FI101230B - Menetelmä suulakepuristettujen vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä suulakepuristettujen vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI101230B FI101230B FI900980A FI900980A FI101230B FI 101230 B FI101230 B FI 101230B FI 900980 A FI900980 A FI 900980A FI 900980 A FI900980 A FI 900980A FI 101230 B FI101230 B FI 101230B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- mixture
- foam
- blowing agent
- nozzle
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000006261 foam material Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 17
- BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)(F)Cl BHNZEZWIUMJCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 10
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 8
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 3
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)CCl SKDFWEPBABSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)CCl ATEBGNALLCMSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 16
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 11
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 10
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 6
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 3
- -1 fluoro - Chemical class 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C=C YJCVRMIJBXTMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940087091 dichlorotetrafluoroethane Drugs 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004795 extruded polystyrene foam Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0012—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by internal pressure generated in the material, e.g. foaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3403—Foaming under special conditions, e.g. in sub-atmospheric pressure, in or on a liquid
- B29C44/3407—Vacuum extrusion using underwater barometric leg
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/919—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling using a bath, e.g. extruding into an open bath to coagulate or cool the material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
- B29C48/904—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article using dry calibration, i.e. no quenching tank, e.g. with water spray for cooling or lubrication
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
- B29C48/906—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article using roller calibration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
101230
Menetelmä suulakepuristettujen vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi Tässä keksinnössä käsitellään menetelmää suulakepu-5 ristettujen pitkänomaisten kestomuovia olevien vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi. Kappaleet ovat harkon tai levyn muotoisia, ja niiden tiheys on noin 14,4 - 56,1 kg/m3. Tarkemmin sanoen keksintö koskee suulakepuristetun vaahdotetun kestomuovihartsin valmistusta jossa menetel-10 mässä vaahdotus tapahtuu alipainealueella.
Suulakepuristetut synteettiset hartsivaahdot ovat erittäin haluttuja useissa käyttökohteissa mukaanlukien lämpöeristys, koristelutarkoitukset, pakkaus ja muut vastaavat. Yksi erittäin tärkeä styreenipolymeerivaahtojen 15 käyttökohde on lämpöeristys. Tässä käytössä on toivottavaa, että vaahdon eristysarvo pidetään yllä mahdollisimman pitkään ja, että vaahdon mitat ovat stabiilit. Tässä keksinnössä käsitellään polymeerivaahtoja, jotka ovat niin-sanottuja "suulakepuristettuja vaahtoja". Suulakepuristet-20 tujen vaahtojen solukoko on yleensä melko tasainen, ja .··. siksi ne ovat erityisen käyttökelpoisia lämpöeristyksessä.
Toinen polymeerivaahdon tärkeä ominaisuus on vaah- • · · .’.! don tiheys, joka yleensä voi vaihdella noin 16 - 80 kg/m3.
Yli 32 kg/m3 tiheydet ovat tyypillisiä polystyreenivaah-'··' 25 doille, ja useita tällaisia aineita on kaupallisesti saa- *...* tavana. Tiheyden ja solukoon välinen suhde on tärkeä omi-
Ml * naisuus silloin, kun vaahdotettua tuotetta käytetään läm pöeristykseen. Yleensä on vaikeata valmistaa vaahdotettuja :Y: kappaleita, joiden tiheys on matala (eli alle 32 kg/m3), ;*j*j 30 samanaikaisesti ylläpitämällä toivottu pieni solukoko.
.* . Yleensä tiheyttä laskettaessa solukoko suhteellisesti kas- • · · vaa, ja yritykset saada aikaan pienitiheyksinen aine, jon- • · '···' ka solukoko on pieni, säätämällä vaahdotusainetta ja suu- lakepuristettavan aineen lämpötilaa, eivät ole täysin on-.·. j 35 nistuneet. Kun solukokoja pienennetään aineen tiheys pyrkii kasvamaan.
2 101230
Pidemmän aikaa styreenipolymeerivaahtoja on suula-kepuristettu käyttämällä vaahdotusaineina erilaisia halo-hiiliä, kuten esimerkiksi metyylikloridia tai etyyliklori-dia sellaisenaan tai seoksina kloorifluorihiiliyhdisteiden 5 kanssa (yleisesti viitataan CFC-yhdisteisiin), kuten esimerkiksi diklooridifluorimetaanin kanssa. Menettelyt, joissa hyödynnetään metyylikloridia tai etyylikloridia joko sellaisenaan tai yhdistettynä muiden vaahdotusainei-den kanssa, yleensä edellyttävät, että suulakepuristetta-10 van aineen on annettava seisoa niin kauan, että metyyli-kloridi tai etyylikloridi poistuu soluista ja ilma tulee sen tilalle seinämien läpi tapahtuvan diffuusion tuloksena .
US-patenttijulkaisussa nro 4 393 016 kuvataan sty-15 reenipolymeerivaahtojen valmistusmenetelmä, jossa hyödynnetään vaahdotusaineena etyylikloridin, metyylikloridin ja dikloorifluorimetaanin seosta. US-patenttijulkaisussa nro 4 451 417 kuvataan etyylikloridin ja dikloorifluorimetaa-niseoksen käyttöä.
20 Viime vuosina ympäristönsuojeluaktivistit ja halli- tus ovat merkittävästi painostaneet vähentämään tai kokonaan lopettamaan, kloorifluorihiilten (CFC-yhdisteet) käytön esimerkiksi aerosoleissa, jäähdytysaineissa, vaahdo-tusaineissa ja elektroniikan ja avaruusteollisuuden käyt-25 tämissä erikoisliuottimissa. Näissä käyttökohteissa hyö- • · ’···* dynnettyjä kloorif luorihiiliä ovat esimerkiksi CFC-11, • · · V * joka on klooritrifluorimetaani, CFC-12, joka on dikloori dif luorimetaani , ja CFC-13, joka on 1,2,2-trifluori-l,1,2- • * • trikloorietaani. Aikaisemmin on muutamia kertoja yritetty 30 korvata CFC-yhdisteitä hiilivedyillä, kuten esimerkiksi .* . butaanilla tai inerttikaasulla, kuten esimerkiksi hiili- • · · • · · dioksidilla. Esimerkiksi US-patentti julkaisuissa nro:t • · '•p' 4 344 710 ja 4 424 287 kuvataan vaahdotusaine, joka on : : hiilidioksidin ja alkaanin seos. Aikaisemmin on ehdotettu :*·.· 35 muita aineita korvaamaan täysin tai osittain CFC-yhdis- • · 3 101230 teet, jotka eivät sisällä vetyatomeja, fluorihiilivedyillä tai kloorifluorihiilivedyillä, jotka muut aineet, kuten niiden nimetkin osoittavat, sisältävät vähintään yhden vedyn. Näihin aineisiin on yleensä viitattu "pehmeinä CFC-5 yhdisteinä", HCFC-yhdisteinä" ja "HFC-yhdisteinä".
