FI104819B - Menetelmä 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli-isobutyraatin valmistamiseksi - Google Patents

Description

104819

Menetelmä 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraatin valmistamiseksi

Keksintö liittyy patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaiseen menetelmään 2,2,4-5 trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraatin valmistamiseksi.

2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli on tunnettu yhdiste, jolla on lukuisia teknisiä sovelluksia. Erityisesti sitä käytetään sen hyvästä hydrolyysinkestävyydestä johtuen hyönteismyrkkyjen, voiteluaine-estereiden, polymeerilisäaineiden ja -pehmittimien 10 valmistukseen. Se on myös erinomainen lisäaine eräissä liimoissa ja pinnoitteissa.

Alalla tunnetaan suuri joukko menetelmiä 1,3-glykolien ja niiden monoestereiden valmistamiseksi vastaavista aldehydeistä. Menetelmät perustuvat pääasiassa aldehydien itsereaktioon tai kondensaatioreaktioon emäksen läsnäollessa, jolloin aldehydin alfa-15 asemassa oleva protoni poistetaan emäksisellä katalyytillä, jonka jälkeen muodostunut ioni reagoi toisen aldehydimolekyylin karbonyyliryhmän kanssa. Tuloksena oleva aldoli (aldehydi-alkoholi) pystyy reagoimaan kolmannen aldehydimolekyylin kanssa, jolloin syntyy aldehydin trimeeri. Mainitusta trimeeristä saadaan haluttu monoesteri ja dioli, joka on sivutuote.

20

Reaktio tapahtuu tavallisesti korotetussa lämpötilassa, eli noin 40 - noin 180 °C:ssa. Reagoimaton aldehydi erotetaan reaktioseoksesta ja kierrätetään. Tuote puhdistetaan tyhjötislauksella. Menetelmä voi olla jatkuvatoiminen tai se voidaan suorittaa panos-muodossa.

25

Tyypillisiä aiemman tekniikan tason mukaisia menetelmiä on esitetty seuraavissa • · julkaisuissa: US-patenttijulkaisut 3.291.821 ja 4.225.726 ja DE-hakemusjulkaisuissa 3.833.033, 3.024.496 ja 3.447.029. Näissä tunnetuissa menetelmissä käytettyjä katalyyttejä ovat natriumhydroksidi, maa-alkalimetallihydroksidit, metallinen tina ja 30 tinaoksidi.

• · 2 104819

Kaikki edellä mainitut menetelmät perustuvat yksivaiheisiin kondensaatioreaktioihin. Tässä yhteydessä tämä tarkoittaa, että haluttu lopputuote saadaan muuttamatta reaktio-olosuhteita käytännössä lainkaan.

5 Myös sellaiset kaksivaiheiset menetelmät ovat alalla tunnettuja, joissa aldehydireaktio trimeerin muodostamiseksi suoritetaan emäksisen katalyytin läsnäollessa, kun taas tri-meerin lopullinen muunnos vastaavaksi dioliksi ja sen monoesteriksi saadaan aikaan hydraamalla välituotereaktioseos nikkelikatalyytin läsnäollessa. Tässä yhteydessä viitataan siihen, mitä on esitetty DE-patenttijulkaisussa 3.403.696.

10

Tekniikan tason menetelmiin liittyy useita haittoja. Erityisesti isobutyyrialdehydin konversio on melko hidas, yleensä se vaihtelee 50-70 %. Halutun tuotteen saanto on vain noin 40 %. Lisäksi ei-toivottuja sivutuotteita muodostuu merkittäviä määriä. Tunnettu kaksivaiheinen menetelmä on melko monimutkainen: siinä käytetään korkeita paineita 15 (50 - 150 bar) ja kahta melko erityyppistä katalyyttisysteemiä. Menetelmän selektiivisyys on myös huono: esterituotteen (esteroli) saanto on alle 50 %.

Tämän keksinnön kohteena on poistaa aiempaan tekniikkaan liittyvät ongelmat ja saada aikaan uusi menetelmä 1,3-glykolimonoestereiden ja etenkin 2,2,4-trimetyyli-l,3-20 pentaanidioli-isobutyraatin valmistamiseksi.

