FI108127B - Olefiinin alkylointi isoparafiinilla - Google Patents

Description

108127

Olefiinin alkylointi isoparafiinilla - Alkylering av olefin med isoparafin 5 Tämä keksintö koskee hiilivetyjen katalyyttistä alkyloin- < tia. Eräässä kohdassaan se koskee alkylointisysteemiä, jossa aikaansaadaan alkylointikatalyytin syklinen virtaus. Toisessa kohdassaan se koskee parannettua menetelmää alky-laattituotteen valmistamiseksi saattamalla hiilivety koskelo tukseen sulfolaani- ja HF-katalyyttikoostumuksen kanssa.

Eräs hiilivetyjen katalyyttiseen alkylointiin liittyvistä pääongelmista piilee alkylointikatalyytin käsittelyssä, toisin sanoen katalyytin siirtämisessä reaktio- ja tal-15 teenottosysteemin eri osiin. Ongelma vaikeutuu erityisesti, kun käytetään happokatalyyttejä, kuten fluorivetyhappoa, koska nämä materiaalit ovat monissa tapauksissa erittäin syövyttäviä tavallisille rakennemateriaaleille. Erikois-laitteistoa, kuten lejeerinkiventtiilejä ja -astioita, eri-20 koispumppuja ja pumpuntiivisteitä vaaditaan ja erikoistur-vajärjestelyt ovat välttämättömiä hiilivetyjen alkyloinnis-sa näillä happokatalyyteillä.

Eräs ehdotettu ratkaisu eräisiin niistä ongelmista, jotka 25 liittyvät alkylointikatalyyttinä toimivan fluorivetyhapon käsittelyyn, on ollut sopivan laimentimen käyttö, jolla ei ole negatiivista vaikutusta lopulliseen alkylaattiloppu-tuotteeseen. Tällaisia laimentimia voivat olla sulfoniyh-disteet ja erityisesti sulfolaani. Seosten, jotka sisältä-30 vät sulfolaania ja fluorivetyhappoa, on havaittu olevan sopivia alkylointikatalyyttejä, kun niitä käytetään panos-reaktioissa, joissa kosketusajat ovat pitkiä. On kuitenkin toivottavaa käyttää syklisiä tai luonnollisen kierrätyksen alkylointisysteemejä johtuen näiden systeemien turvalli-35 suusnäkökohdista, mutta ennen tässä kuvatun keksinnöllisen prosessin keksimistä oli epävarmaa, olisiko sulfolaania ja fluorivetyä sisältävällä alkylointikatalyytillä hyväksyttä- 2 108127 viä fysikaalisia ominaisuuksia, jotka sallivat sen käytön syklisessä alkylointisysteemissä. Oli epävarmaa, sallisiko isoparafiinisilla hiilivedyillä tapahtuvan olefiinihiili-vetyjen alkyloinnin reaktiokinetiikka syklisen virtauksen 5 omaavaa alkyointisysteemiä.

Näin ollen tämän kekisnnön tavoitteena on saada aikaan menetelmä hiilivetyjen katalyyttiseksi alkyloimiseksi käyttäen syklisen virtauksen omaavaa alkylointisysteemiä.

10 Tämän keksinnön menetelmässä annetaan olefiinihiilivetyjen ja parafUnisten hiilivetyjen seoksen reagoida reak-tiovyöhykkeessä, jossa on alaosa, yläosa ja tietty tilavuus, sulfolaani- ja fluorivetyhappokatalyytin läsnäolles- 15 sa. Tässä alkyointimenetelmässä syötetään hiilivetyseos reaktiovyöhykkeen alaosaan, joka sisältää sulfolaani- ja fluorivetyhappokatalyytin ja johdetaan tuloksena oleva al-kylaattireaktiopoistovirta, joka sisältää hiilivetyjä ja katalyytin, reaktiovyöhykkeen yläosasta laskeutusvyöhykkee- 20 seen. Laskeutusvyöhykkeessä tapahtuu faasien erottuminen, joka tuottaa hiilivetyfaasin ja katalyyttifaasin. Katalyyt-tifaasi jäähdytetään jäähdytetyn katalyytin aikaansaamiseksi, jota käytetään sitten rekatiovyöhykkeeseen sisältyvänä katalyyttinä.

25 I Muut tämän keksinnön tavoitteet ja edut käyvät ilmi edellä esitetystä keksinnön yksityiskohtaisesta kuvauksesta, liitteenä olevista patenttivaatimuksista ja piirroksesta, jossa: 30

Kuvio 1 on kaavamainen esitys syklisen virtauksen sisältävästä alkylointisysteemistä, jossa on alkylointireaktori, laskeutusastia, lämmönvaihdin ja palautusputki.

35 Odottamatta on havaittu, että luonnollisella kierrätyksellä varustettu nostosysteemi, jossa on reaktiovyöhyke, laskeu-tusvyöhyke, lämmönsiirtovyöhyke ja palautusputki, on käyt- 108127 3 tökelpoinen hiilivetyjen katalyyttiseen alkylointiin, kun käytetään katalyyttiseosta, joka sisältää sulfolaania ja fluorivetyä. Tällaisen nostosysteemin käyttökelpoisuus riippuu suuresti sellaisista tekijöistä kuin käytetyn alky-5 ointikatalyytin fysikaalisista ominaisuuksista, alkylointi- reaktion kinetiikasta ja alkylointinostosysteemin geometriasta. Alkylointiprosessissa käytetyn alkylointikatalyytin fysikaaliset ominaisuudet vaikuttavat suuresti nostosysteemin toimintaan johtuen siitä, että se riippuu tiheyseroista 10 hiilivetysyöttöraaka-aineen ja katalyytin välillä kierrätystä edistävän käyttövoiman aikaansaamiseksi. Primäärinen käyttövoima voi tulla reaktiovyöhykkeeseen panostetun syöttöhiilivetyvirran kineettisestä energiasta, mutta edullisesti se tulee juoksevien virtojen tiheyseron vaikutuk-15 sesta. Sekahiilivetyvirrassa virran keskimääräinen tiheys on pienempi kuin kiertävän virran tiheys, joten aikaansaadaan staattinen paine-ero, joka on verrannollinen näiden kahden juoksevan virran kokonaiskorkeuteen. Jotta systeemi saavuttaisi vakiotilan, kiertävien virtojen on kehitettävä 20 painehäviö,.joka on yhtä suuri kuin kehittynyt staattinen painekorkeus ynnä kineettinen painekorkeus, joka saadaan liikkuvasta syöttövirrasta. On mahdollista käyttää raskaampaa nestettä liikkuvana virtana, jos halutaan alaspäin vir-taava sekafaasivirta.