Näiden HCFC- ja HFC-yhdisteiden tai pehmeiden CFC-yhdisteiden erityisenä etuna on se, että näiden aineiden kyky kuluttaa otsonia on merkittävästi pienempi kuin CFC-yhdisteiden kyky kuluttaa otsonia. Otsonin kulutuskyky on 10 suhteellinen mitta aineen taipumuksesta tuhota stratosfäärin otsonikerrosta. On havaittu, että HCFC- ja HFC-yhdisteiden, kuten esimerkiksi klooridifluorimetaanin (F-22), 1,l-dikloori-2,2,2-trifluorietaanin (F—123), 1-kloori-l,1-difluorietaanin (F-142b), 1,1,1,2-tetrafluorietaanin (F- 15 134a) ja 1,1-dikloori-l-fluorietaanin (F-141b) otsonin kulutuskyky on pienempi ja nämä yhdisteet voivat olla hyväksyttäviä CFC-yhdisteiden korvikkeita. GB-patenttijul-kaisussa nro 1 537 421 kuvataan styreenipolymeerivaahto-kappaleita, jotka on suulakepuristettu seoksista, joissa 20 on vaahdotusaineena käytetty vähintään yhtä seuraavan kaa-van mukaista yhdistettä • · · ... Ri-CF2-R2 *·' 25 jossa Rj on metyyli, etyyli, kloorimetyyli, fluorimetyyli, kloorifluorimetyyli, difluorimetyyli tai trifluorimetyyli, « · · V · ja R2 on vety, kloori, fluori, trifluorimetyyli tai metyy li, sillä ehdolla, että yhdiste ei sisällä enempää kuin 3 hiiliatomia, ja jos yhdiste sisältää vain kaksi fluoriato-:*·*; 30 mia, sen täytyy sisältää 3 hiiliatomia. Näitä vaahdotusai- .* . neita käyttämällä valmistettujen vaahtokappaleiden solujen • · · *· ’· kerrotaan olevan olennaisesti tasalaatuisia ja niiden koko **·' on 0,1 - 1,2 mm. Vaahtokappaleiden tiheyden on ilmoitettu olevan 16 - 80 kg/m3. Eräässä toteutusmuodossa yhtä tai ;\j 35 useampaa vaahdotusainetta yhdistetään toisen vaahdotusai- 4 101230 neen kanssa, jonka toisen aineen läpäisevyys polymeerin läpi on suurempi kuin 0,017 kertaa typen läpäisevyys. Tällaisia toisia vaahdotusaineita ovat esimerkiksi metyyli-kloridi, etyylikloridi, klooridifluorimetaani, fluorikloo-5 rimetaani ja 1,1-difluorietaani.
GB-patenttijulkaisussa nro 1 562 026 kuvataan sty-reenivaahtojen valmistusmenetelmä käyttämällä vaahdotusai-neina GB-patenttijulkaisussa nro 1 537 421 kuvatun kaltaisia aineita, lukuunottamatta sitä, että Rx on dikloorime-10 tyyli.
US-patenttijulkaisussa nro 4 636 527 on kuvattu hiilidioksidin, etyylikloridin ja dikloorifluorimetaanin (F—12) tai 1-kloori-l,1-difluorietaanin seosten tai niiden seosten käyttöä. Vaahdottuvaan seokseen voidaan lisätä 15 ydintymisaineita vähentämään primaarisolun kokoa. Ydinty- misaineita ovat esimerkiksi talkki, kalsiumsilikaatti, indigo jne.
Myös US-patenttijulkaisun nro 3 960 792 aiheena on vaahdotusaineseosten käyttö polystyreenihartsin paisutet-20 tujen umpisoluvaahtojen valmistamiseksi. Vaahdotusaineseos .···. on sellainen, että sen diffuusionopeus polystyreenihartsin läpi on noin 0,75 - 6 kertainen ilman diffuusionopeuteen !.! polystyreenihartsin läpi verrattuna. Patentissa lueteltuja erityisiä esimerkkejä tällaisista seoksista ovat metyyli-25 kloridi ja diklooridifluorimetaani; metyylikloridi, neo- pentaani ja diklooridifluorimetaani; metyylikloridi, dif- • · · ·.· · luorikloorimetaani ja diklooritetrafluorietaani . Polysty- reenin muodostumisessa käytetty vaahdotusaine ei saa toi-:V: mia polystyreenihartsin liuottimena.
30 US-patenttijulkaisussa nro 3 770 668 kuvataan poly- « .* . styreenivaahtokappaleet, jotka sisältävät useita kaasua • · · '·'/ sisältäviä umpisoluja, jolloin vaahto sisältää tietyn mää- • · ’···* rän diklooridifluorimetaania, trikloorifluorimetaania tai :***: 1,2-diklooritetrafluorietaania, jolloin keskimääräinen 35 solukoko on noin 0,1 - 0,45 mm, ja vaahtokappaleen tiheys • φ 5 101230 on noin 22,4 - 28,8 kg/m3. Polystyreenivaahtojen vaahdotus-aine sisältää yllä mainittujen klooritluorihiilien lisäksi muuta halohiiltä, joka on valittu metyylikloridin, etyyli-kloridin, vinyylikloridin ja niiden seoksen joukosta.
5 Yleensä menetelmä, jota käytetään suulakepuristet- tujen synteettisten hartsia sisältävien vaahtokappaleiden valmistamiseen, sisältää seuraavat vaiheet. Alkenyyli-substituoitu aromaattinen hartsi, kuten esimerkiksi poly-styreenihartsi plastisoidaan lämmittämällä ja siihen li-10 sätään yhtä tai useampaa nestemäistä vaahdotusainetta, jotka sekoitetaan huolellisesti plastisoituun hartsiin olosuhteissa, jotka mahdollistavat höyrystyvän vaahdotus-aineen täydellisen sekoittamisen plastisoituun hartsiin, ja estetään seoksen vaahtoaminen. Hartsin ja vaahdotusai-15 neiden läpikotaisin sekoitettu seos, joka voi sisältää muita mahdollisia lisäaineita mukaan lukien esimerkiksi ydintäjäaineita, vaahdon palamista hidastavia aineita, pehmitinta, jne, jäähdytetään ja seoksen painetta lasketaan, jolloin seos alkaa vaahdota ja se muodostaa toivotun 20 vaahtokappaleen. Vaahtokappaleita, joilla on toivotut omi-.···. naisuudet, saadaan aikaan suulakepuristamalla jäähdytetty plastisoitu hartsin ja vaahdotusaineen seos alipainealuel- • · · hl le. Joissakin suulakepuristusmenetelmissä, vaahdotettava ;#i seos suulakepuristetaan tyhjökammioon siten, että vaahdon '···' 25 laajeneminen saadaan aikaan alipaineessa. US-patenttijul- ·...’ kaisuissa nro:t 3 584 108, 3 169 272 ja 3 822 331 esite- • · · :.· · tään esimerkkejä tyhjössä tapahtuvan vaahdon suulakepuris- tuksessa käytetyistä laitteista ja menetelmistä. Silloin, kun käytetään tyhjösuulaake- puristustekniikkaa eräs on- • · :T: 30 gelma liittyy aineen kovettumiseen ja poistamiseen tyhjö- .· . kammiosta, erityisesti silloin, kun aine on herkkää tai • · · *·^· haurasta, kuten esimerkiksi styreenivaahtoa, jonka muotona • « '··*' on suuret levyt tai harkot. Tämä ongelma voidaan ratkaista käyttämällä kaltevaa barometriputkea, kuten on kuvattu US-: 35 patenttijulkaisuissa nro:t 3 704 083 ja 4 044 084. US-pa- 6 101230 tenttijulkaisussa nro 4 199 310 on kuvattu muunnelmia ja parannuksia suulakepuristimesta, jossa käytetään suurta barometriputkea, ja joka tyhjöä muodostettaessa täytetään oleellisilta osin vedellä, mutta jonka yläosa sisältää 5 tyhjökammion, johon suulakepuriste menee suuttimesta pai suakseen .
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää suulakepu-ristetun pitkänomaisen kestomuovia olevan vaahtomuovimate-riaalin valmistamiseksi, joka vaahtomuovimateriaali käsit- 10 tää alkenyyli-substituoitua aromaattista hartsia, ja jonka menetelmän avulla valmistetaan vaahtomuovia, jonka tiheys on noin 14,4 - 56,1 kg/m3 ja keskimääräinen solukoko on noin 0,2 - 0,5 mm, ja joka menetelmä käsittää vaiheet: (A) pehmitetään lämmöllä mainittu kestomuovihartsi; 15 (B) lisätään noin 6-16 paino-osaa, laskettuna hartsin painosta, vähintään yhtä nestemäistä vaahdotusai-netta, joka käsittää ainakin yhden yhdisteistä 1-kloori- 1,1-difluorietaani, 1,1,1,2-tetrafluorietaani tai 2-kloo-ri-1,1,1,2-tetrafluorietaani; 20 (C) sekoitetaan tasaisesti vaahdotusaine hartsiin .···. riittävässä paineessa hartsin vaahdottumisen estämiseksi, jolloin muodostuu vaahdotettavissa oleva hartsiseos; !.! (D) suulakepuristetaan hartsiseos alipainealueelle, jossa paine on noin 6773 - 91432 N/m2, jolloin vaahdotetta-
I I
25 vissa oleva hartsiseos laajenee vaahtomuovimateriaaliksi; • · *··♦* ja • · · V * (E) jäähdytetään vaahtomuovimateriaali.
