ES3055652T3 - Process for producing open-cell rigid polyurethane foams - Google Patents

Process for producing open-cell rigid polyurethane foams

Info

Publication number
ES3055652T3
ES3055652T3 ES22710412T ES22710412T ES3055652T3 ES 3055652 T3 ES3055652 T3 ES 3055652T3 ES 22710412 T ES22710412 T ES 22710412T ES 22710412 T ES22710412 T ES 22710412T ES 3055652 T3 ES3055652 T3 ES 3055652T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyol
weight
process according
butane
cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES22710412T
Other languages
English (en)
Inventor
Hendrik Wagner
Tobias Kaluschke
Johann Klassen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES3055652T3 publication Critical patent/ES3055652T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4241—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols from dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2330/00—Thermal insulation material
    • C08G2330/50—Evacuated open-celled polymer material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta mediante la reacción de al menos 1. al menos un poliisocianato; 2. una composición de poliol que comprende al menos a. 30% a 75% en peso de al menos un poliéter poliol (b-1) que tiene una funcionalidad en el rango de 5,0 a 7,9 y que contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar; b. >0% a 69,5% en peso de al menos un poliéter poliol (b-2) que tiene un índice de OH en el rango de >0 a 250 mg KOH/g; y c. al menos 0,5% en peso de agua; y 3. un agente de apertura de celda; donde el índice de isocianato es inferior a 160 y las concentraciones en % en peso para (b-1), (b-2) y agua se basan en la cantidad total de los componentes de la composición de poliol. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Proceso de producción de espumas rígidas de poliuretano de celda abierta
[0003] La presente invención se refiere a un proceso para producir una espuma rígida de poliuretano de celda abierta, una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producible por dicho proceso, su uso como material de núcleo en paneles de aislamiento al vacío, y paneles de aislamiento al vacío que comprenden una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida o producible por el proceso.
[0004] En los últimos años, los paneles de aislamiento al vacío (VIP, por sus siglas en inglés) se han usado cada vez más para el aislamiento.
[0005] Tales unidades de aislamiento al vacío comprenden generalmente un material de núcleo térmicamente aislante, por ejemplo, espuma rígida de poliuretano (PU, por sus siglas en inglés) de celda abierta, espuma de poliestireno extruido de celda abierta, geles de sílice, fibras de vidrio, lechos de partículas de plástico sueltas, material molido prensado de espuma rígida o semirrígida de PU o perlitas, que se empaqueta en una película estanca al gas, se evacua y se sella, por ejemplo, por soldadura, para que sea hermética.
[0006] Gracias a su menor conductividad térmica, los paneles aislantes al vacío ofrecen ventajas frente a los materiales aislantes convencionales. Por ejemplo, el potencial de ahorro de energía en comparación con las espumas rígidas de poliuretano de celda cerrada es de aproximadamente 20 % a 30 %. Por lo tanto, los paneles de aislamiento al vacío se usan, entre otras cosas, para carcasas de equipos de refrigeración, contenedores de vehículos refrigerados o tuberías de calefacción urbana.
[0007] También es posible fabricar unidades de aislamiento al vacío introduciendo un sistema de espuma de espumas rígidas de poliuretano de celda abierta directamente en el interior de la doble pared de una carcasa de doble pared, por ejemplo, de la puerta de un frigorífico o de la carcasa de un frigorífico, en donde el sistema se cura para dar una espuma de celda abierta, y evacuando subsecuentemente la espuma. En este caso, se puede conectar una bomba de vacío a la doble pared rellena de espuma, mediante la cual se puede regenerar el vacío cuando sea necesario.
[0008] Cuando se usan espumas rígidas de poliuretano para tales aplicaciones, es esencial que las celdas de la espuma estén suficientemente abiertas y puedan evacuarse en un tiempo suficiente para lograr la evacuación completa del panel aislante al vacío. Se conoce un rango de posibilidades para ello.
[0009] EP3560970A1 divulga un proceso para producir espumas rígidas de poliuretano/poliisocianurato de celda abierta usando óxido de fosfoleno como agente de expansión. EP2072548B1 describe un proceso para producir espumas rígidas de poliuretano de celda abierta usando el proceso de espuma en bloque a bajas temperaturas de espumación, en donde el agente de expansión usado es una mezcla de agua y al menos un agente de expansión físico. En WO19110631A1, las espumas rígidas de celda abierta se producen mediante un proceso de desbastado por reacción de isocianatos con polioles en presencia de un estabilizador y un aditivo de apertura de celda, en donde la relación en peso entre el estabilizador y el aditivo de apertura de celda se encuentra en el rango de 0,2-3.
[0010] En US 5690855 A también se describen espumas rígidas de poliuretano de celda abierta derivadas de poliéteres de poliol a base de sacáridos para materiales aislantes.
[0011] Para usarla en paneles de aislamiento al vacío y/o unidades de aislamiento al vacío, es crucial que la espuma rígida de poliuretano tiene un contenido suficientemente alto de celdas abiertas y pueda evacuarse bien. Adicionalmente, una alta resistencia mecánica es esencial para la aplicación como materiales de núcleo de los paneles de aislamiento al vacío. El uso de agentes de expansión físicos tales como los definidos en EP2072548B1 es desventajoso por razones ecológicas y económicas y no constituye una solución sostenible.
[0012] Por lo tanto, el objeto de la invención era desarrollar una espuma rígida de poliuretano con un contenido suficiente de celdas abiertas y una buena resistencia a la compresión, y que pudiera producirse sin usar grandes cantidades de agentes de expansión halogenados. También era objeto de la invención proporcionar un proceso para producir tales espumas y usar tales espumas como materiales de núcleo en paneles de aislamiento al vacío.
[0013] El objeto se alcanzó sorprendentemente por un proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta haciendo reaccionar al menos
[0014] a. al menos un poliisocianato;
[0015] b. una composición de poliol que comprende al menos
[0016] i. 30 % a 75 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-1) con una funcionalidad en el rango de 5,0 a 7,9 y que contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar;
[0017] ii. > 0 % a 69,5 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-2) con un número OH en el rango de > 0 a 250 mg KOH/g; y
[0018] iii. al menos 0,5 % en peso de agua; y
[0019] c. un agente de apertura de celda;
[0020] en donde el índice de isocianato es menor a 160 y las concentraciones en % en peso para (b-1), (b-2) y agua se basan en la cantidad total de los componentes de la composición de poliol.
[0021] El objeto se consigue igualmente por una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producible por el proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta como se ha definido anteriormente. El objeto se consigue adicionalmente usando la espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso definido anteriormente como material de núcleo para paneles de aislamiento al vacío, así como paneles de aislamiento al vacío que comprenden una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso definido anteriormente.
[0022] Las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta de acuerdo con la invención tienen buenas propiedades mecánicas tales como una buena resistencia a la compresión y un alto contenido de celdas abiertas. Estas combinaciones de propiedades son cruciales para la aplicación como materiales de núcleo para los VIP. Las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta pueden producirse de forma ecológica y económica usando agua como agente de expansión. El uso de agua como agente de expansión da lugar a un proceso de espumado efectivo y contribuye a una apertura eficiente de la celda. Este planteamiento también permite los procesos de desbaste como un proceso de producción muy económico.
[0023] A continuación se describe la invención con más detalle.
[0024] Un aspecto de la presente invención es un proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta haciendo reaccionar al menos
[0025] a. al menos un poliisocianato;
[0026] b. una composición de poliol que comprende al menos
[0027] i. 30 % a 75 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-1) con una funcionalidad en el rango de 5,0 a 7,9 y que contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar;
[0028] ii. > 0 % a 69,5 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-2) con un número OH en el rango de > 0 a 250 mg KOH/g; y
[0029] iii. al menos 0,5 % en peso de agua; y
[0030] c. un agente de apertura de celda;
[0031] en donde el índice de isocianato es menor a 160 y las concentraciones en % en peso para (b-1), (b-2) y agua se basan en la cantidad total de los componentes de la composición de poliol.
[0032] El término “poliuretano” es conocido por el experto en la técnica por incluir no solamente polímeros que contienen grupos uretano, sino también polímeros que no contienen grupos uretano o contienen cantidades muy bajas de los mismos, siempre que estos polímeros se deriven de isocianatos difuncionales o polifuncionales, ver Polyurethane Handbook, 2ª edición 1993, editor Guether Oertel,Carl Hanser VerlagMunich, capítulo 2.1.1. Los ejemplos son las polieterureas, los poliisocianuratos, las poliureas y las policarbodiimidas.
[0033] Las espumas rígidas de poliuretano (PU) producidas por el proceso de acuerdo con la invención son de celda abierta. El término “celda abierta” se entiende en el contexto de la presente invención en el sentido de que al menos 80 %, preferiblemente al menos 90 % y particularmente preferiblemente al menos 95 % de las celdas de la espuma están abiertas. El contenido de celdas abiertas se determina de acuerdo con la norma DIN ISO 4590.
[0034] Las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta producidas de acuerdo con el presente proceso se usan preferiblemente como materiales de núcleo en paneles de aislamiento al vacío.
