FI101387B - Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisäl täviä päätesiloksaaniyksiköitä - Google Patents

Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisäl täviä päätesiloksaaniyksiköitä Download PDF

Info

Publication number
FI101387B
FI101387B FI924810A FI924810A FI101387B FI 101387 B FI101387 B FI 101387B FI 924810 A FI924810 A FI 924810A FI 924810 A FI924810 A FI 924810A FI 101387 B FI101387 B FI 101387B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
poly
organo
siloxane
groups
hydrogen
Prior art date
Application number
FI924810A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI101387B1 (fi
FI924810A (fi
FI924810A0 (fi
Inventor
Gerhard Staiger
Rudolf Braun
Johann Mueller
Michael Stepp
Werner Brennenstuhl
Petra Absmaier
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE4013281A external-priority patent/DE4013281A1/de
Priority claimed from DE4025281A external-priority patent/DE4025281A1/de
Priority claimed from DE4029481A external-priority patent/DE4029481A1/de
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of FI924810A publication Critical patent/FI924810A/fi
Publication of FI924810A0 publication Critical patent/FI924810A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI101387B1 publication Critical patent/FI101387B1/fi
Publication of FI101387B publication Critical patent/FI101387B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

F I000101387B
o 1 (i2) PATENTTIJULKAISU
ψΜ λ PATENTSKRIFT
¢55¾ (ίο) FI 101387 B
o o I ΑΛ· cW" o V (45) Patentti myönnetty - Patent beviljats 15.06.98 (51) Kv.lk.6 - Int.kl.6 C 08G 77/18, C 08L 83/05, 83/06
SUOMI-FINLAMD
(21) Patenttihakemus - Patentansökning 924810 (FI) (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 23.10.92 (24) Alkupäivä - Löpdag 25.04.91
Patentti- ja rekisterihallitus (41) Tullut julkiseksi - Blivit offentlig 23.10.92
Patent- och registerstyrelsen
(86) Kv. hakemus - Int. ansökan PCT/EP91/0079S
(32) (33) (31) Etuoikeus - Prioritet
26.04.90 DE 4013281 P 09.08.90 DE 4025281 P
17.09.90 DE 4029481 P
(73) Haltija - Innehavare 1. Wacker-Chemie GmbH, Hanns-Seidel-Platz 4, 8000 Munchen 83, Germany, (DE) (72) Keksijä - Uppfinnare 1. Staiger, Gerhard, Sudetenstrasse 16, 8262 Altötting, Germany, (DE) 2. Braun, Rudolf, Alberer Weg 9, 8261 Kasti, Germany, (DE) 3. Muller, Johann, Friedrich-Ebert-Strasse 3, 8263 Burghausen, Germany, (DE) 4. Stepp, Michael, Mehringer Strasse 4, 8263 Burghausen, Germany, (DE) 5. Brennenstuhl, Werner, Wallbergstrasse 17, 8269 Burgkirchen, Germany, (DE) 6. Absmaier, Petra, Ganghoferstrasse 4, 8261 Emmerting, Germany, (DE) (74) Asiamies - Ombud: Leitzinger Oy, Ruoholahdenkatu 8, 00180 Helsinki (54) Keksinnön nimitys - Uppfinningens benämning
Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä
Organo(poly)siloxaner med ändsiloxanenheter innehällande organyloxi- och vätegrupper (56) Viitejulkaisut - Anförda publikationer (57) Tiivistelmä - Sammandrag -Keksintö koskee organo(poly)siloksaaneja, Uppfinningen avser organo(poly)siloxaner, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä med organyloxi- och vätegrupper innehll- sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, lande ändsiloxanenheter, förfarande för menetelmiä niiden valmistamiseksi deras framstälIrving genom att omsätta saattamalla a,omega-dihydroksi organo- a,omega-dihydroxiorgano(poly)si1oxaner (poly)siloksaaneja reagoimaan silaanien med silaner, som innehäller en lätt av- kanssa, joissa on helposti lohkeava spjälkbar grupp, säsom ocksä deras an- ryhmä, samoin kuin näiden käyttöä organo- vändning i organo(poly)siloxanblandning- (poly)si 1oksaaniseoksissa, joita voidaan ar, som lagras skyddade frän vatten, men varastoida vedeltä suojattuna, mutta vilka dock kan förnätas genom avspjälk- jotka voidaan kuitenkin verkkouttaa veden ning av vatten frän alkohol tili elasto- päästessä alkoholien lohjetessa jo huo- mer redan vid rumstemperatur och förfa- neenlämpöti1assa elastomeereiksi, ja rande för framställning av organo(poly)- meneteimää organo(po1y)si1 oksaani - si 1oxarielastomerer genom förnätning av elastomeerien valmistamiseksi verkkoutta- blandningar, som kan förnätas genom att maila seoksia, jotka voidaan verkkouttaa binda Si-bundet väte tili alifatiska liittämällä Si-1iittynyttä vetyä alifaat- flervärda koi-koi-bindningar innehällande tisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen SiC-bundna grupper. sisältäviin SiC-1iittyneisiin ryhmiin.
101387
Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi-ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä. - Organo(poly)siloxaner med ändsiloxanenheter innehällande organyloxi- och vätegrupper.
5 Keksintö koskee organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, menetelmiä niiden valmistamiseksi, ja niiden käyttöä organo(poly)siloksaaniseoksissa, jotka ovat varastoitavissa vedeltä suojattuina, mutta jotka voidaan verkkouttaa elastomeereiksi vettä lisäämällä jo huoneenlämpötilassa, jolloin lohkeaa alkoholeja, samoin kuin 10 menetelmää organopolysiloksaanielastomeerien valmistamiseksi verkkoutta-malla seoksia, jotka ovat verkkoutettavissa liittämällä Si-liittynyttä vetyä SiC-liittyneisiin ryhmiin, joissa on moninkertainen alifaattinen hiili-hiili-sidos.
US-patenttijulkaisussa 4755578 (G.M. Lucas, General Electric Company; jul-15 kaistu 5. heinäkuuta 1988) kuvataan seokset, joissa on diorganopolysiloksaa-neja, joissa on organyyliryhmiä sisältäviä siloksaanipääteyksiköitä, jotka seokset ovat varastoitavissa vedeltä suojattuina ja jotka voidaan verkkouttaa elastomeereiksi alkoholin lohjetessa kosteuden päästessä. Nämä seokset sisältä-: ] t": vät verkkoutumisnopeuden kiihdyttämiseksi metallikatalysaattoria, erityisesti •: ‘ : 20 tinayhdisteitä, minkä johdosta vaikutetaan kuitenkin huomattavasti näiden :': ’: seosten varastointistabiilisuuteen.
I I I
; Teoksessa W. Noll, "Chemie und Technologie der Silicone" (1968), kappale • · · ·,· · 8.1.2.3 kuvataan monikomponenttijärjestelmät, joissa a.omega-dihydroksidi- 25 metyylipolysiloksaanien annetaan verkkoutua alkyylitrialkoksisilaanin kanssa • · J.v verkkouttajana ja katalysaattorina. Edelleen kuvataan DE-patenttijulkaisussa • · · :.·* ' 1081663 menetelmä elastomeerien valmistamiseksi, jossa pääkomponenttina käytetään a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, katalysaattorina tinayh- • · .***. distettä ja monometyylidialkoksisilaania, samoin kuin mahdollisesti ortopiihap- •«« .;. 30 poesteriä.
EP-patenttijulkaisusta 0203753A3 tunnetaan additiolla verkkoutuvat organopo-lysiloksaaniseokset, joissa on alkenyyliryhmäpitoista organopolysiloksaania (a),
• · I
2 101387 polyorganovetysiloksaania (b), platinakatalysaattoria ja polyorganovetysilok-saania (c), jolla on hartsimainen rakenne.
DE-hakemusjulkaisussa 3801389 (Wacker-Chemie GmbH; julkaistu 27. heinä-5 kuuta 1989) tai vastaavassa US-patenttihakemuksessa 293909 (jätetty 6. tammikuuta 1989) kuvataan alkoholien lohjetessa elastomeereiksi verkkoutet-tavat organopolysiloksaaniseokset, jotka on stabiloitu 2. pää- ja sivuryhmän suoloilla haaroittuneiden karboksyylihappojen kanssa. Tällaisilla seoksilla on kuitenkin yleensä hyvin alhainen verkkoutumisnopeus niin, että nopeuttami-10 seen on käytettävä kondensointikatalysaattorina metalliyhdisteitä, kuten esimerkiksi tinayhdisteitä. Tällöin vaikutetaan kuitenkin usein varastointistabiili-suuteen niin, etteivät tällaiset seokset enää kovetu pitemmän varastoinnin jälkeen, tai kovettuvat vain hyvin hitaasti.
15 Tunnetaan useita menetelmiä organopolysiloksaanielastomeerien valmistamiseksi verkkouttamalla seoksia, jotka voidaan verkkouttaa liittämällä Si-liittynyttä vetyä SiC-liittyneisiin ryhmiin, joissa on moninkertainen alifaattinen hiili-hiili-sidos, jolloin liittäminen tapahtuu yleensä katalysaattorin läsnä ollessa. Elasto-meeriä muodostavat seokset tarttuvat kuitenkin joukkoon alustoja hyvin huo-20 nosti niin, että tarttumisen parantamiseksi on jo suoritettu lukuisia kokeita.
< « vV Tähän tarkoitukseen on vastaavat substraatit esimerkiksi varustettu ennen näiden elastomeeriä muodostavien seosten levittämistä pohjustusaineella.
. . Tällainen menettely ei kuitenkaan ole kovin tarkoituksenmukainen, koska sii- • · » v ·* hen sisältyy lisätyövaiheita, kuten mahdollisesti levittäminen ja kuivaaminen.
25 Eräs toinen mahdollisuus on sekoittaa tällaisiin elastomeeriä muodostaviin • :.v seoksiin ennen niiden kulloisellekin alustalle käyttöä tarttumiseen vaikuttavia • 11 v : aineita, tai vastaavasti modifioida elastomeeriä muodostavien massojen sisäl- ·*.·; tämiä polymeerejä orgaanisilla funktioilla. Tämän suhteen viitataan esimerkiksi • · :***: US-patenttijulkaisuihin 4737562 (Dow Corning Corp.; julkaistu 12. huhtikuuta • · « .!. 30 1988), 4329273 (General Electric Company; julkaistu 11. toukokuuta 1982) ja .! ’3996195 (Shinetsu Chemical Company; julkaistu 7. joulukuuta 1976). Useim-
« I
missä tapauksissa nämä tarttumiseen vaikuttavat aineet tai tarttumista parantava orgaaninen funktio aiheuttavat verkkoutumiskatalysaattorin huomattavaa inhiboitumista, jolloin kyseessä ovat yleensä Vili. sivuryhmän metallit ja niiden 101387 3 yhdisteet, niin että nopeaa vulkanisoitumista ja nopeaa tarttumisvaikutuksen kehittymistä varten on käytettävä korkeita lämpötiloja.
Keksintö koskee organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryh-5 miä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä.
Keksinnön mukaisten organo(poly)siloksaanien kohdalla, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ovat erikoisesti kyseessä kaavan I mukaiset 10
H R H
(R10)a- Si - [0-Si]n - O - Si - (OR1)a (I)
I I I
15 R!2„ R R22„ jossa R, R1 ja R2 voivat kulloinkin olla toisistaan riippumatta samoja tai erilaisia, ja ovat yhdenarvoinen, mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä, edullisesti yhden-.···, 20 arvoinen, mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä, jossa on 1 -13 hiiliatomia,
« I
t * * n on kokonaisluku vähintään 2, edullisesti välillä 10 ja 2500, erityisen edullisesti välillä 10 ja 1000, erityisesti välillä 20 ja 500, ja 25 a on 1 tai 2, edullisesti 2.
• « · «
Ellei kaavalla I esitetä, niin voi jopa 10 mol-% diorganosiloksaaniyksiköistä olla • · · korvattu muilla siloksaaniyksiköillä, kuten esimerkiksi RSi03/2- ja/tai Si04;2-yksi- • · ·
köillä, jolloin ryhmällä R on sille ilmoitettu merkitys. Lisäksi voivat kaavan I
• · * 30 mukaiset organo(poly)siloksaanit - vaikka kaavassa I ei samoin ilmoiteta - ♦ · *··/* sisältää valmistuksesta riippuen jopa 20 mol-% muita funktionaalisia ryhmiä, kuten esimerkiksi hydroksyyliryhmiä. Lisäksi keksinnön mukaiset orga- • « · : no(poly)siloksaanit, vaikkei kaavassa I esitetä, sisältää vähäisessä määrin myös 4 101387 OR' -O-Si-ryhmiä tai R10-SiR22-ryhmiä, jolloin ryhmillä R1 ja i
5 H
R2 on tälle edellä mainittu merkitys.
Esimerkkejä hiilivetyryhmistä, joissa on 1 -13 hiiliatomia, ovat alkyyliryhmät, 10 kuten metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, iso-propyyli-, n-butyyli-, iso-butyyli-, tert-butyyli-, n-pentyyli-, iso-pentyyli-, neo-pentyyli-, tert-pentyyliryhmä, heksyyli-ryhmät, kuten n-heksyyliryhmä, heptyyliryhmät kuten n-heptyyliryhmä, oktyyli-ryhmät, kuten n-oktyyliryhmä ja iso-oktyyliryhmät, kuten 2,2,4-trimetyylipentyyli-ryhmä, nonyyliryhmät, kuten n-nonyyliryhmä, dekyyliryhmä, kuten n-dekyyliryh-15 mä, dodekyyliryhmät, kuten n-dodekyyliryhmä; alkenyyliryhmät, kuten vinyyli-ja allyyliryhmä, sykloalkyyliryhmät, kuten syklopentyyli-, sykloheksyyli-, syklohep-tyyliryhmät, ja metyylisykloheksyyliryhmät; aryyliryhmät, kuten fenyyli- ja naftyy-liryhmä; alkaryyliryhmät, kuten o-, m-, p-tolyyliryhmät, ksylyyliryhmät ja etyyli-fenyyliryhmät; aralkyyliryhmät, kuten bentsyyliryhmä, a-ja β-fenyylietyyliryhmä.
