ES2745508T3 - Electrodo de difusión de gas - Google Patents
Electrodo de difusión de gas Download PDFInfo
- Publication number
- ES2745508T3 ES2745508T3 ES12761592T ES12761592T ES2745508T3 ES 2745508 T3 ES2745508 T3 ES 2745508T3 ES 12761592 T ES12761592 T ES 12761592T ES 12761592 T ES12761592 T ES 12761592T ES 2745508 T3 ES2745508 T3 ES 2745508T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- gas diffusion
- diffusion electrode
- electrode according
- reinforcing member
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 88
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 91
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 5
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 4
- 239000006262 metallic foam Substances 0.000 claims description 3
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N lead silver Chemical compound [Ag].[Pb] LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000028161 membrane depolarization Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
- C25B11/032—Gas diffusion electrodes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
- B01D61/46—Apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
- C25B11/069—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds
- C25B11/071—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material consisting of at least one single element and at least one compound; consisting of two or more compounds comprising metal or alloy powder and non-metallic binders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8663—Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/8668—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8663—Selection of inactive substances as ingredients for catalytic active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/8673—Electrically conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8803—Supports for the deposition of the catalytic active composition
- H01M4/8807—Gas diffusion layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8896—Pressing, rolling, calendering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
Un electrodo de difusión de gas que comprende una capa de difusión de gas estratificada sobre un miembro de refuerzo, consistiendo dicha capa de difusión de gas en una composición de aglutinante fluorado/polvo conductor, sinterizada y colada, caracterizado por que el conjunto de capa de difusión de gas/miembro de refuerzo tiene un módulo elástico longitudinal de entre 15.000 y 120.000 MPa.
Description
DESCRIPCIÓN
Electrodo de difusión de gas
Campo de la invención
La invención se refiere a una estructura de electrodo de difusión de gas adecuada como ánodo o cátodo que consume gas en células electrolíticas.
Antecedentes de la invención
El uso de electrodos de difusión de gas es bien conocido en varios procesos electroquímicos, especialmente en el campo de los procesos de electrólisis despolarizada - haciendo uso de ánodos que consumen hidrógeno o de cátodos que consumen oxígeno - y en aplicaciones de células de combustible. Los electrodos de difusión de gas generalmente consisten en una delgada capa porosa de difusión de gas, equipada con pistas hidrófobas para el transporte de gas a través de su espesor, opcionalmente provistos de un catalizador e incorporados o estratificados en miembros de recolección de corriente. Los miembros de recolección de corriente también pueden actuar como miembros de refuerzo, dependiendo de la aplicación final. Ejemplos de miembros de recolección de corriente son metales expandidos o tejidos, espumas metálicas, telas o fieltros de fibra de carbono o metálicos tejidos o trenzados, papel carbón. Las capas de difusión de gas pueden consistir en composiciones sólidas porosas de polvos conductores opcionalmente catalizados, por ejemplo polvos metálicos, de óxido o de carbono, en combinación con un aglutinante, generalmente un material plástico capaz de formar redes adecuadas en las que los polvos conductores quedan atrapados. Las capas de difusión de gas no son miembros autónomos, por lo tanto, generalmente se forman sobre el miembro de recolección de corriente mediante diversas técnicas, por ejemplo, pulverizando una suspensión acuosa del componente, o por huecograbado o recubrimiento con cuchilla de una suspensión o pasta acuosa. Las capas de difusión de gas también se pueden formar como calcomanías en un soporte inerte que se retira, por ejemplo, pelando o lixiviando, después de la estratificación con el miembro de recolección de corriente; sin embargo, la formación separada de capas de difusión de gas y la posterior estratificación es una operación muy delicada, siendo las capas de difusión de gas generalmente muy delgadas y frágiles y difíciles de manejar. Los electrodos de difusión de gas pueden tener un catalizador incorporado dentro de la capa de difusión de gas, o pueden catalizarse aplicando una capa de catalizador adecuada en la parte superior de la capa de difusión de gas, generalmente en el lado opuesto al miembro de recolección de corriente. Este tipo de construcción conduce a miembros de electrodo delgados que tienen una definición dimensional y rigidez deficientes y que deben ser soportados adecuadamente por espaciadores y colectores adecuados, como se conoce en la técnica.
