FI105564B - Superabsorbent polymer with improved absorption properties - Google Patents

Superabsorbent polymer with improved absorption properties Download PDF

Info

Publication number
FI105564B
FI105564B FI921640A FI921640A FI105564B FI 105564 B FI105564 B FI 105564B FI 921640 A FI921640 A FI 921640A FI 921640 A FI921640 A FI 921640A FI 105564 B FI105564 B FI 105564B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
water
acrylic acid
weight
polymer according
Prior art date
Application number
FI921640A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI921640A (en
FI921640A0 (en
Inventor
Yoji Fujiura
Douglas Ronald Chambers
Jr Hubert Henry Fowler
Fusayoshi Masuda
Original Assignee
Basf Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25031925&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI105564(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Corp filed Critical Basf Corp
Publication of FI921640A0 publication Critical patent/FI921640A0/en
Publication of FI921640A publication Critical patent/FI921640A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI105564B publication Critical patent/FI105564B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Super-absorbent polymers having superior dryness properties when incorporated into absorbent articles are made from acrylic acid and crosslinking agent polymerized under controlled conditions.

Description

x 105564x 105564

SUPERABSORBOIVA POLYMEERI, JOLLA ON PARANTUNEET ABSORPTIO-OMINAISUUDETSUPER ABSORBING POLYMER WITH IMPROVED ABSORPTION PROPERTIES

Ala, jota keksintö koskee, on silloitetusta polyakryylihaposta valmistetut hydrogeelin muodostavat 5 polymeerikoostumukset.The field of the invention is hydrogel-forming polymer compositions made from crosslinked polyacrylic acid.

Veteen liukenemattomat hydrogeelin muodostavat polymeerit, jotka kykenevät imemään suuria määriä vettä ja vesipitoisia nesteitä, ovat hyvin tunnettuja koostumuksia. Nämä polymeerit, jotka tunnetaan supe-10 rabsorboivina polymeereinä, ovat lievästi silloittu-neita happofunktionaalisia polymeerejä, jotka turpoavat vesipitoisissa nesteissä mutta eivät liukene niihin. Superabsorboivien polymeerien on todettu olevan erityisen käyttökelpoisia vaipoissa, naisten hy-15 gieniatuotteissa ja kirurgisissa peitteissä. Kuvauksia superabsorboivista polymeereistä ja niiden käytöstä on löydettävissä US-patenteista nro 3 669 103 ja 3 670 731.Water-insoluble hydrogel-forming polymers capable of absorbing large amounts of water and aqueous liquids are well known compositions. Known as superabsorbent polymers, these polymers are slightly crosslinked acid-functional polymers that swell in aqueous liquids but do not dissolve therein. Superabsorbent polymers have been found to be particularly useful in diapers, women's hygiene products, and surgical blankets. Descriptions of superabsorbent polymers and their use can be found in U.S. Patent Nos. 3,669,103 and 3,670,731.

US-patentti nro 4 654 039 (uudelleen painettu 20 julkaisu 32 649) koskee hydrogeelin muodostavia poly-meerikoostumuksia, joiden esitetään olevan oleellisesti veteen liukenemattomia, lievästi silloittuneita, osittain neutraloituja polymeerejä, jotka on johdettu tyydyttymättömistä, polymeroituvista happoryhmän si-25 sältämistä monomeereistä ja silloitusaineista. Nämä '·' polymeerit on valmistettu polymeroimalla happomonomee- ri ja silloitusmonomeeri vedessä redoksi-initiaattorisysteemiä käyttäen, mitä seuraa happoryh-mien osittainen neutralointi natriumhydroksidilla ja 30 sitten polymeerin kuivaus ja jauhatus pulveriksi.U.S. Patent No. 4,654,039 (reprint 20, 32,649) relates to hydrogel-forming polymeric compositions disclosed as substantially water-insoluble, slightly crosslinked, partially neutralized polymers derived from unsaturated, polymerizable acidic moiety and . These '·' polymers are prepared by polymerizing an acid monomer and a crosslinking monomer in water using a redox initiator system, followed by partial neutralization of the acid groups with sodium hydroxide and then drying and grinding the polymer to a powder.

GB-patentti nro 2 119 384 esittää superabsor-.· boivia polymeerejä, jotka on valmistettu polymeroimal la vedessä akryylihappo yhdessä natriumakrylaatin ja silloitusmonomeerin kanssa persulfaatti-initiaattoria 35 käyttäen, mitä seuraa kuivaus ja sitten kuumennus sil- loitusaineen kanssa, jossa on vähintään kaksi karbok- 2 105564 syyliryhmien kanssa reaktiivista funktionaalista ryhmää .British Patent No. 2,119,384 discloses superabsorbent polymers prepared by water polymerization of acrylic acid with sodium acrylate and a crosslinking monomer using a persulfate initiator 35, followed by drying and then heating with a crosslinking agent having at least two carboxylic acids. 2,105,664 functional groups reactive with wart groups.

US-patentissa nro 4 497 930 superabsorboiva polymeeri on valmistettu polymeroimalla akryylihappo 5 käänteisemulsiomenetelmällä, mitä seuraa polymeerin silloitus diepoksidiyhdisteellä.In U.S. Patent No. 4,497,930, a superabsorbent polymer is prepared by polymerizing acrylic acid 5 by a reverse emulsion process followed by crosslinking the polymer with a diepoxide compound.

US-patentin nro 4 295 987 mukaisesti superabsorboiva polymeeri on valmistettu polymeroimalla akryylihappo ja monifunktionaalinen akrylaattimonomeeri 10 vedessä käyttäen persulfaatti-initiaattoria, mitä seu raa happoryhmien neutralointi lipeällä ja sitten kaksiarvoisen kationisuolan, esim. sinkkiasetaatin, sekoittaminen joukkoon lisäsilloittumista varten.According to U.S. Patent No. 4,295,987, the superabsorbent polymer is prepared by polymerizing acrylic acid and multifunctional acrylate monomer 10 in water using a persulfate initiator, followed by neutralization of the acid groups with lye and then addition of a divalent cation salt, e.g. zinc acetate, to zinc acetate.

Lukuisat muut patentit esittävät superabsor-15 boivia polymeerejä ja niiden käyttöä, esimerkiksi US- patentit 4 076 663, 4 552 938, 4 507 438, 4 535 098, 4 820 773 sekä EP-patenttihakemus 189 163.Numerous other patents disclose superabsorbent 15 buoyant polymers and their use, for example, U.S. Patents 4,076,663, 4,552,938, 4,550,438, 4,535,098, 4,820,773, and European Patent Application 189,163.

Vuosien kuluessa on superabsorboivien polymeerien suorituskykyyn ja ominaisuuksiin, esimerkiksi 20 geelilujuuteen ja absorptiokapasiteettiin, tehty monia parannuksia. Näiden superabsorboivien polymeerien ominaisuudet eivät kuitenkaan ole tasapainossa. Tyypillisesti korkean elastisuusmoduulin omaavilla polymeereillä on alentunut absorptiokapasiteetti, mistä 25 tuloksena on esimerkiksi vaipassa huonompi kuivuus. Suuren absorptiokapasiteetin omaavilla polymeereillä on alhainen absorbenssi paineessa ja alentunut elas-tisuusmoduuli, mikä myös huonontaa vaipan kuivuutta. EP-patenttijulkaisu 339 461 esittää absorboivia tuot-30 teitä, jotka on valmistettu sellaisia superabsorboivia polymeerejä käyttäen, joilla on kyky turvota paineen ; alaisina.Over the years, many improvements have been made to the performance and properties of superabsorbent polymers, for example, gel strength and absorption capacity. However, the properties of these superabsorbent polymers are not balanced. Typically, polymers with a high modulus of elasticity have a reduced absorption capacity, resulting, for example, in inferior drought in the diaper. Polymers with high absorption capacity have low pressure absorption and reduced modulus of elasticity, which also worsens diaper dryness. EP-A-339 461 discloses absorbent products made using superabsorbent polymers having the ability to exert pressure; under.

On olemassa tarve löytää superabsorboiva polymeeri, jonka ominaisuudet ovat tasapainossa, mistä 35 polymeerin vaippakäytössä on tuloksena parantunut vai pan kuivuus ja vuotavuus.There is a need to find a superabsorbent polymer with equilibrium properties which results in improved dryness and leakage of the sheet in the use of the 35 polymer sheath.

3 1055643, 105564

Keksintö koskee superabsorboivia polymeerejä, ts. hydrogeelin muodostavia polymeerejä. Eräältä kannalta keksintö liittyy parannettuihin superabsorböi-viin polymeerikoostumuksiin. Toiselta kannalta keksin-5 to liittyy superabsorboivista materiaaleista tehtyihin polymeereihin.The invention relates to superabsorbent polymers, i.e. hydrogel forming polymers. In one aspect, the invention relates to improved superabsorbent polymer compositions. In another aspect, biscuit-5 relates to polymers made from superabsorbent materials.

Keksinnön mukainen superabsorboiva polymeeri on valmistettu muodostamalla vesiliuos akryylihaposta, silloitusmonomeeristä, joka on polyeteenisesti tyydyt-10 tymätön polymeroituva monomeeri, ja mahdollisesti hyd-roksipitoisesta polymeeristä, lisäämällä vesiliuokseen redoksi-initiaattorisysteemi ja mahdollisesti termisesti vapaa radikaali-initiaattori, sallimalla lämpötilan kohota huippulämpötilaan adiabaattisissa olosuh-15 teissä, pysyttelemällä huippulämpötilassa vapaan mono-meerin pitoisuuden pienentämiseksi alle 1 000 ppm:n pitoisuuteen, neutraloimalla 50 - 100 % saadun poly meerin happoryhmistä emäksellä ja lisäämällä mahdollisesti monifunktionaalista yhdistettä, jossa on vähin-20 tään kaksi ryhmää, jotka pystyvät muodostamaan kova-lenttisia sidoksia karboksyylihapporyhmien kanssa, kuivaamalla polymeeri alle 10 paino-%:n kosteuspitoisuuteen ja jauhamalla kuivattu polymeeri pulveriksi.The superabsorbent polymer of the invention is prepared by forming an aqueous solution of acrylic acid, a crosslinking monomer which is a polyethylene-unsaturated polymerizable monomer, and optionally a hydroxy-containing polymer, by adding a redox initiator system and optionally a thermally free radical roads, maintaining at peak temperature to reduce the concentration of free monomer to less than 1000 ppm, neutralizing 50-100% of the acid groups of the resulting polymer with base, and optionally adding a multifunctional compound having at least two groups capable of forming with carboxylic acid groups, drying the polymer to a moisture content of less than 10% by weight and milling the dried polymer to a powder.

Keksinnön mukaisella superabsorboivalla poly-25 meerillä on seuraavat ominaisuudet: .·. absorbenssi paineessa vähintään 3 0 g/g; uudelleenabsorptiokapasiteetti vähintään 40 g/g; elastisuusmoduuli vähintään 9,0 x 10* dyne/cm2, palautumissuhde vähintään 85 %.The superabsorbent poly-25 polymer according to the invention has the following properties:. absorbance at a pressure of at least 30 g / g; a reabsorption capacity of at least 40 g / g; modulus of elasticity not less than 9.0 x 10 * dynes / cm2, Recovery ratio not less than 85%.

30 Keksinnön mukaisesta polymeeristä valmistet tujen tuotteiden kuivuusarvo on vähintään 40.The articles made from the polymer according to the invention have a dry value of at least 40.