• - Tämä keksintö perustuu kaksivaihemenetelmään, jossa isobutyyrialdehydi (jäljempänä lyhennetty "ibal") muunnetaan ensin 2,6-di-isopropyyli-5,5-dimetyyli-l,3-dioksaani-4-oliksi (jäljempänä: "aldoksaani") ja aldoksaani muunnetaan sitten 2,2,4-trimetyyli-l,3-25 pentaanidioli-isobutyraatiksi ("esteroli"). Molemmat reaktiot ovat katalyyttisiä. Ensim mäisessä vaiheessa katalyyttinä käytetään alkalimetallihydroksidia, kuten natriumhydrok- • · sidia, ja seuraavassa vaiheessa maa-alkalimetallihydroksidia (esim. kalsiumhydroksidia).

Menetelmän eri vaiheiden kaltaisia ratkaisuja on kuvattu US-patenttijulkaisussa 30 3 367 996 ja Chemical Abstractsin tiivistelmässä 214905x (voi. 92, 1980). Kaksivaihei- siä menetelmiä viitejulkaisuissa ei ole ehdotettu. Chemical Abstractsin tiivistelmässä 125891d (voi. 79, 1973) on esitetty alkali- tai maa-alkalimetallien alkoholiliuosten tai 3 104819 alkoholaattien käyttö katalyytteinä isobutyyli-aldoli-isobutyyli-asetaalin reaktiossa. Esillä olevassa keksinnössä eroaa tästä tekniikan tasosta siinä, että käytetään maa-alkalimetalli-hydroksidia, joka lisätään orgaaniseen faasiin kiinteässä muodossa tai vesiliuoksena tai -lietteenä ei maa-alkalimetallihydroksidin ja alkoholin yhdistelmää.

5 Täsmällisemmin sanottuna esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on ominaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.

Keksintö saa aikaan merkittäviä etuja. Siten tämän keksinnön avulla tuotetun esterolin 10 saanto on noin 70 - 80 %. Molemmat kaksivaihemenetelmän reaktiot tapahtuvat hallituissa olosuhteissa ja lämmönkehittymistä voidaan helposti hallita säätämällä ibalin annostelunopeutta. Suorittamalla ensimmäinen vaihe jonkin verran alemmissa lämpötiloissa, kuin mitä yksivaihemenetelmä vaatii, sivutuotteiden määrät saadaan mahdollisimman pieniksi.

15

Aldoksaani muunnetaan esteroliksi lisäämällä maa-alkalimetallihydroksidi orgaaniseen faasiin. Myös tässä suhteessa keksintö eroaa yllä mainitun CA-viitteen 125891d mukaisesta tekniikasta, jossa seos joudutaan tislaamaan trimeerin erottamiseksi ennen seuraa-vaa reaktiota.

20

Seuraavaksi keksintöä tarkastellaan tarkemmin jäljempänä esitettävän yksityiskohtaisen •1 selityksen avulla.

Yleisesti sanottuna keksintö liittyy edellä esitetyn mukaisesti kaavojen I

25 R1 H R, R1 ·· III I (Γ)

H-C-C- C- CH2 -0-C-C-H

II! M I

R2 oh R2 o R2 30 . jail 4 104819 R1 H R1

! I I

H-C-C-C- CH--OH

II!2 <“> R2 o r2 C = 0

5 I

R1 - CH - R2 mukaisten monoestereiden valmistukseen, joiden monoestereiden kaavoissa Rj ja R2 ovat samanlaisia tai erilaisia ja edustavat alempaa alkyyliä.

10 "Alempi alkyyli" tarkoittaa edullisesti suoraa tai haarautunutta, 1-4 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, kuten metyyli, etyyli, n-propyyli, i-propyyli, n-butyyli, i-butyyli tai t-butyyli.