Los electrodos de difusión de gas pueden usarse para despolarizar procesos electroquímicos; por ejemplo, la electrólisis de cloro-álcali se puede llevar a cabo alimentando oxígeno a un cátodo de difusión de gas en lugar de desarrollar hidrógeno gaseoso en un cátodo metálico, con un ahorro de energía asociado de aproximadamente el 30 %. Sin embargo, un cátodo que consume oxígeno en una célula de cloro-álcali debe enfrentar una cámara de gas en un lado y una cámara de electrolito líquido en el otro, donde se produce una solución cáustica. Los electrodos de difusión de gas conocidos no podían soportar la carga hidráulica de la solución cáustica del producto en electrolizadores de tamaño industrial (es decir, con una altura total superior a 30 cm), que solo puede compensarse en cierta medida presurizando la cámara de gas. La presión ejercida por la columna de líquido es, de hecho, más alta en la parte inferior que en la parte superior, a menos que se tomen contramedidas específicas que complican el diseño de la célula, como en el engorroso diseño de bolsillo de gas del documento WO 03035939, muy costoso y no demasiado fiable, o en células de tipo percolador como se desvela en el documento WO 03042430. Los miembros percoladores pueden romper eficientemente las cargas hidráulicas en cámaras de líquido, siendo, por otro lado, caras y añadiendo caídas óhmicas no deseadas a la construcción de la célula. Los percoladores consisten, de hecho, en cuerpos porosos de cierto espesor mínimo llenos de electrolito líquido, que actúan al mismo tiempo que los espaciadores entre los electrodos de difusión de gas y los separadores de membrana según sea necesario para compensar la definición dimensional y la rigidez deficientes de los electrodos de difusión de gas que les hacen inadecuados para delimitar una cámara de espacio finito de espesor adecuadamente bajo.
Además, las aplicaciones electrometalúrgicas, tal como la electrodeposición de metales, podrían beneficiarse del ahorro de energía asociado con la despolarización del proceso, en este caso en el lado del ánodo: la electrodeposición de metales se lleva a cabo en el lado del cátodo de electrolizadores adecuados, mientras que se desarrolla oxígeno en el ánodo. La sustitución del desarrollo de oxígeno por oxidación de hidrógeno en un ánodo de difusión de gas adecuado daría como resultado un ahorro de energía muy alto, sin embargo, dificultado por las características mecánicas de los electrodos de difusión de gas conocidos que los hacen inadecuados para delimitar cámaras de espacio estrecho, lo que limita su uso en células de electrólisis indivisas, típicas de procesos electrometalúrgicos. Además, también en este caso, los electrodos de difusión de gas conocidos no serían capaces de soportar la carga hidráulica de las soluciones electrolíticas comúnmente usadas en electrolizadores de tamaño industrial.
Por lo tanto, sería deseable proporcionar un electrodo de difusión de gas de características mecánicas mejoradas, adecuado para funcionar como un miembro autónomo que tenga bajas tolerancias de construcción y una rigidez suficiente para delimitar una cámara de espacio estrecho de una célula de electrólisis, pudiendo proporcionar una
barrera hidrostática adecuada para soportar cargas hidráulicas típicas de electrolizadores industriales, por ejemplo de 20 kPa o más.
Los documentos US 2003/162081 A y M.F. Mathias et al. ("Diffusion media materials and characterisation" en "Handbook of Fuel Cells", 15 de diciembre de 2010, John Wiley & Sons, Chichester, Reino Unido) describen electrodos de difusión de gas que comprenden una capa de difusión de gas estratificada sobre un miembro de refuerzo, en los que la capa de difusión de gas consiste en una composición de aglomerante fluorado/polvo conductor sinterizada y colada.
Sumario de la invención
Diversos aspectos de la invención se exponen en las reivindicaciones adjuntas.
En un aspecto, la invención se refiere a un electrodo de difusión de gas que tiene un alto módulo elástico que comprende una capa de difusión de gas estratificada sobre un miembro de refuerzo, en particular una capa de difusión de gas que consiste en una composición de aglutinante fluorado/polvo conductor, sinterizada y colada, teniendo el conjunto de capa de difusión de gas estratificada/miembro de refuerzo que tiene un módulo elástico longitudinal (en el plano) entre 15.000 y 120.000 MPa. En una realización, el módulo elástico perpendicular (fuera del plano) de la capa de difusión de gas excede los 500 MPa. Los inventores han descubierto que la colada de una composición presinterizada que contiene un aglutinante fluorado en condiciones tales que se obtiene una capa de difusión de gas gomosa hace que los electrodos de difusión de gas impartan un alto módulo elástico a los electrodos resultantes, lo que los hace capaces de soportar cargas hidráulicas extremadamente altas (por ejemplo, cargas hidráulicas de más de 20 kPa, tales como 80 kPa) y para delimitar cámaras de espacio finito en células de electrólisis, sin elementos espaciadores intermedios. En una realización, el miembro de refuerzo del electrodo de difusión de gas se elige entre un metal expandido o tejido, espuma metálica, tela o fieltro de fibra de carbono o metálico, todos capaces de resistir las etapas de sinterización y colada del proceso de fabricación. Esto puede tener la ventaja de mejorar aún más la rigidez y la definición dimensional del electrodo de difusión de gas resultante. En una realización menos preferida, también podría usarse papel carbón si las condiciones de fabricación se seleccionan adecuadamente. En una realización, la composición sinterizada y colada de la capa de difusión de gas contiene un negro de humo como el polvo conductor, por ejemplo, un negro de humo de baja superficie tal como el negro de acetileno Shawinigan (SAB). Esto puede tener la ventaja de proporcionar una capa adecuadamente compacta y conductora. En una realización, el aglutinante fluorado en la composición sinterizada y colada es un aglutinante perfluorado tal como PTFE, FEP o PFA. Esto puede tener la ventaja de proporcionar un electrodo de difusión de gas de estabilidad mejorada en entornos electrolíticos y de facilitar el logro de una capa de difusión de gas gomosa en condiciones moderadas de presión y temperatura. En una realización, se obtiene un compromiso adecuado de las propiedades mecánicas y eléctricas al establecer la relación en peso de polvo de carbono respecto a aglutinante fluorado en la composición sinterizada y colada entre 1 y 2. En una realización, el electrodo de difusión de gas se cataliza depositando una capa catalítica sobre la capa de difusión de gas como se ha descrito anteriormente en el presente documento, en el lado opuesto al miembro de refuerzo. Se pueden acoplar varios tipos de capa catalítica a la capa de difusión de gas sinterizada y colada: en una realización, la capa catalítica se obtiene como una capa de ionómero refundido a partir de un polvo de catalizador disperso en una suspensión o solución de ionómero líquido. Esto puede tener la ventaja de impartir propiedades iónicas e hidrófilas al electrodo de difusión de gas, útiles en varias aplicaciones. En otra realización, la capa de catalizador también consiste en una composición sinterizada y colada, tal como una composición de aglutinante fluorado/polvo de catalizador sinterizada y moldeada y soportada en carbono, estratificada sobre la capa de difusión de gas. Esto puede tener la ventaja de mejorar aún más la definición dimensional y la rigidez del electrodo de difusión de gas.