" I. Keksinnön mukaisen superabsorboivan polymee rin valmistuksessa käytetty ensisijainen monomeeri on • akryylihappo. Akryylihapon kanssa kopolymeroitu sil- 35 loitusmonomeeri on polyeteenisesti tyydyttymätön monomeeri, jossa on vähintään kaksi polymeroituvaa ryhmää molekyyliä kohden ja joka on liukoinen veteen tai ak- 4 105564 ryylihappo-vesiliuokseen. Esimerkkejä polymeroituvista ryhmistä ovat akryyliryhmät, metakryyliryhmät, allyy-liryhmät ja vinyyliryhmät. Silloitusmonomeerejä ovat polyolien polyakryyliesterit, polyolien polymetakryy-5 liesterit, polyallyyliamiinit, polyallyylieetterit, polyakryyliamidoyhdisteet, polymetakryyliamidoyhdis-teet sekä divinyyliyhdisteet. Erityisesimerkkejä sil-loitusmonomeereistä ovat tetra-allyylioksietaani, N,N'-metyleenibisakryyliamidi, N,N,-metyleenibismet-10 akryyliamidi, triallyyliamiini, trimetylolipropaanit- riakrylaatti, glyserolipropoksitriakrylaatti, divinyy-libentseeni ja vastaavat. Edullisia silloitusmonomeere jä ovat sellaiset, jotka sisältävät vähintään kaksi ailyyliryhmää, edullisimmin neljä ailyyliryhmää. Edul-15 lisin monomeeri on tetra-allyylioksietaani."I. The primary monomer used in the preparation of the superabsorbent polymer of the invention is acrylic acid. The crosslinking monomer copolymerized with acrylic acid is a polyethyleneically unsaturated monomer having at least two polymerizable groups per molecule and soluble in water or acyl 10 10 646. examples of polymerizable groups are acrylic groups, methacrylic groups, allyl-groups and vinyl groups. Crosslinking are polyols, polyacrylic polyols polymetakryy-5 esters, polyallyl amines, polyallyl ethers, polyacrylamido, polymetakryyliamidoyhdis-making and divinyl compounds. Specific examples of sil-monomers are tetrallyloxyethane-allyloxyethane, n, n ' -methylenebisacrylamide, N, N, -methylenebismeth-10 acrylamide, triallylamine, trimethylolpropane triacrylate, glycerol propoxytricrylate, divinylbenzene and the like. at least two allyl groups, most preferably four allyl groups. The monomer of Edul-15 is tetraallyl oxyethane.

Valinnaisia komponentteja keksinnön mukaisten superabsorboivien polymeerien valmistuksessa käytettäväksi ovat vesiliukoiset hydroksipitoiset polymeerit, esimerkiksi polysakkaridit ja vinyyli- tai akryylipo-20 lymeerit. Esimerkkejä vesiliukoisista polysakkarideis ta ovat tärkkelykset, vesiliukoiset selluloosat ja po-lygalaktomannaanit. Sopivia tärkkelyksiä ovat luonnon tärkkelykset, esimerkiksi bataattitärkkelys, perunatärkkelys, vehnätärkkelys, maissitärkkelys, riisitärk-25 kelys, tapiokatärkkelys ja vastaavat. Prosessoidut ja ·.· modifioidut tärkkelykset, esimerkiksi dialdehyditärk- kelys, alkyylieetteröity tärkkelys, allyylieetteröity tärkkelys, oksialkyloitu tärkkelys, aminoetyylieette-röity tärkkelys sekä syaanietyylieetteröity tärkkelys 30 ovat myös sopivia.Optional components for use in preparing the superabsorbent polymers of the invention are water-soluble hydroxy-containing polymers, for example polysaccharides and vinyl or acrylic polymers. Examples of water-soluble polysaccharides are starches, water-soluble celluloses, and polygalactomannans. Suitable starches include natural starches, for example sweet potato starch, potato starch, wheat starch, corn starch, rice starch, tapioca starch and the like. Processed and modified starches, for example dialdehyde starch, alkyl etherated starch, allyl etherified starch, oxyalkylated starch, aminoethyl etherated starch and cyanoethyl etherated starch are also suitable.

Keksinnössä käyttökelpoiset vesiliukoiset * selluloosat on saatu puusta, korsista, niinestä, sie- menhöytyvistä ja vastaavista, joita on sitten muunnettu hydroksialkyyliselluloosaksi, karboksimetyylisellu-35 loosaksi, metyyliselluloosaksi ja vastaaviksi.Water-soluble * celluloses useful in the invention are obtained from wood, straw, yoke, seed flakes and the like, which are then converted to hydroxyalkyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and the like.

Sopivia polygalaktomannaaneja ovat guarkumi ja johanneksen leipäpuunhedelmäkumit (locust bean = 105564 gums) samoin kuin niiden hydroksialkyyli-, karboksial-kyyli- ja aminoalkyylijohdannaiset.Suitable polygalactomannans include guar gum and locust bean gum (105564 gums) as well as their hydroxyalkyl, carboxyalkyl and aminoalkyl derivatives.

Vesiliukoisia vinyyli- ja akryylipolymeerejä ovat polyvinyylialkoholi ja poly(hydroksietyyli-5 akrylaatti).Water-soluble vinyl and acrylic polymers include polyvinyl alcohol and poly (hydroxyethyl 5 acrylate).

Edullinen polysakkaridi keksinnössä käytettäväksi on luonnon tärkkelys, esimerkiksi vehnätärkke-lys, maissitärkkelys ja alfa-tärkkelykset.A preferred polysaccharide for use in the invention is natural starch, for example wheat starch, corn starch and alpha starch.

Keksinnön mukaisen superabsorboivan polymee-10 rin valmistuksessa akryylihappo ja vesiliukoinen polymeeri saatetaan reagoimaan akryylihapon määrän ollessa noin 90 - 100 paino-% ja vesiliukoisen polymeerin määrän ollessa 0-10 paino-%, painoprosenttien perustuessa akryylihapon ja vesiliukoisen polymeerin painoi-15 hin. Polyeteenisesti tyydyttymättömän silloitus-monomeerin määrä voi vaihdella alueella noin 0,005 - 1,0 mooli-% akryylihappomooleista laskettuna ja edullisesti alueella noin 0,01 - 0,3 mooli-%.In the preparation of the superabsorbent polymer of the invention, the acrylic acid and the water-soluble polymer are reacted in an amount of about 90 to 100% by weight of acrylic acid, and in an amount of 0 to 10% by weight of water-soluble polymer. The amount of polyethylenically unsaturated crosslinking monomer may range from about 0.005 to 1.0 mole% based on moles of acrylic acid, and preferably from about 0.01 to 0.3 mole%.

Keksinnössä käytettävät polymerointi-20 initiaattorit ovat redoksi-initiaattoreita ja mahdollisesti termistä tyyppiä. Redoksi-initiaattoreita käytetään polymerointireaktion initiointiin ja sen viemiseksi oleellisesti loppuun. Termiset initiaattorit, jos niitä käytetään, ovat mukana varmistamassa, että 25 vapaan monomeerin pitoisuus tuotteessa alenee painon mukaan alle 1 000 ppm:ään.The polymerization initiators used in the invention are redox initiators and optionally of the thermal type. Redox initiators are used to initiate and substantially complete the polymerization reaction. The thermal initiators, if used, are involved in ensuring that the content of 25 free monomers in the product is reduced to less than 1000 ppm by weight.

Mitä redoksi-initiaattoreihin tulee, voidaan keksinnössä käyttää mitä tahansa hyvin tunnetuista vesiliukoisista pelkistysaineista ja hapetusaineista. 30 Esimerkkejä pelkistimistä ovat sellaiset yhdisteet, kuten askorbiinihappo, alkalimetallisulfiitit, alkali-' metallibisulf iitit, ammoniumsulf iitti, ammoniumbisul- fiitti, alkalimetallivetysulfiitti, ammoniumvetysul-• fiitti, ferrometallisuolat, esim. ferrosulfaatit, so- 35 kerit, aldehydit, primaariset ja sekundaariset alkoholit ja vastaavat.As far as redox initiators are concerned, any of the well-known water-soluble reducing agents and oxidizing agents may be used in the invention. Examples of reducing agents include compounds such as ascorbic acid, alkali metal sulfites, alkali metal bisulfites, ammonium sulfite, ammonium bisulfite, alkali metal hydrogen sulfite, ammonium hydrogen sulfite, ferrometallic salts, e.g. like.

β 105564β 105564

Hapettavia aineita ovat sellaiset yhdisteet, kuten vetyperoksidi, alkalimetallipersulfaatti, ammo-niumpersulfaatti, alkyylihydroperoksidit, peresterit, diakryyliperoksidit, hopeasuolat ja vastaavat. Erityi-5 sen edullinen redoksi-initiaattoripari on askorbiini-happo ja vetyperoksidi.Oxidizing agents include compounds such as hydrogen peroxide, alkali metal persulfate, ammonium persulfate, alkyl hydroperoxides, peresters, diacrylic peroxides, silver salts and the like. Particularly preferred is its redox initiator pair ascorbic acid and hydrogen peroxide.

Jotta saataisiin superabsorboivia polymeerejä, joilla on tämän keksinnön patenttivaatimuksissa esitetyt ylivoimaiset ominaisuudet, on pelkistysainet-10 ta käytettävä noin 2 x 10'5 - 2,0 x 10'2 mooli-% laskettuna akryylihappomooleista. Käytetty hapetusaineen määrä on noin 2,0 x 10 3 - 1,1 mooli-% akryylihappomooleista laskettuna.In order to obtain superabsorbent polymers having the superior properties claimed in the claims of the present invention, the reducing agent-10 must be used in an amount of about 2 x 10'5 to 2.0 x 10'2 mol% based on moles of acrylic acid. The amount of oxidizing agent used is from about 2.0 x 10 3 to about 1.1 mole% based on moles of acrylic acid.

Jotta varmistettaisiin akryylihappomonomeerin 15 ja silloitusmonomeerin täydellinen polymeroituminen, voidaan polymerointiprosessiin sisällyttää terminen initiaattori. Käyttökelpoisia termisiä initiaattoreita ovat "atso"-initiaattorit, ts. yhdisteet, jotka sisältävät -N=N- rakenteen. Voidaan käyttää kaikkia atsoyh-20 disteitä, joilla on jonkinlainen liukoisuus veteen tai akryylihappo-vesiseokseen ja joilla on 10 tunnin puoliintumisaika 30 °C:ssa tai sen yläpuolella. Esimerkkejä käyttökelpoisista atsoinitiaattoreista ovat 2,2'-atsobis(amidinopropaani)dihydrokloridi, 4,4'-atso- 25 bis(syaanivaleriaanahappo), 4,4'-butyyliatsosyaani- ·. valeriaanahappo, 2,2'-atsobis(isobutyronitriili) ja vastaavat. Edullinen atsoinitiaattori keksinnössä käytettäväksi on 2,2'-atsobis(amidinopropaani)dihydrokloridi . Termisiä initiaattoreita käytetään 0 - noin 1 30 mooli-% akryylihapon painosta laskettuna.In order to ensure complete polymerization of the acrylic acid monomer 15 and the crosslinking monomer, a thermal initiator may be included in the polymerization process. Useful thermal initiators include "azo" initiators, i.e. compounds containing the -N = N- structure. Any azo compound having some solubility in water or in an acrylic acid-water mixture having a half-life of 10 hours at or above 30 ° C may be used. Examples of useful azo initiators are 2,2'-azobis (amidinopropane) dihydrochloride, 4,4'-azobis (cyano valeric acid), 4,4'-butyl azocyano. valeric acid, 2,2'-azobis (isobutyronitrile) and the like. A preferred azo initiator for use in the invention is 2,2'-azobis (amidinopropane) dihydrochloride. The thermal initiators are used in an amount of 0 to about 1 to 30 mole% based on the weight of the acrylic acid.

Polymerointimenetelmä keksinnön mukaisten koostumusten valmistamiseksi suoritetaan vedessä kiin-toainepitoisuudella, ts. akryylihapon ja vesiliukoisen polymeerin pitoisuudella noin 20 - 30 paino-%, jossa 35 paino-% perustuu veden, akryylihapon ja vesiliukoisen polymeerin yhteispainoon.The polymerization process for preparing the compositions of the invention is carried out in water with a solids content, i.e., an acrylic acid and water soluble polymer content of about 20 to 30 weight percent, with 35 weight percent based on the total weight of water, acrylic acid and water soluble polymer.

105564 7105564 7

Menetelmä keksinnön mukaisten koostumusten valmistamiseksi on adiabaattinen reaktio, joka initi-oidaan 5-20 °C:n lämpötilassa ja jonka aikaansaama lämpötilan nousu ei ylitä 90 °C:n huippulämpätilaa.The process for preparing the compositions of the invention is an adiabatic reaction which is initiated at a temperature of 5 to 20 ° C and the temperature rise of which does not exceed a peak temperature of 90 ° C.

5 Yleensä huippulämpötila on noin 60 - 75 °C. Huippu-lämpötilan saavuttamiseen vaadittu aika vaihtelee riippuen monomeerikonsentraatiosta, initiaattorimää-rästä ja käytetystä erikoisinitiaattorista samoin kuin reaktiopanoksen suuruudesta ja siitä, onko reaktio 10 eristetty vai ei. Yleensä aika on noin 1-2 tuntia. Kun huippulämpötila on saavutettu, lämpötila pidetään noin 10 °C:n sisällä huippulämpötilasta ja edullisesti noin 5 °C:n sisällä noin 1-12 tuntia, jotta varmistettaisiin, että polymeroituminen on täydellistä ja 15 että jäännösmonomeeripitoisuus on alle 1000 ppm.Generally, the peak temperature is about 60-75 ° C. The time required to reach the peak temperature will vary depending on the monomer concentration, the amount of initiator and the special initiator used, as well as the size of the reaction charge and whether the reaction 10 is isolated or not. Usually the time is about 1-2 hours. When the peak temperature is reached, the temperature is maintained at about 10 ° C from the peak temperature and preferably at about 5 ° C for about 1-12 hours to ensure that the polymerization is complete and that the residual monomer content is less than 1000 ppm.

