ES2712641T3 - Composición plastificante que contiene ésteres poliméricos de ácidos dicarboxílicos - Google Patents

Abstract

Composición plastificante, que contiene a) uno o varios compuestos de la fórmula general (I),**Fórmula** en la que X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C2-C8 no ramificado o ramificado o un grupo alquenileno C2-C8 no ramificado o ramificado, que contiene al menos un enlace doble, Y representa un grupo alquileno C2-C12 no ramificado o ramificado o un grupo alquenileno C2-C12 no ramificado o ramificado, que contiene al menos un enlace doble, a representa un número entero de 1 a 100 y R1 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C4-C12 no ramificados o ramificados, en la que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden ser iguales o diferentes unos de otros y en la que para el caso en que los compuestos (I) contengan más de un grupo Y, éstos pueden ser iguales o diferentes unos de otros, y b) uno o varios compuestos de la fórmula general (II), R2-O-C(=O)-Z-C(=O)-O-R3 (II) en la que Z representa un grupo alquileno C2-C5 no ramificado o un grupo alquenileno C2-C4 no ramificado con un enlace doble y R2 y R3 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C4-C12 no ramificados y ramificados, en la que el contenido de los compuestos de la fórmula general (I) en la composición plastificante de acuerdo con la invención es de 50 a 90 % en peso, referida a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composición plastificante.

Description

DESCRIPCION

Composicion plastificante que contiene esteres polimericos de acidos dicarboxilicos

Base de la invencion

La presente invencion se refiere a una composicion plastificante, que contiene al menos un ester polimerico de acido dicarboxilico, masas para moldeo que contienen un polimero termoplastico o un elastomero, y una composicion plastificante tal, y el uso de estas composiciones plastificantes y masas para moldeo.

Estado de la tecnica

Para alcanzar las propiedades de procesamiento o aplicacion deseadas, a una multiplicidad de plasticos se anaden los denominados plastificantes, para hacer estos mas blandos, mas flexibles y/o mas ductiles. En general, el uso de plastificantes sirve para desplazar el intervalo termoplastico de los plasticos hacia temperaturas mas bajas, para obtener las propiedades elasticas deseadas en el intervalo de menores temperaturas de procesamiento y uso.

El cloruro de polivinilo (PVC) pertenece a los plasticos fabricados de manera mas cuantiosa. Debido a su aplicabilidad multifuncional, se le encuentra actualmente en una multiplicidad de productos de la vida diaria. Por ello, al PVC se le atribuye una importancia economica muy grande. El PVC es originalmente un plastico duro y quebradizo hasta aproximadamente 80 °C, que por la adicion de termoestabilizantes y otros agregados es usado como PVC duro (PVC-U). Solo mediante la adicion de plastificantes adecuados se alcanza PVC blando (PVC-P), el cual puede ser usado para muchos propositos de aplicacion, para los cuales es inadecuado el PVC duro.

Otros polimeros termoplasticos importantes en los cuales encuentran aplicacion usualmente los plastificantes son por ejemplo polivinilbutiral (PVB), homo- y copolimeros de estireno, poliacrilatos, polisulfuros o poliuretanos (PU) termoplasticos.

Si una sustancia es adecuada para la aplicacion como plastificante para un polimero determinado, depende ampliamente de las propiedades del polimero que va a ser plastificado. Por regla general se desean plastificantes, que exhiben una elevada compatibilidad con el polimero que va a ser plastificado, estos imparten buenas propiedades termoplasticas y poseen solo una baja tendencia a la evaporacion y/o exudacion (elevada permanencia).

En el mercado es obtenible una multiplicidad de diferentes compuestos para plastificar PVC y otros plasticos. Debido a su buena compatibilidad con el PVC y sus ventajosas propiedades tecnicas de aplicacion, en el pasado se usaron como plastificantes frecuentemente diesteres de acido ftalico con alcoholes de diferente estructura quimica, como por ejemplo dietilhexilftalato (DEHP), diisononilftalato (DINP) y diisodecilftalato (DIDP).

Existe la necesidad de reemplazar al menos algunos de los plastificantes de ftalato mencionados al principio, puesto que estos estan bajo sospecha de ser daninos para la salud. Esto es valido en especial para ambitos de aplicacion sensibles como juguetes para ninos, empaques para alimentos o articulos medicinales.

En el estado de la tecnica se conocen diferentes plastificantes alternativos con diferentes propiedades para diversos plasticos y en especial para PVC.

Una clase de plastificante conocida a partir del estado de la tecnica, que puede ser usada como alternativa a los ftalatos, se basa en acidos ciclohexanopolicarboxilicos, como se describen en el documento WO 99/32427. Contrario a sus analogos aromaticos no hidrogenados, estos compuestos son toxicologicamente inobjetables y pueden ser usados tambien en ambitos sensibles de aplicacion.

El documento WO 00/78704 describe esteres elegidos de acidos dialquilciclohexano-1,3- y 1,4-dicarboxilicos para el uso como plastificante en materiales sinteticos.

Tambien los esteres del acido adipico encuentran uso como plastificantes, en particular para cloruro de polivinilo. Los representantes mas importantes son esteres de acido adipico con alcoholes C8, C⁹ y C¹⁰, por ejemplo di-(2-etilhexil)-adipato, diisononiladipatos y diisodeciladipatos. Los esteres mencionados de acido adipico son usados sobre todo en laminas, perfiles, caucho artificial, cables y conducciones a base de PVC blando, cuando estos productos debieran ser usados a bajas temperaturas.

Por ejemplo, el documento DE 2 009 505 describe isononanoles para la preparacion de bis-isononilesteres del acido ftalico o acido adipico y el uso de estos bis-isononilesteres, como plastificantes para cloruro de polivinilo. Los isononanoles usados para la preparacion de bis-isononilesteres, son preparados a partir de 2-etilhexeno de acuerdo con la oxosintesis mediante reaccion de monoxido de carbono y agua, y dado el caso subsiguiente hidrogenacion. Los bis-(isononil)esteres de acido adipico descritos deberian ser adecuados como plastificantes para cloruro de polivinilo y se distinguen por baja volatilidad, baja viscosidad y buena resistencia al frio de las masas de cloruro de polivinilo plastificadas con ellos.

El documento US 4623748 describe dialquiladipatos, que son preparados mediante esterificacion del acido adipico con alcoholes de cadena larga. Los alcoholes C⁹ , C¹⁰ o C¹³ usados para la esterificacion son obtenidos mediante reaccion de oligomeros de propileno o butileno del proceso Dimersol, en presencia de halogenuros/oxidos soportados de tantalio (V) como catalizadores, hasta las correspondientes olefinas C8, C⁹ o C¹², que son sometidas a continuacion a una hidroformilacion. Estos dialquiladipatos deberian distinguirse por altos puntos de inflamacion y ser adecuados para el uso como lubricantes.

El documento EP 1 171 413 describe mezclas de diesteres del acido adipico o de acido ftalico con isomeros de nonanoles. Los diesteres descritos deberian ser adecuados como plastificantes para cloruro de polivinilo y distinguirse en particular por muy buenas propiedades elasticas en frio de las masas de cloruro de polivinilo plastificadas con ellos.

Aparte de los plastificantes monomericos encuentran aplicacion como plastificantes asi mismo diferentes poliesteres. Los plastificantes de poliester son preparados en general mediante esterificacion de alcoholes polivalentes, por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol o 1,6-hexanodiol, con un acido policarboxilico, como acido succinico, acido glutarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido sebacico o acido azelaico. De modo opcional pueden cerrar grupos alcohol terminales (para sintesis con exceso de alcohol) con acidos monocarboxilicos, por ejemplo acido acetico, o grupos acido terminales (para sintesis con exceso de acido) con alcoholes monovalentes, como 2-etilhexanol, isononanol, 2-propil-heptanol o isodecanol. Los plastificantes de poliester son usados sobre todo en la fabricacion de laminas, recubrimientos, perfiles, coberturas para pisos y cables a base de PVC blando, cuando se imponen elevados requerimientos sobre la estabilidad a la extraccion, entre otros frente a la gasolina, aceites y grasas, la estabilidad contra UV y la volatilidad del plastificante.