20 . · ··. Esimerkkejä substituoiduista hiilivetyryhmistä ovat alkoksialkyyliryhmät, kuten ..,,: metoksietyyliryhmä, halogeenialkyyliryhmät, kuten trifluoripropyyliryhmä ja asyylioksialkyyliryhmät kuten asetoksietyyliryhmä.
25 Ryhmän R kohdalla ovat erityisen edullisesti kyseessä alkyyliryhmät, jotka • · voivat mahdollisesti olla substituoituja alkyyliryhmillä, erityisesti metyyliryhmät. .’.v Ryhmän R1 kohdalla ovat erityisen edullisesti kyseessä alkyyliryhmät, erityisesti • r etyyliryhmät.
30 • · · • · *,Ryhmän R2 kohdalla ovat erityisen edullisesti kyseessä alkyyliryhmät, jotka '!' voivat mahdollisesti olla substituoituja alkyyliryhmillä, erityisesti metyyliryhmät.
I ·
Esimerkkejä keksinnön mukaisista organo(poly)siloksaaneista, joissa on 35 organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ovat
< « I
101387 5 a,omega-bis(vetydimetoksisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit, a,omega-bis(vetydietoksisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit, a,omega-bis(vetymetoksimetyylisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit, a,omega-bis(vetyetoksimetyylisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit, ja 5 a,omega-bis(vetydietoksisiloksi)dimetyyli/metyylivinyyli-ko(poly)siloksaanit.
Keksinnön kaavan I mukaisilla organo(poly)siloksaaneilla on lämpötilassa 23°C viskositeetti erikoisesti 2-107 mPa-s.
10 Keksinnön mukaiset organo(poly)siloksaanit, joissa on organyylioksi- ja vety-ryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, valmistetaan erikoisesti saattamalla kaavan II mukaisia a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaaneja
R
15 | H0-(Si-0)nH (II)
R
20 reagoimaan kaavan III mukaisten silaanien kanssa
Rz2-a H-Si-(OR1)a (III) 25 |
.·. : X
• · · • · ··· • · · *’ ’ jolloin ryhmillä R, R1, R2 ja suureilla a ja n on tätä varten edellä ilmoitetut merkitykset, • · · / 30 ja X on helposti lohkaistava ryhmä, kuten esimerkiksi • · · • · ♦ • · ·
: V O O
Il II
-OR1, -N-C-R, -OCR, -NR1R2 35 |
R
101387 6 ja klooriatomi, erityisesti -OR1, jolloin ryhmillä R, R1 ja R2 on niitä varten edellä ilmoitetut merkitykset.
Vaikka kaavalla II ei esitetä, voi jopa 10 mol-% diorganosiloksaaniyksiköistä 5 olla korvattu muilla siloksaaniyksiköillä, kuten esimerkiksi RSi03/2- ja Si04/2-yksiköillä, jolloin ryhmällä R on sille edellä ilmoitettu merkitys.
Esimerkkejä keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyistä kaavan II mukaisista a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaaneista ovat a.omega-dihyd-10 roksidimetyyli(poly)siloksaanit ja a.omega-dihydroksidimetyyli/metyylivinyyli-ko(poly)siloksaanit.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyillä a.omega-dihydroksiorgano-(poly)siloksaaneilla on 23°C:ssa erikoisesti viskositeetti 2 - 107 mPa-s, erityisen 15 edullisesti 10 -106 mPa-s.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyn, kaavan II mukaisen a.omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanin kohdalla voi kyseessä olla tällaisten a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanien yksittäinen laji, kuten myös seos 20 vähintään kahdesta erilaisesta lajista.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt a.omega-dihydroksiorgano- '. # (poly)siloksaanit ovat kaupallisia tuotteita, tai ne voidaan valmistaa tekniikan • · · tasolla tunnetuilla menetelmillä.
• · · • · · v * 25 . . Esimerkkejä keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetystä kaavan III mu- • c *,\f kaisista silaaneista ovat vetytrietoksisilaani, vetytrimetoksisilaani, vetymetyyli- • · ♦ dietoksisilaani, vetymetyylidimetoksisilaani ja vetyvinyylidimetoksisilaani.
• · · • · · • · • · 30 Kaavan III mukaista silaania käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä edullisesti määriä 1-10 mol, erityisen edullisesti määriä 2-5 mol, kulloinkin kaavan II mukaisen a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanin 1 moolia kohden.
101387 7
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyn kaavan III mukaisen silaanin kohdalla voi olla kyseessä tällaisten silaanien yksittäinen laji, kuten myös seos vähintään kahdesta erilaisesta lajista.
5 Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt kaavan III mukaiset silaanit ovat kaupallisia tuotteita, tai ne voidaan valmistaa tekniikan tasolla tunnetuilla menetelmillä. Tätä varten viitataan esimerkiksi kappaleeseen. M. Wick, G. Kreis, F.-H. Kreuzer, "Silicone", hakuteoksessa "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie", Verlag Chemie, Weinheim, 4. painos, 1982, nide 21, 10 s. 485 ja eteenpäin.
Keksinnön mukainen a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanin reaktio silaanin kanssa suoritetaan erikoisesti katalysaattorin läsnä ollessa.
15 Esimerkkejä keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyistä katalysaattoreista ovat hapot, kuten esimerkiksi heksaanihappo, 2-etyyliheksaanihappo, lauriinihappo ja malonihappo, emäkset, kuten esimerkiksi kinoliini, samoin kuin yhdisteet, jotka sisältävät enolisoituvia ryhmittymiä, kuten esimerkiksi kumara-noni, dihydrokumariini, fenolit, kuten esimerkiksi 2,6-di-tert-butyyli-4-metyyli- • · '··· 20 fenoli, 1,3-dikarbonyyliyhdisteet, kuten esimerkiksi pentaanidioni ja bentsoyyli- [ asetoni, hiilihappoesterit, kuten esimerkiksi propyyliasetaatti, asetetikkahappo- • * · allyyliesteri, samoin kuin karboksyylihapposuolat, kuten esimerkiksi kalsiumok- • ·: toaatti.
• · • · · • · · • · • · · • · · 25 Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään katalysaattorina edullisesti C2-C16-karboksyylihappoja ja C2-C16-dikarboksyylihappoja, jolloin erityisen edul- *;/ lisiä ovat heksaanihappo, 2-etyyliheksaanihappo ja lauriinihappo.
• * · • · · : Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään katalysaattoria erikoisesti 30 määriä 0-2 paino-%, erityisen edullisesti 0 -1 paino-% kulloinkin käytetyn a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanin kokonaispainosta.
β 101387
Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan erikoisesti paineessa 900 -1100 hPa ja lämpötilassa 23 - 220°C, erityisen edullisesti 100 - 180°C, mutta se voidaan suorittaa myös korkeammissa tai alhaisemmissa paineissa.
5 Keksinnön mukaisella menetelmällä on etu, että keksinnön mukaiset organo-(poly)siloksaanit, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesilok-saaniyksiköitä, voidaan valmistaa yksinkertaisella tavalla, pitkälle selektiivisesti, lyhyillä reaktioajoilla ja korkeilla saannoilla.
10 Keksinnön mukaisesti valmistettuja organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, voidaan käyttää kaikkiin tarkoituksiin, joihin on tähän asti käytetty organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä, kuten esimerkiksi päällysteiden valmistukseen, tarttumisen välittäjinä, täytetyissä massoissa, ja tiivistysaineissa.
15
Keksinnön mukaisilla organo(poly)siloksaaneilla, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, on etu, että ne voidaan verk-kouttaa yksinkertaisella tavalla ja yllättävän lyhyessä ajassa kosteuden läsnä ollessa.
''··; 20 Tämä verkkouttaminen tapahtuu edullisesti kondensointikatalysaattorin kuten esimerkiksi (organo)metalliyhdisteen, karboksyylihappojen ja amiinin läsnä ollessa, jolloin karboksyylihapot ja amiinit ovat mahdollisesti riittäviä ja edullisia.
• · · • · · • · • · · • · · 25 Esimerkkejä kondensointikatalysaattoreista ovat karboksyylihapot kuten hek-saanihappo, 2-etyyliheksaanihappo, lauriinihappo ja malonihappo, amiinit
• · I
'[]·' kuten tributyyliamiini, dimetyylibentsyyliamiini ja trietanoliamiini, samoin kuin
• · O
* karboksyylihappojen suolat, alkoholaatit ja halogenidit metalleista Pb, Zn, Zr, ·· · : V Ti, Sb, Fe, Cd, Sn, Ba, Ca ja Mn, jolloin erityisen edullisesti käytetään karbok- 30 syylihappoja.
Keksinnön mukaisen, organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä sisältävän organo(poly)siloksaanin verkkouttamiseksi käytetään kon-densointikatalysaattoria erikoisesti määriä 0-5 paino-% keksinnön mukaisen Q 101387 y organopolysiloksaanin kokonaispainosta. Verkkouttaminen tapahtuu tällöin erikoisesti huoneenlämpötilassa ja paineessa 900 - 1100 hPa, mutta se voidaan suorittaa myös niin korkeammissa tai alhaisemmissa lämpötiloissa kuin myös korkeammissa tai alhaisemmissa paineissa.
5
Edelleen keksinnön kohteena ovat alkoholien lohjetessa elastomeereiksi verk-koutettavat organo(poly)siloksaaniseokset, joille on tunnusomaista, että ne sisältävät vähintään yhtä organo(poly)siloksaania, jossa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä.
10
Keksinnön mukaisesti käytettyjen organo(poly)siloksaanien kohdalla, joissa on organyylioksi-ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ovat erityisesti kyseessä sellaiset kaavan I mukaiset
15 H R H
I I I
(R10)a- Si - [0-Si]n - O - Si - (OR1)a (I)
I I I
R22-a R R22-a 20 : jossa : : ryhmillä R, R1 ja R2 ja suureella a on edellä mainitut merkitykset ja n on koko- :Y: naisluku vähintään 2, edullisesti välillä 10 ja 2500, erityisen edullisesti välillä t _;: 10 ja 2000, erityisesti välillä 20 ja 1500.
25 • · :T: Keksinnön kaavan I mukaisilla organo(poly)siloksaaneilla on lämpötilassa 23°C viskositeetti erikoisesti 2 -107 mPas, erikoisen edullisesti 1 000 - 400 000 mPas.
• o • · c • · · • · · 30 Keksinnön mukaisesti käytettyjen organo(poly)siloksaanien kohdalla, joissa on • · organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ovat erityisen edullisesti kyseessä a,omega-bis(vetydietoksisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit ja a,omega-bis(vetyetoksimetyylisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit, samoin kuin niiden seokset, erityisesti a,omega-bis(vetydietosisiloksi)dimetyyli(poly)silok-35 saanit.
101387 ίο
Keksinnön mukaiset, alkoholien lohjetessa elastomeereiksi verkkoutettavat organo(poly)siloksaaniseokset sisältävät keksinnön mukaisen organo(poly)-siloksaanin lisäksi, jossa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesilok-saaniyksiköitä, erikoisesti yhtä hydridifunktionaalista organyylioksisilaania, 5 edullisesti kaavan IV mukaista
H
R43.bSi(OR3)b (IV) 10 jolloin R3:lla on R1:lle ilmoitettu merkitys, R4:llä on R2:lle ilmoitettu merkitys, ja b on 2 tai 3. Mikäli kyseessä on keksinnön mukaisesti käytetty organo(poly)silok-saani, jossa on organyylioksi-ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ja jolla on alhainen molekyylipaino, kuten esimerkiksi sellainen, jonka molekyy-15 lipaino on alle 35 000 g/mol, voidaan kaavan IV mukainen silaani jättää pois keksinnön mukaisista verkkoutuvista organo(poly)siloksaaniseoksista.
Esimerkkejä kaavan IV mukaisista hydridifunktionaalisista organyylisilaaneista ovat vetytrietoksisilaani, vetytrimetoksisilaani, vetytri(n-propyylioksi)silaani, 20 vetymetyylidietoksisilaani, vetymetyylidimetoksisilaani ja vetymetyylidi(n-pro- • » ’···’ pyylioksi)silaani.
• ·
Muut ainesosaset kuin keksinnön mukaisesti käytetty organo(poly)siloksaani, ’; . jossa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ja • · · 25 mahdollisesti käytetty hydridifunktionaalinen organyylisilaani, voivat olla keksin- • · · * nön mukaisissa, alkoholien lohjetessa elastomeereiksi verkkoutuvissa organo- . . (poly)siloksaaniseoksissa olla samoja kuin joita on voinut olla tähän asti alko- • · # • · holien lohjetessa elastomeereiksi verkkoutuvissa organo(poly)siloksaaniseok- • · » \ sissa, jolloin emäksisesti vaikuttavat ainesosaset ovat vähemmän sopivia, ·· · : 30 koska ne huonontavat varastointistabiilisuutta.