En otro aspecto, la invención se refiere a un método de fabricación de un electrodo de difusión de gas como se ha descrito anteriormente en el presente documento, que comprende las etapas de:
- incorporar un aglutinante fluorado y un polvo conductor en una pasta, por ejemplo a partir de una suspensión o emulsión acuosa de aglutinante fluorado, precipitar el aglutinante con un agente adecuado tal como un alcohol ligero y mezclar el aglutinante precipitado con un polvo conductor, tal como un negro de humo;
- calandrar la pasta en capas delgadas, que tienen por ejemplo un espesor de menos de 2 mm y en una realización de menos de 0,2 mm;
- estratificar cada capa sobre un miembro de refuerzo bajo una prensa calentada a 100- 150 °C y bajo una presión de 12-24 kPa hasta obtener una estructura estratificada, lo que en una realización puede requerir 15-60 minutos;
- aumentar la temperatura a 300-400 °C y llevar la presión a 25-50 kPa, hasta eliminar la fase acuosa, lo que en una realización puede requerir 15-60 minutos;
- relajar la presión a la atmosférica para inducir la sinterización completa en condiciones relajadas, lo que tiene la ventaja de unir íntimamente la capa de difusión de gas al refuerzo y lo que en una realización puede requerir 1-15 minutos;
- colar la estructura sinterizada bajo una prensa calentada a 300-400 °C bajo una presión de 30-60 kPa hasta colar una capa de difusión de gas gomosa e impartir un alto módulo elástico longitudinal al conjunto, lo que en una realización puede requerir 15-60 minutos.
En otro aspecto, la invención se refiere a una célula electroquímica del tipo que comprende una cámara de gas y una cámara de líquido separadas por un electrodo de difusión de gas como se ha descrito anteriormente en el presente documento; el electrodo de difusión de gas puede actuar como un ánodo de difusión de gas sobre cuya superficie se oxida un flujo que contiene hidrógeno, o como un cátodo de difusión de gas sobre cuya superficie se reduce un flujo que contiene oxígeno tal como oxígeno puro o aire. En una realización, se establece una carga hidráulica de 20 kPa 0 más en la cámara de líquido que el electrodo de difusión de gas separa de la cámara de gas, aprovechando la capacidad mejorada de la capa de difusión de gas para soportar la presión de una columna de líquido sin inundarse. La célula electrolítica de acuerdo con la invención puede ser una célula de electrodeposición despolarizada con hidrógeno, una célula de cloro-álcali despolarizada con oxígeno, una célula de electrodiálisis para la división de sal despolarizada en cualquiera o en ambos lados (es decir, provista de un ánodo de difusión de gas alimentado con hidrógeno y/o un cátodo de difusión de gas alimentado con oxígeno como se ha descrito anteriormente en el presente documento), pero otros tipos de células de electrólisis o células de combustible, tales como células de combustible alcalinas, pueden aprovechar el electrodo de difusión de gas anterior, como será evidente para un experto en la materia.
Los siguientes ejemplos se incluyen para demostrar realizaciones particulares de la invención, cuya viabilidad se ha verificado en gran medida en el intervalo de valores reivindicado. Los expertos en la materia deben apreciar que las composiciones y técnicas descritas en los ejemplos que siguen representan composiciones y técnicas que los inventores ha descubierto que funcionan bien en la puesta en práctica de la invención; sin embargo, los expertos en la materia deberían, a la luz de la presente divulgación, apreciar que se pueden hacer muchos cambios en las realizaciones específicas que se desvelan y aún obtener un resultado semejante o similar sin apartarse del alcance de la invención.