El documento US 5281 647 describe un procedimiento para la preparacion de plastificantes de poliester, en el cual acidos dicarboxilicos, como acido sebacico, acido glutarico, acido azelaico y/o acido adipico reaccionan con dioles que tienen fuerte impedimento esterico y pequenas cantidades de dioles lineales, hasta dar poliesteres, y a continuacion los grupos acido terminales del poliester forman ester con otro alcohol, asi como su uso para la plastificacion de caucho y PVC. Concretamente se describe la preparacion de un plastificante de poliester a base de acido adipico, trimetilpentanodiol y propilenglicol, en el que los grupos acido terminales forman ester con 2-etilhexanol. Estos poliesteres deberian ser adecuados como plastificante para PVC y caucho y distinguirse por una elevada estabilidad a la extraccion frente a los aceites y agua jabonosa.

El documento RO 104 737 describe plastificantes de poliester a base de acido adipico y propilenglicol, cuyos grupos acido terminales forman ester con 2-etilhexanol.

Los poliesteres deberian ser adecuados como plastificantes para PVC y distinguirse en particular por una buena estabilidad al almacenamiento.

El documento EP 1 113 034 describe plastificantes de poliester, obtenibles mediante reaccion de acidos dicarboxilicos alifaticos, neopentilalcohol, por lo menos otro diol e isomeros de nonanoles, un procedimiento para su preparacion y su uso como plastificante. Los poliesteres deberian distinguirse sobre todo por una baja tendencia a la migracion, en particular contra copolimeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, poliestireno y polimetilmetacrilato.

Para el ajuste de las propiedades deseadas de plastificante se conoce el uso de mezclas de plastificantes, por ejemplo al menos un plastificante que imparte buenas propiedades termoplasticas, pero no gelifica bien, en combinacion con al menos un plastificante, que imparte buenas propiedades de gelificacion.

El documento WO 03/029339 divulga composiciones de PVC que contienen esteres de acidos ciclohexanopolicarboxilicos asi como mezclas de esteres de acidos ciclohexanopolicarboxilicos con otros plastificantes. Como otros plastificantes adecuados se mencionan plastificantes de esteres no polimericos, como esteres de acido tereftalico, esteres de acido ftalico, esteres de acido isoftalico y esteres de acido adipico. Ademas, se divulgan composiciones de PVC que contienen mezclas de esteres de acidos ciclohexanopolicarboxilicos con diferentes plastificantes que tienen rapida gelificacion. Como plastificantes adecuados que tienen rapida gelificacion se mencionan en particular diferentes benzoatos, esteres de acidos sulfonicos aromaticos, citratos asi como fosfatos. Los plastificantes de poliester son mencionados solamente en el marco de una enumeracion muy general, si concretar el documento de patente de cualquier otra manera.

Una desventaja esencial de la mayoria de los plastificantes o composiciones de plastificante descritos anteriormente, que desde el punto de vista toxicologico entran en consideracion como alternativas a los ftalatos, consiste sin embargo en que no poseen una compatibilidad suficientemente buena con plasticos, en particular con PVC, es decir exudan en notable extension durante el uso y conducen con ello a una perdida parcial de las propiedades elasticas de los plasticos plastificados fabricados usando estos plastificantes. Esto es valido sobre todo para los plastificantes de poliester, cuyo uso es indispensable para muchas aplicaciones, en las cuales se imponen elevadas exigencias a la estabilidad a la extraccion, entre otros frente a la gasolina, aceites y grasas, la estabilidad contra UV y la volatilidad del plastificante.

La presente invencion basa el objetivo en poner a disposicion una composicion plastificante toxicologicamente inobjetable, que contiene por lo menos un plastificante de poliester para polfmeros y elastomeros termoplasticos, que exhiba una elevada compatibilidad con el polfmero que va a ser plastificado y por ello no tienda en absoluto a la exudacion o solo lo haga en pequena extension durante el uso, mediante la cual las propiedades elasticas de los plasticos plastificados fabricados mediante el uso de estos plastificantes tambien permanezcan por periodos mas largos de tiempo.

Este objetivo es logrado de manera sorprendente mediante una composicion plastificante, que contiene a) al menos un compuesto de la formula general (I),

en la que

X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁸ ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁸ ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

Y representa un grupo alquileno C²-C¹² ramificado o no ramificado o un grupo alquenileno C²-C¹² ramificado o no ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

a representa un numero entero de 1 a 100

y

R1 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹² ramificados o no ramificados, en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden ser iguales o diferentes unos de otros y en los que en el caso en que los compuestos (I) contengan mas de un grupo Y, estos pueden ser iguales o diferentes unos de otros, y

b) uno o varios compuestos de la formula general (II),

R2-O-C(=O)-Z-C(=O)-O-R3 (II)

en la que

Z representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁴ no ramificado, con un enlace doble y

R2 y R3 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹² ramificados y no ramificados, en la que el contenido de los compuestos de la formula general (I) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion es de 50 a 90 % en peso, referida a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante.

Otro objetivo de la invencion son masas para moldeo, que contienen al menos un polfmero o elastomero termoplastico y una composicion plastificante, como se definio anteriormente y en lo sucesivo.

Otro objetivo de la invencion es el uso de una composicion plastificante, como se definio anteriormente y en lo sucesivo, como plastificante para polfmeros plasticos, en particular cloruro de polivinilo (PVC), y elastomeros. Otro objetivo de la invencion es el uso de estas masas para moldeo para la fabricacion de artfculos moldeados y laminas.

Descripcion de la invencion

Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion exhiben las siguientes ventajas:

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion se distinguen por una elevada compatibilidad con los polfmeros que van a ser plastificados, en particular PVC.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion no tienen en absoluto tendencia a la exudacion o la tienen en solo una baja extension, durante el uso del producto final. Mediante ello las propiedades elasticas de los plasticos plastificados fabricados mediante uso de estas composiciones plastificantes, permanecen tambien por mayores perfodos de tiempo.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion son adecuadas de manera ventajosa para alcanzar una multiplicidad de las mas diversas y complejas propiedades de procesamiento y aplicacion de plasticos.

- Las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion son adecuadas para el uso para la fabricacion de artfculos moldeados y laminas para ambitos sensibles de aplicacion, como productos para medicina, empaques para alimentos, productos para los espacios interiores, por ejemplo de habitaciones y de automoviles, juguetes, artfculos para el cuidado de ninos, etc.

- Para la fabricacion de los compuestos (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion, pueden usarse reactivos facilmente accesibles.

- Los procedimientos para la fabricacion de los compuestos (I) usados de acuerdo con la invencion son simples y eficientes. Los compuestos (I) pueden por ello ser preparados sin problema en gran escala tecnica.

