FI103801B - Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi - Google Patents

Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI103801B
FI103801B FI980417A FI980417A FI103801B FI 103801 B FI103801 B FI 103801B FI 980417 A FI980417 A FI 980417A FI 980417 A FI980417 A FI 980417A FI 103801 B FI103801 B FI 103801B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
bleaching
pigment
peracetic acid
bleached
gypsum
Prior art date
Application number
FI980417A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI103801B1 (fi
FI980417A0 (fi
FI980417A (fi
Inventor
Pentti Hukkanen
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8550994&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI103801(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Priority to FI980417A priority Critical patent/FI103801B1/fi
Publication of FI980417A0 publication Critical patent/FI980417A0/fi
Priority to FI982735A priority patent/FI111167B/fi
Priority to PT99660032T priority patent/PT937754E/pt
Priority to DE69917692T priority patent/DE69917692T2/de
Priority to ES99660032T priority patent/ES2221341T3/es
Priority to AT99660032T priority patent/ATE268360T1/de
Priority to EP99660032A priority patent/EP0937754B1/en
Priority to AU26257/99A priority patent/AU2625799A/en
Priority to PCT/FI1999/000140 priority patent/WO1999043756A1/en
Priority to DE69904571T priority patent/DE69904571T2/de
Priority to CA002318565A priority patent/CA2318565C/en
Priority to EP99906269A priority patent/EP1060218B1/en
Priority to UA99021061A priority patent/UA63910C2/uk
Priority to US09/256,112 priority patent/US6270564B1/en
Priority to BR9900792-4A priority patent/BR9900792A/pt
Publication of FI980417A publication Critical patent/FI980417A/fi
Publication of FI103801B publication Critical patent/FI103801B/fi
Publication of FI103801B1 publication Critical patent/FI103801B1/fi
Application granted granted Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • C09C1/3607Titanium dioxide
    • C09C1/3669Treatment with low-molecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

103801
Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi - Förfarande for blekning av pigment
Keksintö koskee menetelmää mineraalipigmenttien tai synteettisten epäorgaanisten 5 pigmenttien valkaisemiseksi.
Pigmenttejä valmistetaan joko luonnonmineraaleista tai synteettisesti. Mineraalisia pigmenttejä ovat mm. kaoliini, kalsiumkarbonaatti, liitu, marmori, talkki, bentoniitti ja luonnonlapsi. Synteettisiä pigmenttejä ovat mm. synteettinen kipsi, T1O2 ja saos-10 tettu kalsiumkarbonaatti. Eräissä käyttötarkoituksissa kuten esimerkiksi paperin päällystyksessä ja täyteaineena pigmenteiltä halutaan mahdollisimman korkeaa valkoisuutta. Tässä tarkoituksessa on kehitetty lukuisia menetelmiä, joiden avulla valkoisuutta pyritään parantamaan.
15 Australialaisessa patenttihakemuksessa AU-A-70277/96 on esitetty kaoliinille puhdistus- ja valkaisumenetelmä, jossa käytetään hapettavaa otsonia kaoliinin valkaisemiseksi orgaanisista värjäävistä epäpuhtauksista. US-patenttijulkaisussa 5 397 754 on esitetty muina hapettavina aineina happi ja vetyperoksidi sekä natrium- tai li-tiumhypokloriitti. US-patenttijulkaisun 3 589 922 mukaan valkaisuun voidaan käyt-20 tää myöskin kaliumpermanganaattia, sinkkisulfaattia, oksaalihappoa, natriumditio-niittia ja rikkidioksidia. Muista julkaisuista tunnetaan myös mahdollisuus käyttää valkaisuun klooria, hydratsiinia ja natriumsilikaattia. Kaoliinin valkaisutuloksen on . havaittu useimmiten vielä parantuvan, kun hapettavan valkaisun jälkeen suoritetaan ; pelkistävä valkaisu, jossa yleisesti käytetään natriumditioniittia eli hydrosulfiittia.
' · ·' 25 Tällainen menetelmä on esitetty US-patenttijulkaisussa 4 935 391.