Karboksyylihapporyhmät keksinnön mukaisessa koostumuksessa neutraloidaan emäksellä noin 50 - 100 mooli-%:isesti, edullisesti noin 65 - 75 mooli- %:isesti. Edullisia emäksiä ovat alkalimetallihydrok-20 sidit, edullisimman emäksen ollessa natriumhydroksidi. Voidaan käyttää myös muita emäksiä, kuten aikaiimaame-tallihydroksideja, ammoniumhydroksidia, aikaiimetal-lia, alkalimaametalli- ja ammoniumkarbonaatteja, bikarbonaatteja ja -alkoholaatteja, -amiineja ja vas-25 taavia.The carboxylic acid groups in the composition of the invention are neutralized with a base of about 50 to 100 mol%, preferably about 65 to 75 mol%. Preferred bases are alkali metal hydroxides, with sodium hydroxide being the most preferred base. Other bases may also be used, such as alkali metal tallow hydroxides, ammonium hydroxide, alkali metal, alkali metal and ammonium carbonates, bicarbonates and alcoholates, amines and the like.

·. Jälkisilloittava yhdiste, joka mahdollisesti lisätään reagensseihin neutralointivaiheen jälkeen, voi olla mikä tahansa yhdiste, jossa on vähintään kaksi reaktiivista osuutta, jotka voivat reagoida tai 30 muodostaa sidoksen karboksyylihappo- tai karboksyyli-happosuolaryhmien kanssa ja joka on kutakuinkin vesi-; liukoinen. Orgaaniset yhdisteet, jotka sisältävät epoksiryhmiä, hydroksyyliryhmiä, amiiniryhmiä, fenoli-ryhmiä tai halohydriiniryhmiä, ovat sopivia käytettä-35 väksi.·. The post-crosslinking compound which may be added to the reagents after the neutralization step may be any compound having at least two reactive moieties which may react or form a bond with the carboxylic acid or carboxylic acid salt groups and be substantially aqueous; soluble. Organic compounds containing epoxy groups, hydroxyl groups, amine groups, phenol groups or halohydrin groups are suitable for use.

Esimerkkejä käyttökelpoisista jälkisilloitta-vista yhdisteistä ovat eteeniglykolidiglysidyylieette- 8 105564 ri, epikloorihydriini, glyseroli, etyleenidiamiini, bisfenoli A ja vastaavat. Edullinen jälkisilloittava yhdiste on etyleeniglykolidiglysidyylieetteri.Examples of useful post-crosslinking compounds include ethylene glycol diglycidyl ether, epichlorohydrin, glycerol, ethylenediamine, bisphenol A and the like. A preferred post-crosslinking compound is ethylene glycol diglycidyl ether.

Jälkisilloittavaa yhdistetty lisätään poly-5 meeriin 0 - noin 1,8 mooli-% laskettuna akryylihappo-mooleista ja edullisesti, silloittavan yhdisteen ollessa diglysidyylieetteri, noin 0,02 - 0,15 mooli-%.The crosslinking compound is added to the poly-5 polymer in an amount of 0 to about 1.8 mol% based on moles of acrylic acid, and preferably, the crosslinking compound being diglycidyl ether, about 0.02 to 0.15 mol%.

Kuten edellä esitettiin, on polymerointireak-tio adiabaattinen reaktio, joka suoritetaan ilman ul-10 koista lämmitystä. Monomeerit, ts. akryylihappo, sil- loitusmonomeeri ja polysakkaridi, jos sitä käytetään, liuotetaan veteen reaktorissa. Liuennut happi poistetaan liuoksesta inerttikaasuvirralla, esim. typellä, ja lämpötila alennetaan noin 5-20 °C:een. Polyme-15 rointi-initiaattorit, ts. terminen initiaattori, jos sitä käytetään, pelkistin ja hapetin lisätään reaktoriin perusteellisesti sekoittaen. Lyhyen induktiovai-heen jälkeen polymeroituminen alkaa, mitä osoittaa lämpötilan nousu. Huippulämpötila saavutetaan noin 1 -2 0 3 tunnissa. Yleensä huippulämpötila on noin 60 - 75 °C. Kun huippulämpötila on saavutettu, polymeeri pidetään lämpöeristetyssä säiliössä (joka voi olla reaktori) riittävän aikaa polymeroitumisen viemiseksi loppuun, mitä osoittaa arvoon alle 1 000 ppm alentunut 25 monomeeripitoisuus. Yleensä tämä aika on noin 2-12 ·.: tuntia.As stated above, the polymerization reaction is an adiabatic reaction which is carried out without any external heating. The monomers, i.e., acrylic acid, crosslinking monomer and polysaccharide, if used, are dissolved in water in the reactor. The dissolved oxygen is removed from the solution by a stream of inert gas, e.g. nitrogen, and the temperature is lowered to about 5-20 ° C. Polymer-15 roaming initiators, i.e., a thermal initiator, if used, are added to the reactor with thorough mixing and reduction. After a brief induction step, polymerization begins, as indicated by the increase in temperature. The peak temperature is reached in about 1 -2 0 3 hours. Generally, the peak temperature is about 60-75 ° C. Once the peak temperature is reached, the polymer is kept in a thermally insulated container (which may be a reactor) for a sufficient period of time to complete polymerization, as indicated by a reduced monomer concentration below 1000 ppm. Usually this time is around 2-12 ·: hours.

Kun polymeroitumisreaktio on mennyt loppuun, polymeerigeeli poistetaan ja pilkotaan pieniksi partikkeleiksi. Emäksen vesiliuos lisätään sitten joiden-30 kin tai kaikkien happoryhmien neutraloimiseksi. Geeli pilkotaan uudelleen, jotta varmistettaisiin emäksen I tasainen sekoittuminen polymeeriin. Jälkisilloitusai- neen vesiliuos voidaan sitten lisätä ja geeli pilkkoa uudelleen tasaisen sekoittumisen varmistamiseksi. Gee-35 li kuumennetaan sitten noin 20 - 200 °C:n lämpötilassa tehostamaan j älkisilloitusaineen ja karboksyylihappo-ryhmien välistä reaktiota ja polymeerin kuivumista ai- 9 105564 le noin 10 paino-%:n kosteuspitoisuuteen. Kuivattu polymeeri jauhetaan sitten ja seulotaan noin 20 - 400 meshin partikkelikokoon US-standardiseulalla, edullisen koon ollessa 20 - 200 mesh, ja edullisimmin 95 % 5 partikkeleista on kooltaan 20 - 140 mesh.When the polymerization reaction is complete, the polymer gel is removed and broken down into small particles. The aqueous base is then added to neutralize some or all of the acid groups. The gel is cleaved again to ensure uniform mixing of the base I with the polymer. The aqueous solution of the post-crosslinking agent can then be added and the gel re-cleaved to ensure uniform mixing. The Gee-35 1 is then heated at a temperature of about 20 to 200 ° C to enhance the reaction between the curing agent and the carboxylic acid groups and to dry the polymer to a moisture content of about 10% by weight. The dried polymer is then milled and screened to a particle size of about 20 to 400 mesh using a U.S. standard sieve, with a preferred size of 20 to 200 mesh, and most preferably 95% of the particles having a size of 20 to 140 mesh.

Superabsorboivan polymeerin ominaisuuksien arvioimiseksi käytettiin mallivaippaa. Vaippa konstruoitiin kerroksesta (14 x 37 cm) sellua, jonka perus-paino oli 200 g/ m2, ja nonvowen tausta-arkista. Supe-10 rabsorboiva polymeeri, 5 g, levitettiin sitten sellu-kerrokselle niin tasaisesti kuin mahdollista. Polymeeri peitettiin sitten sellukerroksella (14 x 37 cm) , jonka peruspaino oli 100 g/m2, ja nonvowenpinta- arkilla.A template sheath was used to evaluate the properties of the superabsorbent polymer. The diaper was constructed of a layer (14 x 37 cm) of pulp having a basis weight of 200 g / m 2 and a nonvowe backing sheet. The supe-10 adsorbent polymer, 5 g, was then applied as uniformly as possible to the pulp layer. The polymer was then covered with a layer of cellulose (14 x 37 cm) having a basis weight of 100 g / m 2 and a nonwoven surface sheet.

15 Mallivaipan testaus tapahtui seuraavasti: 1) 50 ml 0,9-paino-%:ista suolaliuosta kaadettiin vaipan keskelle 5 minuutin välein, kunnes liuosta oli käytetty yhteensä 150 ml; 2) 5 minuutin ja 2 tunnin kuluttua suolaliu-20 oksen lopullisesta lisäyksestä 10 koulutettua henkilöä arvioi vaipan kuivuuden koskettamalla vaippaa ja kukin arvosteli sen arvosanoilla 1-5 kummallakin aikavälillä. Arvosanojen merkitys oli: 5 - täysin kuiva 25 4 - hieman kostea 3 - kostea 2 - hieman märkä 1 - täysin märkä 3) Kunkin henkilön arviot laskettiin yhteen 30 kummallakin aikavälillä. Alhaisin mahdollinen arvosana edellä esitetyssä kokeessa oli 10 ja korkein 50. Kui-’ I. vuusarvosana vaipoille, joissa käytettiin keksinnön mukaisia superabsorboivia polymeerejä, oli vähintään • 40.Testing of the model diaper was carried out as follows: 1) 50 ml of 0.9% saline was poured into the center of the diaper every 5 minutes until a total of 150 ml was used; 2) 5 minutes and 2 hours after the final addition of saline solution, 10 trained persons assessed the dryness of the diaper by touching the diaper and each rated it 1-5 for each time interval. The significance of the grades was: 5 - completely dry 25 4 - slightly damp 3 - damp 2 - slightly wet 1 - completely wet 3) The scores for each individual were summed over 30 time periods. The lowest grade in the above test was 10 and the highest grade 50. The I. grade for diapers using the superabsorbent polymers of the invention was at least • 40.

35 Keksinnön mukaiset superabsorboivat polymee rit arvosteltiin myös seuraavissa kokeissa·.The superabsorbent polymers of the invention were also evaluated in the following experiments.

1) Absorbenssi paineessa 10 1055641) Absorbance at 10 105564

Testi määrittää superabsorboivan polymeerin absorptiokyvyn 20 g/cm2 paineessa (esim. lapsen istuutuessa) .The test determines the absorptive capacity of a superabsorbent polymer at a pressure of 20 g / cm 2 (e.g., a child sitting).

2) Uudelleen absorptiokapasiteetti 5 Testi määrittää superbsorboivan polymeerin absorptiokyvyn sen jälkeen, kun se on osittain hydrat-tu (10 g/g suolapitoisuudella) ja leikkausrasitettu yhteensä 50 kertaa 22 g/cm2 paineessa (ts. hieman märkä vaippa altistetaan makuu- tai istumisjännityksille).2) Re-absorption capacity The assay determines the absorption capacity of a super-absorbent polymer after it has been partially hydrogenated (10 g / g at a salt content) and shear stressed a total of 50 times at 22 g / cm 2 (i.e. slightly wet jacket is subjected to sleeping or sitting stress).

10 3) Elastisuusmoduuli10 3) Elasticity module

Testi määrittää superabsorboivan polymeerin yhtenäisyyden säilyttämiskyvyn täysin kyllästettynä rakenteen hajoamisen ja nestehäviöiden ehkäisemiseksi (ts. lapsi istuu märältä vaipalla).The test determines the retention capacity of the superabsorbent polymer when fully impregnated to prevent structure breakdown and fluid loss (i.e., the child sits wet with a diaper).

15 4) Palautumissuhde15 4) Recovery rate

Testi määrittää superabsorboivan polymeerin muotoonsa palautumiskyvyn toistuvien painealtistusten j älkeen.The test determines the resorbability of the superabsorbent polymer after repeated pressures.