En el marco de la presente invencion, la expresion “alquileno C²-C¹²” se refiere a radicales hidrocarburo divalentes con 2 a 12 atomos de carbono. Los radicales hidrocarburo divalentes pueden ser ramificados o no ramificados. Entre ellos se cuentan por ejemplo 1,2-etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,3-butileno, 1,4-butileno, 2-metil-1,3-propileno, 1,1 -dimetil-1,2-etileno, 1,4-pentileno, 1,5-pentileno, 2-metil-1,4-butileno, 2,2-dimetil-1,3-propileno, 1,6-hexileno, 2-metil-1,5-pentileno, 3-metil-1,5-pentileno, 2,3-dimetil-1,4-butileno, 1,7-heptileno, 2-metil-1,6-hexileno, 3-metil-1,6-hexilene, 2-etil-1,5-pentileno, 3-etil-1,5-pentileno, 2,3-dimetil-1,5-pentileno, 2,4-dimetil-1,5-pentileno, 1,8-octileno, 2-metil-1,7-heptileno, 3-metil-1,7-heptileno, 4-metil-1,7-heptileno, 2-etil-1,6-hexileno, 3-etil-1,6-hexileno, 2,3-dimetil-1,6-hexileno, 2,4-dimetil-1,6-hexileno, 1,9-nonileno, 2-metil-1,8-octileno, 3-metil-1,8-octileno, 4-metil-1,8-octileno, 2-etil-1,7-heptileno, 3-etil-1,7-heptileno, 1,10-decileno, 2-metil-1,9-nonileno, 3-metil-1,9-nonileno, 4-metil-1,9-nonileno, 5-metil-1,9-nonileno, 1,11-undecileno, 2-metil-1,10-decileno, 3-metil-1,10-decileno, 5-metil-1, 10-decileno, 1,12-dodecilen y similares. Preferiblemente “alquileno C²-C¹²” son grupos alquileno C²-C⁸ ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente grupos alquileno C²-C⁵ ramificados o no ramificados en particular son 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno y 2,2-dimetil-1,3-propileno.

La expresion “alquileno C²-C¹²” comprende en su definicion tambien la expresion “alquileno C²-C⁸”, “alquileno C²-C⁶” y “alquileno C²-C⁵”.

En el marco de la presente invencion, la expresion “alquenileno C²-C¹²” se refiere a radicales hidrocarburo divalentes con 2 a 12 atomos de carbono, que pueden ser ramificados o no ramificados, en los que la cadena principal exhibe al menos un enlace doble. Preferiblemente “alquenileno C²-C¹²” son grupos alquenileno C²-C⁸ ramificados y no ramificados con un enlace doble. Entre ellos se cuentan por ejemplo etenileno, propenileno, 1-metil-etenileno, 1-, 2-butenileno, 1-metilpropenileno, 2-metilpropenileno, 1-, 2-, pentenileno, 1-metil-1-butenileno, 1-metil-2-butenileno, 1-, 2-, 3-hexenileno, 1-metil-1-pentenileno, 1-metil-2-pentenileno, 1-metil-3-pentenileno, 1,4-dimetil-1 -butenileno, 1,4-dimetil-2-butenileno, 1 -, 2-, 3-heptenileno, 1 -, 2-, 3-octenilen y similares. De modo particular preferiblemente “alquenileno C²-C¹²” son grupos alquenileno C²-C⁶ ramificados y no ramificados con un enlace doble, en particular grupos alquenileno C²-C⁴ ramificados y no ramificados con un enlace doble.

Los enlaces dobles en los grupos alquenileno C²-C¹² pueden estar presentes independientemente uno de otro en la configuracion E como tambien en la Z o como mezcla de ambas configuraciones.

La expresion “alquenileno C²-C¹²” comprende en su definicion tambien la expresion “alquenileno

“alquenileno C²-C⁶”.

En el marco de la presente invencion, la expresion “alquilo C⁴-C¹²” se refiere a grupos alquilo ramificados o no ramificados con 4 a 12 atomos de carbono. Entre ellos se cuentan n-butilo, isobutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, npentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, nhexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 1 -etilpentilo, 2-etilpentilo, 1 -propilbutilo, 1 -etil-2-metilpropilo, n-octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilhexilo, ndecilo, isodecilo, 2-propilheptilo, n-undecilo, isoundecilo, n-dodecilo, isododecilo y similares. Preferiblemente “alquilo C⁴-C¹²” son grupos alquilo C⁷-C¹² ramificados o no ramificados, en particular grupos alquilo C⁸-C¹⁰ ramificados o no ramificados.

La expresion “alquilo C⁴-C¹²” comprende en su definicion tambien la expresion “alquilo C⁷-C¹²” y "alquilo C⁸-C¹⁰".

Preferiblemente X en la formula general (I) representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁸ ramificado o no ramificado, de modo particular preferiblemente representa un grupo alquileno C²-C⁶ ramificado o no ramificado. En particular X en la formula general (I) representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado (= (CH²)k con k = 2, 3, 4, o 5), especialmente representa 1,3-propileno y 1,4-butileno.

Preferiblemente Y en la formula general (I) representa un grupo alquileno C²-C¹² ramificado o no ramificado, de modo particular preferiblemente representa un grupo alquileno C²-C⁵ ramificado o no ramificado. En particular Y en la formula general (I) representa un grupo alquileno C³-C⁵ ramificado o no ramificado, en especial representa 1,2-propileno, 1,3-propileno y 1,4-butileno y 2,2-dimetil-1,3-propileno.

Preferiblemente los radicales R1 en la formula general (I) representan independientemente uno de otro alquilo C8-C¹⁰, por ejemplo representan n-octilo, isooctilo, 2-etilohexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilohexilo, n-decilo, isodecilo o 2-propiloheptilo. De modo particular preferiblemente los radicales R1 en la formula general (I) representan ambos noctilo, representan ambos isononilo o representan ambos 2-propiloheptilo.

Preferiblemente los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales.

En caso que los compuestos (I) contengan mas de un grupo Y, en una primera variante preferida, estos son iguales.

En caso que los compuestos (I) contengan mas de un grupo Y, en una segunda variante estos son diferentes uno de otro.

En una primera variante preferida de modo particular, los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales, en la que los compuestos (I) contienen mas de un grupo Y, que son diferentes uno de otro.

En otra variante preferida de modo particular los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales, en la que los compuestos (I) contienen mas de un grupo Y, que asi mismo son iguales.

Preferiblemente, a en los compuestos de la formula general (I) representa un numero entero de 1 a 70, de modo particular preferiblemente representa un numero entero de 2 a 50, en particular representa un numero entero de 5 a 40.

Debido a su caracter polimerico, los compuestos de la formula general (I) usados en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion, no son compuestos unicos, sino mezclas de diferentes compuestos. Por un lado, los compuestos (I) exhiben diferentes longitudes de cadena, es decir se caracterizan por un promedio de masa molar. Por otro lado, ambos radicales R1 asi como los grupos X e Y presentes en las unidades de repeticion pueden ser diferentes. Ademas, los radicales R1 pueden ser mezclas de isomeros, como se define a continuacion.

Los plastificantes de poliester de la formula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion exhiben en general un promedio ponderado de masa molar en el intervalo de 500 a 15000, preferiblemente en el intervalo de 2000 a 10000, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 3000 a 8000. El promedio ponderado de masa molar es determinado por regla general mediante cromatografia de permeacion en gel (GPC) en tetrahidrofurano contra estandares de poliestireno.

Los plastificantes de poliester de la formula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion poseen en general una densidad a 20 °C de acuerdo con DIN 51757 en el intervalo de 1,000 a 1,200 g/cm3, preferiblemente en el intervalo de 1,010 a 1,170 g/cm3, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,020 a 1,150 g/cm3.

Los plastificantes de poliester de la formula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion poseen en general una viscosidad a 20 °C de acuerdo con DIN EN ISO 3219 en el intervalo de 1000 a 20000 mPa*s, preferiblemente en el intervalo de 1200 a 15000 mPa*s, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1500 a 14000 mPa*s. Para la determinacion de la viscosidad dinamica de acuerdo con DIN EN ISO 3219 se aplica una pequena muestra del plastificante polimerico en cuestion con ayuda de una pipeta desechable, sobre el estator de la unidad rotor-estator, consistente en una unidad de medicion de placa-cono con diametro de 25 mm, de un reometro adecuado. A continuacion se determina la viscosidad dinamica mediante una medicion de rotacion a 20 °C y 128 rpm.