• · · • · · • · • · ·
Myös muille pigmenteille on esitetty vastaavia valkaisumenetelmiä. EP-patenttijul-kaisussa 291271 käytetään vetyperoksidia kalsiumkarbonaatille, liidulle ja marmoril-:T: le. Myös otsonin käyttö liidun valkaisemisessa on ollut tunnettua jo ainakin vuodes- 30 ta 1970 lähtien. Eräissä patenttijulkaisuissa otsonia on esitetty käytettäväksi valkai- ♦ semaan luonnonkipsiä ja synteettistä kipsiä. Otsoni on osoittautunut tehokkaaksi • · ♦ valkaisukemikaaliksi mutta sen haittana on myrkyllisyys, mikä edellyttää laitteistoil- • · '···* ta suurta tiiviyttä, ja myöskin korkeahko hinta. Klooripitoisilla valkaisuaineilla on : * ·.: myöskin tunnetut haittansa.
35 • · Lämpötilalla ja paineella voidaan vaikuttaa valkaisutulokseen. Esimerkiksi Fl-pa-tenttijulkaisussa 97972 on esitetty menetelmä liidun valkaisemiseksi vetyperoksidilla. Tämän menetelmän on esitetty toimivan 95-150 °C:n lämpötilassa. Toimittaessa 103801 2 näin korkeissa lämpötiloissa on valkaisun tapahduttava paineessa. Korotettu paine parantaa valkaisuvaikutusta, mutta huonontaa taloudellista kannattavuutta.
Ongelmana useilla paperin päällystykseen ja muihin käyttökohteisiin soveltuvilla 5 pigmenteillä on alhainen valkoisuus. Monissa käyttökohteissa nykyistä korkeampi valkoisuus olisi toivottavaa. Esimerkiksi nykyaikaisilta painotuotteilta edellytetään mahdollisimman suurta valkoisuutta. Tunnetun tekniikan mukaisilla menetelmillä pigmenttejä ei pystytä valkaisemaan riittävästi tai menetelmät ovat liian kalliita. Näin ollen alalla esiintyy selkeä tarve sellaisesta valkaisumenetelmästä, jolla pig-10 menttien valkoisuutta voitaisiin lisätä ja jolla ei olisi tunnetun tekniikan haittoja.
Nyt on yllättäen havaittu, että selluloosan kloorittomassa valkaisussa käytettävä val-kaisukemikaali, peretikkahappo (PAA), toimii erinomaisen hyvin jo pieninä annoksina myöskin pigmenttien valkaisemisessa. Havainto on erityisen yllättävä, koska 15 peretikkahapolla saatiin merkittävä valkoisuuden paraneminen myös sellaisilla pigmenteillä, jotka eivät sisältäneet mitään orgaanisia hapettuvia komponentteja. Peretikkahapolla saatiin erittäin korkeita valkoisuusarvoja kuten jäljempänä esitettävien kokeiden tulokset osoittavat.
20 Keksinnön mukaisesti on näin ollen aikaansaatu menetelmä pigmentin valkaisemi-seksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista se, että valkaistava pigmentti, joka on mineraalinen pigmentti tai synteettinen epäorgaaninen pigmentti, saatetaan koske-tuksiin peretikkahappoa sisältävän liuoksen kanssa. Valkaistava mineraalinen pig- '.,! mentti voi olla esimerkiksi kaoliini, kalsiumkarbonaatti, liitu, marmori, talkki, ben- ; 25 toniitti tai luonnonkipsi ja valkaistava synteettinen epäorgaaninen pigmentti voi olla « · · esimerkiksi synteettinen kipsi, T1O2 tai saostettu kalsiumkarbonaatti.
