ES2937333B2 - Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares - Google Patents
Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares Download PDFInfo
- Publication number
- ES2937333B2 ES2937333B2 ES202130895A ES202130895A ES2937333B2 ES 2937333 B2 ES2937333 B2 ES 2937333B2 ES 202130895 A ES202130895 A ES 202130895A ES 202130895 A ES202130895 A ES 202130895A ES 2937333 B2 ES2937333 B2 ES 2937333B2
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acetic acid
- compound
- pdcx
- medium
- procedure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 343
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 51
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 72
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 31
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 24
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims description 2
- -1 4-(N-benzylideneamino)benzenesulfonate Chemical compound 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 13
- 239000007793 ph indicator Substances 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 8
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011895 specific detection Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1NC(=O)OC1 ZPLCXHWYPWVJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073310 Occupational exposures Diseases 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940096405 magnesium cation Drugs 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000001225 nuclear magnetic resonance method Methods 0.000 description 1
- 238000004958 nuclear spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229940127073 nucleoside analogue Drugs 0.000 description 1
- 231100000675 occupational exposure Toxicity 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 101150025733 pub2 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/29—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands using visual detection
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DESCRIPCIÓN
PROCEDIMIENTO PARA LA DETECCIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO MEDIANTE LA
UTILIZACIÓN DE PALADACICLOS DINUCLEARES
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un procedimiento para la detección de ácido acético de forma específica mediante la utilización de compuestos paladaciclos dinucleares solubles en agua. El ácido acético es una sustancia con aplicaciones industriales en numerosos sectores entre los que se encuentran: medicamentos, alimentos, polímeros, etc. Por lo que existe un gran interés en su detección y análisis cuantitativo por métodos sencillos, rápidos y de bajo coste.
ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR
El ácido acético es una sustancia de uso industrial con multitud de aplicaciones en sectores muy diferentes: alimentación, piensos, plaguicidas, adhesivos, pinturas y recubrimientos, disolventes, polímeros, medicamentos, síntesis química, intermedios de fabricación, catalizadores, etc.
Algunos documentos relacionados con esta sustancia son: H. Cheung, R. S. Tanke, G. P. Torrence "Acetic Acid" Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi: 10.1002/14356007.a01_045.pub2; y M. Malveda, C. Funada "Acetic Acid" Chemicals Economic Handbook. SRI International p. 602.5000 (2003).
La presencia o ausencia de ácido acético puede resultar decisiva en muchos procesos y aplicaciones industriales. Así, en la patente ES0323457 A1 se hace referencia a un procedimiento catalítico para la obtención de acetato de vinilo, monómero que se sintetiza a partir de ácido acético. La patente ES0321201 A1 se refiere a un procedimiento para la preparación de derivados piridazónicos de efecto herbicida que utiliza ácido acético y no se refiere, por lo tanto, al problema que pretende resolver la presente invención.
Por otra parte, el ácido acético es una sustancia volátil y en un entorno laboral se considera un compuesto orgánico volátil (VOC), cuyo límite de exposición ambiental en entornos laborales está regulado por el Instituto Nacional de Seguridad y Salud en el Trabajo, además de por organismos y regulaciones internacionales. También se considera un contaminante atmosférico de origen artificial precursor del smog fotoquímico. Se ha estimado que el ácido acético se encuentra en una proporción de 16-35% del total de ácidos libres presentes en el agua de lluvia en ambientes urbanos y del 65% en áreas alejadas de las ciudades. En este sentido es relevante el artículo S. R. de Souza, L. R. F. de Carvalho “Origem e implicagoes dos ácidos carboxílicos na atmosfera” Química Nova 24, 60-67 (2001).
El ácido acético también es un contaminante del aire en el interior de los edificios. Así por ejemplo está demostrado que ataca a obras de arte y es uno de los contaminantes ambientales más dañinos que afectan a los museos. Por tanto, es una de las sustancias a tener en cuenta en el control de la calidad del aire interior de los edificios.
La detección de ácido acético y su determinación cuantitativa es de gran interés desde el punto de vista de sus aplicaciones y también en los casos de evaluación de la exposición laboral de los trabajadores, en su faceta de contaminante atmosférico y en cuanto a su influencia en la calidad del aire interior de los edificios. Para detectar la presencia de ácido acético o para medir su concentración en fase líquida o gaseosa se utilizan técnicas instrumentales de análisis químico como la cromatografía de gases, la cromatografía líquida de alta resolución, la resonancia magnética nuclear y métodos espectroscópicos como la espectroscopía infrarroja o la espectrometría de masas.