Los plastificantes de poliester de la formula general (I) presentes en las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion poseen en general un indice de refraccion nD20 de acuerdo con DIN 51423 en el intervalo de 1,440 a 1,485, preferiblemente en el intervalo de 1,450 a 1,480, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 1,460 a 1,475.

En los compuestos de la formula general (II) Z representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁴ no ramificado con un enlace doble.

Preferiblemente Z en los compuestos de la formula general (II) representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado, en particular representa 1,3-propileno y 1,4-butileno.

Preferiblemente en los compuestos de la formula general (II) los radicales R2 y R3 representan independientemente uno de otro alquilo C⁸-C¹², por ejemplo representan n-octilo, n-nonilo, isononilo, 2-etilhexilo, isodecilo, 2-propilheptilo, n-undecilo o isoundecilo. De modo particular preferiblemente, los radicales R2 y R3 en los compuestos de la formula general (II) representan independientemente uno de otro alquilo C⁸-C¹⁰.

En otra forma preferida de realizacion, en los compuestos de la formula general (II), los radicales R2 y R3 son iguales.

En particular en los compuestos de la formula general (II), los radicales R2 y R3 representan ambos 2-etilhexilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

Son compuestos de la formula general (II) preferidos de modo especial di-(2-etilhexil)-adipato, di-(isononil)-adipato y di-(2-propilheptil)-adipato.

En una forma preferida de realizacion de la presente invencion, en los compuestos de las formulas generales (I) y (II)

X representa un grupo alquileno C²-C⁶ ramificado o no ramificado,

Y representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁵ ramificado o no ramificado,

Z representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado,

a representa un numero entero de 5 a 40,

R1 representa independientemente uno de otro un grupo alquilo C⁸-C¹⁰ y

R2 y R3 representan ambos un grupo alquilo C⁸-C¹²,

en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales.

En una forma de realizacion de la presente invencion preferida de modo particular, en los compuestos de las formulas generales (I) y (II)

X representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado,

Y representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C³-C⁵ ramificado o no ramificado,

Z representa 1,3-propileno y 1,4-butileno,

a representa un numero entero de 5 a 40,

R1 representan ambos n-octilo, representan ambos isononilo o representan ambos 2-propilheptilo y

R2 y R3 representan ambos 2-etilhexilo, representan ambos isononilo o representan ambos 2-propilheptilo, en los que los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales.

Mediante el ajuste de las cantidades de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, pueden alinearse las propiedades plastificantes, al correspondiente proposito de aplicacion. Esto puede ser logrado mediante ensayos rutinarios. Dado el caso, para el uso en ambitos especiales de aplicacion, puede ser de ayuda anadir a las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion otros plastificantes diferentes de los compuestos (I) y (II). Por esta razon, la composicion plastificante de acuerdo con la invencion puede contener dado el caso al menos otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II).

El plastificante adicional diferente de los compuestos (I) y (II) es elegido de entre alquilaralquilesteres de acido ftalico, esteres de acido 1,2-ciclohexano-dicarboxilico, esteres de acido 1,3-ciclohexanodicarboxilico, esteres de acido 1,4-ciclohexanodicarboxilico, trialquilesteres de acido trimelitico, alquilesteres de acido benzoico, esteres de acido dibenzoico de glicoles, esteres de acido hidroxibenzoico, esteres de acidos monocarboxilicos saturados, esteres de acidos monocarboxilicos insaturados, esteres de acidos dicarboxilicos saturados diferentes de los compuestos (II), esteres de acidos dicarboxilicos insaturados diferentes de los compuestos (II), amidas y esteres de acidos sulfonicos aromaticos, esteres de acido alquilsulfonico, esteres de glicerina, esteres de isosorbida, esteres de acido fosforico, triesteres de acido ctrico, derivados de alquilpirrolidona, esteres de acido 2,5-furanodicarboxflico, esteres de acido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxflico, aceites vegetales epoxidados y monoalquilesteres de acidos grasos epoxidados, poliesteres diferentes de los compuestos (I), de acidos policarboxflicos alifaticos y/o aromaticos con alcoholes al menos divalentes.

Un alquilaralquilester de acido ftalico adecuado es por ejemplo bencilbutilftalato. Los dialquilesteres de acido ciclohexano-1,2-dicarboxflico adecuados exhiben independientemente uno de otro 4 a 13 atomos de C, preferiblemente 8 a 13 atomos de C, en las cadenas alquilo. Un dialquilester de acido ciclohexano-1,2-dicarboxflico adecuado es por ejemplo diisononilciclohexano-1,2-dicarboxilato. Los esteres de acido ciclohexano-1,3-dicarboxflico adecuados exhiben independientemente uno de otro 4 a 13 atomos de C, preferiblemente 8 a 13 atomos de C, en las cadenas alquilo. Los esteres de acido ciclohexano-1,4-dicarboxflico adecuados exhiben independientemente uno de otro en cada caso 4 a 13 atomos de C, en particular 8 a 11 atomos de C, en las cadenas alquilo. Un ester de acido ciclohexano-1,4-dicarboxflico adecuado es por ejemplo di-(2-etilhexil)-ciclohexan-1,4-dicarboxilato. Los trialquilesteres adecuados de acido trimelftico exhiben en la cadena alquilo preferiblemente independientemente uno de otro en cada caso 4 a 13 atomos de C, en particular 7 a 11 atomos de C. Los alquilesteres adecuados de acido benzoico exhiben en la cadena alquilo preferiblemente independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 atomos de C, en particular 9 a 13 atomos de C. Son alquilesteres adecuados de acido benzoico por ejemplo isononilbenzoato, isodecilbenzoato o 2-propilheptilbenzoato. Los esteres adecuados de acido dibenzoico con glicoles son dietilenglicoldibenzoato, dipropilenglicoldibenzoato, tripropilenglicoldibenzoato y dibutilenglicoldibenzoato. Son esteres adecuados de acidos monocarboxflicos saturados por ejemplo esteres de acido acetico, acido butrnco, acido valerico o acido lactico. Son esteres adecuados de acidos monocarboxflicos insaturados por ejemplo esteres de acido acnlico. Los esteres adecuados de acidos dicarboxflicos saturados, diferentes de los compuestos (II) son por ejemplo esteres de acido malico o acido tartarico. Los esteres adecuados de acidos alquilsulfonicos exhiben preferiblemente un radical alquilo con 8 a 22 atomos de C. Entre ellos se cuentan por ejemplo fenil- o cresilester del acido pentadecilsulfonico. Son esteres adecuados de isosorbida los esteres de isosorbida, que estan esterificados preferiblemente con acidos carboxflicos C⁸-C¹³. Son esteres adecuados de acido fosforico tri-2-etilhexilfosfato, trioctilfosfato, trifenilfosfato, isodecildifenilfosfato, bis-(2-etilhexil)fenil-fosfato y 2-etilhexildifenil-fosfato. En los triesteres de acido cftrico los grupos OH pueden estar presentes en forma libre o carboxilada, preferiblemente acetilada. Los radicales alquilo de los triesteres acetilados de acido cftrico exhiben preferiblemente independientemente uno de otro 4 a 8 atomos de C, en particular 6 a 8 atomos de C. Son adecuados los derivados de alquilpirrolidona con radicales alquilo de 4 a 18 atomos de C. Los dialquilesteres adecuados de acido 2,5-furanodicarboxflico exhiben en la cadena alquilo independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 atomos de C, preferiblemente 8 a 12 atomos de C. Los dialquilesteres adecuados de acido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxflico exhiben en la cadena alquilo independientemente uno de otro en cada caso 7 a 13 atomos de C, preferiblemente 8 a 12 atomos de C. Un aceite vegetal epoxidado adecuado es por ejemplo aceite de soja epoxidado, obtenible por ejemplo de la companfa Galata-Chemicals, Lampertheim, Alemania. Son adecuados tambien monoalquilesteres epoxidados de acidos grasos, obtenibles por ejemplo bajo el nombre comercial reFlexMR de la companfa PolyOne, EEUU.