• · · • · · •
Peretikkahappo on kemikaali, joka muodostuu etikkahapon ja vetyperoksidin rea-goidessa katalyytin läsnäollessa. Kaupallisesti saatavana on erilaisia tuotteita, esi-30 merkiksi 38-prosenttista tislattua peretikkahappoa (dPAA) ja peretikkahapon tasa-/ . painoseosta (ePAA). Koostumuseroista huolimatta erilaiset peretikkahappotuotteet I..’ toimivat pigmenttien valkaisussa tehokkaasti. Valkaisuun käytettävä peretikkahappo voi sisältää myöskin stabilointiaineita. Peretikkahappo vapauttaa reagoidessaan syntymätilassa olevaa aktiivista happea, joka on erittäin reaktiivista. Peretikkahapon •:· i 35 reagoidessa vapautuva etikkahappo pystyy myöskin sitomaan kationeja muodostaessaan erilaisia asetaattiyhdisteitä.
103801 3
Peretikkahappo annostellaan edullisesti pigmentin vesilietteeseen, jota sekoitetaan samanaikaisesti. Lietteen kuiva-ainepitoisuus on edullisesti noin 30-80 paino-%. Tyypillisesti sekoitusaika on 15 min mutta se voi vaihdella. Sekoitus on tärkeä myös sen vuoksi, että tällöin lietteestä pääsee poistumaan kaasumaisia aineita. Tässä vai-5 heessa liete voi hieman vaahdota tai kuplia. Peretikkahapon annostelu ja sekoitus voivat tapahtua huoneenlämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa. Valkaisutulosten perusteella peretikkahappovalkaisu toimii matalissa lämpötiloissa eikä vaadi korotettua lämpötilaa. Lämpötilaa nostamalla valkaisutulosta voidaan jopa huomattavastikin parantaa. Menetelmä ei myöskään vaadi korkeampia paineita mutta paineen 10 nostamisella valkaisutulos todennäköisesti paranee.
Peretikkahapon annostus pigmentille on edullisesti noin 0,05-5 kg/tonni kuivaa pigmenttiä ilmoitettuna 100-prosenttisena peretikkahappona. Edullisin alue on noin 1-2 kg/tonni. Peretikkahappo toimii valkaisussa hyvin laajalla pH-alueella. Peretik-15 kahappolisäys alentaa valkaistavan lietteen pH-arvoa. Yleensä ei ole tarpeen säätää lietteen happamuutta. Kokeissa saatiin hyviä valkaisutuloksia, kun pH arvo vaihteli 2 ja 12 välillä. Mikäli valkaistaan kalsiumkarbonaattia sisältäviä pigmenttejä, on mahdollista kompensoida pH:n alenemista lisäämällä emäksisesti reagoivia aineita valkaistavaan lietteeseen.
20
Tehdasmittakaavassa valkaisu voi tapahtua panoksittain tai jatkuvatoimisesti.
Valkaiseminen on edullisinta suorittaa lopulliseen hienouteen hienonnetulle materi-•;;: aalille. Myös karkeampaa materiaalia kuten raakakipsiä voidaan valkaista hyvin tu- 25 loksin (esimerkki 2). Tällöin valkaisussa saavutettu valkoisuuden lisäys säilyy aina-\v kin osittain myös materiaalin hienonnuksen aikana kuten nähdään esimerkin 8 tu- ί.·* ; loksista.
Peretikkahapolla suoritetun hapettavan valkaisun jälkeen voidaan suorittaa pelkistä-30 vä valkaisu käyttäen pelkistintä, kuten ditioniittiä, esim. natriumditioniittiä.
* * ♦ ♦ ·
Valkaistu pigmentti käytetään yleensä lietteenä, mutta se voidaan tarvittaessa erottaa lietteestä sinänsä tunnetulla tavalla, esim. suodattamalla ja mahdollisesti kuivaamal-la.
• «
Seuraavassa keksintöä selostetaan lähemmin esimerkkien 1-10 avulla. Esimerkeissä suoritettiin valkaisukokeet lietemäisessä muodossa olevalle pigmentille. Kaikki ko- 35 103801 4 keet suoritettiin samalla tavalla ja ainoastaan lietteen kiintoainepitoisuus vaihteli joissakin kokeissa.
Kokeiden suoritus 5
Kokeissa käytettiin lietettä, joka sisälsi 667 g pigmenttiä ja 333 g vettä ja mahdollisesti myös pigmenttipartikkeleiden dispergoinnissa tarvittavia kemikaaleja. Liete kaadettiin astiaan, jonka halkaisija oli 120 mm ja korkeus 110 mm. Astiaan asetettiin ankkurimainen sekoittaja, jota pyöritettiin sekoitusmoottorin avulla nopeudella 10 200 kierrosta/min.