Absorbenssi paineen alaisena mitataan käyttä-20 en automaattista absorbenssitesteriä, malli KM 350 (Kyowa Seiko Co., Ltd) ja muoviputkea, jonka sisähal-kaisija on 25 mm ja pituus 50 mm ja jonka pohjalla on metalliverkko (100 mesh). Testissä käytetään näytteitä, joiden koko on 32 - 100 mesh.Absorbance under pressure is measured using an automatic absorber tester, model KM 350 (Kyowa Seiko Co., Ltd) and a plastic tube with an inner diameter of 25 mm and a length of 50 mm with a metal mesh (100 mesh) at the bottom. Samples from 32 to 100 mesh are used in the test.

25 Testinäyte, 0,100 ± 0,01 g, pannaan muoviputki keen ja levitetään tasaisesti metalliverkolle. 100 g:n punnus pannaan näytteen päälle. Muoviputki pannaan testerin huokoisen levyn keskelle, jonka levyn alla on suolaliuosta sisältävä säiliö (0,90 p/til-% NaCl-30 vesiliuos). 1 tunti absorption jälkeen absorboituneen suolaliuoksen tilavuus määritetään (a ml) . Sokeakoe * suoritetaan samaa menetelmää käyttäen ilman superab- sorboivaa polymeeriä (b ml) . Absorbenssi paineessa on yhtä suuri kuin (a - b) x 10.25 Test sample, 0,100 ± 0,01 g, place in a plastic tube and spread evenly over a metal screen. Weigh 100 g on the sample. The plastic tube is placed in the center of the porous plate of the tester with a container containing saline (0.90 w / v% NaCl-30 in water) under the plate. 1 hour after absorption, the volume of saline absorbed is determined (a ml). Blood test * is performed using the same procedure without superabsorbent polymer (b ml). The absorbance at pressure is equal to (a - b) x 10.

35 Uudelleenabsorptiokapasiteetti määritetään seuraavasti: testinäyte, 1,00 g, pannaan dekantteriin, joka sisältää 10,0 g suolaliuosta (0,9 p/til-% NaCl- 11 105564 vesiliuosta) ja jätetään tunniksi, jotta saataisiin tasainen geeli. Geeli pannaan sitten polyeteenipus-siin, joka saumataan sen jälkeen kun ilma on poistettu sisältä. Geelin sisältävä pussi pannaan puristuste-5 lalle ja sitä leikataan seuraavissa olosuhteissa:35 The reabsorption capacity is determined as follows: A test sample, 1.00 g, is placed in a beaker containing 10.0 g of saline (0.9% w / v aqueous NaCl-105564) and left for an hour to obtain a smooth gel. The gel is then placed in a polyethylene bag which is sealed after the air has been evacuated. The gel-containing pouch is placed on a press-5 blade and cut under the following conditions:

Telan paino: 1 kgRoll weight: 1 kg

Telan leikkausnopeus: 1 min/kierrosRolling speed: 1 min / rev

Telaustaajuus: 50 kertaaCoding frequency: 50 times

Leikkauskuormituspaino: 22 g/cm2 10 Geelin uudelleenabsorptiokapasiteetti määri tetään sitten 1,10 g:lle leikattua geeliä, joka on pantu muoviputkeen käyttäen kohdassa absorbenssi paineessa esitettyä menetelmää sillä poikkeuksena, ettei käytetty 100 g:n punnusta.Shear loading weight: 22 g / cm 2 The gel's reabsorption capacity is then determined for 1.10 g of sheared gel placed in a plastic tube using the method described under absorbance pressure, except that 100 g is not used.

15 Elastisuusmoduuli määritettiin seuraavasti: testinäyte, 0,50 g, pantiin dekantteriin, jossa oli 25,0 g synteettistä uriinia (vesiliuos, jossa oli 0,8 paino-% NaCl, 2,0 paino-% ureaa, 0,08 paino-% MgS04 · 7H20, 0,03 paino-% CaCl2, painoprosenttien ollessa las-20 ketut liuoksen painosta) ja jätettiin 1-3 tunniksi, jotta saatiin tasainen geeli. Osa geelistä, 0,2 ± 0,01 g, pantiin sitten ryömymittariin, malli RE 3305 (Yama-den Co-, Ltd.) ja muodonmuutoskestävyys mitattiin va- kiokuormituksella 15 g/cm2.The modulus of elasticity was determined as follows: a test sample, 0.50 g, was placed in a beaker containing 25.0 g of synthetic urine (aqueous solution containing 0.8 wt% NaCl, 2.0 wt% urea, 0.08 wt% MgSO 4 · 7H 2 O, 0.03% by weight CaCl 2, wt.% Of the weight of the solution) and left for 1-3 hours to obtain a smooth gel. A portion of the gel, 0.2 ± 0.01 g, was then placed on a crawler, model RE 3305 (Yama-den Co., Ltd.), and the deformation resistance was measured at a constant load of 15 g / cm 2.

25 Elastisuusmoduuli yksiköissä dyne/cm2 lasket- ·. tiin yksikköjännityksen suhteesta yksikkömuodonmuutok- seen.25 Elastic modulus in dyne / cm2 calculate · ·. was determined from the ratio of unit stress to unit deformation.

Palautumissuhde määritettiin käyttäen elas-tisuusmoduulimittausten yhteydessä esitettyä ryömymit-30 taria ja synteettistä uriinia. Palautumissuhdetestissä 0,3 g superabsorboivaa polymeeriä lisättiin muovipul-I lossa olevaan 15 g synteettiseen uriiniin. Pullo suljettiin, sitä ravistettiin ja sen annettiin olla tun- * nin ajan, jotta saatiin tasainen geeli. Osa geeliyty- 35 neestä näytteestä, 0,1 g, pantiin ryömymittariin ja geelin elastisuus mitattiin anturilla iskettäessä pöytää ja näytettä 20 kertaa. Palautumissuhde laskettiin 12 105564 suhteena polymeerin korkeus lopussa/polymeerin korkeus alussa x 100.The recovery ratio was determined using the creep-30 story and synthetic urine presented in connection with the modulus of elasticity. In the recovery ratio test, 0.3 g of superabsorbent polymer was added to 15 g of synthetic urine in a plastic bottle. The flask was sealed, shaken and allowed to stand for 1 hour to obtain a smooth gel. A portion of the gelled sample, 0.1 g, was placed in a crawler and the elasticity of the gel was measured with a probe upon impacting the table and sample 20 times. The recovery ratio was calculated as 12 to 105564 as the ratio of polymer height at end / polymer height at start x 100.

Seuraavat esimerkit esittävät keksintöä yksityiskohtaisesti. Osat ja prosentit ovat paino-osia ja 5 -prosentteja, ellei toisin ole mainittu.The following examples illustrate the invention in detail. Parts and percentages are by weight and 5%, unless otherwise stated.

EsimerkkiExample

Kuumentamattomaan/eristettyyn reaktoriin lisättiin 800 osaa akryylihappoa, 4,0 osaa tetra-10 allyylioksietaania, 300 osaa 8-%:ista hapetettua tärkkelystä vedessä ja 2 899,5 osaa vettä. Typpeä kupli-tettiin liuoksen läpi ja lämpötila laskettiin 10 °C:een. Kun liuenneen hapen pitoisuus oli alle l ppm, lisättiin seuraavat initiaattorit luetellussa järjes-15 tyksessä: 0,8 osaa 2,2-atsobisamidinopropaanidihydro-kloridia 10 osassa vettä; 0,008 osaa askorbiinihappoa; 0,23 osaa 35-%:ista vetyperoksidia.800 parts of acrylic acid, 4.0 parts of tetra-10 allyloxyethane, 300 parts of 8% oxidized starch in water and 2,899.5 parts of water were added to the unheated / isolated reactor. Nitrogen was bubbled through the solution and the temperature lowered to 10 ° C. When the dissolved oxygen content was less than 1 ppm, the following initiators in the listed order were added: 0.8 parts of 2,2-azobisamidopropane dihydrochloride in 10 parts of water; 0.008 parts ascorbic acid; 0.23 parts of 35% hydrogen peroxide.

20 20 minuutin induktiojakson jälkeen alkoi po lymeroituminen ja huippulämpötila 60 °C saavutettiin 2 tunnissa. Tuotegeeli pidettiin eristetyssä reaktorissa vielä 2 tuntia, jolloin jäännösmonomeeripitoisuus aleni alle 1 000 ppm:ään.After an induction period of 20 minutes, the polymerization started and the peak temperature of 60 ° C was reached within 2 hours. The product gel was kept in the isolated reactor for a further 2 hours, at which time the residual monomer content decreased to less than 1000 ppm.

25 Sen jälkeen kun polymeerigeeli oli pilkottu ·. lihamyllyssä, siihen lisättiin 644,38 osaa 50-%:sta natriumhydroksidiliuosta vedessä. Geelin lämpötila oli noin 60 °C ennen lipeälisäystä ja lipeäliuoksen lämpötila oli 38 °C. Geeli pilkottiin uudelleen sen sekoit-30 tamiseksi emäksiseen liuokseen tasaista neutraloitumista varten. Geeliin, jonka lämpötila lämmön kehitty-1 misen vuoksi oli noussut 88 - 93 °C:een, lisättiin sitten 0,8 osaa etyleeniglykolidiglysidyylieetteriä liuoksen lämpötilan ollessa 24 °C. Geeli pilkottiin 35 uudelleen kolmesti, jotta jälkisilloitusaine saatiin jakautumaan tasaisesti. Polymeeri kuivattiin sitten 10 %:n kosteuspitoisuuteen pyörivän tyypin rumpukuivuril- 13 105564 la, joka oli lämmitetty 100 psi höyryllä. Saadut poly-meerihiutaleet jauhettiin ja seulottiin 20 - 400 meshin partikkelikokoon (US-standardiseula). Polymeerillä oli seuraavat ominaisuudet: 5 Absorbenssi paineessa (AP) - 30 g/gAfter the polymer gel had been cleaved ·. in a meat grinder, 644.38 parts of a 50% sodium hydroxide solution in water were added thereto. The gel temperature was about 60 ° C before the lye addition and the temperature of the lye solution was 38 ° C. The gel was re-digested to mix with a basic solution for uniform neutralization. 0.8 parts of ethylene glycol diglycidyl ether were then added to the gel, the temperature of which had risen to 88-93 ° C, at a temperature of 24 ° C. The gel was cleaved three times three times to distribute the crosslinker evenly. The polymer was then dried to a moisture content of 10% on a rotary type tumble dryer heated at 100 psi steam. The resulting polymeric flakes were ground and screened to a particle size of 20-400 mesh (US standard sieve). The polymer had the following properties: Absorbance at pressure (AP) - 30 g / g

Uudelleenabsorptiokapasiteetti (uud.abs.kap.) - 42 g/g Elastisuusmoduuli (elast.mod.) - 9,3 x 104 dyne/cm2 Palautumissuhde - 86 %Re-absorption Capacity (Re-Abs. Capacity) - 42 g / g Elasticity Module (Elast. Mod.) - 9.3 x 104 dynes / cm2 Recovery rate - 86%

Mallivaipan kuivuus - 5 minuuttia - 43 10 2 tuntia - 43Model diaper - 5 minutes - 43 10 2 hours - 43

VertailuesimerkkiComparative Example

Kaupallisissa vaipoissa käytettävät polymeerit testattiin ja niitä verrattiin keksinnön mukaisiin 15 polymeereihin. Testien tulokset esitetään seuraavassa:The polymers used in commercial diapers were tested and compared with the polymers of the invention. The results of the tests are shown below:

Polymeeri Kuivuus AP Uud. Elast. mod.Polymer Drought AP Ref. Elast. mod.

abs.abs.

