio.

• I I

v AKD:n pitoisuus tuotteissa voi olla 0,5-30 paino-%. Yleisesti AKD.n formulointiin käytetään erilaisia tärkkelyksiä, jotka yleisesti ovat kationoituja joko kvatemäärisil-lä, jolloin tärkki säilyttää kationisen varauksen myös aikalisissä olosuhteissa, tai 30 primäärisillä, sekundäärisillä tai tertiäärisillä amiineilla, joiden varaus on pH:sta .···. riippuva. Tärkkelyksen määrä voi olla 0,1-10 kertaa AKD-osuus. AKD-vahan dis- ,.. ’; pergointiin käytetään yleensä erilaisia anionisia yhdisteitä, kuten lignosulfonaatteja, alifaattisia tai aromaattisia sulfonaatteja, nonionisia pinta-aktiivisia aineita, kuten rasvahappo- tai rasva-alkoholietoksylaatteja tai kationisia pinta-aktiivisia aineita, 35 kuten rasvahappojen amiineja tai imidatsoliineja. AKD-dispersion stabilointiin voidaan myös käyttää polymeerejä, kuten polyetyleeni-imiiniä, polyepiamiinia, polydi- 3 109220 metyylidiallyyli- tai disyandiamidiyhdisteitä, polyakryyliamidia tai -happoa ja sen suoloja. Yleisesti on tunnettua, että stabilointikemikaalien määrä on 1-200 paino-% AKD:n määrästä. Polymeerien käytöllä voidaan paitsi tuotteen stabiilisuutta parantaa, myös vaikuttaa tuotteen toimivuuteen paperissa tai kartongissa. Stabiloivien ke-5 mikaalien lisäys on ennestään tunnettua ja yleisesti AKD-tuotteiden formuloinnissa käytettyä tekniikkaa.

On yleisesti tunnettua, että hartsiliimauksella vaikutetaan nimenomaan kartongin peroksidikestävyyteen, kun taas alkyyliketeenidimeeri (AKD) vaikuttaa pääasiassa maitohappokestävyyteen. AKD-liima voidaan annostella kartonkikoneen massaan 10 ennen, jälkeen tai samanaikaisesti kuin hartsiliima riippuen kartonkikoneen ajotavasta. Annostusjärjestys ei vaikuta keksinnön toimivuuteen.

On yllättäen havaittu, että kompleksinmuodostajilla, jotka annostellaan yhdessä hartsiliiman kanssa tai ne ovat sisällytetyt tuotteeseen, voidaan nimenomaan hartsi-liimauksesta johtuvaa peroksidikestävyyttä lisätä. Tarkoitukseen sopivia komplek-15 sinmuodostajia ovat hitaasti alumiiniyhdisteiden ja nopeasti maa-alkalimetalli-ionien kanssa reagoivat aineet.

Keksinnön mukaisesti on näin ollen aikaansaatu menetelmä vettähylkivän paperin tai kartongin valmistamiseksi käyttäen hartsiliimausta, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että yhdessä hartsiliiman kanssa käytetään orgaanista kompleksinmuodosta-20 jaa.

·;·] Kompleksinmuodostajista käytetään myös nimitystä kelatointiaine.

v. ’ Keksinnön mukaisesti kompleksinmuodostaja voidaan sisällyttää hartsiliimaan tai se ;' ” voidaan annostella samaan kohtaan paperi- tai kartonkikoneella kuin hartsiliima.

* · ·

Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erityisesti liimaukseen, jossa käytetään 25 alumiiniyhdistettä, kuten alumiinisulfaattia, alumiinikloridia, polyalumiinikloridia, polyalumiinisulfaattia tai niiden seoksia.

• ‘: Sopivia kompleksinmuodostajia, joita voidaan käyttää keksinnön mukaisesti, ovat .:. a) aminopolykarboksyylihapot ’ · · * b) N-bis- tai tris-[(l,2-dikarboksyylietoksi)etyyli]amiinit ja tr»*» 30 c) fosfonihapot.

| Edellä esitetyt kompleksinmuodostajat voivat olla happomuodossa tai suolana. So pivia suoloja ovat alkalimetallisuolat ja ammoniumsuola. Edullisia suoloja ovat natrium- ja kaliumsuolat.