Peretikkahappo lisättiin sekoitettavana olevaan lietteeseen noin minuutin aikana ja lietettä sekoitettiin tämän jälkeen 15 minuutin ajan homogeenisuuden saavuttamiseksi.
15
Peretikkahappoa alkoi kulua välittömästi lisäyksen jälkeen sen reagoidessa pigmentissä olevien yhdisteiden kanssa samalla vapauttaen aktiivista happea. Osa peretik-kahaposta ja sen komponenteista reagoi hitaammin ja siksi käsitellyn lietteen annettiin seistä kannellisessa astiassa seuraavaan aamuun.
20
Valkoisuusmäärityksiä varten lietettä punnittiin alumiinifoliosta valmistetuille upok-‘ ’ kaille. Lietteitä kuivattiin lämpökaapissa vuorokauden ajan +42 °C:n lämpötilassa.
Tällä käsittelyllä turvattiin kidevesien säilyminen kidevesiä sisältävissä materiaa-...: leissa kuten kipsissä. Kuivatut näytteet jauhettiin Janke & Kunkel -myllyllä 3 mi- 25 nuutin ajan. Jauhetusta näytteestä puristettiin briketti, josta mitattiin valkoisuus • ·
V.! Zeiss Elrepho -valkoisuusmittarilla aallonpituudella 457 nm standardin SCAN-P
:T: 43.95 mukaisesti. Jokaisessa esimerkissä suoritettiin vertailukoe käyttämällä vastaa valla tavalla käsiteltyä näytettä, johon ei lisätty lainkaan peretikkahappoa.
• · · « « · • > i 30 Esimerkin 1 kokeilla pyrittiin optimoimaan valkaisuun tarvittavan peretikkahapon *· ^ määrää. Tulosten perusteella valittiin edullinen annostus ja jatkokokeet tehtiin kah- della annostuksella, joista alempi annos oli 1 kg/tonni kuivaa pigmenttiä ja suurempi • ·· ·...· annos oli 2 kg/tonni. Annostuksen yksikkönä on tässä ja jäljempänä käytetty kg/ton- m : ni, missä kg-määrä tarkoittaa peretikkahapon määrää ilmoitettuna 100-prosenttisena . *..: 35 peretikkahappona ja tonni tarkoittaa kuivaa pigmenttitonnia.
• ·
Koska havaittiin, että valkaisu toimi tehokkaasti jo huoneenlämpötilassa ja normaalipaineessa, tyydyttiin tekemään kokeet näissä olosuhteissa, vaikka korotetulla pai 103801 5 neella ja korotetulla lämpötilalla saadaan yleensä parempi valkaisutulos kuten aiemmin jo todettiin.
Esimerkkien 1-5 kokeissa käytettiin dPAA-liuosta. Esimerkeissä 6 ja 7 käytettiin 5 kipsin valkaisuaineena peretikkahappoa (dPAA), vetyperoksidia ja otsonia. Esimerkissä 9 suoritettiin kaksivaiheinen valkaisu käyttäen peretikkahappoa (dPAA ja ePAA) ja natriumditioniittiä.
Esimerkeissä käytettyjen dPAA- ja ePAA-liuosten pääkomponentit olivat seuraavat 10 (painoprosentteina): dPAA-koostumus 38 % peretikkahappoa 3 % etikkahappoa 15 1 % vetyperoksidia n. 58 % vettä ePAA-koostumus 20 % peretikkahappoa 20 25 % etikkahappoa 15 % vetyperoksidia : ’·· n. 40 % vettä « « ..;: · Esimerkki 1 25 •« «
Erilaatuisia kipsipigmenttejä valkaistiin peretikkahapolla. Kipsipigmentit olivat kau- • · pallisia tuotteita, jotka oli valmistettu fosfokipsistä (CaS04.2H20) jauhamalla. Kipsipigmentti 1 sisälsi paljon hienoa ainesta. Hiukkasten, jotka olivat pienempiä ... kuin 0,2 pm, paino-osuus oli noin 20 %. Kipsipigmentti 2 sisälsi vähän em. hienoja- 30 koista ainesta, sen osuus oli noin 3 %.