[0035] El proceso para la producción de las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta es preferiblemente un proceso discontinuo, más preferiblemente un proceso en bloque. Un “proceso discontinuo” significa que se producen al menos dos artículos uno después de otro, en donde la inyección de la mezcla de reacción de poliuretano se interrumpe después de la producción del primer artículo y se continúa para el segundo artículo, es decir, se produce un primer artículo inyectando la mezcla de reacción de espuma de poliuretano y la inyección se interrumpe después de la inyección de una cantidad suficiente de la mezcla de reacción de espuma de poliuretano en el primer artículo. La inyección continúa con el siguiente artículo que se produzca. El proceso de desbastado es un proceso discontinuo, en el que se producen grandes bloques, por ejemplo, de 2 m x 1,2 m x 1,2 m. Durante el proceso, los componentes (b) a (g) y el al menos un poliisocianato se mezclan y la mezcla se introduce en un molde en el que se cura para dar la espuma. El tamaño del molde depende del tamaño contemplado del bloque de espuma. Una vez curada la espuma, se extrae el bloque del molde. Posteriormente, puede cortarse en las piezas necesarias para fabricar los paneles de aislamiento al vacío. Al espumar, el molde se recubre preferiblemente con una película antes del espumado para prevenir que la espuma se humedezca y, por tanto, se adhiera a la pared del molde. En el caso de un proceso “slabstock” (planchas flexibles, por su nombre en inglés), la mezcla de reacción es de espuma libre, es decir, la espuma no está confinada en todas las dimensiones, sino que puede expandirse libremente en al menos una dimensión. El procesoslabstockes conocido y se describe por ejemplo, en Polyurethane Handbook, capítulo 5.1.1, 2ª edición de 1993, editor Guether Oertel,Carl Hanser VerlagMunich.
[0036] La espuma rígida de poliuretano de celda abierta tiene preferiblemente una densidad global de al menos 30 kg/m<3>, más preferiblemente de al menos 40 kg/m<3>, aún más preferiblemente de al menos 45 kg/m<3>. La densidad máxima total de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta es de 100 kg/m<3>, más preferiblemente de 90 kg/m<3>, aún más preferiblemente de 80 kg/m<3>. Preferiblemente, la espuma rígida de poliuretano de celda abierta tiene una densidad global en el rango de 30 a 100 kg/mm<3>, más preferiblemente de 40 a 90 kg/mm<3>, y en particular de 45 a 80 kg/mm<3>. La densidad se determina determinando el peso de un cubo recortado de un bloque de espuma y con una longitud de arista de al menos 10 cm, de conformidad con la norma DIN EN ISO 845.
[0037] Los paneles aislantes al vacío se fabrican envolviendo la espuma rígida de poliuretano de celda abierta con una película impermeable a los gases, cerrándola por ejemplo, por soldadura y evacuándola.
[0038] En una realización preferida del presente proceso de producción, los componentes (b), (c), y otros componentes tales como aditivos y auxiliares, si están presentes, se mezclan para dar un componente denominado poliol. Posteriormente, el componente de poliol se hace reaccionar con al menos un poliisocianato.
[0039] Composición de poliol (b)
[0040] La composición de poliol (b) de acuerdo con la presente invención comprende al menos (i) al menos un poliéter de poliol (b-1), (ii) al menos un poliéter de poliol (b-2), y (iii) agua.
[0041] En el proceso para la producción de las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta según la invención, la composición de poliol (b) comprende compuestos reactivos de isocianato. El término compuestos reactivos al isocianato significa que los compuestos contienen al menos dos grupos que son reactivos al isocianato. Preferiblemente, los grupos reactivos de isocianato comprenden un hidrógeno reactivo, por ejemplo, el grupo reactivo de isocianato puede seleccionarse de grupos OH-, SH-, NH- y CH-ácido.
[0042] Un poliéter de poliol en el contexto de la presente invención es un compuesto orgánico que contiene al menos grupos éter y OH como grupos funcionales. Los poliéteres de poliol son productos de reacción de compuestos con al menos dos grupos OH reactivos con óxidos de alquileno. Los compuestos con al menos dos grupos OH reactivos al óxido de alquileno también se denominan compuestos iniciadores, compuestos de inicio, o iniciadores dentro del alcance de la presente invención. El término compuesto iniciador comprende los términos compuesto iniciador y compuestos iniciadores. En la reacción con los óxidos de alquileno, los óxidos de alquileno se añaden al (a los) compuesto(s) inicial(es), lo que generalmente tiene lugar usando un catalizador. En la reacción pueden participar uno o varios compuestos iniciadores. Esta reacción es conocida per se por los expertos en la técnica.
[0043] Se usa preferiblemente uno o más compuestos que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en el radical alquileno, también llamados óxidos de alquileno de C<2>a C<4>, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, tetrahidrofurano, óxido de 1,3-propileno, óxido de 1,2- o 2,3-butileno, en cada caso solos o en forma de mezclas, particularmente preferiblemente óxido de etileno y/o óxido de 1,2-propileno, como óxidos de alquileno.
[0044] Basado en el peso total de la composición de poliol (b), la cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-1) es de al menos 30 % en peso, preferiblemente de al menos 40 % en peso, más preferiblemente de al menos 45 % en peso, aún más preferiblemente de al menos > 55 % en peso. La cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-1) es como máximo de 75 % en peso, preferiblemente como máximo de 70 %, más preferiblemente como máximo de 65 % en peso, aún más preferiblemente como máximo < 65 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliol (b). La cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-1) está en el rango de 30 % a 75 % en peso, más preferiblemente de 40 % a 70 % en peso, aún más preferiblemente de 45 % a 65 % en peso, aún más preferiblemente de 45 % a 55 % a < 65 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliol (b). Basado en el peso total de la composición de poliol (b), la cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-2) es al menos > 0 % en peso, preferiblemente al menos 10 % en peso, más preferiblemente al menos 20 % en peso. La cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-2) es como máximo de 69,5 % en peso, preferiblemente como máximo de 50 % en peso, más preferiblemente como máximo de 40 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliol (b). La cantidad del al menos un poliéter de poliol (b-2) está en el rango de > 0 % a 69,5 % en peso, más preferiblemente de 10 % a 50 % en peso, aún más preferiblemente de 20 % a 40 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliol (b).
[0045] El poliéter de poliol (b-1) y el poliéter de poliol (b-2) son diferentes entre sí de acuerdo con la presente invención. El número OH se determina de acuerdo con la norma DIN 53240 (1971-12).
[0046] La funcionalidad de un poliol, especialmente de los poliéteres de poliol (b-1) y (b-2) y otros polioles que se usarán de acuerdo con la invención, en el contexto de la presente invención significa el número de átomos de hidrógeno reactivos al óxido de alquileno por mol de compuesto iniciador o por mol de mezcla de los compuestos iniciadores antes del momento de la dosificación del óxido de alquileno. El momento de la dosificación del óxido de alquileno es, en este caso, el inicio de la adición del componente de óxido de alquileno al compuesto o compuestos iniciadores. El cálculo tiene en cuenta todos los átomos de hidrógeno reactivos al óxido de alquileno del compuesto o compuestos iniciadores que están presentes en la mezcla de inicio.
[0047] La funcionalidad F en el contexto de la presente invención se calcula de acuerdo con la siguiente fórmula (I):
[0050]
[0052] n<i>= moles de iniciador i
[0053] f<i>= funcionalidad del iniciador i
[0054] m = número de iniciadores en la mezcla de iniciadores
[0055] F = funcionalidad
[0056] La funcionalidad F de un poliol producido a partir de una mezcla de dos compuestos iniciadores (m = 2) se calcula como sigue:
[0057] F = (moles del compuesto iniciador A * funcionalidad del compuesto iniciador A moles del compuesto iniciador B * funcionalidad del compuesto iniciador B)/(moles del compuesto iniciador A moles del compuesto iniciador B) La fórmula puede modificarse por consiguiente para otras moléculas iniciadoras. Así, por ejemplo, un poliéter de poliol tiene una funcionalidad de 5,12 cuando se usan 626,48 mol de glicerol (funcionalidad 3), 559,74 mol de sacarosa (funcionalidad 8) y 67,31 mol de dimetiletanolamina (funcionalidad 1).
[0058] La funcionalidad F determinada por la fórmula presentada anteriormente también se denomina funcionalidad equivalente o funcionalidad promedio y es conocida por los expertos en la técnica como un método fácilmente accesible para determinar la funcionalidad de los polioles, ver M. lonescu “Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes”, 2005,Rapra Technology Limited, páginas 34 a 39.
[0059] La funcionalidad de los poliéteres de poliol (b-1) y (b-2), así como de otros polioles, como se han definido anteriormente de acuerdo con la invención, puede diferir de la funcionalidad después del comienzo de la adición de al menos un óxido de alquileno, es decir, durante la reacción del al menos un óxido de alquileno con un compuesto iniciador, o del producto de reacción, ya que durante la reacción se produce la formación de subproductos tales como glicoles y constituyentes monofuncionales insaturados. Las reacciones secundarias son conocidas en la literatura. La funcionalidad de los poliéteres de poliol (b-1) y (b-2), así como de otros polioles, puede así denominarse también funcionalidad del compuesto iniciador o de la mezcla de compuestos iniciadores usada para la preparación del poliol respectivo.
[0060] Poliéter de poliol (b-1)
[0061] El poliéter de poliol (b-1) contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar. El término “unidad monomérica” como se usa en la presente significa cualquier unidad monomérica derivada de un compuesto usado para la preparación del poliol, es decir, unidades monoméricas derivadas de/procedentes de cualquier compuesto iniciador y unidades monoméricas derivadas del óxido de alquileno usado. La expresión “contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar”, como se usa en la presente, significa que al menos un compuesto iniciador S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) es un monosacárido, un oligosacárido, un polisacárido y/o un alcohol de azúcar.
[0062] Preferiblemente, el poliéter de poliol (b-1) es un producto de reacción de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes de azúcar, productos de alcoxilación de los compuestos mencionados, mezclas de los mismos, o mezclas de los compuestos mencionados con alcoholes polihídricos o sus productos de alcoxilación y, opcionalmente, otros compuestos iniciadores o sus productos de alcoxilación con óxidos de alquileno de C<2>a C<4>. Preferiblemente, el poliéter de poliol (b-1) es un producto de reacción de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes de azúcar, productos de alcoxilación de los compuestos mencionados, mezclas de los mismos o mezclas de los compuestos mencionados con alcoholes polihídricos o sus productos de alcoxilación con óxidos de alquileno de C<2>a C<4>.