En todos los casos mencionados anteriormente, los radicales alquilo pueden ser en cada caso lineales o ramificados y en cada caso iguales o diferentes. Se hace referencia a las realizaciones generales hechas al principio, respecto a radicales alquilo adecuados y preferidos.

El contenido del al menos otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, es usualmente 0 a 50 % en peso, preferiblemente 0 a 40 % en peso, de modo particular preferiblemente 0 a 30 % en peso y en particular 0 a 25 % en peso, referido a la cantidad total del al menos otro plastificante y de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante.

En una forma preferida de realizacion, la composicion plastificante de acuerdo con la invencion no contiene otros plastificantes diferentes de los compuestos (I) y (II).

El contenido de los compuestos de la formula general (I) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion es de 50 a 99 % en peso, referido a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante.

Preferiblemente el contenido de compuestos de la formula general (II) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion es de 10 a 50 % en peso, referido a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante.

En la composicion plastificante de acuerdo con la invencion la relacion en peso entre compuestos de la formula general (II) y compuestos de la formula general (I) esta preferiblemente en el intervalo de 1:10 a 1:1.

Masas para moldeo

Otro objetivo de la presente invencion se refiere a una masa para moldeo, que contiene al menos un polimero y una composicion plastificante como se definio anteriormente.

En una forma preferida de realizacion, el polimero presente en las masas para moldeo es un polimero termoplastico.

Como polimeros termoplasticos entran en consideracion todos los polimeros que pueden ser procesados de modo termoplastico. En particular, estos polimeros termoplasticos son elegidos de entre:

- homo- o copolimeros, que contienen en forma de copolimero al menos un monomero que es elegido de entre monoolefinas C²-C¹⁰, como por ejemplo etileno o propileno, 1,3-butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno, vinilalcohol y sus alquil C²-C¹⁰ esteres, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, tetrafluoretileno, glicidilacrilato, glicidilmetacrilato, acrilatos y metacrilatos con componentes de alcohol de alcoholes C¹-C¹⁰ ramificados y no ramificados, compuestos vinilaromaticos como por ejemplo estireno, (met)acrilonitrilo, acidos mono- y dicarboxilicos con insaturacion a,p etilenica, y anhidrido maleico;

- homo- y copolimeros de vinilacetales;

- polivinilesteres;

- policarbonatos (PC);

-poliesteres, como polialquilentereftalatos, polihidroxialcanoatos (FA), polibutilensuccinatos (PBS), polibutilensuccinatadipatos (PBSA);

- polieteres;

- polietercetonas;

- poliuretanos termoplasticos (TPU);

- polisulfuros;

- polisulfonas;

y mezclas de ellos.

Son de mencionar por ejemplo poliacrilatos con radicales alcohol iguales o diferentes, del grupo de los alcoholes C⁴-C⁸, en particular del butanol, hexanol, octanol y 2-etilhexanol, polimetilmetacrilato (PMMA), copolimeros de metilmetacrilato-butilacrilato, copolimeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), copolimeros de etilenopropileno, copolimeros de etileno-propileno-dieno (EPDM), poliestireno (PS), copolimeros de estireno-acrilonitrilo (SAN), acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA), copolimeros de estireno-butadieno-metilmetacrilato (SBMMA), copolimeros de estireno-anhidrido maleico, copolimeros de estireno-acido metacrilico (SMA), polioximetileno (POM), polivinilalcohol (PVAL), polivinilacetato (PVA), polivinilbutiral (PVB), policaprolactona (PCL), acido polihidroxibutirico (PHB), acido polihidroxivalerianico (PHV), acido polilactico (PLA), etilcelulosa (EC), acetato de celulosa (CA), propionato de celulosa (CP) o acetato/butirato de celulosa (CAB).

Preferiblemente el al menos un polimero termoplastico presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion es cloruro de polivinilo (PVC), polivinilbutiral (PVB), homo- y copolimeros de vinilacetato, homo- y copolimeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplasticos (TPU) o polisulfuros.

Dependiendo de cual polimero termoplastico o mezcla de polimeros termoplasticos este presente en las masas para moldeo, se requieren diferentes cantidades de plastificante para alcanzar las propiedades termoplasticas deseadas. Estas pueden ser determinadas mediante pocos ensayos rutinarios. Si el al menos un polimero termoplastico presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion no es PVC, el contenido de la composicion plastificante de acuerdo con la invencion en la masa para moldeo es por regla general de 0,5 a 300 phr (partes por ciento de resina = partes en peso por 100 partes en peso de polimero), preferiblemente 1,0 a 130 phr, de modo particular preferiblemente 2,0 a 100 phr.

En especial, el al menos un polimero termoplastico presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion es cloruro de polivinilo (PVC).

El cloruro de polivinilo es obtenido mediante homopolimerizacion de cloruro de vinilo. El cloruro de polivinilo (PVC) usado de acuerdo con la invencion puede por ejemplo ser fabricado mediante polimerizacion en suspension, polimerizacion en microsuspension, polimerizacion en emulsion o polimerizacion en masa. La fabricacion de PVC mediante polimerizacion de cloruro de vinilo asf como la fabricacion y composicion de PVC plastificado, son descritas por ejemplo en “Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 2/1: Polyvinylchlorid“, 2a edicion, editorial Carl Hanser, Munich.

El valor K, que caracteriza la masa molar de PVC y es determinado de acuerdo con DIN 53726, esta para el PVC plastificado de acuerdo con la invencion usualmente entre 57 y 90, preferiblemente entre 61 y 85, en particular entre 64 y 80.

En el marco de la invencion, el contenido de PVC en las mezclas esta en 20 a 95 % en peso, preferiblemente en 40 a 90 % en peso y en particular en 45 a 80 % en peso.

Si el polfmero termoplastico en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion es cloruro de polivinilo, el contenido de composicion plastificante de acuerdo con la invencion en las masas para moldeo es por regla general de 5,0 a 300 phr, preferiblemente 15 a 150 phr y de modo particular preferiblemente 30 a 120 phr.

Otro objetivo de la presente invencion se refiere a masas para moldeo, que contienen un elastomero y una composicion plastificante de acuerdo con la invencion.

El elastomero presente en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion puede ser un caucho natural (NR), o un caucho fabricado por la ruta sintetica, o mezclas de ellos. Son cauchos fabricados preferiblemente por la ruta sintetica por ejemplo caucho de poliisopreno (IR), caucho de estireno-butadieno (SBR), caucho de butadieno (BR), caucho de nitrilo-butadieno (NBR) o caucho de cloropreno (CR).

Se prefieren cauchos o mezclas de caucho, que se dejan vulcanizar con azufre.

En el marco de la invencion, el contenido de elastomero en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion esta en 20 a 95 % en peso, preferiblemente en 45 a 90 % en peso y en particular en 50 a 85 % en peso, referido al peso total de la masa para moldeo.

En el marco de la invencion, las masas para moldeo, que contienen al menos un elastomero, pueden contener adicionalmente a los componentes anteriores, otros aditivos adecuados. Por ejemplo pueden estar presentes materiales de relleno de refuerzo, como hollm o dioxido de silicio, otros materiales de relleno como resina de fenol, agentes de vulcanizacion o entrecruzamiento, acelerantes de vulcanizacion o entrecruzamiento, activadores, diferentes tipos de aceite, agentes protectores contra el envejecimiento y otros aditivos diferentes, que pueden mezclarse por ejemplo en masas de caucho maduras y otras.

