ES2847699T3 - Copolímeros de poli(met)acrilato con cadenas alquilo C17 ramificadas y su uso en composiciones de aceite lubricante - Google Patents

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Abstract

Copolímero de poli(met)acrilato que puede obtenerse polimerizando una mezcla que comprende (A) (met)acrilato de alquilo C17, en el que la cadena alquilo C17 está ramificada con un grado medio de ramificación comprendido entre 2,0 y 4,0, en el que el grado medio de ramificación se determina mediante espectroscopía 1H-NMR según el procedimiento divulgado en la descripción, Z (B) metacrilato de metilo y/o acrilato de metilo, y (C) metacrilato de alquilo y/o acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, en el que el comonómero (C) es lineal o ramificado y tiene un peso molecular promedio en peso MW de 100.000 a 750.000 determinado mediante cromatografía de permeación en gel según DIN 55672-1,

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímeros de poli(met)acrilato con cadenas alquilo C17 ramificadas y su uso en composiciones de aceite lubricante
La invención reivindicada en la presente memoria se refiere a copolímeros de poli(met)acrilato que contienen comonómero de (met)acrilato de alquilo con un grupo alquilo C17 ramificado. La invención se refiere además a composiciones de aceite lubricante que comprenden copolímeros de poli(met)acrilato que contienen comonómero de (met)acrilato de alquilo con un grupo alquilo C17 ramificado como componente mejorador del índice de viscosidad.
Los poli(met)acrilatos (PMA) son conocidos como excelentes mejoradores del índice de viscosidad en los aceites lubricantes multigrado (L. R. Rudnick (ed) Lubricant Additives, Chemistry and Applications, CRC Press, Taylor & Francis Group, LLC, 2a ed., 2009, 315-338).
Típicamente, los PMA representan copolímeros lineales formados a partir de dos o tres unidades de comonómero: metacrilatos con cadenas alquilo cortas, largas y eventualmente intermedias. El peso molecular varía de 25.000 a 500.000 g/mol, mientras existe el problema de que la estabilidad al cizallamiento del polímero se reduzca drásticamente con un aumento del peso molecular debido a la rotura de la cadena bajo condiciones de alto cizallamiento.
La estabilidad al cizallamiento puede incrementarse mediante una topología modificada de la estructura polimérica, tal como estructuras en forma de peine o de estrella, o mediante la introducción de cadenas alquilo ramificadas. El término ramificación se usa también frecuentemente en el caso de polímeros en forma de estrella o de peine.
Los documentos US 8067349 B2 y US 2010/0190671 A1 describen estructuras poliméricas en forma de peine, que se construyen a partir de macromonómeros. Estos macromonómeros están realizados en poliisobutileno o polibutadieno hidrogenado.
El documento US 8513172 B2 describe polímeros en forma de estrella de poli(met)acrilatos que se realizan acoplando cadenas sencillas producidas mediante polimerización de radicales controlada.
Las estructuras de ramificación en los polímeros en forma de estrella o peine se construyen con cadenas poliméricas lineales. El rendimiento de la reacción de acoplamiento en el caso de los polímeros en forma de estrella y la incorporación de macromonómeros en el caso de los polímeros en forma de peine es difícil que se complete debido a los reactivos y macromonómeros de baja reactividad.
La ramificación puede introducirse de manera más simple a nivel molecular mediante el uso de monómeros de (met)acrilato con cadenas alquilo ramificadas. El término (met)acrilato, tal como se usa en la presente solicitud, incluye derivados tanto de metacrilato como de acrilato.
El documento US 6746993 describe mejoradores del índice de viscosidad que contienen comonómeros de (met)acrilato de alquilo que tienen grupos alquilo C16-C36 ramificados. Los monómeros ramificados contienen una ramificación por cada cadena lateral alquilo. Se mencionan metacrilato y acrilato de 2-decil-tetradecilo como monómeros preferentes.
Los documentos JP 2014015584 A y JP 2014136772 A describen mejoradores del índice de viscosidad que contienen comonómeros de (met)acrilato de alquilo que tienen grupos alquilo C16 a C36 ramificados. Las correspondientes composiciones que comprenden los mejoradores del índice de viscosidad muestran una estabilidad al cizallamiento mejorada.
El documento WO 2014/017553 A1 describe mejoradores del índice de viscosidad que contienen comonómeros de (met)acrilato de alquilo que tienen grupos alquilo C1 a C36 lineales o ramificados.
Estas aplicaciones usan cadenas alquilo con un número de ramificación de 1. Eso significa que la cadena alquilo contiene solo un resto CH terciario que causa la ramificación. Aunque se conocen poli(met)acrilatos con número de ramificación más alto, se desconoce su uso y su efecto en lubricantes.
El documento WO 2009/124979 A1 describe el procedimiento de síntesis de mezclas de alcoholes que tienen grupos alquilo C17 ramificados.
La publicación Macromol. Chem. Phys. 2014, 215, 1192 describe la polimerización y la caracterización de homopolímeros de polimetacrilato y poliacrilato.
El documento WO 2011/134694 divulga un polímero útil como mejorador del índice de viscosidad que comprende unidades derivadas de tres compuestos ésteres insaturados diferentes.
El documento EP 2573149 divulga una película adhesiva sensible a la presión multicapa que tiene una primera capa adhesiva sensible a la presión y al menos una capa opuesta.
Los PMAs que tienen alto peso molecular y propiedades de mejoramiento del índice de viscosidad muy buenas, junto con una estabilidad de cizallamiento mejorada, serían beneficiosos, ya que se necesitaría menos material para alcanzar los requisitos en la especificación.
La invención reivindicada en la presente memoria proporciona copolímeros de poli(met)acrilato con alto peso molecular que tienen alta estabilidad al cizallamiento. Los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria se forman a partir de unidades comonoméricas de metacrilato C17 ramificado. Aunque la ramificación contiene solo restos alquilo laterales cortos presentes en una cadena alquilo relativamente larga y, de esta manera, no se esperaría una estabilidad al cizallamiento más alta de dicho copolímero de poli(met)acrilato que contiene una unidad comonomérica de metacrilato C17 ramificada, de manera sorprendente, la estabilidad al cizallamiento de los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria se mejora notablemente. Además, el índice de viscosidad de una formulación realizada con polímeros que tienen metacrilato C17 ramificado en lugar de análogos lineales aumenta el índice de viscosidad de la formulación.
La viscosidad de un componente polimérico en formulaciones de aceite lubricante mineral o sintético depende del peso molecular. Por ejemplo, típicamente, el índice de viscosidad se mejora aumentando el peso molecular del componente polimérico. Por otra parte, un peso molecular más alto tiene la desventaja de que la estabilidad al cizallamiento se reduce. Por consiguiente, es deseable preparar componentes poliméricos que puedan mejorar el índice de viscosidad en las composiciones de aceite lubricante mientras se obtiene también una excelente estabilidad al cizallamiento.
Un objeto de la invención reivindicada en la presente memoria es preparar copolímeros de poli(met)acrilato capaces de proporcionar composiciones de aceite lubricante con propiedades modificadoras de reología favorables a temperaturas bajas y altas, incluyendo un índice de viscosidad alto y una excelente estabilidad al cizallamiento. El objetivo se resuelve copolimerizando (met)acrilatos de alquilo C17 ramificados (C17MA) con comonómeros lineales o ramificados seleccionados.
De esta manera, en una realización, la invención reivindicada en la presente memoria se refiere a un copolímero de poli(met)acrilato que puede obtenerse polimerizando una mezcla que comprende
(A) (met)acrilato de alquilo C17, en el que la cadena alquilo C17 está ramificada con un grado medio de ramificación (iso-índice) comprendido entre 2,0 y 4,0, preferentemente entre 2,8 y 3,7, en el que el grado medio de ramificación se determina mediante espectroscopía 1H-NMR,
(B) metacrilato de metilo y/o acrilato de metilo, y
(C) metacrilato de alquilo y/o acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, donde el comonómero (C) es lineal o ramificado, con un grado medio de ramificación de 1,0,
y en el que el copolímero tiene un peso MW molecular ponderado en peso de 100.000 a 750.000, determinado mediante cromatografía de permeación en gel según DIN 55672-1.