25

Alkylointireaktion reaktiokinetiikka nostosysteemin reak-tiovyöhykkeessä voi vaikuttaa kriittisesti sen käyttökelpoisuuteen. Periaatteessa nopeus, jolla alkylointireaktio tapahtuu reaktiovyöhykkeessä, määräytyy kulloisestakin 30 reaktiosysteemin mallista ja sen geometriasta. Johtuen vaikutuksesta, joka reaktionopeudella on luonnollisella kier-rätyskellä varustetun nostosysteemin käyttökelpoisuuteen, ennen tässä kuvatun keksinnöllisen prosessin keksimistä ei tiedetty, että hiilivetyjen katalyyttinen alkylointi käyt-35 täen sulfolaani- ja fluorivetykatalyyttiä, toimisi luonnollisella kierrätyksellä varustetussa nostosysteemissä. Itse asiassa fysikaaliset ominaisuudet, joihin kuuluvat sulfo- 4 1 08127 lääni- ja fluorivetykatalyyttiseoksen katalyyttiset ominaisuudet, eroavat riittävästi muista tavanomaisista tai tunnetuista alkylointikatalyyteistä niin, että katalyyttisen alkyloinnin tekniikkaan perehtyneet henkilöt eivät kykenisi 5 ennustamaan, että tällainen katalyyttiseos toimisi luonnollisessa kierrätyssysteemissä.

On kuitenkin keksitty, että luonnollisella kierrätyksellä varustettu nostosysteemi voi toimia sulfolaani- ja fluori-10 vetykatalyyttiseoksella hiilivetyjen alkyloinnissa edellyt täen, että systeemi sisältää tietyt kriittiset geometriset mitat ja että prosessiolosuhteet ovat sellaiset, että ne sallivat alkyointireaktioiden loppuunsaattamisen nostosys-teemin alkylontivyöhykkeessä. On keksitty, että hiilivety-15 jen kosketusajan reaktiovyöhykkeessä ja alkylointikatalyy- tin läsnäollessa tulisi olla riittävä aikaansaamaan ole-fiinireagenssin täydellisen konversion systeemin reaktiovyöhykkeessä. Näin ollen vaadittu kosketusaika voi vaikuttaa nostosysteemin geometriaan, erityisesti reaktorin 20 dimensioihin.

Termi "kosketusaika" voidaan määritellä sen ajan pituudeksi, jonka hiilivetyreagenssit ja katalyytti ovat läheisessä kosketuksessa reaktiovyöhykkeessä. On keksitty, että luon-25 nollisella kierrätyksellä varustetussa nostosysteemissä, : jolla on tässä kuvattu geometria, kosketusajan tulisi yleensä ylittää noin 5 sekuntia. Edullisesti kuitenkin kosketusaika voi olla vähintään noin 10 sekuntia; ja kaikkein edullisimmin kosketusaika on vähintään 20 sekuntia.

30

Vaadittu kosketusaika vaikuttaa suuresti luonnollisella kierrätyksellä varustettuun nostosysteemiin ja vaatisi välttämättä, että reaktiovyöhykkeen dimensiot ovat sellaiset, että alkyloitavissa olevien hiilivetyjen kosketusaika 35 reaktiovyöhykkeessä ja se aika, jonka ne ovat kosketuksessa alkyointikatalyyttiin, on rittävä sallimaan alkylointireak- tioiden loppuunsaattamisen. Kuitenkin reaktiovyöhykkeen 5 108127 geometristen dimensioiden on oltava myös sellaiset, että ne sallivat katalyytin ja hiilivetyjen luonnollisen kierrätyksen nostosysteeraissä. Luonollisella kierrätyksellä varustetun nostosysteemin reaktiovyöhykkeen vaaditut dimensiot ei-5 vät käy tekniikkaan perehtyneelle helposti ilmi johtuen alkylointikatalyytin fysikaalisten ominaisuuksien ainutlaatuisuudesta; erityisesti sulfolaani- ja fluorivetykatalyy-tin ominaisuuksista.

10 Esimerkkejä muista tekijöistä, jotka vaikuttavat reaktiovyöhykkeen dimensioihin, ovat sellaiset tekijät kuin hiilivetysyöttöraaka-aineen ja katalyytin suhteelliset tiheydet, katalyytin viskositeetti ja alkylointireaktio. On määritetty, että katalyytti- ja hiilivetyreagenssien luon-15 nollisen kierrätyksen aikaansaamiseksi reaktiovyöhykkeessä, jolla on suunnilleen pyöreä virtausalue, reaktiovyöhykkeen tulisi olla yleensä pitkänomainen tai pidennetty pystysuunnassa ja siinä tulisi olla alaosa ja yläosa reaktiovyöhykkeen pystysuoran pituuden ja reaktiovyöhykkeen nimellishal-20 kaisijän välisen suhteen ylittäessä noin 5:1. Kun tässä viitataan reaktiovyöhykkeen halkaisijaan tai nimellishal-kaisijaan, näiden termien määritellään olevan reaktiovyöhykkeen virtausalueen poikkileikkauksen pinta-alan suhde reaktiovyöhykkeen kastuneen kehän pituuteen kerrottu-25 na kertoimella neljä (4). Reaktiovyöhykkeen edullinen pi-: tuuden suhde halkaisijaan on yli noin 7,5:1 ja kaikkein edullisimmin pituuden suhde halkaisijaan on yli 10:1.

Hiilivetysyöttö johdetaan pystyreaktorin rajoittaman ja 30 alkylointikatalyytin sisältävän reaktiovyöhykkeen alaosaan.

Mitä tahansa sopivaa keinoa syötön johtamiseen reak- ♦ tiovyöhykkeeseen voidaan käyttää, mikä käsittää kokoonpu-ristetun kanavan tai syöttösuuttimien käytön, joilla on pieni poikkileikkaus verrattuna reaktiovyöhykkeen sisäpoik-35 kileikkaukseen. Syöttösuuttimet auttavat muodostamaan hiili vetysyötöstä pieniä pisaroita, mikä aikaansaa suuren rajapinta-alan ylläpitämisen niiden eliniän ajan reaktorissa.