Erityisesti keksintö liittyy 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidiolimonoisobutyraatin 15 (TMPDMIB), joka on kaavojen I ja II monoestereitä komponentteinaan sisältävä monoesteriseos valmistamiseksi. Mainituissa kaavoissa substituentit R, ja R2 ovat molemmat metyylejä. Kuten liitteenä olevassa kuviossa on esitetty, mainittu tuote sisältää siten yleensä seoksen, jossa on kahta isomeeriä, nimittäin l-hydroksi-2,2,4-trimetyylipentyyli-3 -isobutyraattia ja 3 -hydroksi-2,2,4-trimetyyl ipentyyli-1 -isobuty-20 raattia. Isomeerien välinen suhde on välillä 1:6-6:1, edullisesti noin 1:4-4:1.

Tavallisesti tuote sisältää sivutuotteena myös vähäisiä määriä 2,2,4-trimetyyli-l,3- ' · ' pentadiolia. Tämän tuotteen määrät ovat kuitenkin pienempiä kuin tunnettujen menetelmien mukaan valmistetuissa tuotteissa.

25 Seuraava selitys perustuu keksinnön käyttöön panosreaktorissa puolipanosprosessina.

Menetelmälle on ominaista puolipanosluonne, koska ainakin ensimmäisen reaktiovaiheen *: reaktanttia, eli aldehydiä, pumpataan tietyn ajanjakson ajan reaktoriin. Kuten ammattimiehelle on kuitenkin ilmeistä, voidaan menetelmä yhtä hyvin suorittaa tavanomaisena panosprosessina tai jatkuvatoimisena prosessina. Tässä tapauksessa 30 panosreaktoria sekoitetaan tehokkaasti ja haluttaessa aldehydi voidaan syöttää lähelle reaktorin pohjaa, jotta vesi ja vettä kevyempi orgaaninen aine sekoittuvat hyvin. Jos • · 5 104819 menetelmää käytetään jatkuvatoimisessa prosessissa, reaktorissa on edullisesti tulppa-virtausreaktori, johon syötetään jatkuvasti emäksistä katalyyttiliuosta ja aldehydiä.

Ensimmäisen vaiheen aikana isobutyyrialdehydi pumpataan alkalimetallihydroksidin 5 vesiliuokseen. Kun isobutyyrialdehydi annostellaan natriumhydroksidiliuokseen, se reagoi välittömästi isobutyyrialdoksaanin (aldoksaani) kanssa. Reaktiossa muodostuu välituote, ibal-aldoli, joka reagoi toisen ibal-molekyylin kanssa aldoksaaniksi.

Hetkellinen lämmönkehitys on suoraan verrannollinen ibalin annostelunopeuteen.

10 Syöttönopeutta rajoittaa siten pääasiassa reaktorin jäähdytyskapasiteetti. Tehokas sekoitus on välttämätön, jotta varmistetaan, ettei aineensiirtoilmiö rajoita reaktionopeutta.

Katalyyttiä, alkalimetallihydroksidiä, käytetään sellaisen laimean vesiliuoksen muodossa, jonka pitoisuus on enintään 20 paino-%, edullisesti noin 0,5 - 16 paino-% ja erityisesti 15 noin 1-12 paino-%. Hyvin laimeakin emäs voi saada reaktion aikaan. Suuremmat pitoisuudet suosivat esterolin muodostumista. Alkalimetallihydroksidiksi valitaan natriumhydroksidi, kaliumhydroksidi tai litiumhydroksidi. Edullista on käyttää natrium-hydroksidia. Alkali-metallihydroksidin vesiliuos voi sisältää kahden tai useamman alkalimetallihydroksidin seosta. Seuraavat yhdistelmät ovat siten mahdollisia: natrium- ja 20 kaliumhydroksidi, natrium- ja litiumhydroksidi, kalium- ja litium- ja natriumhydroksidi, kalium- ja litiumhydroksidi. On osoitettu, että pieni lisäys litiumhydroksidia parantaa natrium- ja/tai kaliumhydroksidin vesiliuoksen aktiivisuutta. Erityisen edullisia alkali-metallihydroksidiliuosten seoksia ovat vesiliuokset, joissa on NaOH:a ja LiOH:a, NaOH:n ja LiOH.n painosuhteessa 1:100 -100:1, edullisesti 1:50-50:1, erityisesti noin 25 1:10-10:1. Sopiva vesiliuos voi sisältää esimerkiksi noin 0,5 - 16 paino-% natrium- hydroksidia ja noin 0,1-6 paino-% litiumhydroksidia. Kaikki edellä mainitut prosentti- 4 · osuudet on laskettu vesiliuoksen painosta.