En una realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, el copolímero tiene un peso Mw molecular ponderado en peso de 300.000 a 700.000 g/mol, y preferentemente de 300.000 a 700.000 g/mol, determinado según DIN 55672-1.
En otra realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, la cantidad de comonómero (A) es del 10 al 80% en peso, preferentemente del 25 al 60% en peso, más preferentemente del 30 al 50% en peso, y más preferentemente del 35 al 45% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
En otra realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, la cantidad de comonómero (B) es del 5 al 40% en peso, preferentemente del 10 al 35% en peso, más preferentemente del 15 al 35% en peso, y más preferentemente del 15 al 30% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
En otra realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, la cantidad de comonómero (C) es del 15 al 80% en peso, preferentemente del 25 al 70% en peso, más preferentemente del 30 al 70% en peso, y más preferentemente del 35 al 70% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
En otra realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, el comonómero (C) es un metacrilato de alquilo y/o un acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada que tiene un grado medio de ramificación de 1,0 seleccionado de entre el grupo que consiste en etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2-propil heptilo, nonilo, decilo, estearilo, laurilo, octadecilo, heptadecilo, nonadecilo, eicosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo, triacontilo y behenilo.
Otra realización de la invención reivindicada en la presente memoria se refiere a una composición concentrada para su uso en aceites lubricantes, que comprende:
(i) diluyente, y
(ii) del 30 al 70% en peso del copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria.
Otra realización de la invención reivindicada en la presente memoria se refiere a una composición de aceite lubricante, que comprende:
(a) un aceite base,
(b) el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria, y
(c) aditivos.
Otra realización de la invención reivindicada en la presente memoria se refiere a una composición de aceite lubricante, que comprende
- del 0,1 al 30% en peso del copolímero de poli(met)acrilato según se define en la presente memoria,
- del 70 al 99,9% en peso de aceite base, y
- del 0,05 al 20% en peso de aditivos,
más preferentemente,
- del 0,5 al 25,0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato,
- del 75 al 99,0% en peso de aceite base, y
- del 0.1 al 15% en peso de aditivos;
todavía más preferentemente,
- del 1,0 al 15.0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato,
- del 80,0 al 95,0% en peso de aceite base, y
- del 0,5 al 15.0% en peso de aditivos;
más preferentemente,
- del 1.5 al 10,0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato,
- del 85,0 al 90,0% en peso de aceite base, y
- del 1,0 al 15,0% en peso de aditivos;
y en particular,
- del 2,0 al 7,0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato,
- del 85,0 a 90,0% en peso de aceite base, y
- del 5,0 al 15,0% en peso de aditivos.
En otra realización preferente de la composición de aceite lubricante, la composición comprende al menos un aditivo seleccionado de entre el grupo que consiste en antioxidantes, inhibidores de oxidación, inhibidores de corrosión, modificadores de fricción, pasivadores de metales, inhibidores de herrumbre, antiespumantes, mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez adicionales, dispersantes, detergentes, agentes de presión extrema y/o agentes antidesgaste.
En otra realización preferente de la composición de aceite lubricante, la composición tiene un índice de estabilidad al cizallamiento medido según ASTM D7109 (30 pasadas) y calculado según ASTM D6022 de menos de 50, preferentemente menos de 48, más preferentemente en el intervalo de 41 a 47, e incluso más preferentemente en el intervalo de 42 a 46. En otra realización preferente de la composición de aceite lubricante, la composición tiene una viscosidad cinemática de alto cizallamiento a alta temperatura a 100°C de al menos 4,00 a 6,00 mPas, preferentemente de al menos 4,50 a 5,85 mPas, más preferentemente de al menos 5,00 a 5,75 mPas, incluso más preferentemente de al menos 5,20 a 5,70 mPas, y más preferentemente de al menos 5,40 a 5,65 mPas medida según ASTM D5481 (Multicell Capillary), y una alta viscosidad a alta temperatura a 150°C entre 2,50 a 2,70 mPas, preferentemente de 2,55 a 2,65 mPas, medida según ASTM D5481 (Multicell Capillary).
En otra realización preferente de la composición de aceite lubricante, la composición tiene un índice (VI) de viscosidad medido mediante ASTM D2270 de al menos 180, preferentemente al menos 190, más preferentemente al menos 200, incluso más preferentemente en el intervalo de 205 a 220, y más preferentemente en el intervalo de 208 a 215.
Otra realización de la invención reivindicada en la presente memoria se refiere al uso de la composición de aceite lubricante en un fluido de transmisión automática, un fluido de transmisión manual, un fluido hidráulico, una grasa, un fluido para engranajes, un fluido para trabajar metales, un aceite de cárter de motor o fluido de amortiguador.
Otra realización de la invención reivindicada en la presente memoria se refiere a un procedimiento para mejorar la estabilidad al cizallamiento de una composición de aceite lubricante, en el que dicho procedimiento comprende la etapa de añadir a un aceite base, y un aditivo opcional, el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria.
Los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria comprenden un comonómero (A) que es un (met)acrilato de alquilo C17, donde la cadena alquilo C17 está ramificada con un grado medio de ramificación entre 2,0 y 4,0, en el que el grado de ramificación medio se determina mediante espectroscopia 1H-NMR.
El comonómero (A) está presente en el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria en una cantidad del 5 al 80% en peso, más preferentemente del 8 al 70% en peso, incluso más preferentemente del 8% en peso al 60% en peso, y más preferentemente del 8 al 50% en peso, y en particular del 9 al 50% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria.
La cadena alquilo C17 en el comonómero (A) de (met)acrilato de alquilo C17 tiene un grado medio de ramificación (isoíndice) entre 2,0 y 4,0, preferentemente entre 2,8 y 3,7, más preferentemente entre 2,9 y 3,6, incluso más preferentemente entre 3,0 a 3,5 y más preferentemente entre 3,05 a 3,40, y particularmente entre 3,08 a 3,20.
El grado medio de ramificación (iso-índice) del (met)acrilato de alquilo C17 es esencial para la invención, ya que un grado medio de ramificación no demasiado alto es importante para el uso del (met)acrilato de alquilo C17 como comonómero (A) en los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria, así como para el uso de estos copolímeros en composiciones de aceite lubricante para modificar las propiedades reológicas.
En el contexto de la invención reivindicada en la presente memoria, el grado medio de ramificación se define generalmente como el número de grupos metilo en una molécula del alcohol menos 1. El grado medio de ramificación es la media estadística de los grados de ramificación de las moléculas de una muestra.
El grado medio de ramificación puede determinarse mediante espectroscopía 1H-NMR tal como se indica a continuación: Para este fin, una muestra de alcohol o de mezcla de alcoholes, por ejemplo, el alcohol C17 o la mezcla de alcoholes C17, se somete primero a una derivatización con isocianato de tricloroacetilo (TAI). Esto convierte los alcoholes C17 en los ésteres carbámicos.
Las señales de los alcoholes primarios esterificados de esta manera se encuentran en 8 = 4,7 a 4,0 ppm, las de los alcoholes secundarios esterificados (cuando están presentes) a 5 ppm, y el agua presente en la muestra reacciona con el TAI para dar el ácido carbámico. Todos los protones de metilo, metileno y metino están en el intervalo de 2,4 a 0,4 ppm. Las señales <1 ppm se asignan a los grupos metilo. A partir del espectro obtenido de esta manera, es posible calcular el grado medio de ramificación (índice iso) de la siguiente manera:
iso índice = ((F(CHa)/3)/(F(CH2OH)/2))-1
en la que F(CH3 ) es el área de la señal correspondiente a los protones de metilo y F(CH2 OH) es el área de señal de los protones de metileno en el grupo CH2 OH.