[0063] Los posibles compuestos iniciadores S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) son monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes de azúcar, productos de alcoxilación de los compuestos mencionados, alcoholes polihídricos, sus productos de alcoxilación y mezclas de los mismos, en donde al menos un compuesto iniciador S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) es un monosacárido, oligosacárido, polisacárido y/o un alcohol de azúcar.
[0064] Los monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes de azúcar, otros alcoholes polihídricos y mezclas de los mismos pueden hacerse reaccionar con óxidos de alquileno como se ha descrito anteriormente para formar productos de alcoxilación. Los productos de alcoxilación se preparan usualmente usando óxidos de alquileno de C<2>a C<4>, preferiblemente usando óxido de etileno y/o óxido de propileno. Posteriormente, los productos de alcoxilación vuelven a reaccionar, como compuestos iniciadores S<(b-1)>, con óxidos de alquileno en la preparación de los poliéteres de poliol (b-1). El uso de los productos de alcoxilación como compuestos iniciadores S<(b-1)>es particularmente ventajoso cuando se usan otros compuestos iniciadores S<(b-1)>que inicialmente están presentes como sólidos o tienen una viscosidad elevada.
[0065] Los ejemplos de compuestos iniciadores adecuados S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) son derivados del azúcar tales como sacarosa, lactosa, maltosa, glucosa, altrosa, altrosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa, fructosa, sorbosa, tagatosa, manosa, psicosa, derivados del hexitol tales como sorbitol, manitol, y otros alcoholes dihídricos o polihídricos como etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol, pentano-1,3,5-triol, eritritol y pentaeritritol, en donde al menos un compuesto iniciador es un monosacárido, oligosacárido, polisacárido y/o un alcohol de azúcar.
[0066] Preferiblemente, los monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar se seleccionan del grupo que consiste en sacarosa, lactosa, maltosa, glucosa, aldosa, altrosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa, fructosa, sorbosa, tagatosa, manosa, psicosa y sorbitol. Se prefieren particularmente la sacarosa y el sorbitol. Se prefiere muy particularmente la sacarosa.
[0067] Se prefiere que al menos un compuesto iniciador S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) sea un alcohol polihídrico. Preferiblemente, el poliéter de poliol (b-1) contiene unidades monoméricas derivadas de alcoholes polihídricos seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol, pentano-1,3,5-triol, pentaeritritol y eritritol. Los alcoholes polihídricos particularmente preferidos son el dietilenglicol, el dipropilenglicol, el trimetilpropano y el glicerol; se prefiere muy particularmente el glicerol. En una realización preferida, los compuestos iniciadores S<(b-1)>del poliéter de poliol (b-1) se seleccionan del grupo que consiste en glicerol, sacarosa y sorbitol. Particularmente preferibles son las mezclas de iniciadores que comprenden glicerol y sacarosa.
[0068] Preferiblemente, la cantidad de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar es como mínimo de 30 % en peso y como máximo de 70 % en peso basado en la cantidad total del poliéter de poliol (b-1). El catalizador se emplea opcionalmente además de los componentes bi), bii) y biii).
[0069] Los compuestos básicos se emplean en la mayoría de los casos como catalizadores de alcoxilación para la reacción del(de los) compuesto(s) iniciador(es) S<(b-1)>con óxido(s) de alquileno. En los procesos industriales, se trata sobre todo de hidróxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, el hidróxido de sodio, de cesio o, particularmente, de potasio. Los alcóxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, el metóxido de sodio, el metóxido de sodio o de potasio o el isopropóxido de potasio, son conocidos como catalizadores. La preparación también puede verse afectada con catalizadores de aminas.
[0070] Los catalizadores amínicos se seleccionan preferiblemente del grupo que comprende trialquilaminas, tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina y tributilamina; dimetilalquilaminas, tales como, por ejemplo, dimetiletanolamina, dimetilciclohexilamina, dimetiletilamina y dimetilbutilamina; aminas aromáticas, tales como, por ejemplo, dimetilanilina, dimetilaminopiridina, dimetilbencilamina, piridina, imdazoles, tales como, por ejemplo, imidazol, 4(5)-metilimidazol, 3-metilimidazol y 1-hidroxipropilimidazol; guanidinas y amidinas, tales como, por ejemplo, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno y 1,5-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. El catalizador se selecciona preferiblemente de dimetiletanolamina e imidazol.
[0071] La formación de aductos con los óxidos de alquileno se realiza preferiblemente a una temperatura entre 90 y 150 ºC y a una presión entre 10 y 800 kPa [0,1 y 8 bar]. La dosificación de los óxidos de alquileno va seguida típicamente de una fase posterior a la reacción, en la que el óxido de alquileno es agotado por reacción. Si es necesario, puede seguir después una fase de posreacción. La destilación sigue típicamente para separar los componentes volátiles, preferiblemente a presión reducida.
[0072] Especialmente cuando se usan compuestos iniciadores sólidos, tales como por ejemplo, sacarosa, para la preparación del poliéter de poliol (b-1) de acuerdo con la invención, solamente son posibles velocidades de dosificación lentas al inicio del proceso, ya que el óxido de alquileno se disuelve solamente pobremente en la mezcla de reacción y conduce a velocidades de reacción lentas. Asimismo, la elevada viscosidad que se produce al usar compuestos iniciadores sólidos en la mezcla iniciadora garantiza una disipación relativamente pobre del calor. Esto puede dar lugar a casos locales de sobrecalentamiento, lo que repercute negativamente en la calidad del producto. Asimismo, la elevada viscosidad acelera el desgaste de bombas e intercambiadores de calor. Añadiendo al menos otro poliol a la mezcla de inicio, pueden reducirse los efectos negativos. Esto se describe, por ejemplo, en EP 2542612. En algunos de los experimentos descritos, las mezclas de los compuestos iniciadores se mezclaron con polieteroles para reducir la viscosidad de la mezcla iniciador y permitir un mejor régimen de proceso. Los productos de alcoxilación de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes polihídricos o mezclas de los mismos se añaden preferiblemente durante la preparación de los polieteroles (b-1) para reducir la viscosidad. Al calcular la funcionalidad del poliéter de poliol (b-1) de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta correspondientemente los productos de alcoxilación mencionados.
[0073] La funcionalidad del poliéter de poliol (b-1) es al menos 5,0, preferiblemente al menos 5,1, más preferiblemente al menos 5,2, aún más preferiblemente al menos 5,5. La funcionalidad del poliéter de poliol (b-1) es como máximo de 7,9. La funcionalidad del poliéter de poliol (b-1) se encuentra en el rango de 5,0 a 7,9, más preferiblemente de 5,1 a 7,9, aún más preferiblemente de 5,2 a 7,9, muy particularmente preferiblemente de 5,5 a 7,9.
[0074] El número OH del poliéter de poliol (b-1) es de al menos 300 mg KOH/g, preferiblemente de al menos 350 mg KOH/g, más preferiblemente de al menos 380 mg KOH/g. El número OH del poliéter de poliol (b-1) es como máximo de 490 mg KOH/g, más preferiblemente como máximo de 460 mg KOH/g. El número OH del poliéter de poliol (b-1) está en el rango de 300 a 490 mg KOH/g, más preferiblemente de 350 a 490 mg KOH/g, aún más preferiblemente de 380 a 460 mg KOH/g.
[0075] En una configuración preferida, la funcionalidad está en el rango de 5,1 a 7,9 y el valor OH en el rango de 350 a 490 mg KOH/g, aún más preferiblemente la funcionalidad está en el rango de 5,2 a 7,9 y el valor OH en el rango de 350 a 490 mg KOH/g, en particular la funcionalidad está en el rango de 5,5 a 7,9 y el valor OH en el rango de 380 a 460 mg KOH/g.
[0076] Poliéter de poliol (b-2)
[0077] El poliéter de poliol (b-2) es preferiblemente un producto de reacción de aminas, alcoholes polihídricos, productos de alcoxilación de los productos antes mencionados o mezclas de los mismos con óxidos de alquileno de C<2>a C<4>. Las posibles moléculas iniciadoras S<(b-2)>para el poliéter de poliol (b-2) son, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol, pentano-1,3,5-triol, eritritol, pentaeritritol, también metilamina, etilamina, isopropilamina, butilamina, bencilamina, anilina, toluidina, toluenodiamina, en particular toluenodiamina vicinal, naftilamina, etilendiamina, dietilentriamina, 4,4'-metilendianilina, 1,3,-propanodiamina, 1,6-hexanodiamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otros alcoholes dihídricos o polihídricos o aminas monofuncionales o polifuncionales.
[0078] El poliéter de poliol (b-2) contiene preferiblemente unidades monoméricas derivadas de alcoholes polihídricos seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol y pentano-1,3,5-triol. El poliéter de poliol (b-2) puede contener preferiblemente unidades monoméricas derivadas de toluenodiamina vicinal, naftilamina, etilendiamina, dietilentriamina, 4,4'-metilendianilina, 1,3-propanodiamina, 1,6-hexanodiamina, etanolamina, dietanolamina y/o trietanolamina. Particularmente preferiblemente, el poliéter de poliol (b-2) contiene unidades monoméricas derivadas de compuestos seleccionados del grupo que consiste en glicerol, dipropilenglicol, trimetilolpropano, y/o toluenodiamina vicinal.
[0079] El poliéter de poliol (b-2) tiene un número OH de al menos > 0 mg KOH/g, preferiblemente de al menos 50 mg KOH/g, más preferiblemente de al menos 100 mg KOH/g, más preferiblemente de al menos > 100 mg KOH/g. El poliéter de poliol (b-2) tiene un número OH de como máximo 250 mg KOH/g, preferiblemente de como máximo 225 mg KOH/g, más preferiblemente de como máximo 200 mg KOH/g, aún más preferiblemente de como máximo 185 mg KOH/g. El número OH del poliéter de poliol (b-2) está en el rango de > 0 a 250 mg KOH/g, más preferido en el rango de 50 a 225 mg KOH/g, aún más preferido en el rango de 100 a 200 mg KOH/g, aún más preferido en el rango de > 100 a 200 mg KOH/g, particularmente preferido en el rango de > 100 a 185 mg KOH/g.