7 os 7 27 6

Suuri reaktionopeus vaatii suuren rajapinta-alan ylläpitämistä. Nestemäisten hiilivetyjen virtaussuunta nestemäisen katalyytin virtausuuntaan nähden on myös tärkeä. Katalyytin virtausreitti on vakiinnutettava samaan suuntaan kuin hii-5 livetysyöttö alkukosketuskohdassa nestemäisen hiilivedyn kanssa. Tällä menetelmällä ja laitteistolla ei synny mitään jatkuvaa katalyytin tai hiilivedyn tai katalyyttiseoksen kertymää kosketuskohtaan, kuten olisi asianlaita, jos katalyytti syötettäisiin hiilivetyjen syöttökohdan yläpuolelle 10 tai jos katalyytti syötettäisiin suorassa kulmassa hiilivedyn virtaussuuntaa vastaan. Samoin syöttämällä juoksevien hiilivetyjen suurinopeuksinen virta samaan suuntaan juoksevan happokatalyytin virtaan nestemäisten reagenssien pisarat säilyttävät pienen kokonsa samalla, kun ne virtaavat 15 ylöspäin katalyyttifaasin mukana säilyttäen siten suuren rajapinta-alansa. Edelleen, kuten Bernoullin teoreema vahvistaa, suuren nopeuden käyttö johtaa pienempään staattiseen paineeseen, joka sallii ensimmäisen faasin parantuneen tunkeutumisen toiseen faasiin. Edelleen ylläpitämällä suur-20 ta rajapinta-alaa ja eliminoimalla seisova yhteispanos, saadaan erittäin vähän epämieluisia sivureaktioita. Edullisesti näiden kokoonpuristettujen kanavien tai putkien halkaisija on riittävä aikaansaamaan ylöspäin virtaavien hiilivetyjen ja ylöspäin virtaavan katalyytin väliseksi no-25 peuseroksi 4,6 - 10,7 m/s. Näiden putkien sisähalkaisija on : edullisesti 6,4 - 19,1 mm.

Tämän keksinnön prosessissa käytetty alkylointikatalyytti voi sisältää halogeenivetykomponenttia ja sulfolaanikom-30 ponenttia tai koostua olennaisesti niistä. Katalyyttikoos- tumuksen tai katalyyttiseoksen halogeenivetykomponentti r voidaan valita yhdisteiden ryhmästä, johon kuuluvat fluori-vety (HF), kloorivety (HC1), bromivety (HBr) ja kahden tai useampien niistä seokset. Edullinen halogeenivetykomponent-35 ti on kuitenkin fluorivety, jota voidaan käyttää katalyyt-tikoostumuksessa vedettömässä muodossa, mutta yleensä käytetyssä fluorivetykomponentissa voi olla pieni määrä vettä.

7 108127

Fluorivedyn ja sulfolaanin seoksessa oleva vesimäärä ei missään tapauksessa voi olla enempää kuin noin 30 paino-% fluorivetykomponentin kokonaispainosta, joka sisältää ko. veden ja edullisesti fluorivetykomponentissa oleva vesimää-5 rä on alle noin 10 paino-%. Kaikkein edullisimmin f luorivetykomponentissa oleva vesimäärä on alle 5 paino-%. Kun tässä viitataan tämän keksinnön katalyyttikoostumuksen halogeeni vetykomponentt iin tai tarkemmin fluorivetykomponent-tiin, on ymmärrettävä, että nämä termit tarkoittavat halo-10 geenivetykomponenttia joko vedettömänä seoksena tai seoksena, joka sisältää vettä. Tässä esitetyt viittaukset halogeeni vetykomponentti in sisältyvän veden painoprosenttiin tarkoittavat veden painon suhdetta veden ja halogeenivedyn painojen summaan kerrottuna 100:11a painosuhteen ilmoitta-15 miseksi prosentteina.

Yleisesti fluorivedyllä katalysoidun olefiinien alkyloin-tiprosessoinnin tekniikkkaan perehtyneet ovat tienneet, että korkeimman alkylaattilaadun saamiseksi edellä maini-20 tusta olefiinien alkylointiprosessista on välttämätöntä, että fluorivetykatalyytti on niin vapaa saastuttavista yhdisteistä kuin mahdollista. Yleisesti tiedetään, että pienillä määrillä olefiinien alkylointiprosessin fluorivetyka-talyyttiin sisältyviä muita yhdisteitä on haitallisia vai-25 kutuksia tuotealkylaatin laatuun niiden vaikuttaessa nega- • tiivisesti alkylointireaktion selektiivisyyteen toivotumman lopputuotteen, kuten esimerkiksi trimetyylipentaanien (TMP) tuotantoon, kun kyseessä on buteenien alkylointi isobu-taanilla. Tähän tekniikkaan perehtyneet tietävät lisäksi, 30 että pienillä määrillä fluorivetyalkylointikatalyytteihin sisältyviä komponentteja voi olla negatiivinen vaikutus sen aktiivisuuteen olefiinien alkyloinnissa. Perustuen fluori-vetykatalyytin epäpuhtauksien tunnettuihin vaikutuksiin alkylointiprosessin aktiivisuuteen ja selektiivisyyteen 35 korkealaatuisen alkylaatin valmistamiseksi tekniikkaan pe rehtynyt henkilö odottaisi, että sulfolaanin pienistä suuriin määrien lisäyksellä fluorivetykatalyyttiin olisi vai- 8 108127 tavan haitallinen vaikutus sen katalyyttiseen suorituskykyyn. On kuitenkin keksitty, että sulfolaanin pienten määrien läsnäololla fluorivedyn yhteydessä on vain vähäinen negatiivinen vaikutus tuloksena olevan seoksen suoritusky-5 kyyn alkylointikatalyyttinä ja edelleen on keksitty, että sen sijaan, että sulfolaanikomponentilla olisi haitallinen vaikutus katalyyttiseen suorituskykyyn, sen pieni pitoisuus, jonka määrä on alle noin 30 painoprosenttia yhdessä fluori-vedyn kanssa voi mahdollisesti tietyissä tapauksissa paran-10 taa tuloksena olevan koostumuksen suorituskykyä alkylointi-prosessin katalyyttinä. Tämän vuoksi on toivottavaa käyttää sulfolaania katalyyttiseoksessa noin 2,5 - 50 painoprosentin määrä. Optimaalisten etujen saavuttamiseksi katalyyttisestä koostumuksesta edullisen katalyyttiseoksen tulisi sisältää 15 sulfolaanikomponenttia noin 5-40 paino-% ja edullisemmin sulfolaanipitoisuuden tulee olla välillä 10 - 30 paino-%.