_____kap.__ __5 min 2 h g/g g/g 104 dyne/cm2_____ Cap .__ __5 min 2 h g / g g / g 104 dyne / cm2

Luvs Deluxe__36__38 27 20 11,8_Luvs Deluxe__36__38 27 20 11.8_

Ultra Pampers Plus 3 7__37 26 26__13,1_Ultra Pampers Plus 3 7__37 26 26__13,1_

Ultra Pampers__34 36 23 28__9,9_Ultra Pampers__34 36 23 28__9,9_

Snuggums Ultra__34__38 24 29 8,4_ i. Regular Pampers__31__33 25 23 12,7_Snuggums Ultra__34__38 24 29 8.4_ i. Regular Pampers__31__33 25 23 12.7_

Huggies Supertrim 31__35 21 31__7,8_Huggies Supertrim 31__35 21 31__7.8_

Paksu Pampers Plus 2 9__33 25 27 8,6_ SANWET® IM-1500 30 38 12 38 7,4_ SANWET® IM-10 0 0 22__35 3 10 4,7_Thick Pampers Plus 2 9__33 25 27 8.6_ SANWET® IM-1500 30 38 12 38 7.4_ SANWET® IM-10 0 0 22__35 3 10 4.7_

Keksintö__43__43 30 42__9,3_ * *ι «Invention__43__43 30 42__9,3_ * * ι «

Keksinnön mukaiset superabsorboivat polymeerit ovat käyttökelpoisia kosteutta absorboivien tuot-20 teiden, kuten kertakäyttövaippojen, terveyssiteiden, pidätyskyvyttömyyssuojien, siteiden ja vastaavien valmistuksessa. Keksinnön mukaiset superabsorboivat koos- 14 105564 tumukset ovat edellä esitetyn ominaisuustasapainonsa vuoksi erityisen käyttökelpoisia ohuiden ja erittäin ohuiden kertakäyttövaippojen valmistuksessa, joilla on erinomainen kosteusabsorptiokapasiteetti ja alentunut 5 vuotavuus.The superabsorbent polymers of the invention are useful in the manufacture of moisture-absorbing products, such as disposable diapers, sanitary napkins, incontinence pads, bandages and the like. The superabsorbent compositions of the invention are particularly useful for the manufacture of thin, ultra-thin disposable diapers having excellent moisture absorption capacity and reduced flowability due to their balance of properties above.

Valmistettaessa absorboivia tuotteita keksinnön mukaisista koostumuksista superabsorboiva koostumus sekoitetaan tai dispergoidaan huokoiseen kuitumat-riisiin. Matriisi valmistetaan puusellusta tai höyty-10 vistä, puuvillalintteristä, sulapuhalletuista synteettisistä kuiduista tai sulapuhallettujen kuitujen ja puuhöytyvien seoksesta. Synteettiset kuidut voivat olla polyeteeniä, polypropeenia, polyestereitä, polyesteri- tai polyamidikopolymeerejä tai vastaavia.In the manufacture of absorbent products from the compositions of the invention, the superabsorbent composition is mixed or dispersed in a porous fiber matrix. The matrix is made of wood pulp or fluff, cotton linters, melt blown synthetic fibers, or a blend of melt blown fibers and wood flakes. The synthetic fibers may be polyethylene, polypropylene, polyesters, polyester or polyamide copolymers or the like.

15 Absorboivat tuotteet, esimerkiksi kertakäyt- tövaipat, valmistetaan nestettä läpäisemättömästä taustamateriaalista, nestettä läpäisevästä kehonpuo-leisesta pintamateriaalista ja nestettä absorboivasta komposiitista, joka on kerroksena taustamateriaalin ja 20 pintamateriaalin välissä. Nestettä läpäisemätön taustamateriaali voi olla valmistettu kaupallisesta poly-olefiinikalvosta ja nestettä läpäisevä pintamateriaali voi olla valmistettu kaupallisesta nonvowenmateriaa-lista, esimerkiksi kehruusidotusta tai punotusta kui-25 turainasta, joka on vettyvä ja pystyy läpäisemään ·. uriinin.Absorbent products, such as disposable diapers, are made of a liquid impermeable backing material, a fluid permeable body-facing surface material, and a fluid-absorbing composite layer between the backing material and the surface material. The liquid impermeable backing material may be made from commercial polyolefin film and the liquid impermeable backing material may be made from commercial non-woven material, such as spunbond or braided nonwoven, which is water-repellent and capable of penetrating ·. uriinin.

Keksinnön mukaisia superabsorboivia polymeerejä voidaan käyttää absorboivien materiaalien valmistuksessa, esimerkiksi sellaisten, joita on esitetty 30 US-patenteissa 3 669 103, 3 670 731, 4 654 039, 4 699 823, 4 430 086, 4 973 325, 4 892 598, 4 798 603, 4 500 1 315, 4 596 567, 4 676 784, 4 938 756, 4 537 590, 4 935 022, 4 673 402 sekä EP-patenteissa 397 110, 378 247 ja 339 461, jotka kaikki sisällytetään viitteiksi.The superabsorbent polymers of the invention can be used in the manufacture of absorbent materials, for example those disclosed in U.S. Patent Nos. 3,669,103, 3,670,731, 4,654,039, 4,699,823, 4,430,086, 4,973,325, 4,892,598, 4,798. 603, 4,500 1,315, 4,596,567, 4,676,784, 4,938,756, 4,537,590, 4,935,022, 4,673,402 and EP 397,110, 378,247 and 339,461, all of which are incorporated by reference.

35 Höytyvistä ja superabsorboivista polymeereis tä valmistettujen tuotteiden kapasiteetti absorboida toistuvia nesteannoksia määritetään seuraavasti: 15 105564 1) Muodostetaan absorboiva pehmuste, jossa on noin 2 g absorboivaa polymeeriä ja noin 12 g puusel-lua, ja puristetaan noin 0,2 g/cm3 tiheyteen ja halkaisijaltaan noin 6 tuuman suuruiseksi.35 The capacity of products made from flocculating and superabsorbent polymers to absorb repeated doses of liquid is determined as follows: 15) 1) An absorbent pad is formed comprising about 2 g of absorbent polymer and about 12 g of charcoal and compressed to a density of about 0.2 g / cm3 about 6 inches.

, 5 2) Absorboivaan pehmusteeseen annostellaan sitten 30 ml 0,9-paino-%:ista suolaliuosta. 20 minuutin kuluttua pannaan pehmusteelle 25 g ja 11 cm suuruinen suodatinpaperi ja riittävästi painoa, jotta pehmusteeseen kohdistuisi noin 1 psi:n voima. Suoda-10 tinpaperi punnitaan sitten. Pehmusteeseen annostellaan uudelleen 30 ml suolaliuosta ja 25 minuutin kuluttua käytetään suodatinpaperia ja painoa kuten edellä ja suodatinpaperi punnitaan. Testi toistetaan sitten kolmannen kerran. Uudelleenkastumisvaste lasketaan 15 seuraavasti: suodatinpaperin märkäpaino - suodatinpaperin kuiva-paino = uudelleenkastumisvaste2) 30 ml of 0.9% w / w saline is then added to the absorbent pad. After 20 minutes, place 25 g and 11 cm filter paper on the cushion and apply enough weight to apply a force of about 1 psi to the cushion. The filter-10 tin paper is then weighed. Re-dispense 30 ml of saline into the pad and after 25 minutes use filter paper and weight as above and weigh the filter paper. The test is then repeated a third time. The rewet response is calculated as 15: wet weight of filter paper - dry weight of filter paper = rewet response

Keksinnön mukaisen superabsorboivan polymeerin, polymeerin A, ja toisen, polymeerin B, jolla on 20 jossain määrin matalammat ominaisuudet, uudelleenkas tumisvaste samoin kuin polymeerien A ja B ominaisuudet, on esitetty seuraavissa taulukoissa.The re-utilization response of the superabsorbent polymer of the invention, polymer A, and another polymer B having somewhat lower properties as well as the properties of polymers A and B are shown in the following tables.

Taulukko 1 2 5 _____ . Polymeeri AP Uud.abs. Elast.mod. Palaut.suhde ___kap.___ A_ 30 42_ 9,3 x 104 86 %_ B_ 29 39_[8,8 X 104 [83 %_ u 1 « «Table 1 2 5 _____. Polymer AP Nov.abs. Elast.mod. Feedback Ratio ___ Cap .___ A_ 30 42_ 9.3 x 104 86% _ B_ 29 39_ [8.8 X 104 [83% _ u 1 ««

Taulukko 2 16 105564 _Polymeerin A uudelleenkastumisvaste____ Höytälei- Polymee- 1. annos 2. annos 3. annos den paino rin paino____ 9_ 0,8__0_ 11,3_22,5_ 6_ 1,6__0_ 5,2 16,9_ 12_J__0__4_j_6__11,1 _ _9___0_ 3,3_ 8,0 _ _6__3_j_2_ 0__lj_9_ 3,6_ 12__3_j_2__0_ 3,6__4^8_ _9_1 4,0_[0_[2,8_I 4,6_ _Polymeerin B uudelleenkastumisvaste_ Höytälei- Polymee- 1. annos 2. annos 3. annos den paino rin paino_____ _9__0^_8__0__12,5_ 22,4 _6__1_;_6__0__7^2__18,4_ 12__1^6__0_ 5,8__12,4_ 9_2,4__0_ 3,8_ 8,8_ _6_ 3,2__0__1^6_ 4,8_ 12_ 3j_2__0_4,5__5_j_9_ 9_[4,0_lO_[3,0_[5,6_Table 2 16 105564 _Water Wetting Response of Polymer A____ Flow-Polymer 1st Dose 2nd Dose 3rd Dose Weight Weight____ 9_ 0.8__0_ 11.3_22,5_ 6_ 1,6__0_ 5.2 16,9_ 12_J__0__4_j_6__11,1 _ _9___0_ 3, 3_ 8,0 _ _6__3_j_2_ 0__lj_9_ 3,6_ 12__3_j_2__0_ 3,6__4 ^ 8_ _9_1 4,0_ [0_ [2,8_I 4,6_ _ Polymer B Rehydration Response_ Fluff Polymer 1st Dose 2nd Dose 3rd Dose Weight Weight_____ ___ ^ _8__0__12,5,5 22,4 _6__1 _; _ 6__0__7 ^ 2__18,4_ 12__1 ^ 6__0_ 5,8__12,4_ 9_2,4__0_ 3,8_ 8,8_ _6_ 3,2__0__1 ^ 6_ 4,8_ 12_ 3j_2__0_4,5__5_j_9_ 9_ [4,0_lO_ [ 3,0_ [5,6_

Kuten on nähtävissä, oli molempien superab-... 5 sorboivien polymeerien uudelleenkastumisvaste 0 yhden annoksen jälkeen. Toisen ja kolmannen annoksen jälkeen oli keksinnön mukaisista superabsorboivista polymeereistä valmistettujen tuotteiden kokonaisvaste uudel-leenkastumiselle ylivoimainen, ts. alempi kuin muista 10 polymeereistä valmistetuilla tuotteilla.As can be seen, both superab-5 sorbent polymers had a re-wetting response of 0 after one dose. After the second and third doses, the overall response of the products of the superabsorbent polymers of the invention to re-wetting was superior, i.e., lower than that of the products of the other polymers.

Keksinnön periaate, edulliset toteutukset ja toimintamallit on esitetty edeltävässä selostuksessa. Keksintöä, joka hakemuksella aiotaan suojata, ei kui- ^ tenkaan ole tarkoitus rajoittaa varsinaisiin esitet-15 tyihin muotoihin, vaan ne on tarkoitettu pikemminkin havainnollistaviksi eikä rajoittaviksi. Alan ammatti- 4 105564 17 laiset voivat tehdä muunnoksia ja muutoksia poikkeamatta keksinnön hengestä.The principle, preferred embodiments and operating models of the invention are set forth in the preceding description. However, the invention, which is intended to be protected by the application, is not intended to be limited to the actual forms shown, but is intended to be illustrative rather than limiting. Those skilled in the art can make modifications and changes without departing from the spirit of the invention.

