ES2900329T3 - Ester sulfonatos anfóteros - Google Patents

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Matthew Boone
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Abstract

Un compuesto que tiene la fórmula 1: **(Ver fórmula)** donde RCO- es octanoílo, decanoílo, lauroílo o un radical acilo C6 a C20 derivado de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado; R1 es 1,3-propileno o 1,3-butileno; R2 y R3 son metilo; y R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.

Description

DESCRIPCIÓN
Éster sulfonatos anfóteros
Campo de la invención
La invención se refiere en general a éster sulfonatos anfóteros. Más particularmente, la invención se refiere a éster sulfonatos de amonio cuaternario, composiciones de tales compuestos, usos de tales compuestos y procesos para prepararlos.
Antecedentes de la invención
Existe una creciente necesidad industrial y social de ingredientes más seguros y respetuosos con el medio ambiente y de métodos para preparar esos ingredientes. En particular, es muy deseable proporcionar métodos que reduzcan o eliminen el uso de materiales de partida irritantes o alergénicos, que empleen reactivos biocompatibles y que utilicen de manera óptima materiales de partida derivados de una fuente natural o que sean "equivalentes a una fuente natural". Esto es de interés urgente en las industrias orientadas al consumidor, como el cuidado personal y doméstico.
Una clase de materiales que se puede abordar de una manera más "ecológica" son los tensioactivos. Específicamente, existe la necesidad de nuevos tensioactivos anfóteros que eviten el uso de materiales de partida irritantes o alergénicos y que se fabriquen de una manera más respetuosa con el medio ambiente.
Los tensioactivos anfóteros (o zwitteriónicos) se utilizan en todas las industrias del cuidado personal y doméstico. Se clasifican como cotensioactivos especiales que complementan el rendimiento de los tensioactivos primarios. Estos cotensioactivos también aumentan la suavidad de la formulación al reducir la irritación asociada con los tensioactivos puramente iónicos.
Los tensioactivos de tipo sulfonato zwitteriónicos más comunes son materiales basados en amidoaminas producidos mediante un procedimiento de múltiples etapas a partir de aceite de coco o de palma y N,N-dimetilamino-3-propilamina (DMAPA). Varias patentes (US 3,280,179; US 4,259,191) y publicaciones (Parris y col., J. Am. Oil Chem. Soc., Vol.
54, págs.294, 296 (1977)) detallan los métodos de preparación comúnmente utilizados para este tipo de materiales. Los procedimientos generalmente implican la amidación de ácidos grasos con DMAPA a altas temperaturas (150-175°C). La amino-amida grasa intermedia se hace reaccionar luego con una especie hidrófila, por ejemplo, propano sultona o 3-cloro-2-hidroxipropanosulfonato de sodio, para producir el tensioactivo zwitteriónico final.
Estos procedimientos tienen varios inconvenientes. Por ejemplo, los procedimientos de amidación típicos requieren altas temperaturas para la conversión y destilación con el fin de separar los materiales de partida que no han reaccionado. Estas altas temperaturas de reacción pueden generar subproductos e impartir color a los productos, lo que requiere etapas adicionales para retirar los subproductos y el color.
Además, DMAPA es un sensibilizador conocido, al igual que la amidoamina correspondiente. Ambos se encuentran en trazas en la formulación final.
Por tanto, existe la necesidad de tensioactivos anfóteros/zwitteriónicos que puedan prepararse en condiciones más suaves y sin el uso de DMAPA o una amida de DMAPA.
La presente invención aborda esta necesidad, así como otras, que resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones adjuntas.
El documento de patente CN 103468228 describe un agente tensioactivo y un reductor de viscosidad soluble en aceite para petróleo crudo, así como un método de preparación del agente tensioactivo. El agente tensioactivo es éster de ácido graso etil sulfobetaína; y el reductor de viscosidad soluble en aceite para petróleo crudo comprende los siguientes componentes en porcentaje en masa: (1) 40%-70% de disolvente aromático mixto, (2) 20%-55% de disolvente mutuo y (3) 2%-10% de agente tensioactivo. El reductor de viscosidad soluble en aceite para petróleo crudo tiene las ventajas de que el agente tensioactivo de tipo éster de ácido graso etil sulfobetaína obtenido por reacción de propano sultona y éster 2-(dimetilamino)etílico de ácido graso de cadena larga se adopta por primera vez en el reductor de viscosidad soluble en aceite para el petróleo crudo, el efecto reductor de viscosidad es obvio, la cantidad de uso del reductor de viscosidad soluble en aceite no excede del 5% y la tasa de reducción de viscosidad del reductor de viscosidad soluble en aceite es superior al 90%.
Sumario de la invención
La invención es como se establece en las reivindicaciones adjuntas.
Brevemente, en un aspecto, la presente invención proporciona un compuesto que tiene la fórmula 1:
Figure imgf000003_0001
1
como se define en la reivindicación 1.
En otro aspecto, la invención proporciona un compuesto que tiene la fórmula 1 como se define en la reivindicación 2. Las realizaciones preferidas se especifican en las reivindicaciones 2 a 4.
En otro aspecto, la presente invención proporciona una mezcla que comprende al menos dos compuestos que tienen la fórmula 1 como se define en la reivindicación 5. Los al menos dos compuestos tienen al menos un sustituyente R diferente.
En otro aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para preparar el compuesto de fórmula 1 como se define en la reivindicación 6, en el que las realizaciones preferidas se especifican en las reivindicaciones 7 a 16. El procedimiento comprende:
(a) poner en contacto un ácido o éster de fórmula 2 con un dialquilamino-alcohol de fórmula 3:
Figure imgf000003_0002
en presencia de una enzima en condiciones efectivas para formar un intermedio de fórmula 4:
Figure imgf000003_0003
donde R, R1, R2 y R3 son como se han definido anteriormente en la fórmula 1 y R7 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ; y (b) poner en contacto el intermedio de fórmula 4 con un agente alquilante de tipo sulfonato en condiciones efectivas para formar el compuesto de fórmula 1.
En una realización, la presente invención proporciona un procedimiento para preparar una mezcla que comprende al menos dos compuestos que tienen la fórmula 1 como se define en la reivindicación 14.
Descripción detallada de la invención
En un aspecto, la presente invención proporciona una serie de compuestos de éster sulfonato anfótero que tienen la fórmula 1:
O
U p1 p4
R ^ x r 'N+ "S03-
R2 R3
1
como se define en la reivindicación 1 o la reivindicación 2.
R, como se define en la reivindicación 2, se selecciona de alquilo C5-C19 de cadena lineal o ramificada; alquenilo C5-C17 de cadena lineal o ramificada sustituido o no sustituido; y dienilo C5-C17 de cadena lineal o ramificada.
R1, como se define en la reivindicación 2, se selecciona de alquileno C1-C18 de cadena lineal o ramificada.
R2 y R3, como se definen en la reivindicación 2, se seleccionan entre alquilo y alquenilo C 1-C6 de cadena lineal o ramificada.
En el compuesto de fórmula 1 como se define en la reivindicación 2, R1 y R3 pueden estar conectados con el N+ para formar uno o más anillos heterocíclicos seleccionados del grupo que consiste en pirrolidinio, piperidinio, piridinio, quinolinio, tetrahidroquinolinio, indolinio, octahidroindolinio, acridinio, octahidroacridinio y tetradecahidroacridinio como se define en la reivindicación 3.
R4, como se define en la reivindicación 2, puede ser de cadena lineal o ramificada.
En el compuesto de fórmula 1 como se define en la reivindicación 2, R se selecciona del grupo que consiste en alquilo C5-C19, alquenilo C5-C17 y dienilo C5-C17; R1 es alquileno C1-C8 ; R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6 y alquenilo C1-C6 ; R1 y R2 están conectados con el N+ para formar una estructura heterocíclica C3-C8 ; y R4 es alquileno C1-C8 sustituido con un grupo hidroxilo.
En el compuesto de fórmula 1 como se define en la reivindicación 1, RCO- es un radical acilo C6 a C20 derivado de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado o es octanoílo, decanoílo y lauroílo; R1 es 1,3-propileno o 1,3-butileno; R2 y R3 son metilo; y R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
Los ejemplos preferidos de los compuestos de la invención incluyen además los representados por la fórmula 1 como se define en la reivindicación 2, donde RCO- es un radical acilo C6 a C20 derivado de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado o se selecciona de octanoílo, decanoílo y lauroilo; R1 y R2 están conectados con el N+ para formar un grupo 3-piperidinio, 4-piperidinio, 3­ piperidiniometilo, 4-piperidiniometilo, 3-piridinio, 4-piridinio, 3-piridiniometilo o un 4-piridiniometilo; R3 es metilo; y R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno como se define en la reivindicación 4.
En varias realizaciones de la invención, el "radical acilo C6 a C20" puede derivarse de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado. En cuyo caso, el producto resultante puede ser una mezcla de dos o más compuestos de fórmula 1 donde cada compuesto tiene un sustituyente R diferente. Por ejemplo, el "radical acilo C6 a C20" puede derivarse de ácidos grasos de coco hidrogenados y extraídos por arrastre de vapor/fraccionados. Los ácidos grasos de coco típicamente incluyen una mezcla de ácidos grasos, tales como ácidos grasos C8, C10, C12, C14, C16, y C18. Los ácidos grasos pueden ser saturados, monoinsaturados o poliinsaturados. La mezcla puede hidrogenarse para aumentar su punto de fusión. Además, la mezcla puede extraerse por arrastre de vapor, por ejemplo, para separar los ácidos grasos de cadena media, tales como ácidos grasos C8 y C10, para producir una fracción de ácidos grasos predominantemente de cadena larga, tales como los ácidos grasos C12-C18. Estas fracciones (por ejemplo, de cadena media o de cadena larga) pueden usarse para producir los compuestos de la invención. Cuando se usan tales fracciones, el producto de reacción incluiría una mezcla de los compuestos de fórmula 1 donde algunos compuestos pueden tener, por ejemplo, un radical acilo C12 como sustituyente, mientras que otros compuestos pueden tener un radical acilo C14 como sustituyente, etc.