La mezcla de alcoholes C17 a usar para preparar el (met)acrilato de alquilo C17 de la invención reivindicada en la presente memoria tiene preferentemente un contenido de alcoholes que tienen 17 átomos de carbono de al menos el 95% en peso, más preferentemente al menos el 98% en peso, especialmente al menos el 99% en peso, en base al peso total de la mezcla de alcohol C17. La mezcla de alcoholes C17 es especialmente una que consiste esencialmente (es decir, en un grado de más del 99,5% en peso, especialmente en un grado de más del 99,9% en peso) de alcoholes que tienen 17 átomos de carbono.
Para la preparación de dichas mezclas de alcoholes C17, en la presente memoria se hace referencia a los documentos WO 2009/124979 A1 y WO 2011/064190 A1 y la literatura citada en los mismos. Estas solicitudes divulgan la preparación de los alcoholes C17 ramificados y el procedimiento para determinar el grado medio de ramificación en estas moléculas.
El documento WO 2011/064190 A1 divulga además la conversión de los alcoholes C17 ramificados a los (met)acrilatos de alquilo C17 correspondientes.
Las mezclas de alcoholes C17 tienen una alta pureza de al menos el 95% en peso y un grado medio de ramificación de 2,8 a 3,7. Por lo tanto, el procedimiento de preparación de ésteres (met)acrílicos según la invención proporciona asimismo (met)acrilatos de alquilo C17 de alta pureza. Los (met)acrilatos de alquilo C17 que pueden obtenerse comercialmente hasta la fecha son típicamente mezclas de (met)acrilatos de alquilo C16 y C18. Como resultado, las proporciones de mezclado y de isómeros en diferentes lotes pueden ser diferentes. Hasta la fecha, esto ha tenido un efecto adverso sobre las propiedades de los (co)polímeros resultantes. Por lo tanto, una característica particularmente ventajosa en este contexto es el bajo punto de solidificación de los ésteres (met)acrílicos de mezclas de alcoholes C17 preparadas mediante los procedimientos según los documentos WO 2009/124979 A1 y WO 2011/064190 A1. Debido a esta alta pureza y al grado de ramificación constante, el punto de solidificación (a presión atmosférica) está preferentemente por debajo de 0°C, más preferentemente por debajo de -20°C, e incluso más preferentemente por debajo de -40°C.
Los procedimientos según el documento WO 2009/124979 A1 y WO 2011/064190 A1 son adicionalmente ventajosos ya que se obtiene un alto grado de esterificación y se consiguen altos rendimientos. Además, no se produce una formación significativa de polímero en el curso de la esterificación o el tratamiento, y el producto final es sustancialmente incoloro.
El comonómero (B) del copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria es un comonómero de (met)acrilato de metilo. Es decir, el comonómero (B) es un metacrilato de metilo o un acrilato de metilo o una mezcla de los mismos.
El comonómero (B) está presente en el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria en una cantidad del 5 al 40% en peso, más preferentemente del 10 al 35% en peso, incluso más preferentemente del 15% en peso. al 35% en peso, y más preferentemente del 20 al 35% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria. El comonómero (C) del copolímero de poli(metilacrilato) de la invención reivindicada en la presente memoria se selecciona de entre un metacrilato de alquilo y/o un acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, preferentemente una cadena alquilo c 2 a C22 lineal o ramificada, o más preferentemente una cadena alquilo C2 a C18 lineal o ramificada, en el que el comonómero (C) es lineal o ramificado y tiene un grado medio de ramificación de 1,0.
El comonómero (C) puede ser preferentemente un comonómero lineal, de tipo reticulante o ramificado con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada con la cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, tal como se define a continuación.
Un comonómero de tipo reticulante es un comonómero polifuncional que permite crear un copolímero reticulado tras unir covalentemente las cadenas poliméricas.
En general, el comonómero (C) es un metacrilato de alquilo y/o acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, en el que la cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada tiene un grado medio de ramificación de 1,0 y en el que la cadena alquilo C2 a C30 se selecciona de entre etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2-propil heptilo, nonilo, decilo, estearilo, laurilo, octadecilo, heptadecilo, nonadecilo, eicosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, hexacosilo, octacosilo, nonacosilo, triacontilo y behenilo.
Como el comonómero (C) son especialmente preferentes el comonómero de (met)acrilato de estearilo y/o laurilo, particularmente en los casos en los que el comonómero (B) es metacrilato de metilo y/o acrilato de metilo.
El comonómero (C) está presente en el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria en una cantidad del 20 al 80% en peso, más preferentemente del 25 al 70% en peso, incluso más preferentemente del 30% al 70% en peso, y más preferentemente del 35 al 70% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria.
En otra realización muy preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria comprende preferentemente comonómero (A) en una cantidad del 5 al 80% en peso, comonómero (B) en una cantidad del 5 al 40% en peso y comonómero (C) en una cantidad del 20 al 80% en peso.
En otra realización muy preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria comprende preferentemente comonómero (A) en una cantidad del 8 al 70% en peso, comonómero (B) en una cantidad del 10 al 35% en peso y comonómero (C) en una cantidad del 30 al 70% en peso.
En todavía otra realización muy preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria comprende preferentemente comonómero (A) en una cantidad del 8 al 60% en peso, comonómero (B) en una cantidad del 15 al 35% en peso y comonómero (C) en una cantidad del 35 al 70% en peso.
El uso de monómeros de (met)acrilato con funciones hidroxilo, epoxi y/o amino, así como otros monómeros de (met)acrilato funcionalmente modificados es también generalmente posible, aunque los acrilatos de alquilo puros que no tienen grupos funcionales adicionales tales como, por ejemplo, grupos funcionales hidroxilo, epoxi y/o amino son más preferentes como comonómeros (A), (B) y (C).
Opcionalmente, como comonómeros adicionales además de los comonómeros esenciales (A), (B) y (C), hasta el 50% en peso, preferentemente hasta el 20% en peso, más preferentemente hasta el 10% en peso, incluso más preferentemente hasta el 5% en peso, y más preferentemente hasta el 2% en peso de los siguientes monómeros, que se enumeran a modo de ejemplo, pueden emplearse en los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria: compuestos vinil aromáticos, tales como estireno, alfa-metil estireno, vinil tolueno o p-(tert-butil) estireno; ácido acrílico y metacrílico; acrilamida y metacrilamida; ácido maleico y las imidas y ésteres de alquilo C1 a C10 del mismo; ácido fumárico y las imidas y ésteres de alquilo C1 a C10 del mismo; ácido itacónico y las imidas y ésteres de alquilo C1 a C10 del mismo; acrilonitrilo y metacrilonitrilo.
Por otra parte, es más preferente que el copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria consista solo en los comonómeros (A), (B) y (C) exclusivamente, en el sentido de que no hay ningún comonómero adicional presente excepto los comonómeros (A), (B) y (C).
La distribución de peso molecular medida mediante análisis GPC usando patrones de poliestireno es preferentemente menor de 5,0 y varía generalmente de 2,0 a 4,5, preferentemente de 3,0 a 4,4 y más preferentemente de 3,1 a 4,3.
El peso molecular se determina mediante GPC usando un patrón de metacrilato de polimetilo. Por lo tanto, el peso molecular medio determinado es relativo al estándar, no absoluto.
Los procedimientos convencionales de polimerización por radicales libres pueden usarse para preparar los copolímeros de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria. La polimerización de los monómeros de metacrilato de alquilo correspondientes puede realizarse en una diversidad de condiciones, incluyendo polimerización en masa, polimerización en solución, normalmente en un disolvente orgánico, preferentemente aceite mineral.
