ES2781984T3 - Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30 - Google Patents

Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30 Download PDF

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Abstract

Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30, en el cual se tratan mezclas de material que contienen 1,4-butanodiol, mediante destilación del 1,4-butanodiol, en presencia de hidruros complejos del grupo que está formado por BH3, AlH3, LiBH4, NaBH4, KBH4, LiAlH4, NaAlH4, KAlH4.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30
La invención se refiere a un procedimiento de purificación para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30, mediante destilación del 1,4-butanodiol en presencia de hidruros complejos.
Estado de la técnica
El 1,4-butanodiol es preparado por diferentes rutas. En los documentos WO/2013/012047 A1 y WO/2013/005748 se describen algunas variantes, por ejemplo en base a diacetoxibuteno, propeno, 1,4-butinodiol, derivados de ácidos carboxílicos como anhídrido maleico o ácido succínico, así como fermentación directa hasta butanodiol.
El documento US 4032 583A describe un procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol en el que la mezcla que contiene 1,4-butanodiol es diluida con agua, a continuación se le realiza extracción con un hidrocarburo y después de ello se destila la mezcla acuosa que tiene 1,4-butanodiol.
El documento JP S61 197534A describe un procedimiento de purificación para 1,4-butanodiol, en el cual la mezcla cruda es hidrogenada mediante un catalizador de Pt soportado, y a continuación es destilada.
El documento DE 198 01 089A1 describe un procedimiento para la purificación de 1,4-butanodiol crudo, que comprende las etapas de (i) hidrogenación del 1,4-butanodiol crudo en presencia de un catalizador de hidrogenación, (ii) retiro de un polvo fino de catalizador de hidrogenación de la mezcla de hidrogenación y (iii) en una columna de destilación, destilación de la mezcla de la cual se retiró el polvo fino.
El documento US 5 209 825 Adescribe procedimientos para la purificación de 1,4-butanodiol crudo mediante destilación, en el cual los contaminantes de alto punto de ebullición, que también pueden contribuir a la formación de color, son separados de la mezcla en una fracción de fondo y la fracción de cabeza consistente en 1,4-butanodiol y contaminantes de bajo punto de ebullición, es separada nuevamente mediante destilación.
En el documento WO/2013/012047 A1 se describe al respecto la hidrogenación de sustancias insaturadas de partida que tienen C4 en presencia de butanodiol y pequeñas cantidades de aminas, sobre catalizadores sólidos con elementos de los grupos 9° a 11° del Sistema Periódico de Elementos. Puesto que las aminas y componentes C4 insaturados no son los únicos componentes secundarios de las corrientes de material que tienen butanodiol, sino que, dependiendo del procedimiento, pueden contener también más o menos componentes que tienen azufre y otros componentes hidrogenables como por ejemplo aldehidos, semiacetales, acetales, o cetonas, ésteres y ácidos así como aniones y cationes, es dudoso si el procedimiento mencionado anteriormente es en general bien aplicable.
Finalmente, por motivos económicos es deseable una vida útil del catalizador tan larga como sea posible. Como se sabe, sobre todo los compuestos de azufre son declarados venenos de catalizador, en presencia de agua los ácidos y ésteres pueden atacar los catalizadores de modo que se distorsiona su estructura de soporte, los aldehídos pueden escindir CO, lo cual influye negativamente en la actividad de los catalizadores. Con ello, incluso un proceso que inicialmente funciona bien puede tornarse de modo creciente ineficiente. Esto se establece por ejemplo en la acumulación de productos no hidrogenados, que entonces pueden influir negativamente por ejemplo el número de color o la estabilidad del número de color del producto final deseado.
Alcance
De modo correspondiente se buscó un procedimiento que también en presencia de componentes individuales o varios de los componentes mencionados anteriormente dañinos para los catalizadores, pueda ser operado de manera confiable y barata por un largo período de tiempo.
Descripción de la invención
La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30, en el cual la corriente de material que contiene 1,4-butanodiol es tratada mediante destilación del 1,4-butanodiol en presencia de hidruros complejos.
El 1,4-butanodiol así obtenido exhibe elevadas purezas y bajos números de color APHA, en particular números de color APHA menores que 30, preferiblemente menores que 15, en particular preferiblemente menores que 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3 y 2, y además una elevada estabilidad de número de color lo cual significa que el número de color APHA del producto por almacenamiento tampoco se eleva de manera considerable.