Ejemplo 1
Una suspensión acuosa de PTFE comercializada por DuPont, EE. UU. se precipitó en una mezcla 50:50 vol de 2-propanol y agua desionizada. El PTFE precipitado se mezcló mecánicamente con el polvo de negro de acetileno Shawinigan (SAB), comercializado por Cabot Corp., EE. UU., en una relación en peso de carbono respecto a PTFE de 60:40. Se obtuvo un material con una consistencia de masa y se procesó inmediatamente a través de una extrusora, usando rodillos de calandria, en capas de 10 cm x 10 cm x 0,1 mm. Cada capa se estratificó por medio de una prensa calentada sobre una muestra diferente de malla de plata tejida que tenía un ancho de abertura de 0,50 mm, un diámetro de alambre de 0,14 mm y un peso específico de 0,53 kg/m2; el proceso se llevó a cabo en múltiples etapas, primero presurizando el conjunto a 17,9 kPa a 120 °C durante 30 minutos, luego llevando la temperatura a 335 °C y la presión a 44,8 kPa durante 30 minutos más, relajando la presión y exponiendo la estructura estratificada al aire ambiente durante 5 minutos y finalmente presurizando nuevamente el conjunto a 34,5 kPa y a 335 °C durante 30 minutos adicionales.
El módulo elástico longitudinal (en el plano) de todas las muestras obtenidas, medido por análisis mecánico dinámico (DMA), osciló entre 35.000 y 49.000 MPa.
Ejemplo 2
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1 usando un papel carbón TGP-H-090 de 280 pm de espesor comercializado por Toray, Japón como miembro de refuerzo. Las capas de SAB/PTFE se obtuvieron calandrando como en el ejemplo 1 y se estratificaron sobre las muestras respectivas de papel carbón; el proceso se llevó a cabo en múltiples etapas, primero presurizando el conjunto a 13,7 kPa a 120 °C durante 30 minutos, luego llevando la temperatura a 335 °C y la presión a 27,5 kPa durante 30 minutos más, relajando la presión y exponiendo la estructura estratificada al aire ambiente durante 5 minutos y finalmente presurizando nuevamente el conjunto a 34,5 kPa y a 335 °C durante 30 minutos adicionales.
El módulo elástico longitudinal (en el plano) de todas las muestras obtenidas, medido por análisis mecánico dinámico (DMA), osciló entre 16.000 y 23.000 MPa.
Ejemplo 3
Se repitió el procedimiento de los ejemplos 1 y 2 usando una tela de fibra de carbono AvCarb™ 1243 de 0,75 mm de espesor comercializada por Textron Systems Corporation, EE.UU. como miembro de refuerzo. Las capas de SAB/PTFE se obtuvieron calandrando como en los ejemplos anteriores y se estratificaron sobre las muestras respectivas de papel carbón; el proceso se llevó a cabo en múltiples etapas, primero presurizando el conjunto a 20 kPa a 120 °C durante 30 minutos, luego llevando la temperatura a 335 °C y la presión a 45,5 kPa durante 30 minutos más, relajando la presión y exponiendo la estructura estratificada al aire ambiente durante 5 minutos y finalmente
presurizando nuevamente el conjunto a 55 kPa y a 335 °C durante 30 minutos adicionales.
El módulo elástico longitudinal (en el plano) de todas las muestras obtenidas, medido por análisis mecánico dinámico (DMA), osciló entre 45.000 y 73.000 MPa.
Ejemplo 4
Una muestra de electrodo de difusión de gas obtenida en el ejemplo 1 sobre un miembro de refuerzo de malla de plata y una muestra de electrodo de difusión de gas obtenida en el ejemplo 3 sobre un miembro de refuerzo de tela de fibra de carbono se analizaron para determinar la permeabilidad bajo presión en un dispositivo de laboratorio obtenido de un vaso de precipitados que tiene una abertura con un diámetro de 8 cm que se usó como área de presurización.
Se colocó un borde de metal y una malla fina en el vaso de precipitados para proporcionar soporte a las muestras de electrodos. El inserto de borde/malla estaba al ras con el borde del vaso de precipitados evitando cualquier desviación significativa de las muestras de electrodos, que se colocaron para el ensayo en el borde del vaso de precipitados con una junta de goma de 2 mm interpuesta. Se sujetó un segundo vaso de precipitados a la parte superior del conjunto, nuevamente con una junta de goma interpuesta. Se colocaron aproximadamente 5 cm de agua en el vaso de precipitados superior antes del sellado. Usando una bomba de vacío, se eliminó el aire del vaso de precipitados inferior mientras se supervisaba la presión y con pausas a incrementos de aproximadamente 7 kPa para mantener la presión y comprobar si había fugas, hasta una presión máxima de aproximadamente 80 kPa, que fue el valor máximo que se puede obtener con el dispositivo de laboratorio.
La muestra del ejemplo 1 (con refuerzo de malla de plata) fue capaz de soportar una presión de 20 kPa, mientras que la muestra del ejemplo 3 (con refuerzo de tela de fibra carbono) no mostró ninguna fuga hasta la presión máxima aplicada de aproximadamente 80 kPa.
