ES2977960T3

ES2977960T3 - Polímeros de injerto biodegradables

Info

Publication number: ES2977960T3
Application number: ES21703348T
Authority: ES
Inventors: Jan Ole Mueller; Ouidad Benlahmar; Natalia Becker; Andreas Buechse; Mu Wang; Gang Si; Frank Huelskoetter; Costello Katarzyna Gorczynska; Pieter Jan Maria Saveyn; Natalia Stergiopoulou; Jeanpol Boutique; Jef Maes; Jessica Eleanor Bean; Dawid Marczewski; Roland Boehn
Original assignee: BASF SE; Procter and Gamble Co
Current assignee: BASF SE; Procter and Gamble Co
Priority date: 2020-02-14
Filing date: 2021-02-12
Publication date: 2024-09-03
Anticipated expiration: 2041-02-12
Also published as: MX2022009190A; CN115698097B; CN115698097A; US20220389143A1; MX2022009945A; JP2025126188A; EP4103626A1; WO2021160851A1; PL4103625T3; JP7439275B2; BR112022015987A2; EP4103625B1; ES2982046T3; US20230087697A1; PL4103626T3; CN115103862A; JP2023513554A; BR112022016120A2; JP2024045529A; CA3167483A1

Abstract

La presente invención se refiere a nuevos polímeros de injerto que comprenden una cadena principal de copolímero en bloque (A) como base de injerto que tiene cadenas laterales poliméricas (B) injertadas sobre la misma. Las cadenas laterales poliméricas (B) se pueden obtener mediante polimerización de al menos un monómero de éster de vinilo (B1) y opcionalmente N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2). Lo más preferiblemente, la cadena principal de copolímero en bloque (A) es un copolímero tribloque de óxido de polietileno (PEG) y óxido de polipropileno (PPG). La presente invención se refiere además a un proceso para obtener un polímero de injerto de este tipo, el proceso se lleva a cabo preferiblemente mediante polimerización por radicales libres. Además, la presente invención se refiere al uso de un polímero de injerto de este tipo en, por ejemplo, productos para el cuidado de tejidos y del hogar. Otro objeto de la presente invención son los productos para el cuidado de tejidos y del hogar como tales, que contienen un polímero de injerto de este tipo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Polímeros de injerto biodegradables

La presente invención se refiere a polímeros de injerto novedosos que comprenden una estructura principal de copolímero de bloque (A) como una base de injerto que tiene cadenas laterales poliméricas (B) injertadas en el mismo. Las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1). Lo más preferiblemente, la columna principal del copolímero de bloque (A) es un copolímero tribloque de poli(óxido de etileno) (PEG) y poli(óxido de propileno) (PPG). La presente invención se refiere además a un proceso para obtener dicho polímero de injerto, el proceso se lleva a cabo preferiblemente mediante polimerización por radicales libres. Además, la presente invención se refiere al uso de dicho polímero de injerto dentro de los productos de tejido y cuidado del hogar. Otro objeto de la presente invención son productos de cuidado de tejidos y hogar como tales, que contienen dicho polímero de injerto.

Diversos Estados ya han introducido iniciativas para prohibir los microplásticos, especialmente en los productos cosméticos. Más allá de esta prohibición de los microplásticos insolubles, existe un intenso diálogo sobre los futuros requisitos de los polímeros solubles utilizados en los productos de consumo. Por lo tanto, es muy deseable identificar nuevos ingredientes biodegradables mejores para tales aplicaciones. Este problema es predominantemente grave para los polímeros producidos por polimerización radical basados en estructuras principales de sólo carbono (una estructura principal que no contiene heteroátomos como el oxígeno), ya que un esqueleto de sólo carbono es particularmente difícil de degradar para los microorganismos. Incluso los polímeros de injerto producidos por radicales de importancia industrial con una estructura principal de polietilenglicol solo muestran una biodegradación limitada en el agua residual. Sin embargo, los polímeros descritos por la invención actual se producen preferiblemente mediante polimerización por injerto de radicales y proporcionan propiedades de biodegradación mejoradas en comparación con el estado de la técnica.

El documento WO 2007/138053 describe polímeros de injerto anfifílicos basados en óxidos de polialquileno (A) solubles en agua como base de injerto y dichas cadenas formadas mediante polimerización de un componente de éster vinílico (B), teniendo dichos polímeros un promedio de < 1 sitio de injerto por cada 50 unidades de óxido de alquileno y masas molares medias M de 3.000 a 100.000. Sin embargo, el documento WO 2007/138053 no describe ningún material de cadena principal basado en copolímeros de bloque. Además, el documento WO 2007/138053 no contiene ninguna descripción con respecto a la biodegradabilidad de los polímeros de injerto respectivos descritos en el mismo.

Y. Zhang y col. J. Coll. Inter. Sci 2005, 285, 80, se refiere a la síntesis y caracterización de polímeros injertados específicos basados en una cadena principal de tipo plurónico. Los copolímeros en bloque Pluronic poli(óxido de etileno)-b-poli(óxido de propileno)-b-poli(óxido de etileno) (PEO-PPO-PEO) se injertan con poli(pirrolidona de vinilo) mediante polimerización por radicales libres de pirrolidona de vinilo con transferencia simultánea de cadena al Pluronic en dioxano. Sin embargo, Y. Zhang no describe que las cadenas laterales poliméricas del polímero de injerto respectivo se basan en monómeros de éster vinílico. Además, Y. Zhang no tiene ninguna descripción con respecto a la biodegradabilidad de los polímeros de injerto descritos en la misma. Y. Zhang tampoco contiene ninguna descripción sobre el uso de dicho polímero de injerto dentro de los productos de tejido y cuidado del hogar.

El documento WO 03/042262 se refiere a polímeros de injerto que comprenden (a) una estructura principal de injerto de polímero sin unidades insaturadas monoetilenales y (B) cadenas de polímero formadas a partir de copolímeros de dos monómeros insaturados monoetilénicos diferentes (B1) y (B2), comprendiendo cada uno un heterociclo que contiene nitrógeno, por lo que la proporción de las cadenas laterales (B) asciende a del 35 al 55 % en peso del polímero total. Sin embargo, los polímeros de injerto según el documento WO 03/042262 no se basan en monómeros de éster vinílico dentro de las cadenas de polímero respectivas injertadas en la cadena principal. Más allá de eso, el documento WO 03/042262 no tiene ninguna descripción en relación con la biodegradabilidad de los polímeros de injerto descritos en el mismo.

El documento US-A 5.318.719 se refiere a una nueva clase de copolímeros de injerto biodegradables solubles en agua con propiedades de construcción, antiengrasado, dispersantes e inhibidoras de cristales umbral que comprenden (a) un monómero funcional ácido y opcionalmente (b) otros monómeros solubles en agua, monoetilénicamente insaturados copolimerizables con (a) injertados en un sustrato biodegradable que comprende óxidos de polialquileno y/o materiales polialcoxilados. Sin embargo, el documento US-A 5.318.719 no describe el uso de una estructura principal de copolímero en bloque dentro de los respectivos polímeros de injerto. Además, la respectiva cadena lateral de dichos polímeros de injerto comprende obligatoriamente altas cantidades de monómeros ácido-funcionales, como el ácido acrílico o el ácido metacrílico. Tales tipos de monómeros ácidos no son útiles en el contexto de la presente invención.

El objeto de la presente invención es proporcionar nuevos polímeros de injerto. Además, estos nuevos polímeros de injerto deben tener propiedades beneficiosas con respecto a la biodegradabilidad y su comportamiento de lavado, cuando se emplean dentro de composiciones tales como composiciones de limpieza.

Este objetivo se logra mediante un polímero de injerto que comprende

(A) una estructura principal de copolímero de bloque como base de injerto, en donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) tiene tres o más bloques de óxido de alquileno, (B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal de copolímero de bloque (A), en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) pueden obtenerse mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1),

en donde el monómero de éster vinílico (B1) comprende al menos el 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo, en donde el polímero tiene un OG mayor que 0, en donde

en donde:

“ Mn” es el peso molecular promedio en número de la estructura principal del copolímero de bloque (A);

“ EO” es la razón molar de restos de óxido de etileno con respecto a restos de óxido de alquileno totales presentes en la estructura principal (A), en donde EO está en el intervalo de 0 a menos de 1,00,

“ SUB” es el porcentaje en peso, en peso del polímero, de cadenas laterales poliméricas (B);

“ aX” es un coeficiente y equivale a 7,06;

“ bX” es un coeficiente y equivale a 5,63X10<-7>;

“ cx” es un coeficiente y equivale a 1,25X10<-3>;

“ dX” es un coeficiente y equivale a 7,03X10<-3>;

“ ex” es un coeficiente y equivale a 3,66; y

“ hx” es un coeficiente y equivale a 16,3.

Los polímeros de injerto preferidos también tienen una FJ mayor que 0, en donde

en donde:

“ aY” es un coeficiente y equivale a 446;

“ bx” es un coeficiente y equivale a 4,02X10<-6>;

“ dx” es un coeficiente y equivale a 0,0168;

“ eY” es un coeficiente y equivale a 281;

“ fy” es un coeficiente y equivale a 229;

“ gY” es un coeficiente y equivale a 1140; y

“ hy” es un coeficiente y equivale a 83,6.

En una versión preferida de la realización anterior, el número (x) de bloques individuales dentro de la estructura principal de copolímero de bloque (A) es un número entero, en donde x es desde 3 hasta 10, preferiblemente de 3 a 5, más preferiblemente de 3.

Los polímeros de injerto según la presente invención pueden usarse, por ejemplo, dentro de composiciones de limpieza y/o tejidos y productos para el cuidado del hogar. Conducen a un rendimiento antirredeposición y de limpieza al menos comparable y preferiblemente incluso mejorado dentro de tales composiciones o productos, por ejemplo con respecto a la redeposición de suciedad y eliminación de manchas, en comparación con los correspondientes polímeros o polímeros de injerto según la técnica anterior. Además, los polímeros de injerto según la presente invención conducen a una biodegradabilidad mejorada cuando se emplean en dichas composiciones o productos, por ejemplo en composiciones de limpieza y/o productos para el cuidado de tejidos y del hogar.

Los polímeros de injerto con biodegradación mejorada según la presente invención pueden utilizarse ventajosamente en composiciones de lavado y limpieza, en las que favorecen la eliminación de diversas suciedades hidrófobas e hidrófilas, como la suciedad corporal, la suciedad de alimentos y grasas, la suciedad particulada como la arcilla o el negro de humo, la suciedad de césped, el maquillaje, el aceite de motor, etc. de superficies textiles o duras mediante los tensioactivos y, por tanto, mejoran las prestaciones de lavado y limpieza de las formulaciones.

Además, los polímeros de injerto también generan una mejor dispersión de la suciedad eliminada en la solución de lavado o en la solución limpiadora y evitan su redeposición sobre las superficies de los materiales lavados o limpiados. En la presente memoria, la suciedad eliminada incluye toda la suciedad típica que existe en el proceso de lavado, por ejemplo, suciedad corporal, suciedad de alimentos y grasa, suciedad particulada como arcilla o negro de humo, suciedad de césped, maquillaje, aceite de motor, etc. Dicho efecto antirredeposición puede observarse en diversos tipos de tejidos, como el algodón, el polialgodón, el poliéster, el copolímero de poli éter / poli urea (Spandex™), etc. Además, dicho efecto antirredeposición también es eficaz en tejidos que tienen un historial de potenciador de tejidos, o cuando el lavado del tejido se lleva a cabo en presencia de potenciador de tejidos u otros aditivos de lavandería, como perlas de frescura o lejía.

El término “ copolímero en bloque (estructura principal)” , tal como se utiliza aquí, significa que el polímero respectivo comprende al menos dos (dos o más) subunidades homopoliméricas (bloques) unidas por enlaces covalentes. Dos copolímeros de bloque tienen dos bloques distintos (subunidades de homopolímero), mientras que los copolímeros de tribloque tienen, por consecuencia, tres bloques distintos (subunidades de homopolímero) y así sucesivamente. El número de bloques individuales dentro de dichos copolímeros en bloque no está limitado; en consecuencia, un “ copolímero en bloque n” comprende n bloques distintos (subunidades del homopolímero). Dentro de los bloques individuales (subunidades de homopolímero), el tamaño/longitud de dicho bloque puede variar. La longitud/tamaño más pequeño de un bloque se basa en dos monómeros individuales (como mínimo). La comprensión del término “ copolímero de bloque” se define con más detalle a continuación, en particular con la definición de “ copolímero tribloque” según la fórmula general (A1) o la fórmula general (A2).

La invención se especifica con más detalle tal como sigue.

El primer objeto de la presente invención se refiere a un polímero de injerto que comprende

(A) una estructura principal de copolímero de bloque como base de injerto, en donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) tiene tres o más bloques de óxido de alquileno,

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal de copolímero de bloque (A), en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) pueden obtenerse mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1),

en donde el monómero de éster vinílico (B1) comprende al menos el 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo,

La razón de la estructura principal del copolímero en bloque (A) frente a las cadenas laterales poliméricas (B) dentro de los polímeros de injerto según la presente invención no se limita a valores específicos. Puede emplearse cualquier razón conocida por un experto en la técnica. Sin embargo, se entiende que los polímeros de injerto comprenden más del 1 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) en relación con el peso total del polímero de injerto (SUB = 0,01). Preferiblemente, los polímeros de injerto comprenden más del 5 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) en relación con el peso total del polímero de injerto (SUB = 0,05). Más preferiblemente, los polímeros de injerto comprenden más del 10 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) en relación con el peso total del polímero de injerto (SUB = 0,10).

Se prefieren los polímeros de injerto que comprenden del 20 al 95 % en peso de la estructura principal del copolímero de bloques (A) y del 5 al 80 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) (en relación con el peso total del polímero de injerto).

Preferiblemente, el polímero de injerto comprende del 40 al 90 % en peso, más preferiblemente del 50 al 85 % en peso, incluso más preferiblemente del 55 al 80 % en peso de la estructura principal de copolímero de bloque (A), y preferiblemente del 10 al 60 % en peso, más preferiblemente del 15 al 50 % en peso, incluso más preferiblemente del 20 al 45 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) (en relación con el peso total del polímero de injerto).

Las estructuras principales de copolímero de bloque (A) como tales son conocidos por un experto en la técnica, así como también métodos para producir tales cadenas principales de copolímeros de bloques. Diversos tipos de tales cadenas principales de copolímeros de bloque están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo la marca comercial “ Pluronic” (BASF SE, Ludwigshafen, Alemania). Los ejemplos específicos son Pluronic PE 6100, Pluronic PE 6800 o Pluronic PE 3100.

Las cadenas principales de copolímero de bloques adecuadas (A) que van a emplearse dentro de la presente invención se describen, por ejemplo, dentro de EP-A 0362688. Dentro de la presente invención, se prefiere que el monómero respectivo se emplee para preparar los bloques individuales de la estructura principal de copolímero de bloque (A) se añaden en secuencia. Sin embargo, es posible que en la transición de la alimentación de un monómero a otro se produzcan las denominadas “ estructuras sucias” en las que en el borde/frontera del bloque respectivo un pequeño número de monómeros del bloque vecino respectivo puede estar contenido dentro del bloque individual a considerar. Sin embargo, se prefiere que las espinas dorsales de copolímero en bloque (A) según la presente invención no contengan ninguna de las denominadas “ estructuras sucias” o “ pasajes sucios” en el borde respectivo de los bloques.

Con respecto a la estructura principal de copolímero de bloque (A) de los polímeros de injerto según la presente invención, se prefiere que la estructura principal de copolímero de bloque (A) se pueda obtener mediante polimerización de

i) al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno o óxido de 1,2-butileno, preferiblemente mediante polimerización de óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno como monómeros, y/o

ii) uno de los al menos dos monómeros empleados es óxido de etileno, preferiblemente el segundo monómero empleado es óxido de 1,2-propileno, y/o

iii) el número de bloques de óxido de alquileno individuales (x) dentro de la estructura principal de copolímero de bloque (A) es un número entero, en donde x tiene un valor desde 3 hasta 10, preferiblemente x tiene un valor desde 3 hasta 5, más preferiblemente x es 3.

En caso de que x sea un número par, normalmente el polímero de injerto comprende un grupo de tapado de extremo. Los grupos terminales adecuados se describen en detalle a continuación.

El polímero de injerto según la presente invención puede tener cualquier peso molecular conocido por un experto en la técnica. Sin embargo, se prefiere que el polímero de injerto tenga un peso molecular medio Mw de 1000 a 100 000 g/mol, preferiblemente de 2000 a 45000 g/mol y más preferiblemente de 3000 a 30 000 g/mol.

Los polímeros de injerto según la presente invención tienen preferiblemente una baja polidispersidad. Se prefiere que el polímero de injerto tenga una polidispersidad Mw/Mn de < 3, preferiblemente < 2,5, más preferiblemente < 2,3, y más preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 2,2 (con Mw = peso molecular promedio en peso y Mn = masa molecular promedio en número; estando la polidispersidad sin unidad [g/mol / g/mol]). Los valores respectivos de Mw y/o Mn pueden determinarse como se describe en la sección experimental siguiente.

Los polímeros de injerto de la invención pueden contener cadenas laterales poliméricas (B) en forma no injertada. Los niveles de dolores poliméricos no injertados pueden ser altos o bajos, dependiendo de las condiciones de reacción. Preferiblemente, el nivel de cadenas laterales poliméricas no injertadas suele ser inferior al 25 %. Preferiblemente, el nivel de cadenas laterales poliméricas no injertadas suele ser inferior al 15 %. Más preferiblemente, el nivel de cadenas laterales poliméricas no injertadas es inferior al 5 %. Todo basado en el peso total de los polímeros en el producto de polímero de injerto de la invención como se produce o puede producirse mediante el proceso descrito en esta invención.