Como hidruros complejos se usan de acuerdo con la invención BH3, AlH3 , LiBH4 , NaBH4 , KBH4, LiAlH4 , NaAlH4 , o KAlH4.
Los hidruros pueden contener adiciones como hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos o por ejemplo sales de Li, de La y de Ce en forma de los halogenuros, sulfatos, fosfatos o carboxilatos.
De modo particular se prefiere borohidruro de sodio, por ejemplo en forma de BorolMR e hidruro de litio y aluminio. De modo muy particular se prefiere NaBH4 , por ejemplo en forma de soluciones acuosas alcalinas, como son distribuidas por Rohm y Haas bajo la denominación "solución de BorolMR" o por Dow Chemical Company bajo la denominación "solución de VenPureMR". Al respecto, se trata de una solución acuosa de NaOH al 25-40 % y NaBH4 al 10-12,5 % en peso.
Los hidruros complejos son usados por ejemplo en cantidades entre 1 y 50.000 ppm, preferiblemente entre 50 y 25.000 ppm, de modo particular preferiblemente entre 100 y 10.000 ppm, referidas a la cantidad de butanodiol que va a ser purificado.
Después de la adición de los hidruros complejos, la solución exhibe, en tanto esté presente un contenido de agua > 10 %, un pH de 4 a 14. Preferiblemente el pH está entre 5 y 12, de modo muy particular preferiblemente entre 6 y 10. En tanto el contenido de agua de la corriente que tiene butanodiol que va a ser purificada esté por debajo de 10 %, para la medición del valor de pH puede diluirse la mezcla con agua.
Los hidruros complejos pueden ser aplicados en ausencia de solvente o en solución o como suspensión. Como solvente debería usarse uno que con el hidruro no generara o generara sólo poco hidrógeno. Se prefieren agua, el butanodiol que va a ser purificado, éteres como por ejemplo tetrahidrofurano y dietiléter. De modo particular se prefiere agua, que adicionalmente puede contener hidróxidos alcalinos como NaOH, o como solución de BorolMR ya preparada.
La adición del hidruro complejo que es añadido al butanodiol que va a ser purificado, puede ocurrir a temperaturas entre 10 y 250 °C, preferiblemente entre 20 y 170 °C, de modo particular preferiblemente entre 35 y 100 °C, dependiendo del sitio de adición.
En tanto el hidruro complejo sea añadido a la corriente de material que contiene el butanodiol que va a ser purificado delante de la al menos una columna de destilación, el promedio de tiempo de residencia en el recipiente antes de la columna es de al menos 0,1 h. Se prefiere 0,5 h, de modo particular se prefiere 1 h.
A continuación se llega en general a la destilación, para explicar entonces en consecuencia, donde y como pueden usarse los hidruros.
El material de partida con la mezcla de material que contiene butanodiol, la cual es denominada también como butanodiol crudo, contiene en general, aparte de 1,4-butanodiol, aún sustancias de que ebullen fácil y difícilmente, que tienen que ser separadas tan ampliamente como sea posible. Son sustancias que ebullen fácilmente, dependiendo del procedimiento, por ejemplo agua, metanol, etanol, propanol, butanol, ácido acético, acetatos, formaldehidoacetales, gamma-butirolactona, acetaldehído, acetaldehidoacetales, por ejemplo el con 1,4-butanodiol, otros ésteres, cetonas, compuestos que tienen N, 4-hidroxibutiraldehído, isómeros de butanodioles, etilenglicol, 1,2- o 1,3-propilenglicol, THF.
Dependiendo del procedimiento de preparación, las sustancias que ebullen difícilmente son por ejemplo pentanodiol y hexanodioles, dímeros de butanodiol, ésteres de butanodiol y gamma-butirolactona, ácidos hidroxicarboxílicos como por ejemplo ácido láctico o ácido málico, ácido succínico o sus ésteres, glicerina, aminoácidos, amidas, hidratos de carbono y derivados o productos de degradación de hidratos de carbono.
De ello se tiene como resultado el procesamiento mediante destilación en por lo menos una columna. Al respecto, se prefiere un procesamiento continuo. Si realmente se usa sólo una columna, entonces se obtienen sustancias que ebullen fácilmente, al menos en parte, en la cabeza, las sustancias de alto punto de ebullición son obtenidas en el fondo y butanodiol como salida lateral (salida de gas o de líquido).