Eräässä toteutusmuodossa alipainealueen muodostaa :V: pitkänomainen kammio, jossa vaahdotettavissa oleva hart- :*·*: 30 siseos läpäisee suuttimen tällaisen kammion toisessa pääs- • .* . sä ja jossa tällainen vaahtokappale kulkee vesialtaan läpi • · · kammion vastakkaisessa päässä. Menetelmän tuloksena saa- « · *···* daan muodostettua suulakepuristettuja paisutettuja kesto- muovihartseja, kuten esimerkiksi polystyreenihartseja, 35 joille on ominaista se, että niillä on haluttu tiheys, • « 7 101230 niiden keskimääräiset solukoot ovat suhteellisen pieniä, kuten esimerkiksi 0,2 - 0,5 mm, puristuslujuudet ovat parantuneet ja ne ovat suurempia ja niiden solutilavuudet ovat suurempia.
5 Kuvio 1 on tämän keksinnön toteuttamiseen käytetyn edullisen laitteen kaaviokuva pystysuorasta leikkauspin-nasta;
Kuvio 2 on suurennettu ylhäältäpäin katsottu osakuva viuhkamaisen kaarimaisesta rakosuuttimesta ja muotoilu-10 mekanismista tyhjökammion suutinpäässä; ja
Kuvio 3 on kaaviokuva yhdestä pneumaattisen män-täsylinterin kokoonpanosta muotoilutelojen tai niitä seu-raavien ylempien liukuhihnojen vapaasti kytkemiseksi.
Selityksessä ja patenttivaatimuksissa kaikki osat 15 ja prosentit ovat paino-osia tai -prosentteja ellei toisin ole osoitettu.
Tämän keksinnön mukaisesti suulakepuristut ja vaahdotetut kestomuovihartsit sisältävät alkenyyli-substituoi-tuja aromaattisia hartseja (homopolymeerejä ja sekapoly-20 meerejä), polyfenyylieettereitä, polyvinyylikloridia, vi- nyylideenikloridihartseja, kuten esimerkiksi vinyylideeni-kloridin (80 osaa) ja akrylonitriilin (20 osaa) sekapoly-meerejä, polyolefiinihartseja, kuten esimerkiksi polyetee-niä, ja eteenin ja vinyyliasetaatin tai etyyliakrylaatin ;;; 25 sekapolymeerejä jne. Näiden hartsien seoksia voidaan val- '···* mistaa ja vaahdottaa tämän keksinnön mukaisesti. Esimer- • · · • · · ·.* ' kiksi, styreenihartsin ja polyfenyleenieetterin seoksia voidaan vaahdottaa vaahtokappaleiden valmistamiseksi tämän • « ’•/•S keksinnön menetelmällä. Edullisia kestomuovihartseja ovat 30 alkenyyli-substituoidut aromaattiset hartsit.
• / . Alkenyyli-substituoidut aromaattiset hartsit, joita • · · *..* suulakepuristetaan ja vaahdotetaan tämän keksinnön mene- *··.·’ telmän mukaisesti, ovat polymeerejä, jotka sisältävät vä- : : hintään 50 % monomeeriä, joka on vähintään yksi alkenyyli- 35 aromaattinen yhdiste, jolle seuraava kaava on ominainen 8 101230
Ar-C(R)=CH2 (I) jossa Ar edustaa aromaattista hiilivetyryhmää tai bents-eenisarjan aromaattista halohiilivetyryhmää ja R on vety 5 tai metyyliryhmä. Jäljelle jäävä monomeeri, jota käytetään polymeerin valmistuksessa, sisältää vähintään yhden etee-nisesti tyydyttymättömän monomeerin, joka on kopolymeroi-tavissa aromaattisen yhdisteen kanssa.
Eräässä toteutusmuodossa, kaavan (I) aromaattista 10 yhdistettä voidaan kuvata seuraavalla kaavalla R1 rV^\yc(r2)=CH2 JOI 3 (ii) 15 R3 R4 jossa R1, R3, R4, R5 ja R6 ovat kukin toisistaan riippumatta vety, kloori-, bromi- tai alkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-4 hiiliatomia, ja R2 on vety tai metyyli, sillä edelly-20 tyksellä, että monomeerin hiiliatomin kokonaismäärä ei ylitä 12.
Tällaisia alkenyyli-substituoitu j a aromaattisia • * « '<·'·χ monomeereja ovat esimerkiksi styreeni, alfa-metyylistyree- ni, o-metyylistyreeni, m-metyylistyreeni, p-metyylistyree- ;;; 25 ni, o-klooristyreeni, p-klooristyreeni, 2,6-diklooristy- • · *···’ reeni, o-bromistyreeni jne. Yllä mainittujen styreenijoh- ’ dannaisten kanssa kopolymeroituvia eteenisesti tyydytty- mättömiä monomeereja ovat esimerkiksi metyylimetakrylaat- • · ti, akrylonitriili, maleiinihappoanhydridi, sitrakonian- 30 hydridi, itakonianhydridi jne.
. Tämän keksinnön menetelmässä käytettävä edullinen • · · alkenyyli-substituoitu aromaattinen hartsi on styreeni- • · hartsi. Tämän keksinnön menetelmässä käyttökelpoiset sty- : "l reenihartsit voivat olla styreenin homo- tai sekapolymee- :*·.· 35 rejä yhden tai useamman kopolymeroituvan eteenisesti tyy- • · 9 101230 dyttymättömän monomeerin kanssa, kuten yllä on kuvattu. Tällaisia styreenin polymeerejä ja kopolymeerejä on saatavissa eri kaupallisista lähteistä erilaisin molekyyli-painoin. Tällaisten polymeerien molekyylipaino voidaan 5 määrittää useilla alan ammattimiesten tuntemilla tavoilla, kuten esimerkiksi rajaviskositeetista, valonsironnasta ja ultrakeskipakolingon sedimentistä. Molekyylipainosuhteiden vertailussa voidaan käyttää myös sulapolymeerin virtausnopeutta suuttimen läpi, jota nopeutta toisinaan kuvataan 10 sulavirtaus-indeksillä (MFI). MFI on edullinen, helposti suoritettava menetelmä. Yksityiskohtaisia kuvauksia löytyy useista julkaisuista, kuten esimerkiksi kirjasta Flory, P.J., Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, New York, 1953. Käyttökelpoisia ovat poly-15 meerit, joiden keskimääräinen molekyylipaino on noin 100 000 - 5000 00, edullisesti 150 000 - 450 000 ja edullisimmin noin 250 000 - 350 000.
Käyttökelpoisia styreenihartseja (joihin tässä viitataan polystyreeneinä) on saatavissa kaupallisesti useis-20 ta lähteistä, ja hartseja on saatavissa erilaisilla omi-naisuuksilla, kuten eri sulavirtaus-indekseillä. Esimer-kiksi ARCO Chemical Companystä on saatavissa polystyreene-
• I I
jä yleisellä nimikkeellä "DYLENE", kuten esimerkiksi DYLE-NE D-8 ja Polysar Ltd:sta, Sarniasta Ontariosta.
4 I
25 Eräässä toteutusmuodossa tämän keksinnön mukaisella • i i • · ’···* menetelmällä saatujen suulakepuristettujen, paisutettujen ·.· * vaahdotettujen tuotteiden ominaisuuksia voidaan säätää ja muuntaa hartsien molekyylipainon valinnalla. Esimerkiksi :Y: pienitiheyksisten vaahtopolystyreenikappaleiden vai- mis- :*·*: 30 tusta helpotetaan käyttämällä molekyylipainoltaan suurem- .* . pia hartseja, kun taas suuritiheyksisimpien vaahtokappa- leiden valmistusta helpotetaan käyttämällä molekyylipai- t « noitaan matalampia tai viskositeetiltaan korkeampia hart- i « « : : seja.