Kun tässä viitataan fluorivedyn ja sulfolaanin muodostaman katalyyttiseoksen sulfolaanikomponentin painoprosenttiin, termi painoprosentti määritellään sulfolaanin painon suh-20 teeksi sulfolaanin ja fluorivedyn painojen summaan kerrottu na kertoimella sata (100).

Tämän keksinnön prosessien alkylointiprosessissa mono-ole-fiinihiilivetyjä, kuten propeenia, buteeneja, penteenejä, 25 hekseenejä, hepteenejä, okteeneja, joita alkyloidaan isopa- ! rafiinihiilivedyillä, kuten isobutaanilla, isopentaanilla, isoheksaanilla, isoheptaanilla, iso-oktaanilla yms., korkeaoktaanisten alkylaattihiilivetyjen valmistamiseksi, jotka kiehuvat bensiinialueella ja jotka soveltuvat käytettäväksi 30 bensiinimoottorin polttoaineena. Isobutaani valitaan edulli sesti isoparafiinireagenssiksi ja olefiinireagenssi valitaan propeenista, butaaneista, penteeneistä ja niiden seoksista * alkylaattihiilivetytuotteen valmistamiseksi, joka sisältää suurimmaksi osaksi erittäin haarautuneita, korkean oktaani-35 luvun alifaattisia hiilivetyjä, joissa on vähintään seitse män hiiliatomia ja alle kymmenen hiiliatomia.

• 9 108127

Alkylointireaktion selektiivisyyden parantamiseksi toivottujen, erittäin haarautuneiden alifaattisten hiilivetyjen tuottamista varten, joissa on seitsemän tai useampia hiiliatomeja, huomattava isoparafiinihiilivetyjen stökiömetri-5 nen ylimäärä on toivottava reaktiovyöhykkeessä. Tässä keksinnössä tarkastellaan isoparafiinihiilivedyn ja ole-fiinihiilivedyn välisiä moolisuhteita noin 2:1-25:1. Edul-liesti isoparafiinin ja olefiinin välinen moolisuhde vaih-telee välillä noin 5-20; ja kaikkein edullisimmin se 10 vaihtelee välillä 8-15. Korostetaan kuitenkin, että edellä isoparafiinin ja olefiinin väliselle moolisuhteelle esitetyt arvot ovat niitä, joiden on havaittu olevan kaupallisesti käytännöllisiä käyttöalueita; mutta yleisesti mitä suurempi on isoparafiinin ja olefiinin välinen suhde alky-15 lointireaktiossa, sitä parempi on tuloksena oleva alkylaa-tin laatu.

Kaupallisissa alkylointiprosesseissa normaalisti käytetyt isoparafiini- ja olefiinireagenssihiilivedyt ovat peräisin 20 öljynjalostuksen prosessivirroista ja tavallisesti ne si sältävät pieniä määriä epäpuhtauksia, kuten normaalibutaa-nia, propaania, etaania yms. Tällaiset epäpuhtaudet ovat epämieluisia suurina pitoisuuksina, koska ne laimentavat reaktiovyöhykkeessä olevia reagensseja, mikä pienentää ha-25 lutuille reagensseille käytettävissä olevaa reaktorin ka-: pasiteettia ja häiritsee isoparafiinin hyvää kosketusta olefiinireagenssien kanssa. Lisäksi jatkuvatoimisissa alkylointiprosesseissa, joissa ylimäärin oleva isoparafiinihii-livety otetaan talteen alkylointireaktion poistovirrasta ja 30 palautetaan takaisin kosketukseen uuden olefiinihiilivedyn kanssa, tällaiset ei-reagoivat normaaliparafiiniepäpuh-taudet pyrkivät kerääntymään alkylointisysteemiin. Tämän seurauksena prosessin syöttövirrat ja/tai palautusvirrat, jotka sisältävät huomattavia määriä normaaliparafiiniepä-35 puhtauksia, jakotislataan tavallisesti tällaisten epäpuhtauksien poistamiseksi ja niiden pitoisuuden pitämiseksi alhaisella tasolla, edullisesti alle noin 5 tilavuusprosen- 10 108127 tin alkylointiprosessissa.

Alkylointireaktion lämpötilat ovat tämän keksinnön tarkastelun puitteissa välillä noin -17,8...+65,6 °C. Alemmat 5 lämpötilat suosivat olefiinilla tapahtuvaa isoparafiinin alkylointireaktiota kilpailevien olefiinin sivureaktioiden, kuten polymeroitumisen kustannuksella. Kuitenkin reaktion kokonaisnopeudet laskevat lämpötilojen laskiessa. Annetulla alueella ja edullisesti välillä noin -1,1...+54,4 °C olevat 10 lämpötilat saavat aikaan hyvän selektiivisyyden isoparafiinin alkyloinnille olefiinilla kaupallisesti houkuttelevilla reaktionopeuksilla. Kaikkein edullisimmin alkylointilämpö-tilan tulisi kuitenkin olla välillä 10,0...37,8 °C.

15 Tässä keksinnössä tarkastellut reaktiopaineet voivat vaihdella paineista, jotka riittävät reagenssien pitämiseen nestefaasissa, noin 1500 kPa:n paineeseen. Hiilivety-reagenssit voivat olla normaalisti kaasumaisia alkylointireaktion lämpötiloissa, joten rekatiopaineet välillä noin 20 377 - 1204 kPa ovat edullisia. Kaikkien reagenssien ollessa nestefaasissa, kohonneella paineella ei ole merkittävää vaikutusta alkylointireaktioon.