Gran cantidad de patentes reivindican métodos cromatográficos para determinar ácido acético ya sea solo o en presencia de otros ácidos, por ejemplo: CN107505407A, CN102565212A, CN104655773A, CN104155388A. Los métodos cromatográficos y los espectroscópicos tienen una gran precisión, pero presentan el inconveniente de su elevado coste, largos tiempos de análisis y necesidad de personal cualificado para su manejo. En consecuencia, no son técnicas que puedan utilizarse en un entorno industrial común ni en mediciones para detectar contaminación en entornos laborales. En ocasiones también sucede que se necesita más de una de las técnicas citadas para efectuar el análisis o bien que las características de la muestra impiden o limitan las posibilidades de efectuar el análisis. Son situaciones comunes la presencia de sustancias
que interfieren en el análisis o sustancias del mismo tipo que interfieren; en este caso concreto otros ácidos orgánicos pueden alterar el resultado del análisis.
Existen otros métodos más sencillos que pueden utilizarse en la determinación de ácido acético. La patente RU2270991C1 hace referencia a un método para la determinación de ácido acético que se basa en la variación de la densidad del ácido acético con la temperatura. La principal limitación de este método es que la densidad también cambia con la temperatura para otras sustancias, por lo que no se trata de algo específico para ácido acético y por tanto los resultados obtenidos son poco fiables especialmente cuando la concentración de ácido acético es baja.
La patente JPS6474442A hace referencia a la determinación de ácido acético mediante el uso de microorganismos tipo bacterias que utilizan ácido acético en su metabolismo. La patente JPH08101162A utiliza técnicas electroquímicas combinadas con reacciones enzimáticas para la determinación de ácido acético. Estas técnicas están limitadas por el hecho de que la utilización de microorganismos o sustancias derivadas como los enzimas son muy inestables y requieren de unas condiciones específicas en cuanto a su almacenamiento y utilización, por lo que presentan baja fiabilidad. Otros ácidos orgánicos pueden interferir en la determinación de ácido acético.
Un equipo más sencillo y fiable que se puede utilizar para determinaciones cuantitativas de ácidos es un medidor electrónico de pH o pHmetro, aparato que permite relacionar el pH de una disolución con la concentración de protones de la misma y establecer una relación con la concentración de ácido presente en la disolución. Este equipo tiene la limitación de que no permite conocer el ácido concreto presente en la disolución, ya que responde de forma genérica a la concentración de protones, independientemente del ácido presente. Así, no es posible asignar la acidez de una disolución a la presencia de ácido acético utilizando un pHmetro, y por tanto no se podría aplicar para solucionar el problema que nosotros resolvemos. .
Los métodos rápidos y económicos para la determinación de ácidos se basan en el empleo de sustancias indicadoras de pH. Los indicadores de pH son sustancias que cambian de color en función del pH de la disolución. Tienen el inconveniente de que no son específicos para ácido acético, reaccionan igual ante diferentes sustancias ácidas, y por tanto no es posible diferenciarlas.
Un análisis cuantitativo de ácidos orgánicos o inorgánicos se puede realizar mediante una valoración ácido base. Para esto se utilizan colorantes orgánicos que cambian de color en función del pH del medio. Así, se puede determinar cuantitativamente la concentración de ácido acético de una disolución acuosa mediante una valoración ácido base utilizando un indicador de pH como la fenolftaleína. Un ejemplo es la patente CN106248807A que describe un método de análisis del contenido de ácido acético en la reacción de oxidación de propileno utilizando una valoración ácido base.
Esta técnica también se utiliza en los denominados tubos colorimétricos que se emplean en la determinación de contaminantes ambientales en entornos laborales. Una sustancia cambia de color al interaccionar con un ácido. El cambio de color se detecta visualmente o por medios electrónicos. La limitación de estos métodos es que los indicadores de pH no son sustancias específicas, es decir, cambian de color cuando entran en contacto con cualquier ácido. No existen, por tanto, sustancias que cambien de color exclusivamente cuando entran en contacto con ácido acético. Así, no es posible conocer el ácido presente en una disolución utilizando un papel indicador de pH ni haciendo una valoración ácido base utilizando un indicador de pH.
Habitualmente el ácido acético puede encontrarse mezclado con otras sustancias de carácter ácido, ya sean ácidos orgánicos o ácidos minerales o inorgánicos. Un papel indicador de pH o una valoración ácido base utilizando una sustancia indicadora de pH no permite detectar la presencia de ácido acético ni determinar su concentración cuando está mezclado con otros ácidos.