[0080] El poliéter de poliol (b-2) tiene preferiblemente una funcionalidad de al menos 1,9. La funcionalidad del poliéter de poliol (b-2) es como máximo 6,5, preferiblemente como máximo 5, más preferiblemente como máximo 4.
[0081] En una configuración preferida, el poliéter de poliol (b-2) tiene una funcionalidad en el rango de 1,9 a 6,5 y un número OH en el rango de > 0 a 250 mg KOH/g, más preferiblemente el poliéter de poliol (b-2) tiene una funcionalidad en el rango de 1,9 a 5 y un número OH en el rango de 50 a 225 mg KOH/g, aún más preferiblemente el poliéter de poliol (b-2) tiene una funcionalidad en el rango de 1,9 a 4 y un número OH en el rango de 100 a 200 mg KOH/g.
[0082] Otros compuestos reactivos de isocianato
[0083] Es posible que la composición de poliol (b) comprende componentes adicionales a (b-1), (b-2) y agua. Por ejemplo, la composición de poliol puede incluir uno o más compuestos reactivos al isocianato que contienen al menos dos grupos reactivos al isocianato. Preferiblemente, los grupos reactivos de isocianato comprenden un hidrógeno reactivo, por ejemplo, el grupo reactivo de isocianato puede seleccionarse de grupos OH-, SH-, NH- y CH-ácido. Preferiblemente, el compuesto reactivo de isocianato adicional es un poliol. Por ejemplo, puede seleccionarse del grupo que consiste en poliéteres de poliol, poliésteres de poliol, polieterésteres de poliol y mezclas de los mismos. Un poliéster de poliol en el contexto de la invención es un compuesto orgánico que contiene al menos grupos éster y OH como grupos funcionales. El poliéster de poliol tiene típicamente de 2 a 10 grupos OH, preferiblemente de 2 a 6 grupos OH, particularmente preferiblemente de 2 a 4 grupos OH.
[0084] Un poliéter de poliol éster en el contexto de la invención es un compuesto orgánico que contiene al menos grupos éter, éster y OH como grupos funcionales. El poliol de éter de poliéster tiene típicamente de 2 a 20 grupos OH, preferiblemente de 2 a 10 grupos OH, particularmente preferiblemente de 2 a 8 grupos OH.
[0085] Poliéter de poliol
[0086] El número OH de los compuestos de poliéter de poliol adicionales incluidos opcionalmente en la composición de poliol (b) es usualmente de al menos > 0 mg KOH/g, preferiblemente de al menos 20 mg KOH/g, más preferiblemente de al menos 50 mg KOH/g. El número OH de los compuestos de poliéter de poliol adicionales comprendidos opcionalmente en la composición de poliol (b) es usualmente como máximo 1000 mg KOH/g, preferiblemente como máximo 850 mg KOH/g, más preferiblemente como máximo 600 mg KOH/g. Preferiblemente, el número OH de los compuestos de poliol adicionales comprendidos opcionalmente en la composición de poliol (b) está en el rango de > 0 a 1000 mg KOH/g, preferiblemente en el rango de 20 a 850 mg KOH/g, más preferiblemente en el rango de 50 a 600 mg KOH/g.
[0087] Los posibles compuestos iniciadores para otros poliéteres de poliol comprendidos opcionalmente en la composición de poliol (b) son, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, derivados del azúcar tales como sacarosa, derivados del hexitol tales como sorbitol, también metilamina, etilamina, isopropilamina, butilamina, bencilamina, anilina, toluidina, toluenodiamina, en particular toluenodiamina vicinal, naftilamina, etilendiamina, dietilentriamina, 4,4'-metilendianilina, 1,3,-propanodiamina, 1,6-hexanodiamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otros alcoholes dihídricos o polihídricos o aminas monofuncionales o polifuncionales. Se da preferencia al etilenglicol, dietilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, derivados del azúcar tales como la sacarosa, derivados del hexitol tales como el sorbitol, y TDA, preferiblemente vic-TDA (por sus siglas en inglés).
[0088] Poliéster de poliol
[0089] La composición de poliol (b) puede comprender al menos un poliéster de poliol. Los poliésteres de poliol son una clase bien conocida de compuestos que pueden usarse, por ejemplo, en la síntesis de poliuretanos (PU). Pueden obtenerse por reacciones de policondensación entre ácidos dicarboxílicos (o sus derivados, como ésteres y anhídridos) y polioles como dioles, trioles o polioles superiores, o ácidos hidroxicarboxílicos, o por la polimerización de apertura de anillo de ésteres cíclicos (por ejemplo, lactonas, carbonatos cíclicos); esto se describe, por ejemplo, en M. lonescu, “Chemistry and technology of polyols for polyurethanes”,Rapra Technology Ltd., 2005, capítulo 8.1. Los poliésteres de poliol usados usualmente se preparan por condensación de alcoholes polifuncionales que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, butanodiol, trimetilolpropano, glicerol o pentaeritritol, con ácidos carboxílicos polifuncionales que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanedicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, los isómeros de los ácidos naftalendicarboxílicos o los anhídridos de los ácidos mencionados. Como materiales iniciadores adicionales en la preparación de los poliésteres, también es posible hacer uso concomitante de materiales hidrofóbicos. Los materiales hidrofóbicos son materiales insolubles en agua que comprenden un radical orgánico no polar y tienen al menos un grupo reactivo seleccionado entre hidroxilo, ácido carboxílico, éster carboxílico o mezclas de los mismos. El peso equivalente de los materiales hidrofóbicos está preferiblemente en el rango de 130 a 1000 g/mol. Es posible usar, por ejemplo, ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido láurico o ácido linoleico y también grasas y aceites tales como aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de coco, aceite de oliva o aceite de tallos.
[0090] Los materiales usados en la preparación del poliéster de poliol se denominan materiales iniciador o materiales iniciadores.
[0091] Los alcoholes polifuncionales preferidos que se usan en la preparación del poliéster de poliol son los dioles, trioles y tetraoles de C<2>a C<12>, como etilenglicol, 1,2- y 1,3-propilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanediol, 3-metil-1,5-pentanediol, 2-butil-2-etil-1,3-propanediol, decanediol, dodecanediol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, productos de alcoxilación de los compuestos mencionados y mezclas de los mismos.
[0092] El término “productos de alcoxilación” como se usa en la presente se refiere a los productos de reacción de dioles, trioles y tetraoles de C<2>a C<12>con uno o más óxidos de alquileno de C<2>a C<4>como óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno, preferiblemente con óxido de etileno y/o óxido de propileno. Los ejemplos de tales productos de alcoxilación son el dietilenglicol, el trietilenglicol, el dipropilenglicol y el tripropilenglicol.
[0093] Los alcoholes polifuncionales particularmente preferidos que se usan en la preparación del poliéster de poliol son el 1,4-butanodiol, el dipropilenglicol y el pentaeritritol.
[0094] Los ácidos y materiales hidrofóbicos preferidos que se usan en la preparación del poliéster de poliol son el ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido dodecanodicarboxílico, isómeros del ácido naftalenodicarboxílico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico; monoésteres, diésteres y anhídridos de estos ácidos, tal como anhídrido ftálico; mezclas de los mismos; ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido linoleico, aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de coco, aceite de oliva y taloíl.
[0095] Los ácidos y materiales hidrofóbicos particularmente preferidos que se usan en la preparación del poliéster de poliol son el ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido oleico, aceite de ricino y aceite de soja.
[0096] El poliéster de poliol se selecciona preferiblemente de los productos de reacción de
[0097] I) 5 % a 20 % en peso de al menos un alcohol polifuncional, preferiblemente seleccionado entre pentaeritritol, 1,4-butanodiol y/o dipropilenglicol;
[0098] II) 0 % a 15 % en peso de al menos un compuesto con al menos dos grupos seleccionados entre grupos de ácido carboxílico y grupos de éster de ácido carboxílico, en donde dos grupos de ácido carboxílico pueden formar un grupo de anhídrido carboxílico, preferiblemente seleccionado entre ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico;
[0099] III) 65 % a 95 % en peso de al menos un ácido graso, grasa o aceite, preferiblemente seleccionado entre ácido oleico, aceite de ricino y aceite de soja;
[0100] en donde la suma de I), II) y III) es 100 % en peso, más cualquier catalizador usado.
[0101] Preferiblemente, los materiales iniciadores del poliéster de poliol comprenden un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional.
[0102] El poliéster de poliol se selecciona particularmente preferiblemente de los productos de reacción de
[0103] 1) 5 % a 20 % en peso de pentaeritritol, 1,4-butanodiol y/o dipropilenglicol
[0104] 2) 0 % a 15 % en peso de ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico; y/o
[0105] 3) 65 % a 95 % en peso de ácido oleico, aceite de ricino y/o aceite de soja
[0106] en donde la suma de 1), 2) y 3) es 100 % en peso, más cualquier catalizador usado.
[0107] El catalizador se emplea adicionalmente a los componentes 1), 2) y 3). Los catalizadores preferidos son conocidos por el experto en la técnica.
[0108] El poliéster de poliol tiene preferiblemente una funcionalidad de al menos 1,5, más preferiblemente de al menos 1,8, particularmente preferiblemente de al menos 2,5. El poliéster de poliol tiene preferiblemente una funcionalidad de 4,5 como máximo, más preferiblemente de 3,8 como máximo, y particularmente de 3,5 como máximo. Preferiblemente, el poliéster de poliol tiene una funcionalidad en el rango de 1,5 a 4,5, más preferiblemente de 1,8 a 3,8, particularmente preferiblemente de 2,5 a 3,5.