Claims (13)

1. En superabsorberande polymer, känne-t e c k n a d därav, att den omfattar en sampolymer, vilken är bildad av en akrylsyra, en flerfunktionell 5 monomer och en vattenlöslig hydroxylhaltig polymer, vari den flerfunktionella monomeren innehäller minst 2 eteniskt omättade grupper per molekyl och mängden av densamma är ca. 0,005 - 1,0 mol-% beräknad pä molmäng-den akrylsyra och vari firms 0-10 vikt-% vattenlös-10 lig hydroxylhaltig polymer beräknad pä akrylsyrans och den vattenlösliga polymerens vikt, och vari 50 - 100 % av sampolymerens karboxylsyragrupper är neutraliserade med en basisk vattenlösning och sampolymeren är efter-tvärbunden med en flerfunktionell förening, varav 15 finns ca. 0 - 1,8 mol-% beräknad pä molmängden akrylsyra, varvid den superabsorberande polymerens absor-bans under tryck är minst 30 g/g, äterabsorbtionskapa-citeten minst 40 g/g, elasticitetsmodulen minst 9,0 x 104 dyne/cm2 och äterhämtningsförhällandet är minst 85 20 %.A superabsorbent polymer, characterized in that it comprises a copolymer formed from an acrylic acid, a multifunctional monomer and a water-soluble hydroxyl-containing polymer, wherein the multifunctional monomer contains at least 2 ethylenically unsaturated groups per molecule and the amount of the same is approx. 0.005 - 1.0 mol% calculated on the mole amount of acrylic acid and wherein 0-10% by weight of water-soluble hydroxyl-containing polymer is calculated on the weight of the acrylic acid and the water-soluble polymer, and wherein 50 - 100% of the carboxylic acid groups of the copolymer are neutralized by a basic aqueous solution and the copolymer is post-crosslinked with a multifunctional compound, of which about 15 are present. 0 - 1.8 mole% calculated on the mole amount of acrylic acid, the absorbance of the superabsorbent polymer under pressure being at least 30 g / g, the re-absorbing capacity at least 40 g / g, the modulus of elasticity at least 9.0 x 10 4 dyne / cm 2 and the recovery ratio is at least 85 20%. 2. Polymer enligt patentkrav l, känne-t e c k n a d därav, att den flerfunktionella monome-rens eteniskt omättade grupper utgörs av allylgrupper.2. Polymer according to claim 1, characterized in that the ethylenically unsaturated groups of the multifunctional monomer are allyl groups. 3. Polymer enligt patentkrav 2, känne-25 tecknad därav, att den flerfunktionella monome- ren utgörs av tetra-allyloxietan.Polymer according to claim 2, characterized in that the multifunctional monomer is tetra-allyloxyethane. 4. Polymer enligt patentkrav 3 känne-tecknad därav, att det finns ca. 0,01 - 0,3 mol-% tetra-allyloxietan. 3 04. Polymer according to claim 3, characterized in that there are approx. 0.01 - 0.3 mol% tetra-allyloxyethane. 3 0 5. Polymer enligt patentkrav 1, känne- • tecknad därav, att den flerfunktionella monome- • ren är: a) N,Ν'-metylenbisakrylamid, b) trimetylolpropantriakrylat, 35 c) glycerolpropoxitriakrylat eller, d) divinylbenzen. 2i 1055645. Polymer according to claim 1, characterized in that the multifunctional monomer is: a) N, Ν'-methylene bisacrylamide, b) trimethylolpropane triacrylate, c) glycerol propoxy triacrylate or, d) divinylbenzene. 2i 105564 6. Polymer enligt patentkrav 1, känne- t e c k n a d därav, att den vattenlösliga hydroxyl-haltiga polymeren är en polysackarid.Polymer according to claim 1, characterized in that the water-soluble hydroxyl-containing polymer is a polysaccharide. 7. Polymer enligt patentkrav 6, känne- 5 tecknad därav, att polysackariden utgörs av na- turstärkelse.7. Polymer according to claim 6, characterized in that the polysaccharide is a natural starch. 8. Polymer enligt patentkrav 1, kanne- tecknad därav, att polymerens partikelstorlek är sädan, att 95 vikt-% av partiklarna ligger mellan 20 - 10 140 mesh (US-standardsäll) .8. Polymer according to claim 1, characterized in that the particle size of the polymer is such that 95% by weight of the particles are between 20 - 10 140 mesh (US standard seals). 9. Polymer enligt patentkrav 1, känne- tecknad därav, att den ef tertvärbindande fler-funktionella foreningen är en polyglysidyleter av en polyol.Polymer according to claim 1, characterized in that the cross-linking multifunctional compound is a polyglycidyl ether of a polyol. 10. Polymer enligt patentkrav 9, känne- tecknad därav, att polyglysidyletern är diglysi-dyleter av dietylenglykol,Polymer according to Claim 9, characterized in that the polyglycidyl ether is diglycyldyl ether of diethylene glycol. 11. En absorberande produkt, känne -tecknad därav, att den omfattar en porös fiber- 20 matris, vari polymeren enligt patentkrav 1 är disper-gerad.11. An absorbent product, characterized in that it comprises a porous fiber matrix wherein the polymer of claim 1 is dispersed. 12. Absorberande produkt enligt patentkrav 11, kännetecknad därav, att den porösa ma-trisen är placerad mellan ett vätskaogenomsläppligt 25 material och ett vätska genomsläppligt material.Absorbent product according to claim 11, characterized in that the porous matrix is placed between a liquid impermeable material and a liquid permeable material. 13. Absorberande produkt enligt patentkrav 11, kännetecknad därav, att det f inns 5 -100 vikt-% absorberande polymer beräknat pä fibern.Absorbent product according to claim 11, characterized in that 5 to 100% by weight of absorbent polymer is calculated on the fiber.
FI921640A 1991-09-03 1992-04-13 Superabsorbent polymer with improved absorption properties FI105564B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75373791A 1991-09-03 1991-09-03
US75373791 1991-09-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI921640A0 FI921640A0 (en) 1992-04-13
FI921640A FI921640A (en) 1993-03-04
FI105564B true FI105564B (en) 2000-09-15

Family

ID=25031925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI921640A FI105564B (en) 1991-09-03 1992-04-13 Superabsorbent polymer with improved absorption properties

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0530438B1 (en)
AT (1) ATE148898T1 (en)
CA (1) CA2065926A1 (en)
DE (1) DE69217433T2 (en)
DK (1) DK0530438T3 (en)
ES (1) ES2097235T3 (en)
FI (1) FI105564B (en)
GR (1) GR3022563T3 (en)
IE (1) IE921183A1 (en)
MX (1) MX9201734A (en)
NO (1) NO179590C (en)
TR (1) TR26455A (en)