En una forma de realización adecuada particular se usa para ello una denominada columna de pared de separación. Dependiendo del contenido y la naturaleza de los componentes que van a ser separados del butanodiol, usualmente es ventajoso usar varias columnas. Si como un componente esencial en las sustancias que ebullen fácilmente, está presente agua, entonces ésta es separada junto con, dado el caso, otras sustancias que ebullen fácilmente, en por lo menos una columna a presiones de 5 a 500 kPa y temperaturas de fondo entre 80 y 200 °C.
Si está presente mucha agua, por ejemplo una fracción de más de 40 % en peso en la mezcla que tiene butanodiol, entonces puede ser ventajoso separar el agua en por lo menos dos columnas, en las cuales al respecto la primera es operada a presiones mayores por ejemplo entre 100 y 500 kPa absolutos, la segunda entonces a presiones menores, por ejemplo a 10 a 100 kPa absolutos.
En una dado el caso segunda columna se separa butanodiol puro de las sustancias que ebullen con dificultad, en lo cual al respecto se obtiene butanodiol en la cabeza o como salida lateral, dado el caso en una columna de pared de separación.
En otra forma preferida de realización, se añaden los hidruros complejos al butanodiol que va a ser procesado, mediante destilación se libera de las sustancias que ebullen fácilmente, como agua, y el butanodiol que contiene hidruros es separado mediante una evaporación simple en sustancias de alto punto de ebullición, que contienen el hidruro, y butanodiol. El butanodiol puede ser purificado nuevamente por destilación, como se describió anteriormente.
La evaporación ocurre por ejemplo en un evaporador de capa delgada (evaporador Sambay®), un evaporador de película descendente u otros evaporadores conocidos por los expertos.
Si debiera purificarse sólo poco butanodiol, entonces esto es posible también mediante destilación por lotes. De acuerdo con los requerimientos, también es posible una combinación de destilación por lotes y continua. En la destilación por lotes en general se separan por destilación primero las sustancias que ebullen fácilmente, y a continuación el butanodiol. Las sustancias de alto punto de ebullición permanecen en el fondo y a continuación son desechadas. Las sustancias que ebullen fácilmente son separadas por destilación en general a presión más alta que el butanodiol. Por ejemplo el agua y otras sustancias que ebullen fácilmente son separadas por destilación a presión ambiente. Una vez disminuye el desempeño de la destilación, se reduce continuamente la presión y/o aumenta la temperatura en el fondo. Así entonces por ejemplo el butanodiol puro es separado por destilación a presiones de 4,5 kPa absoluto y temperaturas de fondo de aproximadamente 152 °C.
De manera ventajosa, las destilaciones son ejecutadas en columnas con accesorios que refuerzan la separación, sobre todo en la destilación de purificación del butanodiol. Estos accesorios deberían corresponder a un número de platos teóricos de al menos 5, preferiblemente 10, de modo particular preferiblemente 15. Los accesorios pueden ser por ejemplo un relleno suelto de cuerpos de relleno de metal, cerámica o teflón, pisos de válvula, pisos de campana o empaques como son obtenibles en el mercado.
Para un éxito óptimo del procedimiento de acuerdo con la invención, es importante que las destilaciones, sobre todo la destilación de purificación, tengan lugar ampliamente bajo exclusión de aire. Al respecto, la relación molar de oxígeno a 1,4-butanodiol es menor que 1:100, preferiblemente menor que 1:1.000, de modo particular preferiblemente menor que 1:10.000. Para evitar el oxígeno se aconseja usar columnas tan herméticas como sea posible. Si está presente mucho oxígeno, por un lado puede perderse el objetivo de pureza del butanodiol, por ejemplo por reacciones de oxidación, por otro lado se esperan elevados números de color. Además, el oxígeno puede perjudicar el efecto de los hidruros o por oxidación generar acumulaciones de hidruros en las columnas y evaporadores, lo cual condiciona costosas limpiezas de las columnas.
Cuanto más baja es la presión de destilación, tanto más tiene que cuidarse la hermeticidad del dispositivo de destilación usado. Se alcanzan elevadas hermeticidades de las columnas por ejemplo mediante sellos de labios con soldadura, sellos con perfiles de peine, mediante el uso de superficies de sello particularmente lisas, evitando una multiplicidad de bridas o de sitios de acceso en las columnas, como por ejemplo para la medición de la presión, temperatura o mirillas de vidrio, etc.