En la polimerización en solución, la mezcla de reacción comprende un diluyente, los monómeros de (met)acrilato de alquilo a polimerizar, un iniciador de polimerización y normalmente un agente de transferencia de cadena y opcionalmente un reticulante.
El diluyente puede ser cualquier hidrocarburo inerte. La concentración de monómeros totales puede variar del 30 al 90%. Tal como se usa en la presente memoria, "carga total de monómero" significa la cantidad combinada de todos los monómeros en la mezcla de reacción inicial, es decir, sin reaccionar.
En la preparación de los copolímeros de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria mediante polimerización por radicales libres, los monómeros de metacrilato de alquilo pueden polimerizarse simultánea o secuencialmente o los monómeros pueden alimentarse a lo largo del tiempo al recipiente de reacción. Por ejemplo, la mezcla de monómeros de (met)acrilato de alquilo C1, C2 a C30, preferentemente C2 a C18, y el componente de monómero de (met)acrilato de alquilo C17 ramificado puede alimentarse durante el tiempo a un recipiente de reacción junto con una alimentación de iniciador.
Los iniciadores de polimerización adecuados incluyen iniciadores que se disocian tras su calentamiento para proporcionar un radical libre, por ejemplo, compuestos de peróxido tales como peróxido de benzoílo, perbenzoato de t-butilo, peroctoato de t-butilo e hidroperóxido de cimeno; y compuestos azo tales como azo isobutironitrilo y 2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo). La mezcla incluye del 0,001% en peso al 5,0% en peso de iniciador con relación a la mezcla total de monómeros. Por ejemplo, se prevé del 0,02% en peso al 4,0% en peso, del 0,02% en peso al 3,5% en peso. Típicamente se usan del 0,02% en peso al 2,0% en peso.
Los agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen los convencionales en la técnica, tales como mercaptanos y alcoholes. Por ejemplo, como agentes de transferencia de cadena, pueden usarse tridecilmercaptano, dodecilmercaptano y etilmercaptano, pero también mercaptanos bifuncionales, tales como hexano ditiol. La selección de la cantidad de agente de transferencia de cadena a usar se basa en el peso molecular deseado del polímero que se está sintetizando, así como en el nivel deseado de estabilidad al cizallamiento para el polímero, es decir, si se desea un polímero más estable al cizallamiento, puede añadirse más agente de transferencia de cadena a la mezcla de reacción. El agente de transferencia de cadena se añade a la mezcla de reacción o a la alimentación de monómeros en una cantidad del 0,001 al 3% en peso con relación a la mezcla de monómeros.
A modo de ejemplo y sin limitación, todos los componentes se cargan en un recipiente de reacción que está equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo y se calienta con agitación bajo una manta de nitrógeno a una temperatura de 50°C a 125°C durante un período de 0,5 horas a 15 horas para realizar la reacción de polimerización.
Se obtiene una solución viscosa del copolímero de la invención reivindicada en la presente memoria en el diluyente, como el producto del procedimiento descrito anteriormente.
La invención reivindicada en la presente memoria se refiere también a una composición concentrada del copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria.
La composición de concentrado está destinada preferentemente al uso en aceites lubricantes. La composición de concentrado puede diluirse mediante la adición de al menos un diluyente y, opcionalmente, mediante la adición de aditivos adicionales, obteniendo de esta manera una composición de aceite lubricante a partir de la composición de concentrado según la invención reivindicada en la presente memoria. Un diluyente preferente es el aceite base.
La cantidad de copolímero de poli(met)acrilato en la composición de concentrado está comprendida generalmente en el intervalo del 20 al 95% en peso, preferentemente del 25 al 85% en peso, más preferentemente del 30 al 75% en peso, y más preferentemente del 30 al 70% en peso en base al peso total de la composición de concentrado.
Por consiguiente, para formar los aceites lubricantes de la invención reivindicada en la presente memoria, un aceite base se trata o se mezcla con el copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria de una manera convencional, es decir, proporcionando el copolímero de poli(met)acrilato según a la invención reivindicada en la presente memoria y añadiendo la misma al aceite base con aditivos opcionales adicionales para proporcionar una composición de aceite lubricante que tenga la especificación técnica deseada y la concentración requerida de componentes.
En una realización particularmente preferente, el copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria se añade al aceite base en la forma de una solución relativamente concentrada del copolímero en un diluyente. El aceite diluyente puede ser cualquiera de los aceites a los que se hace referencia a continuación que son adecuados para su uso como aceites base.
La invención reivindicada en la presente memoria se refiere también a composiciones de aceite lubricante que comprenden las composiciones de copolímero de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria.
Las composiciones de aceite lubricante comprenden los siguientes componentes:
(1) al menos un componente de aceite base,
(2) el copolímero de poli(met)acrilato según se define en la presente memoria, y
(3) otros aditivos.
Las cantidades del copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria, el componente de aceite base y el aditivo opcional en las composiciones de aceite lubricante son generalmente las siguientes:
En la realización más genérica, las cantidades son al menos el 0,1% en peso del copolímero de poli(met)acrilato, del 70 al 99% en peso de aceite base y del 0,05 al 10% en peso de aditivos.
Preferentemente, las cantidades son de al menos el 0,5% en peso del copolímero de poli(met)acrilato, del 75 al 99,0% en peso de aceite base y del 0,1 al 20% en peso de aditivos.
Más preferentemente, las cantidades son del 1,0 al 15,0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato, del 80,0 al 95,0% en peso de aceite base y del 0,5 al 15,0% en peso de aditivos.
Más preferentemente, las cantidades son del 1,5 al 10,0% en peso del copolímero de poli(met)acrilato, del 85,0 al 90,0% en peso de aceite base y del 0,8 al 15,0% en peso de aditivos.
La relación en peso del componente de aceite base al copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria en las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria está comprendida generalmente en el intervalo de 10 a 1.000, más preferentemente de 20 a 500, incluso más preferentemente de 25 a 200, y más preferentemente de 30 a 150.
En otra realización preferente de la invención reivindicada en la presente memoria, la composición de aceite lubricante contiene de 0,1 a 10,0 partes en peso, preferentemente de 0,2 a 5,0 partes en peso, y más preferentemente de 0,5 a 3,0 partes en peso, del copolímero puro (es decir, excluyendo el aceite base diluyente) por cada 100 de peso de fluido base. Por supuesto, la dosis preferente dependerá del aceite base.
Las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria incluyen al menos un aditivo que se selecciona preferentemente de entre el grupo que consiste en antioxidantes, inhibidores de oxidación, inhibidores de corrosión, modificadores de fricción, pasivadores de metales, inhibidores de herrumbre, antiespumantes, mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez adicionales, dispersantes, detergentes, otros agentes de presión extrema y/o agentes antidesgaste. Los aditivos más preferentes se describen más detalladamente a continuación.
Las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria se caracterizan por una alta estabilidad al cizallamiento según se mide mediante el índice de estabilidad al cizallamiento basado en el inyector diésel europeo D7109 (30 pasadas)], y calculando el índice (SSI) de estabilidad al cizallamiento de las composiciones lubricantes según ASTM D6022. La invención reivindicada en la presente memoria tiene un SSI generalmente menor de 50, preferentemente menor de 46, y más preferentemente menor de 42, basado en D7109 (30 pasadas) y cálculo SSI mediante ASTM D6022.