[0109] El poliéster de poliol tiene preferiblemente un número OH de al menos < 0 mg KOH/g, más preferiblemente de al menos 10 mg KOH/g, aún más preferiblemente de al menos 15 KOH/g. El número OH del poliéster de poliol es preferiblemente como máximo de 100 mg KOH/g, más preferiblemente como máximo de 75 mg KOH/g, aún más preferiblemente como máximo de 50 mg KOH/g. Preferiblemente, el poliéster de poliol tiene un número OH en el rango de < 0 a 100 mg KOH/g, más preferiblemente en el rango de 10 a 75 mg KOH/g, aún más preferiblemente en el rango de 15 a 50 mg KOH/g.
[0110] En una realización preferida, la composición de poliol (b) comprende un poliéster de poliol como el descrito anteriormente. Basado en el peso total de la composición de poliol (b), la cantidad de poliéster de poliol es preferiblemente al menos de 1 % en peso, más preferiblemente al menos de 2,5 % en peso, aún más preferiblemente al menos de 3,5 % en peso, como máximo de 15 % en peso, más preferiblemente como máximo de 10 % en peso, aún más preferiblemente como máximo de 8 % en peso. Preferiblemente, la cantidad del poliéster de poliol está en el rango de 1 % a 15 % en peso, más preferiblemente en el rango de 2,5 % a 10 % en peso, aún más preferiblemente en el rango de 3,5 % a 8 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliol (b). Polieterésteres de poliol
[0111] Los polieterésteres de poliol se obtienen por reacción de i) al menos una molécula iniciadora que contiene hidroxilo; ii) de uno o varios ácidos grasos, monoésteres de ácidos grasos o mezclas de los mismos; iii) de uno o varios óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono. Los poliéteres de poliol tienen preferiblemente una funcionalidad entre 2,3 y 5,0, más preferiblemente entre 3,5 y 4,7.
[0112] Los compuestos iniciadores del componente i) se seleccionan generalmente de modo tal que la funcionalidad del componente i) sea preferiblemente de 3,8 a 4,8, más preferiblemente de 4,0 a 4,7, aún más preferiblemente de 4,2 a 4,6. Opcionalmente, se usa una mezcla de compuestos iniciadores adecuados.
[0113] Los compuestos iniciadores que contienen hidroxilo preferidos del componente i) se seleccionan del grupo que consiste en azúcares y alcoholes de azúcar (glucosa, manitol, sacarosa, pentaeritritol, sorbitol), fenoles polihídricos, resoles, por ejemplo, productos de condensación oligomérica formados a partir de fenol y formaldehído, trimetilolpropano, glicerol, glicoles tales como etilenglicol, propilenglicol y sus productos de condensación tales como polietilenglicoles y polipropilenglicoles, por ejemplo, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, y agua.
[0114] Dicho ácido graso o monoéster de ácido graso ii) se selecciona generalmente del grupo que consiste en polihidroxiácidos grasos, ácido ricinoleico, aceites modificados con hidroxilo, ácidos grasos modificados con hidroxilo y ésteres de ácidos grasos a base de ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido esteárico, ácido palmítico, ácido vaccénico, ácido petrosélico, ácido gadoleico, ácido erúcico, ácido nervónico, ácido linoleico, ácido α- y γ-linolénico, ácido estearidónico, ácido araquidónico, ácido timnodónico, ácido clupanodónico y ácido cervónico. Los ésteres metílicos de ácidos grasos son preferiblemente los monoésteres de ácidos grasos. Los ácidos grasos preferidos son el ácido esteárico, el ácido palmítico, el ácido linolénico y especialmente el ácido oleico, sus monoésteres, preferiblemente sus ésteres metílicos, y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos se usan preferiblemente como ácidos puramente grasos.
[0115] Los óxidos de alquileno iii) adecuados que tienen de 2 a 4 átomos de carbono son, por ejemplo, el óxido de etileno, el óxido de propileno, el tetrahidrofurano, el óxido de 1,2-butileno, el óxido de 2,3-butileno y/o el óxido de estireno. Los óxidos de alquileno pueden usarse solos, alternados en sucesión o como mezclas.
[0116] Agente de expansión
[0117] De acuerdo con la invención, la composición de poliol (b) comprende al menos 0,5 % en peso de agua que actúa como agente de expansión químico. Por “agente de expansión químico” se entienden los compuestos que forman productos gaseosos por reacción con isocianato. Los ejemplos de agentes de expansión químicos son el agua y los ácidos, en particular el ácido fórmico y las mezclas de agua y ácidos.
[0118] Basado en el peso total de la composición de poliol (b), la cantidad de agua es al menos de 0,5 % en peso, preferiblemente al menos de 0,6 % en peso, más preferiblemente al menos de 1 % en peso, aún más preferiblemente al menos de 1,5 % en peso. La cantidad de agua es preferiblemente como máximo de 5 % en peso, más preferiblemente como máximo de 4,5 % en peso, aún más preferiblemente como máximo de 4 % en peso. Preferiblemente, la cantidad de agua está en el rango de 0,5 % a 5 % en peso, más preferiblemente en el rango de 0,6 % a 5 % en peso, aún más preferiblemente en el rango de 1 % a 4,5 % en peso, particularmente preferiblemente en el rango de 1,5 % a 4 % en peso.
[0119] De acuerdo con una realización, un agente de expansión físico y/o un agente de expansión químico adicional distinto del agua pueden estar presentes en la reacción durante el proceso de producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta. Los agentes de expansión físicos adecuados que pueden usarse son, en general, todos los hidrocarburos conocidos por los expertos en la técnica como agentes de expansión, por ejemplo, alquenos no halogenados y halogenados, preferiblemente fluorados. Los ejemplos de alquenos fluorados son los propenos, butenos, pentenos y hexenos que tienen de 3 a 6 sustituyentes de flúor, en donde pueden estar presentes otros sustituyentes tales como el cloro, por ejemplo, tetrafluoropropenos, fluorocloropropenos, por ejemplo, trifluoromonocloropropenos, pentafluoropropenos, fluoroclorobunetes, hexafluorobutenos o mezclas de los mismos. Los ejemplos de agentes de expansión de hidrocarburos no halogenados son los isómeros acíclicos del pentano y/o el ciclopentano, especialmente el ciclopentano. Se usa preferentemente isómeros acíclicos de pentano y/o ciclopentano en el rango de 9 % a 17 % en peso, basado en la cantidad total de la mezcla de reacción de poliuretano. Se usa preferentemente el ciclopentano y las mezclas de isopentano con ciclopentano que tienen un contenido de ciclopentano de al menos 70 % en peso, y se usa preferentemente en particular el ciclopentano que tiene una pureza de al menos 90 % en peso, especialmente de al menos 95 % en peso. Preferiblemente, el agente de expansión físico es un hidrocarburo no halogenado.
[0120] En una realización preferida, la cantidad del agente de expansión físico está en el rango de ≥ 0 a 35 pbw (partes por peso, por sus siglas en inglés) con respecto a 100 partes de la composición de poliol (b).
[0121] En una realización preferiblemente, el agente de expansión en el proceso para la producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta se selecciona de agua y mezclas de agua con uno o más agentes de expansión químicos adicionales. Muy particularmente preferiblemente, el agua es el único agente de expansión en la reacción en el proceso para la producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta.
[0122] La cantidad total de agua usada en el proceso para la producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta es de al menos 0,5 % en peso, más preferiblemente de al menos 1 % en peso, aún más preferiblemente de al menos 1,5 % en peso. La cantidad total de agentes de expansión químicos usados en el proceso para la producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta es preferiblemente como máximo de 6 % en peso, más preferiblemente como máximo de 5 % en peso, aún más preferiblemente como máximo de 4 % en peso basado en el peso total de los componentes de la composición de poliol (b). Preferiblemente, la cantidad total de los agentes de expansión usados en el proceso para la producción de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta está en el rango de 0,5 % a 6 % en peso, más preferiblemente en el rango de 1 % a 5 % en peso, aún más preferiblemente en el rango de 1,5 % a 4 % en peso basado en el peso total de los componentes de la composición de poliol (b).
[0123] Agente de apertura de celda (c)
[0124] Los agentes de apertura de celda, también llamados abridores de celdas, se usan para aumentar el número de celdas abiertas.
[0125] Se trata preferiblemente de compuestos que influyen en la tensión superficial de los componentes durante la espumación. Se puede usar un agente de apertura de celda o una mezcla de agentes de apertura de celda. El agente de apertura de celda puede seleccionarse de compuestos macromoleculares o mezclas de compuestos macromoleculares basados al menos parcialmente en hidrocarburos saturados o insaturados o motivos siloxánicos; ésteres, preferiblemente ésteres de un ácido carboxílico, en combinación con hidrocarburos saturados macromoleculares; mezclas de hidrocarburos insaturados macromoleculares con un éster ftálico; poliésteres de poliol que contienen motivos tensioactivos; poliésteres de poliol que contienen unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional; y/o prepolímeros que comprenden un poliisocianato y un poliéster de poliol que contiene motivos tensioactivos, preferiblemente prepolímeros que comprenden un poliisocianato y un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional.
[0126] Preferiblemente, el agente de apertura de celda se selecciona entre compuestos macromoleculares o mezclas de compuestos macromoleculares basados al menos parcialmente en hidrocarburos saturados o insaturados o motivos de silioxano; poliésteres de poliol que contienen unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional; y/o prepolímeros que comprenden un poliisocianato y un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional.
[0127] En una realización, el agente de apertura de celda es un compuesto macromolecular o una mezcla de compuestos macromoleculares basados al menos parcialmente en hidrocarburos saturados o insaturados o en motivos de siloxano.
[0128] En una realización, el agente de apertura de celda es un éster, particularmente preferiblemente un éster de un ácido carboxílico, en combinación con hidrocarburos macromoleculares saturados.
[0129] En una realización, el agente de apertura de celda es una mezcla de hidrocarburos insaturados macromoleculares con un éster ftálico.