Los polímeros de injerto de la invención pueden contener cadena principal de copolímero de bloqueo no injertado (A). Los niveles de cadena principal de bloqueo de bloques no injertado (A) pueden ser altos o bajos, dependiendo de las condiciones de reacción. Preferiblemente, el nivel de cadena principal de copolímero de bloque no injertado (A) es típicamente inferior al 50 %. Más preferiblemente, el nivel de cadena principal de copolímero de bloque no injertado (A) es inferior al 30 %. Más preferiblemente, el nivel de cadena principal de copolímero de bloque no injertado (A) es inferior al 10 %. Todo basado en el peso total de los polímeros en el producto de polímero de injerto de la invención como se produce o puede producirse mediante el proceso descrito en esta invención.

Los polímeros de injerto de la invención pueden caracterizarse por su grado de injerto (número de sitios de injerto de las cadenas laterales poliméricas (B) en la cadena principal de copolímero de bloque (A). El grado de injerto puede ser alto (más de 1 cadena lateral polimérica por 50 unidades de óxido de alquileno) o bajo (menos de 1 cadena lateral polimérica por 50 unidades de óxido de alquileno), dependiendo de las condiciones de reacción. Es posible ajustar el grado de injerto para lograr un rendimiento optimizado en cierta área beneficiosa. El grado de ramificación puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopía RMN 13C a partir de la integración de las señales derivadas del sitio de injerto y de los grupos -CH2- del poli(óxido de alquileno).

La estructura principal de copolímero de bloque (A) contenido dentro del polímero de injerto según la presente invención puede estar tapado o no protegido (sin tapar) en los grupos terminales respectivos de la estructura principal. Como consecuencia, dentro de la presente invención, es posible que la estructura principal de copolímero de bloque (A) esté opcionalmente tapado en uno o ambos grupos terminales, preferiblemente la estructura principal de copolímero de bloque (A) no está protegido en ambos grupos terminales o, si la estructura principal de copolímero de bloque (A) está tapado, el tapado se realiza por grupos alquilo C1-C25.

En una realización de la presente invención, se prefiere que la cadena principal de copolímero de bloque (A) sea un copolímero tribloque de poli(óxido de etileno) (PEG) y poli(óxido de propileno) (PPG).

Dentro del contexto de la presente invención, generalmente se prefiere que el polímero de injerto tenga una estructura principal de copolímero de bloque (A) que tenga la estructura según la fórmula (A1) o fórmula (A2) con la fórmula (A1) se define tal como sigue:

con

n es un número entero en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente de 3 a 80, y

m es un número entero en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente de 10 a 70, más preferiblemente de 14 a 54, o la fórmula (A2) se define tal como sigue:

con

o un número entero en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente de 5 a 50, más preferiblemente de 8 a 27, o p un número entero en el intervalo de 2 a 100, preferiblemente de 5 a 50, más preferiblemente de 7 a 24.

Los copolímeros de bloque (A) pueden contener diferentes niveles de etilenglicol hidrófilo que influye en las propiedades globales del polímero de injerto. El contenido total de EO (“ EO” ) que describe la cantidad total de unidades de etilenglicol en el copolímero de bloque se define como:

Los copolímeros de bloque pueden tener un contenido bajo, medio o alto de “ EO” , lo que influye en las propiedades de biodegradación y en el rendimiento de las formulaciones para lavandería. Los resultados se definen tal como sigue:

- Bajo: 0,05 - 0,20

- Medio: 0,21 - 0,50

- Alto: 0,51 - 0,90

Con respecto a las cadenas laterales poliméricas (B) contenidas dentro del polímero de injerto según la presente invención, se prefiere que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtengan mediante polimerización por radicales y/o el al menos un monómero de éster vinílico (B1) es acetato de vinilo

Como monómero de éster vinílico (B1), puede emplearse cualquier éster vinílico adicional además de acetato de vinilo que sea conocido por un experto en la técnica, siempre que el monómero de éster vinílico (B1) comprende al menos el 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo. Los otros ésteres vinílicos adecuados incluyen propionato de vinilo, valerato de vinilo, pivalato de vinilo, vinilononanoato de vinilo, decanoato de vinilo, benzoato de vinilo, laurato de vinilo, más preferiblemente propionato de vinilo o laurato de vinilo. En caso de que se emplee N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2) para preparar las cadenas laterales poliméricas (B) dentro de los polímeros de injerto según la presente invención, la razón del monómero de éster vinílico obligatorio (B1) frente a dicho monómero adicional (B2) puede tener cualquier valor conocido por un experto en la técnica. Sin embargo, la cantidad de monómero de éster vinílico (B1) generalmente no es menor del 1 % en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)). Por consecuencia, las cadenas laterales poliméricas (B) pueden obtenerse, preferiblemente, polimerización por radicales del 1 al 100%en peso de monómero (B1), que es más preferiblemente acetato de vinilo, y del 0 al 99%en peso de N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2).

Sin embargo, se prefiere dentro del contexto de la presente invención que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtengan mediante polimerización por radicales libres de

(B1) de desde el 10 hasta el 100 % en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)) de al menos un monómero de éster vinílico (B1), y preferiblemente del 50 al 100 % en peso, más preferiblemente del 75 al 100 % en peso, y

(B2) de desde el 0 hasta el 90 % en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)) de N-vinilpirrolidona como monómero adicional (B2), preferiblemente del 0 al 50 % en peso, más preferiblemente del 0 al 25 % en peso.

Es incluso más preferido dentro del contexto de la presente invención que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen mediante polimerización por radicales de 100 % en peso (en relación con la cantidad total de monómeros empleados) de al menos un monómero de éster vinílico (B1), que es preferiblemente acetato de vinilo o propionato de vinilo, más preferiblemente acetato de vinilo.

En otra realización de la presente invención, las cadenas laterales poliméricas (B) del polímero de injerto según la presente invención se hidrolizan totalmente o al menos parcialmente después de obtener el polímero de injerto como tal. Esto significa que la hidrólisis completa o al menos parcial de las cadenas laterales poliméricas (B) del polímero de injerto se lleva a cabo después del proceso de polimerización de las cadenas laterales deseadas (B).

Debido a esta hidrólisis completa o al menos parcial de las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto según la presente invención, las unidades de cadena lateral respectivas que se originan en al menos un monómero de éster vinílico (B1) se cambian de la función de éster respectiva en la función de alcohol dentro de la cadena lateral polimérica (B). Debe observarse que el alcohol vinílico correspondiente no es adecuado para emplearse como monómero dentro del proceso de polimerización de las cadenas laterales poliméricas (B) debido a aspectos de estabilidad. Para obtener una función de alcohol (sustituyente hidroxilo) dentro de las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto según la presente invención, la función de alcohol se introduce típicamente hidrolizando la función éster de las cadenas laterales.

Desde un punto de vista teórico, cada función de éster de la cadena lateral polimérica (B) puede reemplazarse por una función de alcohol (grupo hidroxilo). En tal caso, la cadena lateral polimérica está completamente hidrolizada (saponificada). Se observa que en caso de que se emplee N-vinilpirrolidona como monómero adicional, típicamente no tiene lugar la hidrólisis en aquellas unidades de la cadena lateral polimérica (B) que se origina en N-pirrolidona empleada como monómero adicional (B).

La hidrólisis puede llevarse a cabo mediante cualquier método conocido por un experto en la técnica. Por ejemplo, la hidrólisis puede inducirse mediante la adición de una base adecuada, tal como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio.

Sin embargo, dentro de esta realización de la presente invención, se prefiere que la hidrólisis de las cadenas laterales poliméricas (B) solo se lleve a cabo parcialmente, por ejemplo, a una extensión de hasta un 20 % en peso, un 40 % en peso o un 60 % en peso (en relación con el peso total de las cadenas laterales poliméricas).

Dentro de esta realización, las cadenas laterales poliméricas (B) pueden hidrolizarse total o parcialmente después de la polimerización, preferiblemente en un grado de hasta 50 % en peso en relación con la cantidad del al menos un monómero de éster vinílico (B1) empleado dentro de la polimerización. Sin embargo, preferiblemente las cadenas laterales poliméricas (B) no se hidrolizan después de la polimerización.

Dentro del contexto de la presente invención, se prefiere que no se empleen otros monómeros además de los definidos anteriormente en relación con el al menos un monómero de éster vinílico (B1) y la N-vinilpirrolidona opcionalmente presente como monómero adicional opcional (B2) dentro del proceso de polimerización respectivo para obtener las cadenas laterales poliméricas (B). Sin embargo, si los monómeros poliméricos adicionales además de los monómeros según (B1) y opcionalmente (B2) están presentes, dichos monómeros (distintos de B1 y B2) están presentes en una cantidad inferior al 1 % en peso de la cantidad total de monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B). Preferiblemente, la cantidad de dichos monómeros adicionales es inferior al 0,5 % en peso, incluso más preferiblemente inferior al 0,01 % en peso, lo más preferiblemente, existe una ausencia total de cualquier monómero adicional además de los monómeros (B1) y opcionalmente (B2).

Dentro de la presente invención, se prefiere particularmente que no se empleen monómeros que comprendan una función ácida. En particular, los monómeros empleados para obtener las cadenas laterales poliméricas (B) de los polímeros de injerto según la presente invención no comprenden monómeros con funcionalidad ácido seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido vinilacético o ácido acriloxi-propiónico.

Los polímeros de la invención deben tener al menos una de las siguientes propiedades, preferiblemente dos o más, para ser empleados satisfactoriamente en los diversos campos de aplicaciones:

a) Biodegradación de un determinado nivel, sometiéndose a prueba dicha biodegradación como se define en otra parte dentro de esta descripción. Para mostrar una biodegradación útil, el porcentaje de biodegradación (a los 28 días según el método aquí descrito) debe ser preferiblemente de al menos el 20 %, más preferiblemente de al menos el 40 % y aún más preferiblemente de al menos el 50 %, tal como el 25, el 30, el 32, el 35, el 45, el 55, el 60, el 65, el 75, el 80, el 85 o más hasta el 100 %;

b) La solubilidad en agua de los polímeros debe estar presente hasta cierto punto, para poder emplear los polímeros dentro del entorno acuoso típicamente presente en los campos de aplicación como objetivo general de la presente invención. Preferiblemente, los polímeros de la invención deben presentar una solubilidad de media a buena, más preferiblemente muy buena, en el entorno de una formulación acuosa, tal como se emplea típicamente en tales campos para los diversos tipos de formulaciones, por ejemplo, lavado de vajilla, lavado automático de vajilla, limpieza de superficies duras, limpieza de tejidos, cuidado de tejidos, formulaciones cosméticas, etc.

c) Las viscosidades de las soluciones poliméricas deben ser tales que, a concentraciones sólidas razonablemente altas del polímero que se manipulará durante y después de la producción y que se suministrará al usuario, que podría ser, por ejemplo, como un producto “ puro” (entonces típicamente líquido), disuelto en un disolvente, típicamente una solución acuosa que contenga agua y disolventes orgánicos, sólo agua o sólo disolventes orgánicos, la viscosidad de dicho polímero o solución polimérica esté en un intervalo que permita los pasos típicos del proceso técnico, como vertido, bombeo, dosificación, etc. Por lo tanto, las viscosidades deben estar preferiblemente en un intervalo de aproximadamente hasta menos de 4000 mPas, más preferiblemente hasta 3500 mPas, aún más preferiblemente hasta 3000 mPas, tales como hasta 4500, 3750, 3250, 2750 o incluso 2600 o inferiores tales como 2500, 2000, 1750, 1500, 1250, 1000, 750, 500, 250, 200, 150, o 100 mPas, a concentraciones del polímero (basadas en el contenido sólido del polímero en solución, definido por el porcentaje en peso del polímero seco dentro del peso total de la solución de polímero) de preferiblemente al menos el 10 % en peso, más preferiblemente al menos el 20, y aún más preferiblemente al menos el 40 % en peso, y más preferiblemente al menos el 50 % en peso, como al menos el 60, el 70, el 80 o incluso el 90 % en peso. La viscosidad puede medirse a 25 °C o a temperatura elevada, por ejemplo temperaturas de 50 o incluso 60 °C. Mediante esto es posible un manejo adecuado de las soluciones de polímero en escalas comerciales. Por supuesto, es evidente que, dependiendo de la cantidad de disolvente que se añade, la viscosidad es menor cuando aumenta la cantidad de disolvente y viceversa, permitiendo así el ajuste en caso deseado. También es evidente que la viscosidad que se mide depende de la temperatura a la que se mide, por ejemplo, la viscosidad de un polímero dado con un contenido de sólidos dado de, por ejemplo, el 80 % en peso será más alta cuando se mide a una temperatura más baja y menor cuando se mide a una temperatura más alta. En una realización preferida, el contenido de sólidos está entre el 70 y el 90 % en peso, más preferiblemente entre el 75 y el 85 % en peso, sin añadir disolvente adicional sino el polímero preparado. En una realización más preferida, el contenido de sólidos está entre el 70 y el 90 % en peso, más preferiblemente entre el 75 y el 85 % en peso, sin añadir disolvente adicional sino el polímero preparado, y la viscosidad es inferior a 3000 mPas cuando se mide a 60 °C.

Para lograr estos requisitos, se puede dar la siguiente orientación sobre cómo lograr tales propiedades de los polímeros de la invención:

la biodegradabilidad aumenta generalmente con al menos una de las siguientes condiciones:

• 1) peso molecular más bajo de la estructura principal de copolímero de bloque (A) en comparación con peso molecular más alto;

• 2) porcentaje en peso más bajo de las cadenas laterales poliméricas (monómero B) que se injertan en la cadena principal en comparación con un porcentaje de peso más alto;

• 3) elegir la estructura de cadena principal A2 sobre A1;

• 4) razón molar de resto de óxido de etileno con respecto al resto de óxido de alquileno total presente en la estructura principal (A) del intervalo desde aproximadamente 0,10 hasta aproximadamente 0,80.

Las propiedades preferibles de los polímeros de la invención se consiguen con al menos una de las siguientes condiciones:

• 1) estructura principal de copolímero de bloque (A) del polímero de injerto tiene Mn de por debajo de 3500 g/mol, más preferiblemente por debajo de 3200 g/mol.

• 2) porcentaje en peso de las cadenas poliméricas de los polímeros de injerto (“ SUB” ) en el intervalo desde aproximadamente 0,10 hasta aproximadamente 0,60, más preferiblemente en el intervalo desde aproximadamente 0,20 hasta aproximadamente 0,50;

• 3) los polímeros de injerto tienen una estructura principal A2;

• 4) razón molar de restos de óxido de etileno con respecto a restos totales de óxido de alquileno presentes en la estructura principal A (“ EO” ), en el intervalo desde aproximadamente 0,10 hasta aproximadamente 0,80.

Las propiedades más preferibles de los polímeros de la invención se consiguen con las siguientes combinaciones de condiciones: (“A1” , “ B1” etc. Tal como se define anteriormente)

• 1)+2), es decir, la estructura principal del copolímero en bloque (A) tiene Mn inferior a 3500 g/mol y el porcentaje en peso de las cadenas laterales poliméricas de los polímeros de injerto (“ SUB” ) el rango de aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,50;

• 1 )+3)

• 1 )+2)+3)

• 1 )+2)+3)+4)

Las propiedades incluso más preferibles de los polímeros de la invención se consiguen con las siguientes combinaciones de condiciones:

• 1 )+2)

• 1 )+2)+3)

Las propiedades más preferidas de los polímeros de la invención se consiguen con las siguientes combinaciones de condiciones:

• 1 )+2)+3)

En una realización preferida de la presente invención, el polímero de injerto es un polímero en el que el peso molecular promedio en número Mn de la estructura principal del copolímero tri-bloque (A) es inferior a 6000 g/mol, preferiblemente inferior a 5000 g/mol, más preferiblemente inferior a 3650 g/mol e incluso más preferiblemente inferior a 3000 g/mol, y el porcentaje en peso de acetato de vinilo (monómero B) que se injerta en la estructura principal está comprendido entre 10 y 80, preferiblemente más de 10 y menos de 80, más preferiblemente al menos 20, y más preferiblemente al menos 30, y preferiblemente menos de 70, más preferiblemente menos de 60 y más preferiblemente menos de 50 (en relación con el peso total del polímero de injerto).

En otra realización preferida de la presente invención, el polímero de injerto es un polímero en el que el peso molecular promedio en número Mn de la estructura principal del copolímero tri-bloque (A) es inferior a 6000 g/mol, preferiblemente inferior a 5000 g/mol, más preferiblemente inferior a 3650 g/mol e incluso más preferiblemente inferior a 3000 g/mol, y lo más preferiblemente inferior a 2500 g/mol, y la estructura principal tiene la estructura A2, y el porcentaje en peso de acetato de vinilo (monómero B) que se injerta en la estructura principal está comprendido entre 10 y 80, preferiblemente más de 10 y menos de 80, más preferiblemente al menos 20, y más preferiblemente al menos 30, y preferiblemente menos de 70, más preferiblemente menos de 60 y más preferiblemente menos de 50 (en relación con el peso total del polímero de injerto).

Como criterios adicionales, el rendimiento individual de un polímero específico necesita evaluarse y, por lo tanto, clasificarse para cada formulación individual en un campo de aplicación específico. Debido a la amplia utilidad de los polímeros de la invención, no es posible una visión general exhaustiva, pero la presente memoria descriptiva y los ejemplos dan una orientación sobre cómo preparar y seleccionar polímeros útiles de las propiedades deseadas y cómo ajustar las propiedades a las necesidades deseadas. Uno de estos criterios para el área de atención doméstica y especialmente el cuidado de tejidos, por supuesto, el rendimiento al lavar, por ejemplo, someter un cierto material que exhibe manchas de ciertos materiales a un procedimiento de lavado definido. Los ejemplos dan alguna guía para la aplicación para lavar tejidos, es decir, el área general de cuidado de tejidos.