4 109220

Edullisia ryhmän a) kompleksinmuodostajia ovat aminopolykarboksyylihapot, joilla on seuraava yleinen kaava I.

A2N--(CH2)a—N--(CH2)b-N--B

I (I) A X Ay jossa 5 A on -CH2COOH, B on -CH2COOH tai -CH2CH2OH, x on 0-6, edullisesti 0-3, y on 0-6, edullisesti 0-2, a on 2-10, edullisesti 2-4, ja I 10 b on 2-10, edullisesti 2-6.

Erityisen edullisia kaavan I mukaisia yhdisteitä ovat etyleenidiamiinitetraetikkahappo eli EDTA (B=A, x=0, b=2 ja y=l), dietyleenitriamiinipentaetikkahappo eli DTPA (B=A, x=l, a=2, b=2 jay=l) ja nitrilotrietikkahappo eli NTA (B=A, x=0 jay=0).

15 Edullisia ryhmän b) kompleksinmuodostajia ovat N-bis- tai tris-[(l,2-dikarboksyyli-etoksi)etyyli]amiinit, joilla on yleinen kaava II

COOH R COOH

;·: I I (n)

HOOC. .A. .1NL X. .COOH

·: *: O O

jossa

.COOH

’; R on vety, ^ Nx^^COOH ^ v 20 alkyyliryhmä, jossa on 1-30 hiiliatomia, :: alkyyliryhmä, jossa on 1-30 hiiliatomia ja lisäksi 1-10 karboksyylihapporyhmää, alkyyliryhmä, jossa on 1-30 hiiliatomia ja lisäksi 1-10 karboksyylihappoesteriryh-. · * ·. mää, (poly)etoksyloitu hiilivetyryhmä, jossa on 1-20 etoksyyliiyhmää, tai 5 109220 karboksyylihappoamidiryhmä, jossa on 1-30 hiiliatomia, jolloin N-R-sidos on ami-disidos.

Erityisen edullisia kaavaan II sisältyviä kompleksinmuodostajia ovat seuraavat kaavojen A, B ja C mukaiset yhdisteet:

A C

COOH

HOOCv Ϋ i y—o n o —< \y

HOOC-x \ I

COOH |

O

‘j B =oo» „_Γ~

l ,-COOH HOOC-^ COOH

HOOC\ f _

\ I /-COOH

/ ζ s HOOC—-/ \

J COOH

A= N-bis[(l,2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-amiini (jatkossa käytetään lyhennettä BCEEA) B = N-bis[(l,2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-aspartaamihappo (jatkossa käytetään lyhennettä BCEEAA) 10 C = N-tris[(l,2-dikarboksyylietoksi)-etyyli]-amiini (jatkossa käytetään lyhennettä TCEEA) : .: Näitä kompleksinmuodostajia A, B ja C sekä niiden valmistusta on kuvattu patentti- : : 1: hakemuksessa FI-962261. Voidaan myös käyttää yhdisteiden A ja B seoksia.

\ Edullisia ryhmän c kompleksinmuodostajia ovat fosfonihapot, joilla on yleinen kaa- 15 vaffl P03H2 R|-C-R3 (In) :V: R2 jossa : ‘ : Ri on vety, alempi alkyyli, kuten -CH3 tai -(CH2)„-CH3, aminoryhmä -NH2, hydr- oksimetyyli -CH2OH, alempi karboksyylihapporyhmä -(CH2)n-COOH, alempi al- ’:; I 20 kyylifosfonihapporyhmä -(CH2)n-P03H2, tai ryhmä, jolla on kaava » » 6 109220 / (CH2)n-NH2

-N=C

X(CH2)n-CH3 R2 on vety, hydroksyyli -OH, fosfonihapporyhmä -PO3H2, alempi karboksyylihap-poryhmä -(CH2)n-COOH tai ryhmä, jolla on kaava χ<:η2-ρο3η2