[0130] En una realización, el agente de apertura de celda es un poliéster de poliol que contiene motivos tensioactivos. Preferiblemente, el agente de apertura de celda es un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional.
[0131] En una realización, el agente de apertura de celda es un prepolímero que comprende un poliéster de poliol que contiene motivos tensioactivos y un poliisocianato. Preferiblemente, el poliéster de poliol contiene unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional. Preferiblemente, el poliisocianato se selecciona del grupo que consiste en diisocianatos de difenilo de metileno y/o sus derivados poliméricos. A continuación se describen los prepolímeros en general.
[0132] El agente de apertura de celda puede añadirse a la composición de poliol (b), al componente de poliol que comprende la composición de poliol (b) o al componente de isocianato que comprende el poliisocianato (a). Si el agente de apertura de celda es un prepolímero que se usa como poliisocianato en la reacción definida a continuación, dicho poliisocianato puede asumir la función del agente de apertura de celda (c), y así no es necesario aplicar ningún agente de apertura de celda adicional en este caso.
[0134] Auxiliares y/o aditivos adicionales
[0136] En una realización preferiblemente, la composición de poliol (b) puede comprender el agente de apertura de celda (c) así como otros componentes tales como aditivos y auxiliares.
[0137] Opcionalmente, pueden añadirse otros auxiliares y/o aditivos a la mezcla de reacción para producir las espumas rígidas de poliuretano. Cabe mencionar, por ejemplo, catalizadores, estabilizadores de espuma, sustancias tensioactivas, antioxidantes, extensores de cadena, enlazadores cruzados, reguladores de celdas, rellenos, tintes, pigmentos, pirorretardantes, inhibidores de hidrólisis, sustancias fungistáticas y bacteriostáticas.
[0139] Como catalizadores, se pueden usar todos los compuestos que aceleran la reacción isocianato-agua o la reacción isocianato-poliol. Tales compuestos son conocidos y se describen, por ejemplo, en “Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane”,Carl Hanser Verlag, 3ª edición 1993, capítulo 3.4.1. Entre ellos se encuentran los catalizadores basados en aminas y los catalizadores basados en compuestos metálicos orgánicos. Como catalizadores basados en compuestos metálicos orgánicos, es posible usar, por ejemplo, compuestos orgánicos de estaño tales como sales de estaño(II) de ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo, acetato de estaño(II), octoato de estaño(II), etilhexanoato de estaño(II) y laurato de estaño(II), y las sales de dialquilestaño(IV) de ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo, diacetato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño y diacetato de dioctilestaño, por ejemplo, diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño y diacetato de dioctilestaño, y también carboxilatos de bismuto tales como neodecanoato de bismuto(III), 2-etilhexanoato de bismuto y octanoato de bismuto o sales de metales alcalinos de ácidos carboxílicos, por ejemplo, acetato de potasio o formiato de potasio.
[0141] Se usa preferiblemente una mezcla que comprende al menos una amina terciaria como catalizador. Estas aminas terciarias también pueden llevar grupos reactivos frente al isocianato, por ejemplo, grupos OH, NH o NH<2>. Algunos de los catalizadores más frecuentemente usados son éter de bis(2-dimetilaminoetilo), N,N,N,N-pentametildietilentriamina, N,N,N-trietilaminoetoxietanol, dimetilciclohexilamina, dimetilbencilamina, trietilamina, trietilendiamina, pentametildipropilenotriamina, dimetiletanolamina, N-metilimidazol, N-etilimidazol, tetrametilhexametilendiamina, tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina, dimetilaminopropilamina, N-etilmorfolina, diazabicicloundeceno y diazabiciclononeno. Se usan preferiblemente mezclas que comprenden al menos dos aminas terciarias diferentes como catalizadores.
[0143] Se añaden estabilizadores para estabilizar la espuma de poliuretano, por ejemplo, estabilizadores de espuma y antioxidantes. Los estabilizadores de espuma son materiales que promueven la formación de una estructura de celda regular durante la formación de espuma y también se denominan tensioactivos en lo sucesivo. Los ejemplos son los estabilizadores de espuma que contienen silicona, también llamados tensioactivos de silicona, tales como los copolímeros de siloxano-oxalquileno y otros organopolisiloxanos. También productos de alcoxilación de alcoholes grasos, oxoalcoholes, aminas grasas, alquilfenoles, dialquilfenoles, alquilcresoles, alquilresorcinol, naftol, alquilnaftol, naftilamina, anilina, alquilanilina, toluidina, bisfenol A, bisfenol A alquilado, alcohol polivinílico y también productos de alcoxilación de productos de condensación de formaldehído y alquilfenoles, formaldehído y dialquilfenoles, formaldehído y alquilcresoles, formaldehído y alquilresorcinol, formaldehído y anilina, formaldehído y toluidina, formaldehído y naftol, formaldehído y alquilnaftol y también formaldehído y bisfenol A o mezclas de dos o más de estos estabilizadores de espuma. Los estabilizadores de espuma se usan preferiblemente en una cantidad de 0,5 a 5 % en peso, particularmente preferible de 1 a 3 % en peso, basado en el peso total de los componentes.
[0145] Los extensores de cadena y los enlazadores cruzados tienen usualmente un peso molecular entre 49 g/mol y 499 g/mol. Pueden añadirse extensores de cadena bifuncionales y los reticuladores trifuncionales y de mayor funcionalidad o, si procede, mezclas de los mismos. Los extensores de cadena y/o enlazadores cruzados usados son preferiblemente aminas de alcanol y en particular dioles y/o trioles con pesos moleculares preferiblemente entre 60 g/mol y 300 g/mol.
[0147] Opcionalmente, pueden usarse pirorretardantes como aditivos para la espuma rígida de celda abierta. Como pirorretardantes, generalmente es posible usar los pirorretardantes conocidos en las técnicas anteriores. Son pirorretardantes adecuados, por ejemplo, las sustancias bromadas no incorporables, los ésteres bromados, los éteres bromados (Ixol) o los alcoholes bromados tales como el alcohol dibromoneopentílico, el alcohol tribromoneopentílico y el PHT-4-diol, así como los fosfatos clorados tales como el fosfato de tris(2-cloroetilo), fosfato de tris(2-cloropropilo) (TCPP), fosfato de tris(1,3-dicloropropilo), fosfato de tricresilo, fosfato de tris(2,3-dibromopropilo), etilendifosfato de tetraquis(2-cloroetilo), metanofosfonato de dimetilo, dietanolaminometilfosfonato de dietilo y también polioles pirorretardantes comerciales que contienen halógenos; (por sus siglas en inglés, respectivamente). Es posible usar fosfatos o fosfonatos tales como etanofosfonato de dietilo (DEEP), fosfato de trietilo (TEP), propilfosfonato de dimetilo (DMPP), fosfato de difenilo y cresilo (DPK) y otros como pirorretardantes líquidos adicionales; (por sus siglas en inglés, respectivamente). Aparte de los pirorretardantes mencionados, es posible usar pirorretardantes inorgánicos u orgánicos tales como fósforo rojo, preparados que comprenden fósforo rojo, hidrato de óxido de aluminio, trióxido de antimonio, óxido de arsénico, polifosfato de amonio y sulfato de calcio, grafito expandible o derivados del ácido cianúrico tales como melamina, o mezclas de al menos dos pirorretardantes, por ejemplo, polifosfatos de amonio y melamina y, opcionalmente, almidón de maíz o polifosfato de amonio, melamina, grafito expandible y, opcionalmente, poliésteres aromáticos para hacer las espumas rígidas de poliuretano resistentes a la llama. Los pirorretardantes preferibles son los pirorretardantes que contienen fósforo mencionados, dándose particular preferencia a propilfosfonato de dimetilo (DMPP), etanofosfonato de dietilo (DEEP), fosfato de trietilo (TEP), fosfato de difenilo y cresilo (DPK), l fosfato de trifenilo (TPP) y fosfato tris-(2-cloropropilo) (TCPP), con especial preferencia al TCPP; (por sus siglas en inglés, respectivamente).
[0148] Se puede encontrar información más detallada sobre los materiales iniciador, agentes de expansión, catalizadores y auxiliares y/o aditivos usados para llevar a cabo el proceso según la invención, por ejemplo, en el Kunststoffhandbuch [Manual de Plásticos], volumen 7, “Polyurethane [Poliuretanos]”.Carl-Hanser-VerlagMunich, 1ª edición, 1966, 2ª edición, 1983 y 3ª edición, 1993.
[0149] Poliisocianato (a)
[0150] Los poliisocianatos (a) usados pueden incluir cualquier isocianato alifático, cicloalifático, aralifático y aromático dio polifuncional conocido en la técnica anteriores y cualquier mezcla deseada de los mismos. Los poliisocianatos pueden modificarse opcionalmente.
[0151] Los ejemplos específicos incluyen los diisocianatos de alquileno que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en el radical alquileno, tales como el 1,12-diisocianato de dodecano, el 1,4-diisocianato de 2-etiltetrametileno, el 1,5-diisocianato de 2-metilpentametileno, el 1,4-diisocianato de tetrametileno y preferiblemente el 1,6-diisocianato de hexametileno; diisocianatos cicloalifáticos tales como 1,3- y 1,4-diisocianato de ciclohexano y también cualquier mezcla de estos isómeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI, por sus siglas en inglés), 2,4- y 2-hexahidrodrotolileno,6-diisocianato y también las mezclas de isómeros correspondientes, diciclohexilmetano 4,4'-, 2,2'- y 2,4'-diisocianato y también las mezclas de isómeros correspondientes, y preferiblemente diisocianatos y poliisocianatos aromáticos tales como, por ejemplo, tolileno 2,4- y 2,6-diisocianato y las mezclas de isómeros correspondientes, difenil metileno 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diisocianato y las mezclas de isómeros correspondientes, mezclas de difenil metileno 4,4'- y 2,2'-diisocianatos, poliisocianatos de polifenilpolimetileno, mezclas de 2,4'-, 2,4'- y 2,2'-diisocianatos de metilendifenilo y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDI bruto, por sus siglas en inglés) y mezclas de MDI bruto y diisocianatos de tolileno. Los di- o poliisocianatos orgánicos pueden usarse individualmente o en forma de mezclas de los mismos.