En cuanto a las determinaciones ambientales, ya sea en el ámbito de la contaminación atmosférica, en el ámbito laboral para la protección de la salud de los trabajadores, o en el ámbito de la evaluación de la calidad del aire interior de los edificios, hay métodos y dispositivos para determinar VOC’s de forma general, con la limitación de que no permiten evaluar específicamente la presencia de ácido acético. También existen tubos colorimétricos capaces de identificar sustancias ácidas en fase gaseosa. Estos tubos tienen un medio activo con un indicador de pH que cambia de color en función del carácter ácido de la sustancia. Las patentes SU943566A1 y SU1062575A1 utilizan azul de bromotimol como indicador en valoraciones ácido base para determinar ácido acético en aire.
Las sustancias indicadoras de pH reaccionan con cualquier ácido y, por tanto, presentan la limitación de que no son específicas para determinar ácido acético. Habitualmente el ácido acético se encuentra en la atmósfera mezclado con otras sustancias ácidas como óxidos de azufre o nitrógeno que también cambian el color del indicador de pH. En entornos industriales, el ácido acético presente en el ambiente puede estar mezclado con otros ácidos orgánicos o inorgánicos.
Otra limitación de los indicadores de pH y de los tubos colorimétricos para detectar ácidos es que son de un solo uso, ya que el medio activo no se puede regenerar de forma sencilla, práctica y económica. Esto supone un coste importante, puesto que en cada ensayo es necesario utilizar un nuevo consumible, lo que supone una gran generación de residuos que hay que desechar.
Recientemente se ha publicado la síntesis y caracterización de nuevos paladaciclos dinucleares solubles en agua de fórmula general [{Pd(R-CAN-SO3Na)(p-AcO)}2] (R=H, OMe, Cl). Estas sustancias incorporan un complejo ortometalado 4-(N-benzilideneamino) bencenosulfonato sódico, representado por la fórmula.
J. L. Serrano, L. García, J. Pérez, P. Lozano, J. Correia, S. Kori, A. R. Kapdi, Y. S. Sanghvi “Imine-Palladacycles as Phosphine-Free Precatalysts for Low-Temperature Suzuki-Miyaura Synthesis of Nucleoside Analogues in Aqueous Media” Organometallics 39, 4479-4490 (2020).
Estos compuestos organometálicos cambian de color cuando entran en contacto con diferentes tipos de sustancias bajo condiciones muy específicas.
Sin embargo, según el artículo no se resuelven los problemas mencionados del estado de la técnica sobre la detección específica del ácido acético, porque no divulga su uso para esta finalidad.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Teniendo en cuenta lo expuesto en el estado de la técnica, es necesario desarrollar una nueva tecnología que permita detectar con facilidad, rapidez, fiabilidad y de forma económica, específica y sencilla la presencia de ácido acético, ya sea en disolución, en fase gaseosa, en fase sólida, o en una combinación de las anteriores.
El objeto de la presente invención es el uso de compuestos paladaciclos dinucleares solubles en agua para detectar específicamente ácido acético mediante un cambio de color. Además, el compuesto de Pd una vez utilizado permite que sea regenerado mediante un sencillo tratamiento térmico, pudiendo de esta forma utilizarse repetidamente en sucesivos análisis.
Según la presente invención se utilizan paladaciclos dinucleares solubles en agua para la detección específica de ácido acético.
Por simplicidad llamaremos en la memoria PdCx al compuesto dinuclear de paladio.
La presente invención se refiere a un procedimiento de determinación de ácido acético que comprende poner en contacto:
- un paladaciclo dinuclear soluble en agua, PdCx, de fórmula [{Pd(R-CAN-SO 3 M)(|i-AcO)} 2 ] en la que CAN significa que el paladio se coordina por los átomos C y N del ligando 4-(N- benzilideneamino) bencenosulfonato, siendo M el catión sodio, potasio, amonio, calcio o magnesio y R puede ser uno de los siguientes grupos funcionales: H, OMe, Cl, Br, I, F, CN, NO 2 , SO 3 H, SO 3 Na, Ph, Bz, alquilo, preferentemente de 1-10 átomos de carbono o alcoxi, preferentemente de 1-10 átomos de carbono, con
- un medio seleccionado entre una fase líquida, tal como una disolución, una fase gaseosa, una fase sólida y una combinación de fases y
detectar un cambio de color en el caso de que dicho medio contenga ácido acético.