• I « « · < a · 10 101230
Erityisiä esimerkkejä styreenipolymeereistä, jotka ovat kopolymeerejä, ovat ne, jotka saadaan seoksista, kuten esimerkiksi: 70 % styreeniä ja 30 % akrylonitriiliä; 80 % styreeniä ja 20 % vinyylitolueenia; 75 % styreeniä ja 5 25 % metyylimetakrylaattia jne.
Tässä keksinnössä käytettävät höyrystyvät ja nestemäiset vaahdotusaineet sisältävät vähintään yhden aineen, joka on 1-kloori-l,1-difluorietaani (HCFC-142b), 1,1,1,2-tetrafluorietaani (HFC-134a) ja 2-kloori-l,1,1,2-tetra-10 fluorietaani (HCFC-124). Lämmöllä pehmitettyyn alkenyyli-substituoituun aromaattiseen hartsiin lisättävän vaahdo-tusaineen määrä on noin 3-16 tai enemmän paino-osaa hartsin 100 paino-osaa kohti. Hartsiin sisältyvän vaahdo-tusaineen määrää voidaan vaihdella erilaisia toivottuja 15 ominaisuuksia omaavien suulakepuristettujen vaahdotettujen kappaleiden valmistamiseksi, jolloin vaihteluun vaikuttavat osaltaan vaahdotusaineseoksen ainesosat.
Tämän keksinnön menetelmässä käytetyt vaahdotusaineet voivat sisältää 1-kloori-l,1-difluorietaanin, 20 1,1,1,2-tetrafluorietaanin ja 2-kloori-l,1,1,2-tetrafluo rietaanin lisäksi muita höyrystyviä aineita, jotka toimi-vat vaahdotusaineina. Tällaisia mahdollisia lisävaahdotus- ♦ · • · !’! aineita ovat esimerkiksi diklooridifluorimetaani (CFC-12), klooridifluorimetaani (HCFC-22) , hiilidioksidi tai näiden • I « ' 25 seos. Käyttökelpoiset vaahdotusaineiden seokset sisältävät noin 25 - 75 % 1-kloori-l, 1-difluorietaania tai 1,1,1,2- • · · tetrafluorietaania tai 2-kloori-l, 1,1,2-tetrafluorietaa- • » » ί,ΐ · nia, ja noin 25 - 75 % vähintään yhtä seuraavista CFC-12 ja HCFC-22. Erityisen hyviä vaahdotusaineiden seoksia si-30 sältävät seoksen, joka sisältää: 70 - 30 % 1-kloori-l, 1- • · difluorietaania ja 30 - 70 % 1,1,1,2-tetraf luorietaania; 50 - 70 % 1-kloori-l,1-difluorietaania ja 30 - 50 % kloo- '· ridifluorimetaania; 60 - 80 % 1-kloori-l, 1-dif luorietaania ja 20 - 40 % diklooridifluorimetaania; hiilidioksidin yh-35 distelmä seoksen kanssa, joka seos sisältää 60 % 1-kloori- « · · · • · · 11 101230 1,1-difluorietaania ja 40 % diklooridifluorimetaania ja; hiilidioksidin yhdistelmä seoksen kanssa, joka seos sisältää 68 % 1-kloori-l,1-difluorietaania ja 32 % diklooridi-fluorimetaania; jne. Hiilidioksidin mahdollinen käyttö 5 yhdistelmänä fluorihiilivaahdotusaineiden kanssa johtaa sellaisten suulakepuristettujen paisutettujen polystyree-nikappaleiden valmistukseen, joille kappaleille on ominaista pienemmät solukoot kuin vastaavan tiheyksisillä kappaleilla, jotka on valmistettu vastaavilla fluorihii-10 Iillä, mutta ilman hiilidioksidia. Lisäksi vaahdo-tusaineseokset, jotka sisältävät hiilidioksidia, tuottavat suulakepuristettuja paisutettuja polystyreenikappaleita, joille on ominaista parantuneet puristuslujuudet vastaavilla tiheyksillä. Silloin kun hiilidioksidia käytetään 15 yhdistelmänä yhden tai useamman halohiilen kanssa, käytetään noin 0,4 - 1,5 paino-% hiilidioksidia hartsin painosta. Suulakepuristettuja paisutettuja polystyreenikappaleita, joilla on toivotut ominaisuudet, saadaan aikaan käyttämällä yllä mainittuja vaahdotusaineita ja vaahdotusai-20 neseoksia, eikä ole välttämätöntä käyttää vaahdotusaineita, joilla on suuri höyrystyvyys ja suuret dif-fuusionopeudet polystyreenin läpi, kuten metyylikloridia, etyylikloridia jne. Vaahdotettavissa seoksissa ei tarvita alkoholeja ja yleensä niitä ei niihin sisälly. Tunnetun 25 tekniikan mukaisiin vaahdotusaineseoksiin sisältyviä alko- • · holeja, joita ei tässä kuvatussa menetelmässä käytetä,
• M
ovat esimerkiksi etanoli ja isopropyylialkoholi.
• · · !.·* ' Menetelmässä käytetty vaahdotusaine tai vaahdo- tusaineseos voidaan lisätä alkenyyli-substituoituun aro- :V,· 30 maattiseen hartsiin tavanomaisella tavalla. Eräässä toteu- • · tusmuodossa vaahdotusaine tai vaahdotusaineseos voidaan • · · / t suoraan ruiskuttaa lämmön avulla plastisoivaan ja sekoit tavaan laitteeseen, kuten esimerkiksi suulakepuris- ti-meen. Silloin kun käytetään useampaa kuin yhtä vaahdo-35 tusainetta, kukin vaahdotusaine ruiskutetaan erillisenä • « · • · 12 101230 lämmöllä plastisoituun hartsiin. Eräässä toteutusmuodossa käytetään tandem-suulakepuristimia, jotka on esitetty kuvion 1 kohdassa 10, jolloin ensimmäistä suulakepuristinta käytetään vaahdotusaineen lisäämiseen ja sekoittamiseen, 5 ja toista suulakepuristinta säätämään aineen sekoittumista ja jäähdytystä. Plastisoidun hartsin ja vaahdotusaineiden lisäksi vaahdotettavat hartsiseokset voivat sisältää, ja yleensä sisältävät, muita lisäaineita, joita käytetään muuntamaan tiettyjä tuntomerkkejä tai ominaisuuksia. Pri-10 maarisen solukoon pienentämiseksi voidaan käyttää ydintä-jäaineita. Sopivia aineita ovat talkki, kalsium silikaatti, kalsiumkarbonaatti, indigo jne. Yleensä vaahdotettavaan hartsiin lisätään noin 0,05 - 5 osaa ydintäjäainetta 100 hartsin osaa kohti. Vaahdotettavaan seokseen voidaan 15 lisätä myös pehmittimiä, kuten esimerkiksi nestemäistä parafiinia, hydrattua kookosöljyä jne. Muita käyttökelpoisia lisäaineita ovat paloahidastavat kemikaalit, stabilointiaineet jne.
Suulakepuristimesta lämpö-plastisoitu hartsi-vaah-20 dotus-seos suulakepuristetaan alipainealueelle, jonka paine on pienempi kuin ilmanpaine. Siis alue sisältää tyhjö-,···, kammion, jonka painetta voidaan säätää toivotulle alueel- le, jolloin vaahdotettuva hartsiseos voi paisua vaahtokap-paleeksi tyhjökammion sisällä. Tyhjökammion painetta voi-25 daan säätää vaahtokappaleiden muodostumisen helpottamisek- • i *··.1 si, joilla vaahtokappaleilla on erilaiset, mutta toivotut, • · · ·...· tuntomerkit, kuten solukoko, solutilavuus ja tiheys.
I « I
*.ί ' Yleensä tyhjökammion paine pidetään alle 91433 N/m2 abso luuttista painetta, ja yleensä alueella noin 6773 - 91433 :Y; 30 N/m2 absoluuttista painetta. Joissakin sovellutuksissa pai- • · ne pidetään alueella noin 6773 - 67728 N/m2 absoluuttista / painetta. Yleensä tyhjöä lisättäessä (painetta alennetta- • i < ’· essa) helpotetaan seoksen vaahtoamista ja tuotetaan ti- heydeltään matalampia vaahtoja.