Families Citing this family (261)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4244548C2 (en) * 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Powdery liquids under load as well as blood-absorbing polymers, processes for their production and their use in textile constructions for personal hygiene
GB9322119D0 (en) * 1993-10-27 1993-12-15 Allied Colloids Ltd Superabsorbent polymers and products containing them
ES2176318T3 (en) * 1994-02-17 2002-12-01 Procter & Gamble ABSORBENT MEMBERS THAT INCLUDE ABSORBENT MATERIALS WITH IMPROVED ABSORBENT PROPERTY.
US5849405A (en) * 1994-08-31 1998-12-15 The Procter & Gamble Company Absorbent materials having improved absorbent property and methods for making the same
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
DE4420088C3 (en) * 1994-06-09 2001-02-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Process for producing a water-absorbing fabric and its use
EP0712659B1 (en) * 1994-06-13 2002-01-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent, process for producing the same, and absorbent article containing the same
USRE38444E1 (en) 1994-06-13 2004-02-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbing agent, process of manufacturing same, and absorbent product containing same
CA2136674A1 (en) * 1994-06-30 1995-12-31 William G. Reeves Hydrogel-forming polymeric material with desirable fracture properties
DE4426008A1 (en) 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophilic, highly-swellable hydrogel coated with non-reactive, water-insol. polymer film
WO1996017884A1 (en) * 1994-12-08 1996-06-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, process for production thereof, and water-absorbent resin composition
DE69737590T2 (en) * 1996-08-07 2007-12-20 Nippon Shokubai Co. Ltd. Water-absorbing product and process for its preparation
ID19116A (en) * 1996-10-15 1998-06-18 Nippon Catalytic Chem Ind WATER ABSORPTION MATERIALS AND ITS PRODUCTION PROCESSES
DE19807500C1 (en) * 1998-02-21 1999-07-29 Clariant Gmbh Surface cure of water-absorbing polymers for use in hygiene articles, packaging materials and nonwovens
DE19807502B4 (en) 1998-02-21 2004-04-08 Basf Ag Process for post-crosslinking hydrogels with 2-oxazolidinones, hydrogels made therefrom and their use
DE19807501C1 (en) * 1998-02-21 1999-07-29 Clariant Gmbh Surface cure of water-absorbing polymers for use in hygiene articles, packaging materials and nonwovens
US6503979B1 (en) 1998-02-26 2003-01-07 Basf Aktiengesellschaft Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones
DE19846412A1 (en) 1998-10-08 2000-04-13 Basf Ag New swellable, hydrophilic hydrogel having good absorption properties, useful in hygienic articles, prepared by polymerization, comminution, post-neutralization, drying, grinding and sieving
DE19846413A1 (en) 1998-10-08 2000-04-13 Basf Ag Economical preparation of swellable, hydrophilic polymer having good water absorption properties, useful e.g. in hygienic articles, by polymerization, comminution, post-neutralization, drying, grinding and sieving
US6037094A (en) * 1998-10-23 2000-03-14 Cycolor, Inc. Photosensitive material employing microcapsules and superabsorbent polymer
DE19854574A1 (en) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Process for post-crosslinking hydrogels with N-acyl-2-oxazolidinones
DE19854573A1 (en) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Process for post-crosslinking hydrogels with 2-oxo-tetrahydro-1,3-oxazines
DE69942840D1 (en) * 1998-12-16 2010-11-18 Tno ACID SUPERABSORBANT POLYSACCHARIDE
US6514615B1 (en) 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
US6579958B2 (en) * 1999-12-07 2003-06-17 The Dow Chemical Company Superabsorbent polymers having a slow rate of absorption
ATE333315T1 (en) * 2000-04-17 2006-08-15 Puro Systems Pty Ltd MOISTURE SENSITIVE COMPOSITION
DE10134560A1 (en) * 2001-07-16 2003-02-06 Fraunhofer Ges Forschung Process for the preparation of graft copolymers from starch, tert-alkyl azocyanocarboxylic acid esters and graft copolymers and their use
JP4388808B2 (en) 2001-10-01 2009-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Highly swellable hydrogel with acidic centers
CN1305914C (en) 2001-10-05 2007-03-21 巴斯福股份公司 Method for crosslinking hydrogels with morpholine-2,3-diones
DE10225943A1 (en) 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Process for the preparation of esters of polyalcohols
ES2428693T3 (en) 2003-02-12 2013-11-08 The Procter & Gamble Company Absorbent core for an absorbent article
ATE523180T1 (en) 2003-02-12 2011-09-15 Procter & Gamble ABSORBENT CORE FOR AN ABSORBENT ARTICLE
DE10334584A1 (en) 2003-07-28 2005-02-24 Basf Ag Post crosslinking of water absorbing polymers, useful for hygiene articles and packaging, comprises treatment with a bicyclic amideacetal crosslinking agent with simultaneous or subsequent heating
EP1694420B1 (en) * 2003-12-15 2010-04-07 Preentec AG Method for the concentration and purification of biological compounds
DE102004009438A1 (en) 2004-02-24 2005-09-15 Basf Ag Process for the surface postcrosslinking of water-absorbing polymers
DE102004038015A1 (en) 2004-08-04 2006-03-16 Basf Ag Process for the post-crosslinking of water-absorbing polymers with cyclic carbamates and / or cyclic ureas
DE102004051242A1 (en) 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Finely divided water-absorbing polymer particles with high liquid transport and absorption performance
DE102004057868A1 (en) 2004-11-30 2006-06-01 Basf Ag Preparation of water-absorbing polymer comprises polymerizing (where metal sulfate is added) mixture of e.g. acid group containing monomer, cross linkers and unsaturated monomers and treating the ground polymer with post crosslinking agent
DE102005014291A1 (en) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Process for the preparation of water-absorbing polymers
EP1736508A1 (en) 2005-06-22 2006-12-27 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-forming polymers with increased permeability and high absorption capacity
DE102005042604A1 (en) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralization process
EP1776967B2 (en) * 2005-10-21 2013-03-13 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having increased absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
EP1776966A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-25 The Procter and Gamble Company Absorbent article having improved absorption and retention capacity for proteinaceous or serous body fluids
ATE464072T1 (en) * 2005-10-21 2010-04-15 Procter & Gamble ABSORBENT ARTICLE WITH INCREASED CAPABILITY TO ABSORB AND RETENT PROTEIN CONTAINING OR SEROUS BODY FLUID
CN101074300B (en) * 2006-02-28 2012-10-03 赢创施托克豪森有限责任公司 Good absorption and retention properties biodegradable superalborbent polymer composition
DE102008000237A1 (en) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Mixtures, useful e.g. as an inhibitor or retarder for the stabilization of polymerizable compound, preferably swellable hydrogel-forming polymers, comprises a phenol imidazole derivative and a polymerizable compound
CN101677892B (en) 2007-06-18 2014-03-12 宝洁公司 Disposable absorbent article with sealed absorbent core with substantially continuously distributed absorbent particulate polymer material
ES2443535T3 (en) 2007-06-18 2014-02-19 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article with substantially continuous continuously distributed particle-shaped polymeric material and method
WO2009134780A1 (en) 2008-04-29 2009-11-05 The Procter & Gamble Company Process for making an absorbent core with strain resistant core cover
EP2163266A1 (en) 2008-09-12 2010-03-17 The Procter & Gamble Absorbent article comprising water-absorbing material
US8608096B2 (en) 2009-02-18 2013-12-17 Basf Se Method for the production of water-absorbing polymer particles
US20100247916A1 (en) 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
WO2010124954A1 (en) 2009-04-30 2010-11-04 Basf Se Method for removing metal impurities
US20120064792A1 (en) 2009-05-20 2012-03-15 Basf Se Water Absorbent Storage Layers
WO2010144575A1 (en) 2009-06-09 2010-12-16 William Chambers Biodegradable absorbent material and method of manufacture
US8502012B2 (en) 2009-06-16 2013-08-06 The Procter & Gamble Company Absorbent structures including coated absorbent material
US8410221B2 (en) 2009-06-26 2013-04-02 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles with low caking tendency and high absorption under pressure
EP2277558B1 (en) 2009-07-20 2014-07-02 The Procter and Gamble Company Superabsorbent polymer composite particles and processes therefore
EP2277557B1 (en) 2009-07-20 2014-06-25 The Procter and Gamble Company Coated superabsorbent polymer particles and processes therefore
CN102481387B (en) 2009-08-25 2014-10-01 巴斯夫欧洲公司 Method for producing water-absorbing polymer particles having improved blood absorption by polymerising droplets of a monomer solution
JP2013503214A (en) 2009-08-25 2013-01-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Soft granular superabsorbent and use thereof
CN105854063A (en) 2009-08-26 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 Odor-Inhibiting Compositions
EP2470226A1 (en) 2009-08-28 2012-07-04 Basf Se Process for producing triclosan-coated superabsorbents
US8481159B2 (en) 2009-09-04 2013-07-09 Basf Se Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density
CN102597082A (en) 2009-09-16 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 Color-stable superabsorber
EP2477664A1 (en) 2009-09-17 2012-07-25 Basf Se Color-stable superabsorber
CN102498167A (en) 2009-09-18 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 Open-cell foams having superabsorbers
US20120184690A1 (en) 2009-10-09 2012-07-19 Basf Se Method for Continuous Production of Water-Absorbent Polymer Particles
EP2486084B1 (en) 2009-10-09 2016-03-23 Basf Se Process for remoisturizing surface-postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2011042468A2 (en) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Method for re-wetting surface post-cross-linked, water-absorbent polymer particles
JP5794991B2 (en) 2009-10-09 2015-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Use of heated vapor condensate to produce water-absorbing polymer particles
EP2496343A1 (en) 2009-11-06 2012-09-12 Basf Se Textiles comprising improved superabsorbers
EP2504368B1 (en) 2009-11-23 2014-01-08 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles having improved color stability
JP2013511612A (en) 2009-11-23 2013-04-04 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Method for producing foamed water-absorbing polymer particles
CN102665772B (en) 2009-11-23 2016-08-03 巴斯夫欧洲公司 The method preparing water absorbent polymer foam
EP2329803B1 (en) 2009-12-02 2019-06-19 The Procter & Gamble Company Apparatus and method for transferring particulate material
WO2011092098A1 (en) 2010-01-27 2011-08-04 Basf Se Odor-inhibiting, water-absorbing composite materials
EP2539382B1 (en) 2010-02-24 2014-10-22 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
EP2539381A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
US8703876B2 (en) 2010-03-15 2014-04-22 Basf Se Process for producing water absorbing polymer particles with improved color stability
EP2547703A1 (en) 2010-03-15 2013-01-23 Basf Se A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution
WO2011117215A1 (en) 2010-03-24 2011-09-29 Basf Se Method for removing residual monomers from water-absorbent polymer particles
CN102905661B (en) 2010-03-24 2016-09-07 巴斯夫欧洲公司 Ultrathin Fluid-Absorbent Cores
EP2550306B1 (en) 2010-03-24 2014-07-02 Basf Se A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution
EP2550316B2 (en) 2010-03-25 2018-11-14 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
WO2011131526A1 (en) 2010-04-19 2011-10-27 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
TWI621633B (en) * 2010-06-09 2018-04-21 威廉 錢伯斯 Biodegradable absorbent material and method of manufacture
WO2011157656A2 (en) 2010-06-14 2011-12-22 Basf Se Water-absorbing polymer particles with improved colour stability
US9962459B2 (en) 2010-07-02 2018-05-08 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores
US9089624B2 (en) 2010-08-23 2015-07-28 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss
EP2625207A1 (en) 2010-10-06 2013-08-14 Basf Se Method for producing thermally surface post-crosslinked water-absorbing polymer particles
EP2464680B1 (en) 2010-10-21 2013-10-02 The Procter & Gamble Company Absorbent structures comprising post-crosslinked water-absorbent particles
EP2630183A1 (en) 2010-10-21 2013-08-28 Basf Se Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
EP2447286A1 (en) 2010-11-01 2012-05-02 The Procter & Gamble Company Process using supercritical medium to produce polymers
EP2476714A1 (en) 2011-01-13 2012-07-18 Basf Se Polyurethane integral foams with improved surface hardness
EP2673011B2 (en) 2011-02-07 2019-01-16 Basf Se Procedure for preparing water absorbing polymer particles having high free swell rate
WO2012107344A1 (en) 2011-02-07 2012-08-16 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
DE102011003882A1 (en) 2011-02-09 2012-08-09 Sb Limotive Company Ltd. Composition for extinguishing and / or inhibiting fluorinated and / or phosphorus-containing fires
DE102011003877A1 (en) 2011-02-09 2012-08-09 Sb Limotive Company Ltd. Composition for extinguishing and / or inhibiting fluorinated and / or phosphorus-containing fires
CN103415553B (en) 2011-03-08 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 Method for producing water-absorbing polymer particles having improved permeability
EP2705075B1 (en) 2011-05-06 2016-12-21 Basf Se Method for the production of water-absorbing polymer particles
US8987545B2 (en) 2011-05-18 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymer particles
CN103596599B (en) 2011-05-18 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 Water-absorbing polymer particles is for absorbing the purposes of blood and/or menstruation
US9265855B2 (en) 2011-05-18 2016-02-23 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent article comprising a superabsorbent foam of high swell rate
US20120296297A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Achille Di Cintio Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymeric foams
WO2012156386A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Basf Se Use of water-absorbing polymer particles for dewatering faeces
US9149556B2 (en) 2011-05-18 2015-10-06 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing composites
JP6109157B2 (en) 2011-05-18 2017-04-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Production of superabsorbent foam with high swelling rate
WO2012156385A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Basf Se Water-absorbing composites
EP2714103B1 (en) 2011-05-26 2019-08-21 Basf Se Process for the continuous production of water-absorbing polymer particles
JP6253575B2 (en) 2011-05-26 2017-12-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
US8999884B2 (en) 2011-06-01 2015-04-07 The Procter & Gamble Company Absorbent structures with coated water-absorbing material
DE112012002289A5 (en) 2011-06-01 2014-03-13 Basf Se Odor-inhibiting mixtures for incontinence articles
US8664151B2 (en) 2011-06-01 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Articles comprising reinforced polyurethane coating agent
EP2714755B1 (en) 2011-06-03 2017-04-26 Basf Se Method for continuous production of water-absorbent polymer particles
WO2012163930A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Method for continuously producing water-absorbing polymer particles
WO2012170808A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 The Procter & Gamble Company Absorbent core for disposable absorbent articles
EP2717821B1 (en) 2011-06-10 2019-08-07 The Procter and Gamble Company Disposable diapers
ES2484695T5 (en) 2011-06-10 2018-02-13 The Procter & Gamble Company Disposable diaper that has a reduced joint between the absorbent core and the backing sheet
US10561546B2 (en) 2011-06-10 2020-02-18 The Procter & Gamble Company Absorbent structure for absorbent articles
ES2459724T3 (en) 2011-06-10 2014-05-12 The Procter & Gamble Company Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material
EP2532329B1 (en) 2011-06-10 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material
WO2012170779A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 The Procter & Gamble Company Absorbent structure for absorbent articles
EP2532334B1 (en) 2011-06-10 2016-10-12 The Procter and Gamble Company Absorbent core for disposable absorbent article
CA2840641A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 The Procter & Gamble Company Absorbent structure comprising an oil-scavenger component
JP5980325B2 (en) 2011-07-14 2016-08-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Process for producing water-absorbing polymer particles having a high swelling rate
WO2013045163A1 (en) 2011-08-12 2013-04-04 Basf Se A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution
ES2686023T3 (en) 2011-10-18 2018-10-16 Basf Se Fluid absorbent article
EP2586410A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA Novel process for preparing an absorbent article
EP2586409A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
EP2586412A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
DE102011117127A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 Basf Se Polymers absorbing liquids and storing polymers, in particular graft polymers, processes for their preparation and their use
US9126186B2 (en) 2011-11-18 2015-09-08 Basf Se Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013076031A1 (en) 2011-11-22 2013-05-30 Basf Se Superabsorbent polymer with pyrogenium aluminum oxide
WO2013117496A1 (en) 2012-02-06 2013-08-15 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
JP6133332B2 (en) 2012-02-15 2017-05-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Water-absorbing polymer particles with high swelling rate and high permeability
CN104271622B (en) 2012-03-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 Color-stable super-absorbent
CN104245760A (en) 2012-03-30 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 Color-stable super-absorbent
CN104204039A (en) 2012-03-30 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 Method for thermal surface post-crosslinking in a drum-type heat exchanger having an inverse screw flight
WO2013156330A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
EP2838572A1 (en) 2012-04-17 2015-02-25 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013182469A2 (en) 2012-06-08 2013-12-12 Basf Se Odour-control superabsorbent
EP2671554B1 (en) 2012-06-08 2016-04-27 The Procter & Gamble Company Absorbent core for use in absorbent articles
JP6250042B2 (en) 2012-06-13 2017-12-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Method for producing water-absorbing polymer particles in a polymerization reactor having at least two shafts rotating in parallel to the axis
EP2861633B1 (en) 2012-06-19 2016-08-10 Basf Se Method for the production of water-absorbing polymer particles
EP2679208B1 (en) 2012-06-28 2015-01-28 The Procter & Gamble Company Absorbent core for use in absorbent articles
EP2679209B1 (en) 2012-06-28 2015-03-04 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with improved core
EP2679210B1 (en) 2012-06-28 2015-01-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with improved core
WO2014005860A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 Basf Se Method for producing water-absorbent polymer particles with improved properties
WO2014019813A1 (en) 2012-07-30 2014-02-06 Basf Se Odour-inhibiting mixtures for incontinence products
CN104583241B (en) 2012-08-27 2018-01-16 巴斯夫欧洲公司 The method for preparing water-absorbing polymeric particles
CN104718228B (en) 2012-09-19 2017-06-20 巴斯夫欧洲公司 The method for preparing water-absorbing polymeric particles
EP2730596A1 (en) 2012-11-13 2014-05-14 Basf Se Polyurethane soft foam materials containing plant seeds
IN2015DN03110A (en) 2012-11-13 2015-10-02 Procter & Gamble
EP3896104A1 (en) 2012-11-21 2021-10-20 Basf Se Surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles
CN104812418B (en) 2012-11-26 2019-02-19 巴斯夫欧洲公司 The method for preparing superabsorbents based on renewable raw materials
US8979815B2 (en) 2012-12-10 2015-03-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
DE202012013571U1 (en) 2012-12-10 2017-12-06 The Procter & Gamble Company Absorbent particles with high absorption material content
EP2740450A1 (en) 2012-12-10 2014-06-11 The Procter & Gamble Company Absorbent core with high superabsorbent material content
US10639215B2 (en) 2012-12-10 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
PL2740452T3 (en) 2012-12-10 2022-01-31 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorbent material content
US9216118B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
US9216116B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
HUE044699T2 (en) 2012-12-10 2019-11-28 Procter & Gamble Absorbent article with profiled acquisition-distribution system
DE202012013572U1 (en) 2012-12-10 2017-12-05 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorption material content
EP2740449B1 (en) 2012-12-10 2019-01-23 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorbent material content
JP2016506981A (en) 2013-01-29 2016-03-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Method for producing water-absorbing polymer particles having high permeability of swollen gel bed, fast swelling speed and high centrifugal retention capacity
JP6395727B2 (en) 2013-01-30 2018-09-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Method for removing residual monomer from water-absorbing polymer particles
JP6163254B2 (en) 2013-04-08 2017-07-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Absorbent article with barrier leg cuff
EP2813201B1 (en) 2013-06-14 2017-11-01 The Procter and Gamble Company Absorbent article and absorbent core forming channels when wet
JP2016535646A (en) 2013-08-26 2016-11-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Fluid absorbent product
US9987176B2 (en) 2013-08-27 2018-06-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
US10335324B2 (en) 2013-08-27 2019-07-02 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
WO2015036273A1 (en) 2013-09-12 2015-03-19 Basf Se Method for producing acrylic acid
US11207220B2 (en) 2013-09-16 2021-12-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and signals
RU2636366C2 (en) 2013-09-16 2017-11-22 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Absorbing products with channels and indicating elements
EP3351225B1 (en) 2013-09-19 2021-12-29 The Procter & Gamble Company Absorbent cores having material free areas
KR102191077B1 (en) 2013-10-30 2020-12-15 바스프 에스이 Method for producing water-absorbing polymer particles by suspension polymerization
WO2015074966A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles
PL2886092T3 (en) 2013-12-19 2017-03-31 The Procter And Gamble Company Absorbent cores having channel-forming areas and c-wrap seals
US9789009B2 (en) 2013-12-19 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator
EP2905001B1 (en) 2014-02-11 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels
EP2949300B1 (en) 2014-05-27 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with absorbent material pattern
EP2995323B1 (en) 2014-09-15 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Amino polycarboxylic acids as processing aids in the production of superabsorbents
EP2995322B1 (en) 2014-09-15 2017-03-01 Evonik Degussa GmbH Smell adsorbent
WO2016050397A1 (en) 2014-09-30 2016-04-07 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles
EP3009474B1 (en) 2014-10-16 2017-09-13 Evonik Degussa GmbH Method for the production of water soluble polymers
WO2016135020A1 (en) 2015-02-24 2016-09-01 Basf Se Method for the continuous dehydration of 3-hydroxypropionic acid to give acrylic acid
JP2018508292A (en) 2015-03-16 2018-03-29 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Absorbent article with improved core
RU2017133027A (en) 2015-03-16 2019-04-16 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Rugged Absorbent Products
US10857256B2 (en) 2015-04-07 2020-12-08 Basf Se Method for producing super absorber particles
WO2016162175A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Se Method for the dehydration of 3-hydroxypropanoic acid to form acrylic acid
US10835634B2 (en) 2015-04-07 2020-11-17 Basf Se Method for the agglomeration of superabsorber particles
KR102597114B1 (en) 2015-05-08 2023-11-01 바스프 에스이 Production method for producing water-absorbing polymer particles and belt dryer
CN107592805B (en) 2015-05-12 2021-07-06 宝洁公司 Absorbent article with improved core and backsheet adhesive
US10543129B2 (en) 2015-05-29 2020-01-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having channels and wetness indicator
WO2016207444A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Bostik Inc. New absorbent article comprising an acquisition/distribution layer and process for making it
AU2016340267B2 (en) * 2015-10-15 2021-07-01 Tryeco, Llc Biodegradable absorbent material and method of manufacture
EP3167859B1 (en) 2015-11-16 2020-05-06 The Procter and Gamble Company Absorbent cores having material free areas
ES2838027T3 (en) 2015-12-02 2021-07-01 Hartmann Paul Ag Absorbent article with improved core
EP3205318A1 (en) 2016-02-11 2017-08-16 The Procter and Gamble Company Absorbent article with high absorbent capacity
US10881555B2 (en) 2016-03-30 2021-01-05 Basf Se Fluid-absorbent article
US10806640B2 (en) 2016-03-30 2020-10-20 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent article
US20170281425A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 Basf Se Fluid-absorbent article
EP3238676B1 (en) 2016-04-29 2019-01-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with profiled distribution of absorbent material
EP3238678B1 (en) 2016-04-29 2019-02-27 The Procter and Gamble Company Absorbent core with transversal folding lines
EP3251648A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 The Procter and Gamble Company Absorbent article with improved fluid distribution
KR102528637B1 (en) 2016-05-31 2023-05-03 바스프 에스이 Manufacturing method of superabsorbent
EP3278782A1 (en) 2016-08-02 2018-02-07 The Procter and Gamble Company Absorbent article with improved fluid storage
US11325990B2 (en) 2016-08-10 2022-05-10 Basf Se Method for the production of superabsorbers
US20190255514A1 (en) 2016-10-26 2019-08-22 Basf Se Method for discharging superabsorbent particles from a silo and filling them into bulk containers
US10828208B2 (en) 2016-11-21 2020-11-10 The Procte & Gamble Company Low-bulk, close-fitting, high-capacity disposable absorbent pant
PL3576701T3 (en) 2017-02-06 2023-03-20 Basf Se Fluid-absorbent article
EP3582734B1 (en) 2017-02-17 2021-12-01 Basf Se Fluid-absorbent article
US10767029B2 (en) 2017-04-19 2020-09-08 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification
EP3391962A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Method for making water-absorbing polymer particles
US10875985B2 (en) 2017-04-19 2020-12-29 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles comprising one or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct areas substantially free of clay platelets
EP3391963B1 (en) 2017-04-19 2021-04-14 The Procter & Gamble Company Process to prepare agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification
EP3391961A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio
EP3391958B1 (en) 2017-04-19 2020-08-12 The Procter & Gamble Company Method of making surface-coated water-absorbing polymer particles in a microfluidic device
US11053370B2 (en) 2017-04-19 2021-07-06 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio
EP3391959A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Method for making water-absorbing polymer particles having areas with inorganic solid particles and areas substantially free of inorganic solid particles
EP3391960B1 (en) 2017-04-19 2023-11-22 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles comprising one, or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct, non-adjacent areas with no clay platelets
US20180333310A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 The Procter & Gamble Company Incontinence pant with low-profile unelasticized zones
CN110832011B (en) 2017-07-12 2023-03-10 巴斯夫欧洲公司 Method of preparing superabsorbent polymer particles
EP3661662A1 (en) 2017-07-31 2020-06-10 Basf Se Classification process for superabsorbent polymer particles
WO2019076682A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Basf Se Method for the production of superabsorbers
DE202017005496U1 (en) 2017-10-24 2017-12-19 The Procter & Gamble Company disposable diaper
CN111278551B (en) 2017-11-10 2023-09-29 巴斯夫欧洲公司 Super absorbent
DE202017006014U1 (en) 2017-11-21 2018-01-14 The Procter & Gamble Company Absorbent article with pockets
DE202017006016U1 (en) 2017-11-21 2017-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent article with channels
US11491463B2 (en) 2018-01-09 2022-11-08 Basf Se Superabsorber mixtures
KR20200118002A (en) 2018-02-06 2020-10-14 바스프 에스이 Pneumatic transport method of super absorbent particles
KR20200125931A (en) 2018-02-22 2020-11-05 바스프 에스이 Method for producing super absorbent particles
EP3774999B1 (en) 2018-04-10 2022-08-03 Basf Se Permeable superabsorber and method for the production thereof
US20220071818A9 (en) 2018-04-20 2022-03-10 Basf Se Thin fluid absorbent core-absorbent paper
JP7362653B2 (en) 2018-04-20 2023-10-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア How to make superabsorbents
KR20210035807A (en) 2018-07-24 2021-04-01 바스프 에스이 Method of manufacturing super absorbent
CN112638337B (en) 2018-08-01 2023-01-20 巴斯夫欧洲公司 Feminine hygiene absorbent article
JP2021532865A (en) 2018-08-01 2021-12-02 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se Fluid absorbent core
JP7450603B2 (en) 2018-08-20 2024-03-15 ベーアーエスエフ・エスエー Superabsorbent manufacturing method
JP2022502543A (en) 2018-09-28 2022-01-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se Method of manufacturing superabsorbent
US20210354108A1 (en) 2018-10-29 2021-11-18 Basf Se Process for producing long-term color stable superabsorbent polymer particles
DE102019216910A1 (en) 2018-11-12 2020-05-14 Basf Se Process for post-crosslinking superabsorbents
CN112996592A (en) 2018-11-14 2021-06-18 巴斯夫欧洲公司 Process for producing superabsorbers
WO2020099153A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Basf Se Process for producing superabsorbents
JP2022507247A (en) 2018-11-14 2022-01-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア How to make a superabsorbent
JP7446659B2 (en) 2018-11-29 2024-03-11 ベーアーエスエフ・エスエー Prediction of physical properties of superabsorbent polymers
WO2020151972A1 (en) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Method for producing super absorbent particles
WO2020151971A1 (en) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Method for producing superabsorbent particles
JP2022523660A (en) 2019-01-23 2022-04-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア How to make superabsorbent particles
WO2020151969A1 (en) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Method for producing superabsorbent particles
WO2020151970A1 (en) 2019-01-24 2020-07-30 Basf Se Method for producing superabsorbent particles
KR20210135256A (en) 2019-03-01 2021-11-12 바스프 에스이 Method for manufacturing superabsorbent polymer particles
WO2021013639A1 (en) 2019-07-24 2021-01-28 Basf Se Permeable superabsorbent and process for production thereof
WO2022058190A1 (en) 2020-09-17 2022-03-24 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
EP4237386A1 (en) 2020-10-28 2023-09-06 The Procter & Gamble Company Cementitious compositions comprising recycled superabsorbent polymer
JP2024503203A (en) 2020-12-16 2024-01-25 ベーアーエスエフ・エスエー Process for producing superabsorber particles
WO2023046583A1 (en) 2021-09-27 2023-03-30 Basf Se Process for producing superabsorbent particles
WO2023168616A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high permeability sap
US20240091073A1 (en) 2022-09-08 2024-03-21 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent pants with elasticized waist panel structure and obscuring print patterns