Esimerkkejä tällaisista muista ainesosista ovat kaavan V mukaiset silaanit R6cSi(OR5)4_c (V) 35 101387 11 jossa Rs:llä on R1:lle ilmoitettu merkitys, R6:lla on R2:lle ilmoitettu merkitys, ja c on 0 tai 1, tai niiden osittaishydrolysaatit, kuten heksametoksidisiloksaani, kondensointikatalysaattorit, lujittavat epäorgaaniset täyteaineet, lujittamattomat epäorgaaniset täyteaineet, pigmentit, liukoiset väriaineet, hajusteet, pehmitti-5 met, kuten huoneenlämpötilassa nestemäiset, trimetyylisiloksipääteryhmiä sisältävät dimetyylipolysiloksaanit tai fosforihappoesterit, fungisidit, hartsimai-set organopolysiloksaanit, mukaan lukien sellaiset (CH3)3Si01/2- ja Si04/2-yksi-köistä, puhdasorgaaniset hartsit, kuten akryylinitriilin, styreenin, vinyylikloridin tai propyleenin homo- tai sekapolymeraatit, korroosionestoaineet, polyglykolit, 10 jotka voivat olla esteröityjä ja/tai eetteröityjä, hapetuksenestoaineet, kuumasta-bilointiaineet, liuottimet, aineet sähköisten ominaisuuksien vaikuttamiseen, kuten johtokykyinen noki, palonestoaineet, valolta suojelevat aineet ja aineet kalvonmuodostusajan pidentämiseksi, kuten silaanit, joissa on SiC-liittynyt merkaptoalkyyliryhmä, solunmuodostusaineet, esimerkiksi atsokarbonamidi, 15 tiksotropia-aineet, tarttumisen välittäjät, kuten esimerkiksi aminoalkyyli- tai glysidoksyylipropyylifunktionaaliset silaanit tai organo(poly)siloksaanit, samoin kuin puhdistajat.
Keksinnön mukaiset, alkoholien lohjetessa elastomeereiksi verkkoutettavat ' ·' 20 organo(poly)siloksaaniseokset sisältävät erikoisesti, kulloinkin verkkoutuvan organo(poly)siloksaanin kokonaispainosta,
I I
(A) 20 - 80 paino-%, edullisesti 30 - 70 paino-% kaavan I mukaisia organo- • « · (poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesilok- * ♦ · 25 saaniyksiköitä, • · • · · (B) 0 - 30 paino-%, edullisesti 2-10 paino-% kaavan IV mukaista hydridifunk- • ♦ · tionaalista organyylioksisiloksaania, «« « • · · • · • · 30 (C) 0 - 5 paino-%, edullisesti 0-2 paino-% kondensointikatalysaattoria, : (D) 0 - 70 paino-%, edullisesti 8-60 paino-% täyteainetta, (E) 0-60 paino-%, edullisesti 0-50 paino-% pehmitintä, 101387 12 (F) 0-20 paino-%, edullisesti 0,5-10 paino-% tarttumisenvälittäjää, (G) 0-20 paino-%, edullisesti 0 - 7 paino-% puhdistajaa, 5 (H) mahdollisesti muita aineita, kuten esimerkiksi väriaineita, fungisideja ja tiksotropia-aineita.
Komponenttina (B) on tällöin erikoisesti kyseessä hydridifunktionaalinen dietoksi- tai trietoksisilaani, samoin kuin niiden seokset, jolloin edullisen seos-10 suhteen määräävät vaaditut mekaaniset ominaisuudet.
Keksinnön mukaiset seokset voivat sisältää kondensointikatalysaattorina (C) mielivaltaisia kondensointikatalysaattoreita, joita on myös tähän asti voinut olla veden puuttuessa varastoitavissa olevissa, vettä lisättessä huoneenlämpötilas-15 sa elastomeereiksi verkkoutuvissa seoksissa, kuten esimerkiksi (organo)metal-liyhdisteitä, happamia katalysaattoreita, kuten esimerkiksi karboksyylihappoja, ja emäksisiä katalysaattoreita, kuten esimerkiksi amiinia.
Edullisia näistä kondensointikatalysaattoreista ovat happamat katalysaattorit, 4 20 kuten esimerkiksi karboksyylihapot, jolloin erityisen edullisesti käytetään karboksyylihappoja, kuten esimerkiksi heksaanihappo, 2-etyyliheksaanihappo, lauriinihappo, malonihappo ja öljyhappo.
• · • · · *;" Lisäksi voidaan ainesosana (C) käyttää myös yhdisteitä, joiden vaikutus hap- • · · ’·* ' 25 pamina katalysaattoreina alkaa vasta vettä lisättäessä, kuten karboksyylihap- poanhydridejä ja asyylioksisilaaneja, kuten mahdollisesti asetoksisilaaneja.
• · • · w • · • · · • · *·* * Esimerkkejä keksinnön mukaisissa organo(poly)siloksaaniseoksissa käytettä- • · · • V vistä täyteaineista (D) ovat lujittamattomat täyteaineet, ts. täyteaineet, joilla on 30 BET-pinta-ala jopa 50 m2/g, kuten kvartsi, piimää, kalsiumsilikaatti, zirkoniumsi-likaatti, zeoliitti, metallioksidijauhe, kuten aluminium-, titaani-, rauta- tai sinkki-; . oksidi tai näiden seokset, bariumsulfaatti, kalsiumkarbonaatti, kipsi, piinitridi, piikarbidi, boorinitridi, lasi-ja muovijauhe, kuten polyakryylinitriilijauhe; lujittavat täyteaineet, ts. täyteaineet, joilla on BET-pinta-ala yli 50 m2/g, kuten pyrogeeni- 101387 13 sesti valmistettu piihappo, saostettu piihappo, noki, kuten uunimusta ja asety-leeninoki ja pii/alumiini-sekaoksidit, joilla on suuri BET-pinta-ala; kuitumaiset täyteaineet, kuten asbesti samoin kuin muovikuidut. Mainitut kuidut voivat olla hydrofobiseksi tehtyjä, esimerkiksi käsittelemällä organosilaaneilla tai -silok-5 saaneilla tai steariinihapolla, tai eetteröimällä hydroksyyliryhmät alkoksiryhmik-si.
Esimerkkejä keksinnön mukaisissa organo(poly)siloksaaniseoksissa käytetyistä pehmittimistä (E) ovat huoneenlämpötilassa nestemäiset, trimetyylisiloksipää-10 teryhmiä sisältävät dimetyylisiloksaanit ja korkealla kiehuvat hiilivedyt.
Esimerkkejä keksinnön mukaisissa organo(poly)siloksaaniseoksissa käytetyistä tarttumisen välittäjistä (F) ovat silaanit ja organo(poly)siloksaanit, joissa on funktionaalisia ryhmiä, kuten esimerkiksi aminoalkyyli-, glysidoksipropyyli- tai 15 metakryylioksipropyyliryhmiä.
Puhdistajiksi (G) sopivat kaikki yhdisteet, jotka voivat siepata keksinnön mukaisten organo(poly)siloksaaniseosten varastointistabiilisuutta heikentäviä molekyylejä, kuten esimerkiksi vettä, alkoholia tai silanolia.
'··; 20
Esimerkkejä tällaisista puhdistajista ovat kaavan VI mukaiset silaanit R74-<jSiYd VI
• · · • · · • · • t· • · · 25 jossa R7 voi olla sama tai erilainen, ja sillä voi olla R:n merkitys, Y on helposti lohkaistava ryhmä, kuten esimerkiksi • · · • ♦ · _
• · O
Il
II
-OCR', -NR"2 ja -OR'", jolloin R', R" ja R'" voivat kulloinkin olla samat tai erilai- • · \.Γ 30 set, ja ovat orgaaninen ryhmä, d on 1,2, 3 tai 4, kuten esimerkiksi triasetoksi- • « V metyylisilaani, di(N-metyyliasetamido)dimetyylisilaani ja diasetoksidimetyyli- • · · silaani, samoin kuin karboksyylihappoanhydridit, karboksyylihappoesterit, iso- • · * • ·" syanaatit, molekyyliseulat samoin kuin US-patenttijulkaisun 4489191 (General 101387 14
Electric Company; julkaistu 18. joulukuuta 1989) mukaiset tyydyttymättömät yhdisteet.
Keksinnön mukaisten, alkoholia lohkaisten verkkoutuvien organo(poly)silok-5 saaniseosten yksittäisten ainesosasten kohdalla voi kulloinkin olla kyseessä tällaisten ainesosasten yksi laji tai tällaisten ainesosasten vähintään kahdesta lajista.
Keksinnön mukaisten seosten valmistamiseksi voidaan kaikki kulloisenkin 10 seoksen ainesosaset sekoittaa keskenään mielivaltaisessa järjestyksessä.
Tämä sekoittaminen tapahtuu erikoisesti huoneenlämpötilassa. Mutta toivottaessa tämä sekoittaminen voi tapahtua myös korkeammissa lämpötiloissa, esimerkiksi lämpötiloissa alueella 35 - 135°C. Veden sisääntulo estetään tämän sekoittamisen aikana mahdollisimman pitkälle.
15
Erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti keksinnön mukaisten seosten valmistamiseksi kaikki ainesosaset sekoitetaan keskenään mielivaltaisessa järjestyksessä, seosta sekoitetaan 1. vaiheessa lämpötilassa erikoisesti 15 - 80°C, erikoisen edullisesti 40 - 50°C:ssa, ja paineessa erikoisesti 900 -1100 hPa • · *··_' 20 ajan erikoisesti 20 - 90 min, erityisen edullisesti 30 - 60 min, ja sekoitetaan seuraavaksi edelleen 2. vaiheessa paineessa erikoisesti 0,01 -100 hPa, ehtyi-
• I I
' ·';' sen edullisesti 1-15 hPa, ajan erikoisesti 3-60 min, erityisen edullisesti ·; # 5-30 min, jolloin sekoitusnopeus valitaan niin, että seoksen lämpötila kohoaa • · · sekoituksen aikana lisäämättä enempää lämpöä arvoon lämpötila-alueen • · · *** ’ 25 15 - 80°C sisälle.
• · • · 9
Keksinnön mukaisten seosten verkkouttamiseksi riittää tavallinen ilman kos- • · » *\ * teuspitoisuus. Verkkoutuminen voidaan, toivottaessa, suorittaa myös huoneen- «· · : lämpötilaa korkeammissa tai alhaisemmissa lämpötiloissa, esimerkiksi 30 -5 - 10°C:ssa tai 30 - 50°C:ssa.
I | • « •' ·'; Keksinnön mukaisilla, alkoholin lohjetessa elastomeereiksi verrkkoutuvilla organo(poly)siloksaanimassoilla on se etu, että ne kunnostautuvat suuren verkkoutumisnopeuden ja suuren varastointistabiilisuuden kautta. Lisäksi kek- 15 101387 sinnön mukaisella menetelmällä valmistetuilla organo(poly)siloksaaniseoksilla on etuna, että niillä ei havaita edes pitkän varastoinnin jälkeen lainkaan vedyn kehittymistä.
5 Keksinnön mukaisia seoksia voidaan käyttää kaikkiin käyttötarkoituksiin, joihin voidaan käyttää vedeltä suojattaessa varastointikykyisiä, veden mukaan tullessa huoneenlämpötilassa elastomeereiksi verkkoutuviin seoksiin.
Täten keksinnön mukaiset seokset soveltuvat erinomaisesti esimerkiksi tiiviste-10 massoiksi saumoihin, mukaan lukien pystysuorat saumat, ja vastaavat tyhjät tilat, joiden sisäläpimitta on esimerkiksi 10-40 mm, esimerkiksi rakennusten, maa-, vesi-ja ilmakulkuneuvojen, tai liimoiksi tai kittausmassoiksi, esimerkiksi ikkunanvalmistukseen, tai valmistettaessa akvaarioita tai vitriinejä, samoin kuin esimerkiksi suojapäällysteiden valmistukseen, mukaan lukien sellaisten, jotka 15 ovat makean - tai meriveden jatkuvalle vaikutukselle alistettuja pintoja varten, tai liukumisen estäviin pintoihin, tai kumielastisiamuotokappaleita, samoin kuin sähköisten tai elektronisten laitteiden eristykseen.
Keksinnön kohteena on edelleen menetelmä organopolysiloksaanielastomeeri- t · '· ·' 20 en valmistamiseksi verkkouttamalla seoksia, jotka ovat verkkoutettavissa liittä- t
• * * · I
mällä Si-liittynyttä vetyä SiC-liittyneisiin ryhmiin, joissa on moninkertainen ali-faattinen hiili-hiili-sidos, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että verrkouituvat seokset sisältävät vähintään yhtä organo(poly)siloksaania, jossa on organyyli- • · · oksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä.
«· · · ··· ‘ 25
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyjen organo(poly)siloksaanien « · .
kohdalla, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksi- • · o ’·* ’ köitä, ovat edullisesti kyseessä a,omega-bis(vetydialkoksisiloksi)dimetyyli~ • · · : V (poly)siloksaaneista, joiden alkoksiryhmissä on 1 - 3 hiiliatomia, jolloin erityisen 30 edullisia ovat a,omega-bis(vetydietoksisiloksi)dimetyyli(poly)siloksaanit.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyillä kaavan I mukaisilla organo-(poly)siloksaaneilla on lämpötilassa 23°C viskositeetti erikoisesti 2 -107 mPa-s, erityisen edullisesti 10- 1 000, erityisesti 20 - 300 mPa-s.
ie 101387
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetettyjen seosten muut ainesosaset kuin keksinnön mukaisesti käytetty organo(poly)si!oksaani, jossa on organyyli-oksi-ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, voivat olla samoja jollaisia saattoi olla tähän asti organopolysiloksaanielastomeerien valmistukseen 5 käytetyissä seoksissa, jotka ovat verkkoutettavissa Si-liittyneen vedyn liittämisellä SiC-liittyneisiin ryhmiin, joissa on moninkertainen alifaattinen hiili-hiili-sidos.