Si el polfmero en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion es un elastomero, en especial caucho, el contenido de composicion plastificante de acuerdo con la invencion, como se definio anteriormente, en las masas para moldeo es de 1,0 a 60 phr, preferiblemente 2,0 a 40 phr, de modo particular preferiblemente 3,0 a 30 phr.

Adicionalmente, el polfmero en las masas para moldeo de acuerdo con la invencion puede ser mezclas de PVC con un elastomero. Respecto a los elastomeros adecuados y preferidos, se hace referencia a las realizaciones precedentes. El contenido de elastomeros en estas mezclas de polfmero esta comunmente en 1 a 50 % en peso, preferiblemente en 3 a 40 % en peso, en particular en 5 a 30 % en peso.

Dependiendo de que tan grande es la fraccion de elastomero en la mezcla de polfmero, para alcanzar las propiedades deseadas puede variar fuertemente la cantidad necesaria de composicion plastificante de acuerdo con la invencion en estas masas para moldeo.

El contenido de la composicion plastificante de acuerdo con la invencion en estas masas para moldeo esta comunmente en el intervalo de 0,5 a 300 phr, preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 150 phr, de modo particular preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 120 phr.

Aditivos para masas para moldeo

En el marco de la invencion, las masas para moldeo, que contienen al menos un polfmero termoplastico, pueden contener otros aditivos adecuados. Por ejemplo pueden estar presentes estabilizantes, aditivos de deslizamiento, sustancias de relleno, pigmentos, inhibidores de llama, estabilizantes contra la luz, agentes propelentes, agentes polimericos auxiliares de procesamiento, mejoradores de resistencia al impacto, aclaradores opticos, antiestaticos, o bioestabilizantes.

A continuacion se describen en mas detalle algunos aditivos adecuados. Sin embargo, los ejemplos citados no representan ninguna limitacion de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion, sino que sirven solamente para la aclaracion. Todos los datos sobre contenido estan en datos de % en peso, referidos a la totalidad de las masas para moldeo.

Como estabilizantes entran en consideracion todos los estabilizantes corrientes de PVC en forma solida y liquida, por ejemplo estabilizantes corrientes de Ca/Zn, Ba/Zn, Pb o Sn asi como tambien silicatos en placas que se unen a acidos.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de estabilizantes de 0,05 a 7 %, preferiblemente 0,1 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 4 % y en particular de 0,5 a 3 %.

Los agentes de deslizamiento reducen la adherencia entre los plasticos que van a ser procesados y superficies metalicas y sirven para contrarrestar las fuerzas de friccion en la mezcla, plastificacion y moldeo.

Como agentes de deslizamiento, las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden contener todos los agentes de deslizamiento corrientes para el procesamiento de plasticos. Por ejemplo entran en consideracion hidrocarburos, como aceites, parafinas y ceras PE, alcoholes grasos con 6 a 20 atomos de carbono, cetonas, acidos carboxilicos, como acidos grasos y acido montanico, ceras PE oxidadas, sales metalicas de acidos carboxilicos, carboxamidas asi como esteres de acidos carboxilicos, por ejemplo con los alcoholes etanol, alcoholes grasos, glicerina, etanodiol, pentaeritritol y acidos carboxilicos de cadena larga como componente acido.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de agentes de deslizamiento de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,05 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,1 a 3 % y en particular de 0,2 a 2 %.

Los materiales de relleno influyen de manera positiva sobre todo en la resistencia a la presion, a la traccion y a la flexion asi como en la dureza y estabilidad al moldeo en caliente del PVC plastificado.

En el marco de la invencion, las masas para moldeo pueden contener tambien materiales de relleno, como por ejemplo hollin y otros materiales organicos de relleno, como carbonatos naturales de calcio, por ejemplo tiza, piedra caliza y marmol, carbonatos sinteticos de calcio, dolomita, silicatos, acido silicico, arena, tierra de diatomeas, silicatos de aluminio, como caolin, mica y feldespato. Preferiblemente se usan como materiales de relleno carbonatos de calcio, tiza, dolomita, caolin, silicatos, talco u hollin.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de materiales de relleno de 0,01 a 80 %, preferiblemente 0,1 a 60 %, de modo particular preferiblemente de 0,5 a 50 % y en particular de 1 a 40 %. Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden contener tambien pigmentos, para ajustar el producto obtenido a diferentes posibilidades de uso.

En el marco de la presente invencion pueden usarse tanto pigmentos inorganicos, como tambien pigmentos organicos. Como pigmentos inorganicos pueden usarse por ejemplo pigmentos de cobalto, como CoO/Al2O3, y pigmentos de cromo, por ejemplo C ²O³. Como pigmentos organicos entran en consideracion por ejemplo monoazopigmentos, pigmentos azo condensados, pigmentos de azometina, pigmentos de antraquinona, quinacridona, pigmentos de ftalocianina y pigmentos de dioxazina.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de pigmentos de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,05 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,1 a 3 % y en particular de 0,5 a 2 %.

Para reducir la tendencia a la inflamacion y disminuir la generacion de olores en la combustion, las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden contener tambien inhibidores de llama.

Como inhibidores de llama pueden usarse por ejemplo trioxido de antimonio, esteres de fosfato, cloroparafina, hidroxido de aluminio y compuestos de boro.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de inhibidores de llama de 0,01 a 10 %, preferiblemente 0,1 a 8 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 5 % y en particular de 0,5 a 2 %. Para proteger articulos fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion, ante un deterioro en el ambito superficial por la influencia de la luz, las masas para moldeo pueden contener tambien estabilizantes contra la luz, por ejemplo sustancias que absorben UV.

Como estabilizantes contra la luz en el marco de la presente invencion pueden usarse por ejemplo hidroxibenzofenonas, hidroxifenilbenzotriazoles, cianoacrilatos o los denominados “estabilizantes contra la luz de aminas impedidas” (HALS), como los derivados de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion pueden exhibir un contenido de estabilizantes contra la luz, por ejemplo sustancias que absorben UV, de 0,01 a 7 %, preferiblemente 0,1 a 5 %, de modo particular preferiblemente de 0,2 a 4 % y en particular de 0,5 a 3 %.

Preparacion de los compuestos de la formula general (I)

Los plastificantes de poliester de acuerdo con la invencion son preparados de manera tecnica de por si conocida, como se describe por ejemplo en el documento EP 1113034 B1, mediante esterificacion de acidos dicarboxilicos alifaticos con dioles en presencia de alcoholes monovalentes como grupos de cierre y un catalizador de esterificacion. La longitud de cadena o el promedio de peso molar del plastificante de poliester son controlados mediante la relacion de adicion de los acidos dicarboxilicos y los di-alcoholes.

Los acidos dicarboxilicos, que son usados para la preparacion de los plastificantes de poliester de la formula general (I), son preferiblemente acidos alquil C²-C⁶-dicarboxilicos ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente acidos alquil C2-C5-dicarboxilicos no ramificados. En particular los acidos dicarboxilicos, que son usados para la preparacion de los plastificantes de poliester de la formula general (I), son acido glutarico y/o acido adipico, en especial acido adipico.

Los dioles que son usados para la preparacion de los plastificantes de poliester de la formula general (I), son preferiblemente alquil C²-Cs-dioles ramificados o no ramificados, de modo particular preferiblemente alquil C²-C⁶-dioles ramificados y no ramificados, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,5-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,3-pentanodiol, 1,7-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-pentanodiol o mezclas de estos dioles. En particular los dioles, que son usados para la preparacion del plastificante de poliester de la formula general (I), son 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol o mezclas de estos dioles.