“Combinaciones de fases” se refiere, no solo a una combinación de fase sólida con fase líquida o gas, o de fase sólida y fase gas, o líquida con fase gas, o las tres fases, sino también a un semisólido o una fase intermedia entre sólido y líquido o entre líquido y gas. Es decir, “combinación de fases” incluye mezclas de estados y estados intermedios.
Un compuesto PdCx particular es el que tiene R= H o R= Me o R= Cl y como metal Na o K.
El término “determinación” significa en esta memoria tanto “detección” como “cuantificación” o “medición”.
El término “detectar” significa tanto detectar a simple vista sin ningún aparato de medida, como detectar un cambio de color mediante un aparato, tal como por ejemplo un espectrofotómetro.
Según realizaciones particulares del procedimiento, poner en contacto el compuesto PdCx con el medio comprende introducir el compuesto PdCx en
- una fase líquida, tal como una disolución o una
- fase gaseosa
en las que se pretende determinar ácido acético.
Según realizaciones particulares adicionales del procedimiento, poner en contacto el compuesto PdCx con el medio comprende poner en contacto el compuesto PdCx con: - una fase sólida o
- una combinación de fases, tal como se ha definido anteriormente,
en las que se pretende determinar ácido acético.
El ácido acético reacciona con el compuesto PdCx produciendo un cambio de color que puede comprobarse de forma visual o mediante métodos ópticos, tales como un espectrofotómetro o mediante análisis de imágenes fotográficas.
La medición del cambio de color del compuesto PdCx mediante métodos ópticos permite determinar cuantitativamente la concentración de ácido acético. Como métodos ópticos para medir el cambio de color se puede utilizar uno de los siguientes: colorímetro, espectrofotómetro visible, espectrofotómetro visible ultravioleta, evaluación del color mediante imágenes fotográficas.
La detección de ácido acético se lleva a cabo utilizando el compuesto PdCx, que se introduce, por ejemplo, en una disolución o fase gaseosa de la que se quiere saber si contiene ácido acético, o bien se pone en contacto con una fase sólida o una combinación de fases, tal como se ha definido anteriormente.
Tras el análisis y la observación y/o medición del cambio de color se puede aplicar un tratamiento térmico al compuesto PdCx para su regeneración.
El compuesto PdCx puede ser utilizado solo.
Según realizaciones particulares, con el fin de minimizar la cantidad de compuesto PdCx utilizado se puede fijar el compuesto a una placa de un material resistente al calor, tal como vidrio, metal o plástico resistente al calor mediante un adhesivo resistente al calor. Tras el análisis y la medición del cambio de color se puede aplicar un tratamiento térmico al compuesto PdCx para su regeneración, de forma que se puede volver a utilizar en una nueva detección o análisis cuantitativo de ácido acético.
Según realizaciones particulares adicionales, el compuesto PdCx puede estar dispuesto en un capilar, por ejemplo, de vidrio, por el cual se hace circular una muestra del medio que se pretende analizar. De forma particular, se puede obtener la concentración de ácido acético en dicho medio, por la longitud a la que se produce el cambio de color en el contenido del capilar.
El ácido acético puede estar en el medio, en presencia de otras sustancias de carácter ácido. La detección de ácido acético o su análisis cuantitativo puede realizarse cuando está solo o en presencia de otras sustancias de carácter ácido, tales como otros ácidos orgánicos o inorgánicos.
Según el procedimiento de la invención, el compuesto PdCx puede estar presente en
una cantidad comprendida entre 0,005 y 7 mg, preferentemente entre 0,008 y 6 mg, y más preferentemente entre 0,01-5 mg.
La principal ventaja del uso del compuesto PdCx frente a indicadores de pH es que reacciona específicamente con ácido acético produciendo un cambio de color, mientras que con otros ácidos no cambia de color. De esta forma es posible usar el compuesto PdCx para detectar específicamente la presencia de ácido acético. También es posible hacer un análisis cuantitativo de la concentración de ácido acético mediante el estudio del cambio de color del compuesto.
Según realizaciones particulares, la detección de ácido acético o el análisis cuantitativo pueden hacerse incluso en presencia de otros ácidos ya sean orgánicos o inorgánicos.
Otra ventaja adicional es que al finalizar el análisis es posible regenerar el compuesto PdCx mediante un proceso térmico que permite reutilizarlo en una nueva detección o análisis cuantitativo.