Olennaiset ainesosaset ovat, lukuun ottamatta keksinnön mukaisesti käytettyä 10 organo(poly)siloksaania, jossa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä (a) (b) SiC-liittyneitä ryhmiä moninkertaisilla apaattisilla hiili-hiili-sidoksilla sisältävät organopolysiloksaanit, erikoisesti kaavan VII mukaiset 15
R82R9SiO(R82SiO)eSiR9R82 VII
jolloin R8 ovat samoja tai erilaisia, moninkertaisista alifaattisista hiili-hiili-sidok-.· ·. sista vapaita, yhdenarvoisia, SiC-liittyneitä orgaanisia ryhmiä, R9 ovat samoja ....: 20 tai erilaisia, yhdenarvoisia SiC-liittyneitä ryhmiä, joissa on moninkertainen . ·. ·. alifaattinen hiili-hiili-sidos, ja e on kokonaisluku, jolla on sellainen arvo, että ,:, keskimääräinen viskositeetti on 100 - 106 mPa-s 25°C:ssa, • Il • · (c) yhdisteet, joissa on SiC-liittynyttä vetyä, erikoisesti suorajetjuisia, syklisiä tai t 25 haaroittuneita organopolysiloksaaneja kaavan Vili mukaisista yksiköistä • · • · • · .Y·. R10fHhSiO4.f.h Vili 2 :*·*: 30 • · jossa ryhmällä R10 on ryhmälle R8 ilmoitettu merkitys, f on 0, 1,2 tai 3, h on 0 tai 1, ja summa f + h on 0, 1, 2 tai 3, siinä suhteessa, että kussakin molekyylissä on vähintään kaksi Si-liittynyttä vetyatomia, ja 101387 17 (d) Si-liittyneen vedyn liittymistä alifaattisia moninkertaisia hiili-hiili-sidoksia sisältäviin SiC-liittyneisiin ryhmiin edistävä katalysaattori.
Ryhmien R8 ja R10 kohdalla ovat erikoisesti kyseessä alifaattisista moninkertai-5 sista hiili-hiili-sidoksista vapaat, 1 - 8 hiiliatomia sisältävät hiilivetyryhmät, jotka voivat olla halogeeniatomeilla substituoituja.
Erityisen edullisesti ryhmien R8 ja R10 kohdalla ovat kyseessä alkyyliryhmät, joissa on 1 - 8 hiiliatomia, samoin kuin fenyyliryhmä.
10
Erikoisesti ovat ryhmän R9 kohdalla kyseessä apaattiset moninkertaisia hiili-hiili-sidoksia sisältävät hiilivetyryhmät, joissa on 2 -12 hiiliatomia.
Erityisen edullisesti on ryhmän R9 kohdalla kyseessä vinyyliryhmä.
15
Si-liittynyttä vetyä on edullisesti läsnä määriä 1,1 - 2,0 Si-liittynyttä vetyatomia kutakin alifaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen sisältävää SiC-liittynyttä ryhmää kohden.
... ]: 20 Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt ainesosaset (b) ja (c) ovat . ·. . kaupallisia tuotteita tai ne voidaan valmistaa piikemiassa käytettävillä menetel- , . millä. Tätä varten viitataan esimerkiksi teokseen: W. Noll, "Chemistry and . , Technology of Silicones", Academic Press, Orlando 1968, s. 191 ja eteen- • · · • · päin; ja M. Wick, G. Kreis, F.-H. Kreuzer, "Silicone" hakuteoksessa "Ullmanns • · · 25 Encyklopädie der technischen Chemie", Verlag Chemie, Weinheim, 4. painos, ;\\ 1982, nide 21, s. 511 ja eteenpäin.
• o * · · • * · • · <-· Käytetyt katalysaattorit (d) voivat olla keksinnön puitteissa samoja, joita myös • · « \.I tähän asti on käytetty Si-liittyneiden vetyatomien liittämiseen alifaattisen mo- • · 30 nenarvoisen sidoksen sisältäviin SiC-liittyneisiin ryhmiin. Tällöin ovat pääasiassa kyseessä 8. sivuryhmän metallit ja niiden epäorgaaniset ja orgaaniset yhdisteet, jolloin edullisia ovat platina ja sen yhdisteet.
101387 18
Esimerkkejä tällaisista katalysaattoreista ovat US-patenttijulkaisun 2970150 (D.L. Bailey, Union Carbide Corporation; julkaistu 31. tammikuuta 1961) mukainen inertille kantajalle kuten aktiivihiilelle, Si02:lle tai Al203:lle saostunut, hienojakoinen alkuaineplatina, US-patenttijulkaisun 2823218 (J.L. Speier, Dow 5 Corning Corporation; julkaistu 11. helmikuuta 1958) mukainen heksaklooripla-tinahappo ja siitä johdetut klooriplatinaatit, US-patenttijulkaisujen 3159601 ja 3159662 (Bruce A. Ashby, General Electric Company; kulloinkin julkaistu 1. joulukuuta 1964) mukaiset platinakompleksit tyyppiä LPtCI2, jolloin L on suoraketjuinen tai syklinen mono-olefiini, kuten eteeni, propeeni ja syklohek-10 seeni, JP-patenttijulkaisujen 79/76529 ja 79/76530 (Masatoshi Arai, Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.; kulloinkin julkaistu 19. kesäkuuta 1979) ja US-patenttijulkaisun 4276252 (G. Kreis, Wacker-Chemie GmbH, julkaistu 30. kesäkuuta 1981) mukaiset platinakompleksit tyyppiä L PtCI2, jolloin L on syklinen diolefiini, kuten 1,5-syklo-oktadieeni, norbornadieeni ja syklopentadi-15 eeni, tai DE-patenttihakemuksen P39 06514.6 (G. Wenski, Consortium fur elektrochemische Industrie GmbH; jätetty 1. maaliskuuta 1989) mukainen syklinen polyolefiini, US-patenttijulkaisun 3814730 (B.D. Karstedt, General Electric Company; julkaistu 4. kesäkuuta 1974) mukaiset platinavinyylisilok-\ saanikompleksit ja US-patenttijulkaisun 4177341 (G. Kreis, Consortium fur ....: 20 elektrochemische Industrie GmbH; julkaistu 4. joulukuuta 1979) mukaiset plati- .·.·. nan asetyyliasetonaattikompleksit.
. ‘. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyillä seoksilla voidaan käyttää ♦ · yhden lajin katalysaattoria (d). Mutta voidaan myös käyttää seosta vähintään 25 kahdesta tällaisten katalysaattorien eri lajista. Samoin voi keksinnön mukaises- .·.·. sa menetelmässä käytetyissä seoksissa olla yhtä lajia ainesosaa (a), mutta • · myös seosta vähintään kahdesta ainesosan (a) lajista, yhtä lajia ainesosaa (b), mutta myös seosta vähintään kahdesta lajista ainesosaa (b) ja lopulta yhtä lajia • · ainesosaa (c), mutta myös seosta vähintään kahdesta erilaisesta lajista aines- • r 30 osaa (c).
‘ Keksinnön mukaisen menetelmän puitteissa käytetyt katalysaattorimäärät voivat olla samat kuin tähän asti tunnetuissa menetelmissä Si-liittyneen vedyn liittämiseksi alifaattisen monenarvoisen sidoksen sisältäviin SiC-liittyneisiin 19 101387 ryhmiin. Näitä ovat erikoisesti 0,1 - 500 paino-ppm, laskettuna kulloinkin alku-aineplatinana ja ainesosasten (b) ja (c) kokonaispainosta.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään organo(poly)siloksaaneja, 5 joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä (a) erikoisesti määriä yhteensä 1-20 paino-%, erityisen edullisesti 2-10 paino-% kulloinkin ainesosasten (b) ja (c) kokonaispainosta. Jos lisäyksen (a) määrä on alle 1 paino-%, ainesosasten (b) ja (c) kokonaispainosta, niin elastomeerien tarttuminen alustoille voi olla ei-tyydyttävän vähäistä. Jos lisäyksen (a) määrä 10 on yli 20 paino-%, ainesosasten (b) ja (c) kokonaispainosta, ei tarttumisessa voida enää saavuttaa oleellista kohoamista.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt seokset sisältävät ainesosasten (a) (b), (c) ja (d) lisäksi erikoisesti yhdisteitä, jotka luovuttavat lämpötiloissa 15 yli noin 23°C fysikaalisesti tai kemiallisesti sitoutunutta vettä (e).
Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä (e) ovat tärkkelys, johanneksenleipäpuu-jauho, gelatiini, metyyliselluloosa ja algiinihappo, samoin kuin näiden seokset, . · ·. jolloin erityisen edullisesti käytetään algiinihappoa ja perunatärkkelystä.
20
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään yhdisteitä (e) erityisesti määriä 0 - 50 paino-%, erityisen edullisesti 8 - 30 paino-% kulloinkin ainesosasen (a) kokonaispainosta.
• · • · » « · · • · · 25 Lisäksi voivat keksinnön mukaisesti käytettävät seokset ainesosasten (a), (b), .♦,· (c), (d) ja (e) lisäksi sisältää aineita, joita on voinut olla myös tähän asti tunne- • · ;*r. tuissa, organopolysiloksaanielastomeerien valmistukseen käyttökelpoisissa,
Si-liittynyttä vetyä apaattiseen moninkertaiseen hiili-hiili-sidokseen liittämällä • · · • · verkkoutuvissa seoksissa, Si-liittynyttä vetyä sisältävän organopolysiloksaanin, 30 SiC-liittyneitä ryhmiä alifaattisilla moninkertaisilla hiili-hiili-sidoksilla sisältävien organopolysiloksaanien ja katalysaattorin lisäksi, jolloin emäksisesti vaikuttavat lisäaineet ovat sopimattomia johtuen ainesosan (a) sisältämistä organyylioksi-ja vetyryhmiä sisältävistä päätesiloksaaniyksiköistä.
101387 20
Esimerkkejä tällaisista muista lisäaineista ovat epäorgaaniset täyteaineet, joilla on BET-pinta-ala vähintään 50 m2/g, kuten pyrogeenisesti valmistettu piidioksidi tai saostettu piidioksidi, jonka pinta-ala on vähintään 50 m2/g, epäorgaaniset täyteaineet, joilla on pinta-ala alle 50 m2/g, kuten kvartsijauhe, lasikuidut, saos-5 tettu piidioksidi, jonka BET-pinta-ala on alle 50 m2/g, tai piimää, sähköä johtaviksi tekevät aineet, kuten asetyleeninoki, pigmentit, liukoiset väriaineet, peh-mittimet, organopolysiloksaanihartsit, kuten sellaiset yksiköistä, joilla on kaava R11R122Si01/2, R123Si01/2 ja Si04/2, jolloin ryhmällä R11 on edellä ryhmälle R9 esitetty merkitys ja ryhmällä on R12 edellä ryhmälle R8 ilmoitettu merkitys, puh-10 dasorgaaniset hartsit, kuten polyvinyylikloridijauhe, muut aineet elastomeerien tartunnan parantamiseksi alustoihin keksinnön mukaisesti käytettynä lisäaineena (a), ja verkkouttamista hidastavat tai säätelevät aineet, kuten maleiinihappo-monoallyyliesteri, bentsotriatsoli, 1,3-divinyylitetrametyylidisiloksaani, 1-etinyyli-sykloheksanoli ja 2-metyyli-3-butin-2-oli.
15
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyjen, Si-liittyneen vedyn liittämisellä alifaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen sisältävään SiC-liittyneeseen ryhmään verkkoutuvien seosten valmistaminen voi tapahtua sekoittamalla sen . · · ·. ainesosaset Si-liittynyttä vetyä alifaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen 20 sisältäviin SiC-liittyneisiin ryhmiin liittämällä vewrkkoutuvien seosten valmistuk-.'. ·. seen tavallisilla menetelmillä. Jos keksinnön mukaisessa menetelmässä käyte tyt verkkoutuvat seokset valmistetaan useammasta kuin yhdestä komponentista, kuten tapaus jo huoneenlämpötilassa verkkoutuvien seosten kohdalla « · hyvin usein on, jolloin yksi komponentti sisältää ainesosasen (b) ja ainesosa-25 sen (d), toinen komponentti sisältää ainesosasen (c), tai ainesosanen (d) on • y; kolmannessa komponentissa, niin on yuhdentekevää, missä komponentissa • · .·; . ainesosanen (a) on, tai sekoitetaanko ainesosanen (a) muiden ainesosasten kokonaisuuden seokseen, mikäli tämä seos ei verkkoudu liian nopeasti. Kom- • · « • · ponenttien kohdalla, jotka sisältävät ainesosan (a), pitäisi varastointi suorittaa • · 30 kosteudelta suojaten.
Keksinnön mukaisen menetelmän puitteissa käytetyt lämpötilat ja paineet voivat olla samat kuin tähän asti tunnetuissa menetelmissä Si-liittyneen vedun liittämiseksi alifaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen sisältäviin SiC-liitty- 101387 21 neisiin ryhmiin. Näitä ovat erityisesti lämpötilat välillä 15 ja 150°C ja paineet välillä 900 ja 1100 hPa, jolloin erityisen edullisia ovat lämpötilat välillä 40 ja 80°C. Toivottaessa voidaan käyttää myös korkeampia tai alhaisempia paineita.
5 Keksinnön mukaisesti käytettyjen, verkkoutuvien seosten koostumuksesta riippuen verkkoutuminen on edennyt loppuun 30 min - muutamien tuntien kuluttua.
Esimerkkejä substraateista, joille voidaan valmistaa keksinnön mukaisella 10 menetelmällä elastomeerejä ja usein kiinnittää elastomeerit sitten näille substraateille myös ilman edeltävää alustusta, ovat silikaattituotteet, kuten posliini, kivitavara, emalji ja lasi, metallit kuten teräs, aluminium ja kupari, samoin kuin puu ja muovit, kuten polyvinyyli, polykarbonaatit ja lasikuidulla lujitetut epoksi-hartsit. Substraattien esikäsittely tavallisilla pohjustuksilla, kuten kuvataan 15 esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 4900362 (Shinetsu Chemical Company, julkaistu 13. helmikuuta) ja EP-hakemusjulkaisussa 241759 (Dow Corning Corp., julkaistu 21. lokakuuta 1987), tai alhaisen lämpötilan plasmoilla, voi kuitenkin vahvistaa tarttumista vielä lisäksi.