De manera adicional o alternativa, las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria se caracterizan por la denominada estabilidad de viscosidad a alta temperatura y alto cizallamiento (HTHS) medida mediante la viscosidad HTHS a 100°C y 150°C. Las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria tienen una viscosidad de cizallamiento a alta temperatura a 100°C de generalmente al menos 4,00 a 6,00 mPas, preferentemente de al menos 4,50 a 5,85 mPas, más preferentemente de al menos 5,00 a 5,75 mPas, incluso más preferentemente de al menos 5,20 a 5,70 mPas, y más preferentemente de al menos 5,40 a 5.,65 mPass medida según ASTM D5481 (Multicell Capillary), y/o una viscosidad a alta cizalladura y alta temperatura a 150°C generalmente de 2,50 a 2,70 mPas, preferentemente de 2,55 a 2,65 mPas medida según ASTM D5481 (Multicell Capillary).
De manera adicional o alternativa, las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria presentan además un alto índice (VI) de viscosidad medido mediante ASTM D2270. Los valores de índice de viscosidad preferentes de las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria son al menos 180, preferentemente al menos 190, más preferentemente al menos 200, incluso más preferentemente comprendidos en el intervalo de 205 a 220, y más preferentemente en el intervalo de 208 a 215.
De manera adicional o alternativa, las tasas de tratamiento de las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria pueden estar comprendidas preferentemente en algunas realizaciones seleccionadas en el intervalo del 1,0 al 30,0, preferentemente del 2,0 al 25,0, más preferentemente del 2,5 al 15,0 y más preferentemente del 3,0 al 5,0% en peso.
Finalmente, y de manera adicional o alternativa a las características de rendimiento descritas anteriormente, las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria muestran una viscosidad cinemática a 100°C medida según ASTM D445 comprendida entre 6,9 y 9,3 mm2/s (cSt), entre 7,2 y 9,2 mm2/s, más preferentemente entre 7,5 y 9,1 mm2/s, incluso más preferentemente entre 7,8 y 9,0 mm2/s y más preferentemente entre 8,0 y 8,8 mm2/s.
En resumen, las composiciones de aceite lubricante proporcionan excelentes características de viscosidad a bajas y altas temperaturas y cuando se someten a un alto esfuerzo cortante.
Los aceites base preferentes contemplados para su uso en las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria incluyen aceites minerales, aceites sintéticos de poli-alfa-olefina y mezclas de los mismos. Los aceites base adecuados incluyen también materiales base obtenidos mediante isomerización de cera sintética y cera parafínica residual, así como materiales base producidos mediante hidrocraqueo (en lugar de extracción con disolvente) de los componentes aromáticos y polares del crudo. En general, cada uno de los aceites base tanto minerales como sintéticos tendrá una viscosidad cinemática que varía de 1 a 40 mm2/ s a 100°C, aunque las aplicaciones típicas requerirán que cada aceite tenga una viscosidad de 1 a 10 mm2/s a 100°C.
Los aceites minerales útiles en la presente invención incluyen todos los materiales base de aceite mineral comunes. Esto incluiría aceites que tienen una estructura química nafténica, parafínica o aromática. Los aceites nafténicos están formados por grupos metileno dispuestos en una formación de anillo con cadenas laterales parafínicas unidas a los anillos. El punto de fluidez es generalmente más bajo que el punto de fluidez para los aceites parafínicos. Los aceites parafínicos comprenden hidrocarburos saturados, de cadena lineal o ramificada. Las parafinas de cadena lineal de alto peso molecular elevan el punto de fluidez de los aceites y frecuentemente se eliminan mediante desparafinado. Los aceites aromáticos son hidrocarburos de anillos de carbono cerrados de carácter semiinsaturado y pueden tener cadenas laterales unidas. Este aceite se degrada más fácilmente que los aceites parafínicos y nafténicos, conduciendo a subproductos corrosivos.
En realidad, un material base contendrá normalmente una composición química que contiene cierta proporción de los tres (parafínico, nafténico y aromático). Para obtener más información acerca de los tipos de materiales base, véase Motor Oils and Engine Lubrication de A. Schilling, Scientific Publications, 1968, sección 2.2 a 2.5.
El copolímero de poli(met)acrilato puede usarse en aceites de tipo parafínico, nafténico y aromático. Por ejemplo, el copolímero de poli(met)acrilato puede usarse en aceites base de los Grupos I-V. Estos grupos son bien conocidos por las personas expertas en la técnica. Además, el copolímero de poli(met)acrilato puede usarse en aceites de gas a líquido.
Los aceites de gas a líquido (GTL) son bien conocidos en la técnica. Las fuentes gaseosas incluyen una amplia diversidad de materiales, tales como gas natural, metano, alcanos C1-C3, gases de vertederos y similares. Dichos gases pueden convertirse en productos de hidrocarburos líquidos adecuados para su uso como aceites base lubricantes mediante un procedimiento de gas a líquido (GTL), tal como el procedimiento descrito en patente US N° 6.497.812, cuya divulgación se incorpora a la presente memoria por referencia.
Los aceites base derivados a partir de una fuente gaseosa, a los que se hace referencia a continuación como "aceites base GTL", tienen típicamente un índice de viscosidad mayor de 130, un contenido de azufre menor del 0,3% en peso, contienen más del 90% en peso de hidrocarburos saturados (isoparafinas), típicamente del 95 al 100% en peso de hidrocarburos alifáticos ramificados, tienen un punto de fluidez por debajo de -15 a -20 C.
Los aceites base GTL pueden mezclarse con aceites base más convencionales, tales como los Grupos I a V, según lo especificado por API. Por ejemplo, el componente de aceite base de las composiciones lubricantes puede incluir del 1 al 100% en peso a un aceite base GTL.
De esta manera, una composición de aceite lubricante puede derivarse al menos parcialmente a partir de una fuente gaseosa y puede contener el presente copolímero de poli(met)acrilato como un depresor del punto de fluidez.
Los aceites pueden refinarse mediante una metodología convencional usando ácido, álcali y arcilla u otros agentes tales como cloruro de aluminio, o pueden ser aceites extraídos producidos, por ejemplo, mediante extracción con disolvente con disolventes tales como fenol, dióxido de azufre, furfural, diclorodietil éter, etc. Pueden hidrotratarse o hidrorrefinarse, desparafinarse mediante procedimientos de enfriamiento o desparafinado catalítico, o de hidrocraqueo. El aceite mineral puede producirse a partir de fuentes naturales crudas o puede estar compuesto de materiales de cera isomerizados o residuos de otros procedimientos de refinado. Los aceites sintéticos preferentes son oligómeros de a-olefinas, particularmente oligómeros de 1-deceno, conocidos también como poli-alfaolefinas o PAOs.
Los aceites base pueden derivarse a partir de aceites refinados, re-refinados o mezclas de los mismos. Los aceites sin refinar se obtienen directamente a partir de una fuente natural o sintética (por ejemplo, carbón, esquisto o betún de arenas bituminosas) sin purificación o tratamiento adicional. Los ejemplos de aceites sin refinar incluyen un aceite de esquisto obtenido directamente a partir de una operación de retorta, un aceite de petróleo obtenido directamente mediante destilación o un aceite de éster obtenido directamente a partir de un procedimiento de esterificación, cada uno de los cuales se usa a continuación sin tratamiento adicional. Los aceites refinados son similares a los aceites sin refinar, excepto que los aceites refinados se han tratado en una o más etapas de purificación para mejorar una o más propiedades. Las técnicas de purificación adecuadas incluyen destilación, hidrotratamiento, desparafinado, extracción con disolvente, extracción ácida o básica, filtración y percolación, todas las cuales son conocidas por las personas expertas en la técnica. Los aceites re-refinados se obtienen mediante el tratamiento de aceites usados en procedimientos similares a los usados para obtener los aceites refinados. Estos aceites re-refinados se conocen también como aceites regenerados o reprocesados y, frecuentemente, se procesan adicionalmente mediante técnicas para la eliminación de aditivos usados y productos de degradación de aceites.