Edellä mainitun alkalimetallihydroksidikatalyytin lisäksi on mahdollista käyttää muita 30 katalyyttejä, kuten faasinsiirtokatalyyttiä. Näitä katalyyttejä on selitetty yksityiskohtai-. . semmin EP-patenttijuikaisussa 0 367 743. Sopiviin faasinsiirtokatalyytteihin kuuluu oniumkatalyytti, joka sisältää rakenteessaan vähintään 8 hiiliatomia. Erityisen edullisia 6 104819 faasinsiirtokatalyyttejä ovat suoraketjuiset polyeetterit, kuten polyglykolieetterit, joiden keskimääräinen moolimassa on 200 - 400 (esim. poly(etyleeniglykoli) (PEG)).

Ensimmäisen vaiheen reaktiolämpötila on noin 20 - 150 °C, edullisesti noin 20 - 70 °C, 5 ja etenkin noin 20 - 65 °C. Isobutyyrialdehydin kiehumispiste on noin 64,5 °C. Sen vuoksi on edullista syöttää ibal katalyyttiliuokseen lämpötilassa, joka on alle noin 65 °C. Aldoksaanin konversio ja selektiivisyys parantuvat, kun lämpötilaa lasketaan 60 °C:sta 20 °C:een. 60 °C:ssa noin 25 % Ibalista jää reagoimatta, kun taas 50 °C:ssa ja 40 °C:ssa vastaava luku on 15 ja 8 %, vastaavassa järjestyksessä. Suurin osa ensimmäisessä 10 vaiheessa reagoimattomasta ibalista reagoi edelleen esteroliksi toisessa vaiheessa. Selektiivisyys esteroliksi ja aldoksaaniksi on noin 99 % ensimmäisessä vaiheessa. Usein havaitaan pieniä määriä TMPD:a.

Lämpötila pidetään aldehydin lisäyksen ja seuraavan reaktion aikana vakiona. Lämpö-15 tilan vaihtelu, joka on noin ± 2 °C...± 10 °C, on kuitenkin yleensä hyväksyttävä.

Ibalin konversio ensimmäisen vaiheen aikana on 75 - 95 % prosessiolosuhteiden mukaan. Aldoksaanin saanto vaihtelee vastaavasti 50 - 90 %.

20 Kun ensimmäinen reaktio on ohi (kun ibalin pumppaus loppuu), reaktioseoksen faasien annetaan erottua. Alempi emäksinen kerros, joka sisältää alkalista ainetta ja mahdollisesti isobutyyrihapon alkalimetallisuoloja, dekantoidaan reaktorista, jolloin aldoksaani jää jäljelle. Aldoksaani pestään reaktorissa vedellä ylimääräisen emäksen poistamiseksi.

25 Aldoksaanin muuntamiseksi esteroliksi lisätään maa-alkalimetallihydroksidi orgaaniseen .. faasiin, jota sekoitetaan. Maa-alkalimetallihydroksidi katalysoi aldoksin renkaan avau- tumista. Reaktion aikana muodostuu kahta esteroli-isomeeriä.

Maa-alkalimetallihydroksidina käytetään magnesiumhydroksidia kalsiumhydroksidia 30 strontiumhydroksidia ja/tai bariumhydroksidia, joista kalsiumhydroksidi on erityisen . edullinen. Maa-alkalimetallihydroksidin pitoisuus on yleensä 0,1-10 paino-%, edul- « 7 104819 lisesti 1 - 6 paino-%. Lämpötila on toisessa vaiheessa jonkin verran korkeampi kuin ensimmäisessä vaiheessa.