• • · 20 Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu esimerkiksi valettaessa tai kapseloi- . ·. ·. taessa esimerkiksi sähkö- tai elektronisia tai fotojännitekomponentteja, tiivistei- .:. den valmistukseen, liimaamiseen, esimerkiksi yhdistettäessä lasilevyjä tai ;^ muovilevyjä toisiinsa, ja sähköjohtimien eristykseen.
♦ · • · · • · · • · · 25 Keksinnön mukaisella menetelmällä on etu, että organopolysiloksaanielasto-meerit tarttuvat yleensä erittäin hyvin alustoille, joille ne valmistetaan. Tällöin • · tarttuminen leviää keksinnön mukaisessa elastomeerien valmistuksessa hy-vin nopeasti jo suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa, kuten esimerkiksi • · \.'.m 40 - 80°C:ssa. Tarttumista parannetaan kulloisellakin alustalla huomattavan * · 30 voimakkaasti erityisesti käyttämällä Si-liittynyttä vetyä alifaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen sisältäviin SiC-liittyneisiin ryhmiin liittämällä verkkoutuvis-sa seoksissa yhdistelmänä organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi-ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä, ja yhdisteitä, jotka luovuttavat fysikaalisesti tai kemiallisesti sitoutunutta vettä yli noin 23°C:ssa.
101387 22
Keksinnön mukaisella organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaani-yksiköitä sisältävän organo(poly)siloksaanin käytöllä Si-liittynyttä vetyä apaattisen moninkertaisen hiili-hiili-sidoksen sisältäviin SiC-liittyneisiin orgaanisiin ryhmiin liittämällä verkkoutuvissa seoksissa on etuna, että organo(poly)silok-5 saani, jossa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköi-tä, on hyvin sekoitettavissa tällaisten seosten muiden ainesosasten kanssa, eikä sillä ole näiden muiden ainesosasten kanssa yleensä lainkaan ei-toivot-tuja vuorovaikutuksia.
10 Alla kuvatuissa esimerkeissä kaikki viskositeetti-ilmoitukset ovat lämpötilassa 25°C. Ellei muuta ilmoiteta, seuraavat esimerkit suoritetaan ympäröivän ilmakehän paineessa, ts. noin 1000 hPa:ssa, ja huoneenlämpötilassa, ts. noin 23°C, tai lämpötilassa, joka asettuu reaktantit huoneenlämpötilassa yhteen lisättäessä ilman lisäkuumennusta tai -jäähdytystä. Edelleen kaikki ilmoitukset 15 osista ja %-koostumuksista, ellei muuta ilmoiteta, ovat painon mukaan.
Seuraavissa esimerkeissä määritetään Shore-A-kovuus DIN-normin (Deutsche Industrie Norm) 53 505-87 mukaan, murtolujuus, murtovenymä .··. samoin kuin moduli (vetolujuus 100-% venymisen jälkeen) kulloinkin DIN
4 « · . .. 20 53504-85S1 :n mukaan, ja jatkorepeämislujuus ASTM D624B-73:n mukaan.
Lisäksi käytetään seuraavia lyhenteitä: . Et - etyyliryhmä • «
Me - metyyliryhmä ♦ 25 r/min - kierrosta/min.
• « • « '
» » I
• ·
Esimerkki 1 • · i • 0 • · k • # k a) • * 30 1036 g a.omega-dihydroksidimetyylisiloksaania, jossa on keskimäärin 70 di- metyylisiloksiyksikköä, 132 g vetytrietoksisilaania (Silicon Compounds Register and Review; Petrarch Systems: Silane and Silicones, ABCR Karlsruhe GmbH und Co., D-7500 Karlsruhe) ja 11,6 g kalsiumoktoaattia 50 paino-%:isena liuotettuna 2-etyyliheksaanihappoon (saatavissa kaupalli- 101387 23 sesti yhtiöstä Absghagen & Co., D-2000 Hampuri) sekoitetaan hyvin kosteudelta suojaten, lämmitetään 130°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 130°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaikaisella tyhjökäsittelyllä (15 min/500 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla. Saadaan 1047 g 5 kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 90 mPas, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan yli 95 % H-Si(OEt)2-pääteryhmiä.
b)
Kohdassa a) saatu organopolysiloksaani alistetaan lasilevylle ilmankosteudelle le. 60 min kuluttua muodostuu tarttumiskuiva pinta, ja 120 min kuluttua on muodostunut läpikovettunut, kumielastinen, hyvin kiinni pysyvä, optisesti kirkas kalvo.
c) 15 5 g kohdassa a) saatua organopolysiloksaania ja 0,1 ml vettä sekoitetaan intensiivisesti "Ultra-Turrax"-sekoittimella ja jätetään seisomaan umpioituna.
8 min kuluttua on muodostunut kumielastinen seos.
.*·. Esimerkki 2 • · • * · 20
Toistetaan esimerkissä 1 kohdassa a) kuvattu menetelmätapa sillä muutok- I > sella, että reaktiolämpötila on 130°C:seen sijasta 60°C. Saadaan 1050 g ; kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 80 mPas, ja jossa on 29Si- • · NMR-spektroskopian mukaan yli 95 % H-Si(OEt)2-pääteryhmiä.
25 ;y. Esimerkki 3 • * « <, * • · · • · * :v. a) • · 51,8 g a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jossa on keskimäärin * · 30 70 dimetyylisiloksiyksikköä, 6,56 g vetytrietoksisilaania ja 0,58 g 2-etyylihek- saanihappoa, sekoitetaan hyvin vedeltä suojaten, lämmitetään 130°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 130°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaika-sella tyhjökäsittelyllä (15 min/700 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla.
101387 24
Saadaan 40 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 95 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan yli 95 % H-Si(OEt)2-pääteryhmiä.
b) 5 Kohdassa a) saatu organopolysiloksaani alistetaan lasilevylle ilmankosteudelle. 15 min kuluttua muodostuu tarttumiskuiva pinta, ja 25 min kuluttua on muodostunut läpikovettunut, kumielastinen, hyvin kiinni pysyvä, optisesti kirkas kalvo.
10 Esimerkki 4 a)
Toistetaan esimerkissä 3 kohdassa a) kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 0,58 g:n sijasta 2-etyyliheksaanihappoa käytetään 0,60 g kumara-15 nonia (saatavissa kaupallisesti yhtiöstä Janssen Chimica, D-4054 Nettetal 2), ja 700 Pa:n sijasta tyhjökäsitellään 500 Pa:lla. Saadaan 50 g kirkasta, väritöntä öljyä, jolla on viskositeetti 85 mPa-s, jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan t < 20 OEt i 80 % H-Si-O-pääteryhmiä, δ (29Si) = -67,5 ppm, ja OEt 25 :T: 20 % ketjunpidennyksellä (HSi(OEt)2-ryhmän edelleen reagoimisella) muo dostuneita • ·
9 » O
I I .
• · : OEt 30 | i -O-Si-ryhmiä, δ (29Si) = -76,3 ppm.
H
b) 35 Kulloinkin 10 g kohdassa a) saatua organopolysiloksaania sekoitetaan taulukossa 1 esitettyjen määrien kanssa 2-etyyliheksaanihappoa, ja alistetaan lasilevyllä ilmankosteudelle.
25 Ί01ό87
Taulukko 1
Koe 2-etyyliheksaanihappo [g] T1 [min] T2 [min] 4b1 - ei verkkoutumista1) 4b2 0,02 10 20 5 4b3 0,05 10 20 4b4 0,10 10 20 4b5__020__5__12 1) 24 tunnin kuluttua 10 T,: kalvonmuodostusaika T2: aika täydelliseen verkkoutumiseen c)
Kulloinkin 5 g kohdassa a) saatua organopolysiloksaania sekoitetaan taulu-15 kossa 2 ilmoitettujen määrien kanssa 2-etyyliheksaanihappoa ja 0,1 ml:n kanssa vettä "Ultra-Turrax"-laitteessa ja jätetään seisomaan umpioituna. Taulukossa 2 ilmoitettujen aikojen T3 kuluttua saadaan kulloinkin kumielasti-nen seos.
• « « · ««« "· 20 Taulukko 2
Koe 2-etyyliheksaanihappo [g] T3 [min] 4c1 - ei verkkoutumista1) 4c2 0,01 14 • · · ’ 4c3 0,025 10 25 4c4 0,05 4 • · .V. 4c5 0,1 1 • I · ’ • " *" —— “ ' < • · » • « « : ·* 1) 24 tunnin kuluttua • · · ' • · • » 30 d)
Kulloinkin 10 g kohdassa a) saatua organopolysiloksaania sekoitetaan taulukossa 3 ilmoitettujen määrien kanssa 2-etyyliheksaanihappoa ja varastoidaan 101387 26 kosteudelta suojaten 16 tuntia lämpötilassa 100°C. Kuumassa varastoinnin jälkeen seos alistetaan lasilevyllä ilmankosteudelle.
Taulukko 3 5 Koe 2-etyylihekaanihappo [g] T, [min] T2 [min] 4d1 0,02 15 30 4d2 _020_ 3__15 T,: kalvonmuodostusaika 10 T2: aika täydelliseen verkkoutumiseen e)
Kulloinkin 5 g kohdassa a) saatua organopolysiloksaania sekoitetaan taulukossa 4 ilmoitettujen määrien kanssa 2-etyyliheksaanihappoa ja varastoidaan 15 kosteudelta suojaten 16 tuntia lämpötilassa 100°C. Kuumassa varastoinnin jälkeen siihen sekoitetaan intensiivisesti 0,1 ml:n kanssa vettä "Ultra-Turrax"-sekoittimella, ja jätetään seisomaan umpioituna. Taulukossa 4 ilmoitettujen aikojen jälkeen saadaan kulloinkin kumielastinen seos.
• I I
• (
• t « « I
'·" 20 Taulukko 4 i --------------- ------ « <
Koe 2-etyylihekaanihappo [g] T3 [min] 4e1 0,01 14 4e2 0,10 2
• · · L ---- * -- I
• · · 25 Esimerkki 5 • i • tm • · • 9 •ti' • · · ‘*| ’ 51,8 g a,omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jossa on keskimäärin • · · : 70 dimetyylisiloksiyksikköä, 6,56 g vetytrimetoksisilaania (Silicon Compounds • · · : : Register and Review; Petrarch Systems: Silane and Silicones, ABCR Karlsru- 30 he GmbH und Co., D-7500 Karlsruhe) ja 0,58 g kumariinia sekoitetaan kosteudelta suojaten hyvin, lämmitetään 130°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 130°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaikaisella tyhjökäsittelyllä (15 min/500 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla. Saadaan 40 g kir- 101387 27 kasta, hieman kellertävää öljyä, jonka viskositeetti on 80 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan OMe
5 I
75 % H-Si-O-pääteryhmiä ja OMe 10 25 % ketjunpidennyksellä (HSi(OMe)2-ryhmän edelleen reagoimisella) muo dostuneita OMe 15 -O-Si-ryhmiä.
i
OH
Esimerkki 6 20 51.8 g a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jossa on keskimäärin ,···, 70 dimetyylisiloksiyksikköä, 6,56 g vetytrietoksisilaania ja 0,60 g dihydroku- • 1 ,,,, mariinia sekoitetaan kosteudelta suojaten hyvin, lämmitetään 100°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 100°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaikai-25 sella tyhjökäsittelyllä (15 min/100 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla. Saadaan 50 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 80 mPa-s, ja • ' · jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan yli 90 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä. Esimerkki 7 :v. 30 • c · 51.8 g a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jossa on keskimäärin • · \.I 60 dimetyylisiloksiyksikköä, 6,60 g vetytrietoksisilaania ja 0,58 g pentaanidio- • · nia sekoitetaan kosteudelta suojaten hyvin, lämmitetään 100°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 100°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaikaisella 35 tyhjökäsittelyllä (15 min/100 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla.
Saadaan 52 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 70 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 100 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
28 101387
Esimerkki 8
Esimerkissä 7 kuvattu menetelmätapa toistetaan sillä muutoksella, että 0,58 g:n sijasta pentaanidionia käytetään 0,58 g propyyliasetaattia. Saadaan 5 52 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 65 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 100 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
Esimerkki 9 10 Esimerkissä 7 kuvattu menetelmätapa toistetaan sillä muutoksella, että 0,58 g:n sijasta pentaanidionia käytetään 0,58 g asetetikkahappoallyylieste-riä. Saadaan 52 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 70 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 100 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
15 Esimerkki 10
Esimerkissä 7 kuvattu menetelmätapa toistetaan sillä muutoksella, että 0,58 g:n sijasta pentaanidionia käytetään 0,58 g 2,6-di-tert-butyyli-4-metyyli-; fenolia. Saadaan 48 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on I I [ 20 75 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 100 % H-Si-(OEt)2- pääteryhmiä.
Vertailuesimerkki 1 • · ··· « · ♦ • · · 25 10 g a.omega-trietoksisilyylidimetyylipolysiloksaania, jossa on keskimäärin :Υϊ 60 dimetyylisiloksiyksikköä, joka valmistetaan esimerkissä 1 kohdassa a) • · kuvatulla menetelmätavalla sillä muutoksella, että vetytrietoksisilaanin sijasta •Λ, käytetään tetraetoksisilaania, sekoitetaan 0,05 g:n kanssa 2-etyyliheksaani- [»·». happoa ja alistetaan lasilevyllä ilmankosteudelle. 24 tunnin sisällä ei tapahdu • * 30 lainkaan verkkoutumista.