Otra posibilidad para evitar el oxígeno es equipar la unidad de destilación con un revestimiento exterior, el cual es transformado en inerte por ejemplo mediante nitrógeno o argón. Además, las bridas pueden ser cerradas con soldadura.
Una posibilidad para la medición del oxígeno consiste en recolectar el gas de escape de la unidad de vacío y analizar la composición de la mezcla gaseosa presente. Al respecto se obtiene la mejor declaración sobre la entrada de oxígeno a la columna, operando la columna bajo las condiciones preferidas, aunque sin alimentación.
Los hidruros complejos pueden ser usados ya antes de la separación de sustancias que ebullen fácilmente, o también después de ello. Por ejemplo, es posible usar NaBH4 en forma de cuerpos moldeados, sobre los cuales se conduce la corriente que tiene butanodiol, parcialmente o en su totalidad a temperaturas de 10 - 80 °C. Al respecto, la corriente de producto incorpora parcialmente el hidruro en forma disuelta y llega así a la destilación. El hidruro puede ser añadido también como polvo a la corriente de producto, de modo que en la destilación está presente como mezcla homogénea. Además, el hidruro puede ser disuelto separadamente en un solvente como agua o metanol o THF y añadido como solución homogénea a la corriente que tiene butanodiol. Al respecto, es una forma preferida de realización, la alimentación de BorolMR, un producto comercialmente disponible como mezcla de NaBH4, agua y NaOH.
Son posiciones preferidas en las cuales el hidruro complejo puede ser incorporado en el procedimiento, la alimentación que contiene sustancias que ebullen fácilmente, el fondo de la columna de separación de sustancias que ebullen fácilmente, la alimentación de la columna de acabado de butanodiol y el fondo de la columna de acabado de butanodiol. De modo particular se prefieren la alimentación que contiene sustancias que ebullen fácilmente o la alimentación a la columna de acabado de butanodiol.
Una particularidad del procedimiento es la relación con el producto de fondo que tiene hidruro de la columna de acabado de butanodiol. Para temperaturas de fondo de 130 - 230 °C, preferiblemente 150 - 190 °C, se ajusta el contenido residual de butanodiol en el fondo, a 1 - 90 % en peso, preferiblemente a 5 - 70 % en peso, de modo particular preferiblemente a 10 - 50 % en peso. Después del enfriamiento del fondo por debajo de 100 °C, se le añade a éste agua. Para ello preferiblemente se usan el producto que ebulle fácilmente una corriente parcial del mismo. Si no se ejecuta la dilución, existe el peligro de la precipitación de un sólido. El grado de dilución es al menos 1 parte de agua en 2 partes de fondo, preferiblemente al menos 1:1, de modo particular preferiblemente al menos 2:1.
En tanto quisiese retirarse el hidruro residual, puede acidificarse el fondo. Para ello son posibles en principio todos los ácidos, preferiblemente los que se mezclan con el fondo al que dado el caso se ha añadido agua, como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico (dado el caso diluidos con agua).
El butanodiol preparado según el procedimiento de acuerdo con la invención exhibe en particular elevadas purezas y es estable también en el número de color por tiempos más largos. La pureza es determinada como es usual mediante cromatografía de gases, y está por encima de 99 %, preferiblemente por encima de 99,6 %, de modo particular preferiblemente por encima de 99,8 %.
Otro atributo del procedimiento de acuerdo con la invención es el bajo contenido de 4-hidroxi-1-butoxi-THF en el butanodiol destilado. Este está en general por debajo de 3.000 ppm, preferiblemente por debajo de 1.500 ppm, de modo particular preferiblemente por debajo de 800 ppm.
Los números de color (número de color APHA según Hazen) están por debajo de 30 APHA, preferiblemente por debajo de 20 APHA, de modo particular preferiblemente por debajo de 10 APHA. El número de color APHA es un procedimiento de prueba publicado por la American Public Health Association (APHA) para la medición del color en líquidos. Como estándar de calibración se usa, de acuerdo con ISO 6271, una solución de platinato de cobalto. La medición del número de color APHA puede ocurrir fácilmente en fotómetros especiales, por ejemplo aquellos de la compañía Chemtronic Waltemode GmbH.
En lo sucesivo, acetal significa 4-hidroxi-1-butoxi-THF.