• · · ♦ · · • · • · · • · · • · « · • · 9 • » 103801 6
Annostus kg/t Kipsipigmentti 1 Kipsipigmentti 2 0 (vertailu)__92,0__92,6_ 0,1__93,0__93,0 0,5__93^3__93,5 1.0 __94/)__94,1 2.0 __94A__94,1 3.0 93,9 94,3
Esimerkki 2 5 Raakakipsiä ja raakakaoliinia valkaistiin peretikkahapolla. Raakakaoliini oli kemiallisesti käsittelemätöntä, syklonoitua ja seulottua. Raakakipsi oli fosfokipsiä.
Annostus kg/t Raakakipsi Grafiittipitoinen ___raakakaoliini 0 (vertailu)__94,1__80,6_ 1.0 __:__80,9 2.0 __96J__81,5 5.0 95,5 . ! Esimerkki 3 . :r 10 .·' *. Kaoliinipigmenttejä valkaistiin peretikkahapolla. Kaoliinit 1, 2 ja 3 olivat eri valmis- . ·. ·. tajien kaupallisia pigmenttilaatuja.
• · · « · • « · • · ·
Annostus kg/t Kaoliini 1 Kaoliini 2 Kaoliini 3 0 (vertailu)__87,2__85,0__86,3 *:!.* 1,0__87,7 85,4 86,6 \ *’ 2,0 87,9 85,7 87,3 • · • · · • · · • · :.i#: 15 Esimerkin tulokset osoittivat, että keksinnön mukaisella menetelmällä pystyttiin jo- .·* : pa korottamaan hapettavan valkaisuprosessin ja sitä seuranneen pelkistävän valkai- ‘1 sun läpikäyneiden kaupallisten kaoliinituotteiden valkoisuutta.
103801 7
Esimerkki 4
Erilaisia kalsiumkarbonaatteja ja talkkeja valkaistiin peretikkahapolla. Saostettu kalsiumkarbonaatti oli heikkolaatuista. Talkki 1 oli lietemäinen, talkki 2 oli jauhee-5 na. Kaikilla näillä pigmenteillä valkoisuus nousi peretikkahapolla, paitsi jauheena olevalla talkilla.
Annostus kg/t Saostettu CaC03 Jauhettu CaCC>3 Liitu Talkki 1 Talkki 2 0 (vertailu)__90/7__94,1 82,0 85,7 87,8 1 __9M__94,3 83,2 86,0 87,2 2 91,6 94,6 83,6 86,2 86/?
Esimerkki 5 10
Titaanidioksidia ja kaupallista helmiäispigmenttiä valkaistiin peretikkahapolla. Helmiäispigmentti on kiillettä, jonka pinnalle on saostettu tiaanidioksidia.
Annostus kg/t Ti02 Helmiäispigmentti 0 (vertailu) 94,4__78,5_ 1.0 __95,0__78,8 2.0 95,0 80,6 15 Esimerkki 6 • · ·
Eri valkaisuaineita verrattiin valkaisemalla kipsipigmenttiä peretikkahapolla, vety- • · · '·'·* peroksidilla ja otsonilla. Otsonivalkaisu suoritettiin 3 barin paineessa. Peretikkaha- : polla saatiin selvästi parhaat tulokset.
20 _|_^ _ : Annostelu kg/t dPAA H2O2 Otsoni . 0': 0 (vertailu) 91,7 91,7 91,7 : 2__93J 91,5 - .·’··! 5 93,3 92,0 91.8*> *) otsonin annostelu = 6,3 kg/tonni * t 9 · 103801 8
Esimerkki 7
Raakakipsiä valkaistiin peretikkahapolla, vetyperoksidilla ja otsonilla. Otsonivalkaisu suoritettiin 3 barin paineessa. Vain huomattavan suurilla otsoniannostuksilla 5 päästiin samaan valkoisuuteen kuin peretikkahapolla.