Aditivos de aceite habituales opcionales
La adición de al menos un aditivo de aceite habitual adicional a las composiciones de aceite lubricante de la invención reivindicada en la presente memoria es posible, pero no obligatoria en todos los casos. Las composiciones lubricantes indicadas, por ejemplo, grasas, fluidos para engranajes, fluidos para el trabajo de metales y fluidos hidráulicos, pueden comprender además aditivos adicionales que se añaden con el fin de mejorar adicionalmente sus propiedades básicas.
Dichos aditivos incluyen: otros antioxidantes o inhibidores de oxidación, inhibidores de corrosión, modificadores de fricción, pasivadores de metales, inhibidores de herrumbre, antiespumantes, mejoradores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez adicionales, dispersantes, detergentes, otros agentes de presión extrema y/o agentes de desgaste.
Dichos aditivos están presentes en las cantidades habituales para cada uno de los mismos, que varían en cada caso del 0,01 al 10,0% en peso, preferentemente del 0,05 al 3,0% en peso y más preferentemente del 0,1 al 1,0% en peso en base al peso total de la composición de aceite lubricante. A continuación, se proporcionan ejemplos de aditivos adicionales:
1. Ejemplos de antioxidantes fenólicos:
1.1. Monofenoles alquilados: 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol,2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-ditert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o nonilfenoles ramificados en la cadena lateral, tales como, por ejemplo, 2,6-dinonil-4 -metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)-fenol y mezclas de los mismos;
1.2. Alquiltiometilfenoles: 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol;
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas: 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-ditert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo);
1.4. Tocoferoles: alfa-, beta-, gamma- o delta-tocoferol y mezclas de los mismos (tal como por ejemplo vitamina E);
1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados: 2,2'-tio-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tertbutil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)disulfuro;
1.6. Alquiliden bisfenoles: 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis[6-(alfa, alfa-dimetil-bencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)-butirato], bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1 -bis(3,5-dimetil -2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano;
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo: 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil-mercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato;
1.8. Malonatos hidroxibencilados: dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato, dioctadecil-2-(3-tertbutil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato, didodecil-mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi bencil)malonato;
1.9. Compuestos aromáticos de hidroxibencilo: 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol;
1.10. Compuestos de triazina: 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-feniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato;
1.11. Acilaminofenoles: anilida de ácido 4-hidroxilaurico, anilida de ácido 4-hidroxiesteárico, octil éster de ácido N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbámico;
1.12. Ésteres de ácido beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico: con alcoholes polihídricos, por ejemplo, con 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilénglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
1.13. Ésteres de ácido beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico, ácido gamma-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético: con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilénglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, diamida de ácido N,N'-bis-hidroxietil oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
1.14. Amidas de ácido beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico: N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina;
1.15. Ácido ascórbico (vitamina C);
1.16. Antioxidantes amínicos: N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-pfenilendiamina, N,N'diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di(naft-2-il)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-pfenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-disec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-di[(2-metilfenil) amino]-etano, 1,2-di(fenilamino)propano, (otolil)biguanida, di[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonidifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono-y di-alquiladas, mezcla de isopropil/isohexil difenilaminas mono y dialquiladas, mezclas de tert-butildifenilaminas mono y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, mezclas de tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Ejemplos de antioxidantes adicionales: fosfitos alifáticos o aromáticos, ésteres de ácido tiodipropiónico o ácido tiodiacético o sales de ácido ditiocarbámico, 2,2,12,12-tetrametil-5,9-dihidroxi-3,7,11-tritiamidecano y 2,2,15,15-tetrametil-5,12-dihidroxi-3,7,10,14-tetratiahexa-decano.
3. Ejemplos de desactivadores de metales. Por ejemplo, para cobre:
3.1. Benzotriazoles y derivados de los mismos: 2-mercaptobenzotriazol, 2,5-dímero-captobenzotriazol, 4- o 5-alquilbenzotriazoles (por ejemplo, tolutriazol) y derivados de los mismos, 4,5,6,7-tetrahidrobenzotriazol, 5,5'-metilenbis-benzotriazol; bases de Mannich de benzotriazol o tolutriazol, tales como 1-[di(2-etilhexil)aminometil]tolutriazol y 1-[di(2-etilhexil)aminometil]benzotriazol; alcoxialquilbenzotriazoles, tales como 1-(noniloxi-metil)benzotriazol, 1-(1-butoxietil)-benzotriazol y 1-(1-ciclohexiloxibutil)-tolutriazol;
3.2. 1,2,4-triazoles y derivados de los mismos: 3-alquil-(o -aril-) 1,2,4-triazoles, bases de Mannich de 1,2,4-triazoles, tales como 1-[di(2-etilhexil)aminometil]-1,2,4-triazol; alcoxialquil-1,2,4-triazoles, tales como 1-(1-butoxietil)-1,2,4-triazol; 3-amino-1,2,4-triazoles acilados;
3.3. Derivados de imidazol: 4,4'-metilen-bis(2-undecil-5-metil)imidazol y bis[(N-metil)imidazol-2-il]carbinol-octil éter;
3.4. Compuestos heterocíclicos que contienen azufre: 2-mercaptobenzotiazol, 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, 2,5-dimercaptobenzotiadiazol y derivados de los mismos; 3,5-bis[di(2-etilhexil)aminometil]-1,3,4-tiadiazolin-2-ona; 3.5. Compuestos amino: saliciliden-propilendiamina, salicilaminoguanidina y sales de los mismos.
4. Ejemplos de inhibidores de herrumbre:
4.1. Ácidos orgánicos, sus ésteres, sales metálicas, sales y anhídridos de amina: ácidos alquil-y alquenilsuccínicos y sus ésteres parciales con alcoholes, dioles o ácidos hidroxicarboxílicos, amidas parciales de ácidos alquil- y alquenil-succínicos, ácido 4-nonilfenoxiacético, ácidos alcoxi- y alcoxietoxi-carboxílicos, tales como ácido dodeciloxiacético, ácido dodeciloxi(etoxi)acético y sales amínicas de los mismos, y también N-oleoil-sarcosina, monooleato de sorbitán, naftenato de plomo, anhídridos de ácido alquenilsuccínico, por ejemplo, anhídrido de ácido dodecenilsuccínico, 2-(2-carboxietil)-1-dodecil-3-metilglicerol y sales de los mismos, especialmente sales de sodio y de trietanolamina de los mismos.
4.2. Compuestos que contienen nitrógeno:
4.2.1. Aminas alifáticas o cicloalifáticas terciarias y sales de amina de ácidos orgánicos e inorgánicos, por ejemplo carboxilatos de alquilamonio solubles en aceite y 1-[N,N-bis(2-hidroxietil)amino]-3-(4-nonilfenoxi)propan-2-ol;
4.2.2. Compuestos heterocíclicos: imidazolinas y oxazolinas sustituidas, por ejemplo, 2-heptadecenil-1-(2-hidroxietil)-imidazolina;
4.2.3. Compuestos que contienen azufre: dinoninaftaleno sulfonatos de bario, petróleo sulfonatos de calcio, ácidos carboxílicos alifáticos alquiltio sustituidos, ésteres de ácidos 2-sulfocarboxílicos alifáticos y sales de los mismos.
5. Ejemplos de mejoradores del índice de viscosidad adicionales: poliacrilatos, polimetacrilatos, polimetilmetacrilatos que contienen nitrógeno, copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato, polivinilpirrolidonas, polibutenos, poliisobutilenos, copolímeros de olefina tales como copolímeros de etilenopropileno, copolímeros de estireno-isopreno, copolímeros de estireno-isopreno hidratados, copolímeros y poliéteres de estireno/acrilato. Se conocen mejoradores de la viscosidad multifuncionales, que tienen también propiedades dispersantes y/o antioxidantes y pueden usarse opcionalmente además de los productos de la presente invención.