-N

nch2-po3h2

/(CH2)n-COOH

-CH

X(CH2)n-COOH

/CH2-P03H2

(CH2)n-N

/ xch2-po3h2

-N

\ /Ο^-ΡΟ^

(CH2)n-N

xch2-po3h2 ch2-po3h2 I /CH2-P03H2

: -N-(CH2)n-N

xch2-po3h2 ::: i f >— ch2-n-ch2-po3h2 J_n/CH2-P03H2 tai O": n/ XCH2-P03H2 :: --CH2-N-CH2-P03H2 '·! ' /CH2-P03H2 XX xch2-po3h2 7 109220 R-3 on vety, hydroksyyli -OH, aminoryhmä -NH2, alempi alkyyli, kuten -CH3 tai -(CH2)n-CH3, alempi karboksyylihapporyhmä -(CH2)n-COOH tai ryhmä, jolla on kaava -NH-(CH2)n-P03H2 5 -NH-CH2-COOH tai

yCU2-C OOH -N

xch2-cooh n on 0-6, edullisesti 0-3.

Kompleksinmuodostajia tai niiden seoksia voidaan käyttää happomuotoina tai niiden suoloina, kuten edellä on esitetty. Mikäli kompleksinmuodostajia käytetään jo-10 nakin suolana, ei suolalla ole oleellista merkitystä keksinnön toimivuuteen.

Kompleksinmuodostajan määrä voi olla 0,1-20 paino-%, edullisesti 1-10 paino-%, hartsiliiman tehoaineen määrästä.

Keksinnön mukaisesti voidaan hartsiliiman lisäksi käyttää jotakin muuta vedenhylkivyyttä lisäävää ainetta. Tämä aine voidaan sisällyttää hartsiliimaan tai se voidaan 15 lisätä yhdessä hartsiliiman kanssa tai se voidaan annostella paperi- tai kartonkiko-neeseen eri kohtaan kuin hartsiliima. Edullinen tällainen vedenhylkivyyttä lisäävä :' *': aine on alkyyliketeenidimeeriliima (AKD-liima).

‘' Keksinnön mukaisesti on myös aikaansaatu liimausseos, joka sisältää hartsiliimaa ja ·' ‘ siihen sisällytetyn orgaanisen kompleksinmuodostajan. Sopivat kompleksinmuodos- ::: 20 tajat on määritelty edellä.

Mainittu liimausseos on edullisesti dispersion muodossa.

‘ · ·. · Keksinnön kohteena on lisäksi edellä määritellyn orgaanisen kompleksinmuodosta- ...: jän käyttö yhdessä hartsiliiman kanssa vettähylkivän paperin tai kartongin valmis- . · · ·. tuksessa.

> M I · 25 Oleellista keksinnölle on, että komplekseja muodostavaa ainetta käytetään yhdessä : ‘ : hartsiliiman kanssa siihen sisällytettynä tai annosteltuna samaan kohteeseen paperi- •; · · j tai kartonkikoneella kuin hartsiliima, jolloin aineen toiminta kohdistuu lähelle hart- si-Al-reaktiotuotteen muodostumista. Jos ko. aineita annosteltaisiin suoraan kierto-veteen, niiden pitoisuuden pitäisi olla niin suuri, että se häiritsisi koneen muuta 8 109220 toimintaa. Kun kompleksinmuodostaja annostellaan yhdessä hartsiliiman kanssa, sen edullinen käyttömäärä on 0,01-1 kg tonnia kohti kartonkia tai paperia. Tällöin kompleksinmuodostaja-aineen pitoisuus tuotteessa voi olla 0,1-20 paino-% hartsi-liiman tehoaineesta.

i 5 Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu käytettäväksi kemiallisille massoille, mekaanisille massoille ja kemimekaanisille massoille ja niiden seoksille.

Keksintöä kuvataan seuraavassa esimerkin avulla. Prosentit ovat painoprosentteja ellei muuta ole mainittu.

Esimerkki 10 Arkkikokeeseen, joka tehtiin Scan-C 26:76 -ohjeen mukaisesti, käytettiin kemiallis-termomekaanista massaa (CTMP) 50 % ja havusellua 50 %. Seos jauhettiin Schop-per-lukuun 38°. Seokseen lisätään 1 kg/t keitettyä tärkkelystä.