Viitaten nyt kuvioon 1, siinä esitetään luonollisella kier-25 rätyksellä varustettu nostosysteemi 10, joka käsittää pys-: tyreaktorin 12, laskeutusastian 14, lämmönvaihtimen 16 ja palautusputken 18, jotka kaikki on kytketty toiminnallisesti sarjaan ja juoksevan aineen virtausyhteyteen keskenään syklisen virtausreitin rajoittamiseksi alkylointikalyytiΙ-ΙΟ le. Pystyreaktori 12 on pystysuunnassa pitkänomainen putki mainen reaktori, jossa on alaosa ja yläosa ja joka rajoittaa reaktiovyöhykettä, johon sisältyy alkylointikatalyytti. Pystyreaktori11a 12 on myös reaktorin pituus 20 ja halkaisija 22 ja pituuden suhde halkaisijaan ylittää arvon 35 noin 5:1.

Laskeutusastia 14 on varustettu syöttöputkella 24 alkylaat- 11 108127 tireaktiopoistovirran vastaanottamiseksi, tuotteen poisto-putken 26 tuotteen poistamiseksi ja pohjalaskuputken 28 erotetun katalyytin palauttamiseksi pystyreaktoriin 12. Laskeutusastia 14 rajoittaa erotusvyöhykettä ja se saa ai-5 kaan välineen alkylointireaktion poistovirran vastaanotta miseksi ja erottamiseksi erilliseksi hiilivetyfaasiksi 30 ja erilliseksi katalyyttifaasiksi 32. Näin ollen pystyreak-torin 12 yläpää on yhdistetty toiminnallisesti syöttöput-keen 24 ja on avoimessa yhteydessä siihen ja pystyreaktorin 10 12 alapää on toiminnallisesti yhdistetty palautusputkeen 18 ja on juoksevan aineen virtausyhteydessä siihen. Palautus-putki 18 on myös toiminnallisesti yhdistetty pohjalaskuput-keen 28 ja on avoimessa yhteydessä siihen, jolloin aikaansaadaan piiri tai syklinen reitti katalyytin luonnolliselle 15 kierrätykselle luonnollisella kierrätyksellä varustetussa nostosysteemissä 10. Palautusputkeen 18 on sijoitettu läm-mönvaihdin tai katalyytin jäähdytin 16, joka rajoittaa jäähdytysvyöhykettä ja saa aikaan keinon energian poistamiseksi katalyytistä epäsuoralla lämmönvaihdolla lämmönsiir-20 tonesteen, kuten jäähdytysveden kanssa. Putki 34 on aikaansaatu hiilivetysyöttöseoksen syöttämiseen pystyreaktorin 12 alaosaan. Putki 36 on toiminnallisesti yhdistetty tuotteen poistoputkeen 26 ja se saa aikaan erillisen hiilivetyfaasin 30 kuljettamisen laskeutusastiasta 14 jatkoprosessointiin.

25 i Luonnollisella kierrätyksellä varustetussa nostosysteemissä 10 nestemäistä hiilivetysyöttömateriaalia, joka sisältää alkyloitavissa olevaa hiilivetyä, kuten alhaalla kiehuvaa olefiinia, ja alkylointiainetta, kuten alhaalla kiehuvaa 30 isoparafiinia sekoitettuna toisiinsa sopivissa suhteissa, syötetään putken 34 läpi, josta se kulkee ylöspäin pysty- s * reaktorin 12 läpi useina poikkileikkaukseltaan pieninä, suurinopeuksisina virtoina. Alunperin pystyreaktori 12 sisältää alkylointikatalyyttiä sellaisen määrän, että kata-35 lyytin pinta ulottuu huomattavalle etäisyydelle ylöspäin pystyreaktorin 12 rajoittamaan reaktiovyöhykkeeseen. Reak-tiovyöhykkeeseen tuleva hiilivetysyöttö erottuu pieniksi 12 108127 pisaroiksi, jotka kulkevat ylöspäin pystyreaktorin 12 läpi. Reaktiovyöhykkeessä oleva katalyytti ja putkesta 18 tuleva lisäkatalyytti kulkevat ylöspäin pystyreaktorin 12 läpi myötävirtaan putken 34 läpi panostetun hiilivetysyötön 5 kanssa. Hapon ja hiilivedyn samanaikainen liike ylöspäin on seurausta yhdistelmästä, joka koostuu (1) hiilivetysyötön kineettisestä energiasta ja (2) pystyrekatorissa 12 olevan katalyytti-hiilivetyseoksen tiheyserosta verrattuna erillisen katalyttifaasin 32 tiheyteen. Kun katalyytti ja hiili-10 vetyreagenssit joutuvat kosketukseen keskenään, tapahtuu reaktio olefiinin ja isoparafiinin välillä, jolloin muodostuu moolimassaltaan suurempia materiaaleja, joilla on kohonnut oktaaniluku. Koska alkylointireaktio on eksoterminen, katalyytin ja reagenssien lämpötila kohoaa, kun reak-15 tioseos siirtyy ylöspäin pystyreaktorin 12 läpi. Tietyn ajanjakson kuluessa, joka on tavallisesti luokkaa yli noin 5 sekuntia, alkylointireaktio menee loppuun, minkä ajan kuluttua poistovirta, joka sisältää hiilivetytuotetta (alky-laattia), katalyyttiä ja reagoimattomia syöttöhiilivetyjä, 20 poistuu pystyreaktorista 12 ja tulee laskeutusastiaan 14 syöttöputken 24 läpi.

Alkylointireaktion poistovirran erottuminen katalyytti- ja hiilivetyfaaseiksi, mikä alkaa syötettäessä reaktion pois-25 tovirta laskeutusastiaan 14, on mennyt oleellisesti loppuun • siihen menessä, kun poistovirta on syötetty mainittuun astiaan. Laskeutusastiaa 14 voidaan käyttää täysin nestemäisissä olosuhteissa käyttäen korotettuja paineita tai sitä voidaan käyttää sekä neste- että kaasufaaseissa alemmissa 30 paineissa huolehtien ylimääräisen kaasun ulosjohtamisesta.

Ylempi faasi tai erottunut hiilivetyfaasi 30 poistetaan laskeutusastiasta 14 putken 36 läpi ja juoksutetaan jatkokäsittelyyn mahdollisesti vaadittu jakotislaus (ei esitetty) mukaanluettuna. Alempi faasi tai erottunut katalyytti-35 faasi 32 kulkee laskeutusastiasta 14 alaspäin putken 18 läpi ja johdetaan lämmönvaihtimeen 16. Lämmönvaihtimen läpi kulkevan katalyytin lämpötilaa lasketaan riittävästi alky- 13 108127 lointireaktion aikana sitoutuneen lämmön poistamiseksi.