Dependiendo de las necesidades individuales de un polímero que presente un grado definido de biodegradación, solubilidad en agua y viscosidad (es decir, propiedades de manipulación) las enseñanzas generales y específicas en la presente memoria, sin pretender limitarse a los ejemplos específicos que se dan, guiarán sobre cómo obtener dicho polímero.

Otro objeto de la presente invención es un proceso para preparar los polímeros de injerto de la invención como se describió anteriormente. Dentro de este proceso para obtener al menos un polímero de injerto según la presente invención, al menos un monómero (B1) y opcionalmente N-vinilpirrolidona como monómero opcional (B2) se polimerizan en presencia de al menos una estructura principal de copolímero de bloque (A).

Debe observarse que el proceso de injerto como tal, en donde una cadena principal polimérica, tal como una estructura principal de copolímero de bloque, se injerta con cadena laterales poliméricas, es conocido por un experto en la técnica. En la presente invención puede emplearse cualquier proceso conocido por el experto en la técnica.

Dentro del proceso de la presente invención, se prefiere que las cadenas laterales poliméricas (B) se obtengan mediante polimerización por radicales.

La polimerización por radicales como tal también es conocida por un experto. El experto en la técnica también sabe que el procedimiento de la invención puede llevarse a cabo en presencia de una formación de radicales inicial (C) y/o al menos un disolvente (D). El experto conoce los componentes respectivos como tales.

El término “ polimerización por radicales” tal como se usa en el contexto de la presente invención comprende además de la polimerización por radicales libres también variantes de la misma, tal como polimerización por radicales controlados. Los mecanismos de control adecuados son RAFT, NMP o ATRP, que son conocidos por el experto en la técnica, incluyendo agentes de control adecuados.

Es incluso más preferido que un proceso según la presente invención se lleve a cabo mediante un método que comprende la polimerización de al menos un monómero (B1) seleccionado de acetato de vinilo, y otro éster de vinilo además de acetato de vinilo, siempre que el monómero de éster de vinilo (B1) comprenda al menos el 50 %, en peso de los monómeros B1, acetato de vinilo, y opcionalmente N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2) para obtener las cadenas laterales poliméricas (B) en presencia de al menos una estructura principal de copolímero en bloque (A), un iniciador formador de radicales libres (C) y, si se desea, hasta el 50 % en peso, basado en la suma de los componentes (A), (B1), opcionalmente (B2), y (C) de al menos un disolvente orgánico (D), a una temperatura media de polimerización a la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposición desde 40 hasta 500 min, de tal manera que la fracción de monómeros de injerto no convertidos (B1) y opcionalmente (B2) y de iniciador (C) en la mezcla de reacción se mantenga constantemente en una deficiencia cuantitativa con respecto a la estructura principal del copolímero de bloque (A).

La cantidad de iniciador (formador de radicales (libres)) (C) es preferiblemente del 0,1 al 5 % en peso, en particular desde el 0,3 hasta el 3,5 % en peso, basándose en cada caso en las cadenas laterales poliméricas (B).

Para el proceso según la invención, se prefiere que la concentración en el estado estacionario de radicales presentes a la temperatura de polimerización media sea sustancialmente constante y los monómeros de injerto (B1) o (B2) esté presente en la mezcla de reacción constantemente sólo en baja concentración (por ejemplo, de no más de 5 % en peso). Esto permite controlar la reacción y pueden prepararse polímeros de injerto de un modo controlado con la baja polidispersidad deseada.

El término “temperatura de polimerización media” debe entenderse en la presente invención como que, aunque el proceso sea sustancialmente isotérmico, pueden, debido a la exotermia de la reacción, producirse variaciones de temperatura que se mantienen preferiblemente en el intervalo de /- 10 °C, más preferiblemente en el intervalo de /- 5 °C.

Según la invención, el iniciador (C) (formador de radicales) a la temperatura de polimerización media debería tener una semivida de descomposición de 40 a 500 min, preferiblemente de 50 a 400 min y, más preferiblemente, de 60 a 300 min.

Según la invención, el iniciador (C) y los monómeros de injerto (B2) y/o (B2) se añaden de forma ventajosa de forma tal que en la mezcla de reacción esté presente una concentración sustancialmente constante de iniciador no descompuesto y de monómeros de injerto (B1) y/o (B2). La proporción de iniciador no descompuesto en el total de la mezcla de reacción es preferiblemente < 15 % en peso, en particular < 10 % en peso, basada en la cantidad total de iniciador medida durante la adición de monómero.

La temperatura media de polimerización está de forma adecuada en el intervalo de 50 °C a 140 °C, preferiblemente de 60 °C a 120 °C y, más preferiblemente, de 65 °C a 110 °C.

Ejemplos de iniciadores (C) adecuados cuya semivida de descomposición en el intervalo de temperaturas de 50 °C a 140 °C es de 20 a 500 min son:

- Derivados acilados O-C<2>-C<12>de hidroperóxidos de terc-alquilo C<4>-C<12>e hidroperóxidos de terc-aralquilo C<9>-C<12>, tales como peroxiacetato de terc-butilo, monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxipivalato de terc- butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxibenzoato de terc-butilo, peroxibenzoato y di-terc-butildiperoxiftalato de terc-amilo;

- derivados di-O-C4-C12-acilados de bisperóxidos de terc-C8-C14-alquileno, tales como 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoil-peroxi)hexano y 1,3-di(2-neodecanoilperoxiisopropil)benceno;

- peróxidos de di(alcanoilo C<2>-C<12>) y de dibenzoilo, tales como peróxido de diacetilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de disuccinilo, peróxido de dicapriloilo, peróxido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo), peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de di(4-metilbenzoilo), peróxido de di(4-clorobenzoilo) y peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo);

- peroxi(C4-C12-alquil)carbonatos de terc-C4-C5-alquilo, tales como peroxi(2-etil-hexilo)carbonato de terc-amilo; - peroxidicarbonatos de dialquilo(C2-C i2 ), tales como peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo).

Dependiendo de la temperatura media de polimerización, los ejemplos de iniciadores (C) particularmente adecuados son: - a una temperatura media de polimerización de 50 °C a 60 °C:

peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, 1,3-di(2-neodecanoil peroxiisopropil)benceno, peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo); - a una temperatura media de polimerización de 60 °C a 70 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo y peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 70 °C a 80 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de dicaprilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de di(2,4-diclorobenzoilo) y 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano;

- a una temperatura media de polimerización de 80 °C a 90 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de dipropionilo, peróxido de dicapriloilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo), peróxido de dibenzoilo y peróxido di(4-metilbenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 90 °C a 100 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, monoperoximalato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de dibenzoilo y peróxido de di(4-metilbenzoilo);

- a una temperatura media de polimerización de 100 °C a 110 °C:

monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato de terc-butilo y peroxicarbonato(2-etilhexil) de terc-amilo;

- a una temperatura media de polimerización de 110 °C a 120 °C:

monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato-3,5,5-trimetillhexanoato de terc-butilo y peroxicarbonato(2-etilhexil)de terc-amilo.

Los iniciadores (C) preferidos son derivados acilados O-C4-C12 de hidroperóxidos de terc-alquilo(C<4>-C<5>), dándose especial preferencia al peroxipivalato de terc-butilo y al peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo.

Pueden establecerse sin dificultad condiciones particularmente ventajosas de polimerización mediante ajuste preciso de la temperatura del iniciador (C) y de la polimerización. Por ejemplo, la temperatura media de polimerización preferida en el caso del uso de peroxipivalato de terc-butilo es de 60 °C a 80 °C y, en el caso de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, de 80 °C a 100 °C.

La reacción de polimerización de la invención puede llevarse a cabo en presencia de, preferiblemente, cantidades pequeñas de un disolvente (D) orgánico. Es por supuesto posible también usar mezclas de diferentes disolventes (D). Se da preferencia al uso de disolventes solubles en agua o miscibles en agua.

Cuando se usa un disolvente (D) como diluyente, se usa generalmente de 1 % a 40 % en peso, preferiblemente de 1 % a 35 % en peso, más preferiblemente de 1,5 % a 30 % en peso, con máxima preferencia de 2 % a 25 % en peso, basado en cada caso en la suma de los componentes (A), (B1), opcionalmente (B2) y (C).

Los ejemplos de disolventes (D) adecuados incluyen:

- alcoholes monohídricos, preferiblemente alifáticos C1-C16-alcoholes, más preferiblemente alifáticos C2-C12-alcoholes, más preferiblemente C<2>-C<4>-alcoholes, como etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol y terc-butanol; - alcoholes polihídricos, preferiblemente C2-C10-dioles, más preferiblemente C2-C6-dioles, más preferiblemente C<2>-C<4>-alquilenglicoles, como etilenglicol, 1,2-propilenglicol y 1,3-propilenglicol;

- alquilenglicoléteres, preferiblemente alquilenglicol monoalquil(C1-C12)éteres y alquilenglicol dialquil(C1-C<6>)éteres, más preferiblemente alquilenglicol-monoalquil y dialquil(C1-C2)éteres, con máxima preferencia alquilenglicol-monoalquil(C1-C2)éteres, así como etilenglicolmonometiléter y etilenglicolmonoetiléter y propilenglicolmonometiléter y propilenglicolmonoetiléter;

- polialquilenglicoles, preferiblemente polialquilen(C<2>-C<4>)glicoles que tienen 2-20 unidades de alquilen(C<2>-C<4>)glicol, más preferiblemente polietilenglicoles que tienen 2-20 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 2-10 unidades de propilenglicol, con máxima preferencia polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 2-4 unidades de propilenglicol, tales como dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol;

- monoéteres de polialquilenglicol, preferiblemente éteres de poli(C<2>-C<4>-alquileno) glicol mono(C<1>-C<25>-alquilo) que tienen 2-20 unidades de alquilenglicol, más preferiblemente éteres de poli(C<2>-C<4>-alquileno) glicol mono(C1-C20-alquilo) con 2-20 unidades de alquilenglicol, más preferiblemente éteres de poli(C2-C3-alquileno) glicol mono(C1-C16-alquilo) que tienen 3-20 unidades de alquilenglicol;

- ésteres carboxílicos, preferiblemente ésteres C1-C8-alquílicos de ácidos C1-C6-carboxílicos, más preferiblemente ésteres C<1>-C<4>-alquílicos de ácidos C<1>-C<3>-carboxílicos, más preferiblemente ésteres C<2>-C<4>-alquílicos de ácidos C<2>-C<3>-carboxílicos, tales como acetato de etilo y el propionato de etilo;

- cetonas alifáticas que preferiblemente tienen de 3 a 10 átomos de carbono, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y ciclohexanona;

- éteres cíclicos, en particular tetrahidrofurano y dioxano.

Los disolventes (D) son de forma ventajosa los disolventes usados también para formular los polímeros de injerto de la invención para usar (por ejemplo, en las composiciones de lavado y en las composiciones limpiadoras) y pueden permanecer por lo tanto en el producto de polimerización.

Los ejemplos preferidos de estos disolventes son polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol, polipropilenglicoles que tienen 2-6 unidades de propilenglicol y, en particular, productos de alcoxilación de alcoholes C<6>-C<8>(monoalquiléteres de alquilenglicol y monoalquiléteres de polialquilenglicol).

Se da especial preferencia en la presente invención a los productos de alcoxilación de alcoholes C8-C16 con un alto grado de ramificación que permiten la formulación de mezclas de polímeros que son de flujo libre a 40 °C -70 °C y tienen un contenido de polímero muy bajo a un valor de viscosidad relativamente bajo. La ramificación puede estar presente en la cadena alquílica del alcohol y/o en el resto polialcoxilado (copolimerización de al menos un óxido de propileno, óxido de butileno o unidad de óxido de isobutileno). Ejemplos especialmente adecuados de estos productos de alcoxilación son 2-etilhexanol ó 2-propilheptanol alcoxilados con 1-15 moles de óxido de etileno, alcohol oxo C13/C15 o alcohol graso C12/C14 o C16/C18 alcoxilado con 1-15 moles de óxido de etileno y 1-3 moles de óxido de propileno, dándose preferencia a 2-propilheptanol alcoxilado con 1-15 moles de óxido de etileno y 1-3 moles de óxido de propileno.

En el proceso según la invención, estructura principal de copolímero de bloque (A), monómero de injerto (B1) y, si es apropiado, (B2), iniciador (C) y, si es apropiado, disolventes (D) se calientan habitualmente a la temperatura media de polimerización seleccionada en un reactor.

Según la invención, la polimerización se lleva a cabo de modo que un exceso de polímero (estructura principal de copolímero de bloque (A) y polímero de injerto formado (B)) está presente en todo momento en el reactor. La relación cuantitativa de polímero a monómero no injertado e iniciador es generalmente > 10:1, preferiblemente > 15:1 y, más preferiblemente, > 20:1.

El proceso de polimerización según la invención puede llevarse a cabo en principio en varios tipos de reactor.

El reactor usado es preferiblemente un tanque agitado en el que la estructura principal de copolímero de bloque (A), si resulta apropiado con partes de generalmente hasta 15 % en peso de la cantidad total particular de monómeros de injerto (B1) o (B2), el iniciador (C) y el disolvente (D), se cargan inicialmente completamente o parcialmente y se calientan a la temperatura de polimerización, y las cantidades restantes de (B), (C) y, si es apropiado, (D) se introducen de forma controlada, preferiblemente por separado. Las cantidades restantes de (B), (C) y, si es apropiado, (D), se introducen de forma controlada preferiblemente durante un periodo de > 2 h, más preferiblemente de > 4 h y, con máxima preferencia, de > 5 h.

En el caso de la variante de proceso especialmente preferida, sustancialmente exenta de disolventes, la cantidad total de estructura principal de copolímero de bloque (A) se carga inicialmente como un producto de fusión y los monómeros de injerto (B1) y, si es apropiado, (B2), y también el iniciador (C) presente preferiblemente en la forma de una solución del 10 % al 50 % en peso en uno de los disolventes (D), se introducen de forma controlada, controlándose la temperatura de modo que la temperatura de polimerización seleccionada, en promedio durante la polimerización, se mantenga en un intervalo de especialmente /-10 °C, en particular /-5 °C.

En otra variante de proceso especialmente preferida, utilizando poco disolvente, el procedimiento es como se describe más arriba, excepto que el disolvente (D) se introduce de forma controlada durante la polimerización para limitar la viscosidad de la mezcla de reacción. Es posible también comenzar con la adición controlada del disolvente sólo en un momento posterior con polimerización avanzada, o añadirlo en partes.

La polimerización puede efectuarse bajo presión estándar o a presión reducida o elevada. Cuando el punto de ebullición de los monómeros (B1) o (B2) o de cualquier diluyente (D) usado se supera a la presión seleccionada, la polimerización se lleva a cabo con enfriamiento de reflujo.

Otro objeto de la presente invención es el uso de al menos un polímero de injerto como se describió anteriormente en detergentes para lavandería, en composiciones de limpieza y/o en productos de tejidos y cuidado del hogar.

Un objeto adicional de la presente invención es un tejido y un producto de cuidado del hogar que comprende un polímero de injerto descrito anteriormente. El producto puede ser un detergente para lavado de ropa, un detergente para lavado de vajillas, una composición de limpieza y/o un producto para el cuidado del hogar que contiene al menos un polímero de injerto como se describió anteriormente.

Los detergentes para lavado de ropa, composiciones de limpieza y/o tejidos y productos para el cuidado del hogar como tales son conocidos por un experto en la técnica. Cualquier composición, etc. conocida por un experto en la técnica, en relación con el uso respectivo, puede emplearse dentro del contexto de la presente invención.

El detergente para lavado de ropa sucia, la composición de limpieza y/o el tejido y el producto de cuidado del hogar según la presente invención, en donde el al menos un polímero de injerto está presente en una cantidad que oscila entre aproximadamente el 0,01 % y aproximadamente el 20 %, preferiblemente entre aproximadamente el 0,05 % y el 15 %, con mayor preferencia entre aproximadamente el 0,1 % y aproximadamente el 10 %, y con la máxima preferencia entre aproximadamente el 0,5 % y aproximadamente el 5 %, en relación con el peso total de dicha composición o producto.

Composición detergente para lavado de ropa:Las composiciones detergentes para lavado de ropa adecuadas incluyen composiciones en polvo detergentes para lavado de ropa, composiciones líquidas para lavado de ropa, composiciones líquidas detergentes para lavado de ropa y composiciones detergentes para lavado de ropa solubles en agua.

Composición detergente para lavavajiNas:Las composiciones detergentes para lavado de vajillas adecuadas incluyen composiciones detergentes para lavado de vajillas a mano y composiciones detergentes para lavado de vajillas automática.

Sistema tensioactivo:Las composiciones comprenden un sistema tensioactivo en una cantidad suficiente como para proporcionar las propiedades de limpieza deseadas. en algunas realizaciones, la composición comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 70 % de un sistema tensioactivo. En otras realizaciones, la composición líquida comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 60 % del sistema tensioactivo. En realizaciones adicionales, la composición comprende, en peso de la composición, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 % del sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo detersivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos anfolíticos, y mezclas de los mismos. Las personas normalmente expertas en la técnica entenderán que un tensioactivo detersivo abarca cualquier tensioactivo o mezcla de tensioactivos que proporcionan limpieza, eliminan las manchas, o tienen ventajas de lavado sobre el material manchado.

Tensioactivos aniónicos:En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente 1 % a aproximadamente 70 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente 2 % a aproximadamente 60 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En ejemplos adicionales, el sistema tensioactivo de la composición puede comprender de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos aniónicos. En otros ejemplos, el sistema tensioactivo puede consistir esencialmente de, o incluso consistir de uno o más tensioactivos aniónicos.

Los ejemplos no limitativos específicos de tensioactivos aniónicos adecuados incluyen cualquier tensioactivo aniónico convencional, lo que puede incluir un tensioactivo detersivo de tipo sulfato, p. ej., materiales de tipo alquilsulfato alcoxilados y/o no alcoxilados, y/o tensioactivos detersivos, p. ej., alquilbencenosulfonatos.