Annostus kg/t dPAA H2O2 Otsoni 0 (vertailu) 94,1 94,1 94,1 2.0 96,1 95,0 5.0 95,5 95,0 6,3__ 94,5 18,9__ 95,0 75 1-1-1 95,6 '
Esimerkki 8 Käsittelemätön raakakipsi ja peretikkahapolla valkaistu raakakipsi jauhettiin pig-10 menttihienouteen pilotmyllyllä. Mitatut valkoisuudet osoittivat, että raakakipsille suoritetun valkaisun tuoma valkoisuuden lisäys säilyi jauhatuksen ajan.
_Käsittely__Raakakipsi Jauhettu kipsi . ·. Käsittelemätön (vertailu)__94,2__90,4
Valkaistu__95,8__91.8
Esimerkki 9 15
Eri kipsi-ja kaoliinilaaduille sekä eräälle talkkilaadulle suoritettiin ensin hapettava • · · valkaisu peretikkahapolla (annostus 2 kg/t) ja sen jälkeen pelkistävä valkaisu nat-riumditioniitillä (Na2S204, annostus 2 kg/t). Kipsilaatu l:n valkaisussa käytettiin «»1 : ePAA-liuosta, muissa käytettiin dPAA-liuosta. Kokeiden tulokset osoittivat, että ha- ·1.:·1 20 pettävän valkaisun jälkeen suoritettu pelkistävä jatkovalkaisu yleensä kohotti valkoi- .·.1 : suutta.
• · · • · • · « • 4 • · · · • f 1 • · • · 103801 9 Käsittely Kipsilaatu Kipsilaatu Grafiittipi- Kaoliini Kaoliini Kaoliini Talkki 1 2 toinen raa- 12 3 2 __kakaoliini___
Ennen valkaisua 92,0__91,6__80,6__87,2__85,0__86,3 87,8
Hapett. valkaisu 95,0 93,6*> 81,5 87,9 85,7 87,3 86,9
Pelki st. valkaisu 96,7 93,0 82,8 88,3 86,0 87,9 89,0 *) annostus 1 kg/t
Esimerkki 10 5
Suoritettiin kokeet, joissa kipsiä valkaistiin pelkästään natriumditioniitillä, ja koe, jossa ensin suoritettiin valkaisu peretikkahapolla ja sen jälkeen valkaisu natriumdi-tioniitilla. Tulos osoitti, että pelkistävä valkaisu natriumditioniitillä ei sellaisenaan pystynyt kohottamaan kipsipigmentm valkoisuutta ellei sitä ennen ollut suoritettu 10 valkaisemista peretikkahapolla.
Kipsi_dPAAkg/t Na2S2C>4kg/t Valkoisuus %
Kipsilaatu 2__-__^0__90,7
Kipsilaatu 2__1^0__2j0__93,0 • · t « · « • « · «
• « I
• I
• · · • · • · · • » · • · • · · « · · • « · • ♦ · • « « ♦ ♦ ♦ ♦ * < • · • · · ♦ · ♦ ♦ · • »· • · « « « « 4 • «

Claims (9)

103801
1. Menetelmä pigmentin valkaisemiseksi, tunnettu siitä, että valkaistava pigmentti, joka on mineraalinen pigmentti tai synteettinen epäorgaaninen pigmentti, 5 saatetaan kosketuksiin peretikkahappoa sisältävän liuoksen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaistava mineraalinen pigmentti on kaoliini, kalsiumkarbonaatti, liitu, marmori, talkki, ben-toniitti tai luonnonlapsi ja että valkaistava synteettinen epäorgaaninen pigmentti on 10 synteettinen kipsi, titaanidioksidi tai saostettu kalsiumkarbonaatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaistava pigmentti on lietettynä veteen.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lietteen kuiva- ainepitoisuus on noin 30-80 paino-%.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että peretikkahapon määrä on noin 0,05-5 kg/tonni kuivaa pigmenttiä ilmoitettuna 100-20 prosenttisena peretikkahappona. i
*' 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että peretikkaha- • · pon määrä on noin 1-2 kg/tonni kuivaa pigmenttiä ilmoitettuna 100-prosenttisena ;: · per-etikkahappona. 25 • * ·
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · valkaistava pigmentti on ennen valkaisua hienonnettu lopulliseen hienouteen.