Sulpun kuiva-ainepitoisuudeksi asetettiin 0,3 %. Kemikaalit annosteltiin järjestyksessä: kalsiumkloridi, aluna 1 kg/t, AKD-liima 2 kg/t, hartsiliima 3,5 kg/t, komplek-15 sinmuodostajaa, natriumsulfaatti, aluna 2 kg/t, kationinen tärkkelys 5 kg/t. Kompleksinmuodostaja sisältyi hartsiliimadispersioon. Lopullisessa seoksessa pH oli n. 6.

Kokeissa käytettiin Kompleksinmuodostajaa 1, joka sisältää BCEEA ja BCEEAA moolisuhteessea 2:3.

Arkkien neliöpaino oli 138 g/m2. Sulppuun lisättiin kalsiumkloridia ennen ensim-' ·' ' 20 mäisen alunaerän lisäystä ja natriumsulfaattia hartsiliiman lisäyksen jälkeen taulu- ’.'.: kon 1 mukaisesti.

Peroksidi-REP:n määritys: Teipillä pinnoitetut paperisuikaleet (2,5 cm x 7,5 cm), joiden reunat jätettiin vapaiksi, upotettiin 10 min ajaksi 70 °C:n vetyperoksidi-liuokseen, jonka väkevyys oli 30 %. Liuskat punnittiin ja tunkeutuneen nesteen . . 25 määrä liuskan poikkipintaa kohden laskettiin.

::: Maitohappo-REP:n määritys: Teipillä pinnoitetut paperisuikaleet (4,5 cm x 12 cm), . · j ·, joiden reunat jätettiin vapaiksi, upotettiin 1 tunnin ajaksi 25 °C:n maitohappoliuok- ;.. seen, jonka väkevyys oli 1 %. Liuskat punnittiin ja tunkeutuneen nesteen määrä ; liuskan poikkipintaa kohden laskettiin.

9 109220

Taulukko 1

Koe Kömpi.- Na2S04 CaCI2 H202REP Maitohappo muod. 1 10 min REP 1h j kg/t kg/t kg/t kg/m2__kg/m2 1 0__0 0__2J52__0,50 2 0,2 0 0 1,03__0,42 3 0__3 0__2j24__0,48 4 0,2 3 0 1,06__0,46 5 0__3 3__2j33__0,55 l 6 l 0,2 | 3 3 | 1,09 0,55

Koetuloksista havaitaan, että Kompleksinmuodostaja 1 (kokeet 2, 4 ja 6) parantaa huomattavasti nimenomaan hartsiliimauksesta riippuvaa peroksidiliuoksen tunkeu-5 tumista kartongin reunasta sisään. Sulfaatin lisäys parantaa tulosta ilman kompleksinmuodostajaa, mutta se häiritsee hieman kompleksoijan toimintaa. Kalsiumin lisäys huonontaa tulosta.

Claims

109220 ίο

1. Menetelmä vettähylkivän paperin tai kartongin valmistamiseksi käyttäen hart-siliimausta, tunnettu siitä, että yhdessä hartsiliiman kanssa käytetään orgaanista kompleksinmuodostajaa.

2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknad av att komplexbildaren är inklu-derad i hartslimmet eller doseras pä samma ställe i en pappers- eller kartongmaskin 15 som hartslimmet.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kompleksin muodostaja on sisällytetty hartsiliimaan tai annostellaan samaan kohtaan paperi- tai kartonkikoneella kuin hartsiliima.

3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att man vid limningen använder en aluminiumförening.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liimauksessa käytetään alumiiniyhdistettä.

4. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat av att v : komplexbildaren är a) en aminopolykarboxylsyra, b) en N-bis- eller tris-[(l,2- : ’: ’: 20 dikarboxyletoxi)etyl]amin eller c) en fosfonsyra. » · ! , 5. Förfarande enligt patentkrav 4, kännetecknat av att komplexbildaren i grupp a) är dietylentriaminpentaättiksyra (DTPA), etylendiamintetraättiksyra (EDTA) eller ‘ nitrilotriättiksyra (NTA) eller ett sait därav eller en blandning därav, och komplex bildaren i grupp b) är N-bis[(l,2-dikarboxyletoxi)etyl]amin (BCEEA), N-bis[(l,2- • ♦ · ...: 25 dikarboxyletoxi)etyl]aspartamsyra (BCEEAA) eller N-tris[(l,2-dikarboxyletoxi)- ..,: etyljamin (TCEEA) eller ett sait därav eller en blandning därav. • 6. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat av att mäng- : ’· den komplexbildare är 0,1-20 vikt-%, företrädesvis 1-10 vikt-% av mängden verk- :' ·,: samt medel i hartslimmet. * » · ·» 30 7. Förfarande enligt nägot av föregäende patentkrav, kännetecknat av att man förutom hartslimmet använder ett annat hydrofobitetsökande medel som är inklude- 109220 rat i hartslimmet eller tillsättes tillsammans med hartslimmet eller doseras i en pappers- eller kartongmaskin pä ett annat ställe än hartslimmet.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kompleksinmuodostaja on a) aminopolykarboksyylihappo, b) N-bis- tai tris-[(l,2-di-karboksyylietoksi)etyyli]amiini tai c) fosfonihappo.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ryhmän a) kompleksinmuodostaja on dietyleenitriamiinipentaetikkahappo (DTPA), etyleenidi-15 amiinitetraetikkahappo (EDTA) tai nitrilotrietikkahappo (NTA) tai niiden suola tai niiden seos ja ryhmän b) kompleksinmuodostaja on N-bis[(l,2-dikarboksyylietoksi)- · · etyyli]amiini (BCEEA), N-bis[(l,2-dikarboksyylietoksi)etyyli]aspartaamihappo ’ (BCEEAA) tai N-tris[(l,2-dikarboksyylietoksi)etyyli]amiini (TCEEA) tai niiden :;: suola tai niiden seos. v 20

6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että * · · M kompleksinmuodostajan määrä on 0,1-20 paino-%, edullisesti 1-10 paino-%, hartsi- ·' liiman tehoaineen määrästä.

7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hartsiliiman lisäksi käytetään jotakin muuta veden hylkivyyttä lisäävää ainetta, joka .· . 25 on sisällytetty hartsiliimaan tai lisätään yhdessä hartsiliiman kanssa tai annostellaan * · *; paperi- tai kartonkikoneeseen eri kohtaan kuin hartsiliima. :-|.t 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että veden hylki- ’. '. vyyttä lisäävä aine on alkyyliketeenidimeeriliima.

8. Förfarande enligt patentkrav 7, kännetecknat av att det hydrofobitetsökande medlet är ett alkylketendimerlim. j 5 9. Limningskomposition innehällande ett hartslim och en däri inkluderad orga- nisk komplexbildare.

9. Liimausseos, joka sisältää hartsiliimaa ja siihen sisällytetyn orgaanisen komp-30 leksinmuodostajan. 109220

10. Komposition enligt patentkrav 9, kännetecknad av att den är i form av en dispersion.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen seos, tunnettu siitä, että se on dispersion muodossa.

11. Komposition enligt patentkrav 9 eller 10, kännetecknad av att komplexbilda-10 ren är en komplexbildare definierad i patentkrav 4 eller 5.

11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen seos, tunnettu siitä, että kompleksinmuodostaja on patenttivaatimuksessa 4 tai 5 määritelty kompleksinmuodostaja.

12. Användning av en organisk komplexbildare tillsammans med ett hartslim vid framställning av hydrofobt papper eller hydrofob kartong.

12. Orgaanisen kompleksinmuodostajan käyttö yhdessä hartsiliiman kanssa vettä hylkivän paperin tai kartongin valmistuksessa.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kompleksinmuodostaja on patenttivaatimuksessa 4 tai 5 määritelty kompleksinmuodostaja. 10 1. Förfarande för framställning av hydrofobt papper eller hydrofob kartong med användning av hartslimning, kännetecknat av att man tillsammans med hartslimmet använder en organisk komplexbildare.

13. Användning enligt patentkrav 12, kännetecknad av att komplexbildaren är en komplexbildare definierad i patentkrav 4 eller 5. i , *,J I · * · ' * · i i · I t « » · f >