Todas las destilaciones fueron ejecutadas en una columna de lote. La columna tenía un diámetro de aproximadamente 2,7 cm y fue empacada sobre una longitud de 80 cm con anillos Raschig de 3 - 5 mm. En la cabeza de la columna se encontraba un divisor de retorno, el cual fue ajustado de modo que por 1 parte de destilado retirada, se retornan a la columna 2 partes de destilado.
El procedimiento de acuerdo con la invención permite la preparación de 1,4-butanodiol altamente purificado, que exhibe un número de color APHA menor que 30. Además, este 1,4-butanodiol así preparado también es estable al almacenamiento, es decir también por un almacenamiento por ejemplo por encima de 24 horas a temperatura elevada (50°C) no aumenta de manera notable el número de color A p h A .
Parte experimental
Ejemplo 1:
En un matraz redondo de 1 litro se colocaron previamente 750 g de un butanodiol crudo, el cual contenía aproximadamente 49 % de 1,4-butanodiol, aproximadamente 45 % de agua, aproximadamente 0,3 % de gammabutirolactona, 0,15 % de acetal, 0,05 % de 4-hidroxibutiraldehído, aproximadamente 1 % de metanol, aproximadamente 1,1 % de propanol, aproximadamente 1,3 % de n-butanol, aproximadamente 0,1 % de formaldehidoacetales y semiacetales, aproximadamente 0,1 % de 2-metil-1,4-butanodiol así como algunas sustancias de alto y bajo punto de ebullición parcialmente desconocidas. La mezcla exhibía un número de color de 175 APHA y un pH de 7,1. Bajo un gas inerte (nitrógeno) se añadieron 5 g de una solución de BorolMR (de la compañía Dow-Chemicals, VenPlus Solution). De la mezcla se separaron por destilación aproximadamente 94 g de sustancias que ebullen fácilmente, inicialmente a 50 kPa, después a 10 kPa y temperaturas de fondo de 112 - 134 °C. después de cambiar la fracción, se elevó la temperatura de fondo a aproximadamente 150 °C, y a 5 kPa se separaron por destilación aproximadamente 65 g de fracción intermedia (aproximadamente 32 % de agua, contenido por GC de butanodiol: 98,1 %, calculado sobre base anhidra, número de color 6 APHA). Después de ello se separaron por destilación a aproximadamente 4 kPa aproximadamente 520 g de producto principal, a aproximadamente 150 °C. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,85 %, 2-metilbutanodiol 0,092 %, el contenido de acetal estuvo en 0,077 %, no fue detectable gamma-butirolactona. El número de color estuvo en 8 APHA. las muestras fueron empacadas en una lata de estaño (material 1.0425) y almacenadas a 50 °C. después de 24 h el número de color estaba inalterado, en 8 APHA.
Ejemplo 1 de comparación:
Se repitió el ejemplo 1, sin embargo sin la adición de BorolMR. Después de la separación de la cantidad principal de sustancias que ebullen fácilmente y agua, se obtuvieron aproximadamente 85 g de producto intermedio (número de color 7 APHA, contenido de agua aproximadamente 80 %, contenido de butanodiol: aproximadamente 60 %, según GC, calculado sobre base anhidra). Como producto principal se obtuvieron aproximadamente 4 g. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,54 %, 2-metilbutanodiol 0,095 %, el contenido de acetal estuvo en 0,219 %, gamma-butirolactona 0,014 %. El número de color estuvo en 6 APHA. Las muestras fueron empacadas en una lata de estaño (material 1.0425) y se almacenaron a 50 °C. Después de 24 h el número de color estuvo en 35 APHA.
Ejemplo 2:
En un matraz redondo de 1 litro se colocaron previamente 750 g de un butanodiol crudo, el cual contenía aproximadamente 84 % de 1,4-butanodiol, aproximadamente 15 % de agua, aproximadamente 0,01 % de gammabutirolactona, aproximadamente 0,15 % de acetal, aproximadamente 0,01 % de acetaldehído así como su acetal o semiacetal con butanodiol, así como algunas otras sustancias desconocidas de alto y bajo punto de ebullición. La mezcla exhibía un número de color de 75 APHA y un pH de 9. Bajo gas inerte (nitrógeno) se añadieron 5 g de una solución de BorolMR (de la compañía Dow-Chemicals, VenPlus Solution). De la mezcla se separaron por destilación aproximadamente 94 g de sustancias que ebullen a baja temperatura, a aproximadamente al inicio 50 kPa, entonces a 10 kPa y temperatura de fondo de 112 - 134 °C. Después de cambiar la fracción, se elevó la temperatura de fondo a aproximadamente 150 °C, y a 5 kPa se separaron por destilación aproximadamente 65 g de fracción intermedia (aproximadamente 32 % de agua, contenido de butanodiol: 98,1 % según GC, calculado sobre base anhidra, número de color 6 APHA). Después de ello se separaron por destilación a aproximadamente 4 kPa, aproximadamente 520 g de producto principal a aproximadamente 150 °C. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,895 %, el contenido de acetal estuvo en 0,071 %, no fue detectable la gamma-butirolactona. El número de color estuvo en 6 APHA. Las muestras fueron empacadas en una lata de estaño (material 1.0425) y se atemperaron a 50 °C. Después de 24 h el número de color permaneció inalterado en 6 APHA.