• · · ... 8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 30 peretikkahapolla suoritetun hapettavan valkaisun jälkeen suoritetaan pelkistävä vai- • · · * kaisu pelkistimellä, kuten ditioniitillä, esimerkiksi natriumditioniitillä. • · • # · • ·· • ·
9. Peretikkahapon käyttö mineraalisen pigmentin tai synteettisen epäorgaanisen • i i .’ , pigmentin valkaisemiseksi. • i i 1 • « t • 4 « · 103801
FI980417A 1998-02-24 1998-02-24 Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi FI103801B1 (fi)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI980417A FI103801B1 (fi) 1998-02-24 1998-02-24 Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi
FI982735A FI111167B (fi) 1998-02-24 1998-12-17 Menetelmä lietteen säilyvyyden parantamiseksi
PT99660032T PT937754E (pt) 1998-02-24 1999-02-19 Processo para o branqueamento de pigmentos
DE69917692T DE69917692T2 (de) 1998-02-24 1999-02-19 Verfahren zum Bleichen von Pigmenten
ES99660032T ES2221341T3 (es) 1998-02-24 1999-02-19 Proceso para el blanqueo de pigmentos.
AT99660032T ATE268360T1 (de) 1998-02-24 1999-02-19 Verfahren zum bleichen von pigmenten
EP99660032A EP0937754B1 (en) 1998-02-24 1999-02-19 Process for the bleaching of pigments
UA99021061A UA63910C2 (uk) 1998-02-24 1999-02-23 Спосіб для відбілювання пігментів
AU26257/99A AU2625799A (en) 1998-02-24 1999-02-23 Method for improving the stability of a slurry
PCT/FI1999/000140 WO1999043756A1 (en) 1998-02-24 1999-02-23 Method for improving the stability of a slurry
DE69904571T DE69904571T2 (de) 1998-02-24 1999-02-23 Verfahren zur verbesserung der stabilität einer suspension
CA002318565A CA2318565C (en) 1998-02-24 1999-02-23 Method for improving the stability of a slurry
EP99906269A EP1060218B1 (en) 1998-02-24 1999-02-23 Method for improving the stability of a slurry
US09/256,112 US6270564B1 (en) 1998-02-24 1999-02-24 Process for the bleaching of pigments
BR9900792-4A BR9900792A (pt) 1998-02-24 1999-02-24 Processo para descoramento de pigmentos.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI980417 1998-02-24
FI980417A FI103801B1 (fi) 1998-02-24 1998-02-24 Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI980417A0 FI980417A0 (fi) 1998-02-24
FI980417A FI980417A (fi) 1999-08-25
FI103801B true FI103801B (fi) 1999-09-30
FI103801B1 FI103801B1 (fi) 1999-09-30

Family

ID=8550994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI980417A FI103801B1 (fi) 1998-02-24 1998-02-24 Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6270564B1 (fi)
EP (1) EP0937754B1 (fi)
AT (1) ATE268360T1 (fi)
BR (1) BR9900792A (fi)
DE (1) DE69917692T2 (fi)
ES (1) ES2221341T3 (fi)
FI (1) FI103801B1 (fi)
PT (1) PT937754E (fi)
UA (1) UA63910C2 (fi)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI111459B (fi) 2001-04-04 2003-07-31 Kemira Chemicals Oy Menetelmä stabiilin peretikkahappotuotteen valmistamiseksi
US7776150B2 (en) * 2006-03-16 2010-08-17 Koppern Eqipment, Inc. Process and apparatus for handling synthetic gypsum
FI120819B (fi) * 2008-04-09 2010-03-31 Kemira Oyj Menetelmä kipsin puhdistamiseksi
US10590003B1 (en) 2017-08-24 2020-03-17 Mississippi Lime Company Method of brightening ground calcium carbonate

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB941480A (en) 1959-04-01 1963-11-13 Laporte Chemical Improvements in or relating to the bleaching of textiles