Seuraava esimerkki osoittaa tämän keksinnön edut. Tämä esimerkki esitetään ainoastaan valaisun vuoksi, eikä sen tar-5 koituksena ole rajoittaa keksintöä liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa esitetystä tavasta.

Esimerkki I

Tämä esimerkki osoittaa, että pystyreaktorialkylointisys-10 teemiä voidaan menestyksellä käyttää olefiinien alkyloiin-nissa, kun fluorivedyn ja sulfolaanin seosta käytetään katalyyttinä. Samoin osoitetaan reaktorin geometrian ja kos-ketusajan merkitys luonnollisella kierrätyksellä varustetun reaktorisysteemin menestykselliseen toimintaan.

15

Laboratoriomittakaavaista pystyreaktoria käytettiin reak-tiotulosten saamiseen olefiinien alkyloinnille tällaisessa reaktorissa. Pystyreaktori sisälsi 610 mm:n pituisen, halkaisijaltaan 25 mm:n monel-luettelon nro 40 putken, joka 20 oli varustettu jäähdytysainevaipalla lämmönsiirtoa varten noin 32,2 °C:n kiinteän reaktorilämpötilan ylläpitämiseksi. Pystyreaktorin pohjapäähän oli sijoitettu syöttösuutin hii-livetysyötön johtamiseksi pystyreaktoriin, joka sisälsi mitatun määrän sulfolaanin ja fluorivetyhapon nestemäistä ka-; 25 talyyttiseosta. Sen kosketusajan säätämiseksi, jonka hiili- vetysyöttö o-li kosketuksessa katalyytin kanssa pystyreakto-rissa, siihen sisältyvää katalyytin määrää jokaisessa koeajossa säädettiin samalla, kun syöttönopeus pidettiin oleellisesti vakiona. Syöttöä panostettiin jatkuvasti pys-30 tyreaktoriin tietty ajanjakso poistaen jatkuvasti reaktorin poistovirtaa pystyreaktorin yläpäästä. Jaksoittaisin väliajoin reaktorin poistovirrasta otettiin näytteitä kaasukromatografista analyysiä varten. Saadut tulokset esitetään taulukoissa I, II, III, IV, V ja VI.

Taulukot I ja II esittävät tuloksia kokeellisesta alkyloin-tiprosessista, jossa käytetään 80 % HF:a ja 20 % sulfolaa- 35 10812? 14 nia sisältävää katalyyttiseosta kahdella eri syötön koske-tusajalla, joita säädettiin käyttäen vastaavasti 300 ml katalyyttiä ja 100 ml katalyyttiä. Taulukot III ja IV esittävät tuloksia kokeellisesta alkylointiprosessista, jossa 5 käytetään 60 % HF:a ja 40 % sulfolaania sisältävää katalyyttiseosta kahdella eri kosketusajalla, joita säädettiin käyttäen vastaavasti 300 ml katalyyttiä ja 100 ml katalyyttiä. Taulukot V ja VI esittävät tuloksia kokeellisesta al-kylointiprosessista, jossa käytetään 50 % HF:a ja 50 % sullo folaania sisältävää katalyyttiseosta kahdella eri syötön kosketusajalla, joita säädettiin vastaavasti käyttäen 300 ml katalyyttiä ja 200 ml katalyyttiä. Taulukoissa I-VI esitetyt tulokset osoittavat, että kaksi tekijää, jotka vaikuttavat alkylaattilopputuotteen laatuun, ovat kosketusaika 15 ja katalyytin koostumus. Annetulla syötön kosketusajalla katalyytin suorituskyky ja alkylaatin laatu huononevat, kun katalyttiseoksen fluorivetyhappokomponentin osuus laskee alle noin 60 prosentin. Tätä osoittavat sellaiset tekijät kuten olefiinikonversion, oktaanialkylaatin ja trimetyyli-20 pentaanin ja dimetyyliheksaanin välisen suhteen pieneneminen alkylaattilopputuotteessa ja alkylaattilopputuotteen epämieluisten fluoridi- ja C9+-komponenttien lisääntyminen Toisaalta tulokset osoittavat myös, että katalyytin suorituskyky ja alkylaatin laatu paranevat kosketusajan pidenty-25 essä. Luonnollisella kierrätyksellä varustetussa alkyloin-: tireaktiosysteemissä sen pystyreaktorielementin geometria vaikuttaa kosketusaikaan ja tämän vuoksi geometriasta tulee systeemin suunnittelun tärkeä näkökohta.

15 108127

Taulukko I

80 % HF:a ja 20 % sulfolaania sisältävästä 300 ml:n katalyyttimäärästä 32,2 °C:ssa tuotetut alkylaatit

Aika, h 1 3 5 7 9 Yhteen- _______sä_

Konversio-%__100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 XX

Fluoride ja__0,54 0,30 0,30 0,35 0,44 XX

Kevyitä jakeita 15,21 14,94 14,89 15,23 17,42 <1 f?-1·-alkyl aattvi (paino-% isobu- taanivapaana)________ C5-7__22,21 13,42 12,37 11,94 12,26 8,70 C8__43,50 54,61 56,76 59,88 55,31 67,70 C9+__18,95 17,04 15,48 12,80 15,01 22,43 ΊΜΡ__35,39 45,26 47,14 49,97 46,22 55,96 EMU__7,89 9,15 9,33 9,58 8,98 11,46 ΊΜΡ/ΡΜΗ__4,49 4,95 5,05 5,22 5,15 4,88 R+M/2__89,0 91,9 92,0 92,6 92,4 91,8

Kevyet jakeet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit paitsi i 4 Yhteensä = yhdistettyä alkylaattia yhteensä kun iC4/haihtu-vat poistettu.

Paine: 790 kPa

Syöttö: 9,41/1 isobutaani/2-buteenit Lämpötila: 32,2 °C (± 1,1 °C)

Laskettu kosketusaika: 19,2 s , . Laskettu hiilivedyn kohoamisnopeus: 31,7 mm/s.

* Λ 16 10812?