Así, en otro aspecto, la presente invención proporciona una mezcla que comprende al menos dos compuestos que tienen la fórmula 1:
Figure imgf000004_0001
1
como se define en la reivindicación 5.
Los ejemplos preferidos de los compuestos en la mezcla de acuerdo con la invención incluyen los representados por la fórmula 1 como se define en la reivindicación 1, donde RCO- es un radical acilo C6 a C20 como octanoilo, decanoilo, cocoilo (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco), cocoilo hidrogenado (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco hidrogenados) y cocoilo extraído por arrastre de vapor e hidrogenado (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco hidrogenados y extraídos por arrastre de vapor/fraccionados); R1 es 1,3-propileno o 1,3­ butileno; R2 y R3 son metilo; y R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
Los ejemplos preferidos de los compuestos en la mezcla de acuerdo con la invención también incluyen los representados por la fórmula 1 como se define en la reivindicación 2, donde RCO- es un radical acilo C6 a C20 como octanoilo, decanoilo, cocoilo (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco), cocoilo hidrogenado (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco hidrogenados) y cocoilo extraído por arrastre de vapor e hidrogenado (radicales acilo derivados de ácidos grasos de coco extraídos por arrastre de vapor/fraccionados e hidrogenados) ; R1 y R2 están conectados con el N+ para formar un grupo 3-piperidinio, 4-piperidinio, 3-piperidiniometilo, 4-piperidiniometilo, 3-piridinio, 4-piridinio, 3-piridiniometilo o un 4-piridiniometilo; R3 es metilo; y R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
En otro aspecto, la presente invención proporciona un procedimiento para preparar éster sulfonatos anfóteros como se define en la reivindicación 6. El procedimiento comprende:
(a) poner en contacto un ácido o éster de fórmula 2 con un dialquilamino-alcohol de fórmula 3:
Figure imgf000005_0001
en presencia de una enzima en condiciones efectivas para formar un intermedio de fórmula 4:
Figure imgf000005_0002
donde R, R1, R2 y R3 son como se han definido en este documento anteriormente y R7 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ; y
(b) poner en contacto el intermedio de fórmula 4 con un agente alquilante de tipo sulfonato en condiciones efectivas para formar el compuesto de fórmula 1.
El ácido carboxílico o éster de fórmula 2 puede obtenerse en el mercado o puede producirse mediante cualquier método práctico, incluida la hidrólisis o solvólisis de triglicéridos en presencia de agua o un alcohol inferior y un catalizador básico, ácido o enzimático, como es conocido en la técnica. Los alcoholes inferiores preferidos son alcoholes C1-C4 , como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol e isobutanol.
La primera etapa del procedimiento implica una reacción del dialquilaminoalcohol de fórmula 3 con el ácido o éster de fórmula 2 en presencia de una enzima para formar el intermedio deseado de fórmula 4.
La reacción enzimática de la etapa (a) se puede llevar a cabo sin un disolvente añadido o en presencia de un disolvente inerte. Los ejemplos de disolventes inertes incluyen disolventes de éter cíclico o acíclico (como éter dietílico, éter diisopropílico, éter terc-butilmetílico y tetrahidrofurano), hidrocarburos aromáticos (como benceno, tolueno y xileno), hidrocarburos alifáticos o alicíclicos, saturados o insaturados. (como hexano, heptano, ciclohexano y limoneno), hidrocarburos halogenados (como diclorometano, dicloroetano, dibromoetano, tetracloroetileno y clorobenceno), disolventes apróticos polares (como acetonitrilo, dimetilformamida y dimetilsulfóxido) y mezclas de los mismos. En una realización, la reacción enzimática se lleva a cabo en ausencia de un disolvente añadido.
En otra realización, la reacción enzimática se lleva a cabo en presencia de uno o más hidrocarburos alifáticos como disolvente.
La reacción enzimática se puede llevar a cabo a una temperatura de aproximadamente -100°C al punto de ebullición del disolvente (si se emplea), preferiblemente de aproximadamente 20 a 80°C, y más preferiblemente de 50 a 70°C. La cantidad de dialquilamino-alcohol 3 puede ser de 0,85 a 20 equivalentes, basada en el ácido graso o éster 2, preferiblemente de 1 a 10 equivalentes, y más preferiblemente de 1 a 1,5 equivalentes.
La etapa (a) en el procedimiento de la invención se lleva a cabo deseablemente en presencia de una enzima eficaz para hacer reaccionar el ácido graso o éster 2 con el dialquilaminoalcohol 3 para formar el compuesto intermedio de fórmula 4. Las enzimas eficaces para esta reacción incluyen las lipasas. Ejemplos de estas enzimas incluyen, pero no se limitan a, Lipasa PS (de Pseudomonas sp), Lipasa PS-C (de Psuedomonas sp, inmovilizada sobre cerámica), Lipasa PS-D (de Pseudomonas sp, inmovilizada en tierra de diatomeas), Lipoprime 50T, Lipozyme TL IM, Novozyme 435 (lipasa de Candida antárctica inmovilizada sobre resina acrílica), y lipasa B de Candida antárctica inmovilizada sobre un soporte de fluoropolímero poroso como se describe en u S 2012/0040395 A1. Las enzimas inmovilizadas tienen la ventaja de que se eliminan fácilmente del producto y se reutilizan.
La reacción enzimática puede realizarse con o sin separación in situ de subproductos como agua o alcohol. El subproducto agua o alcohol puede separarse mediante cualquier técnica conocida, tal como por medios químicos usando un absorbente de alcohol o agua (por ejemplo, tamices moleculares) o mediante separación física (por ejemplo, evaporación). Esta separación de subproductos se realiza preferiblemente por evaporación, ya sea purgando la mezcla de reacción con un gas inerte como nitrógeno, argón o helio, o realizando la reacción a presiones reducidas, o ambas, ya que estas condiciones pueden proporcionar >98% de conversión del ácido graso o éster 2 en el intermedio 4. La presión preferida para llevar a cabo la reacción varía desde 1 Torr (133,3 Pa) hasta la presión atmosférica, más preferiblemente desde 10 Torr (1333 Pa) hasta la presión atmosférica, y lo más preferiblemente desde 50 Torr (6.665 Pa) hasta la presión atmosférica. Cualquier disolvente orgánico que se incluya en esta etapa puede separarse o no junto con el alcohol o el agua. Una vez completada la reacción en la etapa (a), el intermedio 4 del procedimiento puede aislarse usando métodos conocidos por los expertos en la técnica, por ejemplo, extracción, filtración o cristalización.
La segunda etapa en el procedimiento para generar el producto final de fórmula 1 implica hacer reaccionar el compuesto intermedio de fórmula 4 con un agente alquilante de tipo sulfonato. Esta etapa también se puede llevar a cabo sin un disolvente añadido o en presencia de un disolvente. Los ejemplos de disolventes incluyen agua, alcoholes y dioles (como metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, ferc-butanol, ferc-pentanol, etilenglicol, 1,2-propanodiol y 1,3-propanodiol), éteres cíclicos o acíclicos (como dietiléter, diisopropiléter, tercbutilmetiléter y tetrahidrofurano), éter-alcoholes (como 2-metoxietanol, 1-metoxi-2-propanol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, éter monopropílico de dietilenglicol y éter monobutílico de dietilenglicol), hidrocarburos aromáticos (como benceno, tolueno y xileno), hidrocarburos alifáticos o alicíclicos, saturados o insaturados (como hexano, heptano, ciclohexano y limoneno), hidrocarburos halogenados (como diclorometano, dicloroetano, dibromoetano, tetracloroetileno y clorobenceno), disolventes apróticos polares (como acetonitrilo, dimetilsulfóxido) y dimetilsulfóxido y mezclas de los mismos. Los disolventes preferidos incluyen agua, alcoholes C2-C5 , éter-alcoholes y mezclas de los mismos.
La segunda etapa se puede llevar a cabo a una temperatura de aproximadamente -100°C al punto de ebullición del disolvente (si se emplea), preferiblemente de aproximadamente 25 a 150°C, más preferiblemente de 50 a 150°C, y lo más preferiblemente de 50 a 125°C.
La reacción en la segunda etapa se puede llevar a cabo en una amplia gama de presiones. Por ejemplo, la presión puede variar de atmosférica a sobreatmosférica, por ejemplo, 507 kPa (5 atmósferas) o más.
La cantidad de agente alquilante de tipo sulfonato usada no es particularmente limitante. Por ejemplo, el agente alquilante de sulfonato se puede usar en una cantidad que varía de 0,75 a 20 equivalentes en base al intermedio 4, preferiblemente de 1 a 10 equivalentes, y más preferiblemente de 1 a 1,5 equivalentes.
Opcionalmente, se incluye una base en la mezcla de reacción de la etapa (b). Si se incluye, la base se puede elegir entre hidróxidos metálicos, carbonatos metálicos y bicarbonatos metálicos. Las bases preferidas incluyen carbonato de sodio y bicarbonato de sodio. La cantidad de base usada puede ser de 0 equivalentes molares a 1 equivalente molar, basada en el éster de fórmula 4. La cantidad preferida es una cantidad suficiente para mantener la mezcla de reacción ligeramente básica, generalmente un pH de 7,2 o mayor.