Ejemplo 5
Una célula de electrodeposición de laboratorio, equipada con una placa de ánodo de plomo-plata (Pb0,75Ag) convencional y una placa de cátodo de aluminio de 50 cm2 de área activa con un espacio de 1 cm se ensayó para la deposición de zinc desde un electrolito de sulfato que contiene 50 g/l de Zn y 170 g/l de H2SO4 obtenido por disolución de ZnO de alta pureza y ácido sulfúrico de grado reactivo en agua desionizada, de acuerdo con la siguiente reacción:
2 ZnSO4 2 H2O ^ 2 H2SO4 2 Zn O2
El ensayo se realizó a 500 A/m2 con una tensión de célula total de 3,1 V.
Se obtuvo un electrodo de difusión de gas pintando una muestra de electrodo del ejemplo 3 en la cara opuesta al miembro de tela de fibra de carbono con una tinta que contiene un catalizador de Pt soportado en negro de humo Vulcan XC-72 dispersado en una suspensión líquida de Nafion comercializada por Aldrich, EE. UU. La muestra de electrodo pintada se secó a 125 °C para refundir una película de ionómero que contiene catalizador sobre su superficie.
El ánodo de plomo y plata de la celda de electrodeposición de laboratorio se reemplazó luego con el electrodo de difusión de gas catalizado obtenido de este modo montado en un marco adecuado, con la superficie catalizada orientada hacia el cátodo en un espacio de 1 cm. El electrodo de difusión de gas se suministró con hidrógeno puro desde la parte posterior y se reanudó el proceso de electrodeposición de zinc. Se observó una reducción de la tensión de la célula de 850 mV a una densidad de corriente de 500 A/m2. La célula podría funcionar sin problemas de cortocircuito durante la noche.
Ejemplo 6
Se obtuvo un electrodo de difusión de gas como en el ejemplo 1, excepto que la capa de difusión de gas se coestratificó, sobre la cara opuesta al miembro de malla de plata, con una capa de catalizador de 1 mm de espesor obtenida precipitando la misma suspensión acuosa de PTFE en una mezcla 50:50 vol de 2-propanol y agua desionizada, mezclando mecánicamente el PTFE precipitado con un polvo de plata aleado mecánicamente con polvo de platino al 5 % en peso en una relación en peso de Ag-Pt respecto a PTFE de 80:20 y extruyendo la pasta obtenida con rodillos de calandria. Las etapas de estratificación, sinterización y colada se llevaron a cabo como en el ejemplo 1 y se obtuvo un electrodo de difusión de gas que tiene un módulo elástico longitudinal (en el plano) de 41.000 MPa.
El electrodo obtenido se ensambló como el cátodo de difusión de gas (10) en una célula de cloro-álcali de laboratorio de acuerdo con el ejemplo 1 y la figura 1 del documento W003042430, libre del elemento plano poroso (9), con un espacio de cátodo (10) a membrana (16) de 1 mm. La célula podría funcionar durante la noche para producir un 32 % en peso de sosa cáustica a 400 Amps (4000 A/m2), a una tensión de célula de 2,4 V, aproximadamente 200 mV más baja que la mejor tensión de célula que se puede obtener con un cátodo de difusión de gas de bajo módulo elástico de acuerdo con la técnica anterior y un elemento de percolado de plástico interpuesto entre el cátodo y la membrana.
La descripción anterior no pretende limitar la invención, que puede usarse de acuerdo con diferentes realizaciones sin apartarse de los ámbitos de la misma, y cuyo alcance está definido unívocamente por las reivindicaciones adjuntas. En toda la descripción y las reivindicaciones de la presente solicitud, el término "comprender" y las variaciones del mismo tales como "que comprende" y "comprende" no pretenden excluir la presencia de otros elementos o aditivos. La discusión de documentos, actos, materiales, dispositivos, artículos y similares se incluye en esta memoria descriptiva únicamente con el fin de proporcionar un contexto para la presente invención. No se sugiere ni representa que ninguno o todos estos asuntos formaran parte de la base de la técnica anterior o fueran conocimiento general común en el campo relevante para la presente invención antes de la fecha de prioridad de cada reivindicación de esta solicitud.
Claims (13)
1. Un electrodo de difusión de gas que comprende una capa de difusión de gas estratificada sobre un miembro de refuerzo, consistiendo dicha capa de difusión de gas en una composición de aglutinante fluorado/polvo conductor, sinterizada y colada, caracterizado por que el conjunto de capa de difusión de gas/miembro de refuerzo tiene un módulo elástico longitudinal de entre 15.000 y 120.000 MPa.
2. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicho miembro de refuerzo se selecciona del grupo que consiste en metales expandidos, metales tejidos, espumas metálicas, materiales de tela o fieltro de fibra de carbono o metálicos.
3. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho polvo conductor en dicha composición es un negro de humo.
4. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho aglutinante fluorado en dicha composición es PTFE, PFA o FEP.
5. El electrodo de difusión de gas según las reivindicaciones 3 o 4, en el que la relación en peso de polvo de carbono respecto a aglutinante fluorado en dicha composición varía entre 1 y 2.
6. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además una capa catalítica depositada sobre dicha capa de difusión de gas en el lado opuesto a dicho miembro de refuerzo.
7. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con la reivindicación 6, en el que dicha capa de catalizador consiste en una capa de ionómero refundido que contiene un polvo de catalizador.