6. Ejemplos de depresores del punto de fluidez: polimetacrilatos, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, alquil poliestirenos, copolímeros de fumarato, derivados de naftaleno alquilado.
7. Ejemplos de dispersantes/tensioactivos: amidas o imidas de ácido polibutenilsuccínico, derivados de ácido polibutenilfosfónico, sulfonatos y fenolatos básicos de magnesio, calcio y bario.
8. Ejemplos de aditivos de presión extrema y antidesgaste: compuestos que contienen azufre y halógenos, por ejemplo parafinas cloradas, olefinas sulfuradas o aceites vegetales (aceite de soja, aceite de colza), alquil- o aril-di- o -trisulfuros, benzotriazoles o derivados de los mismos, tales como bis(2-etilhexil)aminometil tolutriazoles, ditiocarbamatos, tales como metilen-bis-dibutilditiocarbamato, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tales como 1-[N,N-bis(2-etilhexil)aminometil]-2-mercapto-1H-1,3-benzotiazol, derivados de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol, tal como 2,5-bis(tertnoniditio)-1,3,4-tiadiazol.
9. Ejemplos de reductores del coeficiente de fricción: aceite de manteca de cerdo, ácido oleico, sebo, aceite de colza, grasas sulfuradas, amidas, aminas. Se proporcionan ejemplos adicionales en el documento EP-A-0565487.
10. Ejemplos de aditivos especiales para su uso en fluidos de trabajo de metales y fluidos hidráulicos de agua/aceite: Emulsionantes: sulfonatos de petróleo, aminas, tales como aminas grasas polioxietiladas, sustancias tensioactivas no iónicas; tampones: tales como alcanolaminas; biocidas: triazinas, tiazolinonas, tris-nitrometano, morfolina, piridenotiol sódico; mejoradores de la velocidad de procesamiento: sulfonatos de calcio y bario.
Los copolímeros de poli(met)acrilato según la invención reivindicada en la presente memoria son útiles como mejoradores del índice de viscosidad en composiciones de aceite lubricante y pueden mezclarse con un aceite base y al menos uno de los aditivos indicados anteriormente para formar la composición de aceite lubricante deseada. También es posible preparar primero un concentrado o un denominado "paquete de aditivos" que comprende el espectro deseado de aditivos que, a continuación, puede diluirse posteriormente para proporcionar las concentraciones de trabajo para la composición de aceite lubricante deseada.
Las composiciones de aceite lubricante que contienen los copolímeros de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria pueden usarse en una serie de aplicaciones diferentes que incluyen fluidos de transmisión automática, fluidos de transmisión manual, fluidos hidráulicos, grasas, fluidos para engranajes, fluidos para el trabajo de metales, aplicaciones de aceite de cárter de motor y/o líquidos de amortiguador.
Los copolímeros de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria son útiles para la preparación de composiciones de aceite lubricante que tienen características de rendimiento técnico especiales.
Más importante, los perfiles de reología a bajas y altas temperaturas, incluyendo la dependencia de la temperatura de la viscosidad cinemática de las composiciones de aceite lubricante de la invención reivindicada en la presente memoria en un amplio intervalo de temperaturas, son excelentes, tal como se deriva de la medición de la viscosidad cinemática a diferentes temperaturas, índice de viscosidad y ensayo con simulador de arranque en frío (CCS).
Además, es notable que, al mismo tiempo, la estabilidad al cizallamiento de las composiciones de aceite lubricante de la invención reivindicada en la presente memoria es también muy buena, tal como lo indican el índice de estabilidad al cizallamiento y otros parámetros industriales que se usan típicamente para caracterizar la estabilidad al cizallamiento delos aceites lubricantes, tales como la viscosidad a alta temperatura y alto cizallamiento (HTHS) a temperatura elevada, por ejemplo a 100°C o 150°C.
En resumen, el perfil de viscosidad dependiente de la temperatura en combinación con la alta estabilidad al cizallamiento de las composiciones de aceite lubricante según la invención reivindicada en la presente memoria representa un espectro inusual de características de rendimiento para una composición de aceite lubricante, ya que estos efectos normalmente afectan negativamente unos a los otros.
Los copolímeros de poli(met)acrilato tiene también la ventaja adicional de que es necesario incluir menores cantidades de aditivos antioxidantes en las composiciones de aceite lubricante de la invención reivindicada en la presente memoria con el fin de terminar con una buena estabilidad de oxidación.
Como consecuencia, las composiciones de aceite lubricante de la invención reivindicada en la presente memoria son generalmente capaces de incluso mejorar el ahorro de combustible en los motores.
La invención reivindicada en la presente memoria se refiere también a un procedimiento para mejorar la estabilidad al cizallamiento de una composición de aceite lubricante en el que el procedimiento comprende la etapa de proporcionar el copolímero de poli(met)acrilato de la invención reivindicada en la presente memoria y añadir el mismo a un aceite base y aditivos opcionales. para formar una composición de aceite lubricante con estabilidad al cizallamiento mejorada.
Ejemplos
1. Procedimientos
La medida del peso molecular ponderado en peso relativo y la distribución del peso molecular de los polímeros se determinaron en base a medidas de GPC usando patrones de poliestireno según DIN 55672-1.
La viscosidad cinemática a 100°C se determinó según ASTM D445.
La viscosidad de alto cizallamiento a alta temperatura (HTHS) a 100°C y 150°C, respectivamente, se determinó según ASTM D5481.
El índice (VI) de viscosidad se determinó según ASTM D2270.
La estabilidad al cizallamiento se determinó en base al índice (SSI) de estabilidad al cizallamiento que se midió según ASTM D7109 (30 pasadas) y calculando el índice (SSI) de estabilidad al cizallamiento mediante el procedimiento ASTM D6022.
2. Polimerización de metacrilatos
Se mezclaron 54 g de metacrilato de alquilo C17 ramificado (C17MA) que tenía un grado de ramificación de 3,1 (preparado y determinado tal como se describe en el documento WO 09/124979 A1), 45 g de metacrilato de metilo (MMA), 81 g de metacrilato de estearilo lineal (SMA) y 242 mg de dodecilmercaptano como una solución de Nexbase® 3030 al 10% en 325 g de aceite base Nexbase® 3030 de Neste Oil en un matraz de 4 cuellos de 1 l. La mezcla se calentó hasta 95°C resultando en una solución transparente e incolora. Se preparó una solución de 0,13 g de peroctoato de tert-butilo en 6 g de Nexbase 3030 y se alimentó de manera continua al matraz con un caudal de 0,0413 ml/min. Después de 3 horas, se alimentaron 1.486 ml de esta solución a la mezcla de producto durante 30 minutos. La solución polimérica preparada se agitó sin alimentación de iniciador adicional a 95°C durante 90 minutos. La solución se dejó enfriar a temperatura ambiente formando un líquido viscoso incoloro.
Se determinó una viscosidad cinemática de 557,3 mm2/ s (cSt) usando un viscosímetro Brookfield a 100°C (KV100).
Análisis GPC (patrón de poliestireno): detector: DRI Agilent 1100 UV Agilent 1100 VWD [254 nm], eluyente: tetrahidrofurano eluyente de ácido trifluoroacético al 0,1%, caudal: 1 ml/min), concentración: 2 mg/ml, columna: PL gel MIXED-B
Mn = 128000 g/mol, Mw = 384000 g/mol, PDI = 3,0;
Los polímeros que contenían C17MA, MMA y SMA se prepararon tal como se ha indicado anteriormente con un contenido variable de C17MA y SMA, peroctoato de tert-butilo y cantidad de dodecilmercaptano. La temperatura de reacción, el disolvente y la concentración de polímero se mantuvieron constantes. Se midió la viscosidad de las soluciones a 100°C (KV100) y los polímeros se analizaron mediante GPC. Las características de los polímeros resultantes se resumen en la Tabla 1 y la Tabla 2.