Ejemplo 2 de comparación:
Se repitió el ejemplo 2, sin embargo sin adición de BorolMR (valor de pH aproximadamente 6,5). Después de la separación de la mayoría de la cantidad de agua, se obtuvieron aproximadamente 78 g de producto intermedio (número de color 15 APHA, contenido de agua aproximadamente 39 %, contenido de butanodiol: 97,5 % según GC, calculado sobre base anhidra). Como producto principal se obtuvieron aproximadamente 529 g. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,693 %, el contenido de acetal estuvo en 0,175 %, gammabutirolactona 0,014 %. El número de color estuvo en 6 APHA. Las muestras fueron empacadas en una lata de estaño (material 1.0425) y se atemperaron a 50 °C. Después de 24 h el número de color estuvo en 51 APHA.
Ejemplo 3:
En un matraz redondo de 1 litro se colocaron previamente 750 g de un butanodiol crudo, que contenía aproximadamente 98 % de 1,4-butanodiol, aproximadamente 0,5 % de agua, aproximadamente 0,5 % de gammabutirolactona, 0,13 % de acetal y algunas otras sustancias desconocidas de alto y bajo punto de ebullición. La mezcla exhibía un número de color de 25 APHA. Bajo gas inerte (nitrógeno) se añadieron 0,5 g de LiAIH4. De la mezcla se separaron por destilación aproximadamente 50 g, a una temperatura de fondo de aproximadamente 150 °C y 5 kPa. Esta fracción contenía aproximadamente 8 % de agua, contenido de butanodiol 93,2 % según GC, calculado sobre base anhidra, número de color 8 APHA). Después de ello se separaron por destilación a aproximadamente 4 kPa, aproximadamente 620 g de producto principal a aproximadamente 150 °C. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,912 %, el contenido de acetal estuvo en 0,054 %, la gamma-butirolactona no fue detectable. El número de color estuvo en 5 APHA. Las muestras fueron empacadas en una lata de estaño (material 1.0425) y fueron calentadas a 50 °C. Después de 24 h el número de color estuvo inalterado, en 5 APHA.
Ejemplo 3 de comparación:
Se repitió el ejemplo 3, sin embargo sin la adición de LiAlH4. Como primera fracción se obtuvieron aproximadamente 45 g (número de color 9 APHA, contenido de agua aproximadamente 9 %, contenido de butanodiol: 92,5 % según GC, calculado sobre base anhidra). Como producto principal se obtuvieron aproximadamente 623 g. El 1,4-butanodiol del producto principal tenía una pureza por GC de 99,731 %, el contenido de acetal estuvo en 0,151 %, gammabutirolactona 0,024 %. El número de color estuvo en 6 APHA. Las muestras fueron empacadas en una lata de estaño. después de 24 h el número de color estuvo en 12 APHA.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para la preparación de 1,4-butanodiol con un número de color APHA menor que 30, en el cual se tratan mezclas de material que contienen 1,4-butanodiol, mediante destilación del 1,4-butanodiol, en presencia de hidruros complejos del grupo que está formado por BH3, AlH3, LiBH4, NaBH4, KBH4, LiAlH4 , NaAlH4, KAH 4.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como hidruro complejo se usa NaBH4.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque se usa NaBH4 como solución acuosa alcalina.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la destilación del 1,4-butanodiol es realizada de modo continuo.
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque la destilación es realizada con una columna de pared de separación.
6. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el valor de pH de la mezcla formada por mezcla que contiene 1,4- butanodiol e hidruro, para un contenido mínimo de agua del 10 %, exhibe un pH de 4 a 14.
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