[0152] A menudo se usan también isocianatos polifuncionales modificados, es decir, productos obtenidos por reacción química de poliisocianatos orgánicos. Como ejemplos cabe citar los poliisocianatos que comprenden grupos éster, urea, biuret, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona, carbamato y/o uretano.
[0153] Asimismo, los poliisocianatos también pueden aplicarse en forma de prepolímeros. Estos prepolímeros de poliisocianato se obtienen haciendo reaccionar los poliisocianatos descritos anteriormente con compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos hacia el isocianato para obtener un prepolímero.
[0154] Asimismo, pueden usarse prepolímeros y mezclas de los isocianatos y prepolímeros descritos anteriormente como componente isocianato (a). Estos prepolímeros de poliisocianato se obtienen haciendo reaccionar los poliisocianatos descritos anteriormente (componente (a-1)) en exceso, por ejemplo, a temperaturas de 30 a 100 ºC, preferiblemente de unos 45 a 60 ºC, con compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos hacia los isocianatos (componente (a-2)) para dar el prepolímero. Los prepolímeros usualmente tienen un contenido de NCO (por sus siglas en inglés) en el rango de 14 a 32 % en peso, preferiblemente en el rango de 25 a 30 % en peso. Los compuestos que tienen por lo menos dos grupos reactivos hacia el isocianato son conocidos y se describen, por ejemplo, en “Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane”,Carl Hanser-Verlab, 3.B.C.C., p.1. Auflage 1993, Capítulo 3.1. Por ejemplo, los poliéteres de poliol y los poliésteres de poliol pueden aplicarse como compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos hacia el isocianato (a-2) en la preparación de los prepolímeros.
[0155] Preferiblemente, los compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos frente al isocianato (a-2) son poliéteres de poliol y/o poliésteres de poliol que contienen grupos OH derivados del óxido de propileno, por ejemplo. Los poliéteres de poliol y/o poliésteres de poliol tienen preferiblemente una funcionalidad en el rango de 2 a 4, particularmente preferiblemente en el rango de 2 a 3. Particularmente preferiblemente, los compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos frente al isocianato son poliésteres de poliol.
[0156] Los poliisocianatos preferidos son el diisocianato de tolileno (TDI), el diisocianato de metilendifenilo (MDI), y especialmente las mezclas de diisocianato de metilendifenilo y poliisocianatos de polifenilenpolimetileno (MDI polimérico o PMDI) y/o los prepolímeros de isocianato relacionados; (por sus siglas en inglés, respectivamente). Particularmente preferiblemente, el uno o más poliisocianatos se seleccionan del grupo que consiste en diisocianatos de difenilo de metileno y/o sus derivados poliméricos y/o prepolímeros de isocianato relacionados.
[0157] Para la producción de las espumas rígidas de poliuretano de celda abierta según la invención se da preferencia muy particular al empleo de MDI polimérico, por ejemplo, Lupranat<®>M20 de BASF SE.
[0158] Los prepolímeros preferidos son mezclas de MDI polimérico y poliésteres de poliol. Se da preferencia muy particularmente a un prepolímero que comprende MDI polimérico y un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de ácidos dicarboxílicos, ácidos grasos y alcoholes polifuncionales.
[0159] En una configuración preferida, el prepolímero comprende 92-97 % en peso de MDI polimérico y 3-8 % en peso de un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de ácidos dicarboxílicos, ácidos grasos y alcoholes polifuncionales.
[0160] Si se usan prepolímeros de isocianato como isocianatos, el contenido de compuestos con grupos reactivos a los isocianatos se calcula incluyendo los compuestos con grupos reactivos a los isocianatos usados para preparar los prepolímeros de isocianato.
[0161] Cuando se producen las espumas por el proceso según la invención, el poliisocianato y los compuestos reactivos de isocianato reaccionan a un índice de isocianato menor a 160. En una realización preferida, el poliisocianato y los compuestos reactivos de isocianato se hacen reaccionar a un índice de isocianato menor a 150, más preferiblemente menor a 140, aún más preferiblemente menor a 130.
[0162] Otro aspecto de la presente invención es una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producible por el proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta como se ha definido anteriormente.
[0163] Otro aspecto de la presente invención es el uso de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso definido anteriormente como material de núcleo para aplicaciones de aislamiento al vacío, por ejemplo, paneles de aislamiento al vacío, así como paneles de aislamiento al vacío que comprenden una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso definido anteriormente.
[0164] Otro aspecto de la presente invención son las unidades de aislamiento al vacío para aplicaciones tales como frigoríficos y congeladores, cajas aislantes para productos calientes y fríos, paneles aislantes, calentadores de agua, depósitos de almacenamiento de agua caliente y tuberías, en donde la espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso como se ha definido anteriormente se usa como material de núcleo para dichas unidades de aislamiento al vacío.
[0165] Otro aspecto de la presente invención es un proceso para la producción de paneles de aislamiento al vacío, en donde la espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso definido anteriormente se usa como material de núcleo para dichos paneles de aislamiento al vacío.
[0166] Todas las realizaciones enlistadas arriba y las realizaciones preferidas son preferiblemente combinables libremente entre sí, a menos que el contexto vaya explícitamente en contra.
[0167] Las expresiones “que comprende” y “comprende” abarcan preferiblemente también las expresiones “consiste”, “que consiste” y “que consiste en”.
[0168] La invención se ilustra con más detalle por los siguientes ejemplos, sin que ello limite la invención.
[0169] Ejemplos
[0170] Métodos de medición: Medición del número de hidroxilo: Los números de hidroxilo se determinan de acuerdo con la norma DIN 53240 (1971-12).
[0171] Determinación de la viscosidad: La viscosidad de los polioles se determina, a menos que se especifique lo contrario, a 25 ºC de acuerdo con la norma DIN EN ISO 3219 (1994) usando un Haake Viscotester 550 con geometría de medición placa/cono (PK100) usando el cono PK 11º (diámetro: 28 mm; ángulo del cono: 1º) a un esfuerzo de corte de 401/s.
[0172] Resistencia a la compresión: La resistencia a la compresión se determina de acuerdo con la norma DIN ISO 844 EN DE (2014-11).
[0173] Contenido de celdas abiertas y tiempo de medición
[0174] La determinación del contenido de celdas abiertas con el tiempo de medición correspondiente se obtuvo de acuerdo con la norma DIN EN ISO 4590.
[0175] Densidad del núcleo
[0176] La densidad del núcleo se determinó midiendo la densidad de la espuma en el núcleo de acuerdo con la norma DIN EN ISO 845.
[0177] Tiempo de crema: Tiempo transcurrido desde el inicio del mezclado de la mezcla de reacción hasta el comienzo de la expansión de la espuma.
[0178] Tiempo de gel (tiempo de fraguado/tiempo de fibra)
[0179] Tiempo transcurrido desde el inicio del mezclado de la mezcla de reacción hasta el momento en que es posible trazar hilos en contacto con la espuma (por ejemplo, con una varilla de madera). Este punto representa así la transición del estado líquido al sólido.
[0180] Materias primas
[0181] i) Polioles
[0182] Poliol A1: Poliéter de poliol basado en sacarosa, glicerol y óxido de propileno (PO, por sus siglas en inglés) con un número OH de 429 mg KOH/g; funcionalidad: 6,0
[0183] Poliol A2: Poliéter de poliol basado en sacarosa, glicerol y PO con un número OH de 450 mg KOH/g; funcionalidad: 5,1
[0184] Poliol B: Polieteréster de poliol basado en sacarosa, glicerol, PO y biodiésel con un número OH de 420 mg KOH/g; funcionalidad: 4,5
[0185] Poliol C: Poliéter de poliol basado en sacarosa, glicerol y PO con un número OH de 490 mg KOH/g; funcionalidad: 4,3
[0186] Poliol D: Poliéter de poliol basado en glicerol y PO y óxido de etileno (EO, por sus siglas en inglés) con un número OH de 158 mg KOH/g; funcionalidad: 3
[0187] Poliol E: Poliéster de poliol basado en ácido adipínico, ácido oleico, pentaeritritol con un número OH de 30 mg KOH/g
[0188] Poliol J: Poliéter de poliol basado en sacarosa, biodiésel, glicerol y PO con un número OH de 550 mg KOH/g; funcionalidad: 4,5
[0189] Poliol K: Poliéter de poliol basado en glicerol y PO con un número OH de 400; funcionalidad: 3
[0190] ii) Catalizadores
[0191] Catalizador F: Lupragen N 211 (BASF)
[0192] Catalizador G: Acetato de potasio en MEG (por sus siglas en inglés), 47 % en peso
[0193] iii) Aditivos:
[0194] Silicio tensioactivo H: Tegostab<®>B 84204 de Evonik (estabilizador)
[0195] Aditivo de apertura de celda I: Ortegol<®>501 de (Evonik)
[0196] iv) Isocianato (polímero MDI)
[0197] Isocianato 1: Lupranat<®>M20S; contenido de NCO = 31,8 g/100 g de BASF
[0198] Isocianato 2: mezcla (prepolímero) de Lupranat M20 (95 % en peso) y Poliol E (5 % en peso); contenido de NCO = 29,6 %
[0199] Los componentes i) a iii) se mezclaron para dar un componente de poliol y reaccionaron con el isocianato iv). Las cantidades de materias primas usadas figuran en la tabla 1. EC indica ejemplos comparativos, E indica ejemplos inventivos. La mezcla se realizó en un cabezal mezclador o por medio de agitación en un recipiente de reserva. La mezcla de reacción se vertió en un molde de laboratorio de 418 mm x 700 mm x 455 mm de lado y se dejó curar allí.