8. El electrodo de difusión de gas de acuerdo con la reivindicación 6, en el que dicha capa de catalizador consiste en una composición de aglutinante fluorado/polvo de catalizador sinterizado y colado soportado en carbono, estratificada sobre dicha capa de difusión de gas.
9. Un método de fabricación de un electrodo de difusión de gas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende las etapas de:
a. obtener una pasta que comprende un aglutinante fluorado y un polvo conductor
b. calandrar dicha pasta en capas de espesor inferior a 2 mm
c. estratificar dichas capas sobre un miembro de refuerzo bajo una prensa calentada a una temperatura de 100 a 150 °C y una presión de 12 a 24 kPa para obtener una estructura estratificada
d. llevar la temperatura a 300-400 °C y la presión a 25-50 kP
e. relajar la presión a la atmosférica y exponer la estructura estratificada al aire para inducir la sinterización f. colar la estructura sinterizada bajo una prensa calentada a una temperatura de 300 a 400 °C y una presión de 30 a 60 kPa.
10. El método de acuerdo con la reivindicación 9, en el que dichas etapas c, d y f tienen una duración de 15 a 60 minutos y dicha exposición al aire a presión atmosférica en la etapa e tiene una duración de 1 a 15 minutos.
11. Una célula electroquímica que comprende al menos una cámara de gas y una cámara de líquido separadas por un electrodo de difusión de gas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, siendo la cámara de gas una cámara anódica, en la que se oxida un flujo de hidrógeno en la superficie de dicho electrodo de difusión de gas, o una cámara catódica en la que se reduce un flujo de oxígeno en la superficie de dicho electrodo de difusión de gas.
12. La célula electrolítica de acuerdo con la reivindicación 11, que tiene una carga hidráulica de al menos 20 kPa en dicha cámara de líquido.
13. Una célula de acuerdo con las reivindicaciones 11 o 12, seleccionada del grupo que consiste en células de electrodeposición despolarizadas con hidrógeno, células de cloro-álcali despolarizadas con oxígeno, células de electrodiálisis despolarizadas y células de combustible.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161535057P | 2011-09-15 | 2011-09-15 | |
PCT/EP2012/067974 WO2013037902A2 (en) | 2011-09-15 | 2012-09-13 | Gas-diffusion electrode |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2745508T3 true ES2745508T3 (es) | 2020-03-02 |
Family
ID=46880700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES12761592T Active ES2745508T3 (es) | 2011-09-15 | 2012-09-13 | Electrodo de difusión de gas |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140227634A1 (es) |
EP (1) | EP2756113B1 (es) |
JP (1) | JP6220337B2 (es) |
KR (1) | KR101956007B1 (es) |
CN (1) | CN103827355B (es) |
CA (1) | CA2845679C (es) |
DK (1) | DK2756113T3 (es) |
EA (1) | EA027322B1 (es) |
ES (1) | ES2745508T3 (es) |
HU (1) | HUE045380T2 (es) |
PL (1) | PL2756113T3 (es) |
PT (1) | PT2756113T (es) |
TW (1) | TWI568888B (es) |
WO (1) | WO2013037902A2 (es) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2014015168A (es) | 2012-06-12 | 2015-08-14 | Univ Monash | Estructura de electrodo respirable y metodo y sistema para su uso en division de agua. |
FR2999341B1 (fr) * | 2012-12-10 | 2015-02-06 | Commissariat Energie Atomique | Cellule pour pile a combustible a membrane echangeuse de protons, avec des couches de diffusion gazeuse de rigidite differente a l'anode et a la cathode |
JP2016531391A (ja) | 2013-07-31 | 2016-10-06 | アクアハイドレックス プロプライエタリー リミテッドAquahydrex Pty Ltd | モジュール式電気化学セル |
JP2018031046A (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 国立大学法人横浜国立大学 | カソード、有機ハイドライド製造用電解セル及び有機ハイドライドの製造方法 |
US11145921B2 (en) * | 2017-12-12 | 2021-10-12 | The Regents Of The University Of California | Vapor phase photo-electrochemical cell |
MX2021002422A (es) | 2018-08-29 | 2021-07-15 | Regeneron Pharma | Métodos y composiciones para el tratamiento de sujetos que padecen artritis reumatoide. |
CN109012203B (zh) * | 2018-10-17 | 2020-06-19 | 倍杰特集团股份有限公司 | 一种双极膜电渗析装置 |