Taulukko II

80/2+ HF/sulfolaani + ihannesvötöt: Staattinen kerros: 32,2 °C/100 ml kata-ayvttiä

Toirointa-aika, h__1__3__5__7__9_Yhteensä

Konversio-%__100,0 100,0 99,4__99,4__81,0__XX

Fluoride ja__3,79__2,03__3,60__5,98__30,9__XX

Kevyitä jakeita 5,68 3,32 5,50 7,70 49,32 <1 C5*-alkvlaatti-(paino-% isobu-taanivapaana 3 C5-7__15,26 13,59 14,74 14,56__7,36__9,74 C8__56,18 62,74 60,20 53,40__24,47__65,30 C9*__22,54 18,30 18,99 23,41 17,26__23,15 TMP__46,04 51,65 49,27 43,36__19,38__53,35 DMH__9,95 10,91 10,77__9,95__4,99__11,77 TMP/DMH__4,63__4,73 4,57__4,36__3,88__4,53 R + M/2__91,1__91,7 91,2__90,4__85,9__91,4

Kevyet jakeet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit, paitsi iC4

Yhteensä = yhdistettyä alkylaattia yhteensä, kun iC4/haihtuvat on poistettu

Syöttö: 9,23/1 isobutaani/2-buteenit

Paine: 790 kPa Lämpötila: 32,2 'C (± 0,5 ’c)

Laskettu kosketusaika: 6,4 s

Laskettu hiilivedyn nousunopeus: 31,7 na/s.

* > « * f 60/40 HF/sulfolaani + ihannesvötöt; Staattinen kerros: 32.2 aC/300 ml kata-

lyytUS

Ί 0812y

Taulukko XII

17

Toiminta- 0,5 1 3 5 7 9 Yhteensä aika, h____

Konversio-% 100,0 100,0 100,0 100.0 100,0 100,0 XX

Fluorideja__0,75 2,18 2,09 0,64__0,88 4,50 XX

Kevyitä__13,11 16,19 15,47 13,94 13,31 21,23__<1 C5*-a3lKy-laatti (paino- % isobu-taanivapaa- nat___ C5-7__13,21 12,66 12,49 12,64 12,82 14,30 13,14 C8__54,45 54,27 52,34 53,83 52,22 44,05__64,89 C9+__19,12 16,75 19,33 19,07 21,34 19,92 23,40 TMP__44,93 44,46 42,60 43,71 41,93 35,15 52,06 DMF__9,36 9,81 9,74 9,97 10,06 8,83__12,73 TMP/DMH__4,80 4,53 4,37 4,39 4,17 3,98__91,0 R + M/2 91,7 91,8 91,3 91,3 90,8 90,7__90,99

Kevyet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit paitsi iC4

Yhteensä = yhdistettyä alkylattia yhteensä, kun iC4/haihtuvat on poistettu Syöttö: 9,43/1 isobutaani/2-buteenit Paine: 790 kPa Lämpötila: 32,2 *C (+ 0,5 *C)

Laskettu kosketusaika: 17,5 s

Laskettu hiilivedyn nousunopeus: 34,8 mm/s.

» 60/40 HF/sulfolaani + ihannesvötöt: Staattinen kerros: 32.2 °C/100 ml kata lyyttiä

Taulukko IV

18 108i27

Toiminta-aika, h__1__2__3__4_Yhteensä

Konversio-%__99,9__98,3__98,2__91,4__XX_

Fluorideja__5,99__13,07__22,07__26,43__XX_

Kevyitä jakeita 7,74 15,86 26,67 33,46 C5*-alkylaatti foaino-% isobu-taanivaoaana1 C5-7__6,59__8,12__10,39__10,30__ C8 61,89 51,35 39,05 28,26 Ei määri tetty C9*__23,56__24,23__23,40__28,65__ TMP__50,48__41,24__31,14__21,94__ DMH__11,22__9,94__7,67__6,20__ TMP/DMH__4,50__4,15__4,06__3,54__ R + M/2__90,7__89,2___87,9__86,0__

Kevyet jakeet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit, paitsi iC4 Syöttö: 8,82/1 isobutaani/2-buteenit Paine: 790 kPa Lämpötila: 32,2 °C (±0,5 °C)

Laskettu kosketusaika: 6,4 s

Laskettu hiilivedyn nousunopeus: 31,7 mm/s.

50/50 HF/sulfolaani + ihannesvötöt: Staattinen kerros: 32.2 °C/300 ml kata lyyttia

Taulukko V

19 108127

Toiminta-aika, h 1 3 5 7 9 Yhteen- _______sä_

Konversio-% 95,1 94,8 93,8 94,3 83,3 XX

Fluoride ja__3,31__1,68__4,54__4,82__14,24__0,0

Kevyitä__5,60__5,11__8,01__8,26__29,08 <0,1 C5*-alkylaatti (paino-% isobu- taanivapaana·)_______ C5-7__15,44 10,56__16,06__15,14 11,62__4,6 C8__52,42 53,58__49,13__44,05 29,40 49,35 ...

C9*__26,27 30,50 26,34 31,72 28,97 44,68 TMP__40,94 41,92 37,75__33,59 22,11 38,29 DMH__11,44 11,68 11,20 10,30 7,16 10,92 TMP/DMH_.__3,58__3,59__3,37__3,26__3,09__3,51 R + M/2__89,7__89,6__89,6__88,9__88,3__87,9

Kevyet jakeet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit, paitsi iC4 Syöttö: 10,8/1 isobutaani/2-buteenit Paine: 792 kPa Lämpötila: 32,2 'c (± 0,5 eC)

Yhteensä: Yhdistettyä alkylaattia yhteensä kun iC4/haihtuvat on poistettu Laskettu kosketusaika: 16,9 s.