Otros tensioactivos aniónicos útiles pueden incluir las sales de metal alcalino de alquilbencenosulfonatos, en las que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada.

Se puede obtener alquilbenceno sulfonato (LAS) adecuado, mediante sulfonación del alquilbenceno lineal (LAB) comercial; los LAB adecuados incluyen LAB con bajo contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Isochem® o los suministrados por Petresa bajo el nombre comercial Petrelab®, otros LAB adecuados incluyen LAB con alto contenido en 2-fenilo, tales como los suministrados por Sasol bajo el nombre comercial Hyblene®. Un tensioactivo detersivo aniónico es un alquilbenceno sulfonato que se obtiene mediante el proceso catalizado DETAL, aunque también pueden ser adecuadas otras rutas sintéticas, como HF. En un aspecto, se usa una sal de magnesio de LAS.

El tensioactivo detersivo puede ser un tensioactivo detersivo ramificado de cadena media, en un aspecto, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado de cadena media, en un aspecto, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media y/o un alquilbenceno sulfonato ramificado de cadena media, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado de cadena media. En un aspecto, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C1-4, típicamente, grupos metilo y/o etilo.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente memoria son las sales solubles en agua de: sulfonatos de parafina y alcanosulfonatos secundarios que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 (y, en algunos ejemplos, de aproximadamente 12 a 18) átomos de carbono; alquil gliceril éter sulfonatos, especialmente los éteres de alcoholes Cs-18 (por ejemplo, los derivados de sebo y aceite de coco). También son útiles las mezclas de los alquilbencenosulfonatos con los sulfonatos de parafina anteriormente descritos, alcanosulfonatos secundarios y alquil gliceril éter sulfonatos. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen metil éster sulfonatos y alquil éter carboxilatos.

Los tensioactivos aniónicos pueden existir en forma ácida, y la forma ácida se puede neutralizar para formar una sal de tipo tensioactivo. Los agentes típicos para la neutralización incluyen bases con contraión metálico, tal como hidróxidos, p. ej., NaOH o KOH. Otros agentes adecuados para neutralizar tensioactivos aniónicos en sus formas ácidas incluyen amoniaco, aminas, o alcanolaminas. Los ejemplos no limitativos de alcanolaminas incluyen monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina y otras alcanolaminas lineales o ramificadas conocidas en la técnica; las alcanolaminas preferidas incluyen 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina o 1-amino-3-propanol. La neutralización de la amina se puede realizar en todo o en parte, p. ej., parte de la mezcla de tensioactivo aniónico se puede neutralizar con el sodio o potasio y parte de la mezcla del tensioactivo aniónico se puede neutralizar como aminas o alcanolaminas.

Tensioactivos no iónicos:El sistema tensioactivo de la composición puede comprender un tensioactivo no iónico. En algunos ejemplos, el sistema tensioactivo comprende hasta aproximadamente 25 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos, p. ej., como un cotensioactivo. En algunos ejemplos, las composiciones comprenden de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 15 % en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos. En otros ejemplos, las composiciones comprender de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema tensioactivo, de uno o más tensioactivos no iónicos.

Los tensioactivos no iónicos adecuados útiles en la presente memoria pueden comprender cualquier tensioactivo no iónico convencional. Estos pueden incluir, p. ej., alcoholes grasos alcoxilados y tensioactivos de óxido de amina.

Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos útiles en la presente invención incluyen: etoxilatos de alquilo C<8>-C18, tales como tensioactivos no iónicos NEODOL® de Shell; alcoxilatos de alquilfenol C6-C12 en donde las unidades alcoxilato pueden ser unidades etilenoxi, unidades propilenoxi o una mezcla de las mismas; productos de condensación de alcohol C12-C18 y alquilfenol C6-C12 con polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno tales como, por ejemplo, Pluronic® de BASF; alcoholes ramificados, BA, en mitad de la cadena C14-C22; alcoxilatos de alquilo ramificados en mitad de la cadena C14-C22, (BAEx), en donde x es de 1 a 30; alquilpolisacáridos; específicamente alquilpoliglucósidos; polihidroxiamidas de ácido graso; y tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) protegido en sus extremos con grupos éter.

Los tensioactivos detersivos no iónicos adecuados incluyen también alquilpoliglucósido y alcohol alquil alcoxilado. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen también los comercializados con el nombre comercial Lutensol® de BASF.

Combinaciones de tensioactivo aniónico/tensioactivo no iónico:El sistema tensioactivo puede comprender combinaciones de materiales tensioactivos aniónicos y no iónicos. En algunos ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico puede ser de al menos aproximadamente 2:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es al menos aproximadamente 5:1. En otros ejemplos, la relación de peso de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es al menos aproximadamente 10:1.

Tensioactivos catiónicos:El sistema tensioactivo puede comprender un tensioactivo catiónico. En algunos aspectos, el sistema tensioactivo comprende de aproximadamente 0 % aproximadamente 7 %, o de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 5 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4 % en peso del sistema tensioactivo, de un tensioactivo catiónico, p. ej., como un cotensioactivo. En algunos aspectos las composiciones de la invención están prácticamente exentas de tensioactivos catiónicos y de tensioactivos que se vuelven catiónicos a un pH inferior a 7, o a un pH inferior a 6. Los ejemplos no limitativos de tensioactivos catiónicos incluyen: los tensioactivos de amonio cuaternario, que pueden tener hasta 26 átomos de carbono, incluyen: tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilato (AQA); dimetil hidroxietil amonio cuaternario; cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio; tensioactivos catiónicos de tipo poliamina; tensioactivos de éster catiónicos; y tensioactivos de tipo amino, específicamente amidopropildimetilamina (APA).

Los tensioactivos detersivos catiónicos adecuados también incluyen compuestos de alquilpiridinio, compuestos de alquilamonio cuaternario, compuestos de alquilfosfonio cuaternario, compuestos de alquilsulfonio ternario y mezclas de los mismos.

Tensioactivos de ion híbrido:Ejemplos de tensioactivos de ion híbrido incluyen: derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Betaínas, incluidas alquildimetilbetaína y cocodimetilamidopropilbetaína, óxidos de amina de C<8>a C18 (por ejemplo de C12 a C18) y sulfobetaínas e hidroxibetaínas, tales como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propanosulfonato donde el grupo alquilo puede ser de C<8>a C18, y en determinadas realizaciones de C10 a C14.

Tensioactivos anfóteros:Ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, de forma típica de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno de los sustituyentes alifáticos contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Ejemplos de compuestos comprendidos en esta definición son 3-(dodecilamino)propionato de sodio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sodio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sodio, 2-(dimetilamino)octadecanoato de sodio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano-1- sulfonato disódico, octadecil-iminodiacetato disódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol de sodio, y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina de sodio. Los tensioactivos anfóteros adecuados también incluyen los sarcosinatos, glicinatos, taurinatos, y mezclas de los mismos.

Tensioactivos ramificados:Los tensioactivos detersivos ramificados adecuados incluyen tensioactivos ramificados aniónicos seleccionados de tensioactivos de sulfato ramificados o tensioactivos de sulfonato ramificados, por ejemplo, sulfato de alquilo ramificado, sulfato de alquilo alcoxilado ramificado, y sulfonatos de alquil benceno ramificado, que comprende uno o más alquilos ramificados aleatorios, por ejemplo, grupos alquilo C1-4, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

El tensioactivo detersivo ramificado puede ser un tensioactivo detersivo ramificado en la mitad de la cadena, normalmente, un tensioactivo detersivo aniónico ramificado en la mitad de la cadena, por ejemplo, un sulfato de alquilo ramificado en la mitad de la cadena y/o un alquilbencenosulfonato ramificado en la mitad de la cadena. En algunos aspectos, el tensioactivo detersivo es un sulfato de alquilo ramificado a mitad de la cadena. En algunos aspectos, las ramificaciones de cadena media son grupos alquilo C1-4, de forma típica, grupos metilo y/o etilo.

Los tensioactivos detersivos aniónicos ramificados adecuados adicionales incluyen tensioactivos derivados de alcoholes ramificados en la posición 2 del alquilo, tales como los comercializados con los nombres comerciales Isalchem®123, Isalchem®125, Isalchem®145, Isalchem®167, que se derivan del proceso oxo. Debido al proceso oxo, la ramificación se sitúa en la posición 2-alquilo. Estos alcoholes ramificados en la posición 2-alquilo están, de forma típica, en el intervalo de C11 a C14/C15 de longitud y comprenden isómeros estructurales que están ramificados en la posición 2-alquilo.

Aditivos adyuvantes de limpieza:Las composiciones de la invención también pueden contener aditivos de limpieza adyuvantes. Los aditivos adyuvantes de limpieza adecuados incluyen aditivos reforzantes de la detergencia, estructurantes o espesantes, agentes para eliminar la suciedad de tipo arcillosa/agentes antirredeposición, agentes poliméricos para liberar la suciedad, agentes poliméricos dispersantes, agentes poliméricos limpiadores de la grasa, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, compuestos blanqueadores, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador, abrillantadores, tintes, agentes de matizado, agentes inhibidores de la transferencia de colorante, agentes quelantes, supresores de las jabonaduras, suavizantes, y perfumes.

Enzimas:Las composiciones descritas en la presente memoria comprenden una o más enzimas que proporcionan una capacidad limpiadora y/o ventajas sobre el cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, 13-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, y amilasas, o mezclas de los mismos. Una combinación típica es un cóctel enzimático que puede comprender, por ejemplo, una proteasa y lipasa en conjunción con amilasa. Si están presentes en una composición, las enzimas adicionales antes mencionadas pueden estar presentes a un nivel de aproximadamente 0,00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 0,5 %, de proteína enzimática en peso de la composición.

En un aspecto, las enzimas preferidas incluirían una proteasa. Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. En un aspecto, dicha proteasa adecuada puede ser de origen microbiano. Las proteasas adecuadas incluyen mutantes modificados química o genéticamente de las proteasas adecuadas anteriormente mencionadas. En un aspecto, la proteasa adecuada puede ser una serina proteasa, tal como una proteasa alcalina microbiana o/y una proteasa de tipo tripsina. Los ejemplos de proteasas neutras o alcalinas adecuadas incluyen:

(a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

(b) proteasas de tipo tripsina o quimotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino), incluida la proteasa de Fusarium y las proteasas de tipo quimotripsina derivadas deCellumonas.

(c) metaloproteasas, incluidas las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens.

Las proteasas preferidas incluyen las derivadas de Bacillus gibsonii o Bacillus lentus.

Las enzimas proteasas adecuadas comerciales incluyen las que se venden con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Liquanase Ultra®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® por Novozymes A/S (Dinamarca), las que se venden con el nombre comercial Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase® y Purafect OXP® por Genencor International, las que se venden con el nombre comercial Opticlean® y Optimase® por Solvay Enzymes, las comercializadas por Henkel/ Kemira, especialmente BLAP con las siguientes mutaciones S99D S101 R S103A V104I G159S, denominada a continuación como BLAP), BLAP R (BLAP con S3T V4I V199M V205I L217D), BLAP X (BLAP con S3T V4I V205I) y BLAP F49 (BLAP con S3T V4I A194P V199M V205I L217D) -todas de Henkel/Kemira; y KAP (subtilisina de Bacillus alkalophilus con mutaciones A230V S256G S259N) de Kao.

Las alfa-amilasas adecuadas incluyen las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, tal como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375, DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378, KSM K36 o KSM K38.

Las alfa-amilasas comercialmente disponibles adecuadas incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS®, POWERASE® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japón). En un aspecto, las amilasas adecuadas incluyen NATALASE®, STAINZYME® y STAINZYME PLUS® y mezclas de las mismas.

En un aspecto, dichas enzimas pueden seleccionarse del grupo que consiste en: lipasas, incluyendo “ primeras lipasas de ciclo” . En un aspecto, la lipasa es una lipasa de primer lavado, preferiblemente una variante de la lipasa natural procedente de Thermomyces lanuginosus que comprende una o más de las mutaciones T231R y N233R. La secuencia natural tiene los<2 6 9>aminoácidos (aminoácidos 23 - 291) del número de registro Swissprot Swiss-Prot O59952 (derivada de Thermomyces lanuginosus (Humicola lanuginosa)). Las lipasas preferidas incluirían las comercializadas con los nombres comerciales Lipex® y Lipolex®.

En un aspecto, otras enzimas preferidas incluyen endoglucanasas derivadas de microorganismos con actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4) y mezclas de los mismos. Las endoglucanasas adecuadas se venden con los nombres comerciales Celluclean® y Whitezyme® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).

Otras enzimas preferidas incluyen las pectato liasas comercializadas con los nombres comerciales Pectawash®, Pectaway®, Xpect® y mananasas comercializadas con los nombres comerciales Mannaway® (todo de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), y Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California).

Sistema estabilizador de enzimas:Las composiciones que contienen enzimas preferidas de la presente invención pueden comprender de forma opcional, de aproximadamente 0,001 % a aproximadamente 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 8 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizante que sea compatible con la enzima detersiva. En el caso de composiciones detergentes acuosas que comprenden proteasa, se puede añadir un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de borano que incluye borato, ácido 4-formil fenilborónico, ácido fenilborónico y derivados de los mismos, o compuestos tales como formiato de calcio, formiato de sodio y 1,2-propanodiol, para mejorar más la estabilidad.

Aditivos reforzantes de la detergencia:Las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente comprender un aditivo reforzante de la detergencia. Las composiciones reforzantes de la detergencia comprenden, de forma típica, al menos aproximadamente 1 % de aditivo reforzante de la detergencia, con respecto al peso total de la composición. Las composiciones líquidas pueden comprender hasta aproximadamente 10 % de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente 8 % de aditivo reforzante de la detergencia, del peso total de la composición. Las composiciones granulares pueden comprender hasta aproximadamente 30 % de aditivo reforzante de la detergencia, y, en algunos ejemplos, hasta aproximadamente 5 % de aditivo reforzante de la detergencia, en peso de la composición.

Los aditivos reforzantes de la detergencia seleccionados de aluminosilicatos (p. ej., aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, tales como zeolita A, zeolita P y zeolita MAP) y silicatos ayudan a controlar la dureza mineral en un agua de lavado, especialmente, calcio y/o magnesio, o ayudan en la eliminación de la suciedad en forma de partículas de superficies. Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfatos, tales como polifosfatos (p. ej., tri-polifosfato de sodio), especialmente las sales de sodio de los mismos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, y minerales de carbonato diferentes del carbonato o sesquicarbonato de sodio; mono carboxilatos, dicarboxilatos, tricarboxilatos y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos no tensioactivos solubles en agua en forma de sal ácida, de sodio, potasio o de alcanolamonio, así como carboxilatos oligómericos o los carboxilatos poliméricos de peso molecular bajo solubles en agua, incluidos tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Éstos se pueden complementar con boratos, p. ej., como tamponadores de pH, o con sulfatos, especialmente el sulfato sódico y cualquier otra carga o vehículo que pueda ser importante para diseñar composiciones detergentes estables conteniendo tensioactivo y/o aditivo reforzante. Se pueden seleccionar aditivos reforzantes de la detergencia adecuados adicionales de aditivos reforzantes de la detergencia de ácido cítrico, ácido láctico, ácido graso, policarboxilatos, por ejemplo copolímeros de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico, y copolímeros de ácido acrílico y/o ácido maleico y otros monómeros etilénicos adecuados con varios tipos de funcionalidades adicionales. También son adecuados para su uso como aditivos reforzantes de la detergencia en la presente memoria los materiales de intercambio iónico cristalinos sintéticos o hidratos de los mismos que tienen una estructura de cadena y una composición representada por la siguiente forma general de anhídrido: x(M2O)ySiO2 zM'O en donde M' es Na y/o K, M' es Ca y/o Mg; y/x es 0,5 a 2,0; y z/x es de 0,005 a 1,0.

Alternativamente, la composición puede estar prácticamente exenta de aditivo reforzante de la detergencia.

Estructurantes / Espesantes:Los estructurantes/espesantes adecuados incluyen:

i. Derivado de di-bencilideno poliol acetal

ii. Celulosa bacteriana

iii. Celulosa bacteriana recubierta

iv. Fibras de celulosa derivadas de celulosa no bacteriana

v. Materiales hidroxilfuncionales cristalinos no poliméricos

vi. Agentes estructurantes poliméricos

vii. Gelificantes diamido

viii. Cualquier combinación de arriba.

Agentes dispersantes poliméricos:La composición puede comprender uno o más agentes dispersantes poliméricos. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(vinil-pirrolidona), poli(etilenglicol), poli(alcohol vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico y copolímeros de metacrilato de laurilo/ácido acrílico.

La composición puede comprender uno o más polímeros limpiadores anfifílicos tales como el compuesto que tiene la siguiente estructura general: bis((C<2>H<5>O)(C<2>H<4>O)n)(CH<3>)-N+-CxH<2>x-N+-(CH<3>)-bis((C<2>H<5>O)(C<2>H<4>O)n), donde n = de 20 a 30, y x = de 3 a 8, o variantes sulfatadas o sulfonadas del mismo.

La composición puede comprender polímeros limpiadores de grasa alcoxilados anfifílicos, que tienen propiedades hidrófobas e hidrófilas equilibradas, de manera que retiran las partículas de grasa de los tejidos y superficies. Realizaciones específicas de los polímeros limpiadores de grasa anfifílicos alcoxilados de la presente invención comprenden una estructura de núcleo y una pluralidad de grupos alcoxilados unidos a dicha estructura de núcleo. Estos pueden comprender polialquileniminas alcoxiladas, por ejemplo, que tienen un bloque interno de poli(óxido de etileno) y un bloque externo de poli(óxido de propileno).

Se pueden usar poliaminas alcoxiladas para la eliminación de grasa y material en forma de partículas. Dichos compuestos pueden incluir, pero no se limitan a, polietilenimina etoxilada, hexametilendiamina etoxilada y versiones sulfatadas de las mismas. Pueden incluirse también derivados polipropoxilados. Una amplia variedad de aminas y polialquileniminas se pueden alcoxilar en diversos grados. Un ejemplo útil es 600 g/mol de núcleo de polietilenimina etoxilados con 20 grupos OE por NH y está disponible por BASF.