JP6868800B2 (ja) * | 2018-12-19 | 2021-05-12 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電気化学式水素ポンプ |
JP2022519575A (ja) | 2019-02-01 | 2022-03-24 | アクアハイドレックス, インコーポレイテッド | 閉じ込められた電解質を有する電気化学システム |
CN113439132A (zh) * | 2019-02-15 | 2021-09-24 | 阿凡田知识中心有限公司 | 气体扩散层的制备方法以及由或可由该方法获得的气体扩散层 |
CN113227459A (zh) * | 2019-11-26 | 2021-08-06 | 松下知识产权经营株式会社 | 压缩装置 |
EP4077766A1 (en) | 2019-12-20 | 2022-10-26 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Formation of formic acid with the help of indium-containing catalytic electrode |
US11814738B2 (en) | 2020-01-30 | 2023-11-14 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Electrochemical production of formate |
CN113604843B (zh) * | 2021-07-02 | 2023-04-21 | 北京化工大学 | 一种低负载量Pt/C催化剂氢气扩散阳极及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3522095A (en) * | 1965-01-14 | 1970-07-28 | Gen Electric | Laminar membrane fuel cells and processes for their manufacture |
IT978528B (it) * | 1973-01-26 | 1974-09-20 | Oronzio De Nora Impianti | Elettrodi metallici e procedimen to per la loro attivazione |
US4278525A (en) * | 1978-04-24 | 1981-07-14 | Diamond Shamrock Corporation | Oxygen cathode for alkali-halide electrolysis cell |
US4260469A (en) * | 1978-09-05 | 1981-04-07 | The Dow Chemical Company | Massive dual porosity gas electrodes |
JPS6059661A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-04-06 | Hitachi Ltd | 燃料電池用多孔質電極板及びその製造方法 |
US4614575A (en) * | 1984-11-19 | 1986-09-30 | Prototech Company | Polymeric hydrogel-containing gas diffusion electrodes and methods of using the same in electrochemical systems |
JPH03245464A (ja) * | 1990-02-22 | 1991-11-01 | Agency Of Ind Science & Technol | ガス拡散電極とそれを用いる電気化学的有機廃水処理方法 |
JPH08283978A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Permelec Electrode Ltd | ガス拡散電極の製造方法 |
US5783325A (en) * | 1996-08-27 | 1998-07-21 | The Research Foundation Of State Of New York | Gas diffusion electrodes based on poly(vinylidene fluoride) carbon blends |
US6103077A (en) * | 1998-01-02 | 2000-08-15 | De Nora S.P.A. | Structures and methods of manufacture for gas diffusion electrodes and electrode components |
US6099947A (en) * | 1998-06-05 | 2000-08-08 | Maeta Techno-Research, Inc. | Hybrid material and method of manufacturing the same |
DE69929442T2 (de) * | 1998-08-25 | 2006-08-24 | Toagosei Co., Ltd. | Elektrolytische sodazelle mit gasdiffusionselektrode |
JP3002993B1 (ja) * | 1999-02-25 | 2000-01-24 | 長一 古屋 | 金属枠又はガス室付きガス拡散電極及びこれを使用した食塩電解槽 |
US6423194B1 (en) * | 1999-02-25 | 2002-07-23 | Nagakazu Furuya | Gas diffusion electrode and brine electrolytic bath |
JP3041796B1 (ja) * | 1999-03-31 | 2000-05-15 | 東亞合成株式会社 | 上下部ガスチャンバ―を有する電解槽 |
DE10027339A1 (de) * | 2000-06-02 | 2001-12-06 | Bayer Ag | Dimensionsstabile Gasdiffusionselektrode |
US6503856B1 (en) * | 2000-12-05 | 2003-01-07 | Hexcel Corporation | Carbon fiber sheet materials and methods of making and using the same |
US6627035B2 (en) * | 2001-01-24 | 2003-09-30 | Gas Technology Institute | Gas diffusion electrode manufacture and MEA fabrication |
ATE294261T1 (de) * | 2001-09-07 | 2005-05-15 | Akzo Nobel Nv | Elektrolysezelle |
DE10152791A1 (de) | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlor und Natronlauge durch Elektrolyse mittels Gasdiffusionselektroden-Demister |
ITMI20012379A1 (it) | 2001-11-12 | 2003-05-12 | Uhdenora Technologies Srl | Cella di elettrolisi con elettrodi a diffusione di gas |
EP1547175A2 (de) * | 2002-09-27 | 2005-06-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur herstellung einer gasdiffusionselektrode |
EP1548164A1 (en) * | 2002-09-30 | 2005-06-29 | Toray Industries, Inc. | Flame-resistant acrylic fiber nonwoven fabric, carbon fiber nonwoven fabric, and method for production thereof |
EP1612313B1 (en) * | 2003-03-26 | 2012-08-22 | Toray Industries, Inc. | Porous carbon base material, method for preparation thereof, gas-diffusing material, film-electrode jointed article, and fuel cell |
NO320029B1 (no) * | 2003-07-07 | 2005-10-10 | Revolt Technology As | Fremgangsmate for fremstilling av gassdiffusjonselektroder |