Los ejemplos de agentes alquilantes de tipo sulfonato incluyen, pero no se limitan a, 1,3-propanosultona, 1,4-butanosultona, 2-cloroetanosulfonato de sodio y 3-cloro-2-hidroxipropanosulfonato de sodio.
Una vez completada la reacción en la etapa (b), el intermedio 4 y el producto 1 del procedimiento pueden aislarse usando métodos conocidos por los expertos en la técnica, por ejemplo, extracción, filtración o cristalización.
El procedimiento de la invención puede usarse para preparar una mezcla de dos o más compuestos de fórmula 1. Si se desea, puede emplearse una mezcla de dos o más ácidos carboxílicos o ésteres de fórmula 2 en la etapa de reacción enzimática. Dichas mezclas pueden derivar de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado. La etapa de reacción enzimática produciría una mezcla de los intermedios de fórmula 4. La mezcla de intermedios 4 puede hacerse reaccionar luego con el agente alquilante de tipo sulfonato para producir la mezcla de compuestos de fórmula 1.
Los éster sulfonatos anfóteros de fórmula 1 son particularmente útiles como tensioactivos. Por tanto, otro aspecto de la presente invención se refiere a composiciones de materia que comprenden uno o más compuestos de fórmula 1 como tensioactivos. Las composiciones pueden contener de 0,001 a 20 por ciento en peso de los compuestos de fórmula 1.
En particular, los éster sulfonatos anfóteros de la invención poseen regiones tanto hidrófilas como hidrófobas, lo que los hace útiles como tensioactivos en varias aplicaciones de productos formulados, incluidos productos de cuidado personal, tales como cuidado de la piel, cuidado del cabello y otros productos cosméticos; limpiadores de superficies industriales y domésticas; productos de lavandería; limpiadores de platos; desinfectantes; composiciones para trabajar metales; inhibidores de herrumbre; lubricantes; productos para campos petrolíferos; dispersantes de aceite; agroquímicos; y dispersiones de colorantes. Los éster sulfonatos anfóteros también se pueden utilizar como emulsionantes y espesantes en emulsiones. Los éster sulfonatos anfóteros se pueden formular en productos como agentes tensioactivos primarios o secundarios. Aunque su uso principal es como humectantes y agentes espumantes, los éster sulfonatos anfóteros también pueden usarse por sus propiedades antiestáticas y de control de la viscosidad.
Dichos productos formulados pueden contener desde aproximadamente 0,001% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 0,01% en peso hasta aproximadamente 15% en peso, o incluso desde aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 10% en peso de los éster sulfonatos anfóteros.
Los productos formulados de la invención pueden incluir otros tensioactivos además de los éster sulfonatos anfóteros. Estos otros tensioactivos pueden incluir tensioactivos aniónicos (tales como alcohol éter sulfatos, alquilbencenosulfonatos lineales y acil isetionatos), tensioactivos catiónicos (como sales de amonio cuaternario, óxidos de amina y esterquats), tensioactivos anfóteros (tales como betaínas, amidobetaínas, éster betaínas y anfoacetatos) y tensioactivos no iónicos (como poliglucósidos alquílicos, etoxilatos de alcohol y alcanol amidas grasas). Dichos ingredientes son conocidos por los expertos en la técnica.
Como se ha señalado, los productos formulados de la invención pueden ser composiciones cosméticas, para el cuidado de la piel y del cabello. Esas composiciones pueden contener ingredientes acondicionadores de la piel o vehículos cosméticamente aceptables además de los éster sulfonatos anfóteros.
Dichos ingredientes/vehículos para el cuidado de la piel incluyen retinol, ésteres de retinilo, ácido tetrónico, derivados del ácido tetrónico, hidroquinona, ácido kójico, ácido gálico, arbutina, a-hidroxiácidos, niacinamida, piridoxina, ácido ascórbico, vitamina E y derivados, aloe, ácido salicílico, peróxido de benzoilo, hamamelis, cafeína, piritiona de zinc y ésteres de ácidos grasos de ácido ascórbico. Los expertos en la técnica conocen otros ingredientes y vehículos para el cuidado de la piel y pueden usarse en las composiciones de la invención.
Los ingredientes adicionales que pueden incluirse en estas formulaciones incluyen agentes acondicionadores (como policuaternios y pantenol), agentes perlantes (como diestearato de glicol, diestearato de diestearilo y mica), filtros UV (como octocrileno, metoxicinamato de octilo, benzofenona-4, dióxido de titanio y óxido de zinc), aditivos de exfoliación (como semillas de albaricoque, cáscaras de nuez, perlas de polímero y piedra pómez), siliconas (como dimeticona, ciclometicona y amodimeticona), agentes humectantes (como vaselina, aceite de girasol, alcoholes grasos, y manteca de karité), estabilizadores de espuma (como cocamida MEA y cocamida DEA), agentes antibacterianos como triclosán, humectantes como glicerina, agentes espesantes (como guar, cloruro de sodio y carbómero), agentes reparadores de daños en el cabello y la piel (como proteínas, proteínas hidrolizadas y colágeno hidrolizado) y potenciadores de espuma como cocamida MIPA. Dichos ingredientes adicionales son conocidos por los expertos en la técnica y pueden usarse en las composiciones de la invención.
Se conocen en la técnica muchas preparaciones para el cuidado personal. Por lo general, incluyen vehículos aceptables (como agua, aceites y/o alcoholes), emolientes (como aceite de oliva, aceites y ceras de hidrocarburos, aceites de silicona, otras grasas o aceites vegetales, animales o marinos, derivados de glicéridos, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos), alcoholes o éteres de alcohol, lecitina, lanolina y derivados, alcoholes o ésteres polihídricos, ésteres de cera, esteroles, fosfolípidos y similares. Estos mismos ingredientes generales se pueden formular en líquidos (tales como jabones líquidos, champús o jabones corporales), cremas, lociones, geles o en barras sólidas utilizando diferentes proporciones de los ingredientes y/o mediante la inclusión de agentes espesantes como gomas de mascar u otras formas de coloides hidrófilos. Todas estas preparaciones pueden incluir los éster sulfonatos anfóteros de la invención.
Como se usa en este documento, los artículos indefinidos "un" y "una" significan uno o más, a menos que el contexto sugiera claramente lo contrario. De manera similar, la forma singular de los sustantivos incluye su forma plural, y viceversa, a menos que el contexto sugiera claramente lo contrario.
Si bien se ha intentado ser precisos, los valores numéricos y los intervalos descritos en este documento deben considerarse aproximaciones (incluso cuando no estén calificados por el término "aproximadamente"). Estos valores e intervalos pueden variar de sus números indicados dependiendo de las propiedades deseadas que se busca obtener mediante la presente invención, así como de las variaciones resultantes de la desviación típica encontrada en las técnicas de medición. Además, los intervalos descritos en este documento están destinados y específicamente contemplados para incluir todos los subintervalos y valores dentro de los intervalos establecidos. Por ejemplo, un intervalo de 50 a 100 está destinado a describir e incluir todos los valores dentro del intervalo, incluidos subintervalos como 60 a 90 y 70 a 80.
Esta invención puede ilustrarse adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de realizaciones preferidas de la misma, aunque se entenderá que estos ejemplos se incluyen meramente con fines ilustrativos.
Ejemplos
Ejemplo 1
Preparación de cocoato de metilo
A un frasco se le añadió hidróxido de potasio (1 g) y metanol (25 g). La solución se agitó durante 1 hora. A un frasco separado se le añadió aceite de coco (100 g). El sólido se calentó hasta fundir, se añadió la solución de KOH/MeOH y la mezcla se agitó durante la noche. La mezcla se transfirió a un embudo de decantación y se dejó separar. Se retiró la capa inferior/glicerol. La capa superior se filtró para producir un aceite de color amarillo pálido (100 g). 1H RMN (300 MHz, CDCl3) 53,65 (s, 3 H), 2,28 (t, 2 H), 1,60 (m, 2 H), 1,24 (s, 16 H), 0,86 (t, 3 H).
Ejemplo 2
Preparación de cocoato de 3-dimetilaminopropilo
A un vial de plástico de fondo cónico de 50 ml se le añadió cocoato de metilo (8,72 g, 38,5 mmol), dimetilaminopropanol (4,76 g, 46,2 mmol, 1,2 eq) y Novozym 435 (400 mg). Se insertó una jeringa a través de la tapa y se perforaron dos orificios adicionales para que saliera el gas. Se burbujeó nitrógeno a una velocidad suficiente para mezclar el contenido. El vial se colocó en un bloque calefactor ajustado a 65°C. La reacción se controló por GC/MS para observar la desaparición del material de partida. La reacción se completó después de aproximadamente 24 horas. Se dejó enfriar la mezcla de reacción. El Novozym 435 se eliminó por filtración para proporcionar el producto como un aceite amarillo pálido (9,2 g; rendimiento del 67%) sin purificación adicional. 1H RMN (300 MHz, CDCta) 54,10 (t, 2H), 2,30 (m, 4H), 2,21 (s, 6H), 1,78 (t, 2H), 1,60 (m, 2H), 1,24 (s, 16H), 0,86 (t, 3H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,6 min.