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6024807B2 (en) * 1979-02-19 1985-06-14 昭和電工株式会社 Method for producing super absorbent hydrogel
JPS61271303A (en) * 1985-05-24 1986-12-01 Lion Corp Production of water-absorptive resin
JPH0629294B2 (en) * 1986-05-19 1994-04-20 日本合成化学工業株式会社 Super absorbent resin manufacturing method
DE3801633A1 (en) * 1988-01-21 1989-07-27 Starchem Gmbh PROCESS FOR PREPARING WATER ABSORBING AND WATER-SOILABLE POLYSACCHARIDE POLYPERS

Also Published As

Publication number Publication date
NO179590C (en) 1996-11-06
NO921474L (en) 1993-03-04
FI921640A (en) 1993-03-04
DK0530438T3 (en) 1997-08-18
IE921183A1 (en) 1993-03-10
NO179590B (en) 1996-07-29
NO921474D0 (en) 1992-04-13
EP0530438B1 (en) 1997-02-12
CA2065926A1 (en) 1993-03-04
DE69217433D1 (en) 1997-03-27
EP0530438A1 (en) 1993-03-10
GR3022563T3 (en) 1997-05-31
DE69217433T2 (en) 1997-06-26
ATE148898T1 (en) 1997-02-15
ES2097235T3 (en) 1997-04-01
MX9201734A (en) 1993-03-01
TR26455A (en) 1994-02-16
FI921640A0 (en) 1992-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI105564B (en) Superabsorbent polymer with improved absorption properties
US5453323A (en) Superabsorbent polymer having improved absorbency properties
US5409771A (en) Aqueous-liquid and blood-absorbing powdery reticulated polymers, process for producing the same and their use as absorbents in sanitary articles
JP4685332B2 (en) Water-absorbent resin suitable for absorption of viscous liquid containing high molecular weight body, and absorbent body and absorbent article using the same
KR100819613B1 (en) Water absorbent and producing method of same
US5145906A (en) Super-absorbent polymer having improved absorbency properties
KR100331343B1 (en) Crosslinked powder polymer capable of absorbing aqueous and body fluids, preparation method and use thereof
US6743391B2 (en) Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
KR100362266B1 (en) Absorbent article and method of making same
US6300275B1 (en) Resilient superabsorbent compositions
CA2166779C (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use
KR100444022B1 (en) Fluid-absorbing polymers, process for the preparation and use thereof
JP4380873B2 (en) Water absorbent resin powder and use thereof
KR20140095569A (en) Biodegradable superabsorbent polymer composition with good absorption and retention properties
CA2496448A1 (en) Water absorbing agent and method for the production thereof
AU2004210275A1 (en) Particulate water absorbent containing water absorbent resin as a main component
JPH10330433A (en) Water-swelling hydrophilic polymer composition
JP3335843B2 (en) Absorbent composition and absorber, and absorbent article including absorber
JP3466318B2 (en) Water-absorbing agent composition, method for producing the same, and absorbent article containing these water-absorbing agent compositions
AU2003236706A1 (en) Method for binding particulate, water absorbing, acid group-containing polymers to a base material
JP4073508B2 (en) Water-absorbing composite and water-absorbing article
AU2005201233A1 (en) Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: CLARIANT FINANCE (BVI) LTD.