Tabla 1:
Figure imgf000014_0001
Tabla 2:
Figure imgf000014_0002
3. Preparación de mezclas de aceite de motor
Los copolímeros P1 a P7 preparados anteriormente se usaron para obtener las composiciones B1 a B7 de aceite lubricante. Como el componente de aceite base en las composiciones B1 a B7 de aceite lubricante, se añadió un aceite base del Grupo III. Como un paquete de aditivos para aceite de motor de turismo adicional disponible comercialmente, se incluyó Infineum V 534.
Las cantidades de los componentes en las mezclas B1 a B7 fueron las siguientes:
- copolímero P1 a P7: 3,5 - 5,0% en peso
- Componente de aceite base: 81,9 - 83,4% en peso
- Aditivo: 13,1 % en peso
Se midió el comportamiento reológico y otras características de rendimiento de las composiciones B1 a B7 de aceite lubricante. La Tabla 3 muestra que el aumento del contenido de C17MA en el polímero de PMA reduce el SSI y aumenta la estabilidad al cizallamiento del polímero y de la formulación correspondiente. La Tabla 4 muestra que los polímeros con mayor contenido de C17MA y peso molecular comparable resultan en un VI más alto en la formulación de aceite.
Tabla 3:
Figure imgf000014_0003
Tabla 4:
Figure imgf000015_0001
4. Polimerización de metacrilato Guerbet 20 con un grado de ramificación de 1:
Se mezclaron 135 g de metacrilato de alquilo C20 ramificado (C20MA) con un grado de ramificación de 1, 45 g de metacrilato de metilo (MMA) y 60 mg de dodecilmercaptano como solución de Nexbase 3030 al 10% en 325 g de Nexbase 3030 de aceite base Neste Oil en un matraz de 4 bocas de 1 l. La mezcla se calentó hasta 95°C resultando en una solución transparente e incolora. Se preparó una solución de 0,13 g de peroctoato de tert-butilo en 6 g de Nexbase 3030 y se alimentó de manera continua al matraz a un caudal de 0,0413 ml/min. Después de 3 horas, se alimentaron 1.486 ml de esta solución a la mezcla de producto durante 30 minutos. A continuación, la solución polimérica preparada se agitó sin alimentación adicional de iniciador a 95°C durante 90 minutos. La solución se dejó enfriar a temperatura ambiente, formando un líquido viscoso incoloro.
Se determinó una viscosidad cinemática de 659 mm2/s (cSt) usando un viscosímetro Brookfield a 100°C (KV100).
Análisis GPC (patrón de poliestireno): detector: DRI Agilent 1100 UV Agilent 1100 VWD [254nm], eluyente: tetrahidrofurano eluyente de ácido trifluoracético al 0,1%, caudal: 1 ml/min), concentración: 2 mg/ml, columna: PLgel MIXED- B Mn = 109000 g/mol, Mw = 446000 g/mol, PDI = 4,1;
Preparación de mezclas de aceite de motor
El copolímero se usó para obtener una composición de aceite lubricante.
Como el componente de aceite base, se añadió el Grupo III. Como un paquete de aditivos para aceite de motor de turismos adicional disponible comercialmente, se incluyó Infineum V 534.
Se midió la estabilidad al cizallamiento de la mezcla. Se obtuvo un SSI de 51.
En comparación con las mezclas de aceite de motor con el polímero del Ejemplo 2 con un grado de ramificación de 3,1, puede verse que el índice de estabilidad al cizallamiento (Tabla 3, última columna) del polímero con un grado de ramificación de 1 es notablemente más alto.
El mayor grado de ramificación resultó en una disminución del SSI que está relacionada con un incremento de la estabilidad al cizallamiento.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Copolímero de poli(met)acrilato que puede obtenerse polimerizando una mezcla que comprende
(A) (met)acrilato de alquilo C17, en el que la cadena alquilo C17 está ramificada con un grado medio de ramificación comprendido entre 2,0 y 4,0, en el que el grado medio de ramificación se determina mediante espectroscopía 1H-NMR según el procedimiento divulgado en la descripción, Z
(B) metacrilato de metilo y/o acrilato de metilo, y
(C) metacrilato de alquilo y/o acrilato de alquilo con una cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada, en el que el comonómero (C) es lineal o ramificado y tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 100.000 a 750.000 determinado mediante cromatografía de permeación en gel según DIN 55672-1,
2. Copolímero según la reivindicación 1, en el que la cadena alquilo C17 está ramificada con un grado medio de ramificación entre 2,8 y 3,7, determinado mediante espectroscopía 1H-NMR, según el procedimiento divulgado en la descripción.
3. Copolímero según la reivindicación 1 o 2, en el que el copolímero tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 300.000 a 700.000 g/mol determinado mediante cromatografía de permeación en gel según DIN 55672-1.
4. Copolímero según las reivindicaciones 1 a 3, en el que la cantidad de comonómero (A) es del 5 al 80% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
5. Copolímero según las reivindicaciones 1 a 4, en el que la cantidad de comonómero (B) es del 5 al 40% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
6. Copolímero según las reivindicaciones 1 a 5, en el que la cantidad de comonómero (C) es del 15 al 80% en peso, en base al peso total del copolímero de poli(met)acrilato.
7. Copolímero según las reivindicaciones 1 a 6, en el que la cadena alquilo C2 a C30 lineal o ramificada se selecciona de entre el grupo que consiste en etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2-propil heptilo, nonilo, decilo, estearilo, laurilo, octadecilo, heptadecilo, nonadecilo, eicosilo, henicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, hexacosilo, octasilo, nonacosilo, triacontilo y behenilo.
8. Composición de concentrado para su uso en aceites lubricantes, que comprende:
(i) diluyente, y
(ii) del 30 al 70% en peso del copolímero de poli(met)acrilato según las reivindicaciones 1 a 7.
9. Composición de aceite lubricante, que comprende:
(a) un aceite base,
(b) el copolímero de poli(met)acrilato según las reivindicaciones 1 a 7, y
(c) aditivos.
10. Composición de aceite lubricante según la reivindicación 8, que comprende al menos el 0,1 del copolímero de poli(met)acrilato según las reivindicaciones 1 a 7, del 70 al 99% en peso de aceite base y del 0,05 al 20% en peso de aditivos.
11. Composición de aceite lubricante según la reivindicación 9 o 10, en la que los aditivos comprenden al menos un aditivo seleccionado de entre el grupo que consiste en antioxidantes, inhibidores de oxidación, inhibidores de corrosión, modificadores de fricción, pasivadores de metales, inhibidores de herrumbre, antiespumantes, potenciadores del índice de viscosidad, depresores del punto de fluidez adicionales, dispersantes, detergentes, agentes de presión extrema adicionales y agentes antidesgaste.
12. Composición de aceite lubricante según las reivindicaciones 9 a 11, que tiene un índice de estabilidad al cizallamiento medido según ASTM D7109 y calculado mediante ASTM D6022 menor de 50.
13. Composición de aceite lubricante según las reivindicaciones 9 a 12, que tiene una viscosidad a alto cizallamiento y alta temperatura a 100°C de 4,00 a 6,00 mPas, medida según ASTM D5481.
14. Uso de la composición de aceite lubricante según las reivindicaciones 9 a 13, en un fluido de transmisión automática, un fluido de transmisión manual, un fluido hidráulico, una grasa, un fluido para engranajes, un fluido para trabajar metales, un aceite de cárter de motor o un fluido amortiguador.
15. Procedimiento para mejorar la estabilidad al cizallamiento de un aceite lubricante, en el que dicho procedimiento comprende añadir el copolímero de poli(met)acrilato según las reivindicaciones 1 a 7 a una composición de aceite lubricante que comprende un aceite base y aditivos.
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