Ejemplo 3 (según la invención)
Preparación de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de 3-dimetilaminopropilo (10 g, 33,5 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 7,68 g, 35,2 mmol, 1,05 eq), carbonato de sodio (355 mg; 3,35 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (10 ml) y agua (10 ml). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 18 horas para proporcionar una conversión del 99,5% en área según el análisis de HPLC. La mezcla se concentró a presión reducida hasta 28,31 g. Se añadió agua (23 g), la mezcla se calentó para producir una solución, la mezcla se colocó en un baño de aceite a 65°C y el espacio de cabeza se purgó con nitrógeno (1500 mL/min) durante 2 horas para separar el isopropanol residual hasta un peso de 33,78 g. Se añadió agua (17,5 g) y la mezcla se agitó a 65°C durante 10 min para proporcionar una solución homogénea. El peso total de la solución fue 51,11 g, lo que indica una solución al 29% en peso de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato en agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster laurato) 4,9 min.
Ejemplo 4 (Ejemplo comparativo)
Preparación de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)propanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de 3-dimetilaminopropilo (5 g, 16,7 mmol), 1,3-propanosultona (2,045 g, 16,7 mmol, 1,0 eq) y agua (16,4 g). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 21 horas para proporcionar una conversión del 98,2% en área según el análisis de HPLC. El peso total de la solución fue 23,4 g, lo que indica una solución al 29,6% en peso de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)propanosulfonato en agua. El análisis de 1H NMR fue consistente con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,8 min.
Ejemplo 5
Preparación de cocoato de 1-dimetilamino-2-propilo
A un matraz de fondo redondo de 3 bocas de 250 ml se le añadió cocoato de metilo (35 g, 160 mmol), 1-dimetilamino-2-propanol (16,49 g, 160 mmol, 1,0 eq) y Novozym 435 (2,62 g). La mezcla se calentó a 50°C con agitación y se roció con nitrógeno (500 ml/min). La reacción fue monitoreada por GC y 1H NMR y se añadió 1-dimetilamino-2-propanol adicional según fue necesario (perdido debido a la evaporación) hasta que se obtuvo una conversión >99% en moles. La enzima se eliminó por filtración y el sólido se lavó con tolueno. El filtrado se concentró para producir cocoato de 1-dimetilamino-2-propilo (42,66 g; rendimiento del 94%). 1H RMN (300 MHz, CDCh) 5 5,06 (m(6), 1H), 2,51 (dd, 1H), 2,31 (m, 3H); 2,26 (s, 6 H), 1,60 (m, 2 H), 1,22 (s, 16 H), 0,88 (t, 3 H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,6 min.
Ejemplo 6 (según la invención)
Preparación de 3-(2-(cocoiloxi)propildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de 1 -dimetilamino-2-propilo (5,0 g, 16,7 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,84 g, 17,6 mmol, 1,05 eq), carbonato de sodio (177 mg; 1,67 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (5 mL) y agua (5 mL). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 32 horas para proporcionar una conversión del 98,7% en área según el análisis de HPLC. La mezcla se concentró a presión reducida y se añadió agua (23 g). La mezcla se calentó para producir una solución, la mezcla se colocó a temperatura ambiente y el espacio de cabeza se purgó con nitrógeno (1000 ml/min) hasta un volumen pequeño. La mezcla se reconstituyó con 10 ml de isopropanol y 4 ml de agua para producir una solución transparente. El peso total fue 23,41 g, lo que indicó una solución de aproximadamente 31% de 3-(2-(cocoiloxi)propildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol: agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster laurato) 5,3 min.
Ejemplo 7
Preparación de cocoato de dimetilaminoetilo
A un vial de plástico de fondo cónico de 50 ml se le añadió cocoato de etilo (10 g, 38,5 mmol), dimetilaminoetanol (5,09 g, 57,7 mmol, 1,5 eq) y Novozym 435 (400 mg). Se insertó una jeringa a través de la tapa y se perforaron dos orificios adicionales para que saliera el gas. Se burbujeó nitrógeno a una velocidad suficiente para mezclar el contenido. El vial se colocó en un bloque calefactor ajustado a 65°C. La reacción se controló por GC/MS para observar la desaparición del material de partida. La reacción se completó después de aproximadamente 24 horas. Se dejó enfriar la mezcla de reacción. El Novozym 435 se separó por filtración para proporcionar el producto como un aceite amarillo pálido (8 g; rendimiento del 73%) sin purificación adicional. 1H RMN (300 MHz, CDCh) 54,15 (t, 2H), 2,54 (t, 2H), 2,31 (t, 2H), 2,26 (s, 6H), 1,60 (m, 2H), 1,24 (s, 16H), 0,86 (t, 3H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,2 min.
Ejemplo 8 (ejemplo comparativo)
Preparación de 3-(cocoiloxietildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador, se le añadió cocoato de 2-dimetilaminoetilo (5,0 g, 17,6 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 4,41 g, 20,2 mmol, 1,15 eq), carbonato de sodio (186 mg; 1,76 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (5 ml) y agua (5 ml). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 18 horas para proporcionar una conversión del 95,3% en área según el análisis de HPLC. La mezcla se concentró con una purga del espacio de cabeza y se diluyó con agua hasta una concentración de aproximadamente el 30% para producir una mezcla heterogénea. El material se concentró con una purga de nitrógeno en el espacio de cabeza a 60°C y se reconstituyó con isopropanol y agua para proporcionar una solución transparente. El peso total fue 26,10 g, lo que indicó una solución de aproximadamente 27% de 3-(cocoiloxietildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,6 min.
Ejemplo 9 (ejemplo comparativo)
Preparación de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)butanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de 3-dimetilaminopropilo (10,0 g, 33,5 mmol), 1,4-butanosultona (4,56 g, 33,5 mmol, 1,0 eq), isopropanol (10 ml) y agua (10 ml). La mezcla de reacción se agitó y se calentó a 80°C durante 24 horas para proporcionar una conversión del 99,1% en área de acuerdo con el análisis de HPLC. El peso total de la solución fue 31,27 g, lo que indica una solución de aproximadamente 46% en peso de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)butanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,75 min.
Ejemplo 10 (ejemplo comparativo)
Preparación de 3-(cocoiloxietildimetilamonio)propanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de 2-dimetilaminoetilo (3,5 g, 12,3 mmol), 1,3-propanosultona (1,50 g, 12,3 mmol, 1,0 eq), isopropanol (3,5 ml ) y agua (3,5 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 36 horas para proporcionar un 99,3% de área de conversión según el análisis de HPLC. El peso total de la solución fue 10,87 g, lo que indica aproximadamente una solución al 46% en peso de 3-(cocoiloxietildimetilamonio)-propanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,5 min.
Ejemplo 11
Preparación de cocoato de N-metil-4-piperidinilo
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética se le añadió cocoato de metilo (25 g, 117 mmol), 4-hidroxi-N-metilpiperidina (17,46 g, 152 mmol), heptano (10 ml) y Novozym 435 (2,50 g). Se colocó un aparato Dean-Stark en el matraz y la mezcla se calentó a 65°C. El azeótropo de heptano se utilizó para retirar el metanol reduciendo la presión hasta que el azeótropo se destiló por la cabeza en la trampa Dean-Stark para devolver el heptano al recipiente de reacción. Después de 1,5 horas, se detuvo la reacción. Una vez que la mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se recuperó Novozym 435 por filtración. Después de calentar a 65°C, se burbujeó nitrógeno a través de la mezcla para retirar la 4-hidroxi-N-metilpiperidina sin reaccionar. El análisis de 1H n Mr indicó una conversión del 98% en moles del producto, que se aisló como un aceite amarillo (29,57 g; rendimiento del 82%). 1H RMN (300 MHz, CDCls) 54,78 (m, 1H), 2,66 (m, 2H), 2,32-2,22 (m, 7H); 1,95-1,86 (m, 2 H); 1,77-1,58 (m, 4 H); 1,38­ 1,25 (m, 18 H), 0,88 (t, 3 H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,2 min.
Ejemplo 12 (según la invención)
Preparación de 3-(4-(cocoiloxi)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de N-metil-4-piperidinilo (5,0 g, 16,2 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,70 g, 16,95 mmol, 1,05 eq), carbonato de sodio (171 mg; 1,62 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (5 ml) y agua (5 ml). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 24 horas para proporcionar una conversión del 98,5% en área según el análisis de HPLC. El peso total de la solución fue 15,50 g, lo que indica aproximadamente una solución al 46% en peso de 3-(4-(cocoiloxi)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,9, 5,2 min.
Ejemplo 13
Preparación de cocoato de N-metil-4-piperdinilmetilo
A un matraz de fondo redondo de 250 ml se le añadió cocoato de metilo (50 g, 233 mmol), 4-hidroximetil-N-metilpiperidina (33,2 g, 257 mmol) y Novozym 435 (5,0 g). El matraz se equipó con un septo y se insertó una aguja para ventilar. Se burbujeó nitrógeno a una velocidad suficiente para mezclar el contenido. La mezcla de reacción se calentó a 50°C. Después de aproximadamente 15 horas, el análisis de 1H NMR indicó que la reacción se había completado. Se dejó enfriar la mezcla de reacción. El Novozym 435 se separó por filtración. El material se recogió en éter dietílico (250 ml) y posteriormente se lavó con agua (250 ml x 2). Después de secar con Na2SÜ4, la mezcla se filtró y se concentró. Después de disolverse en una pequeña cantidad de diclorometano, la mezcla se filtró a través de un lecho corto de magnesol y se concentró para proporcionar el producto como un aceite amarillo pálido (57,89 g; rendimiento del 77%). 1H NMR (300 MHz, CDCla) 53,93 (d, 2H), 2,86 (m, 2H), 2,32-2,27 (m, 5H), 1,91 (t, 3H), 1,73­ 1,56 (m, 5H), 1,41 -1,23 (m, 19H), 0,88 (t, 3 H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 4,2 min.
Ejemplo 14 (según la invención)
Preparación de 3-((4-(cocoiloxi)metil)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato de N-metil-4-piperidinilo (4,5 g, 13,9 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,19 g, 14,6 mmol, 1,05 eq), carbonato de sodio (147 mg; 1,39 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (4,5 ml) y agua (4,5 ml). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 15 horas para proporcionar una conversión completa según el análisis de HPLC. El peso total de la solución fue 14,20 g, lo que indica aproximadamente una solución al 45% en peso de 3-((4-(cocoiloxi)metil)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato en isopropanol/agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR (éster de laurato) 5,2, 5,5 min.
Ejemplo 15
Preparación de laurato de dimetilaminopropilo
Se combinaron ácido láurico (600 g; 3,0 mol), 3-dimetilaminopropanol (371 g; 3,59 mol; 1,2 equiv), Novozym 435 (30 g) y heptano (267 ml) y se calentaron a 65°C. El azeótropo de heptano se utilizó para eliminar el agua reduciendo la presión hasta que el azeótropo se destiló en cabeza en una trampa Dean-Stark para devolver el heptano al recipiente de reacción. Se dejó que la reacción prosiguiera hasta que el análisis GC indicó una conversión de ácido láurico >99% en área en el éster 3-dimetilaminopropílico. La enzima se separó por filtración y el filtrado se concentró. El concentrado se purgó con nitrógeno durante la noche a 60°C para eliminar el exceso de 3-dimetilaminopropanol. 1H RMN (300 MHz, CDQ3) 54,09 (t, 2H), 2,32 (t, 2H), 2,27 (t, 2H); 2,20 (s, 6 H); 1,78 (m (5), 2 H); 1,59 (m, 2 H), 1,26 (m, 16 H), 0,86 (t, 3 H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,6 min.
Ejemplo 16 (según la invención)
Preparación de 3-(lauroiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió laurato de 3-dimetilaminopropilo (5 g, 17,5 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 4,40 g, 20,1 mmol), 1,15 eq), carbonato de sodio (186 mg; 1,75 mmol; 0,10 equiv), isopropanol (15 ml) y agua (2,5 ml). La mezcla de reacción se calentó en un baño de aceite a 90°C durante 11 horas para proporcionar una conversión del 99,9% del área de acuerdo con el análisis de HPLC. El material se filtró y el filtrado se concentró a presión reducida hasta 11,29 g. Se añadió agua (14 g), la mezcla se calentó para producir una solución, la mezcla se colocó en un baño de aceite a 65°C y el espacio superior se purgó con nitrógeno para eliminar el isopropanol residual hasta un peso de 16,00 g. Se añadió agua (6,93 g) y la mezcla se agitó a 65°C durante 10 min para proporcionar una solución homogénea. El peso total de la solución fue 22,93 g, lo que indica una solución al 32% en peso de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato en agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,9 min.
Ejemplo 17
Preparación de laurato de N-metil-4-piperdinilo
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética se le añadió laurato de metilo (25 g, 117 mmol), 4-hidroxi-N-metilpiperidina (17,46 g, 152 mmol), heptano (10 ml) y Novozym 435 (2,50 g). Se colocó un aparato Dean-Stark en el matraz y la mezcla se calentó a 65°C. El azeótropo de heptano se utilizó para retirar el agua reduciendo la presión hasta que el azeótropo se destiló en cabeza en la trampa Dean-Stark para devolver el heptano al recipiente de reacción. Después de 3 horas, el análisis de GC indicó una conversión del 98,7% en área. Se dejó enfriar la reacción a temperatura ambiente. Novozym 425 se recuperó por filtración. La mezcla se recogió en éter dietílico (100 ml) y se lavó con agua (100 ml). Los materiales orgánicos se secaron con Na2SÜ4. Después de la filtración, los materiales volátiles se retiraron a presión reducida para producir un aceite de color amarillo pálido que solidificó al reposar (32,09 g; 92% de rendimiento). 1H RMN (300 MHz, CDCh) 54,78 (m, 1H), 2,65 (m, 2H), 2,32-2,22 (m, 7H); 1,95-1,85 (m, 3 H); 1,77-1,57 (m, 4 H); 1,35-1,23 (m, 17 H), 0,88 (t, 3 H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): í r 4,2 min.
Ejemplo 18 (según la invención)
Preparación de 3-(4-(lauroiloxi)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió laurato de N-metil-4-piperidinilo (3,0 g, 10,0 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 2,42 g, 11,1 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (107 mg; 1,0 mmol; 0,10 equiv), 1-metoxi-2-propanol (9 ml) y agua (1,5 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo (baño de aceite a 102°C) durante 15 horas para proporcionar una conversión del 99,5% en área según el análisis de HPLC. La mezcla se concentró hasta aproximadamente la mitad del volumen original para producir un precipitado. El precipitado se separó por filtración y la torta se lavó con isopropanol. El filtrado se destiló hasta un volumen pequeño y se añadió agua (17,2 g). La mezcla se calentó a 65°C y el espacio de cabeza se purgó con nitrógeno durante varias horas para retirar el isopropanol y el 1 -metoxi-2-propanol restantes para dar 12,22 g de la mezcla de productos. Se añadió agua para proporcionar un peso total de la solución de 14,40 g, lo que indica aproximadamente una solución al 30% en peso de 3-(4-(lauroiloxi)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato en agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): í r 4,7, 5,0 min.
Ejemplo 19
Preparación de 3-cocoiloximetil-N-metilpiperidina
A un matraz de fondo redondo de 250 ml con una barra de agitación magnética se le añadió cocoato de metilo (69,0 g, 322 mmol), 3-hidroximetil-N-metilpiperidina (49,89 g, 386 mmol) y Novozym 435 (10,0 g). El matraz se equipó con un septo y se insertó una aguja para ventilar. Se burbujeó nitrógeno a una velocidad suficiente para mezclar el contenido. La mezcla se calentó a 65°C. Después de 12 horas, se incrementó la tasa de rociado. A las 19,5 h, el análisis de 1H NMR indicó que la reacción se había completado. Después de la filtración, la mezcla se recogió en Et2Ü (750 mL) y posteriormente se lavó con agua (250 mL x 2). Los materiales orgánicos se secaron con Na2SÜ4. Después de la filtración, los materiales volátiles se separaron a presión reducida para proporcionar el producto como un aceite amarillo pálido (91,67 g; 88% de rendimiento). 1H RMN (300 MHz, CDCh) 53,98 (m, 1H), 3,86 (m, 1H), 2,80 (m, 2H), 2,28 (t, 2H), 2,25 (s, 3H), 2,03-1,82 (m, 2H), 1,72-1,55 (m, 5H), 1,33-1,18 (m, 18H), 0,87 (t, 3H).
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): í r 4,7 min.
Ejemplo 20 (según la invención)
Preparación de 3-(3-cocoiloximetil)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió 3­ cocoiloximetil-N-metilpiperidina (5,0 g, 16,1 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,47 g, 15,9 mmol, 1,0 eq), carbonato de sodio (107 mg; 1,0 mmol; 0,10 equiv), 1-metoxi-2-propanol (15 ml) y agua (2,5 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo (baño de aceite a 102°C) durante 15,5 horas para proporcionar una conversión del 99,3% en área según el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y los materiales sólidos se separaron por filtración. El peso total de la solución amarilla fue 21,67 g, lo que indica aproximadamente una solución al 33% en peso de 3-(3-(cocoiloximetil)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato en 1 -metoxi-2-propanol y agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): í r (éster de laurato) 5,1,5,4 min.
Ejemplo 21
Preparación de cocoato hidrogenado de N-metil-4-piperidinilo
A un matraz de fondo redondo con una barra de agitación magnética se le añadió cocoato hidrogenado de metilo (30,3 g, 134 mmol), 4-hidroxi-N-metilpiperidina (20,0 g, 174 mmol; 1,3 equiv), heptano (10,5 ml) y Novozym 435 (3 g). Se colocó un aparato Dean-Stark en el matraz, la mezcla se calentó a 65°C y la reacción se puso al vacío para destilar el azeótropo de metanol/heptano (se devolvió heptano al matraz mediante el aparato Dean-Stark). La reacción se llevó a cabo hasta que el análisis por GC indicó un 99% de área de conversión en el éster. La reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y los sólidos (Novozym 435) se separaron por filtración y se lavaron con heptano. El filtrado se lavó con agua y se secó con Na2SÜ4. Después de la filtración, los materiales volátiles se separaron a presión reducida para proporcionar los productos como un aceite amarillo pálido (41,1 g; rendimiento del 99%). El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,2 min (laurato).
Ejemplo 22 (según la invención)
Preparación de 3-(4-(cocoiloxi hidrogenado)-1-metilpiperidinio-1-il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato hidrogenado de N-metil-4-piperidinilo (7,50 g, 24,18 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 5,81 g, 26,6 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (256 mg; 2,42 mol; 0,10 equiv) y 1­ metoxi-2-propanol (22,5 ml). La mezcla de reacción se calentó a 110°C durante 24 horas para proporcionar un 99,6% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se filtró mientras estaba caliente (60°C) para retirar cualquier sólido precipitado y los sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 12,31 g del producto como un sólido blanquecino. Una porción (10,89 g) de este material se secó en un horno de vacío para producir 10,12 g de material que se ensayó al 93,5% en peso de 3-(4-(cocoiloxi hidrogenado)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato por HPLC. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,7, 5,0 min (laurato).
Ejemplo 23
Preparación de cocoato extraído por arrastre de vapor e hidrogenado de N-metil-4-piperdinilo
A un matraz de fondo redondo con una barra de agitación magnética se le añadieron ácidos grasos de coco extraídos por arrastre de vapor e hidrogenados (29,7 g, 134 mmol), 4-hidroxi-N-metilpiperidina (20,0 g, 174 mmol; 1,3 equiv), heptano (10,5 ml) y Novozym 435 (3 g). Se colocó un aparato Dean-Stark en el matraz, la mezcla se calentó a 65°C y la reacción se puso al vacío para destilar el azeótropo agua/heptano (se devolvió heptano al matraz mediante el aparato Dean-Stark). La reacción se llevó a cabo hasta que el análisis por GC indicó un 99% de área de conversión en el éster. La reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y los materiales sólidos (Novozym 435) se separaron por filtración y se lavaron con heptano. El filtrado se lavó con agua y se secó con Na2SÜ4. Después de la filtración, los materiales volátiles se separaron a presión reducida para proporcionar los productos como un aceite amarillo pálido (41,1 g; rendimiento del 96%). El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,2 min (laurato).
Ejemplo 24 (según la invención)
Preparación de 3-(4-(cocoiloxi extraído por arrastre de vapor e hidrogenado)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato extraído por arrastre de vapor e hidrogenado de N-metil-4-piperidinilo (5,00 g, 15,67 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,76 g, 17,24 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (166 mg; 1,57 mol; 0,10 equiv) y 1-metoxi-2-propanol (15 ml). La mezcla de reacción se calentó a 110°C durante 12 horas para proporcionar un 99,0% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se filtró mientras estaba caliente (60°C) para separar cualquier sólido precipitado y los materiales sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 7,69 g del producto como un sólido blanquecino. Se secó una porción (6,60 g) de este material en un horno de vacío para producir 6,47 g de material que se analizó al 96,9% en peso de 3-(4-(cocoiloxi extraído por arrastre de vapor e hidrogenado)-1-metilpiperidinio-1-il)-2-hidroxipropanosulfonato por HPLC. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 75:25 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 4,7, 5,0 min (laurato).
Ejemplo 25
Preparación de éster N-metil-4-piperdinilo cáprico/caprílico
A un matraz de fondo redondo con una barra de agitación magnética se añadió una mezcla 59:41 (p/p) de ácido cáprico y ácido caprílico (20,8 g, 134 mmol), 4-hidroxi-N-metilpiperidina (20,0 g, 174 mmol; 1,3 equiv.), heptano (10,5 ml) y Novozym 435 (2 g). Se colocó un aparato Dean-Stark en el matraz, la mezcla se calentó a 65°C y la reacción se puso al vacío para destilar el azeótropo agua/heptano (se devolvió heptano al matraz mediante el aparato Dean-Stark). La reacción se llevó a cabo hasta que el análisis por GC indicó un 99% de área de conversión en el éster. La reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente y los sólidos (Novozym 435) se separaron por filtración y se lavaron con heptano. El filtrado se lavó con agua y se secó con Na2SO4. Después de la filtración, los materiales volátiles se separaron a presión reducida para proporcionar los productos como un aceite amarillo pálido (32,7 g; rendimiento del 97%). El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, 80:20 (v:v) metanol:agua (que contiene 0,1% en volumen de ácido trifluoroacético) durante 10 min, detección ELSD): tR 1,95 min (éster de ácido cáprico); 2,35 min (éster de ácido caprílico).
Ejemplo 26 (según la invención)
Preparación de 3-(4-(caproiloxi/capriloiloxi)-1 -metilpiperidinio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió éster N-metil-4-piperidinil cáprico/caprílico (5,00 g, 19,77 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aprox. 90%; 4,75 g, 21,75 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (210 mg; 1,98 mol; 0,10 equiv) y 1-metoxi-2-propanol (15 ml). La mezcla de reacción se calentó a 110°C durante 20 horas para proporcionar un 99,0% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se filtró para retirar cualquier sólido precipitado y los sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 8,26 g del producto como un sólido blanquecino. Se secó una porción (6,91 g) de este material en un horno de vacío para proporcionar 6,41 g de material. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, 80:20 (v:v) metanol:agua (que contiene 0,1% en volumen de ácido trifluoroacético) durante 10 min, detección ELSD): tR 2,10 min (éster de ácido cáprico); 2,62 min (éster de ácido caprílico).
Ejemplo 27 (según la invención)
Preparación de 3-(3-(lauroiloxi)-1 -butildimetilamonio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un reactor de 4 L equipado con un agitador mecánico y un condensador se añadió laurato de 1 -dimetilamino-3-butilo (419,06 g, 1,40 mol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aprox. 90% en peso; 336 g, 1,54 mol, 1,1 eq), carbonato de sodio (14,83 g; 0,14 mol; 0,10 equiv), isopropanol (1260 ml) y agua (210 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 21 horas para proporcionar un 99,7% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HpLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se filtró para separar cualquier material sólido precipitado y los materiales sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y el residuo se trató con agua (1428 ml) y la mezcla se calentó a 65°C y se purgó (espacio de cabeza) con nitrógeno para retirar el isopropanol residual. Esto dio como resultado 2012 g de 3-(3-(lauroiloxi)-1-butildimetilamonio-1-il)-2-hidroxipropanosulfonato como una solución acuosa al 25,9% en peso, como se indica en el análisis de 1H NMR. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 80:20 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 3,78 min.
Ejemplo 28 (según la invención)
Preparación de 3-(3-(cocoiloxi hidrogenado)-1 -butildimetilamonio-1-il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato hidrogenado de 1-dimetilamino-3-butilo (2,50 g, 8,08 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 1,94 g, 8,88 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (86 mg; 0,81 mol; 0,10 equiv), isopropanol (7,5 ml) y agua (1,25 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 12 horas para proporcionar un 99,9% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se filtró para retirar cualquier sólido precipitado y los sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 3,91 g del producto como un sólido blanquecino. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 80:20 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 3,78 min (laurato).
Ejemplo 29 (según la invención)
Preparación de 3-(3-(cocoiloxi extraído por arrastre de vapor e hidrogenado)-1-butildimetilamonio-1-il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió cocoato extraído por arrastre de vapor e hidrogenado de 1-dimetilamino-3-butilo (5,00 g, 15,57 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aproximadamente 90% en peso; 3,74 g, 17,12 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (165 mg; 1,56 mol; 0,10 equiv), isopropanol (15 ml) y agua (2,5 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 12 horas para proporcionar un 99,9% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se filtró para separar cualquier sólido precipitado y los sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 7,60 g del producto como un sólido blanquecino. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 80:20 (v:v) (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1% en volumen) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD): tR 3,78 min (laurato).
Ejemplo 30 (según la invención)
Preparación de 3-(3-(caproiloxi/capriloiloxi)-1 -butildimetilamonio-1 -il)-2-hidroxipropanosulfonato
A un matraz de fondo redondo de 100 ml con una barra de agitación magnética y un condensador se le añadió éster cáprico/caprílico de 1-dimetilamino-3-butilo (2,50 g, 9,81 mmol), 2-hidroxi-3-cloropropanosulfonato de sodio (aprox. %; 2,36 g, 10,79 mmol, 1,1 eq), carbonato de sodio (104 mg; 0,98 mol; 0,10 equiv), isopropanol (7,5 ml) y agua (1,25 ml). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 12 horas para proporcionar un 99,8% de área de conversión en producto de acuerdo con el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se filtró para separar cualquier sólido precipitado y los sólidos se lavaron con isopropanol. El filtrado y los lavados combinados se concentraron a presión reducida y al vacío para proporcionar 4,18 g del producto como un sólido blanquecino. 1El análisis de H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, 80:20 (v:v) metanol:agua (que contiene 0,1% en volumen de ácido trifluoroacético) durante 10 min, detección ELSD): tR 2.15 min (éster de ácido cáprico); 2,68 min (éster de ácido caprílico).
Propiedades tensioactivas
Las propiedades tensioactivas de los compuestos de fórmula 1 pueden determinarse mediante una serie de pruebas que incluyen una prueba de altura de espuma ASTM y una prueba de concentración micelar crítica.
Se usó el método de prueba estándar para las propiedades de formación de espuma de los agentes tensioactivos (ASTM 1173-07) para determinar las propiedades de formación de espuma de los éster sulfonatos 1 descritos en este documento. Este método genera espuma en condiciones de baja agitación y generalmente se usa para tensioactivos de espuma moderada y alta. Esta prueba recopila datos sobre la altura inicial de la espuma y la degradación de la espuma. La degradación de la espuma proporciona información sobre la estabilidad de la espuma.
El aparato para realizar esta prueba incluye una columna encamisada y una pipeta. La columna encamisada sirve como receptor, mientras que la pipeta entrega la solución tensioactiva. Se prepararon soluciones de cada agente tensioactivo. La solución de sulfonato de éster anfótero a ensayar se añadió al receptor (50 ml) y a la pipeta (200 ml). La pipeta se colocó sobre el receptor y se abrió. Cuando la solución cayó y entró en contacto con la solución en el receptor, se generó espuma. Cuando la pipeta estuvo vacía, se anotó el tiempo y se registró una altura de espuma inicial. La altura de la espuma se registró cada minuto durante cinco minutos. Las especificaciones de tamaño exacto para el material de vidrio se pueden encontrar en ASTM 1173-07. Los resultados de la altura de la espuma para cada éster sulfonato 1 y los estándares representativos se enumeran a continuación en las Tablas 1 (concentración al 0,1%) y 2 (concentración al 1%).
También se determinó la concentración micelar crítica (CMC) para cada compuesto. La CMC es la concentración de tensioactivo por encima de la cual las micelas se forman espontáneamente. La CMC es una característica importante de un tensioactivo. A concentraciones de tensioactivo por debajo de la CMC, la tensión superficial varía ampliamente con la concentración de tensioactivo. A concentraciones por encima de la CMC, la tensión superficial permanece bastante constante. Una CMC más baja indica que se necesita menos tensioactivo para saturar las interfases y formar micelas. Los valores típicos de CMC son menos del 1 por ciento en peso (10,000 ppm).
La determinación fluorimétrica de CMC descrita por Chattopadhyay y London (Analytical Biochemistry, Vol. 139, págs.
408-412 (1984)) se utilizó para obtener las concentraciones micelares críticas que se encuentran en la Tabla 3 a continuación. Este método emplea el colorante fluorescente 1,6-difenil-1,3,5-hexatrieno (DPH) en una solución del agente tensioactivo. El análisis se basa en las diferencias de fluorescencia tras la incorporación del tinte al interior de las micelas. A medida que la solución supera la CMC, se observa un gran aumento en la intensidad de la fluorescencia. Se ha descubierto que este método es sensible y fiable, y se ha demostrado en agentes tensioactivos zwiteriónicos, aniónicos, catiónicos y sin carga.
Tabla 1
Figure imgf000016_0001
Tabla 2
Figure imgf000016_0002
Como indican los datos de las Tablas 1 y 2, las soluciones de los éster sulfonatos anfóteros 1 generan grandes cantidades de espuma. Los ejemplos en los que la altura de la espuma no disminuye con el tiempo indican una buena estabilidad de la espuma.
Tabla 3
Figure imgf000017_0001
Los datos de la Tabla 3 indican que se necesitan concentraciones muy bajas de los éster sulfonatos 1 anfóteros para alcanzar la concentración micelar crítica. Estos valores se encuentran en el intervalo de agentes tensioactivos útiles y son equiparablesa los tensioactivos estándar.
Propiedades de estabilidad
Se ha descubierto inesperadamente que los éster sulfonatos anfóteros de la presente invención son significativamente más estables en condiciones acuosas de pH bajo que las correspondientes betaínas de éster anfótero descritas en US 2012/0277324 A1. Los éster sulfonatos anfóteros exhibieron poca pérdida del anfótero bajo incubación prolongada en agua a pH 4,5 a 50°C, mientras que el éster betaína similar mostró una pérdida de ensayo significativa del anfótero, incluso en condiciones menos duras.
Ejemplo comparativo 1
Preparación de acetato de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)
A un reactor de 3 L equipado con un condensador y un agitador de cabeza se añadió cocoato de 3-dimetilaminopropilo (350,42 g; 1,21 mol), cloroacetato de sodio (155 g, 1,33 mol, 1,1 eq), bicarbonato de sodio (20,32 g; 0,24 mol; 0,2 equiv.) y agua (807 g). La mezcla de reacción se agitó y se calentó a una temperatura interna de 76°C durante 12 horas para proporcionar una conversión >98% según el análisis de HPLC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y el pH se ajustó a 6,5 añadiendo HCl 3 M. La mezcla resultante se aclaró para proporcionar 1267 g de un líquido amarillo claro. El análisis de la mezcla por HPLC indicó una solución al 29,6% en peso de acetato de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio) en agua. El análisis de 1H NMR fue concordante con la estructura del producto.
HPLC (columna Zorbax SB-C8 de 150 x 4,6 mm, metanol:agua 80:20 (que contiene ácido trifluoroacético al 0,1%) durante 10 min, gradiente hasta metanol al 100% durante 1 min, mantenido en metanol al 100% durante 9 min, detección ELSD) : tR (éster de laurato) 3,5 min.
Ejemplo 31 (según la invención)
Estudio de estabilidad de 3-(lauroiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato
El producto del Ejemplo 16 (20 ml) se combinó con 210 mg de ácido cítrico hidratado y el pH se redujo a 4,5 mediante la adición de HCl acuoso. La mezcla resultante se colocó en un horno a 50°C. Se tomaron muestras periódicamente y se analizaron para determinar la cantidad de 3-(lauroiloxipropildimetilamonio)-2-hidroxipropanosulfonato restante por HPLC cuantitativa. Los resultados se muestran en la Tabla 4 a continuación.
Ejemplo comparativo 2
Estudio de estabilidad del acetato de 3-(cocoiloxipropildimetilamonio)
El producto del Ejemplo Comparativo 1 se ajustó a un pH de 5 mediante la adición de HCl acuoso y luego se puso en un horno a 45°C. Se tomaron muestras periódicamente y se analizaron para determinar la cantidad de acetato de 3­ (cocoiloxipropildimetilamonio) restante mediante HPLC cuantitativa. Los resultados se dan en la Tabla 4 a continuación.
Tabla 4
Figure imgf000018_0001

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto que tiene la fórmula 1:
Figure imgf000019_0001
donde
RCO- es octanoílo, decanoílo, lauroílo o un radical acilo C6 a C20 derivado de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado;
R1 es 1,3-propileno o 1,3-butileno;
R2 y R3 son metilo; y
R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
2. Un compuesto que tiene la fórmula 1:
Figure imgf000019_0002
donde
R se selecciona del grupo que consiste en alquilo C5-C19, alquenilo C5-C17 y dienilo C5-C17;
R1 es alquileno C1-C8 ;
R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6 y alquenilo C1-C6 ; donde R1 y R2 están conectados con el N+ para formar un anillo heterocíclico C3-C8 ; y
R4 es alquileno C1-C8 sustituido con un grupo hidroxilo.
3. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el anillo heterocíclico se selecciona del grupo que consiste en pirrolidinio, piperidinio, piridinio, quinolinio, tetrahidroquinolinio, indolinio, octahidroindolinio, acridinio, octahidroacridinio y tetradecahidroacridinio.
4. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 2, en el que
RCO- es octanoílo, decanoílo, lauroílo o un radical acilo C6 a C20 derivado de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado;
R1 y R2 están conectados con el N+ para formar un grupo 3-piperidinio, 4-piperidinio, 3-piperidiniometilo, 4-piperidiniometilo, 3-piridinio, 4-piridinio, 3-piridiniometilo o 4-piridiniometilo;
R3 es metilo; y
R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
5. Una mezcla que comprende al menos dos compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que al menos dos compuestos tienen al menos un sustituyente R diferente.
6. Un procedimiento para preparar un compuesto que tiene la fórmula 1:
Figure imgf000020_0001
donde
R se selecciona del grupo que consiste en alquilo C5-C19, alquenilo C5-C17 y dienilo C5-C17;
R1 es alquileno C1-C8 ;
R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en alquilo C1-C6 y alquenilo C1-C6 ; donde R1 y R2 pueden estar conectado con el N+ para formar un anillo heterocíclico C3-C8 ; y
R4 es alquileno C1-C8 sustituido con un grupo hidroxilo,
cuyo procedimiento comprende:
(a) poner en contacto un ácido o éster de fórmula 2 con un dialquilamino-alcohol de fórmula 3:
Figure imgf000020_0002
en presencia de una enzima en condiciones efectivas para formar un intermedio de fórmula 4:
Figure imgf000020_0003
donde R, R1, R2 y R3 son como se definen anteriormente y R7 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ; y
(b) poner en contacto el intermedio de fórmula 4 con un agente alquilante de tipo sulfonato en condiciones efectivas para formar el compuesto de fórmula 1.
7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que la enzima es una lipasa seleccionada entre Pseudomonas sp o Candida antárctica.
8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la lipasa se inmoviliza sobre un soporte seleccionado del grupo que consiste en cerámica, tierra de diatomeas, resina acrílica y un fluoropolímero poroso.
9. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-8, que comprende además separar el subproducto agua o alcohol de la mezcla de reacción durante la etapa (a).
10. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-9, en el que la etapa (b) se lleva a cabo en presencia de una base seleccionada del grupo que consiste en hidróxidos metálicos, carbonatos metálicos y bicarbonatos metálicos.
11. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10, en el que la etapa (b) se lleva a cabo en presencia de un disolvente seleccionado del grupo que consiste en agua, alcoholes C2-C5 , éter-alcoholes y mezclas de los mismos.
12. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 11, en el que el agente alquilante de tipo sulfonato es 3-cloro-2-hidroxipropanosulfonato de sodio.
13. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el anillo heterocíclico se selecciona del grupo que consiste en pirrolidinio, piperidinio, piridinio, quinolinio, tetrahidroquinolinio, indolinio, octahidroindolinio, acridinio, octahidroacridinio y tetradecahidroacridinio.
14. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 13, que comprende:
(a) poner en contacto una mezcla que comprende al menos dos ácidos o ésteres de fórmula 2 con un dialquilaminoalcohol de fórmula 3 en presencia de una enzima en condiciones eficaces para formar al menos dos intermedios de fórmula 4,
donde los al menos dos ácidos o ésteres de la fórmula 2 tienen diferentes sustituyentes R, y los al menos dos intermedios de la fórmula 4 tienen diferentes sustituyentes R; y
(b) poner en contacto los intermedios de fórmula 4 con un agente alquilante de tipo sulfonato en condiciones efectivas para formar una mezcla de al menos dos compuestos de fórmula 1,
donde los al menos dos compuestos de fórmula 1 tienen al menos un sustituyente R diferente.
15. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6-12 y 14, en el que
RCO- se selecciona del grupo que consiste en octanoilo, decanoilo y radicales acilo C6 a C20 derivados de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado; R1 es 1,3-propileno o 1,3-butileno;
R2 y R3 son metilo; y
R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
16. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 12, en el que
RCO- se selecciona del grupo que consiste en octanoilo, decanoilo y radicales acilo C6 a C20 derivados de aceite de coco, aceite de coco hidrogenado, ácidos grasos de aceite de coco hidrogenado y/o fraccionado, aceite de palmiste, aceite de palmiste hidrogenado o ácidos grasos de aceite de palmiste hidrogenado y/o fraccionado; R1 y R2 están conectados con el N+ para formar un grupo 3-piperidinio, 4-piperidinio, 3-piperidiniometilo, 4-piperidiniometilo, 3-piridinio, 4-piridinio, 3-piridiniometilo o 4-piridiniometilo;
R3 es metilo; y
R4 es 2-hidroxi-1,3-propileno.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9381147B2 (en) 2014-10-20 2016-07-05 Johnson & Johnson Consumer Inc. Compositions comprising zwitterionic ester ammonioalkanoates
CN107162940A (zh) * 2017-05-10 2017-09-15 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚(4)磺酸钠(aeso‑4)的方法
CN107118343A (zh) * 2017-05-10 2017-09-01 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚（11）磺酸钠（aeso‑11）的方法
CN107118134A (zh) * 2017-05-10 2017-09-01 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚（3）磺酸钠（aeso‑3）的方法
CN107162941A (zh) * 2017-05-10 2017-09-15 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚（5）磺酸钠（aeso‑5）的方法
CN107118135A (zh) * 2017-05-10 2017-09-01 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚（10）磺酸钠（aeso‑10）的方法
CN111684072A (zh) * 2018-02-13 2020-09-18 伊士曼化工公司 制备可用作酯季铵化合物前体的中间体的酶促方法
CN113173869B (zh) * 2021-04-19 2023-05-12 三明学院 一种含氟磺酸盐型双子表面活性剂的制备方法

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2781349A (en) 1956-04-02 1957-02-12 Hans S Mannheimer Certain salts of 2-hydrocarbon imidazolinium di-alkanoic acid salts of detergent sulfonic acids or sulfate acids
US3225074A (en) 1959-12-28 1965-12-21 American Cyanamid Co Betaines
US3001997A (en) 1960-04-06 1961-09-26 John J Mccabe Jr Carboxylic acid amides of n-aminoalkylene-heterocyclic amines
US3280179A (en) 1961-03-16 1966-10-18 Textilana Corp Processes for producing acyclic surfactant sulfobetaines
DE1240872B (de) 1963-05-10 1967-05-24 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher, kapillaraktiver, als Wasch- und Reinigungsmittel und als Schaumstabilisatoren verwendbarer Ampholyte
US3280178A (en) 1964-10-20 1966-10-18 Distillers Co Yeast Ltd Production of vinyl acetate
BE790991A (fr) * 1972-10-27 1973-03-07 Unilever Nv Agents tensio-actifs zwitterioniques.
US3915882A (en) 1972-11-10 1975-10-28 Procter & Gamble Soap compositions
DE2736408C3 (de) 1977-08-12 1982-03-11 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von N-acylierten Aminosulfobetainen, abgeleitet von Naphthensäuren
US4352913A (en) * 1979-04-10 1982-10-05 Ciba-Geigy Corporation Dimethylamino derivatives and their use
JPH0227386B2 (ja) 1980-04-04 1990-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd Xsenzokanshotaidenboshiseisenjoeki
DD274332A3 (de) 1982-11-30 1989-12-20 Adw Ddr Verfahren zur herstellung von neuen sulfobetainen von ammoniocarbonsaeureamiden
EP0163318B1 (de) 1984-06-01 1987-09-02 Akademie der Wissenschaften der DDR Neue 2-substituierte 3-Sulfopropyl-ammoniumbetaine und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4879204A (en) 1985-01-29 1989-11-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic element containing anhydazine compound and specific dyes
DE3579004D1 (de) 1985-05-21 1990-09-06 Akad Wissenschaften Ddr Neue sulfobetaine von ammoniocarbonsaeureamiden und verfahren zu ihrer herstellung.
DD278053A1 (de) 1985-11-05 1990-04-25 Adw Ddr Mittel zur bekaempfung von pflanzenpathogenen
DD278054A1 (de) 1985-11-05 1990-04-25 Akad Wissenschaften Ddr Mittel zur bekaempfung von pflanzenpathogenen in nft-kulturen
DD278061A1 (de) 1985-11-05 1990-04-25 Adw Ddr Mikrobizide mittel
WO1992003122A1 (de) 1990-08-24 1992-03-05 Gregor Cevc Präparat zur wirkstoffapplikation in kleinsttröpfchenform
JP2992419B2 (ja) 1992-12-22 1999-12-20 花王株式会社 柔軟仕上剤
JPH07309724A (ja) 1994-05-17 1995-11-28 Kao Corp 毛髪化粧料
EP0721936B1 (en) 1994-07-27 2002-11-20 Kao Corporation Liquid softener composition and quaternary ammonium salt
EP0728737B1 (en) 1995-02-24 1998-10-28 Kao Corporation Quaternary ammonium salt, method for production thereof, and its use within a softener composition
ATE204738T1 (de) 1995-10-16 2001-09-15 Procter & Gamble Haarpflegeshampoo
US6008173A (en) 1995-11-03 1999-12-28 Colgate-Palmolive Co. Bar composition comprising petrolatum
JPH1097065A (ja) 1996-09-20 1998-04-14 Nippon Paint Co Ltd 感光性樹脂組成物
EP0856577B1 (en) 1997-02-03 2004-05-06 The Procter & Gamble Company Liquid aqueous cleaning compositions
TW486372B (en) 1997-04-10 2002-05-11 Kao Corp Detergent composition
US6827795B1 (en) 1999-05-26 2004-12-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel
US20040101505A1 (en) 2002-11-21 2004-05-27 Colgate-Palmolive Company Composition
FR2851572B1 (fr) * 2003-02-20 2007-04-06 Rhodia Chimie Sa Composition nettoyante ou rincante pour surfaces dures
GB0517100D0 (en) 2005-08-20 2005-09-28 Kodak Polychrome Graphics Gmbh Method of developing lithographic printing plate percursors
US7399861B2 (en) 2005-11-10 2008-07-15 Bodor Nicholas S Soft anticholinergic esters
CN101148428B (zh) * 2007-11-10 2010-09-08 四川花语精细化工有限公司 一种生产3-氯-2羟基丙磺酸钠的方法
US7666828B2 (en) 2008-01-22 2010-02-23 Stepan Company Sulfonated estolides and other derivatives of fatty acids, methods of making them, and compositions and processes employing them
US20110071100A1 (en) 2008-05-05 2011-03-24 Tiltan Pharma Ltd. Sulfobetaines for cancer, obesity, macular degeneration, neurodegenerative diseases
JP5455913B2 (ja) 2008-08-27 2014-03-26 大正製薬株式会社 ナフチリジン−ｎ−オキシドを有する新規ヒドロキサム酸誘導体
FR2936950B1 (fr) 2008-10-10 2013-12-13 Rhodia Operations Composition cosmetique comprenant un copolymere amphiphile zwitterionique
US7667067B1 (en) 2009-02-26 2010-02-23 Eastman Chemical Company Cosmetic emulsifiers
JP2011213993A (ja) 2010-03-16 2011-10-27 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
EP2571487B1 (en) 2010-05-21 2023-01-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Zwitterionic reagents
US8889373B2 (en) 2010-08-12 2014-11-18 Eastman Chemical Company Enzyme catalyst immobilized on porous fluoropolymer support
US8956646B2 (en) 2010-08-14 2015-02-17 The Regents Of The University Of California Zwitterionic lipids
US9193936B2 (en) 2010-10-25 2015-11-24 Stepan Company Quaternized fatty amines, amidoamines and their derivatives from natural oil metathesis
DE102010063248A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Substituierte Cycloalkanverbindungen in Haarreinigungs- und -konditioniermitteln
US20120277324A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Eastman Chemical Company Betaine esters and process for making and using
CN103502386B (zh) * 2011-05-23 2017-03-08 阿克佐诺贝尔化学国际公司 增稠的粘弹性流体及其用途
JP5301015B2 (ja) * 2011-07-25 2013-09-25 富士フイルム株式会社 感光性平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法
JP2014531604A (ja) 2011-10-03 2014-11-27 サッチェム，インコーポレイテッド 疎水性置換クロマトグラフィーのためのアニオン性置換剤分子
EP2818930B1 (en) 2012-02-20 2018-08-22 FUJIFILM Corporation Method of concentrating plate-making process waste liquid, and method of recycling plate-making process waste liquid
US8900625B2 (en) 2012-12-15 2014-12-02 Nexmed Holdings, Inc. Antimicrobial compounds and methods of use
CN103468228B (zh) 2013-09-12 2015-12-23 中国石油大学(华东) 一种表面活性剂、油溶性稠油降粘剂及制备方法
US9381147B2 (en) 2014-10-20 2016-07-05 Johnson & Johnson Consumer Inc. Compositions comprising zwitterionic ester ammonioalkanoates

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