Laskettu hiilivedyn nousunopeus: 36,0 mm/s 20 50/50 HF/sulfolaani + ihannesvötöt: Staattinen kerros: 32.2 "C/200 ml kata lyyttiä

Taulukko VI

Ί 08127

Toiminta-aika, 23456 Yhteen- h________sä

Konversio-%__91,1 89,9 88,6__86,4__72,8 XX

Fluorideja 10,04 10,16 24,05 50,61 62,46 XX

Kevyitä__17,88 17,33 32,12 59,64__80,53__ C5*-alkvlaatti fpaino-% isobu- taanivapaana ^ __ C5-7__13,92 12,03__7,67__4,11__2,05__ C8__34,03 34,78 27,09 16,19__8,53__ C9J__33,45 34,85__32,01 19,30__8,47 Ei_ TMP__25,55 26,26 20,53 12,18__6,39 määri- DMH__8,33__8,34__6,38__3,91__2,07 tetty TMP/DMH__3,07__3,15__3,22__3,12__3,09__ R + M/2__88,2__88,0__87,7__87,7__88,3

Kevyet jakeet = kaikki C2-, C3- ja C4-komponentit, paitsi iC4 Syöttö: 9,55/1 isobutaani/2-buteenit Paine: 790 kPa Lämpötila: 32,2 ”c (+ 0,5 *C)

Laskettu kosketusaika: 11,3 s

Laskettu hiilivedyn nousunopeus: 36,0 mm/s.

Vaikka tätä keksintöä on kuvattu tällä hetkellä etusijalla olevan toteutusmuodon suhteen, järkevät vaihtelut ja muu-- .* tokset ovat tekniikkaan perehtyneille mahdollisia. Tällai set vaihtelut ja muunnokset ovat kuvatun keksinnön ja 5 oheisten patenttivaatimusten suojapiirin puitteissa.

Claims (9)

108127

1. Menetelmä olefiineja ja isoparafiineja sisältävän hiilivetyjen seoksen katalyyttiseksi alkyloimiseksi katalyytin läsnä ollessa, joka katalyytti kulkee syklistä reittiä, jo- 5 ta rajoittavat reaktori, laskeutusastia, lämmönvaihdin ja palautusputki, jotka kaikki on yhdistetty toiminnallisesti sarjaan ja juoksevan aineen virtausyhteyteen keskenään, jolla syklisellä reitillä on geometria, joka sallii mainitun katalyytin luonnollisen kierrätyksen mainitun syklisen 10 reitin läpi pelkästään mainittuun katalyyttiin virtaavien hiilivetyjen avulla syötetyn energian ja mainitussa syklisessä reitissä vallitsevan tiheyseron avulla, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää vaiheet, joissa: syötetään mainittu seos mainittuun reaktoriin, joka sisäl-15 tää mainitun katalyytin, joka sisältää sulfolaania ja fluo ri vet yhappoa ; johdetaan alkylaattireaktion poistovirta, joka saadaan mainittujen olefiinien ja isoparafiinien reaktiosta mainitussa reaktorissa ja joka sisältää hiilivetyjä ja mainittua katalyyttiä, mainitusta reaktorista mainittuun 20 laskeutusastiaan, jossa tapahtuu faasien erottuminen tuot taen hiilivetyfaasin ja katalyyttifaasin; johdetaan mainittu katalyyttifaasi mainittuun lämmönvaihtimeen, jolla energiaa poistetaan mainitusta katalyyttifaasista epäsuoralla lämmönvaihdolla jäähdytetyn katalyytin 25 tuottamiseksi; ja käytetään mainittua jäähdytettyä katalyyttiä mainittuun reaktoriin sisältyvänä mainittuna katalyyttinä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu reaktori on pystyasennossa oleva pitkän- 30 omainen putkimainen reaktori, jossa on alaosa ja yläosa, joka rajoittaa alkylointikatalyyttiä sisältävän reaktiovyö-hykkeen, ja että :T_ syötetään mainittua seosta mainitun katalyytin sisältävän mainitun reaktiovyöhykkeen mainittuun alaosaan sellaisella 108127 22 * ' tilavuusnopeudella, että mainitun seoksen kosketusaika mainitun katalyytin kanssa on vähintään noin 10 sekuntia; johdetaan hiilivetyjä ja mainitun katalyytin sisältävä al-kylaattireaktion poistovirta mainitun reaktiovyöhykkeen 5 mainitusta yläosasta laskeutusvyöhykkeeseen, jossa faasien erottuminen tapahtuu tuottaen hiilivetyfaasin ja katalyyt-tifaasin; jäähdytetään mainittu katalyyttifaasi jäähdytetyn katalyytin tuottamiseksi; ja 10 käytetään mainittua jäähdytettyä katalyyttiä mainitussa reaktiovyöhykkeessä olevana mainittuna katalyyttinä.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu seos reagoi reaktiovyöhykkeessä, jota rajoittaa pystyreaktori, jossa on alaosa, yläosa ja 15 jolla on tehokkaan pituuden suhde halkaisijaan, joka on yli 5:1, ja että syötetään mainittua seosta mainitun katalyytin sisältävän mainitun reaktiovyöhykkeen mainittuun alaosaan sellaisella nopeudella, että mainitun katalyytin ja mainitun seoksen 20 välinen tilavuussuhde mainitussa reaktiovyöhykkeessä on välillä 1-9; johdetaan hiilivetyjä ja mainitun katalyytin sisältävä ali-faattireaktion poistovirta mainitun reaktiovyöhykkeen mainitusta yläosasta laskeutusvyöhykkeeseen, jossa faasien 25 erottuminen tapahtuu tuottaen hiilivetyfaasin ja katalyyt- tifaasin; jäähdytetään mainittu katalyyttifaasi jäähdytetyn katalyytin tuottamiseksi; ja käytetään mainittua jäähdytettyä katalyyttiä mainitussa re-30 aktiovyöhykkeessä olevana mainittuna katalyyttinä. 108127

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu reaktori rajoittaa tehokkaan pituuden ja halkaisijan välisen suhteen, joka on suurempi kuin 5:1.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu sii-5 tä, että mainitun seoksen kosketusaika mainitun katalyytin kanssa on vähintään 5 sekuntia.

6. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun seoksen kosketusaika mainitun katalyytin kanssa on vähintään 10 sekuntia.

7. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sulfolaanin määrä mainitussa katalyytissä on välillä 2,5 - 50 paino-%.

8. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiolosuhteisiin kuuluu 15 lämpötila välillä -18...60 °C ja paine ympäristön paineesta 1,5 MPa:iin, mutta riittävä nestefaasiolosuhteiden ylläpitämiseksi.

9. Minkä tahansa edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että isoparafiinin ja olefiinin 20 välinen moolisuhde mainitussa seoksessa on välillä 2:1-25:1. • 1 Patentkrav ·