Käyttäen Ca(OH)2:a esimerkkinä, on hydroksidin annos esimerkiksi 0,5 - 2 paino-%, 5 orgaanisen faasin painosta laskettuna. Tämä määrä syötetään reaktoriin ja lämpötila säädetään haluttuun arvoon. Koska kalsiumhydroksidilla kuten monilla muillakin maa-alkalimetallihydroksideilla, on hyvin rajoitettu liukoisuus liuottimiin, kuten veteen, on edullista syöttää mainittu hydroksidi lietteenä. Tyypillinen reaktiolämpötila-alue on noin 40 - 80 °C, edullisesti noin 60-70 °C. Korkeammat lämpötilat suosivat esterolin muo-10 dostumista aldoksaanista.

Toisen reaktiovaiheen ja 70 °C:ssa noin 10 tunnin reaktioajan jälkeen tai 60 °C:ssa noin 15 tunnin jälkeen ibalin konversiotaso oli 96 - 97 % ja selektiivisyys esteroliksi yli 90 %. Pitemmillä reaktioajoilla muodostuu suurempia määriä TMPD:a (4 %:iin asti 60 15 °C:ssa ja 20 tunnissa).

Kun reaktio on täydellinen (noin 5-24 tuntia) suodatetaan maa-alkalimetallihydroksidi pois, ja esteroli pestään vedellä. Raakatuote puhdistetaan tislaamalla. Aldoksaanin saanto esteroliksi on noin 80 %. Ibalin kokonaissaanto esteroliksi on noin 70 - 80 %.

20

Edellä esitettyyn perustuen sisältää keksinnön erityisen edullinen suoritusmuoto seuraa-vat reaktiovaiheet:

Vaihe A: ibalin konversion aldoksaaniksi: 25 - reaktiolämpötila: 20 - 65 °C, erityisesti noin 50 °C; ... - katalyytti: laimea NaOH.n vesiliuos; - sekoitus: riittävän tehokas estämään aineensiirtorajoitukset ja kuolleet vyöhykkeet; - ohje: 2,55 dm3 2 paino-% NaOH-liuosta pannaan reaktoriin ja annostellaan 4,3 dm3 ibalia reaktoriin kuuden tunnin aikana; 30 - faasien erottuminen/vesifaasin poisto/orgaanisen faasin pesu.

104819 8

Vaihe B: aldoksaanin konversio esteroliksi: reaktiolämpötila: 40 - 75 °C, erityisesti noin 70 °C; - reaktioaika: 10 tuntia; - sekoitus: riittävän tehokas estämään aineensiirtorajoitukset ja kuolleet vyöhykkeet; 5 - ohje: vaiheen 1 reaktioseos (4,3 dm3 orgaanista seosta, joka sisältää - 85 % aldoksaani/esterolia, 15 % ibalia, joka on kyllästetty - 5 paino-% :11a vettä) + 0,5 paino-% Ca(OH)2 (kiinteä tai liete) reaktoriin kuuden tunnin aikana; - Ca(OH)2:n suodatus; raakatuotteen tislaus, jotta saadaan lopputuote, jonka puhtaus on yli 98 %.

10

Seuraavat, ei-rajoittavat käytännön esimerkit selventävät keksintöä.

Esimerkki 1

Isobutyyrialdehydin muunnos aldoksaaniksi 15

Laboratorioreaktoriin syötettiin typpikehässä 700 g 5 paino-% NaOH-liuosta, joka sisältää 1,6 g PEG 400:a (faasinsiirtokatalyytti). Lyhenne PEG 400 tarkoittaa polyetyleeniglykolia, jonka moolimassa on 400. Seosta sekoitetaan ja lisätään noin 790 g isobutyyrialdehydiä, käyttäen erilaisia syöttönopeuksia, lämpötilan ollessa 33 °C.

20

Reaktion jälkeen tuotteen koostumus on (paino-%) tyypillisesti: konversio (ibal) 95 % selektiivisyys (esteroli) 12,7 % selektiivisyys (aldoksaani) 87,7 % 25 selektiivisyys (TMPD) 0,3 % • · ·

Esimerkki 2

Isobutyyrialdehydin konversio aldoksaaniksi 30 Laboratorioreaktoriin tuotiin typpikehässä 700 g 2 paino-% :sta NaOH-liuosta, joka . sisälsi 1,6 g PEG 400:a. Seosta sekoitettiin ja noin 790 g isobutyyrialdehydiä lisättiin 60 °C:n lämpötilassa noin 4 tunnin kuluessa.