La presente invención permite detectar ácido acético aportando las siguientes ventajas:
- la detección de ácido acético se realiza de forma específica
- la detección de ácido acético se puede realizar en presencia de otras sustancias de carácter ácido
- el compuesto utilizado PdCx se puede regenerar mediante un tratamiento térmico y reutilizarse en un nuevo análisis.
Así mismo, la presente invención permite superar inconvenientes en los aspectos que se enumeran a continuación:
- tiene un coste inferior a los métodos utilizados actualmente para esta tarea:
cromatografía de gases, cromatografía líquida de alta resolución, métodos espectroscópicos
- es una técnica de mayor fiabilidad y sencillez que los métodos electroquímicos y enzimáticos
- es específico para ácido acético, no cambiando de color con otras sustancias de carácter ácido
- puede ser utilizado por personal con una formación mínima sin necesidad de titulación específica o experiencia en análisis químico.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
Figura 1a y 1b: figuras que muestran la diferencia de color del compuesto PdCx del ejemplo 1 con el color que tiene al reaccionar con ácido acético disuelto en alcohol etílico. Figura de la izquierda (1a): compuesto PdCx (R= H, M= Na) tras su mezcla con 30 | l de alcohol etílico y evaporación de la disolución. La figura 1a muestra además las coordenadas CIELAB (L*= [65,100, a= [-10,6], b*= [0,60]).
Figura de la derecha (1b): compuesto PdCx (R= H, M= Na) tras su mezcla con 30 | l de disolución conteniendo alcohol etílico y ácido acético y evaporación de la disolución. La figura 1b muestra además las coordenadas CIELAB (L*= [29,77, a= [10,42], b*= [32,67]).
Figuras 2a y 2b: fotografías (figura 2b) antes y después (figura 2a) de exponer a la atmósfera con el ácido, una placa con el compuesto del ejemplo 5.
Figura 3 : La imagen muestra la intensidad de luz reflejada frente a la longitud de onda del espectro visible para la placa del ejemplo 7 antes de ponerla en contacto con la disolución problema (sin ácido acético, curva superior) y después (curva inferior) de ponerla en contacto con la disolución problema (con ácido acético).
Figura 4 : muestra gráficas de la variación de la intensidad de luz reflejada en el rango del espectro visible 570-581 nm en función de la concentración de ácido acético 0-50 ppm del ejemplo 8.
EJEMPLOS
Grupo 1. ejemplos de utilización del compuesto: solo (ejemplo 1), en un capilar de vidrio (ejemplo 4), en una placa soporte (ejemplos 3 y 5), con tratamiento térmico (ejemplos 2 y 3).
EJEMPLO 1: Detección de ácido acético disuelto en alcohol etílico
A una masa de 3 mg de compuesto PdCx (R= H, M= Na) se le añade 0,1-100 |L de disolución de ácido acético en alcohol etílico. Un cambio de color del compuesto PdCx visible a simple vista indica la presencia de ácido acético en la disolución.
Figura 1a muestra el compuesto PdCx (R= H, M= Na) tras su mezcla con 30 | l de alcohol etílico y evaporación de la disolución y la figura 1b muestra el compuesto PdCx (R= H, M= Na) tras su mezcla con 30 | l de disolución conteniendo alcohol etílico y ácido acético y evaporación de la disolución.
EJEMPLO 2: Detección de ácido acético disuelto en alcohol etílico y regeneración del medio activo
Una placa de vidrio se recubre de un adhesivo resistente al calor. Sobre el adhesivo se coloca 1 mg de compuesto PdCx (R= OMe, M= Na). Sobre la placa conteniendo el adhesivo y el compuesto PdCx se añaden 10 | L de disolución de ácido acético en alcohol etílico. Un cambio de color del compuesto PdCx indica la presencia de ácido acético en la disolución.
Regeneración del medio activo: Una vez utilizada la placa se calienta a una temperatura 90 °C durante 20 minutos. Tras el proceso térmico la placa está lista para una nueva detección de ácido acético.
EJEMPLO 3: Detección de ácido acético en fase gaseosa
Una placa metálica se recubre de un adhesivo resistente al calor. Sobre el adhesivo se colocan 0,5 mg de compuesto PdCx (R= Cl, M= Na). La placa conteniendo el adhesivo y el compuesto PdCx se pone en contacto con una atmósfera que contiene ácido acético. El cambio de color del compuesto indica la presencia de ácido acético en la atmósfera.
Regeneración del medio activo: Una vez utilizada la placa se calienta a una temperatura 100 °C durante 10 minutos. Tras el proceso térmico la placa está lista para una nueva detección de ácido acético.