Los alcoholes monovalentes, que son usados como cierre de cadena en la preparacion de los plastificantes de poliester de la formula general (I), son preferiblemente alcanoles C⁷-C¹² ramificados o no ramificados o mezclas de alcanoles C⁷-C¹² ramificados o no ramificados. Entre ellos se cuentan n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, 2-propilhexanol, n-decanol, isodecanol, 2-propilheptanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol, isododecanol o mezclas de estos alcoholes. De modo particular preferiblemente los alcoholes monovalentes que son usados como cierre de cadena en la preparacion de plastificantes de poliester de la formula general (I), son n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, 2-propilhexanol, n-decanol, isodecanol, 2-propilheptanol o mezclas de estos alcoholes, y en particular son n-octanol, isononanol, 2-propilheptanol o mezclas de estos alcoholes.

En especial, la composicion plastificante de acuerdo con la invencion contiene un compuesto de la formula general (I), para su fabricacion se usan los siguientes aditivos:

acido adipico, 1,2-propanodiol y n-octanol o

acido adipico, 1,2-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol e isononanol o

acido adipico, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol e isononanol.

Como catalizadores de esterificacion se usan por regla general los catalizadores corrientes para ello, por ejemplo acidos minerales, como acido sulfurico y acido fosforico; acidos sulfonicos organicos, como acido metanosulfonico y acido p-tolueno sulfonico; catalizadores anfoteros, en particular compuestos de titanio, estano (IV) o zirconio, como tetraalcoxititanios, por ejemplo tetrabutoxititanio, y oxido de estano (IV).

El catalizador de esterificacion es usado en una cantidad eficaz, que esta usualmente en el intervalo de 0,05 a 10 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5 % en peso, referida a la suma de componente acido y componente de alcohol.

Por ejemplo en los documentos US 6,310,235, US 5,324,853, DE-A 2612355 o DE-A 1945359 se describen otros procedimientos adecuados para la preparacion de los compuestos de la formula general (I) mediante esterificacion.

La esterificacion puede ocurrir por regla general a presion ambiente o presion reducida o presion elevada. Preferiblemente la esterificacion es ejecutada a presion ambiente o presion reducida.

La esterificacion puede ser ejecutada en ausencia de un solvente anadido o en presencia de un solvente organico, el cual preferiblemente forma un azeotropo con el agua de esterificacion.

En caso que la esterificacion sea ejecutada en presencia de un solvente, al respecto es preferiblemente un solvente organico inerte bajo las condiciones de reaccion. A ellos pertenecen por ejemplo hidrocarburos alifaticos, hidrocarburos alifaticos halogenados, hidrocarburos aromaticos y aromaticos sustituidos o eteres. Preferiblemente el solvente es elegido de entre pentano, hexano, heptano, ligroina, eter de petroleo, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobencenos, dibutileter, THF, dioxano y mezclas de ellos.

La esterificacion es ejecutada usualmente en un intervalo de temperatura de 50 a 250 °C.

Si el catalizador de esterificacion es elegido de entre acidos organicos o acidos minerales, la esterificacion es ejecutada comunmente en un intervalo de temperatura de 50 a 160 °C.

Si el catalizador de esterificacion es elegido de entre catalizadores anfoteros, la esterificacion es ejecutada comunmente en un intervalo de temperatura de 100 a 250 °C.

La esterificacion puede ocurrir en ausencia o en presencia de un gas inerte. Por regla general se entiende por un gas inerte, aquel que bajo las condiciones dadas de reaccion no entra en reaccion con los reactivos que toman parte en la reaccion, reactivos, solventes o los productos formados.

En una forma preferida de realizacion se colocan previamente en un recipiente de reaccion por ejemplo acido adipico, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, isononanol asi como isopropilbutiltitanato como catalizador de esterificacion, se calienta primero a 100 °C a 140 °C y se homogeneiza mediante agitacion. Se calienta entonces la mezcla de reaccion a presion normal a 160 °C a 190 °C. La esterificacion se inicia con escision de agua a aproximadamente 150 °C. El agua de reaccion formada es separada por destilacion en una columna. Los componentes de alcohol sobredestilados son separados y retornados. A continuacion se calienta nuevamente la mezcla de reaccion a 200 °C a 250 °C, se aplica un vacio de 150 mbar a 300 mbar y mediante conduccion de nitrogeno se elimina mas agua de reaccion de la mezcla de reaccion. Se agita la mezcla de reaccion bajo vacio e introduccion de nitrogeno a 200 °C a 250 °C por el tiempo necesario, hasta que el numero de acido de la mezcla de reaccion haya alcanzado un valor de < 15 mg de KOH/g.

A continuacion se bombea la mezcla de reaccion para la esterificacion final en un segundo recipiente y se agita por el tiempo necesario a 200 °C a 250 °C, un vacio de 10 mbar a 150 mbar y eliminacion de agua residual y del exceso de isononanol, mediante conduccion de una corriente aumentada de nitrogeno, hasta que el numero de acido de la mezcla de reaccion ha alcanzado un valor de < 1,0 mg de KOH/g. Despues de ello se filtra el producto de reaccion aun a 100 °C a 140 °C.

Los acidos dicarboxilicos alifaticos, dioles y alcoholes monovalentes usados para la preparacion de los compuestos de la formula general (I), pueden ser adquiridos comercialmente o preparados de acuerdo con rutas de sintesis conocidas en la literatura.

Como plastificantes de poliester de la formula general (I) pueden usarse tambien plastificantes de poliester obtenibles comercialmente. Los plastificantes de poliester obtenibles comercialmente son por ejemplo plastificantes de poliester que son ofrecidos bajo los nombres comerciales Palamoll® 638 (plastificante de poliester a base de acido adipico, 1,2-propanodiol y n-octanol), Palamoll® 652 (plastificante de poliester a base de acido adipico, 1,2-propanodiol, neopentilglicol e isononanol), Palamoll® 654 (plastificante de poliester a base de acido adipico, 1,4-butanodiol, neopentilglicol e isononanol) o Palamoll® 656 (plastificante de poliester a base de acido adipico, 1,4-butanodiol, neopentilglicol e isononanol), de la compania BASF SE, Ludwigshafen.

Compuestos de la formula general (II)

Los compuestos de la formula general (II) pueden ser adquiridos comercialmente o preparados de acuerdo con procedimientos conocidos en el estado de la tecnica, como se describe por ejemplo en el documento EP 1171413 B1.

Normalmente, la preparacion de los compuestos de ester de la formula general (II) ocurre mediante esterificacion de los correspondientes acidos dicarboxilicos alifaticos con los correspondientes alcoholes alifaticos, de acuerdo con procedimientos conocidos por los expertos, como ya se aclaro anteriormente para la preparacion de los compuestos de la formula general (I). Entre ellos se cuenta la reaccion de al menos un componente de alcohol, elegido de entre los alcoholes R2-OH o R3-OH, con un acido dicarboxilico de la formula general HO-C(=O)-Z-C(=O)-OH o un derivado adecuado de ellos. Son derivados adecuados por ejemplo los halogenuros de acido y anhidridos de acido. Un halogenuro de acido preferido es el cloruro de acido.

La preparacion de los compuestos de ester de la formula general (II) puede ocurrir tambien mediante transesterificacion de esteres, que son diferentes de los esteres de la formula general (II), con los correspondientes alcoholes alifaticos de acuerdo con procedimientos conocidos por los expertos. Para ello se cuenta la reaccion de los dialquil (C1-C4)-esteres, en particular der dimetil- o dietil esteres de los acidos dicarboxilicos HO-C(=O)-Z-C(=O)-OH con al menos un alcohol R2-OH o R3-OH o mezclas de ellos en presencia de un catalizador adecuado de transesterificacion.