US7923172B2 (en) * | 2003-11-14 | 2011-04-12 | Basf Fuel Cell Gmbh | Structures for gas diffusion materials and methods for their fabrication |
JP4691914B2 (ja) * | 2004-06-21 | 2011-06-01 | 日産自動車株式会社 | ガス拡散電極及び固体高分子電解質型燃料電池 |
CN1323455C (zh) * | 2004-10-10 | 2007-06-27 | 上海河森电气有限公司 | 一种电化学发电装置中导电与气体扩散层材料的制造方法 |
CN100352091C (zh) * | 2004-11-03 | 2007-11-28 | 比亚迪股份有限公司 | 具有一体化结构的燃料电池膜电极的制备方法 |
US7550223B2 (en) * | 2005-10-06 | 2009-06-23 | Los Alamos National Security, Llc | Method of making metal-polymer composite catalysts |
EP2013930A2 (en) * | 2006-04-21 | 2009-01-14 | BDF IP Holdings Ltd. | Methods of making components for electrochemical cells |
US7933114B2 (en) * | 2007-08-31 | 2011-04-26 | Corning Incorporated | Composite carbon electrodes useful in electric double layer capacitors and capacitive deionization and methods of making the same |
JP2009295509A (ja) * | 2008-06-06 | 2009-12-17 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用ガス拡散層およびそれを用いた燃料電池 |
JP2010192219A (ja) * | 2009-02-17 | 2010-09-02 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
JP5679639B2 (ja) * | 2009-06-05 | 2015-03-04 | ペルメレック電極株式会社 | ガス拡散電極およびその製法 |
-
2012
- 2012-07-27 TW TW101127082A patent/TWI568888B/zh active
- 2012-09-13 PL PL12761592T patent/PL2756113T3/pl unknown
- 2012-09-13 CN CN201280044773.9A patent/CN103827355B/zh active Active
- 2012-09-13 EA EA201490334A patent/EA027322B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-09-13 KR KR1020147004200A patent/KR101956007B1/ko active IP Right Grant
- 2012-09-13 DK DK12761592.0T patent/DK2756113T3/da active
- 2012-09-13 US US14/342,887 patent/US20140227634A1/en not_active Abandoned
- 2012-09-13 CA CA2845679A patent/CA2845679C/en active Active
- 2012-09-13 ES ES12761592T patent/ES2745508T3/es active Active
- 2012-09-13 WO PCT/EP2012/067974 patent/WO2013037902A2/en active Application Filing
- 2012-09-13 JP JP2014530226A patent/JP6220337B2/ja active Active
- 2012-09-13 PT PT12761592T patent/PT2756113T/pt unknown
- 2012-09-13 EP EP12761592.0A patent/EP2756113B1/en active Active
- 2012-09-13 HU HUE12761592A patent/HUE045380T2/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201311936A (zh) | 2013-03-16 |
PL2756113T3 (pl) | 2019-12-31 |
EA027322B1 (ru) | 2017-07-31 |
WO2013037902A3 (en) | 2013-07-18 |
WO2013037902A2 (en) | 2013-03-21 |
CN103827355A (zh) | 2014-05-28 |
EP2756113B1 (en) | 2019-06-26 |
CN103827355B (zh) | 2017-04-12 |
DK2756113T3 (da) | 2019-09-23 |
JP6220337B2 (ja) | 2017-10-25 |
EP2756113A2 (en) | 2014-07-23 |
CA2845679C (en) | 2020-02-25 |
KR20140061412A (ko) | 2014-05-21 |
PT2756113T (pt) | 2019-09-30 |
US20140227634A1 (en) | 2014-08-14 |
CA2845679A1 (en) | 2013-03-21 |
KR101956007B1 (ko) | 2019-03-11 |
TWI568888B (zh) | 2017-02-01 |
JP2014531513A (ja) | 2014-11-27 |
HUE045380T2 (hu) | 2019-12-30 |
EA201490334A1 (ru) | 2014-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2745508T3 (es) | Electrodo de difusión de gas | |
US8343321B2 (en) | Membrane electrode unit for the electrolysis of water | |
RU2361327C2 (ru) | Структура для газодиффузионных материалов и способ их получения | |
CA2532945C (en) | Membrane-electrode assembly for the electrolysis of water | |
EP1792359B1 (en) | Membrane electrode assembly | |
TW201634757A (zh) | 包含釋氣電極和多孔性隔膜之總成,鹼水電解槽以及氫氣製法 | |
KR20200029439A (ko) | 금속 다공체, 고체 산화물형 연료 전지 및 금속 다공체의 제조 방법 | |
KR20100132490A (ko) | 막전극 접합체 및 연료 전지 | |
JP2016023371A (ja) | 電気化学セル用のプロトン交換膜 | |
JP2003059507A (ja) | 燃料電池用電解質膜−電極接合体、その製造方法、および高分子電解質型燃料電池 | |
JP2008027811A (ja) | 燃料電池用の膜・電極接合体 | |
JP5989344B2 (ja) | 燃料電池 | |
JP2009283350A (ja) | 発電体および燃料電池 | |
Vesztergom et al. | Eliminating Flooding-related Issues in Electrochemical CO₂-to-CO Converters: Two Lines of Defense. | |
JP5944771B2 (ja) | 燃料電池用セパレータ | |
WO2005004274A1 (fr) | Electrode a membrane integree de dispositif electrochimique et procede de production de cette electrode | |
Yoshikawa et al. | Self-Supporting Microporous Layer for Polymer Electrolyte Fuel Cells | |
KR20140034544A (ko) | 연료전지 막-전극 접합체 및 그 제조 방법 | |
ITMI20112005A1 (it) | Elettrodo a diffusione gassosa |