La composición puede comprender polímeros de injerto aleatorios que comprenden una columna vertebral hidrófila que comprende monómeros, por ejemplo, ácidos carboxílicos insaturados C1-C6, éteres, alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, unidades de azúcar, unidades alcoxilo, anhídrido maleico, polialcoholes saturados como el glicerol, y mezclas de los mismos; y cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s), por ejemplo, uno o más grupos alquilo C4-C25, polipropileno, polibutileno, ésteres vinílicos de ácidos mono-carboxílicos saturados C1-C6, ésteres alquilo C1-C6 de ácido acrílico o metacrílico, y mezclas de los mismos. Un ejemplo específico de dichos polímeros de injerto basados en óxidos de polialquileno y ésteres de vinilo, en particular acetato de vinilo. Estos polímeros se preparan típicamente mediante la polimerización del éster vinílico en presencia del óxido de polialquileno, el iniciador usado es peróxido de dibenzoílo, peróxido de dilauroilo o peróxido de diacetilo.

La composición puede comprender bloques de óxido de etileno, óxido de propileno. Los ejemplos de tales polímeros de bloque incluyen copolímero tribloque de óxido de etileno-óxido de propileno-óxido de etileno (OE/OP/OE), en donde el copolímero comprende un primer bloque de OE, un segundo bloque de OE y un bloque de OP, en donde el primer bloque de OE y el segundo bloque de OE están unidos al bloque de OP. Los bloques de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno también se pueden disponer de otras formas, tales como copolímero de bloque (EO/PO), copolímero de tribloque (PO/EO/PO). Los polímeros de bloque también pueden contener un bloque adicional de óxido de butileno (BO).

Polímero de carboxilato - La composición de la presente invención pueden incluir también uno o más polímeros de carboxilato tales como un copolímero aleatorio de maleato/acrilato o un homopolímero de poliacrilato. En un aspecto, en polímero de carboxilato es un homopolímero de poliacrilato que tiene un peso molecular de 4000 Da a 9000 Da, o de 6000 Da a 9000 Da.

Polímero para la liberación de la suciedad:Las composiciones descritas en la presente memoria pueden incluir de aproximadamente 0,01%a aproximadamente 10,0 %, de forma típica de aproximadamente 0,1%a aproximadamente 5 %, en algunos aspectos de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 3,0 %, en peso de la composición, de un polímero para la liberación de la suciedad (también conocidos como agentes de liberación de la suciedad poliméricos o “ SRA” ). Los polímeros para la liberación de la suciedad de forma típica tienen segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nailon y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta la finalización de los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo de este modo como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con un agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en los procedimientos posteriores de lavado. También se cree que facilitar la liberación de suciedad ayuda a mejorar o mantener las propiedades de absorción de un tejido.

La estructura y la distribución de carga del polímero para la liberación de la suciedad se pueden diseñar para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para formulación en diferentes productos detergentes o de aditivos de detergente. Los polímeros para la liberación de la suciedad pueden ser lineales, ramificados o en forma de estrella. Los polímeros para la liberación de la suciedad también pueden incluir una variedad de unidades cargadas (por ejemplo, unidades aniónicas o catiónicas) y/o unidades de monómero no cargadas (por ejemplo, no iónicas). Típicamente, un SRP no iónico puede ser particularmente preferido cuando el SRP se usa en combinación con un agente activo acondicionador de tejidos catiónico, tal como un compuesto de éster de amonio cuaternario, para evitar interacciones potencialmente negativas entre el SRP y el activo catiónico.

El polímero para la liberación de la suciedad puede incluir un resto de protección terminal, que es especialmente eficaz para controlar el peso molecular del polímero o alterar las propiedades físicas o tensioactivas del polímero. Una clase preferida de polímeros para la liberación de la suciedad adecuados incluyen polímeros de poliéster derivados de tereftalato, que comprenden una unidad estructural (I) y/o (II):

(I) -[(OCHR<1>-CHR<2>)a-O-OC-Ar-CO-]d

(II) -[(OCH R<3>-CHR<4>)b-O-OC-sAr-CO-]e

en donde:

a, b son desde 1 hasta 200;

d, e son desde 1 hasta 50;

Ar es un fenileno sustituido en 1,4;

sAr es fenileno sustituido en 1,3, sustituido en la posición 5 con SO3Me;

M es un contraión seleccionado de Na, Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C1-C18 o hidroxialquilo C2-C10, o mezclas de los mismos;

R<1>, R<2>, R<3>, R<4>se seleccionan independientemente de H o n-alquilo o iso-alquilo C1-C18;

Opcionalmente, el polímero comprende además uno o más grupos terminales (III) derivados de polialquilenglicoles monoalquiléteres, seleccionados preferiblemente de estructura (IV-a)

-0-[C2H4-0 ]c-[C3H6-0 ]d-[C4H8-0 ]e-R7 (IV-a)

en donde:

R7 es un grupo alquilo C1-C30 lineal o ramificado, o un grupo alquenilo C2-C30 lineal o ramificado, o un grupo cicloalquilo con de 5 a 9 átomos de carbono, o un grupo arilo C8-C30, o un grupo arilalquilo de C6-C30; preferiblemente alquilo C1-4, más preferiblemente metilo; y

c, d y e son, basándose en el promedio molar, un número seleccionado independientemente desde 0 hasta 200, donde la suma de c+d+e es desde 2 hasta 500,

en donde los grupos [C2H4-O], [C3H6-O] y [C4H8-O] del grupo terminal (IV-a) pueden estar dispuestos en bloques, alternándose, periódicamente y/o estadísticamente, preferiblemente en bloques y/o estadísticamente, ya sea de los grupos C2H4-O], [C3H6-O] y [C4H8-O] del grupo terminal (IV-a) pueden estar unidos a -R7 y/o -O.

Opcionalmente, el polímero comprende además una o más unidades terminales aniónicas (IV) y/o (V) como se describe en el documento EP3222647. Donde M es un contraión seleccionado de Na, Li, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri-, o tetraalquilamonio en donde los grupos alquilo son alquilo C1 -C18 o hidroxialquilo C2-C10, o mezclas de los mismos;

Opcionalmente, el polímero puede comprender la reticulación de una unidad estructural multifuncional que tiene al menos tres grupos funcionales capaces de la reacción de esterificación. El funcional que puede ser, por ejemplo, grupos ácido, alcohol, éster, anhídrido o epoxi, etc.

Opcionalmente, el polímero puede comprender otros ácidos di- o policarboxílicos o sus sales o sus (di)ésteres de alquilo se pueden usar en los poliésteres de la invención, tales como ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, naftaleno-2,6,-ácido dicarboxílico, ácido tetrahidroftálico, ácido trimelítico, ácido difenoxietano-4,4'-dicarboxílico, ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido 2,5-furandicarboxílico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido decan-1,10-dicarboxílico, ácido fumárico, ácido succínico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido glutárico, ácido azelaico, o sus sales o sus ésteres (di)alquílicos, preferiblemente sus ésteres (di)alquílicos (C1-C4) y más preferiblemente sus ésteres (di)metílicos, o mezclas de los mismos.

Preferiblemente, los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados son no iónicos, que no comprenden la estructura anterior (II). Un polímero de liberación de suciedad derivado de tereftalato no iónico particularmente preferido tiene una estructura según la fórmula a continuación:

R5 y R<6>se seleccionan independientemente de H o CH3. Más preferiblemente, uno de los R5 y R<6>es H, y otro es CH3. c, d son, basándose en el promedio molar, un número seleccionado independientemente desde 0 hasta 200, donde la suma de c+d es desde 2 hasta 400.

Más preferiblemente, d es desde 0 hasta 50, c es desde 1 hasta 200.

Más preferiblemente, d es 1 a 10, c es de 5 a 150,

R7 es alquilo C1-4 y más preferiblemente metilo,

n es, basado en el promedio molar, desde 1 hasta 50.

Un ejemplo de los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados más preferidos tiene uno de los R5 y R<6>es H, y otro es CH3; d es 0; c es desde 5-100 y R7 es metilo.

Los polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados también se pueden describir como polímeros de PET/POET sulfonados y sin sulfonar (tereftalato de polietileno/tereftalato de polioxietileno), ambos extremos de extremo ocupados y no extremos terminales. Ejemplos de polímeros liberadores de suciedad adecuados incluyen polímeros TexCare®, incluidos TexCare® SRA-100, SRA-300, SRN-100, SRN-170, SRN-240, SRN-260, SRN-300 y SRN-325, suministrados por Clariant.

Otros polímeros para la liberación de suciedad derivados de tereftalato adecuados se describen en la patente WO2014019903, WO2014019658 y WO2014019659.

Otra clase de polímero para la liberación de la suciedad también incluye celulosa modificada. La celulosa modificada adecuada puede incluir derivados de celulosa modificados no iónicos tales como alquil éter de celulosa y hidroxialquil éteres de celulosa. Ejemplo de dichos alquil éter de celulosa y hidroxialquil éteres de celulosa incluyen metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxibutilmetilcelulosa. En alguna realización, la celulosa modificada puede comprender hidrocarburo de C4 o superior, la longitud preferida del grupo alquilo puede ser C4, C<6>, Cs, C10, C12, C14, C16, C18; ejemplo de celulosa modificada adecuada se describen en el documento WO2019111948 y WO2019111949. En alguna realización, la celulosa modificada puede comprender una modificación catiónica adicional, un ejemplo de celulosa modificada adecuada con modificación catiónica adicional se describe en el documento WO2019111946 y el documento WO2019111947.

Otros ejemplos de polímeros comerciales para la liberación de la suciedad son la línea REPEL-O-TEX® de los polímeros suministrados por Rhodia, que incluye REPEL-O-TEX® SF, SF-2 y SRP6. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados son los polímeros Marloquest® tales como Marloquest® SL, HSCB, L235M, B, G82 suministrados por Sasol. Otros polímeros para la liberación de la suciedad adecuados de un tipo diferente incluyen el material ZELCON 5126 disponible comercialmente (de DuPont) y Mileasa T (de ICI), Sorez 100 (de ISP).

Polímero celulósico:La composición descrita en la presente memoria puede incluir de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, de forma típica de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 7 %, en algunos aspectos de aproximadamente 3 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición de un polímero celulósico.

Los polímeros celulósicos adecuados incluyen alquil celulosa, alquilalcoxialquil celulosa, carboxialquil celulosa y alquil carboxialquil celulosa. En algunos aspectos, el polímero celulósico se selecciona de carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metil hidroxietilcelulosa, metil carboximetilcelulosa, y mezclas de los mismos. En determinados aspectos, el polímero celulósico es una carboximetilcelulosa que tiene un grado de sustitución de carboximetilo de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,9 y un peso molecular de aproximadamente 100.000 Da a aproximadamente 300.000 Da.

Los polímeros de carboximetilcelulosa incluyen Finnfix® GDA (comercializada por CP Kelko), una carboximetilcelulosa hidrófobamente modificada, por ejemplo, el derivado dimérico de alquilceteno de carboximetilcelulosa comercializado con el nombre comercial de Finnfix® SH1 (CP Kelko), o la carboximetilcelulosa en bloque comercializada con el nombre comercial Finnfix®V (comercializada por CP Kelko).

Aminas adicionales:Se pueden usar aminas adicionales en las composiciones descritas en la presente memoria para eliminar la grasa y las partículas añadidas de los materiales manchados. Las composiciones descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, en algunos ejemplos de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 4 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición de aminas adicionales. Los ejemplos no limitativos de aminas adicionales pueden incluir, aunque no de forma limitativa, poliaminas, oligoaminas, triaminas, diaminas, pentaminas, tetraaminas, o combinaciones de las mismas. Los ejemplos específicos de aminas adicionales adecuadas incluyen tetraetilenpentamina, trietilentetraamina, dietilentriamina, o una mezcla de las mismas.

Por ejemplo, se pueden usar poliaminas alcoxiladas para la eliminación de grasa y material en forma de partículas. Dichos compuestos pueden incluir, pero no se limitan a, polietilenimina etoxilada, hexametilendiamina etoxilada y versiones sulfatadas de las mismas. Pueden incluirse también derivados polipropoxilados. Una amplia variedad de aminas y polialquileniminas se pueden alcoxilar en diversos grados. Un ejemplo útil es 600 g/mol de núcleo de polietilenimina etoxilados con 20 grupos OE por NH y está disponible por BASF. Las composiciones descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 8 %, y en otros ejemplos, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición, de poliaminas alcoxiladas.

Los policarboxilatos alcoxilados también pueden utilizarse en las composiciones de la presente memoria para proporcionar eliminación de grasa. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH2O)m (CH<2>)nCH<3>en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas secundarias están unidas mediante éster a una “ estructura principal” de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo polímero “ comb” . El peso molecular puede variar, pero puede estar comprendido en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50.000. Las composiciones descritas en la presente memoria pueden comprender de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y en algunos ejemplos de aproximadamente 0,25 % a aproximadamente 5 %, y en otros ejemplos de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición de la composición, de policarboxilatos alcoxilados.

Compuestos blanqueantes, agentes blanqueantes, activadores del blanqueador, y catalizadores del blanqueador:Las composiciones descritas en la presente memoria pueden contener agentes blanqueantes o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueante y uno o más activadores del blanqueador. Los agentes blanqueantes pueden estar presentes a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, y en algunos ejemplos de aproximadamente 5 % a aproximadamente 20 %, en peso total de la composición. Si están presentes, la cantidad de activador del blanqueador puede ser de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 60 %, de forma más típica de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 40 %, de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueante más el activador del blanqueador.

Los ejemplos de agentes blanqueantes incluyen blanqueadores de oxígeno, blanqueadores de perborato, blanqueadores de ácido percarboxílico, y las sales de los mismos, blanqueadores de peroxígeno, blanqueadores de persulfato, blanqueadores de percarbonato, y mezclas de los mismos.

En algunos ejemplos, las composiciones pueden incluir también un catalizador del blanqueador con un metal de transición.

Agentes blanqueantes distintos de los agentes blanqueantes oxigenados también son conocidos por la técnica y pueden utilizarse en las composiciones. Incluyen, por ejemplo, agentes blanqueantes fotoactivados o perácidos orgánicos preformados tales como ácido peroxicarboxílico o una sal del mismo, o ácido peroxisulfónico o una sal del mismo. Un perácido orgánico adecuado es el ácido ftaloimidoperoxicaproico. Si se utilizan, las composiciones descritas en la presente memoria contendrán de forma típica de aproximadamente 0,025 % a aproximadamente 1,25 %, en peso, de la composición, de dichos blanqueadores, y en algunos ejemplos, de ftalocianina de cinc sulfonada.

Abrillantadores:Se puede incorporar a las composiciones abrillantadores ópticos u otro agente abrillantador o blanqueante a niveles, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 1,2 %, en peso de las composiciones descritas en la presente memoria. Los abrillantadores comerciales que se pueden utilizar en la presente memoria, se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, benzoxazoles, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofen-5,5-dióxido, azoles, heterociclos con anillos de 5 y 6 miembros y otros agentes misceláneo.

En algunos ejemplos, el abrillantador fluorescente se selecciona del grupo que consiste en 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (abrillantador 15, comercializado con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation), 4,4'-bis{[4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation), 4,4'-bis{[4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio (comercializado con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation). Más preferiblemente, el abrillantador fluorescente es 4,4'-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino}-2,2'-estilbendisulfonato de disodio.

Los abrillantadores se pueden añadir en forma de partículas o como una premezcla con un disolvente adecuado, por ejemplo, tensioactivo no iónico, monoetanolamina, propanodiol.

Agentes de matizado de tejidos:La composición puede comprender un agente de matizado de tejidos (denominados a veces agentes tonalizadores, azulantes o blanqueadores). De forma típica el agente de matizado proporciona al tejido un tono azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden utilizar solos o combinados para crear un determinado matiz y/o para proporcionar tonalidades a diferentes tipos de tela. Esto puede proporcionarse, por ejemplo, mezclando un tinte rojo y un tinte verde-azulado para obtener una tonalidad azul o violeta. Los agentes de matizado se pueden seleccionar de cualquier clase química conocida de tinte, incluidos, aunque no de forma limitativa, acridina, antraquinona (incluidas quinonas policíclicas), azina, azo (p. ej., monoazo, disazo, trisazo, tetrakisazo, poliazo), incluido azo premetalizado, benzodifurano y benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diazahemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro y nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazoles, estilbeno, estirilo, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos y mezclas de los mismos.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes:Las composiciones pueden incluir también uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de un tejido a otro durante el proceso de limpieza. Generalmente, dichos agentes inhibidores de la transferencia de tintes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes se pueden utilizar a una concentración de aproximadamente 0,0001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición, en algunos ejemplos, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición, y en otros ejemplos, de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 2 % en peso de la composición.

Agentes quelantes:Las composiciones descritas en la presente memoria pueden contener también uno o más agentes quelantes de iones metálicos. Las moléculas adecuadas incluyen agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso y mezclas de los mismos. Dichos agentes quelantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en fosfonatos aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinatos agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos, compuestos N-óxido de 2-piridinol, ácidos hidroxámicos, carboximetil inulinas y mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden estar presentes en forma ácida o de sal incluidas sales de metales alcalinos, sales de amonio, y sales de amonio sustituidas de los mismos, y mezclas de los mismos.