9 104819

Reaktion jälkeen tuotekoostumus oli tyypillisesti (paino-%): konversio (ibal) 83 % selektiivisyys (esteroli) 21 % selektiivisyys (aldoksaani) 78 % 5 selektiivisyys (TMPD) 1 %

Esimerkit 3-6

Aldoksaanin konversio esteroliksi 10 Ensimmäisen reaktiovaiheen orgaaninen faasi pestiin vedellä. Reaktiota jatkettiin syöttämällä reaktioseokseen noin 2 paino-% (orgaanisen faasin painosta) Ca(OH)j:a erilaisissa lämpötiloissa. Tyypillisiä tuloksia on lueteltu alla:

Esimerkki 3

15 lämpötila 60 °C

Ca(OH)2 2 paino-% reaktioaika 20 tuntia konversio (aldoksaani) 97 % 20 selektiivisyys (esteroli) 90 % selektiivisyys (aldoksaani) 2,5 % selektiivisyys (TMPD) 4,4 %

Esimerkki 4

25 lämpötila 60 °C

Ca(OH)2 2paino-% reaktioaika 3 tuntia konversio (aldoksaani) 96 % 30 selektiivisyys (esteroli) 53 % selektiivisyys (aldoksaani) 46,7 % selektiivisyys (TMPD) 0,3 % 10 104819

Esimerkki 5

lämpötila 70 °C

Ca(OH)2 2 paino-% reaktioaika 5 tuntia 5 konversio (aldoksaani) 96 % selektiivisyys (esteroli) 81 % selektiivisyys (aldoksaani) 16,3 % selektiivisyys (TMPD) 2,4 % 10

Esimerkki 6

lämpötila 70 °C

Ca(OH)2 0,5 paino-% reaktioaika 5 tuntia 15 konversio (aldoksaani) 96 % selektiivisyys (esteroli) 63 % selektiivisyys (aldoksaani) 35 % selektiivisyys (TMPD) 1,5 % 20

Esimerkki 7

Kaksivaiheinen menetelmä esterolin valmistamiseksi

Laboratorioreaktoria pidettiin typpikehässä ja siihen tuotiin 200 g 2 paino- %:sta NaOH-25 liuosta. Liuosta pidettiin sekoitettuna ja siihen lisättiin 500 g isobutyyrialdehydiä noin 4,5 tunnin aikana 50 °C:n lämpötilassa. Syötön päättymisen jälkeen faasien annettiin erottua ja vesifaasi dekantoitiin ja poistettiin. Orgaaninen faasi pestiin kerran vedellä. Orgaanisen faasin koostumus oli (paino-%): 30 isobutyyrialdehydi 16 % aldoksaani 75 % esteroli 9 % * 104819 π

Reaktiota jatkettiin kuumentamalla reaktioseos 60 °C:een ja lisäämällä 9,2 g (CaiOHj^a katalyytiksi. Noin 14 tunnin kuluttua reaktioseoksen koostumus oli: isobutyyrialdehydi 8 % 5 TMPD 1 % aldoksaani 7 % esteroli 84 %.

Katalyytti suodatettiin pois, raakatuote pestiin vedellä ja tuote erotettiin tislaamalla.

10

Esimerkki 8

Kaksivaiheinen menetelmä esterolin valmistamiseksi

Laboratorioreaktoria pidettiin typpikehässä ja siihen tuotiin 200 g 2 paino-%:sta NaOH-15 liuosta. Liuosta pidettiin sekoitettuna ja siihen lisättiin 500 g isobutyyrialdehydiä noin 4,5 tunnin aikana 60 °C:n lämpötilassa. Syötön päätyttyä faasien annettiin erottua ja vesifaasi dekantoitiin ja poistettiin. Orgaaninen faasi pestiin kerran vedellä. Orgaanisen faasin koostumus (paino- %) oli: 20 isobutyyrialdehydi 16 % aldoksaani 75 % esteroli 9 %.