EJEMPLO 4: Determinación cuantitativa de ácido acético en fase gaseosa 1
Un capilar de vidrio de 100 mm de longitud y 0,3 mm de diámetro interno se rellena con 1 mg del compuesto PdCx (R= Cl, M= K). Se preparan patrones utilizando
distintos capilares rellenos de compuesto PdCx. Por cada capilar se hace circular un volumen de aire de 50 ml conteniendo diferente concentración de ácido acético 5-50 ppm. Posteriormente se mide la longitud a la que se produce el cambio de color en el compuesto PdCx contenido en el capilar.
A un capilar de vidrio relleno del compuesto PdCx se le introduce un volumen de aire 50 ml de la atmósfera problema cuya concentración de ácido acético se quiere analizar. La medida de la longitud a la que se produce el cambio de color en el compuesto PdCx contenido en el capilar (4 cm) y su comparación con el color de los patrones permite determinar la concentración de ácido acético en la atmósfera problema (20 ppm).
EJEMPLO 5: Determinación cuantitativa de ácido acético en fase gaseosa 2 En este ejemplo se usa un análisis de la imagen para determinar el color. Placas con el compuesto PdCx (R= Cl, M= Na), como las descritas en el ejemplo 3, se introducen en atmósferas conteniendo diferente concentración de ácido acético 1-100 ppm. Se toman fotografías de las placas antes y después de exponerlas a la atmósfera con el ácido. La medición del color de las fotografías de las placas permite obtener un patrón de calibrado.
Una placa con el compuesto PdCx (R= Cl, M= Na), como la descrita en el ejemplo 3, se introduce en una atmósfera problema conteniendo una concentración desconocida de ácido acético. Se toman fotografías de la placa (figura 2b) antes y después (figura 2a) de exponerla a la atmósfera con el ácido. La medición del cambio de color de la placa expuesta a la atmósfera problema y su comparación con el patrón de calibrado permite determinar la concentración de ácido acético.
La figura 2 muestra la placa tras la exposición a la atmósfera con ácido acético (izquierda, fig. 2a) y antes de la exposición (derecha, fig. 2b) junto con la medida del color de uno de los píxeles en el espacio de color CIELAB. El cambio de color obtenido corresponde a una concentración de ácido acético en fase gas de 4 ppm.
Los datos de la columna izquierda corresponden al color de la figura 2a y los de la derecha corresponden al color de la figura 2b.
Grupo 2. ejemplos de contacto del compuesto con ácido acético: en fase gas (ejemplos 3, 4, 5 y 6).
Los ejemplos 3, 4 y 5 anteriores, ilustran la detección de ácido acético en fase gas. Otro ejemplo es el siguiente:
EJEMPLO 6: Detección de ácido acético en la atmósfera
Una masa de 3 mg de compuesto PdCx (R= Cl, M= Na) se introduce en una atmósfera conteniendo ácido acético. Un cambio de color del compuesto PdCx visible a simple vista indica la presencia de ácido acético en la atmósfera.
Grupo 3. ejemplos de medida de cambio de color del compuesto: espectrofotómetro (ejemplos 7 y 8), análisis de imágenes fotográficas (ejemplo 5).
Los ejemplos 7 y 8 ilustran el uso de un espectrofotómetro para distinguir las muestras.
EJEMPLO 7: Determinación cuantitativa de ácido acético disuelto en alcohol etílico
Se preparan disoluciones patrón de ácido acético disuelto en alcohol etílico con un rango de concentraciones de 0-100%. Un volumen de 10 |iL de cada disolución se añade a diferentes placas conteniendo el compuesto PdCx (R= OMe, M= Na) como las descritas en el ejemplo 2. Se obtiene el espectro visible-ultravioleta de cada placa.
Un volumen de 10 |iL de la disolución problema se añade a una placa conteniendo el compuesto PdCx como la descrita en el ejemplo 2 y se obtiene el espectro visible
ultravioleta del compuesto. La comparación del espectro obtenido con los espectros de las placas patrón permite determinar la concentración de ácido acético en la disolución. En el experimento que se muestra en la figura 3, la disolución patrón de ácido acético tiene una concentración del 50% de ácido acético. La figura 3 muestra una gráfica de la intensidad de luz reflejada frente a la longitud de onda del espectro visible para la placa antes de ponerla en contacto con la disolución problema (sin ácido acético) y después de ponerla en contacto con la disolución problema (con ácido acético). La reacción química del compuesto con ácido acético (50%) produce un desplazamiento batocrómico de 38 nm en la curva de intensidad de luz reflejada.