Los quelantes pueden estar presentes en las composiciones descritas en la presente memoria en una cantidad de aproximadamente 0,005 % a aproximadamente 15 % en peso, de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 5 % en peso, de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 3,0 %, o de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 0,7 % en peso, o de aproximadamente 0,3 % a aproximadamente 0,6 % en peso de la composición.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes incluyen, aunque no de forma limitativa etilendiaminotetracetatos (EDTA); N-(hidroxietil)etilendiaminotriacetatos (HEDTA); nitrilotriacetatos (NTA); etilendiamino-tetrapropionatos; trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos (DTPA); ácido metilglicinadiacético (MGDA); Acido glutámicodiacético ácido diacético (GLDA); etanoldiglicinas; ácido trietilentetraaminohexaacético (TTHA); ácido N-hidroxietiliminodiacético (HEIDA); dihidroxietilglicina (DHEG); ácido etilendiaminotetrapropiónico (EDTP) y derivados del mismo.

Encapsulados:La composición puede comprender un encapsulado. En algunos aspectos, el encapsulado comprende un núcleo, una envoltura que tiene una superficie interior y una superficie exterior, donde la envoltura encapsula el núcleo.

En determinados aspectos, el encapsulado comprende un núcleo y una envoltura, donde el núcleo comprende un material seleccionado de perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; agentes saborizantes; vitaminas; agentes suavizantes de telas; agentes para el cuidado de la piel, p. ej., parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; estimulantes sensoriales; o mezclas de los mismos; y donde la envoltura comprende un material seleccionado de polietilenos; poliamidas; poli(alcoholes vinílicos), conteniendo de forma opcional otros comonómeros; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; poliolefinas; polisacáridos, p. ej., alquinato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polímeros de vinilo; compuestos inorgánicos insolubles en agua; silicona; aminoplastos, o mezclas de los mismos. En algunos aspectos, donde la envoltura comprende un aminoplasto, el aminoplasto comprende poliurea, poliuretano, y/o poliureauretano. La poliurea puede comprender polioximetilenurea y/o melamina formaldehido.

Los productos de tejido y el cuidado del hogar son típicamente adecuados para: (a) el cuidado de textiles terminados, limpieza de textiles terminados, higienización de textiles terminados, desinfección de textiles terminados, detergentes, quitamanchas, suavizantes, mejoradores de telas, tratamientos quitamanchas o de textiles terminados, tratamientos previos y posteriores al lavado, limpieza de lavadoras y mantenimiento, siendo los textiles acabados las prendas y artículos de tela; b) el cuidado de platos, vasos, loza, cacerolas, sartenes, utensilios, cubiertos y similares en el lavado automático a máquina, incluidos los detergentes, los postratamientos preparatorios y los productos de limpieza y mantenimiento de las máquinas, tanto del lavavajillas, como de los utilizados agua y su contenido; o (c) detergentes para lavado manual de platos.

El tejido y el producto para el cuidado del hogar típicamente comprenden un tejido adicional e ingredientes de cuidado doméstico, tales como los descritos con más detalle anteriormente.

Composición detergente líquida para lavado de ropa.El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente para lavado de ropa, tal como una composición detergente líquida para lavado de ropa. Las composiciones detergentes para lavado de ropa líquidas adecuadas pueden comprender un tensioactivo no jabonoso, en donde el tensioactivo no jabonoso comprende un tensioactivo aniónico no jabonoso y un tensioactivo no iónico. La composición detergente para lavado de ropa puede comprender del 10 % al 60 %, o del 20 % al 55 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo no jabonoso. La razón de tensioactivo aniónico no jabonoso con respecto a tensioactivo no iónico es de 1:1 a 20:1, de 1,5:1 a 17,5:1, de 2:1 a 15:1 o de 2,5:1 a 13:1. Los tensioactivos aniónicos no jabonosos adecuados incluyen alquilbencenosulfonato lineal, sulfato de alquilo o una mezcla de los mismos. La razón en peso de alquilbenceno sulfonato lineal con respecto a sulfato de alquilo puede ser de 1:2 a 9:1, de 1:1 a 7:1, de 1:1 a 5:1, o de 1:1 a 4:1. Sulfonatos de alquilbenceno lineales adecuados son los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C10-C16, o los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C11-C14. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato adecuados incluyen alquilsulfatos alcoxilados, alquilsulfatos no alcoxilados y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el tensioactivo HLAS comprende más del 50 % de C12, preferiblemente más del 60 %, preferiblemente más del 70 % de C12, más preferiblemente más del 75 % de C12. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato alcoxilado adecuados incluyen tensioactivos aniónicos de alquilsulfato etoxilado. Los tensioactivos aniónicos de alquilsulfato adecuados incluyen tensioactivos aniónicos de alquilsulfato etoxilado con un grado molar promedio de etoxilación de 1 a 5, de 1 a 3 o de 2 a 3. El sulfato de alquilo alcoxilado puede tener una distribución de alcoxilo amplia o una distribución de alcoxilo pico. La porción alquilo del AES puede incluir, en promedio, de 13,7 a aproximadamente 16 o de 13,9 a 14,6 átomos de carbono. Al menos aproximadamente el 50 % o al menos aproximadamente el 60 % de la molécula AES puede incluir tener una porción alquilo que tiene 14 o más átomos de carbono, preferiblemente de 14 a 18, o de 14 a 17, o de 14 a 16, o de 14 a 15 átomos de carbono. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un sulfato de alquilo no etoxilado y un sulfato de alquilo etoxilado en donde el grado de etoxilación promedio en moles del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo es de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. La fracción alquilo del tensioactivo aniónico de alquilsulfato puede derivarse de alcoholes grasos, alcoholes oxosintetizados, alcoholes de Guerbet, o mezclas de los mismos. Los sulfatos de alquilo preferidos incluyen sulfatos de alcoholes opcionalmente etoxilados, incluidos sulfatos de alcoholes primarios ramificados con 2-alquilo, especialmente sulfatos de alcoholes primarios C12-15 biramificados, sulfatos de alcoholes primarios lineales, especialmente sulfatos de alcoholes primarios C12-14 lineales, y mezclas de los mismos. En algunos ejemplos, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10%y 50 %, o entre 15%y 45 %, o entre 20%y 40 %, o entre 30%y 40%en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo aniónico no jabonoso.

Los tensioactivos no iónicos adecuados se pueden seleccionar entre alcoxilatos de alcohol de amplio o estrecho rango, un alcoxilato de alcohol oxosintético, alcoxilatos de alcohol de Guerbet, alcoxilatos de alcohol de alquilfenol o una mezcla de los mismos. La composición detergente para lavado de ropa puede comprender de 0,01 % a 10 %, de 0,01 % a 8 %, de 0,1 % a 6 % o de 0,15 % a 5 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un tensioactivo no iónico.

La composición detergente para lavado de ropa comprende de 1,5 % a 20 %, o de 2 % a 15 %, o de 3 % a 10 %, o de 4 % a 8 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa de jabón, tal como un ácido graso. sal. Dichos jabones pueden ser amina neutralizadas, por ejemplo usando una alcanolamina tal como monoetanolamina. La composición detergente para lavado de ropa puede comprender un ingrediente complementario seleccionado del grupo que comprende mejoradores que incluyen citrato, enzimas, blanqueador, catalizador de blanqueo, tinte, tinte matizador, tintes Leuco, abrillantadores, polímeros limpiadores que incluyen poliaminas alcoxiladas y polietileniminas, copolímeros anfifílicos, polímeros liberadores de suciedad. tensioactivo, disolvente, inhibidores de transferencia de colorantes, quelante, diaminas, perfume, perfume encapsulado, policarboxilatos, estructurantes, agentes de ajuste del pH, antioxidantes, agentes antibacterianos, antimicrobianos, conservantes y mezclas de los mismos.

La composición detergente para lavado de ropa puede tener un pH de 2 a 11, o de 6,5 a 8,9, o de 7 a 8, en donde el pH de la composición detergente para lavado de ropa se mide a una concentración de producto del 10 % en agua desmineralizada a 20 °C.

La composición detergente líquida para lavado de ropa puede ser newtoniana o no newtoniana, preferiblemente no newtoniana.

Para composiciones detergentes líquidas para lavado de ropa, la composición puede comprender de 5 % a 99 %, o de 15 % a 90 %, o de 25 % a 80 % en peso de la composición detergente líquida de agua.

La composición detergente según la invención puede ser una composición detergente líquida para lavado de ropa. Las siguientes son formulaciones detergentes líquidas para lavado de ropa. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende entre 0,1 % y 4,0 %, preferiblemente entre 0,5 % y 3 %, más preferiblemente entre 1 % y 2,5 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatada según la invención. Tabla 1

Artículo en dosis unitaria soluble en agua.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser un artículo de dosis unitaria soluble en agua. El artículo de dosis unitaria soluble en agua comprende al menos una película soluble en agua orientada para crear al menos un compartimento interno de dosis unitaria, en donde el al menos un compartimento interno de dosis unitaria comprende una composición detergente. La película soluble en agua comprende preferiblemente un homopolímero de poli(alcohol vinílico) o un copolímero de poli(alcohol vinílico), por ejemplo una mezcla de homopolímeros de poli(alcohol vinílico) y/o copolímeros de poli(alcohol vinílico), por ejemplo copolímeros seleccionados de copolímeros de poli(alcohol vinílico) aniónicos sulfonados y carboxilados, especialmente copolímeros de poli(alcohol vinílico) aniónicos carboxilados, por ejemplo una mezcla de un homopolímero de polivinilalcohol y un copolímero de polivinilalcohol aniónico carboxilado. En algunos ejemplos, las películas solubles en agua son las suministradas por Monosol con las referencias comerciales M8630, M8900, M8779, M8310. El producto detergente comprende una composición detergente, más preferiblemente una composición detergente para lavado de ropa. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa encerrada en el artículo de dosis unitaria soluble en agua comprende entre 0,1%y 8 %, preferiblemente entre 0,5 % y 7 %, más preferiblemente 1,0 % a 6,0 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatizada de la presente invención. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa de dosis unitaria soluble comprende un tensioactivo no jabonoso, en donde el tensioactivo no jabonoso comprende un tensioactivo aniónico no jabonoso y un tensioactivo no iónico. Más preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10 % y 60 % o entre 20 % y 55 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo no jabonoso. La razón en peso de tensioactivo aniónico no jabonoso con respecto a tensioactivo no iónico es preferiblemente de 1:1 a 20:1, de 1,5:1 a 17,5:1, de 2:1 a 15:1, o de 2,5:1 a 13:1. Los tensioactivos aniónicos no jabonosos comprenden preferiblemente alquilbencenosulfonato lineal, alquilsulfato o una mezcla de los mismos. Ejemplos de relación en peso de alquilbenceno sulfonato lineal a sulfato de alquilo es preferiblemente de 1:2 a 9:1, de 1:1 a 7:1, de 1:1 a 5:1, o de 1:1 a 4:1. Ejemplos de sulfonatos de alquilbenceno lineales son los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C10-C16, o los ácidos sulfónicos de alquilbenceno C11-C14. Con «lineal» queremos decir en la presente memoria que el grupo alquilo es lineal. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender alquilsulfato alcoxilado o alquilsulfato no alcoxilado o una mezcla de los mismos. El ejemplo de tensioactivos aniónicos de alquilsulfato alcoxilado comprende un tensioactivo aniónico de alquilsulfato etoxilado. El ejemplo de tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo etoxilado con un grado de etoxilación promedio en moles de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo puede comprender un sulfato de alquilo no etoxilado y un sulfato de alquilo etoxilado en donde el grado de etoxilación promedio en moles del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo es de 1 a 5, de 1 a 3, o de 2 a 3. El ejemplo de fracción alquilo del tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo se deriva de alcoholes grasos, alcoholes oxo-sintetizados, alcoholes de Guerbet, o mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 10 % y 50 %, entre 15 % y 45 %, entre 20 % y 40 %, o entre 30 % y 40 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa del tensioactivo aniónico no jabonoso. En algunos ejemplos, el tensioactivo no iónico se selecciona de un alcoxilato de alcohol, un alcoxilato de alcohol oxosintetizado, alcoxilatos de alcohol de Guerbet, alcoxilatos de alcohol de tipo alquilfenol o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 0,01 % y 10 %, o entre 0,01 % y 8 %, o entre 0,1 % y 6 %, o entre 0,15 % y 5 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un tensioactivo no iónico. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa comprende entre 1,5 % y 20 %, entre 2 % y 15 %, entre 3 % y 10 %, o entre 4 % y 8 % en peso de la composición detergente para lavado de ropa de jabón, en algunos ejemplos una sal de ácido graso, en algunos ejemplos una sal de ácido graso neutralizada con amina, en donde en algunos ejemplos la amina es una alcanolamina preferiblemente monoetanolamina. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende menos del 15 % o menos del 12 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa, de agua. Preferiblemente, la composición detergente comprende entre el 10 % y el 40 %, o entre el 15 % y el 30 % en peso de la composición detergente líquida para lavado de ropa de un disolvente no acuoso seleccionado de 1,2-propanodiol, dipropilenglicol, propilenglicol, glicerol, sorbitol, polietilenglicol o una mezcla de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de ropa comprende de 0,1 % a 10 %, preferiblemente de 0,5 % a 8 % en peso de la composición detergente de otros polímeros liberadores de manchas, preferiblemente seleccionados del grupo de polímeros liberadores de manchas de tereftalato de poliéster no iónicos y/o aniónicamente modificados. tales como los disponibles comercialmente bajo la marca Texcare de Clariant, polímeros de injerto anfifílicos tales como aquellos basados en óxidos de polialquileno y ésteres vinílicos, polietileniminas polialcoxiladas y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente líquida comprende además de 0,1 % a 10 %, preferiblemente de 1 % a 5 % de un quelante. En algunos ejemplos, la composición detergente para lavado de ropa comprende un ingrediente complementario seleccionado del grupo que comprende mejoradores que incluyen citrato, enzimas, blanqueador, catalizador de blanqueo, tinte, tinte matizador, abrillantador, polímeros limpiadores que incluyen poliaminas alcoxiladas (zwitteriónicas), tensioactivos, disolventes, transferentes de tinte. inhibidores, perfume, perfume encapsulado, policarboxilatos, estructurantes, agentes de ajuste del pH y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición detergente para lavado de ropa tiene un pH entre 6 y 10, entre 6,5 y 8,9, o entre 7 y 8, en donde el pH de la composición detergente para lavado de ropa se mide como una concentración del producto al 10 % en agua desmineralizada a 20 °C. Cuando es líquida, la composición detergente para lavado de ropa puede ser newtoniana o no newtoniana.

Lo que sigue es un ejemplo de formulaciones de dosis unitarias solubles en agua. La composición puede ser parte de un artículo de dosis unitaria soluble en agua de una sola cámara o puede dividirse en múltiples compartimentos dando como resultado una composición de artículo completo por debajo del “ promediado entre compartimentos” . La composición está encerrada dentro de un soluble en agua soluble en poli(alcohol vinílico), comprendiendo el poli(alcohol vinílico) una mezcla de un homopolímero de poli(alcohol vinílico) y un copolímero de poli(alcohol vinílico) carboxilado aniónico.

Tabla 2

Composición líquida para lavado de vajillas a mano.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente para lavavajillas, tal como una composición detergente para lavado de vajilla a mano, más preferiblemente una composición detergente líquida para lavado de vajilla a mano. Preferiblemente, la composición detergente líquida para lavado de vajilla a mano comprende entre 0,1 % y 5,0 %, preferiblemente entre 0,5 % y 4 %, más preferiblemente 1,0 % a 3,0 % en peso de la composición detergente de la esteramina sulfatizada de la presente invención. La composición detergente líquida para lavavajillas a mano es preferiblemente una composición acuosa, que comprende de 50 % a 90 %, preferiblemente de 60 % a 75 %, en peso de la composición total de agua. Preferiblemente, el pH de la composición detergente de la invención, medido como una concentración de producto al 10 % en agua desmineralizada a 20 °C se ajusta a entre 3 y 14, más preferiblemente entre 4 y 13, más preferiblemente entre 6 y 12, y con máxima preferencia entre 8 y 10. La composición de la presente invención puede ser newtoniana o no newtoniana, preferiblemente newtoniana. Preferiblemente, la composición tiene una viscosidad desde 10 mPas hasta 10.000 mPas, preferiblemente desde 100 mPas hasta 5000 mPas, más preferiblemente desde 300 mPas hasta 2000 mPas, o con la máxima preferencia desde 500 mPas hasta 1500 mPas, alternativamente, combinaciones de las mismas. La viscosidad se mide a 20 °C con un viscosímetro Brookfield RT usando el husillo 31 con las RPM del viscosímetro ajustadas para lograr un par de entre el 40 % y el 60 %.

La composición comprende del 5 % al 50 %, preferiblemente del 8 % al 45 %, más preferiblemente del 15 % al 40 % en peso de la composición total de un sistema tensioactivo. El sistema tensioactivo comprende preferiblemente del 60 % al 90 %, más preferiblemente del 70 % al 80 % en peso del sistema tensioactivo de un tensioactivo aniónico. Se prefieren los tensioactivos aniónicos alquilsulfatados, particularmente aquellos seleccionados del grupo que consiste en: sulfato de alquilo, sulfato de alquilalcoxilo, preferiblemente sulfato de alquiletoxilo, y mezclas de los mismos. El tensioactivo aniónico alquilsulfatado tiene preferiblemente una longitud de cadena de alquilo promedio desde 8 hasta 18, preferiblemente desde 10 hasta 14, más preferiblemente desde 12 hasta 14, lo más preferiblemente desde 12 hasta 13 átomos de carbono. El tensioactivo aniónico alquilsulfatado tiene preferiblemente un grado medio de alcoxilación, preferiblemente etoxilación, de menos de 5, preferiblemente menos de 3, más preferiblemente de 0,5 a 2,0, lo más preferiblemente de 0,5 a 0,9. El tensioactivo aniónico de sulfato de alquilo tiene preferiblemente un grado de ramificación promedio en peso de más del 10 %, preferiblemente más del 20 %, más preferiblemente más del 30 %, incluso más preferiblemente entre el 30 % y el 60 %, lo más preferiblemente entre el 30 % y el 50 %. Los contraiones adecuados incluyen catión de metal alcalino, catión de metal alcalinotérreo, alcanolamonio o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio. Ejemplos adecuados de tensioactivos aniónicos de alquilsulfato comercialmente disponibles incluyen aquellos derivados de alcoholes comercializados bajo la marca Neodol® de Shell, o las marcas Lial®, Isalchem® y Safol® de Sasol, o algunos de los alcoholes naturales producidos por la compañía The Procter & Gamble Chemicals.