29 101387
Esimerkki 11
Esimerkissä 3 kohdassa a) kuvattu menetelmätapa toistetaan sillä muutoksella, että a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaanin sijasta, jossa on keski-5 määrin 60 dimetyylisiloksiyksikköä, käytetään or.omega-dihydroksidimetyyli/-metyylivinyyli-kopolysiloksaania, jossa on keskimäärin 70 siloksiyksikköä ja vinyylipitoisuus 5 mol-%, ja joka voidaan valmistaa vastaavista siiaaneista kohydrolysoinnilla ja kokondensoinnilla (vertaa esimerkiksi Encycl. Polym.
Sei. 15 (1989) 236). Saadaan 40 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti 10 on 80 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 95 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
Esimerkki 12 15 Esimerkissä 3 kohdassa a) kuvattu menetelmätapa toistetaan sillä muutoksella, että a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaanin sijasta, jossa on keskimäärin 60 dimetyylisiloksiyksikköä, käytetään a.omega-dihydroksidimetyyli/-metyylifenyyli-kopolysiloksaania, jossa on keskimäärin 70 siloksiyksikköä ja fenyylipitoisuus 5 mol-%, ja joka voidaan valmistaa vastaavista siiaaneista I « 20 kohydrolysoinnilla ja kokondensoinnilla (vertaa esimerkiksi Encycl. Polym.
Sei. 15 (1989) 236). Saadaan 49 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 80 mPa-s, ja jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 95 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
♦ · · • ·« • · • · · 25 Esimerkki 13 • · • · · *;!; A) a,omega-di(dietoksivety)dimetyylipolysiloksaanin valmistus (Polymeeri I) • « · • · · • V 5°0 g a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on noin t * t 30 80 000 mPa-s ja jossa on keskimäärin 900 -1000 dimetyylisiloksiyksikköä, : kuumennetaan pyöröhaihduttimessa 20 g:n kanssa vetytrietoksisilaania ja ' ': 1,6 g:n kanssa 2-etyyliheksaanihappoa 30 min ajan typen alla 70°C:seen.
( 4
Sitten ylimääräinen silaani tislataan pois paineessa 0,1 -1,5 kPa. 29Si-NMR- 101387 30 spektroskopiasta on nähtävissä, että silanoliryhmien päätesulkeutuminen on edennyt kvantitatiivisesti.
5-1 planeettasekoittimessa (tyyppi FH6-S yhtiöstä Drais-Werke GmbH, 5 D-6800 Mannheim) sekoitetaan 5 min sisällä pyörimisnopeudella 120 r/min homogeeniseksi 52 osaa polymeeriä I, 30 osaa of,omega-di(trimetyylisiloksi)-dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on noin 100 mPas, 14,5 osaa pyrogeenistä piihappoa (saatavissa nimellä HDK H 15 yhtiöstä Wacker-Che-mie GmbH, D-8000 Miinchen), samoin kuin 0,3 osaa 2-etyyliheksaanihap-10 poa. Näin saatu massa täytetään kosteudelta suojaten tuubeihin ja varastoidaan lämpötilassa 50°C. Taulukossa 5 esitetään tiedot varastointistabiilisuu-desta.
Näin saatu seos alistetaan 1 päivän kuluttua tai 30 päivän kuluttua ilmankos-15 teudelle. Taulukossa 5 esitetään aika kuivan pinnan muodostumiseen (kal-vonmuodostusaika).
Esimerkki 14 ' ' 20 Toistetaan esimerkissä 13 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 14,5 osan sijasta käytetään 14,0 osaa pyrogeenistä piihappoa ja lisätään lisäksi 5,0 osaa vetytrietoksisilaania. Taulukossa 5 esitetään tiedot varastoin-tistabiilisuudesta ja kalvonmuodostusajoista.
• « • · · • · · • · • · · *’ 25 Esimerkki 15 • · * · ·
Toistetaan esimerkissä 14 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että • « · ’ 5 min sijasta pyörimisnopeudella 120 r/min ainesosasten sekoitus tapahtuu • · · : 35 min ajan pyörimisnopeudella 160 r/min ja lämpötilassa 45°C, jolloin seosta \. 30 sekoitetaan tämän yhteydessä edelleen 10 min pyörimisnopeudella 160 r/min * paineessa 0,1 -1,5 kPa. Taulukossa 5 esitetään tiedot varastointistabiilisuu- desta ja kalvonmuodostusajoista.
31 101387
Esimerkki 16 5-1 planeettasekoittimessa (tyyppi FH6-S yhtiöstä Drais-Werke GmbH, D-6800 Mannheim) sekoitetaan 5 min sisällä pyörimisnopeudella 120 r/min 5 51 osaa esimerkissä 13 kohdassa A) kuvattua polymeeriä I, 30 osaa a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 100 mPa-s, 6 osaa vetytrietoksisilaania, 0,3 osaa 2-etyyliheksaanihappoa, 35 osaa dolomiittia (saatavissa nimellä Microdol S yhtiöstä Norwegian Talc Minerals A.S., N-5355 Knarrevik) ja 12 osaa pyrogeenistä piihappoa (saata-10 vissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Miinchen). Tästä eteenpäin toimitaan esimerkissä 13 kuvatulla tavalla. Taulukossa 5 esitetään tiedot varastointistabiilisuudesta ja kalvonmuodostusajoista.
Esimerkki 17 15
Toistetaan esimerkissä 16 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 5 min aikana pyörimisnopeudella 120 r/min sekoittamisen sijasta ainesosasia sekoitetaan 10 min ajan pyörimisnopeudella 160 r/min lämpötilassa 45°C ja paineessa 0,1 -1,5 kPa. Taulukossa 5 esitetään tiedot varastointistabiilisuu- • · '···' 20 desta ja kalvonmuodostusajoista.
4 <
Esimerkki 18 * ♦ • · · *;./ Toistetaan esimerkissä 16 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että • · · ’** * 25 5 min aikana pyörimisnopeudella 120 r/min sekoittamisen sijasta ainesosasia . . sekoitetaan 35 min ajan pyörimisnopeudella 160 r/min lämpötilassa 45°C, • · ♦ jolloin tähän liittyen seosta sekoitetaan edelleen pyörimisnopeudella • « « *\ * 160 r/min ja paineessa 0,1 -1,5 kPa. Taulukossa 5 esitetään tiedot varas- • · · : V tointistabiilisuudesta ja kalvonmuodostusajoista.
30
Taulukko 5 101387 32 t, [min]
Esimerkki 1d 30d t2 [d] 132) 5 14 4 - 1 15 6 7 -3) 16 - - 1 17 9 - 5-7 18 8 10 -4) 10 t,: Kalvonmuodostusaika yhden päivän tai 30 päivän varastoinnin jälkeen 50°C:ssa.
t2: Valmistuksen jälkeinen ajankohta, jolloin on havaittavissa vedyn kehittymistä.
15 2) Seos jäykistyy yhden päivän sisällä.
3) Tarkkailuaikavälillä 150 päivää ei voida havaita lainkaan vedynkehitystä.
4) Tarkkailuaikavälillä 30 päivää ei voida havaita lainkaan vedynkehitystä.
Esimerkki 19 20 a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on noin 20 000 mPa-s, kuumennetaan 1 tunnin ajan 80°C:ssa 3 %:n kanssa vetytri-etoksisilaania, käytetyn a,omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaanimäärän • · · perusteella. Sitten kuivataan hyvin lämmittämällä pyöröhaihduttimella lämpö- • · · 25 tilassa välillä 85 ja 100°C paineessa 1,0 kPa. Ylimääräisen silaanin ja hajoa-mistuotteiden poistamisen jälkeen lisätään uudelleen 5 % vetytrietoksisilaania • e m'yt käytetyn a,omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaanimäärän perusteella.
• · ·
• · I
• · · : ·' Näin saatuun silaani/siloksaani-seokseen lisätään nyt kulloinkin taulukossa 6 30 esitetyt lisäykset.
Osa tästä kulloinkin tulokseksi saaduista seoksista alistetaan ilmankosteudelle. Taulukossa 6 esitetään kuivan pinnan muodostumiseen kuluvat ajat (kai- 33 10 Ί 387 vonmuodostusaika). Toinen osa näistä seoksista täytetään kosteudelta suojaten tuubeihin ja varastoidaan lämpötilassa 50 °C. Taulukossa 6 esitetään varastointistabiilisuustiedot.
5 Taulukko 6
Esimerkki Lisäys [%]5) t1 t2 [d] 19a - 8-24 h -7) 19b 1 % 2-etyyliheksaanihappo 35 min 30 19c 0,5 % asetoni 3-5d -8) 10 19d 0,5 % öljyhappo 20 min -8) 19e 0,5 % kanelihappo 50 min _e> 19f 0,15 % sulfaniilihappo 2d _e> 19g 0,5 % sulfaniilihappo 4 - 20 h _s> 19h 0,1 % di-n-butyylitinadiasetaatti -6) 1 15 19i 0,1 % trietyyliamiini 5-24 h 4 19k 0,1 % dietyyliamiini 5-24 h 3 191 0,1 % tri-isononyyliamiini 5 - 24 h 14 19m 0,5 % etikkahappo 50 min -9) 19n 0,5 % etikkahappoanhydridi 1 - 3 d -9) 20 19o 0,5 % N-metyyliasetamidi 3-7d 22 5) käytetyn oc.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaanin painon perusteella.
; 6) tuubi hajoaa päivän sisällä.
• · · 7) tarkkailuaikavälillä 74 päivää ei voida havaita lainkaan vedynkehitystä.
• · · 25 8) tarkkailuaikavälillä 55 päivää ei voida havaita lainkaan vedynkehitystä.
..... 9) tarkkailuaikavälillä 61 päivää ei voida havaita lainkaan vedynkehitystä.
• c V- kalvonmuodostusaika • · · ^ t2: valmistuksen jälkeinen ajankohta, jolloin on havaittavissa vedyn kehitty- • · · : mistä.
30
Esimerkki 20 34 101387 5-1 planeettasekoittimessa (tyyppi FH6-S yhtiöstä Drais-Werke GmbH, D-6800 Mannheim) sekoitetaan keskenään 35 min sisällä pyörimisnopeudel-5 la 160 r/min lämpötilassa 45 - 50°C 51 osaa esimerkissä 13 kohdassa A) kuvattua polymeeriä I, 30 osaa a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipoly-siloksaania, jonka viskositeetti on 100 mPa-s, 6 osaa vetytrietoksisilaania, 0,60 osaa öljyhappoa, 35 osaa dolomiittia (saatavissa nimellä Microdol S yhtiöstä Norwegian Talc Minerals A.S., N-5355 Knarrevik), 12 osaa pyro-10 geenistä piihappoa (saatavissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Miinchen), samoin kuin kulloinkin 1,35 osaa taulukossa 7 esitettyä ainetta, jolloin seosta sekoitetaan tähän liittyen edelleen 10 min ajan pyörimisnopeudella 160 r/min paineella 1 - 2 kPa. Näin saaduilla seoksilla mene-tellääm esimerkissä 13 kuvatulla tavalla. Taulukossa 7 esitetään tiedot varas-15 tointistabiilisuudesta ja kalvonmuodostusajoista.
Taulukko 7 t, [min] t (, Esimerkki Lisäys 1 d 30 d .!! 20 20a - 17 17 - 20b 3-trietoksisilyylipropyylimeripihkahappoan- 5 4 - hydridi 20c triasetoksimetyylisilaani 7 6 - 20d etikkahappoanhydridi 23 20 25 20e di(N-metyyliasetamido)dimetyylisilaani11) 28_36 + • o ♦ « '.V' - ei lainkaan vedynkehitystä 30 päivän kuluessa valmistuksesta • « ♦ ^ + vedynkehitystä 30 päivän kuluessa valmistuksesta • « · : ♦* t,: kalvonmuodostusaika 1 päivän tai 30 päivän varastoinnin jälkeen 30 50°C:ssa.
10) kaupallisesti saatavissa yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH nimellä GF 20.
35 IO i ö 8 7 11) Valmistettu saattamalla diklooridimetyylisilaania reagoimaan N-metyyli-asetamidin natriumsuolan kanssa tavalla, joka kuvataan US-patenttijul-kaisussa 3766127 (Dow Corning Corp.) 5 Esimerkki 21 5-1 planeettasekoittimessa (tyyppi FH6-S yhtiöstä Drais-Werke GmbH, D-6800 Mannheim) sekoitetaan keskenään 35 min sisällä pyörimisnopeudella 160 r/min lämpötilassa 45 - 50°C 51 osaa esimerkissä 13 kohdassa A) kuvat-10 tua polymeeriä I, 30 osaa a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipolysiloksaani-a, jonka viskositeetti on 100 mPa s, 6,00 osaa vetytrietoksisilaania, 0,60 osaa öljyhappoa, 35 osaa dolomiittia (saatavissa nimellä Microdol S yhtiöstä Norwegian Talc Minerals A.S., N-5355 Knarrevik), 12 osaa pyrogeenistä piihappoa (saatavissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 15 MCinchen), jolloin seosta sekoitetaan tähän liittyen edelleen 10 min ajan pyörimisnopeudella 160 r/min paineella 1-2 kPa. Näin saatu seos täytetään kosteudelta suojaten tuubeihin ja varastoidaan 50°C:ssa. 30 päivän sisällä valmistuksen jälkeen ei ole havaittavissa lainkaan vedynkehitystä.
<11 I I
' - 1 20 Näin säädusta seoksesta valmistetaan kulloinkin 1 päivän tai 30 päivän va- I I I I 1 rastoinnin jälkeen 2 mm paksuja kalvoja, jolloin seos levitetään kulloinkin lastalla polytetrafluorieteenipinnalle ja alistetaan ilmankosteudelle. 2 viikkoa levittämisen jälkeen muodostuneet kuivat kalvot tutkitaan mekaanisten omi- • · · '· naisuuksiensa suhteen. Taulukossa 8 esitetään tiedot mekaanisista ominai- • · · 25 suuksista.
• t • · ->
Kalvonmuodostusaika [min] kun on varastoitu • · 1 vuorokausi: 17 • V 30 vuorokautta: 17 30
Esimerkki 22
Esimerkissä 21 kuvatun menetelmätavan mukaisesti valmistetaan seos 52 osasta esimerkissä 13 kohdassa A) kuvattua polymeeriä I, 30 osasta 101387 36 a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 100 mPa-s, 5,20 osasta vetytrietoksisilaania, 0,50 osasta öljyhappoa ja 13,5 osasta pyrogeenistä piihappoa (saatavissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Munchen). Tästä eteenpäin menetellään 5 esimerkissä 21 kuvatulla tavalla. Taulukossa 8 esitetään tiedot mekaanisista ominaisuuksista.
Kalvonmuodostusaika [min] kun on varastoitu 1 vuorokausi: 9 10 30 vuorokautta: 15
Esimerkki 23
Esimerkissä 21 kuvatun menetelmätavan mukaisesti valmistetaan seos 52 15 osasta esimerkissä 13 kohdassa A) kuvattua polymeeriä I, 30 osasta a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on 100 mPa s, 5,20 osasta vetydietoksimetyylisilaania, 0,40 osasta öljyhappoa ja 12,0 osasta pyrogeenistä piihappoa (saatavissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Munchen). Tästä eteenpäin menetellään ' · ' 20 esimerkissä 21 kuvatulla tavalla. Taulukossa 8 esitetään tiedot mekaanisista ominaisuuksista.
Kalvonmuodostusaika [min] kun on varastoitu • · · *· 1 vuorokausi: 45 • · · *·* * 25 30 vuorokautta: 40 • · • · *·
Esimerkki 24 « « ' • · -• · ·♦ · • V A) cx,omega-di(etoksimetyylivety)dimetyylipolysiloksaanin valmistus 30 500 g a.omega-dihydroksidimetyylipolysiloksaania, jonka viskositeetti on noin 80 000 mPa-s ja jossa on keskimäärin 900 -1000 dimetyylisiloksiyksikköä, kuumennetaan pyöröhaihduttimessa 40 g:n kanssa vetydietoksimetyylisilaania ja 2,5 g:n kanssa 2-etyyliheksaanihappoa 4 tunnin ajan typen alla 37 101387 80°C:seen. Sitten ylimääräinen silaani tislataan pois paineessa 0,1 -1,5 kPa. 29Si-NMR-spektroskopiasta on nähtävissä, että silanoliryhmien päätesulkeutu-minen on edennyt kvantitatiivisesti.
5 Esimerkissä 21 kuvatun menetelmätavan mukaisesti valmistetaan seos 52 osasta polymeeriä II, 30 osasta a,omega-di(trimetyylisiloksi)dimetyylipoly-siloksaania, jonka viskositeetti on noin 100 mPas, 5,20 osasta vetytrietoksi-silaania, 12,0 osasta pyrogeenistä piihappoa (saatavissa nimellä H 15 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Munchen), samoin kuin 0,40 osasta 10 öljyhappoa. Tästä eteenpäin menetellään esimerkissä 21 kuvatulla tavalla. Muodostuneet kuivat kalvot ovat luonteeltaan karheita (spröde).
Kalvonmuodostusaika [min] kun on varastoitu 1 vuorokausi: 10 15 30 vuorokautta: 8
Esimerkki 25
Toistetaan esimerkissä 24 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 52 20 osan sijasta polymeeriä II käytetään seosta, jossa on 26 osaa polymeeriä I ja 26 osaa polymeeriä II. Taulukossa 8 esitetään tiedot muodostuneiden kuivien kalvojen mekaanisista ominaisuuksista.
• · · *· Kalvonmuodostusaika [min] kun on varastoitu • · · 25 1 vuorokausi: 10 30 vuorokautta: 11 • · • · · • » L • · a a e a a a • aa a a aa a a a a a a a a
Taulukko 8 38 101587
Jatkorepeä-
Esi- Murtolujuus Murtovenymä Moduuli Shore-A- mälujuus merkki (N/mm2) (5) (N/mm2) kovuus (N/mm) 5 21a 1,7 320 0,7 34 8,1 21b 1,3 280 0,7 31 8,1 22a 2,9 380 0,8 34 8,4 22b 2,6 330 0,8 36 7,7 23a 1,6 730 0,3 13 5,9 10 23b 1,5 700 0,3 14 6,0 25a 0,9 310 0,4 20 3,6 25b__TO__300__0,4 19__^5_ a: kalvo 1 vuorokauden ajan varastoidusta seoksesta 15 b: kalvo 30 vuorokautta varastoidusta seoksesta
Esimerkki 26
, ·. , a) Komponentti A
20
Sekoitetaan hyvin yhteen 58,9 g a.omega-divinyylidimetyylipolysiloksaania, jonka ketjunpituus on noin 900 siloksaaniyksikköä ja jonka viskositeetti on ; noin 20 000 mPas, 33 g kvartsijauhetta (saatavissa kaupallisesti nimellä • · · ,···] Silbond 600TST yhtiöstä Quarzwerke GmbH, D-5020 Frechen), 0,005 g • · · 25 H2PtCI6-6H20 seoksena 0,2 g:n kanssa isopropanolia ja 0,25 g:n kanssa 1,3-divinyylitetrametyylidisiloksaania.
• · · • · • · « • · « • · ·
b) Komponentti B
• « · • ♦ » · * f < « ; 30 Sekoitetaan hyvin yhteen 50,9 g a.omega-divinyylidimetyylipolysiloksaania, jonka ketjunpituus on noin 900 siloksaaniyksikköä ja jonka viskositeetti on noin 20 000 mPa-s, 19,3 g silyloita piihappoa (saatavissa kaupallisesti nimellä T30 yhtiöstä Wacker-Chemie GmbH, D-8000 Miinchen), 19,3 g kvartsijau- ,. 101587 hetta (saatavissa kaupallisesti nimellä Silbond 600TST yhtiöstä Quarzwerke GmbH, D-5020 Frechen), 7 g sekapolymeraattia trimetyylisiloksaani-, dime-tyylisiloksaani- ja metyylivetysiloksaaniyksiköistä, jolla oli dimetyylisiloksaani-yksiköiden moolisuhde metyylivetysiloksaaniyksiköihin 1:1 ja viskositeetti 5 60 mPa-s, ja 0,175 g 1-etinyylisykloheksanolia.
c) a,omega-bis(dietoksivety)dimetyylipolysiloksaanin valmistus (Siloksaani C) 51,8 g a.omega-dihydroksidimetyylisiloksaania, jossa on keskimäärin 60 di-10 metyylisiloksiyksikköä, 6,60 g vetytrietoksisilaania ja 0,58 g pentaanidionia sekoitetaan hyvin kosteudelta suojaten, lämmitetään 100°C:seen, sekoitetaan 1 tunti 100°C:ssa, ja poistetaan haihtuvat ainesosaset lyhytaikaisella tyhjökäsittelyllä (15 min/100 Pa). Seuraavaksi suodatetaan selluloosalla. Saadaan 52 g kirkasta, väritöntä öljyä, jonka viskositeetti on 70 mPa-s, ja 15 jossa on 29Si-NMR-spektroskopian mukaan 100 % H-Si-(OEt)2-pääteryhmiä.
Seos, jossa on 5 g edellä kuvattua komponenttia A ja 5 g edellä kuvattua komponenttia B, sekoitetaan taulukossa 9 ilmoitetun määrän kanssa kohdassa c) kuvattua siloksaania C, ja temperoidaan taulukossa 9 kuvatuissa olo- I I « :,,,: 20 suhteissa suljetussa muotissa, joka koostuu neljästä teflonseinästä ja kah desta päällekkäin olevasta alumiinisesta seinästä.
Taulukko 9 * · — — • · ·
Esimerkki Siloksaani C [g] Lämpötila [°C] Aika [h] Tarttuminen12) '·* ‘ 25 26.1 0,8 80 1 + 26.2 0,8 40 1 + • · 26.3 0,4 80 1 + • · « *\ ' 26.4 0,4 40 1 • · · ’· ·’ _ seuraavaksi 23 72 + 12) + = hyvä tarttuminen alumiiniseinälle = koheesiomurtuma = murtuma 30 elastomeerissä I' · ‘: - = huono tarttuminen = adheesiotarttuminen = alumiiniseinän erkane minen 40 101387
Vertailuesimerkki 2
Seos, jossa oli 5 g esimerkissä 26 kuvattua komponenttia A ja 5 g esimerkissä 26 kuvattua komponenttia B, levitetään kulloinkin kerrospaksuuteen 5 0,1 - 0,5 mm lasille, alumiinille, kuparille, piille (puhtaalle), silikonikautsulle (Shore-A-kovuus DIN 53 505-87:n mukaan: 45) ja raudalle, ja kovetetaan 1 tunti 80°C:ssa. Millään alustoista ei saavutettu tarttumista. Muodostunut elastomeeri voidaan kulloinkin vetää irti kalvona.
10 Esimerkki 27
Toistetaan vertailuesimerkissä 2 kuvattu työmenettely sillä muutoksella, että komponenttien A ja B seos sekoitetaan esimerkissä 26 kohdassa c) kuvatun siloksaanin C kanssa. Kaikilla alustoilla havaitaan parantunut tarttuminen, 15 mutta muodostunut elastomeeri voidaan kaikissa tapauksissa vetää irti kalvona.
Esimerkki 28 i « « :,,,: 20 Toistetaan vertailuesimerkissä 2 kuvattu työmenettely sillä muutoksella, että komponenttien A ja B seos sekoitetaan seoksen kanssa, jossa on 0,8 g esimerkissä 26 kohdassa c) kuvattua siloksaania C ja 0,2 g algiinihappoa (saatavissa kaupallisesti yhtiöstä Janssen-Chimica, D-4054 Nettetal), johon on • · lisätty 20 % vettä, algiinihapon painon perusteella.
• · 1 • 1 · *.· · 25
Muodostunut elastomeeri tarttuu erittäin hyvin kaikille alustoille, ja voidaan • · V.· erottaa kulloiseltakin alustalta vain mekaanisella rikkomisella.
• · c • · · • · « :1·1: Esimerkki 29 • ·
Toistetaan esimerkissä 28 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 0,8 g:n sijasta esimerkissä 26 kohdassa c) kuvattua siloksaania C käytetään 0,4 g siloksaania C.
30 101387 41
Muodostunut elastomeeri tarttuu erittäin hyvin vain lasille, ja voidaan erottaa lasilta vain mekaanisella rikkomisella. Vasta 48 tunnin kuluttua 23°C:ssa havaitaan myös alumiinilla koheesiomurtuma.
5 Esimerkki 30
Toistetaan esimerkissä 28 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että kovettaminen tapahtuu 80°C:een sijasta 40°C:ssa.
10 Muodostuneen elastomeerin tarttuminen on hyvä lasilla ja alumiinilla. Molemmilla alustoilla havaitaan koheesiomurtumista.
Esimerkki 31 15 Toistetaan esimerkissä 28 kuvattu menetelmätapa sillä muutoksella, että 1 tunnin sijasta 80°C:ssa temperoidaan 72 tuntia 23°C:ssa, ja alustana käytetään vain lasia ja alumiinia.
Muodostuneen elastomeerin tarttuminen on hyvä lasilla ja alumiinilla. Molem- « « :: 20 millä alustoilla havaitaan koheesiomurtumista.
• · « » · • · · • · • · · • · · • · · • · • ♦ · • · · • · • · · • · · • · · 1 · · • · · • · • »

Claims (13)

42 101387
1. Yleisen kaavan (I) mukaiset organo(poly)siloksaanit, joissa on organyyli-oksi- ja vetyryhmiä sisältäviä päätesiloksaaniyksiköitä 5 HR H I I I (R'0)a- Si - [0-Si]n - O - Si - (OR )a (I) I I I 10 r22< r r22.s jossa R, R1 ja R2 voivat kulloinkin olla toisistaan riippumatta samoja tai erilaisia, ja ovat yhdenarvoinen, mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä, 15. on kokonaisluku vähintään 2, ja a on 1 tai 2.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset organo(poly)siloksaanit, tunnetut siitä, että n on kokonaisluku välillä 10 ja 2500. 20 _... _
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisten organo(poly)siloksaa- ,'' nien valmistamiseksi saattamalla kaavan (II) mukaisia a.omega-dihydroksior- gano(poly)siloksaaneja ... : 25 R :T: HO-(Si-0)nH (II) R :Y 30 • · • · · v : reagoimaan kaavan (III) mukaisten silaanien kanssa • · · • · · Ci R2,. • |
35 H-Si-(OR1)a (III) : ·' X 43 101387 jolloin R, R1, R2 voivat toisistaan riippumatta kulloinkin olla samoja tai erilaisia, ja ovat yhdenarvoinen, mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä, X on helposti lohkeava ryhmä, 5. on kokonaisluku vähintään 2 ja a on 1 tai 2.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (II) mukaisen a,omega-dihydroksiorgano(poly)siloksaanin reaktio kaavan (III) 10 mukaisen silaanin kanssa suoritetaan katalysaattorin läsnä ollessa.
5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisen tai patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukaisesti valmistettavissa olevan organo(poly)siloksaanin verkkoutta-miseksi kosteuden pääsyllä. 15
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että verkkout-taminen suoritetaan karboksyylihapon läsnä ollessa, joka on valittu joukosta heksaanihappo, 2-etyyliheksaanihappo, lauriinihappo ja malonihappo. «41 :: 20
7. Alkoholin lohjetessa elastomeereiksi verkkoutettavat organo(poly)siloksaa- niseokset, tunnetut siitä, että ne sisältävät ainakin yhtä patenttivaatimuksen 1 mukaista organo(poly)siloksaania. • ♦
8. Patenttivaatimuksen 7 mukaiset, alkoholin lohjetessa elastomeereiksi ··· : 25 verkkoutettavat organo(poly)siloksaaniseokset, tunnetut siitä, että ne sisältä vät lisäksi vähintään yhtä kaavan (IV) mukaista hydridifunktionaalista • · \v organyylioksisilaania • · · • · · • · · ·· · Il : · : H 30 i V R43-bSi(OR3)b (IV) • < t 101387 jolloin R3 ja R4 voivat kulloinkin olla toisistaan riippumatta samat tai erilaiset ja ovat yhdenarvoinen, mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä ja b on 2 tai 3.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukaiset, alkoholin lohjetessa elastomeereiksi verkkoutettavat organo(poly)siloksaaniseokset, tunnetut siitä, että sisältävät, kulloinkin verkkoutettavan organo(poly)siloksaaniseoksen painon perusteella, (A) 20 - 80 paino-% patenttivaatimuksen 1 mukaista organo(poly)siloksaania, (B) 0-30 paino-% hydridifunktionaalista organyylioksisiloksaania, 10 (C) 0 - 5 paino-% kondensointikatalysaattoria, (D) 0 - 70 paino-% täyteainetta, (E) 0-60 paino-% pehmitintä, (F) 0 - 20 paino-% tarttumisenvälittäjää, (G) 0 - 20 paino-% puhdistajaa, samoin kuin 15 (H) mahdollisesti muita aineita, kuten esimerkiksi väriaineita, fungisideja ja tiksotropia-aineita.
10. Menetelmä yhden tai usean patenttivaatimuksista 7-9 mukaisen, alkoholin lohjetessa elastomeeriksi verkkoutettavan organo(poly)siloksaaniseoksen I ' I :,,,: 20 valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaikki ainesosaset sekoitetaan keske nään mielivaltaisessa järjestyksessä, seosta sekoitetaan 1. vaiheessa lämpötilassa 15 - 80°C ja paineessa 900 - 1100 hPa 20 - 90 min, ja sekoitetaan seuraavaksi edelleen 2. vaiheessa paineessa 0,01 -100 hPa 3 - 60 min, • · jolloin sekoitusnopeus valitaan niin, että seoksen lämpötila kohoaa sekoituk- • · · : 25 sen aikana lisäämättä enempää lämpöä arvoon lämpötila-alueen 15 - 80°C sisälle. • · • · t· • · · • o • · · v
: 11. Menetelmä organopolysiloksaanielastomeerien valmistamiseksi verkkout- ·*·*: tamalla seoksia, jotka ovat verkkoutettavissa liittämällä Si-liittynyttä vetyä SiC- • · : ‘: 30 liittyneisiin orgaanisiin ryhmiin, joissa on moninkertainen alifaattinen hiili-hiili- .···. sidos, tunnettu siitä, että verrkoutettavat seokset sisältävät vähintään yhtä patenttivaatimuksen 1 mukaista organo(poly)siloksaania. ^ 101387 4b
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että verk-koutuvina seoksina käytetään sellaisia, jotka sisältävät patenttivaatimuksen 1 mukaista organo(poly)siloksaania (a) lukuunottamatta, (b) SiC-liittyneitä ryhmiä moninkertaisilla apaattisilla hiili-hiili-sidoksilla sisältä-5 viä organopolysiloksaaneja, (c) yhdisteitä, joissa on SiC-liittynyttä vetyä ja (d) Si-liittyneen vedyn liittymistä alifaattisia monenarvoisia hiili-hiili-sidoksia sisältäviin SiC-liittyneisiin ryhmiin edistävää katalysaattoria, joka on valittu joukosta 8. sivuryhmän metallit ja niiden epäorgaaniset ja orgaaniset yhdis- 10 teet, ja organo(poly)siloksaania (a) käytetään määriä yhteensä 1 - 20 paino-% ai-nesosasten (b) ja (c) kokonaispainosta.
13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että verkkoutuvat seokset sisältävät ainesosasten (a), (b), (c) ja (d) lisäksi yhdisteitä, jotka luovuttavat lämpötiloissa yli noin 23°C fysikaalisesti tai kemiallisesti sitoutunutta vettä. «« · • · • · · • 1 · • « • « « • · « • · · • 1 • · • « · • · • · < • · r> • · · · · • · · • · • · 46 101387
FI924810A 1990-04-26 1992-10-23 Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisäl täviä päätesiloksaaniyksiköitä FI101387B (fi)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4013281 1990-04-26
DE4013281A DE4013281A1 (de) 1990-04-26 1990-04-26 Organo(poly)siloxane mit alkoxy- und hydrogengruppen aufweisenden, endstaendigen siloxaneinheiten
DE4025281A DE4025281A1 (de) 1990-08-09 1990-08-09 Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren
DE4025281 1990-08-09
DE4029481 1990-09-17
DE4029481A DE4029481A1 (de) 1990-09-17 1990-09-17 Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organo(poly)siloxanmassen
EP9100795 1991-04-25
PCT/EP1991/000795 WO1991016371A1 (de) 1990-04-26 1991-04-25 Organo(poly)siloxane mit organyloxy- und hydrogengruppen aufweisenden, endständigen siloxaneinheiten

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI924810A FI924810A (fi) 1992-10-23
FI924810A0 FI924810A0 (fi) 1992-10-23
FI101387B1 FI101387B1 (fi) 1998-06-15
FI101387B true FI101387B (fi) 1998-06-15

Family

ID=27201125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI924810A FI101387B (fi) 1990-04-26 1992-10-23 Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisäl täviä päätesiloksaaniyksiköitä

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5304621A (fi)
EP (1) EP0544674B1 (fi)
JP (1) JP2613340B2 (fi)
KR (1) KR970003082B1 (fi)
AT (1) ATE119178T1 (fi)
AU (1) AU643281B2 (fi)
BR (1) BR9106379A (fi)
CA (1) CA2081447C (fi)
DE (1) DE59104822D1 (fi)
ES (1) ES2069291T3 (fi)
FI (1) FI101387B (fi)
NO (1) NO301646B1 (fi)
WO (1) WO1991016371A1 (fi)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4113554A1 (de) * 1991-04-25 1992-10-29 Wacker Chemie Gmbh Organo(poly)siloxane, deren herstellung und verwendung
DE4118598A1 (de) * 1991-06-06 1992-12-10 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organo(poly)siloxanmassen
DE9114512U1 (de) * 1991-11-14 1993-01-14 "Amoena" Medizin-Orthopädie-Technik GmbH, 83064 Raubling Brustprothese
US5384342A (en) * 1993-08-30 1995-01-24 Dsm Desotech, Inc. Vinyl ether urethane silanes
DE4330735A1 (de) * 1993-09-10 1995-03-16 Wacker Chemie Gmbh Hydrophile Gruppen aufweisende Organopolysiloxane
JPH108022A (ja) * 1996-06-25 1998-01-13 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 光メモリ素子用シリコーン系接着剤、光メモリ素子、および光メモリ素子の製造方法
DE19645721A1 (de) 1996-11-06 1998-05-07 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Organopolysiloxanmassen
JP4815038B2 (ja) * 1998-10-28 2011-11-16 株式会社カネカ 高分子固体電解質用硬化物
ATE323517T1 (de) 2000-08-15 2006-05-15 Surmodics Inc Matrix zur aufnahme von arzneimitteln
US7211616B2 (en) * 2002-02-14 2007-05-01 The Glidden Company Moisture curable adhesive
US7569634B2 (en) * 2002-02-14 2009-08-04 The Glidden Company Curable adhesive composition, adhesive kit and method of adhering substrates
US7902269B2 (en) * 2004-02-13 2011-03-08 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Dental material based on alkoxysilyl-functional polyethers containing a salt of a strong base as catalyst
DE102007034711A1 (de) * 2007-07-25 2009-01-29 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
CN103201316B (zh) 2010-09-08 2015-08-12 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 湿固化的有机聚硅氧烷组合物
CN104066509B (zh) 2011-11-10 2016-12-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
CA2859356A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
KR101804832B1 (ko) 2011-12-15 2017-12-05 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
CN104136118A (zh) 2011-12-29 2014-11-05 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿固化的有机聚硅氧烷组合物
JP6073213B2 (ja) * 2013-01-29 2017-02-01 信越化学工業株式会社 ポリオルガノシロキサンの製造方法及び新規オルガノポリシロキサン
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
WO2014183029A2 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
JP6525573B2 (ja) * 2014-12-08 2019-06-05 信越化学工業株式会社 縮合硬化性シリコーン樹脂組成物
US12110393B2 (en) * 2018-08-17 2024-10-08 Wacker Chemie Ag Crosslinkable organopolysiloxane compositions

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE538964A (fi) *
US2811506A (en) * 1954-06-14 1957-10-29 Dow Corning Formyl end-blocked methyl hydrogen siloxane
BE553159A (fi) * 1955-12-05
DE1081663B (de) * 1957-09-26 1960-05-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung elastischer Formkoerper und UEberzuege
US2970150A (en) * 1957-12-17 1961-01-31 Union Carbide Corp Processes for the reaction of silanic hydrogen-bonded siloxanes with unsaturated organic compounds with a platinum catalyst
US3159602A (en) * 1962-06-07 1964-12-01 Olin Mathieson Preparation of polymeric phosphates
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3338868A (en) * 1965-05-03 1967-08-29 Gen Electric Room temperature organopolysiloxane compositions
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3996195A (en) * 1974-11-15 1976-12-07 Shinetsu Chemical Company Curable organosilicon compositions
DE2724822A1 (de) * 1977-06-02 1978-12-07 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
JPS5476529A (en) * 1977-11-28 1979-06-19 Shin Etsu Chem Co Ltd Addition reaction method
JPS5476530A (en) * 1977-11-30 1979-06-19 Shin Etsu Chem Co Ltd Addition reaction method
US4329273A (en) * 1978-03-07 1982-05-11 General Electric Company Self-bonding silicone rubber compositions
DE2846621A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
US5128494A (en) * 1985-04-26 1992-07-07 Sri International Hydridosiloxanes as precursors to ceramic products
DE2929635A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-12 Bayer Ag Polysiloxanformmassen
US4755578A (en) * 1982-12-13 1988-07-05 General Electric Company Alkoxy-functional one-component RTV silicone rubber compositions
US4489191A (en) * 1983-08-31 1984-12-18 General Electric Company Silane scavengers for hydroxy radicals containing silicon-hydrogen bonds
JPH0641562B2 (ja) * 1985-05-16 1994-06-01 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US4659851A (en) * 1986-03-26 1987-04-21 Dow Corning Corporation Novel organosilicon compounds
US4737562A (en) * 1986-10-15 1988-04-12 Dow Corning Corporation Self-adhering polyorganosiloxane elastomer compositions and method for preparing same
DE3801389A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
JPH0791527B2 (ja) * 1988-03-16 1995-10-04 信越化学工業株式会社 プライマー組成物
DE3906514A1 (de) * 1989-03-01 1990-09-06 Consortium Elektrochem Ind Cycloolefinkomplexe des platins, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als katalysator
FR2661680B1 (fr) * 1990-05-02 1992-07-24 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de diorganopolysiloxanes a groupements terminaux alcoxy.

Also Published As

Publication number Publication date
NO923892D0 (no) 1992-10-07
AU7754591A (en) 1991-11-11
CA2081447A1 (en) 1991-10-27
JPH05507101A (ja) 1993-10-14
DE59104822D1 (de) 1995-04-06
FI101387B1 (fi) 1998-06-15
WO1991016371A1 (de) 1991-10-31
NO301646B1 (no) 1997-11-24
EP0544674A1 (de) 1993-06-09
NO923892L (no) 1992-10-07
AU643281B2 (en) 1993-11-11
EP0544674B1 (de) 1995-03-01
JP2613340B2 (ja) 1997-05-28
FI924810A (fi) 1992-10-23
ES2069291T3 (es) 1995-05-01
CA2081447C (en) 1997-08-19
US5304621A (en) 1994-04-19
FI924810A0 (fi) 1992-10-23
BR9106379A (pt) 1993-04-27
KR970003082B1 (ko) 1997-03-14
ATE119178T1 (de) 1995-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI101387B (fi) Organo(poly)siloksaaneja, joissa on organyylioksi- ja vetyryhmiä sisäl täviä päätesiloksaaniyksiköitä
US4082726A (en) Curable organopolysiloxane compositions with improved adhesion
US4087585A (en) Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
JP5960843B2 (ja) アルコキシシリル−エチレン基末端オルガノシロキサンポリマーの製造方法、室温硬化性組成物及びその硬化物である成形物
US4732932A (en) Curable organopolysiloxane compositions with improved adhesion
JPS625943B2 (fi)
US5013781A (en) Gasket/packing material with excellent adhesiveness and resistance to coolants
JPS5826376B2 (ja) ゴム状に硬化しうるオルガノポリシロキサン組成物
JP6747507B2 (ja) 室温硬化性組成物、シーリング材並びに物品
JPH05262989A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
KR100359705B1 (ko) 알코올을 제거시켜 엘라스토머를 얻는 가교할 수 있는오르가노폴리실록산 조성물
CN1314435A (zh) 硅橡胶组合物
JP3900267B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
FI102078B (fi) Alkoholeja lohkaisemalla elastomeereiksi verkkoutettavat organo(poly)s iloksaanimassat
US5399650A (en) Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same
JPH0323106B2 (fi)
US5567752A (en) Silicon- and nitrogen- containing adhesion promotors and compositions containing them
CN100429261C (zh) 室温固化性有机聚硅氧烷组合物
US4486566A (en) Room temperature-curable polyorganosiloxane compositions having resistance to soiling
EP0044672B1 (en) Primer compositions containing phenylsiloxane resin and vinylsiloxane polymer
KR20100087129A (ko) 실온 경화성 오가노폴리실록산 조성물
JPH04214764A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH11106734A (ja) 接着性ポリオルガノシロキサン組成物
JPH08231939A (ja) 接着性ポリオルガノシロキサン組成物
JPH0343310B2 (fi)