Reaktiota jatkettiin kuumentamalla reaktioseosta 70 °C:een ja lisäämällä 9,6 g Ca(OH)2 25 katalyytiksi. Noin 9 tunnin kuluttua reaktioseoksen koostumus oli: « isobutyyrialdehydi 7 % TMPD 5 % aldoksaani 4 % 30 esteroli 84 %.

Katalyytti suodatettiin pois, raakatuote pestiin vedellä ja tuote erotettiin tislaamalla.

Claims (13)

1. Menetelmä 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraatin valmistamiseksi, jonka menetelmän mukaan 5. isobutyyrialdehydi saatetaan ensimmäiseen reaktioon alkalimetallihydroksidin läsnäollessa, jotta saadaan 2,6-di-isopropyyli-5,5-dimetyyli-l,3-dioksaani-4-olia sisältävä ensimmäinen reaktioseos, joka käsittää vesifaasin ja orgaanisen faasin, tunnettu siitä, että - orgaaniseen faasiin lisätään maa-alkalimetallihydroksidia kiinteässä muodossa tai 10 vesiliuoksena tai-lietteenä, - orgaaninen faasi saatetaan toiseen reaktioon maa-alkalimetallihydroksidin kanssa 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraattia sisältävän toisen reaktioseoksen valmistamiseksi, ja - 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraatti otetaan talteen mainitusta toisesta 15 reaktioseoksesta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli-hydroksidi on natriumhydroksidi, kaliumhydroksidi tai litiumhydroksidi.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetalli- hydroksidia käytetään sellaisen laimean vesiliuoksen muodossa, jossa alkalimetalli-hydroksidin pitoisuus on enintään 20 paino-%.

4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 25 että ensimmäinen reaktio suoritetaan alkalimetallihydroksidin ja faasinsiirtokatalyytin läsnäollessa.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että maa-alkali-metallihydroksidi on magnesiumhydroksidi, kalsiumhydroksidi, strontiumhydroksidi tai 30 bariumhydroksidi. 13 104819

6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäinen reaktio suoritetaan 20 - 70 °C:ssa ja toinen reaktio suoritetaan 40 - 80 °C:ssa.

7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että - aldehydi sekoitetaan laimeaan natriumhydroksidin vesiliuokseen ja saatetaan mainittuun ensimmäiseen reaktioon 20 - 65 °C:ssa vesifaasin ja ensimmäisen orgaanisen faasin sisältävän reaktioseoksen muodostamiseksi, 10. ensimmäinen orgaaninen faasi erotetaan mainitusta vesifaasista, - saatetaan ensimmäinen orgaaninen faasi mainittuun toiseen kondensaatioreaktioon 40 - 75 °C:ssa, jotta muodostetaan reaktioseos, jossa on raaka-2,2,4-trimetyyli- 1,3-pentaanidioli-isobutyraattia sisältävä toinen orgaaninen faasi, - erotetaan mainittu kalsiumhydroksidi 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli- 15 isobutyraatista ja - puhdistetaan 2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraatti.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumhydrok-sidia sekoitetaan mainittuun orgaaniseen faasiin kiinteänä tai lietteessä. 20

9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäi-nen orgaaninen faasi pestään vesiliuoksella jäljellä olevan natriumhydroksidin poistamiseksi.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 7-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että .. 2,2,4-trimetyyli-l ,3-pentaanidioli-isobutyraatti puhdistetaan tislaamalla orgaaninen faasi.

11. Jonkin patenttivaatimuksen 7-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsiumhydroksidi sekoitetaan ensimmäiseen orgaaniseen faasiin pitoisuutena, joka on 30 0,1 - 10 paino-%, edullisesti 1-6 paino-%. • - 14 104819

12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että raaka-2,2,4-trimetyyli-l,3-pentaanidioli-isobutyraattia sisältävä toinen orgaaninen faasi sisältää enintään 10 % TMPD:a.

12 104819

13. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että isobutyyrialdehydin konversio ensimmäisessä reaktiossa on 60 - 95 %, ja 2,6-di-isopropyyli-5,5-dimetyyli-l,3-dioksaani-4-olin konversio toisessa reaktiossa on 70 - 95 %. • · 15 104819