El sistema tensioactivo comprende preferiblemente de 0,1 % a 20 %, más preferiblemente de 0,5 % a 15 % y especialmente de 2 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida para lavavajillas a mano de un cotensioactivo. Los tensioactivos auxiliares preferidos se seleccionan del grupo que consiste en un tensioactivo anfótero, un tensioactivo de ion híbrido y mezclas de los mismos. La razón en peso de tensioactivo aniónico con respecto a tensioactivo auxiliar puede ser de 1:1 a 8:1, preferiblemente de 2:1 a 5:1, más preferiblemente de 2,5:1 a 4:1. El tensioactivo auxiliar es, preferiblemente, un tensioactivo anfótero, con mayor preferencia un tensioactivo de tipo óxido de amina. Preferiblemente, el tensioactivo de tipo óxido de amina se selecciona del grupo que consiste en óxido de alquildimetilamina, óxido de alquilamidopropildimetilamina y mezclas de los mismos, lo más preferiblemente óxido de alquildimetilamina C12-C14. Los tensioactivos dipolares adecuados incluyen tensioactivos de betaína, preferiblemente cocamidopropil betaína.

Preferiblemente, el sistema tensioactivo de la composición de la presente invención comprende además desde el 1 % hasta el 25 %, preferiblemente desde el 1,25 % hasta el 20 %, más preferiblemente desde el 1,5 % hasta el 15 %, lo más preferiblemente desde el 1,5 % hasta el 5 %, en peso del sistema tensioactivo, de un tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en: tensioactivos no iónicos alcoxilados, tensioactivos de alquilpoliglucósido (“APG” ) y mezclas de los mismos. Los tensioactivos no iónicos alcoxilados adecuados pueden ser tensioactivos no iónicos alcoxilados primarios o secundarios, lineales o ramificados, preferiblemente alquil etoxilados, que comprenden en promedio de 9 a 15, preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono en su cadena alquílica y en promedio de 5 a 12, preferiblemente de 6 a 10, lo más preferiblemente de 7 a 8 unidades de óxido de etileno por mol de alcohol. Lo más preferiblemente, el tensioactivo de alquil-poliglucósido tiene una longitud promedio de cadena de carbono de alquilo de entre 10 y 16, preferiblemente entre 10 y 14, lo más preferiblemente entre 12 y 14, con un grado de polimerización promedio de entre 0,5 y 2,5, preferiblemente entre 1 y 2, lo más preferiblemente entre 1,2 y 1,6. Los alquilpoliglucósidos C8-C16 son comercializados por diversos proveedores (p. ej., los tensioactivos Simusol® de Seppic Corporation; y Glucopon® 600 CSUP, Glucopon® 650 EC, Glucopon® 600 CSUP/MB, y Glucopon® 650 EC/MB, de BASF Corporation).

La composición detergente líquida para lavavajillas a mano de la presente invención puede comprender opcionalmente una serie de otros ingredientes complementarios tales como mejoradores de la detergencia (por ejemplo, preferiblemente citrato), quelantes (por ejemplo, preferiblemente GLDA), polímeros acondicionadores, polímeros de limpieza que incluyen polialquileniminas polialcoxiladas, polímeros modificadores de superficies, floculantes de suelos. polímeros, polímeros jabonosos que incluyen copolímeros tribloque EO-PO-EO, aminas limpiadoras de grasas que incluyen poliaminas cíclicas, estructurantes, emolientes, humectantes, sustancias activas rejuvenecedoras de la piel, enzimas, ácidos carboxílicos, partículas de fregado, blanqueador y activadores del blanqueador, perfumes, agentes para controlar los malos olores, pigmentos, colorantes, opacificantes, perlas, partículas perlescentes, microcápsulas, cationes inorgánicos tales como metales alcalinotérreos tales como iones Ca/Mg, agentes antibacterianos, conservantes, reguladores de la viscosidad (p. ej., sal tales como NaCl, y otras sales monovalentes, divalentes y trivalentes) y reguladores del pH y medios de tamponamiento (p. ej. ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico, HCl, NaOH, KOH, alcanolaminas, ácidos fosfórico y sulfónico, carbonatos tales como carbonatos de sodio, bicarbonatos, sesquicarbonatos, boratos, silicatos, fosfatos, imidazol y similares).

La siguiente es una formulación ilustrativa de detergente para lavado de vajilla a mano. La formulación se puede realizar mediante una mezcla estándar de los componentes individuales.

Tabla 3

Como el 100 % de sustancia activa Comp. 5 (% en peso)

Composición detergente sólida para lavado de ropa en forma de partículas de flujo libre.

El tejido y el producto de cuidado del hogar pueden ser una composición detergente de lavado de ropa en forma de partículas de flujo libre sólido. La siguiente es una composición detergente para lavado de ropa en partículas, sólida y de flujo libre a modo de ejemplo.

Tabla 4

Realizaciones adicionales

Otro objeto de la presente invención es el uso de al menos un polímero de injerto en detergentes para lavado de ropa, en composiciones de limpieza y/o en productos de tejidos y cuidado del hogar, en donde el polímero de injerto comprende (A) una estructura principal de copolímero de bloque como base de injerto, en donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, y

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal del copolímero de bloques, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se pueden obtener mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) seleccionado entre acetato de vinilo o propionato de vinilo y opcionalmente N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2).

Dentro de este objeto específico de la presente invención, se prefiere que el número (x) de bloques individuales dentro de la estructura principal del copolímero de bloques (A) sea un número entero, en donde x tiene un valor de 2 a 10, preferiblemente x tiene un valor de 2 a 5, más preferiblemente x es 2 o 3, lo más preferiblemente x es 3. Además, dentro de este tema específico, se prefiere que el monómero de éster vinílico (B1) comprenda al menos 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo.

Además, este tema específico también incluye todas las definiciones/características preferidas, más preferidas, etc., como se mencionó anteriormente en relación con la definición del polímero de injerto como tal, bajo la condición de que el al menos un monómero de éster vinílico (B1) se selecciona entre acetato de vinilo o propionato de vinilo. Un objeto adicional de la presente invención es, por lo tanto, un detergente para lavado de ropa sucia, una composición de limpieza y/o una tela y un producto de cuidado del hogar que contiene al menos un polímero de injerto que comprende:

(A) una estructura principal de copolímero de bloque como base de injerto, en donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, y

Dentro de este objeto específico de la presente invención, se prefiere que el número (x) de bloques individuales dentro de la estructura principal del copolímero de bloques (A) sea un número entero, en donde x tiene un valor de 2 a 10, preferiblemente x tiene un valor de 2 a 5, más preferiblemente x es 2 o 3, lo más preferiblemente x es 3.

Además, dentro de este tema específico, se prefiere que el monómero de éster vinílico (B1) comprenda al menos 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo.

Se prefiere que dentro de este respectivo detergente para lavado de ropa, composición de limpieza y/o tejido y producto para el cuidado del hogar, el al menos un polímero de injerto está presente en una cantidad que varía de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 20 %, preferiblemente de aproximadamente 0,05 % a 15 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 10 %, y con la máxima preferencia de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 5 %, con relación al peso total de dicha composición o producto.

Una realización adicional de la presente invención se refiere a un polímero de injerto que comprende:

(B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal del copolímero de bloques, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se pueden obtener mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y opcionalmente N-vinilpirrolidona como monómero adicional opcional (B2).

Además, este tema específico también incluye todas las definiciones/características preferidas, más preferidas, etc., como se mencionó anteriormente en relación con otras realizaciones de la presente invención.

Método de uso

La presente invención incluye un método para limpiar una superficie objetivo. Tal y como se usa en la presente memoria “ superficie objetivo” puede incluir superficies tales como tejido, platos, vasos y otras superficies de cocina, superficies duras, cabello o piel. Según se usa en la presente memoria “superficie dura” incluye superficies duras encontradas, de forma típica, en un hogar tales como madera dura, baldosa, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Dichos métodos incluyen las etapas de poner en contacto la composición que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluido en la solución de lavado, con al menos una parte de una superficie objetivo y a continuación opcionalmente aclarando la superficie objetivo. Preferiblemente la superficie objetivo se ha sometido a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado opcional anteriormente mencionada. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye frotamiento y agitación mecánica.

Como podrá apreciar el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención son idealmente adecuadas para usar en el cuidado del hogar (composiciones limpiadoras de superficies duras) y/o aplicaciones de lavado de ropa.

El pH de la solución de la composición se escoge de modo que sea el más complementario a una superficie objetivo que debe ser limpiada con un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 3 a aproximadamente 11. Para la higiene personal, por ejemplo, para la limpieza de la piel y del cabello, el pH de dicha composición preferiblemente es de aproximadamente 5 a aproximadamente 8; para las composiciones limpiadoras para lavado de ropa el pH es de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. Las composiciones se emplean, preferiblemente, a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solución. Las temperaturas del agua preferiblemente están comprendidas en el intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 °C.

Para usar en las composiciones limpiadoras para lavado de ropa, las composiciones preferiblemente se emplean a concentraciones de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 10.000 ppm en solución (o solución de lavado). Las temperaturas del agua oscilan preferiblemente entre aproximadamente 5 °C y aproximadamente 60 °C. La relación de agua a tejido es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1.

El método puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato no tejido impregnado con una realización de la composición de la presente invención. En la presente memoria “ sustrato de material no tejido” puede comprender cualquier lámina o banda de material no tejido diseñada de forma convencional que tenga características de gramaje, calibre (espesor), absorbencia y de resistencia adecuadas. Los ejemplos de sustratos de material no tejido comercialmente disponibles adecuados incluyen los comercializados bajo el nombre comercial SONTARA® por DuPont y POLYW<e>B® por James River Corp.

Como apreciará el experto en la técnica, las composiciones limpiadoras de la presente invención están idealmente adecuadas para usar en composiciones limpiadoras líquidas para vajilla. El método para usar una composición líquida para lavado de vajillas de la presente invención comprende las etapas de poner en contacto platos manchados con una cantidad eficaz, de forma típica de aproximadamente 0,5 ml a aproximadamente 20 ml. (por cada 25 platos tratados) de la composición líquida limpiadora de platos de la presente invención diluida en agua.

La presente invención también incluye métodos para usar dicho polímero de injerto para mejorar el rendimiento de la suspensión de suciedad, el rendimiento de liberación de la suciedad, el rendimiento de eliminación de manchas, el rendimiento antirredeposición y/o el rendimiento de control del mal olor.

Los ejemplos que siguen ilustrarán de forma adicional la presente invención.

Mediciones de polímero

El valor K mide la viscosidad relativa de las soluciones poliméricas diluidas y es una medida relativa del peso molecular promedio en peso. Como el peso molecular promedio en peso del polímero aumenta para un polímero particular, el valor K tiende a aumentar también. El valor K se determina en una solución de NaCl al 3 % en peso a 23 °C y una concentración de polímero del 1 % de polímero según el método de H. Fikentscher en “ Cellulosechemie” , 1932, 13, 58.

El peso molecular medio en número (Mn), el peso molecular medio en peso (Mw) y la polidispersidad Mw/Mn de los polímeros de injerto según la invención se determinaron mediante cromatografía de permeación en gel en tetrahidrofurano. La fase móvil (eluyente) usada fue tetrahidrofurano que comprende 0,035 mol/l de dietanolamina. La concentración de polímero de injerto en tetrahidrofurano fue de 2,0 mg por ml. Después de la filtración (tamaño de poro 0,2 pm), se inyectaron 100 pl de esta solución en el sistema de GPC. Se usaron cuatro columnas diferentes (calentada a 60 °C) para la separación (precolumna SDV, SDV 1000A, SDV 100000A, SDV 1000000A). El sistema GPC se hizo funcionar a un caudal de 1 ml por min. Se usó un DRI Agilent 1100 como sistema de detección. Para la calibración se utilizaron patrones de poli(etilenglicol) (PEG) con un peso molecular Mn de 106 a 1378000 g/mol..

Ejemplos

Ejemplos de síntesis:

Procedimiento para polímero comparativo: polimerización por injerto de acetato de vinilo en poli (etilenglicol)

(Polímero comparativo 9)

Inicialmente se cargó un recipiente de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo con 600 g de poli(etilenglicol) en atmósfera de nitrógeno y se fundió a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 4,8 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 23,6 g de tripropilenglicol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (400 g de acetato de vinilo) y se dosificó en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones 1 y 2, se aumentó la temperatura a 95 °C y se dosificó la alimentación 3, consistente en 3,16 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disueltos en 15,70 g de tripropilenglicol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 95 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 95 °C tras completar la adición de la alimentación.

Las cantidades residuales de monómero se eliminaron mediante destilación al vacío durante 1 h a 95 °C y 500 mbar.

Procedimiento general para polímeros comparativos sin injerto

(Polímero comparativo 10- 13)

Se mezclaron 1098,90 g de copolímero tribloque, 1,10 g de acetato de vinilo y 58,30 g de 1,2-propanediol en un recipiente de polimerización a 90 °C y se agitó durante 3 h.

Procedimiento general para la polimerización por injerto de acetato de vinilo en una razón de óxido de polialquileno/VAc (40/60)

(Polímeros de la invención 1, 3; polímeros comparativos 6, 7)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 440 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 7,97 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 35,09 g de 1,2-propanodiol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (660 g de acetato de vinilo) y se dosificó al recipiente de reacción en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosifició la alimentación 3 que consistía en 5,28 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 23,21 g de tripropilenglicol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 90 °C tras completar la adición de la alimentación.

Procedimiento general para la polimerización por injerto de acetato de vinilo en una razón de óxido de polialquileno/VAc (50/50)

(Polímero de la invención 2; polímero comparativo 4)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 500 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 12,24 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 50,30 g de tripropilenglicol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (200 g de acetato de vinilo) y se dosificó al recipiente de reacción en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosifició la alimentación 3 que consistía en 4,80 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 19,70 g de tripropilenglicol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 90 °C tras completar la adición de la alimentación.

Procedimiento general 1 para la polimerización por injerto de acetato de vinilo en una razón de óxido de polialquileno/VAc (60/40)

(Polímeros de la invención 4, 5, 7-9, 13-15; polímeros comparativos 1, 2, 5, 8)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 600 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

Las cantidades residuales de monómero se eliminaron mediante destilación al vacío durante 1 h a 95 °C y 500 mbar. El polímero de injerto resultante (ej. 7) tenía un peso molecular medio Mw de 5.190 g/mol y una polidispersidad de 1,5.

Procedimiento general para la polimerización por injerto de acetato de vinilo en una razón de óxido de polialquileno/VAc (70/30)

(Polímero de la invención 11; polímero comparativo 3)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 770 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 7,97 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 35,09 g de 1,2-propanodiol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (330 g de acetato de vinilo) y se dosificó al recipiente de reacción en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosifició la alimentación 3 que consistía en 5,28 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 23,21 g de tripropilenglicol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 90 °C tras completar la adición de la alimentación.

Procedimiento general para la polimerización por injerto de acetato de vinilo en una razón de óxido de polialquileno/VAc (80/20)

(Polímeros de la invención 6, 10, 12)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 800 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 10,20 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 47,61 g de tripropilenglicol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (200 g de acetato de vinilo) y se dosificó al recipiente de reacción en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. Una vez terminadas las alimentaciones, se dosifició la alimentación 3 que consistía en 4,90 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelta en 22,39 g de tripropilenglicol, en un plazo de 56 min con un caudal constante a 90 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 90 °C tras completar la adición de la alimentación.

Procedimiento para la polimerización por injerto de acetato de vinilo y vinilpirrolidona en 1,2-propanodiol

(Polímero inventivo 16)

Un reactor de polimerización equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 376,3 g de copolímero tribloque en atmósfera de nitrógeno y se funde a 90 °C.

La alimentación 1 que contenía 7,12 g de perpivalato de terc-butilo, disuelta en 17,01 g de 1,2-propanodiol, se dosificó al recipiente agitado en 6:10 h, a 90 °C. El 5,56 % de la alimentación 1 se dosificó en los primeros 10 minutos y el resto se dosificó con velocidad de alimentación constante durante 6:00 h. 10 minutos después del inicio de la alimentación 1, se inició la alimentación 2 (225,78 g de acetato de vinilo) y la alimentación 3 (150,25 g de vinilpirrolidona) y se dosificó al recipiente de reacción en 6:00 h a velocidad de alimentación constante y 90 °C. 3 h después del inicio de las alimentaciones 2 y 3, se inició la alimentación 4 (142,31 g de 1,2-propanodiol) y se dosificó al recipiente de reacción en 3 h con velocidad de alimentación constante. Una vez terminada la alimentación, se aumentó la temperatura a 95 °C y se dosificó la alimentación 3, consistente en 4,72 g de perpivalato de terc-butilo, disuelto en 11,25 g de 1,2-propanediol, en 56 min con un caudal constante a 95 °C. La mezcla se agitó durante una hora a 95 °C tras completar la adición de la alimentación.

Las cantidades residuales de monómero se eliminaron mediante destilación al vacío durante 1 h a 95 °C y 500 mbar. Se añadió agua (76,84 g).

Los detalles de la estructura de los ejemplos de polímeros más comparativos e inventivos se enumeran en laTabla 5.