[0200] Tabla 1
[0202]
[0203]
[0206] Los ejemplos de acuerdo con la invención muestran que un proceso para producir espumas de poliuretano de celda abierta se potencia significativamente al usar polioles de azúcar de alta funcionalidad (por ejemplo, E1 contra EC1 y EC2). Es necesario un contenido suficiente de celdas abiertas para las aplicaciones de vacío y VIP. El aditivo I de apertura de celda, el Poliol E de apertura de celda y el Isocianato 2 basado en el Poliol E de apertura de celda pueden aplicarse dentro de este enfoque. La accesibilidad de las celdas abiertas puede leerse a partir del tiempo de medición del nivel de contenido de celdas abiertas.
[0208] Asimismo, los polioles de azúcar A1 y A2 altamente funcionales dan lugar a una elevada resistencia mecánica, lo que resulta crucial para la aplicación como materiales de núcleo para los VIP (ver E1, E2 y E3 contra EC1/EC2). Al usar polioles de azúcar de alta funcionalidad, se obtiene un alto contenido de celdas abiertas en combinación con una buena resistencia mecánica, lo que es esencial para aplicaciones de vacío y VIP.

Claims (18)

1. REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la producción de una espuma rígida de poliuretano de celda abierta haciendo reaccionar al menos
a. al menos un poliisocianato;
b. una composición de poliol que comprende al menos
i. 30 % a 75 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-1) que tiene una funcionalidad en el rango de 5,0 a 7,9 y un número OH en el rango de 300 a 490 mg KOH/g determinado de acuerdo con la norma DIN 53240 (1971-12) y que contiene unidades monoméricas derivadas de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar;
ii. > 0 % a 69,5 % en peso de al menos un poliéter de poliol (b-2) con un número OH en el rango de > 0 a 250 mg KOH/g; y
iii. al menos 0,5 % en peso de agua; y
c. un agente de apertura de celda;
en donde el índice de isocianato es menor a 160 y las concentraciones en % en peso para (b-1), (b-2) y agua se basan en la cantidad total de los componentes de la composición de poliol.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el poliéter de poliol (b-1) es un producto de reacción de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, alcoholes de azúcar, productos de alcoxilación de los compuestos mencionados, mezclas de los mismos o mezclas de los compuestos mencionados con alcoholes polihídricos o sus productos de alcoxilación con óxidos de alquileno de C<2>a C<4>.
3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde el poliéter de poliol (b-1) tiene un número OH en el rango de 350 a 490 mg KOH/g.
4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde los monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar se seleccionan del grupo que consiste en sacarosa, lactosa, maltosa, glucosa, aldosa, altrosa, gulosa, idosa, galactosa, talosa, fructosa, sorbosa, tagatosa, manosa, psicosa y sorbitol.
5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la cantidad de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y/o alcoholes de azúcar es de 30 a 70 % en peso basado en la cantidad total del poliéter de poliol (b-1).
6. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el poliéter de poliol (b-1) contiene unidades monoméricas derivadas de alcoholes polihídricos seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol, pentano-1,3,5-triol, pentaeritritol y eritritol.
7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el poliéter de poliol (b-2) es un producto de reacción de aminas, alcoholes polihídricos, productos de alcoxilación de los productos antes mencionados o mezclas de los mismos con óxidos de alquileno de C<2>a C<4>.
8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el poliéter de poliol (b-2) contiene unidades monoméricas derivadas de alcoholes polihídricos seleccionados del grupo que consiste en etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, glicerol, trimetilolpropano, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-2,3-diol, butano-1,2,4-triol y pentano-1,3,5-triol.
9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el poliéter de poliol (b-2) tiene una funcionalidad en el rango de 1,9 a 6,5.
10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el agente de apertura de celda se selecciona entre compuestos macromoleculares o mezclas de compuestos macromoleculares basados al menos parcialmente en hidrocarburos saturados o insaturados o motivos de silioxano; poliésteres de poliol que contienen unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional; y/o prepolímeros que comprenden un poliisocianato y un poliéster de poliol que contiene unidades monoméricas derivadas de un ácido dicarboxílico, un ácido graso y un alcohol polifuncional.
11. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde el agua es el único agente de expansión presente en la reacción.
12. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde un agente de expansión físico y/o un agente de expansión químico distinto del agua está presente en la reacción.
13. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el uno o más poliisocianatos se seleccionan del grupo que consiste en metilendifenildiisocianatos y/o sus derivados poliméricos y/o prepolímeros
de isocianato relacionados.
14. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en donde el índice de isocianato es menor a 130.
15. El proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el proceso es un proceso deslabstock.
16. Una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producible por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
17. Uso de la espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 o de la espuma de poliuretano de celda abierta de acuerdo con la reivindicación 16 como material de núcleo para paneles de aislamiento al vacío.
18. Unos paneles aislantes al vacío que comprenden una espuma rígida de poliuretano de celda abierta producida por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 o la espuma rígida de poliuretano de celda abierta de acuerdo con la reivindicación 16.
ES22710412T 2021-03-09 2022-03-08 Process for producing open-cell rigid polyurethane foams Active ES3055652T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21161602 2021-03-09
PCT/EP2022/055942 WO2022189457A1 (en) 2021-03-09 2022-03-08 Process for producing open-cell rigid polyurethane foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES3055652T3 true ES3055652T3 (en) 2026-02-13

Family

ID=74870625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES22710412T Active ES3055652T3 (en) 2021-03-09 2022-03-08 Process for producing open-cell rigid polyurethane foams

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240174789A1 (es)
EP (1) EP4305086B1 (es)
CN (1) CN116964121A (es)
ES (1) ES3055652T3 (es)
PL (1) PL4305086T3 (es)
WO (1) WO2022189457A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2026068510A1 (en) * 2024-09-30 2026-04-02 Basf Se Open-cell rigid polyurethane foam comprising recycled polyols

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW293827B (es) * 1992-04-20 1996-12-21 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5690855A (en) * 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
DE102004048728A1 (de) * 2004-10-05 2006-04-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen
ES2625883T3 (es) 2007-12-19 2017-07-20 Basf Se Procedimiento para la preparación de espumas rígidas que contienen grupos uretano y grupos isocianurato
BR112012021119A2 (pt) 2010-03-02 2016-05-17 Basf Se processo para a preparação de um poliéter-álcool, poliéter-álcool, e, uso de um poliéter-álcool
JP6211012B2 (ja) * 2012-03-01 2017-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリエーテルエステルポリオールおよび硬質ポリウレタンフォームを製造するためのその使用方法
CN103974990A (zh) * 2012-07-30 2014-08-06 帝国糖业公司 基于糖的聚氨酯、其制备方法、及其使用方法
BR112016003497B1 (pt) * 2013-08-20 2020-10-20 Basf Se processo para a produção de espumas rígidas de poliuretano ou de poliisocianurato e mistura de poliol
CN109071752A (zh) * 2016-03-07 2018-12-21 巴斯夫欧洲公司 硬质聚氨酯泡沫
KR102854122B1 (ko) * 2017-01-31 2025-09-03 바스프 에스이 Hfo 함유 pu 제제
KR102787398B1 (ko) * 2017-12-05 2025-03-27 바스프 에스이 우레탄 기 및 이소시아누레이트 기를 포함하는 연속 기포 경질 폼의 제조 방법
EP3560970A1 (de) 2018-04-25 2019-10-30 Covestro Deutschland AG Offenzelliger polyurethanhartschaum und dessen verwendung
CN110818869B (zh) * 2019-12-05 2022-08-02 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 用于制备高密度开孔硬泡的组合料及聚氨酯泡沫和用途

Also Published As

Publication number Publication date
US20240174789A1 (en) 2024-05-30
WO2022189457A1 (en) 2022-09-15
EP4305086B1 (en) 2025-08-27
EP4305086A1 (en) 2024-01-17
CN116964121A (zh) 2023-10-27
PL4305086T3 (pl) 2026-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2375337T3 (es) Espumas basadas en isocianato aislantes térmicamente.
US8927614B2 (en) Process for producing rigid polyurethane foams
ES2543311T3 (es) Espuma rígida de PU con baja conductividad térmica y buena estabilidad térmica
ES2932186T3 (es) Procedimiento para la fabricación de espumas rígidas de poliuretano
KR101878503B1 (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
JP5351762B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US20110218262A1 (en) Preparing rigid polyurethane foams
US8557887B2 (en) Process for producing rigid polyurethane foams
JP2022524030A (ja) ポリオールブレンド及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム形成組成物の製造におけるそれらの使用
ES2406254T3 (es) Poliesterpolioles de ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y oligo(óxidos de alquileno)
AU2011244310B2 (en) Method for producing polyurethane rigid foams
KR20110117084A (ko) 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
RU2662523C2 (ru) Сложный полиэфирполиол и полиольные смеси и их применение для получения жесткого полиуретанового пенопласта
ES2378504T3 (es) Procedimiento para preparar una espuma rígida de poliuretano a partir de polioles iniciados con metilenbis(ciclohexilamina)
ES3055652T3 (en) Process for producing open-cell rigid polyurethane foams
WO2010014691A1 (en) Rigid polyurethane foam systems based on ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols
ES2973300T3 (es) Componente de poliol y uso del mismo para producir espumas rígidas de poliuretano
EP2313447A1 (en) Polyol blends containing ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols for rigid polyurethane foams
ES2968185T3 (es) Un proceso de formación de espuma flexible para producir artículos con aislamiento térmico
ES2964840T3 (es) Potenciación de las propiedades a largo plazo de las espumas de poliuretano rígidas de celda cerrada
EP2285859B1 (en) 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
CN121969883A (zh) 用于生产包括聚氨酯泡沫层的层状系统的方法