EJEMPLO 8: Análisis cuantitativo de ácido acético disuelto en alcohol isopropílico conteniendo ácido butanoico
Se preparan disoluciones patrón de ácido acético disuelto en alcohol isopropílico. 10 |iL de cada disolución se añaden a una placa conteniendo el compuesto PdCx (R= OMe, M= Na) como la descrita en el ejemplo 3. Se obtiene el espectro visibleultravioleta del compuesto.
La figura 4 muestra gráficas de la variación de la intensidad de luz reflejada en el rango del espectro visible 570-581 nm en función de la concentración de ácido acético 0-50 ppm.
Un volumen de 10 |iL de la disolución problema conteniendo ácido acético y ácido butanoico se añade a una placa como la descrita en el ejemplo 3 conteniendo el compuesto PdCx (R= OMe, M= Na) y se obtiene el espectro visible-ultravioleta del compuesto. La comparación del espectro obtenido con los espectros de las disoluciones patrón permite determinar la concentración de ácido acético en la disolución.
Claims (19)
1. Un procedimiento de determinación de ácido acético que comprende poner en contacto
- un paladaciclo dinuclear soluble en agua, PdCx, de fórmula [{Pd(R-CAN-SO 3 M)(|i-AcO)} 2 ] en la que CAN significa que el paladio se coordina por los átomos C y N del ligando 4-(N- benzilideneamino) bencenosulfonato, siendo M un metal seleccionado entre sodio, potasio, calcio y magnesio, y R está seleccionado entre uno de los siguientes grupos funcionales: H, OMe, Cl, Br, I, F, CN, NO 2 , SO 3 H, SO 3 Na, Ph, Bz, alquilo y alcoxi, con
- un medio y
detectar un cambio de color en el caso de que dicho medio contenga ácido acético.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el ácido acético está en presencia de otras sustancias de carácter ácido.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que el medio está seleccionado entre una fase líquida, una fase gaseosa, una fase sólida, un semisólido, un medio en un estado intermedio, o una combinación de las anteriores.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que poner en contacto el compuesto PdCx con el medio, comprende introducir el compuesto PdCx en
- una fase líquida o una
- fase gaseosa
en las que se pretende determinar ácido acético.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1 o 2, en el que poner en contacto el compuesto PdCx con el medio, comprende poner en contacto el compuesto PdCx con: - una fase sólida o
- una combinación de fases sólida y líquida
en las que se pretende determinar ácido acético.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto PdCx es un compuesto en el que R= H, OMe o Cl y M es Na o K.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el ácido acético está en el medio, en presencia de otras sustancias de carácter ácido.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el cambio de color del compuesto PdCx se detecta de forma visible.
9. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende medir un cambio de color del compuesto PdCx mediante métodos ópticos y determinar cuantitativamente la concentración de ácido acético.
10. Un procedimiento según la reivindicación anterior, en la que los métodos ópticos están seleccionados entre colorímetro, espectrofotómetro visible, espectrofotómetro visible ultravioleta y evaluación del color mediante imágenes fotográficas.
11. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende fijar el compuesto PdCx a un soporte de un material resistente al calor, preferentemente dicho soporte está seleccionado entre una placa de un material de vidrio, metal o plástico resistente al calor.
12. Un procedimiento según la reivindicación anterior, en el que el compuesto PdCx se fija al soporte mediante un adhesivo resistente al calor.
13. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 10, en el que el compuesto PdCx está dispuesto en un capilar.
14. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 10, en el que el compuesto PdCx se utiliza solo.
15. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto PdCx está presente en una cantidad comprendida entre 0,005 y 7 mg, preferentemente entre 0,008 y 6 mg, y más preferentemente entre 0,01-5 mg.
16. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una etapa adicional de aplicación de un tratamiento térmico al compuesto PdCx para su regeneración.
17. Un procedimiento según la reivindicación anterior, en el que el tratamiento térmico se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre 40 y 160 °C, preferentemente entre 50-150 °C.
18. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente determinar cuantitativamente la cantidad de ácido acético presente en el medio.
19. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que se obtiene como producto de reacción del ácido acético con el compuesto PdCx,
un compuesto de fórmu
a
en la que R es H, OMe, o Cl y "n" es un número entero.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES202130895A ES2937333B2 (es) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares |
| PCT/ES2022/070601 WO2023047007A1 (es) | 2021-09-24 | 2022-09-22 | Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES202130895A ES2937333B2 (es) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2937333A1 ES2937333A1 (es) | 2023-03-27 |
| ES2937333B2 true ES2937333B2 (es) | 2023-10-05 |
Family
ID=85703374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES202130895A Active ES2937333B2 (es) | 2021-09-24 | 2021-09-24 | Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2937333B2 (es) |
| WO (1) | WO2023047007A1 (es) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013056871A (ja) * | 2011-09-09 | 2013-03-28 | Osaka City Univ | 発光性金属錯体及びその用途 |
| KR101599187B1 (ko) * | 2015-03-16 | 2016-03-02 | 서울과학기술대학교 산학협력단 | 신규한 주롤리딘계 화합물, 이를 이용한 아연 이온 또는 초산 이온 검출제, 검출방법 및 검출장치 |
| US9829474B2 (en) * | 2015-10-16 | 2017-11-28 | General Electric Company | Acetate complexes and methods for acetate quantification |
| CN106248847A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-12-21 | 江苏今世缘酒业股份有限公司 | 一种同时测定酿酒物料中七种有机酸含量的方法 |
| CN110687103B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-06-10 | 中山大学 | 一种NiMn-LDH/CNT/GO三元复合材料的制备方法及乙酸发光检测方法 |
-
2021
- 2021-09-24 ES ES202130895A patent/ES2937333B2/es active Active
-
2022
- 2022-09-22 WO PCT/ES2022/070601 patent/WO2023047007A1/es active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2937333A1 (es) | 2023-03-27 |
| WO2023047007A1 (es) | 2023-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tao et al. | Optical fiber ammonia sensing probes using reagent immobilized porous silica coating as transducers | |
| Ali et al. | Optical sensing scheme for carbon dioxide using a solvatochromic probe | |
| EP3091901B1 (en) | Reducing non-reversible cross sensitivity for volatile acids or bases in chemo-optical sensors | |
| US9018016B2 (en) | Material and method for trapping, detecting and quantifying heterocyclic aromatic compounds and others | |
| Liu et al. | Rapid integrated microfluidic paper-based system for sulfur dioxide detection | |
| Gorbunova et al. | A novel paper-based sensor for determination of halogens and halides by dynamic gas extraction | |
| CA2806491C (en) | Simultaneous determination of multiple analytes in industrial water system | |
| WO2001035057A2 (en) | Ammonia detection and measurement device | |
| CN115236064A (zh) | 有机化学物的检测 | |
| Filik et al. | Development of an optical fibre reflectance sensor for p-aminophenol detection based on immobilised bis-8-hydroxyquinoline | |
| Dou et al. | Field analysis free chlorine in water samples by a smartphone-based colorimetric device with improved sensitivity and accuracy | |
| Kari et al. | Application of bromocresol purple nanofilm and laser light to detect mutton freshness | |
| Higgins et al. | Novel hybrid optical sensor materials for in-breath O 2 analysis | |
| ES2937333B2 (es) | Procedimiento para la detección de ácido acético mediante la utilización de paladaciclos dinucleares | |
| Zaporozhets et al. | Determination of fluoride and oxalate using the indicator reaction of Zr (IV) with methylthymol blue adsorbed on silica gel | |
| JPH09113450A (ja) | ガス濃度検知方法における検知ガス濃度領域調整方法 | |
| JPH09171011A (ja) | ガス反応性色素、同反応性色素を用いるガス検知材、ガス検知方法又はガス検知装置 | |
| Čajlaković et al. | Luminescence lifetime-based carbon dioxide optical sensor for clinical applications | |
| US20150198540A1 (en) | Dry reagent based water analyzer | |
| Ershova et al. | Application of chromaticity characteristics for direct determination of trace aluminum with Eriochrome cyanine R by diffuse reflection spectroscopy | |
| CN105424661A (zh) | 一种比率荧光、比率吸收或目视检测微量f-的探针方法 | |
| Gumbi et al. | Direct spectrophotometric detection of the endpoint in metachromatic titration of polydiallyldimethylammonium chloride in water | |
| ES2315266T3 (es) | Sensores para la determinacion de compuestos organometalicos. | |
| Colin et al. | Modification of a piezo-optical gas dosimeter system towards continuous gas sensing: a feasibility study with carbon dioxide | |
| JP2005257388A (ja) | 芳香族炭化水素類の濃度測定方法および装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA2A | Patent application published |
Ref document number: 2937333 Country of ref document: ES Kind code of ref document: A1 Effective date: 20230327 |
|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 2937333 Country of ref document: ES Kind code of ref document: B2 Effective date: 20231005 |