• I « • · < ( t • · · • · · 13 101230
Eräässä keksinnön toteutusmuodossa, kuten kuviosta 1 käy ilmi, toisen yllä kuvatun suulakepuristimen suutin-pää 12 on suunniteltu sopimaan ja sulkemaan kaltevan käytävän 14 yläpään 13, joka tunneli muodostaa tyhjökammion 5 tai barometriputken 15. Tunnelin alapää 16 on upotettu kylmävesialtaaseen 17, joka sulkee tyhjökammion toisen pään. Vesiallas muodostaa lopputuotelevyn kammiosta poistamisen mekanismin poistamatta tyhjöä. Tyhjökammiossa muodostettu suulakepuristettu polystyreenivaahtokappale vie-10 dään kammion läpi, veden läpi, ja sitten pois tyhjökam-miosta ilmanpaineeseen vesitiivisteen toiselle puolelle.
Sen lisäksi, että vesilammikko muodostaa mekanismin tyhjön ylläpitämiseksi kammiossa, sitä käytetään jäähdyttämään vaahtokappale kammiossa.
15 Suuttimesta 20 poistuva suulakepuristettu vaahto nähdään tarkemmin kuvassa 2, ja yleensä käytön aikana seoksen paisumista ja vaahdon muotoutumista säädetään kaa-rimaisilla teloilla 22, jotka on asetettu suutintason ylä-ja alapuolille. Vaahto, jonka on osoitettu poistuvan suut-20 timesta kohdassa 24, työstetään paksuuden suhteen ja se levitetään lopulliseen leveyteensä esitettyjen ylä- ja #...# alatelojen avulla, jotka telat käsittävät käyviä kiekkoja, I” jotka pyörivät kaarevissa akseleissa. Kuten on esitetty, 5 tällaista kiekkotelakertaa on vaahdon ylä- ja alapuolella, '·' ‘ 25 kun se poistuu viuhkamallisesta suuttimesta 20. Paksuuden ja levymäisyyden lisäsäätö saadaan aikaan viemällä vaahto- • · · ·...* levy ylä- ja alaliukuhihnaparien 27 läpi. Sen jälkeen, kun • · · V · suulakepuristetun vaahdon paksuus, leveys ja levymäisyys on työstetty, vaahto viedään liukuhihnan 30, jota ajetaan :Y; 30 kohdasta 31, alla sijaitsevan veden läpi, ja veden läpi « · kulkiessaan vaahto jäähtyy ja tulee jäykemmäksi. Vaahto / ^ voidaan kuljettaa vesitiivisteen läpi millä tahansa sopi valla laitteella, kuten esimerkiksi esitetyllä liukuhihnalla. Eräässä toteutusmuodossa vaahtokappale kuljetetaan 35 veden läpi ylemmällä liukuhihnalla, jolloin vaahtokappale 14 101230 pidetään hihnaa vasten sen omien kellumisominaisuuksien avulla. Esitetyssä edullisessa toteutusmuodossa, suulake-puristussuutin 20 on viuhkamallinen suutin, jossa on kaa-rimainen rakosuutin 32, ja seoksen poistumista tällaisesta 5 viuhkamallisesta suuttimesta rajoitetaan esitetyillä kelluvilla muotoiluteloilla.
Kuten kuvioista 2 ja 3 käy ilmi, jotta teloja 22 ja liukuhihnoja 27 voitaisiin säätää tarkemmin, ne voidaan asentaa kelluvaa liikettä varten mäntäsylinterikokoon-10 panoilla 34. Tällaisten kokoonpanojen tangot,jotka nähdään kohdasta 36, yhdistetään tukiin 37, jotka puolestaan tukevat vastaavia rullia tai liukuhihnaa. Kullekin niistä voi olla oma mäntäsylinterikokoonpano.
Ilma voidaan syöttää kunkin sylinterin umpipäähän 15 tai pohjaan linjan 40 kautta lähteestä 41 paineen säätimen 42 ja säätöventtiilin 43 läpi. Tällä tavalla saadaan aikaan säädetty paine kunkin sylinterin matalammassa päässä, jolloin rulla 22 nostetaan sen painoa vastaan, jolloin rulla oleellisesti kelluu. Silloin kun tällainen kellunta 20 on saavutettu käytetään tangon päätä vastaan painetta linjan 45 kautta lähteestä 46 säätäjän 47 ja säätöventtiilin .··. 48 läpi. Tällä menettelyllä säädetään tarkasti telojen paine vaahtokappaletta vastaan. Koska kunkin rullan 22 « · « säde on erisuuruinen niiden taara tai kuollut paino vaih-25 telee. Silloin, kun kellunta on saavutettu, käytetään vain '···* pieniä paine-eroja siten, että rullan käyttämä voima on melko lievä.
• · · ' Aikaisemmissa US-patenttijulkaisuissa, joihin tässä voidaan viitata, nro:t 4 199 310, 4 234 529 ja 4 364 722 :V. 30 kuvataan tarkemmin tyhjökammio, muotoilumekanismi ja viuh- • · kamallinen suutin, joita voidaan käyttää.
/ < Tämän keksinnön mukaisia alkenyyli-substituoituja ' aromaattisia vaahtokappaleita voidaan yleisesti luonnehtia seuraavasti: «
« I
«44 « « 4 • t 15 101230
Tiheys: noin 14,4 - 56,1 kg/m3, edullisesti noin 14,4 - 32,0 tai noin 14,4 - 25,6;
Keskimääräinen solukoko: noin 0,2 - 0,5 mm. Solutilavuus: >6102/cm3 matalissa tiheyksissä; 5 >9154/cm3 noin 20,8 - 25,6 kg/m3 ti heyksissä; 12205/cm3 noin 25,6 - 32,0 kg/m3 tiheyksissä; > 18307/cm3 yli 32,0 kg/m3 tiheyksissä.
10 Seuraavat esimerkit valaisevat tämän keksinnön me netelmää ja sillä saatuja vaahtokappaleita. Seuraavissa esimerkeissä käytetty menettely ja laitteisto on seuraava, ellei toisin ole mainittu. Valmistetaan plastisoitu seos käsittelemättömästä polystyreenihartsista, uudelleen jau-15 hetusta polystyreenihartsista, talkista ja paloahidasta-vasta aineesta, ja lisätään plastisoituun hartsiseokseen vaahdotusaine vaahdotettavan hartsiseoksen muodostamiseksi. Vaahdotettavaan seokseen lisätään ydintäjä-ainetta ja tulenkestoainetta. Sen jälkeen vaahdotettava seos suulake-20 puristetaan suuttimen läpi pitkän kammion toiseen päähän, joka kammio pidetään tyhjössä, jonka vaikutuksesta vaahto-.···_ ava seos paisuu säädetyissä olosuhteissa muodostaakseen • t jatkuvan levyn, joka on noin 70 cm leveä, ja jonka paksuutta voidaan haluttaessa vaihdella.
' 25 Esimerkeissä 1-5 suutin on viuhkamallinen suutin, • · jonka jänteen pituus on 23 cm, säde 12,7 cm ja kaltevuus- • · · kulma 120°. Esimerkeissä 6 - 18, viuhkamallisen suuttimen • · · V : jänteen pituus on 20,9 cm, säde 12,07 cm ja ja tulokulma 120°. Kun vaahdotettavaa seosta suulakepuristetaan tyhjö-30 kammioon, vaahtoavan seoksen paisumista säädetään kaari- • · maisilla teloilla, jotka on asetettu tason ylä- ja alapuo-#· < lelle jatkuvan noin 38 - 51 mm halutun paksuisen ja noin '· · 610 mm levyisen levyn muodostamiseksi. Muun paksuisia le- '...· vyjä voidaan saada aikaan säätämällä suuttimen aukkoa ja 35 kaarimaisten telojen asemaa. Jatkuva vaahtolevy kuljete- • · 16 101230 taan tyhjökammion ja vesialtaan läpi, jossa vesialtaassa levy jäähtyy ja tulee jäykemmäksi. Veden läpi kuljettamisen jälkeen vaahtokappale poistetaan kammion toisesta päästä, käsitellään ja leikataan kuten halutaan.
5 Tämän keksinnön menetelmän mukaisesti tyhjökammios- ta saatujen vaahtolevyjen tiheys, solukoko, puristuslu-juus, k-tekijä jne arvioidaan alalla tunnetuilla tekniikoilla. Keskimääräinen solukoko on keskiarvo X, Y ja Z suunnassa määritetyistä solukooista. "X" -suunta on suula-10 kepuristuksen suunta; "Y" -suunta on koneen poikkisuunta; ja "Z"-suunta on paksuus. Tämän keksinnön vaahtokappalei-den puristuslujuudet määriteltiin käyttäen ASTM C165-83 koetta nimeltään "Lämpöeristyksen puristusominaisuuksien mittaus".
15 Muut tiettyihin esimerkkeihin liittyvät menetelmän ja laitteiston yksityiskohdat sisältyvät esimerkkien kuvaukseen .
Esimerkit 1-5
Valmistettiin plastisoitu seos, joka sisälsi 80 20 osaa käsittelemätöntä polystyreenihartsia [ARCO Dylene D8, jonka sulavirtaus-indeksi (MFI) on 5,0], 20 paino-osaa .···. uudelleen jauhettua polystyreeniä, 0,15 osaa talkkia ja 0,85 osaa paloahidastavaa ainetta, ja plastisoituun seok-seen lisättiin alla määritelty vaahdotusaineseos vaahdo-25 tettavan hartsiseoksen muodostamiseksi. Seuraavassa taulu- • · • · *···* kossa on esitetty lisää yksityiskohtia menetelmästä ja ♦ ♦♦ yhteenveto saatujen vaahtolevyjen tunnusmerkeistä.
• · · • · * • · · • · o • · I • · • · · • · · • · * « • · 4 4 17 101230
TAULUKKO I
Polystyreenilevyn tunnusmerkit Esimerkki 1. 2^ 3 4 5 5 Vaahdotusaine (paino-%) 32 % F-12/68 % F-142 (b) 8,5 8,5 8,5 40 % F-22/60 % F-142 (b) 7,4 7,4
Massavirtausnopeus (kg/h) 445,0 445,0 445,0 445,9 445,9
Tyhjö (N/m2) 49780 45716 45716 45716 45716 10 Tuote
Todellinen paksuus (mm) 35,81 39,12 38,35 38,35 38,86
Tiheys (kg/m3) 25,1 21,8 21,9 21,3 21,9
Keskim. solukoko (mm) 0,48 0,50 0,53 0,50 0,57
Solutilavuus/cm3 4413,1 3782,7 3210,5 3819,7 2637,2 15 Puristuslujuus (tuore, kN/m2) - 82, 12 82,74 81, 50 83, 63 k-tekijä (tuore) 0,149 0,161 0,178 0,150 0,154 ... Esimerkit 6-8 • I — 20 Yllä kuvattu yleinen menettely toistettiin käyttäen i t reseptiä, vaahdotusainetta, vaahdotusaineen massavirtausno- peutta, suutinpainetta ja tyhjöä, joista on esitetty yhteen- *...· veto seuraavassa taulukossa II. Eräs merkittävä erottava • · · ί..,: piirre on se, että näissä esimerkeissä plastisoituun hart- 25 siin lisätyn vaahdotusaineen määrä nostettiin 11,1 %:iin.
Taulukossa II on esitetty yhteenveto näissä esimerkeissä .1.· saatujen vaahtolevyjen joistakin tunnusmerkeistä.
• · • · · • · · • · · • ♦ I « « « « • 1 · i · • · · • | • « < • · 18
TAULUKKO II
101230
Polystyreenivaahtolevyn tunnusmerkit Esimerkki 6 7 8 5 Resepti (paino-%)
Käsittelemätön hartsi ARCO ARCO ARCO
Uudelleen jauhettu (%) 13,80 13,80 13,80
Talkki (%) 0,24 0,37 0,37
Paloahidastava aine (%) 0,90 0,92 0,92 10 Vaahdotusaine (paino-%) 40 % F-22/60% F-142 (b) 11,1 11,1 11,1
Massavirtausnopeus (kg/h) 348 352 361
Suutinpaine (kN/m2) 3234 3247 5481
Tyhjö (N/m2) 51473 71791 71114 15 Tuote
Todellinen paksuus (mm) 52,07 51,82 51,31
Tiheys (kg/m3) 24,2 30,0 30,9
Keskim. solukoko (mm) .···. Solutilavuus/cm3 8068 15233 12897 • · * · · 20 Puristuslu j uus (tuore, kN/m2) 166, 1 252,8 261,4 k-tekijä (tuore) 0,163 0,153 0,154 • · • « t • · · • « • · · • · · • · · 1 ·
t ( I
19 101230
Esimerkit 9-14 Näissä esimerkeissä on käytetty yllä kuvattua yleistä menettelyä. Joissakin esimerkeissä käytettiin erilaista tuoretta polystyreenihartsia (Polysar HH-101 hartsia, jonka 5 tunnusomainen sulavirtaus-indeksi on 2,5), ja yhtenä vaahdo-tusaineena käytettiin hiilidioksidia. Muut muuttujat käyvät ilmi yksityiskohdista, jotka on kerrottu seuraavassa taulukossa III.
• · · • · · • · · • · · * · < • « fr • · • · · • · « • · • · · • · · • · · 1 · i « t • · i · • · • «t 20
TAULUKKO III
101230
Polystyreenivaahtolevyn tunnusmerkit 5 Esimerkki 9 10 11 12 13 14
Resepti (paino-%)
Käsittelemätön hartsi ARCO ARCO ARCO ARCO ARCO ARCO
Uudelleen jauhettu (%) 18,03 18,03 18,00 18,00 18,00 18,00 10 Talkki (%) 0,45 0,45 0,38 0,13 0,35 0,13
Paloahidastava aine (%) 0, 99 0,99 0,90 0,93 0, 93 0, 93
Vaahdotusaine (paino-%) 32 % F-12/68 % 15 F-14 2 (b) - 10,600 10,600 10,600 40 % F-22/60 % F-142 (b) 9 9,650 9,650 9,100 - C02 0,650 0,650 0,640 0, 690 0, 690 0,690
Massavirtausnopeus 20 (kg/h) 364,2 366,5 367,4 359,7 357,4 357,4
Suutinpaine (kN/m2) 4027 3420 3833 4033 4013 4013
Tyhjö (Ν/ΐΐτ) 52489 55537 55537 44023 44700 45378 ·'“· Tuote • · • · · : : Todellinen paksuus 49,3 51,6 39,12 56,64 55,37 57,40 25 (mm) • · L·
Tiheys (kg/m3) 24,8 24,3 24,5 20,7 21,3 20,5 : : ; Keskim. solukoko (mm) 0, 31 0, 32 0, 29 0,41 0,33 0,34 • · • · · : Solutilavuus/cm3 17236 14802 19290 6842 13618 12290 :1·,· Puristuslujuus .···[ 30 (tuore, kN/m2) 196,4 187,3 152,2 95,56 88, 87 98, 94 * ♦ k-tekijä (tuore) 0,164 0,165 0,154 0,175 0,170 0,174 • · « · • · · • · 21 101230
Kuten taulukoista 2 ja 3 esitetyistä tuloksista voidaan havaita, vaikka lisätyn vaahdotusaineseoksen määrä (mukaanlukien hiilidioksidi) esimerkeissä 9 - 11 on matalampi kuin esimerkeissä 6-8 käytetty 11,1 %, keskimääräinen so-5 lukoko vaahdoilla, jotka on valmistettu F-22/F-142(b) vaah- dotusaineseoksella hiilidioksidin kanssa, on noin 25 % pienempi kuin solukoko vastaavan tiheyksisellä levyllä, joka on tuotettu esimerkissä 6. F-22/F-142(b) seosta ja hiilidiok sidia käyttämällä valmistettujen 50,8 mm levyjen kokonais-10 laatu on hyvä ja keskimääräinen solukoko on melko pieni jopa alueen 20,5 - 21,3 kg/m3 tiheyksillä (esimerkit 12 - 14). Esimerkit 15 - 18 Näissä esimerkeissä käytetyt resepti, vaahdotusaineet ja muut menetelmät muutokset on vedetty yhteen taulukossa 15 IV.
• · • « « I « «
I I I
• « I
• · • · • · · • · « • · • ·
• M
• · · • « » • c • · « • · · • · • · · • · · t · · • · • I « * « · I · « « I I · « « I I 4 • · « • f • < III 1
I I
TAULUKKO IV
22 101230
Polystyreenivaahtolevyn tunnusmerkit 5 Esimerkki 15 16 17 18
Resepti (paino-%)
Käsittelemätön hartsi ARCO ARCO ARCO ARCO
Uudelleen jauhettu (%) 13,00 13,00 12,10 12,10
Talkki [%) 0,53 0,53 0,40 0,40 10 Paloahidastava aine (%) 0,87 0,87 0,85 0,85
Vaahdotusaine (paino-l) 32 % F-12/68 % F-142 (b) 10,600 10,600 10,700 9,818
Hiilidioksidi - - 0,500 0,368 15 Massavirtausnopeus (kg/h) 326,6 326,6 318,4 331,1
Suutinpaine (kN/m2) 4564 4613 5040 5033
Tyhjö (N/nr) 45716 44700 37500 37250
Tuote
Todellinen paksuus (mm) 53,59 53,09 50,29 53,59 « i · ;Y: 20 Tiheys (kg/m3) 24, 2 24,5 21, 9 21,6 ·,' ' Keskim. solukoko (mm) 0,32 0,32 0,32 0,29
Solutilavuus/cm3 14833 14958 15245 20611 • · · • · ··· Puristuslujuus ··· V 1 (tuore, kN/m2) 127,1 126,4 95,01 91,15 25 k-tekijä (tuore) 0,148 0,145 0,152 0,152 • t • · t • · c • · M» • · · • I · • · I t f
I 1 I
\ i
• I I
4 I I < 4
« · I
( « «
« I
23 101230
Kuten taulukon IV tuloksista voidaan havaita saadaan tuotettua polystyreenilevyjä, joiden tiheys on noin 24,0 kg/m3 (esimerkit 15 ja 16) , ARCO hartsista reseptillä, jossa käytetään CFC-12 ja HCFC-142(b) seosta, ja vaahdon tunnus-5 merkkinä on se, että se sisältää pieniä 0,32 mm soluja. Hiilidioksidin lisäyksellä (esimerkki 17) saatiin levyjä, joiden tiheys oli 21,9 kg/m3 ja solukoko oli sama - 0,32 mm -vaikka soluydintäjäaineen (talkin) määrää laskettiin yli 20 %. Esimerkissä 18, jossa hartsi korvattiin molekyylipainol-10 taan korkeammalla Polysar-hartsilla, solukoko oli vieläkin pienempi kuin aikaisemmissa esimerkeissä, ja tiheys oli 21,6 kg/m3.
Kuten yllä olevasta kuvauksesta ja esimerkeistä käy ilmeiseksi, tämän keksinnön menetelmässä vaahdotettujen po-15 lystyreenikappaleiden, kuten esimerkiksi levyjen ja harkkojen, valmistamiseksi käytetään vaahdotusaineita, jotka sisältävät 1-kloori-l,1-difluorietaania ja mahdollisesti, (a) diklooridifluorimetaania, klooridifluorimetaania tai näiden seosta, ja/tai (b) hiilidioksidia, jolloin saadaan vaahto-20 kappaleita, joilla on hyväksyttävät, ja toisinaan parantuneet, tunnusmerkit silloin, kun vaahdotettava seos on suula- « · kepuristettu alipainealueelle. Tämän keksinnön menetelmässä : : : 1-kloori-l,1-difluorietaanin seokset diklooridifluorimetaa- • a nin ja/tai klooridif luorimetaanin kanssa yleensä johtavat 25 sellaisten vaahtolevyjen ja -harkkojen muodostumiseen, joil- • · · .···. la on paremmat ominaisuudet kuin levyillä ja harkoilla, jot- t·;·. ka on valmistettu käyttämällä yksinomaan 1-kloori-l, 1-dif- • · · luorietaania vaahdotusaineena. Parhaat mahdolliset tulokset , c saadaan silloin, kun hiilidioksidia käytetään yhdessä yllä
• · I
‘•v 30 mainitun vaahdotusaineen tai vaahdotusaineiden seoksen kans- • · · • · · *·* sa. Erityisesti noin 0,4 - 1,5 paino-%, joka paino-% perus- tuu hartsin painoon, hiilidioksidilisäys johtaa parempiin vaahtokappaleisiin, erityisesti silloin, kun halutaan tuot-
I I I
taa vaahtokappaleita, joiden tiheys on matala (32 kg/m3 tai • « 35 sen alle) ja joiden solukoko on pieni, kuten esimerkiksi • · 24 101230 solut ovat alueella noin 0,2 - 0,5 mm, ja yleisemmin noin 0,2 - 0,35 mm.
Vaikka keksintö on kuvattu edullisten toteutusmuotojen osalta, tulisi ymmärtää, että sen erilaiset muunnelmat 5 tulevat niiden kautta alan ammattimiehelle ilmeisiksi määritelmiä luettaessa. Sen vuoksi tulisi olla selvää, että tässä kuvatun keksinnön katsotaan kattavan sellaiset muunnelmat, jotka kuuluvat liitteenä olevien patenttivaatimusten piiriin.
* I
I 4 4
Mf • · · • · • · • Φ · • · · • · t • · · • « • · · • « · • · • · · • · ·
• I I
l t
Claims (8)
101230 25
1. Menetelmä suulakepuristetun pitkänomaisen kesto-muovia olevan vaahtomuovimateriaalin valmistamiseksi, joka 5 vaahtomuovimateriaali käsittää alkenyyli-substituoitua aromaattista hartsia, tunnettu siitä, että mene telmän avulla valmistetaan vaahtomuovia, jonka tiheys on noin 14,4 - 56,1 kg/m3 ja keskimääräinen solukoko on noin 0,2 - 0,5 mm, ja joka menetelmä käsittää vaiheet: 10 (A) pehmitetään lämmöllä mainittu kestomuovihartsi; (B) lisätään- noin 6-16 paino-osaa, laskettuna hartsin painosta, vähintään yhtä nestemäistä vaahdotusai-netta, joka käsittää ainakin yhden yhdisteistä 1-kloori- 1,1-difluorietaani, 1,1,1,2-tetrafluorietaani tai 2-kloo- 15 ri-1,1,1,2-tetrafluorietaani; (C) sekoitetaan tasaisesti vaahdotusaine hartsiin riittävässä paineessa hartsin vaahdottumisen estämiseksi, jolloin muodostuu vaahdotettavissa oleva hartsiseos; (D) suulakepuristetaan hartsiseos alipainealueelle, 20 jossa paine on noin 6773 - 91432 N/m2, jolloin vaahdotetta- .··. vissa oleva hartsiseos laajenee vaahtomuovimateriaaliksi; :Y: (E) jäähdytetään vaahtomuovimateriaali.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, *···' 25 tunnettu siitä, että vaahdotusaine käsittää lisäk- • · '···* si diklooridifluorietaania, klooridifluorietaania, hiili- ··· ·.· · dioksidia tai niiden seosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkenyyli-substituoitu aro- • · 30 maattinen kestomuovihartsi on polystyreeni. .’ . 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, • t · • · · tunnettu siitä, että vaiheen (D) alipainealueen ‘ muodostaa pitkänomainen kammio, jossa mainittu seos läpäi see suuttimen mainitun kammion toisessa päässä ja mainitun 35 vaahtomuovimateriaalin annetaan kulkea vesialtaan läpi 101230 26 kammion vastakkaisessa päässä, ja sen jälkeen mainitun vaahtomuovimateriaalin annetaan poistua mainitusta kammiosta ilmanpaineeseen.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että se sisältää vaiheen, jossa mainittu hartsiseos viedään viuhkamallisen suuttimen läpi mainitulla vaiheen (D) alueella jatkuvan vaahtomuovilevyn valmistamiseksi, viuhkamallisen suuttimen ollessa kaari-mainen rakosuutin, ja että kaarimaisen rakosuuttimen tason 10 ylä- ja alapuolelle asetettujen kaarimaisten sylinterien avulla säädellään seoksen laajentumista ja että mainitut kaarimaiset sylinterit muodostavat kaarimaisen sarjaraken-teen, jota käytetään säädetyllä pyörimisnopeudella ja että suuttimen yläpuolella olevat sylinterit on tuettu kellu-15 vasti säädetyn kelluntapaineen kohdistamiseksi suuttimesta poistuvalle seokselle.