US3589922A (en) 1967-10-31 1971-06-29 Engelhard Min & Chem Methods for bleaching gray kaolin clay
GB1305015A (fi) 1969-03-26 1973-01-31
JPS5551717A (en) * 1978-10-03 1980-04-15 Nippon Peroxide Co Ltd Clay mineral refining method
GB8711094D0 (en) 1987-05-11 1987-06-17 Ecc Int Ltd Natural calcium carbonate ores
US4935391A (en) 1989-03-31 1990-06-19 Fmc Corporation Process for preparing a purified mineral coating
SE469475B (sv) * 1990-10-29 1993-07-12 Eka Nobel Ab Saett att bleka partiklar innehaallande kalciumkarbonat
US5342443A (en) * 1993-04-06 1994-08-30 Engelhard Corporation Method for bleaching kaolin clay
US5397754A (en) 1993-10-21 1995-03-14 Impex Method of brightening kaolin clay by thermal oxidative decarboxylation of organic contaminants
DE19500195A1 (de) 1995-01-05 1996-07-11 Bayer Ag Verwendung weißgetönter Kunststoffe zum Weißtönen von Papierstreichmassen und derart weißgetönte Papierstreichmassen

Also Published As

Publication number Publication date
BR9900792A (pt) 1999-11-23
US6270564B1 (en) 2001-08-07
DE69917692D1 (de) 2004-07-08
EP0937754A1 (en) 1999-08-25
ES2221341T3 (es) 2004-12-16
ATE268360T1 (de) 2004-06-15
EP0937754B1 (en) 2004-06-02
FI103801B1 (fi) 1999-09-30
UA63910C2 (uk) 2004-02-16
PT937754E (pt) 2004-09-30
FI980417A0 (fi) 1998-02-24
FI980417A (fi) 1999-08-25
DE69917692T2 (de) 2004-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI66418B (fi) Belagt rutiltitandioxidpigment och foerfarande foer dess framstaellning
KR930001213B1 (ko) 산-안정화 탄산칼슘, 이의 제조방법 및 산성 종이 제조시 이의 사용방법
EP1297074B1 (en) Composite precipitated calcium carbonate/silicon compound pigment
KR20120037937A (ko) 표면-반응된 탄산칼슘의 제조 방법 및 그 탄산칼슘의 용도
KR0138252B1 (ko) 고함량의 고체를 함유한 안료 슬러리의 제조 방법
AU8932898A (en) Iron oxide red pigments, process for the production of iron oxide red pigments and use thereof
EP0951513A1 (en) Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum
KR19990037191A (ko) 산화철 황색 안료, 산화철 황색 안료의 제조 방법 및 그의 용도
FI103801B (fi) Menetelmä pigmenttien valkaisemiseksi
KR930008600B1 (ko) 정제된 광물성 피복물의 제조방법
AU678008B2 (en) Improved method for bleaching kaolin clay
NL8000116A (nl) Werkwijze voor het zuiveren van fosfogips.
EP1146089A1 (en) Methods for bleaching kaolin clay and other minerals and bleached products obtained by the method
US7371356B2 (en) Method for the production of precipitated calcium carbonate with a high degree of brightness
FI82080C (fi) Foerfarande foer utnyttjande av kalkslamm i sulfatmetodens kausticeringssteg.
EP0483902B1 (en) Method of bleaching
US5753029A (en) Method for bleaching kaolin clay
AU754382B2 (en) Kaolin products and their preparation and use in paper making and coating
US4572825A (en) Process for bleaching natural chalk
US20040237845A1 (en) Stabilized chlorine dioxide as oxidizing agent for use in pulp
US20040109811A1 (en) Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates
WO2002064505A1 (en) Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates
CA3233373A1 (en) Application of performic acid (pfa) for mineral processing
CZ287076B6 (cs) Anorganický pigment s hydrofilní povrchovou úpravou
ITMI970565A1 (it) Composizioni per la sbianca della carta

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed