ES2869586B2

ES2869586B2 - Parches auto-adherentes de fibras polimericas para la liberacion controlada de perfume

Info

Publication number: ES2869586B2
Application number: ES202030345A
Authority: ES
Inventors: Cabello Jose Maria Lagaron; Diaz Jorge Teno; Figuerez Maria De Las Mercedes Pardo; De Bustamante Enriquez Lourdes Martin
Original assignee: Perfumes Loewe S A; Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Bioinicia SL
Current assignee: Perfumes Loewe S A; Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC; Bioinicia SL
Priority date: 2020-04-24
Filing date: 2020-04-24
Publication date: 2024-04-02
Anticipated expiration: 2040-04-24
Also published as: WO2021214370A2; WO2021214370A3; EP4140468A2; ES2869586A1

Description

DESCRIPCIÓN

Parches auto-adherentes de fibras poliméricas para la liberación controlada de perfume

La presente invención se enmarca en el área de los materiales poliméricos basados en fibras y partículas ultrafinas aplicadas al sector de la cosmética y farmacia, y se refiere a un procedimiento y su aplicación para fabricar parches de fibras como plataforma liberadora de perfume mediante técnicas de procesado electro-hidrodinámicas y/o aerohidrodinámicas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Las lociones y perfumes son comúnmente aplicadas en la piel de los usuarios. Dichas sustancias se formulan para que el aroma se mantenga lo máximo posible en la zona de aplicación, pero realmente, es difícil que un usuario aplique la cantidad óptima de perfume para que el aroma se mantenga durante todo el día, ya que el aroma del perfume se disipa prácticamente por completo al final del día. Para un aroma duradero, probablemente los perfumes actuales tendrían que estar altamente concentrados, lo cual llevaría a un coste excesivo de los perfumes. Por otro lado, el empleo de perfumes en contacto directo con la piel en algunos casos puede provocar cierta irritación, dermatitis o incluso alergias, especialmente en altas concentraciones.

Tanto la duración del aroma como los posibles efectos negativos que pueden llegar a provocar en la piel de los usuarios, son dos de las problemáticas a solventar dentro de la industria cosmética. Por ello, una de las posibles soluciones es el empleo de parches perfumados que se puedan adherir en la piel de cualquier usuario y que a su vez mantenga la misma intensidad de perfume durante 24 horas.

Se ha encontrado dos diseños patentados de materiales perfumados, U.S Pat No.

2013/0078421 A1 de Desiderio et al y U.S. Pat. No. 6,723,671 de Zolotarsky. En el caso de la patente U.S Pat No.2013/0078421 A1 de Desiderio et al, el perfume esta encapsulado en microcápsulas dentro del adhesivo, y se libera al presionar el parche. Aunque tiene ciertas ventajas, este tipo de parche hace que los usuarios tengan que estar pendientes de presionar dicho parche para liberar el perfume, lo cual puede llegar a ser molesto. Además, en ese tipo de parches el perfume es liberado directamente a la piel por lo que no solventa la problemática de posibles reacciones o alergias.

Por otro lado, los parches perfumados descritos tienen el inconveniente adicional de ser un residuo plástico más cuando ha finalizado su uso. Es decir, los materiales empleados emplean diferentes substancias químicas y polímeros que no son solubles en disolventes polares ni biodegradables, por lo que, si el usuario no realiza una buena gestión de sus residuos, dicho parche puede acabar contaminando el ecosistema. En cambio, los parches propuestos en la presente patente se fabrican preferentemente con materiales solubles en disolventes polares y/o biodegradables, lo cual proporciona un valor añadido a la invención.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención propone una metodología para generar un parche multicapa fabricado de manera monoaxial, coaxial, por co-deposición o capa a capa. El parche de la invención se compone de fibras de escala micrométrica, submicrométrica y también nanométrica, y lleva incorporado en su interior uno o varios aromas que proporcionan un efecto de parche perfumado persistente, y se adhiere a la piel de cualquier parte del cuerpo, como por ejemplo el cuello.

Las estructuras posibles del parche se describen a continuación:

Multicapa fabricada en continuo, que comprende al menos dos capas, una que es interior hecha por mezclado o emulsión que está en contacto con la piel y que es hidrofílica para favorecer la adhesión; y otra capa exterior que de manera general alberga el perfume, hecha también por mezclado o mediante emulsión del mismo o de otro material que la interna, y aplicada en continuo sobre ésta, y cuya función es liberar de forma controlada el perfume y/o dar resistencia a la humedad. Adicionalmente, se pueden incluir una o varias capas intermedias entre la exterior y la interior, también en continuo, que pueden albergar perfume o no y que favorecen la adhesión entre las capas y/o permiten liberar de forma controlada perfume. Este proceso puede llevar o no, un paso adicional de tratamiento térmico con o sin presión mediante cualquier técnica disponible a tal efecto, con el objetivo de mejorar el tacto superficial, la impresión, la adhesión intercapa y reducir el espesor. Preferiblemente, llevará un proceso de calandrado en caliente a baja temperatura para evitar la pérdida y/o el equilibrio del perfume.

Multicapa fabricada por laminación de capas individuales, que comprende al menos dos capas, una que es interior hecha por mezclado o emulsión que está en contacto con la piel y que es hidrofílica para favorecer la adhesión; y otra capa exterior que de manera general alberga el perfume, hecha también por mezclado o mediante emulsión del mismo o de otro material que la interna, y cuya función es liberar de forma controlada el perfume y/o dar resistencia a la humedad. Adicionalmente, se pueden incluir una o varias capas intermedias entre la exterior y la interior, que pueden albergar perfume o no y que favorecen la adhesión entre las capas y/o permiten liberar de forma controlada perfume. La laminación de las diferentes capas se puede hacer por cualquier método de laminación industrial con o sin presión, preferiblemente por calandrado a baja temperatura para evitar la pérdida y/o equilibrio del perfume.

Multicapa fabricada en continuo v laminada. Esta posible estructura es la combinación de las dos anteriores. Es decir, se puede realizar un parche multicapa en continuo de varias capas por separado y seguidamente realizar un proceso de laminado de estas para para favorecer la unión entre las capas, proporcionando una textura más lisa, mejorar la adhesión intercapa y/o para reducir el espesor. La laminación se puede hacer por cualquier método de laminación industrial con o sin presión, preferiblemente por calandrado a baja temperatura para evitar la pérdida y/o equilibrio del perfume.

De manera general, una o varias de las capas contendrían el perfume, mientras que la otra capa en contacto con la piel seria hidrofílica y tendría propiedades auto-adhesivas (ver Fig. 1 para diferentes configuraciones a modo ejemplo). La Fig. 2 muestra un ejemplo básico de forma y uso de un parche bicapa.

Por lo tanto, un primer aspecto de la presente invención se refiere a un parche emisor de perfume caracterizado por que comprende al menos:

i) Una capa interna que se encuentra en contacto con la piel del usuario a la cual se adhiere, caracterizada por que está compuesta por fibras de un polímero A. Al estar hecha de fibras muy finas, la gran relación superficie volumen de estas fibras genera una disolución local y una adhesión fuerte sin necesidad de adicionar otras substancias adhesivas. Esta capa ha de presentar una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2, más preferiblemente de entre 20 y 300 g/m2, aún más preferiblemente de entre 30y175 g/m2;

ii) una serie de entre 0 y 1000 capas intermedias consecutivas depositadas sobre la capa interna, caracterizadas por que están compuestas independientemente por fibras de un polímero A o B, o mezcla de ambos, que opcionalmente contienen el perfume encapsulado, y que presentan una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2; más preferiblemente de entre 2 y 1000 g/m2;

iii) una capa externa que opcionalmente contiene el perfume encapsulado, caracterizada por estar compuesta por fibras de un polímero B y que ha de presentar una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2; más preferiblemente de entre 0,5 y 1000 g/m2.

Los polímeros que componen el parche de la invención son preferiblemente polímeros solubles en agua y/o biodegradables.

En la presente invención, la densidad superficial típicamente expresada en g/m2 para cada una de las capas se calcula pesando una muestra con unas dimensiones conocidas. Seguidamente se divide dicho peso entre la superficie de la muestra. Este proceso se realiza con al menos 5 muestras de cada capa para poder así obtener un valor de densidad superficial promedio de toda la capa

En la presente invención, el término “encapsulación” se refiere a la incorporación del perfume tanto en el interior de la fibras de los polímeros que componen cada una de las capas del parche que lo contienen, formando una fase separadacore-shell; como constituyendo una mezcla física con el material polimérico de la fibra, incluyendo lo que se conoce como una dispersión sólida; pudiendo por tanto encontrarse el perfume tanto en el interior como en la superficie de dichas fibras, o incluso en los espacios intersticiales entre las mismas.

En una realización preferida el polímero A es un polímero hidrofílico, soluble en agua, alcoholes y/o mezcla de éstos, y que más preferiblemente es soluble en agua, y que se selecciona sin sentido limitativo de entre los siguientes: óxido de polietileno (PEO) y derivados de este como resinas solubles en agua no iónicas (poliox WSR), polivinilpirrolidona (PVP) y sus copolímeros, alcoholes polivinílicos (PVOH) y sus copolímeros con etileno (EVOH), poliacrilatos (PAC), ácido poliacrílico (PAA), poliacronitrilos hidrosolubles (PAN), lignina y derivados como la lignina sulfonada (LS), polímeros de ásteres acrílicos/metacrílicos, polisacáridos y derivados, como por ejemplo pullulano, ácido hialurónico, alginato, tragacanto, carragenano, quitina y derivados como el quitosano, celulosas como por ejemplo etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa metilcelulosa, o hidroxipropilmetilcelulosa, gluocogeno, almidón y polímeros derivados de este como el almidón termoplástico (TPS), pectina, guar, xantano, fructosano o gellan entre otros, proteínas y derivados, como por ejemplo collageno, gelatina, proteína de soja, proteína de suero de leche, zeina, gluten, caseína, o lectinas entre otras, polímeros tiolatados, polianhidridos, y copolímeros de polietilenglicol PAA (PAA-co-PEG), así como mezclas de cualquiera de los anteriores, o cualquiera de los anteriores mezclados con aditivos como plastificantes, surfactantes, antioxidantes, colorantes, etc.

En una realización más preferida el polímero de la capa interna que se encuentra en contacto con la piel se selecciona de entre PVP, PEO, PVOH, poliacrilatos, zeínas, derivados del gluten, materiales celulósicos o combinaciones de los mismos. En una realización aún más preferida la capa interna comprende una mezcla emulsionada de PEO y PVP que contiene además acrilatos, zeina, derivados del gluten, etil-celulosa o una mezcla de estos,

En una realización preferida el polímero A de la capa interna es óxido de polietileno.

En otra realización preferida el polímero A de la capa interna es polivinilpirrolidona.

En otra realización preferida el polímero A de la capa interna es una mezcla de polivinilpirrolidona y poliacrilato.

En otra realización preferida el polímero A de la capa interna es una mezcla de óxido de polietileno, polivinilpirrolidona y étil celulosa.

En otra realización preferida el polímero B es un polímero soluble en disolventes orgánicos, que se seleccionan sin sentido limitativo de entre proteínas no hidrosolubles como la queratina, ceras o parafinas, polihidroxialcanoatos (PHA) tales como PHB, PHV, médium Chain lenght PHA (mcl-PHA), y todos sus posibles copolímeros como por ejemplo el PHBV entre otros, poli-£-caprolactona (PCL) y todos sus copolímeros como por ejemplo el PEG-PCL y el PCLA, ácido poliláctico (PLA), todos sus copolímeros como por ejemplo el PGLA, polifosfacenos, poliortoesteres, poliésteres obtenidos a partir de precursores naturales como politrimetilen tereftalato (PTT), tereftalato de polibutileno (PBT), succinato de polibutileno (PBS), y todos los posibles copolímeros de estos como por ejemplo poli(butilén adipato-co-tereftalato) (PBAT), entre otros, así como otros polímeros no biodegradables como por ejemplo: poliolefinas de las que se pueden destacar los co-polímeros de etileno, como por ejemplo el polietilen-co-vinil acetato (EVA), polietilenotereftalato (PET) y copolímeros de éste, siliconas, poliésteres, poliuretanos (PURs), polisulfonas, polímeros halogenados como por ejemplo el polifluoruro de vinilideno (PVDF) o el policloruro de vinilideno (PVDC), policarbonatos, acrilonitrilo butadieno estireno, látex, y poliamidas como por ejemplo 6 Nylon 6, Nylon 66 o Nylon 69, así como mezclas de cualquiera de los anteriores, o cualquiera de los anteriores mezclados con aditivos como plastificantes, surfactantes, antioxidantes, colorantes, etc.

En una realización más preferida, la capa externa comprende un polímero B que se selecciona de entre poli-£-caprolactona (PCL), copolímeros de poli-£-caprolactona, ácido poliláctico (PLA), y polihidroxialcanoatos. En una realización más preferida el polímero de la capa externa es poli-£-caprolactona, copolímeros de poli-£-caprolactona, o cualquiera de sus mezclas, por su alta biodegradabilidad y bajo punto de fusión.

En la presente invención, el término “polímero” hace referencia a materiales macromoleculares tanto en estado puro exreactor, como aditivados y post-procesados en fórmulas comerciales típicamente usados por las industrias químicas, más comúnmente llamados grados plásticos. A cualquiera de los polímeros o grados plásticos se le puede añadir adicionalmente a aditivos de proceso, promotores de la biodegradabilidad o que confieren estabilidad, otro tipo de aditivos del tipo “filler”, bien en forma micro, submicro o nanométrica para mejorar sus propiedades fisicoquímicas o de capacidad de retención y liberación controlada del perfume. Tales aditivos pueden ser del tipoChemicals,fibras, láminas o partículas.

En otra realización preferida, el parche de la invención comprende capas intermedias situadas entre la capa interna y la capa externa, que confieren al parche mejor adhesión entre estas capas. En una realización aún más preferida, estas capas intermedias contienen el mismo perfume que la capa externa, de tal manera que se potencia la liberación del perfume.

En una realización aún más preferida el polímero de las capas intermedias se selecciona independientemente de entre poli-£-caprolactona, copolímeros de poli-£-caprolactona, polivinilpirrolidona, polióxido de etileno y étil celulosa, o cualquiera de sus mezclas.

En una realización preferida se puede añadir a cualquiera de las capas del parche además de perfume, distintos componentes bioactivos con efecto cosmético y farmacéutico, funcional o regenerativo de la piel para mejorar el impacto del parche durante su uso. Los bioactivos que se pueden añadir serán escogidos sin sentido limitativo de entre: ácidos hialurónicos, vitaminas, aloe vera, liposomas, antioxidantes, anti-envejecimiento, anti arrugas, regenerantes celulares, retinol, etc. En una realización aún más preferida los agentes bioactivos no tendrán impacto organoléptico y se añadirán preferencialmente a la capa interna que está en contacto directo con la piel.

En una realización preferida se pueden añadir a las capas intermedias y a la capa externa aditivos para generar propiedades extra tales como oleofóbicas, anfifóbicas y/o superhidrofóbicas, disponer de color mediante la adición de pigmentos, o incluso que el color varíe con la exposición a la luz empleando algún tipo de polímero polarizado. También sobre estas capas se puede imprimir algún tipo de logo, pictografía o imagen, ya sea multicolor o monocolor, empleando cualquier tipo de tinta o cualquier proceso de impresión o estampado, que no alteren las propiedades del perfume. Para ello se pueden emplear tintas en base agua, aceite o algún disolvente orgánico carente de olor propio. En este último caso como una opción más preferente las tintas empleadas pueden ser eco solventes.

El parche propuesto en este documento se puede presentar en cualquier forma o motivo plano, realizado por cualquier método de corte convencional, ya sea manual, empleando un sistema de troquelado, o corte por láser.

Como se ha comentado anteriormente, los parche multicapa se pueden fabricar de manera continua depositando cada capa sobre la anterior, o fabricar por separado unirlas mediante cualquier método de laminación, o la combinación de ambas. En cuanto a la laminación, se puede hacer por cualquier método de laminación con o sin presión, preferiblemente por calandrado a baja temperatura.

El calandrado puede realizarse empleando dos o más rodillos con o sin presión, en el que al menos uno de ellos puede estar a la temperatura requerida, o puede ser el caso en el que todos los rodillos estén a la temperatura solicitada. En este paso los rodillos pueden presentar cierta forma en su superficie, de tal manera que produzca una textura y forma a los parches.

El calandrado de las capas producidos puede realizarse de tal manera que la capa interna esté en contacto con el rodillo que caliente, o, al contrario, que sea la última capa, la que esté en contacto con el rodillo que está a la temperatura requerida.

En otra realización preferida, las diferentes capas se pueden fabricar en continuo una encima de la anterior y seguidamente realizar un proceso de tratamiento con calor con o sin presión, preferiblemente por calandrado a baja temperatura, para asegurar la adhesión entre capas, otorgar una textura más lisa al parche, y poder reducir el espesor.

En otra realización preferida el perfume incorporado en las capas intermedias y/o en la capa externa del parche de la invención se puede seleccionar, sin sentido limitativo, de entre las siguientes familias, o combinación de las mismas:

• Floral. Definido por aquéllos donde el aroma a flores es predominante. Los aromas más empleados son de flores como la rosa, el jazmín, peonía, gardenia, nardo, lirio del valle, freesia, magnolia, geranio o mimosa.

• Frutal. En su composición se distinguen las notas de las frutas maduras; mango, higo maduro, melocotón, pera, manzana, frambuesa y otras delicias veraniegas. Habitualmente estos aromas se complementan con olores florales y matices de maderas, musks, ámbar o vainilla.

• Acuático. Son aquellos con notas frescas, sutiles, con aroma a limpieza. Esta familia suele contener principalmente Caloñe, que es una esencia sintética que aporta una nota marina.

• Verde. Son aquellos que su olor evoca a la hierba recién cortada, los tallos de las plantas cubiertas de rocío, las hojas crujientes, las agujas de los pinos en el aire del bosque. Suelen contener notas de pino, hierba, petitgrain, menta, lirio del valle, y sobre todo gálbano, que aporta frescura y también una sorprendente profundidad.

• Aromático. Destacan por notas de hierbas aromáticas; lavanda, geranio, albahaca, comino, romero y salvia. Estos aromas se complementan con notas amaderadas. A veces, las fragancias aromáticas incluyen matices de musgo, pachuli y notas balsámicas, que aportan calidez a la composición.

• Fougére. Esta familia de perfumes contiene lavanda y musgo de roble. También suelen tener notas de geranio, vetiver, bergamota y cumarina.

• Cítrico. Sus composiciones se basan en el limón, la naranja, bergamota, pomelo y mandarina, y pueden contener también notas aromáticas, florales y amaderadas.

• Chipre: Los perfumes de esta familia (o Chipre) son cálidos, secos y profundos.

Casi siempre, el aroma principal es un acorde de musgo de roble, bergamota, patchouli y láudano. Este aroma se complementa en ocasiones con matices de flores, frutas o maderas.

• Amaderado. La composición de estos perfumes se centra en los olores del sándalo, cedro, oud, patchouli y vetiver. Las fragancias amaderadas suelen incluir también notas cítricas, frutales, especiadas, herbales o de Musk.

• Oriental. Esta familia de perfumes contiene ingredientes como la vainilla y haba tonka. También suelen contener notas amaderadas, especialmente sándalo, acompañadas a menudos por especias y flores exóticas.

• Musk. La composición de esta familia de perfumes se centra en las distintas variedades del almizcle, complementadas por notas florales de rosa, jazmín, flor de cananga y lirio. También suelen contener notas amaderadas y matices de ámbar.

• Cuero. Suelen ser fragancias muy intensas, sensuales, cálidas y dulces. Combinan principalmente notas amaderadas, atabacadas, ámbar y almizcle. También se suelen acompañar con aromas de vainilla, jengibre, cacao, regaliz, y especiados como el clavo, la pimienta, y el cardamomo.

En otra realización preferida se puede incorporar un perfume o varios en las capas intermedias del parche de la invención y en la capa externa se podrían añadir los mismos u otro tipo de perfume, o incluso añadir tantas capas como perfumes se desee añadir, de tal manera que la combinación de ambas capas produzca la liberación de un olor agradable e intenso. Cuando estas capas intermedias incorporan perfume, la capa externa puede contener o no perfume encapsulado.

En cuanto a la fabricación de cada una de las capas que componen el parche de la invención, éstas se llevan a cabo preferentemente mediante cualquiera de las técnicas electro-hidrodinámicas y aero-hidrodinámicas de obtención de fibras conocidas, comoelectrospinning, electrohydrodynamic direct writing, solution blow spinning, electrospraying, solution blow spraying, electrospraying assisted by pressurized gaso combinación y/o variante de ambas. No obstante, también se podrán emplear cualquier otro método de obtención de fibras como por ejemplo elcentrifugal je t spinningo la combinación entre este y las anteriormente citadas. Las técnicas electro-hidrodinámicas y aero-hidrodinámicas, se basan en la formación de micro o nanofibras poliméricas a temperatura ambiente o inferior, a partir de una disolución polimérica a la cual se le aplica un campo eléctrico o una presión de gas. El hecho de que se emplee en forma de disolución presenta una gran versatilidad, ya que permite incorporar diversas sustancias (perfume) en la propia disolución. Al mismo tiempo, el hecho de que su procesabilidad sea a temperatura ambiente evita ciertos problemas tales como la degradación del aceite esencial del perfume.

Con estas técnicas y los polímeros citados anteriormente, en la presente invención se incorpora el perfume de tal manera que la liberación es controlada, de forma que presente una mayor intensidad y persistencia. Para llevar a cabo esta incorporación se emplean técnicas entre las que se encuentran sin sentido limitativo: tecnología coreshell, co-deposición, mezcla directa, técnicas de emulsión, la pre-encapsulación en partículas, o la deposición capa a capa, etc.

En la presente invención, la tecnologíacore-shellse emplea en el caso deelectrospinningysolution blow spinning,haciendo uso de una boquilla concéntrica a través de la cual se suministra el perfume con o sin los polímeros A o B por el tubo interior, mientras que el agente encapsulante, en este caso el polímero seleccionado para preparar la capa correspondiente se pasa por el tubo exterior. Esto da lugar a fibras tubulares en cuya interior queda albergado el perfume. En este caso de emplear polímeros biodegradables hidrosolubles, a medida que éstos se degradan, se produce la liberación controlada del perfume. Si se emplean polímeros biodegradables no hidrosolubles, las moléculas del perfume difunden a través de la pared de las fibras, controlando así el proceso de liberación.

En la presente invención, la co-deposición consiste en un método de deposición en la que dos inyectores depositan simultáneamente, por ejemplo, por un lado, la disolución con el perfume y por otro la disolución polimérica. Esta técnica se emplea cuando el perfume no es compatible en disolución con el polímero de interés. También se utiliza depositando dos disoluciones que contienen el perfume, pero con distintos tipos de polímeros, generando así distintos tamaños y morfologías de fibras dentro de una misma membrana, y por ende un distinto perfil de liberación del perfume. La co-deposición puede hacerse por tanto de perfume y de fibras del encapsulante, de partículas y/o de fibras y/o de mezcla de las dos. Además, el electroestirado simultáneo permite la combinación de varias propiedades dentro de la misma membrana.

En la presente invención, la mezcla directa puede ser sin sentido limitativo del encapsulado y el encapsulante o de una suspensión de partículas que contienen el perfume pre-encapsulado y el encapsulante, mediante electrospinning monoaxial, dando lugar a fibras cilindricas en las que el perfume queda embebido y disperso dentro de la fibra. Dicha mezcla puede ser una disolución homogénea o una suspensión heterogénea.

En la presente invención las técnicas de emulsión se refieren a cualquier emulsión sin sentido limitativo de disolventes o componentes, que den lugar a una encapsulación con varias fases y que se procesan mediante los procesos conocidos como procesado electrohidrodinámico o aero-hidrodinámico en emulsión. Una emulsión es una dispersión de un líquido (fase dispersa) en forma de pequeñísimas partículas en el seno de otro líquido (fase continua) con el que en general no es miscible. Las emulsiones pueden ser directas, inversas o múltiples. Emulsiones directas son aquellas en las que la fase dispersa es una substancia lipofílica y la fase continua es hidrofílica. Estas emulsiones suelen denominarse L/H o O/W. Emulsiones inversas por el contrario son las que la fase dispersa es una substancia hidrofílica y la fase continua es lipofílica. Estas emulsiones suelen denominarse con la abreviatura H/L o W/O. Emulsiones múltiples son las que como fase dispersa contiene una emulsión inversa y la fase continua es un líquido acuoso. Estas emulsiones se conocen como H/L/H o W/O/W. También se pueden formular emulsiones mediante las denominadas Pickering emulsiones que hacen uso de partículas para separar las fases y mediante cualquier otro tipo de tecnologías de emulsión. De esta manera, el perfume queda encapsulado dentro de las fibras en la fase orgánica, y la liberación también se produce de manera controlada.

En la presente invención, la pre-encapsulación en partículas consiste en la obtención de fibras cargadas, o mezcladas en el caso de co-deposición, con micro o nanopartículas en las cuales el perfume se ha encapsulado previamente. Para ello se emplea cualquier método de encapsulación que produzca partículas tales como, y sin sentido limitativo,electrospray, electrospray asistido con aire (EAPG), coacervación, emulsionevaporación/emulsion-extracción, fusión en caliente, policondensación interfacial, complejación, gelificación, lecho fluido, atomización, liofilización, extrusión, electrostatic proplet generation, fluidos supercríticos, TROMS, etc y mezclas de los mismos.Estas partículas con perfume son típicamente añadidas, en el caso de mezcla directa, a una disolución del polímero seleccionado, de manera que, tras cualquier proceso de los citados, se obtienen fibras con partículas en su interior. En este caso, el método de liberación controlada del perfume se realiza tanto por degradación de las partículas y las fibras, como por difusión a través de las partículas y la fibra, o incluso se puede darse el caso en el que los dos mecanismos de liberación ocurran de manera simultánea.

En la presente invención, el método de deposición capa a capa consiste en el uso de un sistema en el que las capas se depositan secuencialmente dentro del mismo proceso. De este modo, inicialmente una de las capas se electroestira hasta que el grosor es el deseado y a continuación la segunda capa se electroestira encima de la primera, obteniendo un sistema multicapain situ en continuo.

Por lo tanto, un segundo aspecto de la invención se refiere a la obtención de un parche emisor de perfume que comprende las siguientes etapas:

a) Preparación de la capa interna a partir de una disolución del polímero A a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01 y 500kV y un voltaje en el colector de entre 0 kV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h, a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

b) Preparación de las capas intermedias situadas entre la capa interna y la capa externa a partir de una disolución del polímero A o B a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, y opcionalmente de perfume en una concentración de entre 0 y 98% en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01kV y 500kV y el voltaje en el colector es de entre OkV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

c) Preparación de la capa externa a partir de una disolución del polímero B a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, y opcionalmente de perfume en una concentración de entre 0 y 98 % en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01kV y 500kV y el voltaje en el colector es de entre 0,01kV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

d) Procesado de las capas producidas bien en continuo o por separado en las etapas (a), (b), y (c) mediante calandrado en un rango de velocidad de entre 0,001 a 100.000 rpm y una temperatura de entre 5 y 300°C.

En una realización preferida, el procedimiento comprende tantas etapas (b) adicionales de preparación de capas hidrofílicas o hidrofóbicas como capas intermedias se dispongan entre la primera capa interna y la capa externa.

En otra realización preferida, el procesado de las etapas (a), (b) y (c) se puede realizar independientemente en continuo, una a una por separado, o mediante la combinación de ambas.

Finalmente, un tercer aspecto de la invención se refiere al uso cosmético y/o farmacéutico del parche de la invención tal y como se ha definido anteriormente, y particularmente para su uso en la para la liberación prolongada de uno o varios perfumes.

En la presente invención la palabra “perfume” se refiere a una sustancia o mezcla de sustancias, libres o no de impurezas, que se usan para desprender un olor deseado. El perfume puede incluir esencias, aditivos, disolventes y cualquier otro tipo de componentes incluyendo agentes bioactivos y/o otras sustancias cosméticas o farmacéuticas, usadas típicamente usadas por la industria.

La formulación puede contener compuestos químicos que caen dentro de la composición de dicha base de perfume como por ejemplo, y sin implicar ninguna limitación: acetofenona, metilacetofenona, aldehido de cinamique, amil cinámico, lanisique, comino, ciclamen, hidrátropico, p-cresil metil éter, benzofenona, citral, oxiacetaldehído de citronelilo, hexanoato de alilo, hexanoato de amilo, isobutirato de cinamilo, acetatos de geranilo linaiyle acetato o fenilacetato, mentilo, feniletilo, vetiverilo a jasmyle, formiato glicidato feniletil etilmetilfenilo, eugenol, isoeugenol, geraniol, citronelal, hidroxicitronelal, ionona, metil ionona la, dimetil fenilacetaldehído acetal, mentol, almizcle, feniletil alcohol, derivados pineno y canfeno, carvona, alcohol cinamílico, cumarina, acetato de dimétilbencilcarbinilo, heliotropina, el isociclocitral, el metilnonil acetaldehído, undecalactona, vainillina, o cualquiera de las posibles mezclas de los compuestos citados.

En otra realización preferida, la capa interna puede estar alternativamente formada por uno o varios materiales adhesivos comunes y/o comerciales y preferentemente hipoalergénicos y que no necesariamente se fabrican por técnicas de procesado electrohidrodinámico o aero-hidrodinámico. En su lugar, se pueden fabricar mediante métodos tradiciones, por ejemplo y sin sentido limitativo por casting, extrusión desde el fundido, recubrimiento, laminación, esprayado, etc. Ésta capa, a su vez puede estar conformada por varias películas pelables o no pelables, presentando al menos un adhesivo hipoalergénico en el lado en contacto con la piel. Esta capa puede ser un adhesivo de doble cara, en la que exista un adhesivo hipoalergénico o no en contacto con la capa intermedia o externa y un adhesivo hipoalergénico en contacto con la piel. Entre los adhesivos que se pueden seleccionar sin sentido limitativo son todos aquellos ya existentes en la industria de los adhesivos, que sean hipoalergénicos y aún más preferentemente aquellos que sean biobasados, solubles en agua y/o alcoholes o biodegradables. De los posibles adhesivos empleados se pueden seleccionar, sin sentido limitativo, de entre aquellos de origen sintético como los basado en polímeros acrílicos, gomas sintéticas, materiales tipo látex, sistemas epoxi, siliconas, o poliuretanos, y por otro lado adhesivos de origen biobasados o bio-adhesivos los cuales están formados por variaciones de lípidos, proteínas y polisacáridos como por ejemplo la fibrina, hidrogeles, quitosanos, quitinas, carragenatos, alginatos, etc. Esta capa también puede estar formada combinando los adhesivos citados entre sí y/o junto con películas de polímeros, sin sentido limitativo, de la familia de las poliolefinas, celulosas, fluoropolímeros, y/o poliésteres, los cuales puedan servir de soporte del o los adhesivos. Alternativamente, en el caso de que los adhesivos empleados requieran material de soporte, este puede idealmente ser también ser biodegradable o oxobiodegradable, pudiendo encontrarse entre los polímeros del tipo A yB .

A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos y figuras se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS

Fig. 1.Esquema general que recoge diferentes ejemplos de formulaciones de parches de la invención.

Fig. 2.Esquema general de parche formado por dos capas: parche total (1), donde se encuentra la capa con Perfume (Polímero B Perfume, 2) y la capa en contacto con la piel (Polímero A, 3).

Fig.3. Esquema de producción de un parche bicapa por co-deposición de PCL y PVP/Perfume sobre una capa de PEO, y sus correspondientes morfologías tomadas por microscopía electrónica de barrido (SEM).

EJEMPLOS

A continuación, se ilustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que ponen de manifiesto la efectividad del producto de la invención. Para ello para cada ejemplo, se indica en una escala cualitativa hedonista establecida por el perfumista del 1 al 5, siendo el 1 lo peor y 5 lo mejor, para las características de intensidad de olor, permanencia del olory adhesividad del parche en la piel.

Ejemplo 1: Sistema de estructura bicapa laminada PCL/Perfume-PVP por electrospinning monoaxial

Preparación de la primera capa hidrofílica interior

Esta capa se fabricó de polivinilpirrolidona (PVP). Para ello se partió de una disolución de PVP al 10% en peso en etanol. Una vez disuelta se procede a la fabricación de la lámina de fibras mediante la técnica de electrospinning. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 25kV y un voltaje en el colector de -25kV, también se empleó un caudal de 45ml/h, a través de un inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 24 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 300C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 50 g/m2.

Preparación de la segunda capa hidrofóbica con perfume exterior

Se realiza una disolución de Poli-£-caprolactona (PCL) al 12% en peso, en 79%en peso de Cloroformo, 3,6% en peso Metanol y 5,4% en peso de perfume suministrado por Perfumes Loewe S.A. Una vez disuelta se procede a la fabricación de la lámina de fibras mediante la técnica de electrospinning. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 25kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 50 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 26,5 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 300C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 50 g/m2.

Ambas capas se procesaron en un equipo Fluidnatek LE-100 con unidad de control ambiental. Una vez se dispone de las dos capas, se laminan mediante calandrado a una velocidad de 2,56 rpm y temperatura de 52°C.

Las características del parche indicado en este ejemplo son las mostradas en la siguiente tabla:

Ejemplo 2: Sistema estructura bicapa laminada PCL/Perfume-PVP/PAC por electrosinning monoaxial

Preparación de la primera capa hidrofílica interior

Se empleó una disolución de 10 % en peso de polivinilpirrolidona (PVP) y 5% en peso de Poliacrilato (PAC) en etanol. Las condiciones de fabricación empleadas fueron las mismas que las descritas en el ejemplo 1.

Preparación de la segunda capa hidrofóbica con perfume exterior

Se fabricó empleando las mismas condiciones descritas en el ejemplo 1.

Ejemplo 3: Sistema de estructura bicapa laminada PCL/Perfume-PEO/PVP/EC por electrospinning monoaxial.

Preparación de la primera capa hidrofílica interior

Se empleó una disolución de 8 % en peso de óxido de polietileno (PEO), 4 % en peso de polivinilpirrolidona (PVP) y 1% en peso de étil celulosa (EC) en una mezcla de etanol/agua en un ratio 5:5. Las condiciones de fabricación empleadas fueron, un voltaje del emisor de 30V y un voltaje en el colector de -20kV, también se empleó un caudal de 26ml/h, a través de un inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (200 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 28 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 25 0C y una humedad relativa del 30%. En este caso la densidad superficial es de 100 g/m2 Preparación de la segunda capa hidrofóbica con perfume exterior

Se fabricó empleando las mismas condiciones descritas en el ejemplo 1, pero en este caso la densidad superficial es de 300 g/m2

Ejemplo 4: Sistema tricapa laminada PCL-PVP/Perfume-PEO por electrospinning monoaxial en continuo.

Este ejemplo está compuesto por tres capas, las cuales se unen entre si empleando el método de fabricación de multicapa en continuo seguido de laminado, es decir cada capa se deposita encima de la anterior en continuo en un solo paso.

Preparación de la primera capa hidrofílica interior

Esta capa se fabricó de óxido de polietileno (PEO). Para ello se partió de una disolución de PEO al 13% en peso en etanol y agua en una relación 7:3. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10 kV, también se empleó un caudal de 52 ml/h, a través de un inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 28 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 30 0C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 30 g/m2.

Preparación de la segunda capa hidrofílica con perfume intermedia

Se realiza una disolución de PVP al 20% en peso en el Perfume, es decir, el Perfume actúa como disolvente. Esta capa se fabrica al acabar la anterior. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 26 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre la capa de PEO en el mismo colector rotatorio (100 rpm) pero a una distancia de 20 cm, con la intención de que las fibras lleguen lo suficientemente mojadas paras para que se adhieran la capa de PEO. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 300C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 80 g/m2.

Preparación de la tercera capa hidrofóbica externa

Se realiza una disolución de Poli-£-caprolactona (PCL) al 12% en peso, en 79%en peso de Cloroformo y 9% Metanol. Para la producción de esta capa sobre la capa de PVP/Perfume, se empleó un voltaje del emisor de 23kV y un voltaje en el colector de -1kV, también se empleó un caudal de10 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Esta última muy capa ha de presentar una densidad superficial entre2g/m2 ya que su función principal es de protección, y como base para la impresión del logo.

Finalmente se realiza una laminación del parche para favorecer aún más la adhesión entre las capas y ofrecer un aspecto más liso. Este proceso se realiza a una temperatura de 40°C y a una velocidad de los rodillos de13 rev/min.

Las tres capas se procesaron en un quipo Fluidnatek LE-100, cada una seguida de la anterior. Una vez se finaliza la producción, dicho sistema tri-capa se mantiene a 30oC y al 30 % de humedad relativa, dentro del equipo, con la intención de evitar posibles delaminaciones debido a un secado rápido de las capas. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 250C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-100.

Ejemplo 5: Sistema tricapa PCL/Perfume-PVP/Perfume-PEO por electrospinning monoaxial en continuo.

Este ejemplo es igual que el anterior fabricado mediante la fabricación de multicapa en continuo y laminado, pero en este caso la capa externa de PCL también contiene el mismo perfume.

Esta última se realiza una disolución de Poli-£-caprolactona (PCL) al 12% en peso, en 79 % en peso de Cloroformo, 3,6% en peso Metanol y 5,4% en peso de perfume. Una vez disuelta se procede a la fabricación se realiza sobre la capa de PVP/Perfume. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 25kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 50 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 26,5 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 300C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 5 g/m2.

Seguidamente se realiza un calandrado 40°C una velocidad de 13 rpm. De esta manera se asegura la adhesión entre capas.

Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 25 0C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-500.

Ejemplo 6: Sistema cuatricapa laminada PCL-PVP/Perfume-PCL-PEO por electrospinning monoaxial en continuo.

Este ejemplo es igual que el anterior fabricado mediante la fabricación de multicapa en continuo y laminado, pero en este caso se añade una capa intermedia entre la capa de PEO y la capa de PVP/Perfume. Cuya función es mejorar la adhesión entre capas y actuar como barrera a la humedad.

Esta capa se es de Poli-£-caprolactona (PCL), la cual actúa de adhesivo y de barrera de perfume, para que este no difunda hacia el lado de la piel del usuario, Para hacer esta capa se empleó una disolución de Poli-£-caprolactona (PCL) al 12% en peso, en 79 % en peso de Cloroformo y 9% Metanol. Para la producción de esta capa sobre la capa de PEO, se empleó un voltaje del emisor de 23kV y un voltaje en el colector de -1kV, también se empleó un caudal de 10 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. La distancia entre el inyector Esta última muy capa ha de presentar una densidad superficial entre 2 g/m2.

Sobre esta capa se depositarla la capa de PVP/Perfume como se indica en el ejemplo anterior. Y esta a su vez estaría recubierta por una última capa de PCL, también indicada en el caso anterior.

Una vez se finaliza la producción, dicho sistema cuatricapa se mantiene a 30oC y al 30 % de humedad relativa, dentro del equipo, con la intención de evitar posibles delaminaciones debido a un secado rápido de las capas. Seguidamente se realiza un calandrado 40°C una velocidad de 2.56 rpm. De esta manera se asegura la adhesión entre capas.

Ejemplo 7: Sistema hexacapa laminada PCL/Perfume-PEO/EC/Perfume-PCL/Perfume-PEO/PVP/EC-PCL-PEO/PVP/EC por electrospinning monoaxial y en continuo.

Este ejemplo es igual que el anterior, fabricado mediante la fabricación de multicapa en continuo y laminado, pero en este caso se emplean el sistema de materiales expuestos en el ejemplo 3. En este caso, se intercalan diferentes capas hidrofóbicas cuya función aparte de mejorar la adhesión entre capas es actuar como barrera a la humedad, lo cual evita la transparencia del parche promovida por la disolución completa de la capa hidrofílica. Este concepto de parche comprende las siguientes capas:

Preparación de la primera capa hidrofílica interna

Esta capa se fabricó a partir de una mezcla de Polióxido de etileno/ Polivinilpirrolidona /Etil celulosa empleando las mismas condiciones expuestas en el ejemplo 3, pero con una densidad superficial de 175 g/m2.

Preparación de la segunda capa barrera Hidrofóbica intermedia

Esta capa se fabricó de Poli-£-caprolactona sobre la anterior empleando las condiciones expuesta en el ejemplo 4.

Preparación de la tercera capa hidrofílica intermedia

Esta capa se fabricó sobre la anterior empleando las mismas condiciones que la primera capa, pero con una densidad superficial de 40 g/m2.

Preparación de la cuarta capa barrera hidrofóbica con perfume intermedia

Esta capa se fabricó de Poli-£-caprolactona (PCL) con perfume sobre la anterior empleando las condiciones expuesta en el ejemplo 1.

Preparación de la quinta capa hidrofílica con perfume intermedia.

Esta capa es la que mas perfume alberga y para ello se realizó una disolución al 8% en peso de Polióxido de etileno y 3% en peso de Etil celulosa en una mezcla de Perfume/Agua en un ratio de en peso de 7:3. La igual que las anteriores capas, ésta también se produjo sobre la anterior empleando un voltaje del emisor de 30kV y un voltaje en el colector de -30kV, también se empleó un caudal de 26 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 28 cm. Esta capa presenta una densidad superficial de 360 g/m2.

Preparación de la sexta capa barrera hidrofóbica con perfume externa

Esta capa se fabricó de de Poli-£-caprolactona (PCL) con perfume sobre la anterior empleando las condiciones expuesta en el ejemplo 1, y sobre la capa anterior con una densidad superficial de 50 g/m2.

Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 25 0C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-500. Una vez finaliza la última capa. Una vez se finaliza la producción de dicho sistema Hexa-capa, se realiza un calandrado 40°C una velocidad de 2.56 rpm. De esta manera se asegura la adhesión entre capas.

Ejemplo 8: Sistema bicapa laminada por co-deposición sobre fibras de PEO de fibras de PCL y de PVP/Perfume por electrospinning.

Este ejemplo está compuesto, al igual que en los ejemplos anteriores, por una capa de PEO, la cual es la que se adhiere a la piel. Esta se fabrica de la misma manera que en ellos ejemplos anteriores. Esta capa presenta una densidad superficial de 30 g/m2.

Luego, sobre ésta se deposita una segunda capa formada por fibras de PVP con Perfume, y fibras de PCL, estas últimas actúan como barrera para tener más la liberación del perfume que su permanencia sea mayor (ver esquema Figura 3). Primero se depositan las fibras de PEO polióxido de etileno (PEO). Para ello se partió de una disolución de PEO al 13% en peso en etanol y agua en una relación 7:3. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10 kV, también se empleó un caudal de 52 ml/h, a través de un inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector plano, movido por un sistemaroll to roll,recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 28 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 300C y una humedad relativa del 30%.

Seguidamente tras realizarse una deposición, con un inyector contiguo se deposita la disolución de PVP con perfume. Para ello se empleó un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 26 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron de manera simultánea con las fibras de PCL las cual se producen empleando otro inyector contiguo. Para esta segunda deposición se realiza una disolución de Poli-£-caprolactona (PCL) al 12% en peso, en 79 % en peso de Cloroformo y 9% Metanol. Para la producción de esta capa sobre la capa de PVP/Perfume, se empleó un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 10 ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G.

Esta capa de combinación de fibras de PVP/Perfume y PCL, presenta una densidad superficial de 80 g/m2

El sistemaroll to roll,permite que el sustrato pase por debajo de ambos inyectores de manera continua, es decir se van realizando deposiciones de PCL y PVP/Perfume simultáneamente. Ambas capas se procesaron en un quipo Fluidnatek LE-500. Una vez se finaliza la producción, dicho sistema se mantienen a 30oC y 30 %HR, dentro del equipo.

Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 25°C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-500.

Ejemplo 9: Sistema tricapa en continuo de fibras core-shell de PVP con Perfume, entre capas de PEO y PCL

Este ejemplo está compuesto, al igual que en los ejemplos anteriores, por una primera capa de PEO, la cual es la que se adhiere a la piel. Ésta se fabrica de la misma manera que en los ejemplos anteriores. Esta capa presenta una densidad superficial de 30 g/m2.

En este caso para la segunda capa intermedia, se emplea un dispositivo formado por boquillas coaxiales. Por la boquilla externa (Shell G14) se inyecta una disolución de PVP en etanol al 20% en peso, empleando un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10kV, también se empleó un caudal de 26 ml/h. Esto da lugar a la formación de fibras tubulares. Por la boquilla interna (Core G27) se introduce el perfume, de tal manera que el perfume queda encapsulado en las fibras tubulares. El caudal introducido es de 10 ml/h, obviamente el resto de los parámetros son los mismo ya que se trata del mismo soporte de boquilla. Esta capa presenta una densidad superficial de 50 g/m2.

Finalmente, se le añade una tercera capa de PCL exterior, para mantener el perfume, al igual que en los casos anteriores, empleando otro inyector. Esta capa presenta una densidad superficial de 2 g/m2.

Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 25 0C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-100.

Ejemplo 10: Sistema multicapa en continuo de fibras de PLA rellenas con partículas con perfume encapsulado.

Este ejemplo está compuesto, al igual que en los ejemplos anteriores, por una primera capa de PEO, la cual es la que se adhiere a la piel. Esta se fabrica de la misma manera que en ellos ejemplos anteriores. Esta capa presenta una densidad superficial de 30 g/m2.

En este caso el perfume es encapsulado en nanopartículas de proteína de suero de leche, fabricadas mediante electrosprayado asistido con aire con un equipo Capsultek de Bioinicia S.L. El polímero se disolvió en agua al 20% y el perfume al que se le añadió el surfactante TEGO SML de Evonik al 9%, fue añadido lentamente. El sistema se homogeneizó usando un UltraTurrax T-25 homogenizer (IKA, Staufen, Germany) a 17.000 rpm durante 5 min, seguido de 5 minutos de ultrasonidos (Bandelin Sonopuls, Berlin, Germany) para conseguir un ratio 2:1 polímero/perfume. Partículas de 3 mieras se obtuvieron procesando en el equipo Capsultek a 25 °C y 30% RH la disolución a una velocidad de 1 mL/min con un voltaje de 10 kV y un flujo de gas de arrastre de 10 l/min. Estas partículas se añaden en una disolución de PLA al 10% en 79 % en peso de cloroformo. Partiendo de esta disolución, se deposita la segunda capa de fibras sobre la capa de PEO, empleando un voltaje de, caudal 25 ml/h, a una altura de 20 cm. La deposición se realizó a una temperatura de 25°C y una humedad relativa de 30%. La función del PLA es la de retener la liberación del perfume proveniente de las nanopartículas, de tal manera que el olor se mantiene aún más durante el tiempo. Esta capa presenta una densidad superficial de 60 g/m2. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 250C y una humedad relativa del 30%, en un equipo Fluidnatek LE-100.

Ejemplo 11: Sistema tricapa en continuo PEO-PVP/Perfume-PCL producido por solution blow spinning.

En este ejemplo todas las capas se fabrican mediante la técnica de solution blow spinning.

Al igual que en los ejemplos anteriores, por una primera capa de PEO, la cual es la que se adhiere a la piel. Esta se fabrica empleando una disolución al 10% en peso de PEO en una mezcla de Cloroformo/Acetona en una relación 8:2 en peso. Para ello se empleó un inyector coaxial, por donde la boquilla externa (1 mm de diámetro) circula un flujo de aire a una presión de 0.5 bar, mientras que por la boquilla interna (0.5 mm de diámetro) circula la disolución polimérica con un caudal de 15 ml/h. Estas fibras se depositan en sobre un colector rotatorio (120 rpm) situado a 20 cm de la boquilla. Esta capa presenta una densidad superficial de 70 g/m2.

La segunda capa, al igual que en los ejemplos anteriores, es la que contienen el perfume. Esta capa se realiza una disolución de PVP al 10 % en peso en perfume. Para ello se empleó una presión de 0.5 bar y un caudal de 10 ml/h, a través de inyector coaxial. Las fibras se depositaron sobre la capa de PEO a una distancia de 10 cm. Esta capa presenta una densidad superficial de 100 g/m2.

Finalmente, se depositó una tercera capa de PCL. Para ello se empleó, una disolución de PCL al 12% en peso, en 79 % en peso de Cloroformo y 9% Metanol. Para la producción de esta capa sobre la capa de PVP/Perfume, se empleó una presión de 1 bar y un caudal de 10 ml/h, a través de inyector coaxial. Esta capa se depositó a una distancia de 10 cm. Esta última muy capa ha de presentar una densidad superficial entre 2 g/m2 ya que su función principal es de protección, y como base para la impresión del logo.

Ejemplo 12: Sistema tricapa en continuo producido por emulsión electrospinning.

En este caso para la segunda capa se parte de una disolución de PEO al 13 % en peso en agua y se añade el perfume con 9% de surfactante TEGO SML poco a poco para tener una emulsión 2:1 polímero:perfume. El sistema se homogeneizó usando un UltraTurrax T-25 homogenizer (IKA, Staufen, Germany) a 17.000 rpm durante 5 min, seguido de 5 minutos de ultrasonidos (Bandelin Sonopuls, Berlin, Germany) y se procesa por electrospinning. Para ello se empleó, un voltaje del emisor de 20kV y un voltaje en el colector de -10 kV, también se empleó un caudal de 52 ml/h, a través de un inyector linear multi aguja de 22G. Las fibras se depositaron sobre un colector rotatorio (100 rpm) recubierto por un sustrato de papel encerado y a una distancia de 28 cm. g/m2. Esta capa presenta una densidad superficial 60 g/m2.

Finalmente, se le añade una tercera capa de PCL, para mantener el perfume, al igual que en los casos anteriores, empleando otro inyector. Esta capa presenta una densidad superficial de 2 g/m2.

Ejemplo 13: Sistema de estructura bicapa de PCL/Perfume-Adhesivo comercial de doble cara pelable.

Este ejemplo comprende dos capas, una primera capa interna basada en una cinta adhesiva hipoalergénica de doble cara comercia para contacto con la piel, sobre la que se electroestira la capa externa PCL/Perfume.

Sobre esta cita adhesiva de doble cara adhesiva se deposita una capa hidrofóbica contenedora de perfume fabricada de PCL. Para producir esta capa se empleó una disolución al 12 % en peso de PCL en una mezcla de Cloroformo/Perfume en un ratio 7:3 en peso. Para la producción de esta, se empleó un voltaje del emisor de 20 kV y un voltaje en el colector de -5 kV, también se empleó un caudal de 26ml/h, a través de inyector linear multisalida de 22G. Las fibras se depositaron sobre la capa de adhesiva en un colector rotatorio (200 rpm) a una distancia de 25 cm. Dicha fabricación se realizó a una temperatura de 250C y una humedad relativa del 30%. Esta capa presenta una densidad superficial de 200 g/m2. Una vez se finaliza la producción de dicho sistema se realizó un calandrado a 250C una velocidad de 2.56 rpm. De esta manera se incrementa la adhesión entre capas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un parche emisor de perfume caracterizado por que comprende al menos:

i) una capa interna que se encuentra en contacto con la piel del usuario a la cual se adhiere, caracterizada por que está compuesta por fibras de un polímero A, y por que presenta una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2; y donde el polímero A de la capa interna se selecciona de entre óxido de polietileno, polivinilpirrolidona, o una mezcla de óxido de polietileno, polivinilpirrolidona y étil celulosa;

ii) una serie de entre 0 y 1000 capas intermedias consecutivas depositadas sobre la capa interna, caracterizadas por que están compuestas independientemente por fibras de un polímero A o B, o mezclas de ambos, y por que presenta una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2;

iii) una capa externa caracterizada por que está compuesta por fibras de un polímero B seleccionado de entre poli-£-caprolactona, copolímeros de poli-ecaprolactona, o cualquiera de sus mezclas, y por que presenta una densidad superficial de al menos 0,1 g/m2,

donde al menos una de las capas intermedias y/o la capa externa contiene el perfume encapsulado.

2. Parche según la reivindicación anterior donde la capa interna está formada por al menos un material adhesivo.

3. Parche según la reivindicación anterior donde el material adhesivo es hipoalergénico.

4. Parche según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 3 donde el material adhesivo no se fabrica por técnicas de procesado electro-hidrodinámico o aero-hidrodinámico.

5. Parche según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el parche comprende una, dos, tres o cuatro capas intermedias entre la capa interna y la capa externa.

6. Parche según la reivindicación anterior donde el polímero de las capas intermedias se selecciona independientemente de entre poli-e-caprolactona, copolímeros de poli-£-caprolactona, polivinilpirrolidona, polióxido de etileno y étil celulosa, o cualquiera de sus mezclas.

7. Parche según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 6 donde al menos una de las capas intermedias entre la capa interna hidrofílica que se encuentra en contacto con la piel del usuario y la capa externa hidrofóbica contiene perfume.

8. Parche según la reivindicación anterior donde la capa externa no contiene perfume.

9. Parche según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el perfume contenido en las capas intermedias contiene el mismo perfume que la capa externa hidrofóbica.

10. Procedimiento para la obtención de un parche emisor de perfume según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 que comprende las siguientes etapas:

a) Preparación de la capa interna a partir de una disolución del polímero A a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01 y 500kV y un voltaje en el colector de 0 kV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h, a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

b) Preparación de las capas intermedias situadas entre la capa interna y la capa externa a partir de una disolución del polímero A o B a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, y de perfume en una concentración de entre 0 y 98% en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01kV y 500kV y el voltaje en el colector es de entre 0kV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

c) Preparación de la capa externa partir de una disolución del polímero B a una concentración de entre 0,01 y 98% en peso, y de perfume en una concentración de entre 0 y 98 % en peso, donde el voltaje del emisor empleado es de entre 0,01kV y 500kV y el voltaje en el colector es de entre 0,01kV y -500kV, con un caudal de entre 0,0001 a 1.000.000 ml/h a una temperatura de entre 1°C y 100°C y una humedad relativa de entre 0% y 100%;

d) Procesado de las capas producidas en las etapas (a), (b), y (c) mediante calandrado en un rango de velocidad de entre 0,001 a 100.000 rpm y una temperatura de entre 5 y 300°C.

11. Procedimiento según la reivindicación anterior donde el procesado de las etapas (a), (b) y (c) se realiza independientemente en continuo, una a una por separado, o mediante la combinación de ambas.

12. Uso cosmético y/o farmacéutico del parche según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para la liberación prolongada de uno o varios perfumes.