6. Patenttivaatimuken 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaahdotusaine sisältää lisäksi hiilidioksidia.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaahdotettavissa oleva hart-siseos sisältää lisäksi ydintymisainetta, joka on talkki, λ! kalsiumsilikaatti, kalsiumkarbonaatti tai indigo.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, *··· 25 tunnettu siitä, että vaahdotusaine sisältää lisäk- • · · ' • · ’···1 si hiilidioksidia ja vaahdotettavissa oleva hartsiseos • · · *.1 1 sisältää lisäksi talkkia. • · • · · • · · • · • · · • · · • · · · • · · • · · • 27 101230
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US31664989A | 1989-02-28 | 1989-02-28 | |
US31664989 | 1989-02-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI900980A0 FI900980A0 (fi) | 1990-02-27 |
FI101230B1 FI101230B1 (fi) | 1998-05-15 |
FI101230B true FI101230B (fi) | 1998-05-15 |
Family
ID=23230006
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI900980A FI101230B (fi) | 1989-02-28 | 1990-02-27 | Menetelmä suulakepuristettujen vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0385349B1 (fi) |
JP (1) | JPH02279738A (fi) |
KR (1) | KR0144147B1 (fi) |
AT (1) | ATE123506T1 (fi) |
AU (1) | AU620214B2 (fi) |
CA (1) | CA2011023C (fi) |
DE (1) | DE69019842T2 (fi) |
DK (1) | DK51190A (fi) |
ES (1) | ES2075077T3 (fi) |
FI (1) | FI101230B (fi) |
HU (1) | HU209957B (fi) |
IE (1) | IE67547B1 (fi) |
IS (1) | IS1551B (fi) |
MX (1) | MX173966B (fi) |
NO (1) | NO178770C (fi) |
NZ (1) | NZ232719A (fi) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0418603A3 (en) * | 1989-08-28 | 1991-07-17 | Daikin Industries, Limited | Blowing compositions |
US5011866A (en) * | 1989-11-08 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Insulating alkenyl aromatic polymer foam |
GB9001368D0 (en) * | 1990-01-20 | 1990-03-21 | Bp Chem Int Ltd | Blowing agents |
US5147896A (en) * | 1991-05-20 | 1992-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam blowing agent composition and process for producing foams |
JP5306572B2 (ja) * | 2005-07-22 | 2013-10-02 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3303076A (en) * | 1962-10-25 | 1967-02-07 | Monsanto Co | Method of making laminated polyurethane structures |
US4044084A (en) * | 1975-08-11 | 1977-08-23 | Phipps Arthur L | Method of removing an article from a chamber having a reduced pressure therein |
DE2832252A1 (de) * | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Hoechst Ag | Impfpistole |
US4371488A (en) * | 1981-04-02 | 1983-02-01 | U.C. Industries | Method and apparatus for extruding foamed bodies involving the use of adjustable traction shaping rolls |
AU564115B2 (en) * | 1985-04-12 | 1987-07-30 | Dow Chemical Company, The | Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby |
AU609736B2 (en) * | 1986-09-19 | 1991-05-09 | Dow Chemical Company, The | Process and apparatus for producing extruded thermoplastic foam bodies |
AU1712088A (en) * | 1987-04-15 | 1988-11-04 | Dow Chemical Company, The | A method of extruding an alkenyl aromatic synthetic resin foamed body having closed cells |
US4912140A (en) * | 1988-09-21 | 1990-03-27 | The Dow Chemical Company | Expandable and expanded alkenyl aromatic polymer particles |
JP2922953B2 (ja) * | 1988-10-17 | 1999-07-26 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 断熱アルケニル芳香族ポリマーフォーム |
-
1990
- 1990-02-26 EP EP90103702A patent/EP0385349B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-26 DE DE69019842T patent/DE69019842T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-26 IE IE68690A patent/IE67547B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-02-26 AT AT90103702T patent/ATE123506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-02-26 ES ES90103702T patent/ES2075077T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-27 AU AU50189/90A patent/AU620214B2/en not_active Ceased
- 1990-02-27 NO NO900937A patent/NO178770C/no unknown
- 1990-02-27 DK DK051190A patent/DK51190A/da not_active Application Discontinuation
- 1990-02-27 IS IS3558A patent/IS1551B/is unknown
- 1990-02-27 CA CA002011023A patent/CA2011023C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-27 FI FI900980A patent/FI101230B/fi active IP Right Grant
- 1990-02-27 MX MX019683A patent/MX173966B/es unknown
- 1990-02-28 NZ NZ232719A patent/NZ232719A/en unknown
- 1990-02-28 KR KR1019900002595A patent/KR0144147B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-02-28 HU HU901191A patent/HU209957B/hu unknown
- 1990-02-28 JP JP2049127A patent/JPH02279738A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0385349A3 (en) | 1990-11-07 |
DK51190D0 (da) | 1990-02-27 |
DE69019842T2 (de) | 1995-11-02 |
ES2075077T3 (es) | 1995-10-01 |
HUT53138A (en) | 1990-09-28 |
CA2011023A1 (en) | 1990-08-31 |
IS3558A7 (is) | 1990-08-29 |
AU620214B2 (en) | 1992-02-13 |
ATE123506T1 (de) | 1995-06-15 |
DK51190A (da) | 1990-08-29 |
HU901191D0 (en) | 1990-05-28 |
NO178770B (no) | 1996-02-19 |
NO900937D0 (no) | 1990-02-27 |
NO178770C (no) | 1996-05-29 |
FI101230B1 (fi) | 1998-05-15 |
CA2011023C (en) | 2000-01-18 |
EP0385349A2 (en) | 1990-09-05 |
IE67547B1 (en) | 1996-04-17 |
FI900980A0 (fi) | 1990-02-27 |
IS1551B (is) | 1994-08-10 |
NO900937L (no) | 1990-08-29 |
DE69019842D1 (de) | 1995-07-13 |
HU209957B (en) | 1994-12-28 |
NZ232719A (en) | 1992-04-28 |
IE900686L (en) | 1990-08-28 |
KR0144147B1 (ko) | 1998-07-15 |
MX173966B (es) | 1994-04-12 |
KR910015637A (ko) | 1991-09-30 |
JPH02279738A (ja) | 1990-11-15 |
AU5018990A (en) | 1990-09-06 |
EP0385349B1 (en) | 1995-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0585378B1 (en) | Foam blowing agent composition and process for producing foams | |
EP1511795B1 (en) | Anisotropic polymer foam | |
US5120481A (en) | Process for preparing extruded foam bodies | |
JP2624813B2 (ja) | アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体の製造方法 | |
KR20010075168A (ko) | 발포제로서 이산화탄소를 함유하는 압출 발포물의 제조 방법 | |
KR100599067B1 (ko) | 발포제로서 다량의 이산화탄소를 사용하는, 폴리스티렌 배합물을 갖는 압출된 발포 생성물의 제조 방법 | |
US4956395A (en) | Styrenic foam blowing agent composition | |
CA2399239C (en) | Extruded foam product with reduced surface defects | |
FI101230B (fi) | Menetelmä suulakepuristettujen vaahtomuovimateriaalien valmistamiseksi | |
EP0386663A1 (en) | Method of preparing styrene foams | |
CA2019083C (en) | Process for preparing extruded foam bodies | |
WO1998003581A1 (en) | Closed cell thermoplastic foams containing hfc-134 | |
JP2624813C (fi) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Owner name: U.C. INDUSTRIES, INC. |