Tabla 5:

VAc = acetato de vinilo; VP = vinilpirrolidona;

A1: Estructura principal tribloque Eo /PO/EO; A2; Estructura principal tribloque PO/EO/PO; C: PEG

“ EO” es la razón molar de restos de óxido de etileno con respecto a restos de óxido de alquileno totales presentes en la estructura principal (A)

Método para medir la biodegradabilidad del polímero

La biodegradación en las aguas residuales se probó por triplicado usando el método de la respirometría manométrica OECD 301F. Se inoculan 30 mg/ml de sustancia de prueba en aguas residuales tomadas de la planta de tratamiento de Mannheim Wastagua y se incuban en un matraz cerrado a 25 °C durante 28 días. El consumo de oxígeno durante este tiempo se mide como el cambio de presión dentro del matraz usando un OxiSup C (WTW). El CO2 evaporado se absorbe con una solución de NaOH. La cantidad de oxígeno consumida por la población microbiana durante la biodegradación de la sustancia de ensayo, tras la corrección con un blanco, se expresa como % de la ThOD (demanda teórica de oxígeno).

Los datos de biodegradación de los polímeros comparativos e inventivos en 28 días de la prueba OECD 301F se resumen en laTabla 5.

Como se muestra en laTabla 5, comparar con los polímeros comparativos 1 a 10, los polímeros de injerto de la invención 1 a 17 muestran un mayor porcentaje de biodegradación en el 28 día del ensayo OECD 301F que Los polímeros de injerto de esta invención tienen un OG mayor que 0, en donde

en donde:

“ aX” es un coeficiente y equivale a 7,06;

“ bX” es un coeficiente y equivale a 5,63X10<-7>;

“<cx>” es un coeficiente y equivale a 1,25X10<-3>;

“ dX” es un coeficiente y equivale a 7,03X10<-3>;

“ ex” es un coeficiente y equivale a 3,66; y

“ hx” es un coeficiente y equivale a 16,3.

Dentro del alcance de los polímeros de injerto de la invención como se define por OG, se prefiere más que el polímero de injerto de la invención tenga una FJ mayor que 0, en donde

en donde:

“ aY” es un coeficiente y equivale a 446;

“ bx” es un coeficiente y equivale a 4,02X10<-6>;

“ dx” es un coeficiente y equivale a 0,0168;

“ eY” es un coeficiente y equivale a 281;

“ fy” es un coeficiente y equivale a 229;

“ gY” es un coeficiente y equivale a 1140; y

“ hy” es un coeficiente y equivale a 83,6.

Método para evaluar el rendimiento de las jabonaduras de una composición para lavado de vajilla a mano

El objetivo del ensayo de índice de rendimiento de las jabonaduras es comparar la evolución a lo largo del tiempo del volumen de jabonaduras generado para diferentes formulaciones de ensayo a durezas de agua, temperaturas de disolución y concentraciones de formulación especificadas, estando bajo la influencia de inyecciones periódicas de suciedad. Se comparan los datos y se expresan frente a una composición de referencia como índice de rendimiento de las jabonaduras (la composición de referencia tiene un índice de rendimiento de las jabonaduras de 100). Las etapas del método son las siguientes:

1) Una cantidad definida de una composición de ensayo, en función de la concentración de la composición objetivo (0,12%en peso), se dispensa a través de una pipeta de plástico a un caudal de 0,67 ml/s a una altura de 37 cm por encima de la superficie inferior de un fregadero (dimensión: 300 mm de diámetro y 288 mm de altura) en una corriente de agua (dureza del agua: 15 gpg, temperatura del agua: 35 °C) que está llenando el fregadero hasta 4 l con una presión constante de 4 bar.

2) Se registra un volumen de jabonaduras inicial generado (medido como altura de espuma promedio X área de superficie de fregadero y expresado en cm3) inmediatamente después de terminar el llenado.

3) Se inyecta inmediatamente una cantidad fija (6 ml) de suciedad en el centro del fregadero.

4) Se mezcla la disolución resultante con una paleta metálica (10 cm x 5 cm) situada en el centro del fregadero en la interfase aire-líquido formando un ángulo de 45 grados, girando a 85 rpm durante 20 revoluciones.

5) Se registra otra medición del volumen de jabonaduras total inmediatamente después de terminar la rotación de la paleta.

6) Se repiten las etapas 3-5 hasta que el volumen de jabonaduras total medido alcanza un nivel mínimo de 400 cm3. Se considera que la cantidad de suciedad añadida que se necesita para obtener el nivel de 400 cm3 es el rendimiento de las jabonaduras para la composición de ensayo.

7) Cada composición de ensayo se somete a prueba 4 veces por cada condición de pruebas (es decir, temperatura del agua, concentración de la composición, dureza del agua, tipo de suciedad).

8) Se calcula el rendimiento de las jabonaduras promedio como el promedio de las 4 repeticiones para cada muestra.

9) Calcular un índice de rendimiento de las jabonaduras comparando el rendimiento promedio de una muestra de composición de ensayo frente a una muestra de composición de referencia. El cálculo es de la siguiente manera: , Número promedio de adiciones de suciedad de la composición de ensayo Indice de rendimiento de jabonaduras = — ;-----------------Numero promed -— -----— -------- --------. 1 ------------— — ------- --------— X 100 io de adiciones de suciedad de la composición de referencia La composición de suciedad se produce mediante mezclado convencional de los componentes descritos en latabla 6.Tabla 6: Suciedad grasa

Método para evaluar el beneficio de blancura de los polímeros

El mantenimiento de blancura, también denominado conservación de la blancura, es la capacidad de un detergente para evitar que los artículos blancos pierdan blancura cuando se lavan en presencia de suciedad. Las prendas blancas pueden quedar sucias/grisáceas con el tiempo cuando la suciedad se retira de las prendas sucias y se suspende en el agua de lavado, a continuación esta suciedad puede redepositarse sobre la ropa, lo que hace que la ropa sea menos blanca cada vez que se lava.

El beneficio de blancura de los polímeros de la presente descripción se evalúa mediante el uso de tergotómetro automático con 10 macetas para pruebas de formulación de lavandería.

Las tiras de suciedad de prueba SBL2004 suministradas por WFK Testgeweare GmbH se usan para simular los niveles de suciedad del consumidor (mezcla de suciedad corporal, alimentos, suciedad, etc.). En promedio, cada tira de 1 SBL2004 se carga con 8 g de suciedad. Las tiras de suciedad de prueba SBL2004 se cortaron en cuadrados de 5 x 5 cm para su uso en la prueba.

Muestras de tela blanca de laTabla 7a continuación adquirido de WFK Testgeweare GmbH, se utilizan como trazadores de blancura. Antes de la prueba de lavado, se miden los valores L, a, b de todos los trazadores de blancura con el espectrofotómetro Konica Minolta CM-3610D.

Tabla 7

También se utilizan lastres adicionales (muestras de tejido de fondo) para simular una carga de tejido y proporcionar energía mecánica durante el proceso real de lavado. Las cargas de alto algodón comprenden muestras de algodón de punto y algodón a un tamaño de 5 x 5 cm.

Se necesitan 4 ciclos de lavado para completar la prueba:

Ciclo 1: La cantidad deseada de detergente se disuelve completamente mediante la mezcla con agua 1 l (en una dureza definida) en cada puerto de tergotómetro. 60 gramos de tejidos, incluidos los trazadores de blancura (4 tipos, cada uno con 4 réplicas), 21 piezas de 5x5 cm de SBL2004, y el lastre se lavan y enjuagan en el recipiente de tergotómetro bajo condiciones definidas.

En la prueba de composición de dosis unitaria soluble en agua, la concentración de lavado es de 2000 ppm. También se añade 47 ppm de película de PVOH adicional al recipiente de tergotómetro. La temperatura de lavado es de 30 °C, la dureza del agua es de 20 gpg.

Ciclo 2: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y enjuagan de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1.

Ciclo 3: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y enjuagan de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1.

Ciclo 4: Los trazadores de blancura y el lastre de cada maceta se lavan y enjuagan de nuevo junto con un nuevo juego de SBL2004 (5x5 cm, 21 piezas) siguen el proceso de ciclo Todas las demás condiciones permanecen iguales que el ciclo 1. Después del ciclo 4, todos los trazadores de blancura y el lastre se secan en tambor entre 60-65 °C hasta que se sequen; a continuación, los trazadores se miden de nuevo con el espectrofotómetro Konica Minolta CM-3610D. Los cambios en el índice de blancura (AWI(CIE)se calculan en base a la medida L, a, b antes y después del lavado.

AWI(CIE)= WI(CIE)(después del lavado) - WI(CIE)(antes del lavado).

Rendimiento de polímero en el detergente para lavado de vajilla a mano

La siguiente composición detergente para lavado de vajilla a mano se prepara por medios tradicionales conocidos por los expertos en la técnica, mezclando los ingredientes enumerados. El impacto de los polímeros de la invención sobre el rendimiento de las jabonaduras se evalúa comparando el rendimiento de las jabonaduras de la formulación A (referencia) y B (referencia con los polímeros de la invención) en laTabla 8. El rendimiento de las jabonaduras se evalúa utilizando el método para evaluar la espuma de las composiciones para vajillas a mano descrito en este documento, y el índice de rendimiento de las jabonaduras se muestra en laTabla 9.

Tabla 8

Como se indica en laTabla 9, los polímeros de la invención pueden suministrar un beneficio de las jabonaduras fuertes. Tabla 9

Rendimiento de blancura del polímero en detergente líquido

Los detergentes solubles en agua en dosis unitarias E y F se preparan por los medios tradicionales conocidos por los expertos en la materia, mezclando los ingredientes enumerados (Tabla 10).

El mantenimiento de la blancura de los polímeros inventivos y comparativos se evalúa según el método para evaluar el rendimiento de blancura de los polímeros comparando directamente el rendimiento de blancura de la composición de referencia E y la composición de prueba F. AWI(CIE) de la composición F frente a la composición E se informa en laTabla 11como indicación del beneficio en el rendimiento de blancura del polímero.

Tabla 10

Tal como se muestra en laTabla 11el polímero de la invención proporciona un beneficio de blancura significativa. Aunque se puede observar una alta biodegradabilidad para los polímeros comparativos 10, 12, 13, no pueden proporcionar beneficio de blancura significativo. Esto se debe a que el polímero comparativo 10, 12, 13 tiene un nivel muy bajo de injertación: Sub (%) en peso = 0,001, tal como se ve en laTabla 5, los polímeros no pueden ofrecer suficiente beneficio en el rendimiento de blancura a un nivel de injerto tan bajo.

Tabla 11

No debe entenderse que las dimensiones y los valores descritos en la presente memoria estén estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En vez de eso, a menos que se especifique lo contrario, se pretende que cada una de tales dimensiones signifique tanto el valor mencionado como un intervalo funcionalmente equivalente en torno a ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como “40 mm” se refiere a “ aproximadamente 40 mm” .

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un polímero de injerto que comprende: (A) una estructura principal de copolímero de bloque como base de injerto, en donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, óxido de 1,2-butileno, óxido de 2,3-butileno, óxido de 1,2-penteno u óxido de 2,3-penteno, donde dicha estructura principal de copolímero de bloque (A) tiene tres o más bloques de óxido de alquileno; (B) cadenas laterales poliméricas injertadas en la estructura principal de copolímero de bloque (A), en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) pueden obtenerse mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1), en donde el monómero de éster vinílico (B1) comprende al menos el 50 %, en peso de monómeros B1, acetato de vinilo, en donde el polímero tiene un OG mayor que 0, en donde

en donde: “ Mn” es el peso molecular promedio en número de la estructura principal del copolímero de bloque (A); “ EO” es la razón molar de restos de óxido de etileno con respecto a restos de óxido de alquileno totales presentes en la estructura principal (A), en donde EO está en el intervalo de 0 a menos de 1,00, “ SUB” es el porcentaje en peso, en peso del polímero, de cadenas laterales poliméricas (B); “ ax” es un coeficiente y equivale a 7,06; “ bx” es un coeficiente y equivale a 5,63X10<-7>; “<cx>” es un coeficiente y equivale a 1,25X10<-3>; “ dx’ es un coeficiente y equivale a 7,03X10<-3>; “ eX” es un coeficiente y equivale a 3,66; y “ hX” es un coeficiente y equivale a 16,3.
2. El polímero de injerto según la reivindicación 1, en donde el polímero de injerto también tiene una FJ mayor que 0, en donde

en donde: “aY” es un coeficiente y equivale a 446; “ bX” es un coeficiente y equivale a 4,02X10-6; “ dX” es un coeficiente y equivale a 0,0168; “ eY” es un coeficiente y equivale a 281; “fy” es un coeficiente y equivale a 229; “gY” es un coeficiente y equivale a 1140; y “ hy” es un coeficiente y equivale a 83,6.
3. El polímero de injerto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dichas cadenas laterales poliméricas (B) se pueden obtener mediante polimerización de al menos un monómero de éster vinílico (B1) y al menos un monómero de N-vinilpirrolidona (B2).
4. El polímero de injerto según cualquier reivindicación anterior, en el que “ SUB” es el porcentaje en peso, en peso del polímero, de cadenas laterales de monómero de éster de vinilo (B1).
5. El polímero de injerto según cualquier reivindicación anterior, donde el polímero de injerto comprende desde el 20 % hasta el 95 % en peso de la estructura principal del copolímero de bloque (A) y desde el 5 % hasta el 80 % en peso de las cadenas laterales poliméricas (B) (en relación con el peso total del polímero de injerto).
6. El polímero de injerto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la estructura principal de copolímero de bloque (A) puede obtenerse mediante polimerización de: (i) al menos dos monómeros seleccionados del grupo de óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno u óxido de 1,2-butilo; y/o (ii) uno de los al menos dos monómeros empleados es óxido de etileno; y/o (iii) el número de bloques de óxido de alquileno individuales (x) dentro de la estructura principal de copolímero de bloque (A) es un número entero, en donde x tiene un valor desde 3 hasta 10.
7. El polímero de injerto según la reivindicación 6, en donde la cadena principal de copolímero de bloque (A) comprende óxido de etileno.
8. El polímero de injerto según la reivindicación 6, en donde el número de bloques de óxido de alquileno individuales (x) dentro de la estructura principal de copolímero de bloque (A) es un número entero, en donde x tiene un valor desde 3 hasta 5.
9. El polímero de injerto según cualquier reivindicación anterior, en donde (i) el polímero de injerto tiene un peso molecular promedio Mw desde 800 hasta 10.000 g/mol; y/o (ii) el polímero de injerto tiene una polidispersidad Mw/Mn inferior a 3,0, en donde: “ Mw” = peso molecular promedio en peso [g/mol]; y “ Mn” = peso molecular promedio en número [g/mol]; y/o (iii) la estructura principal de copolímero de bloque (A) está tapada en uno o ambos grupos terminales, y/o (iv) la estructura principal del copolímero de bloque (A) es un copolímero tribloque de poli(óxido de etileno) (PEG) y poli(óxido de propileno) (PPG).
10. El polímero de injerto según cualquier reivindicación anterior, en el que la estructura principal del copolímero de bloque (A) tiene la estructura según la fórmula (A1) y/o la fórmula (A2), en donde la fórmula (A1) se define tal como sigue:

en donde: “ n” es un número entero en el intervalo de 2 a 100, y “ m” es un número entero en el intervalo de 2 a 100; y en donde la fórmula (A2) se define tal como sigue:

en donde: “o” es un número entero en el intervalo de 2 a 100, y “ p” es un número entero en el intervalo de 2 a 100.
11. El polímero de injerto según cualquier reivindicación anterior, en donde las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen por polimerización radical de: (B1)de desde el 50 hasta el 100%en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)) de al menos un monómero de éster vinílico (B1), y (B2)de desde el 0 hasta el 50 % en peso (en relación con la suma de (B1) y (B2)) de N-vinilpirrolidona como monómero adicional (B2), en donde las cadenas laterales poliméricas (B) se hidrolizan total o parcialmente después de la polimerización.
12. Un procedimiento para obtener al menos un polímero de injerto según una de las reivindicaciones 1 a 11, en donde al menos un monómero (B1) se polimeriza en presencia de al menos una estructura principal de copolímero en bloque (A), en donde el proceso comprende la polimerización de al menos un monómero (B1) seleccionado de acetato de vinilo o propionato de vinilo para obtener las cadenas laterales poliméricas (B) en presencia de al menos una cadena principal de copolímero de bloque (A), un iniciador formador de radicales libres (C) y al menos un disolvente orgánico (D), a una temperatura media de polimerización a la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposición desde 40 min hasta 500 min, de manera que la fracción de monómeros de injerto no convertidos (B1) y de iniciador (C) en la mezcla de reacción se mantiene constantemente en una deficiencia cuantitativa con relación a la estructura principal del copolímero de bloque (A), y opcionalmente, en donde las cadenas laterales poliméricas (B) se obtienen mediante polimerización por radicales. Un tejido y producto para el cuidado del hogar que comprende al menos un polímero de injerto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11. El producto según la reivindicación 13, en donde el producto es una composición en forma de líquido, gel, polvo, hidrocoloide, solución acuosa, gránulo, comprimido, cápsula, sobre de un compartimento, almohadilla, sobre de múltiples compartimentos, bolsa de un compartimento o bolsa de varios compartimentos. El producto de las reivindicaciones 13 a 14, en donde el producto es una composición que comprende además un ingrediente seleccionado de: tensioactivo, una enzima, un aditivo reforzante de la detergencia, un agente formador de complejos, un polímero, un polímero para liberación de la suciedad, un polímero reforzante de la tensioactividad, un agente blanqueador, un activador del blanqueador, un catalizador del blanqueador, un suavizante para tela, una arcilla, un reforzador de espuma, un supresor de espuma, un agente anticorrosión, un agente suspensor de suciedad, un agente antirredepósito de suciedad, un tinte, un bactericida, un inhibidor del deslustrado, un abrillantador óptico, un perfume, un ácido graso saturado o insaturado, un agente inhibidor de transferencia de colorante, un agente quelante, un tinte tonalizador, un catión de calcio, un catión de magnesio, un ingrediente de señalización visual, un antiespumante, un agente estructurante, un espesante, un agente antiaglomerante, un almidón, arena, un agente gelificante o una combinación de los mismos.