Como catalizadores de transesterificacion entran en consideracion los catalizadores corrientes usados comunmente para las reacciones de transesterificacion, que son usados normalmente tambien en reacciones de esterificacion. Entre ellos se cuentan por ejemplo acidos minerales, como acido sulfurico y acido fosforico; acidos sulfonicos organicos, como acido metanosulfonico y acido p-toluenosulfonico; o catalizadores metalicos especiales del grupo de los catalizadores de estano (IV), por ejemplo dialquilestano dicarboxilatos como dibutilestano diacetato, alcoxidos de trialquilestano, compuestos de monoalquilestano como dioxido de monobutilestano, sales de estano como acetato de estano u oxidos de estano; del grupo de los catalizadores de titanio, titanatos monomericos y polimericos y quelatos de titanio como tetraetilortotitanato, tetrapropilortotitanato, tetrabutilortotitanato, trietanolamintitanato; del grupo de los catalizadores de zirconio, zirconatos y quelatos de zirconio como tetrapropilzirconato, tetrabutilzirconato, trietanolaminozirconato; asi como catalizadores de litio como sales de litio, alcoxidos de litio; o acetilacetonato de aluminio (III), de cromo (III), de hierro (III), de cobalto (II), de niquel (II) y de zinc (II).

La cantidad de catalizador de transesterificacion usado esta en 0,05 a 5 % en peso, preferiblemente en 0,10 a 1 % en peso. Preferiblemente la mezcla de reaccion es calentada hasta el punto de ebullicion de la mezcla de reaccion de modo que la temperatura de reaccion esta, dependiendo de los reactivos, entre 20 °C y 200 °C.

La transesterificacion puede ocurrir a presion ambiente o presion reducida o elevada. Preferiblemente la transesterificacion es ejecutada a una presion de 0,001 a 200 bar, de modo particular preferiblemente 0,01 a 5 bar. El alcohol de bajo punto de ebullicion escindido en la transesterificacion es separado por destilacion preferiblemente continua, con el objeto de desplazar el equilibrio de la reaccion de transesterificacion. Por regla general, la columna de destilacion necesaria para ello esta en conexion directa con el reactor de transesterificacion, preferiblemente esta instalada directamente en este. En el caso del uso de varios reactores de transesterificacion conectados en serie, cada uno de estos reactores esta o puede estar equipado con una columna de destilacion, preferiblemente desde el ultimo recipiente de la cascada de reactores de transesterificacion mediante una o varias conducciones conjuntas se alimenta la mezcla de alcohol evaporada a una columna de destilacion. El alcohol de alto punto de ebullicion recuperado en esta destilacion es retornado preferiblemente de nuevo a la transesterificacion.

En el caso del uso de un catalizador anfotero, su separacion tiene exito en general mediante hidrolisis y subsiguiente separacion del oxido metalico formado, por ejemplo mediante filtracion. Preferiblemente despues de ocurrida la reaccion, se hidroliza el catalizador por medio de lavado con agua y se separa por filtracion el oxido metalico precipitado. En caso de desearse, puede someterse el filtrado a otro procesamiento para el aislamiento y/o purificacion del producto. Preferiblemente el producto es separado por destilacion.

La transesterificacion de los dialquil (C¹-C⁴)-esteres, en particular de los dimetil- o dietilesteres, de los acidos dicarboxilicos HO-C(=O)-Z-C(=O)-OH con al menos un alcohol R2-OH o R3-OH o mezclas de ellos ocurre preferiblemente en presencia de al menos un alcoholato de titanio (IV). Los alcoholatos de titanio (IV) son tetrapropoxititanio, tetrabutoxititanio o mezclas de ellos. Preferiblemente el componente de alcohol es usado al menos en el doble de la cantidad estequiometrica, referida al dialquil-(C1-C4)-ester usado.

La transesterificacion puede ser ejecutada en ausencia o en presencia de un solvente organico anadido. Preferiblemente se ejecuta la transesterificacion en presencia de un solvente organico inerte. Son solventes organicos adecuados los mencionados anteriormente para la esterificacion. Entre ellos se cuentan en especial tolueno y THF.

La temperatura en la transesterificacion esta preferiblemente en un intervalo de 50 a 200 °C.

La transesterificacion puede ocurrir en ausencia o en presencia de un gas inerte. Por regla general, se entiende por un gas inerte, el que bajo las condiciones dadas de reaccion, no entra en reaccion con los reactivos que toman parte en la reaccion, reactivos o solventes o los productos que se forman. Preferiblemente la transesterificacion es ejecutada sin adicion de un gas inerte.

El procedimiento para la preparacion de los compuestos de la formula general (II) considera que partiendo de los correspondientes acidos dicarboxilicos alifaticos o derivados adecuados de ellos, se ejecuta una esterificacion o una transesterificacion, en la que como reactivos se usan los correspondientes alcanoles C⁴-C¹². Estos alcoholes pueden ser sustancias puras o mezclas de isomeros, cuya composicion y grado de pureza depende del respectivo procedimiento con el cual fueron presentadas.

Los alcanoles C⁴-C¹², que se usan para la preparacion de los compuestos (II) presentes en la composicion plastificante pueden ser de cadena recta o ramificada o consistir en mezclas de alcanoles C⁴-C¹² de cadena recta y ramificada. Entre ellos se cuentan n-butanol, isobutanol, n-pentanol, isopentanol, n-hexanol, isohexanol, n-heptanol, isoheptanol, n-octanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, isodecanol, 2-propilheptanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol o isododecanol. Se prefieren alcanoles C⁷-C¹², en particular 2-etilhexanol, isononanol y 2-propilheptanol, en especial 2-etilhexanol.

Los acidos dicarboxilicos alifaticos usados para la preparacion de los compuestos de la formula general (II) y alcoholes alifaticos pueden ser adquiridos comercialmente o ser preparados de acuerdo con rutas de sintesis conocidas en la literatura.

Los alcanoles C⁷-C¹² preferidos que se usan para la preparacion de los compuestos (I) y (II) presentes en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, pueden ser de cadena recta o ramificada o consistir en mezclas de alcanoles C⁷-C¹² de cadena recta y ramificada. Entre ellos se cuentan n-heptanol, isoheptanol, noctanol, isooctanol, 2-etilhexanol, n-nonanol, isononanol, isodecanol, 2-propilheptanol, n-undecanol, isoundecanol, n-dodecanol o isododecanol. Son alcanoles C⁷-C¹² preferidos de modo particular 2-etilhexanol, isononanol y 2-propilheptanol, en particular isononanol.

Heptanol

En tanto para la preparacion de los compuestos de las formulas generales (I) y (II) se usen heptanoles, estos pueden ser de cadena recta o ramificada o consistir en mezclas de heptanoles de cadena recta o ramificada. Preferiblemente se usan mezclas de heptanoles ramificados, tambien denominados como isoheptanol, que son preparados mediante la hidroformilacion de propeno dimerico catalizada por rodio o preferiblemente cobalto, obtenible por ejemplo de acuerdo con el procedimiento de Dimersol®, y subsiguiente hidrogenacion de los isoheptanales obtenidos hasta dar una mezcla de isoheptanol. De manera correspondiente a su preparacion, la mezcla de isoheptanol asi obtenida consiste en varios isomeros. Esencialmente los heptanoles de cadena recta pueden ser obtenidos mediante la hidroformilacion de 1-hexeno catalizada con rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenacion del n-heptanal obtenido hasta dar n-heptanol. La hidroformilacion de 1-hexeno o propeno dimerico puede ocurrir de acuerdo con procedimientos de por si conocidos: en la hidroformilacion con catalizadores homogeneos de rodio disueltos en el medio de reaccion, pueden usarse como catalizador tanto carbonilos de rodio que no estan en forma de complejo, que se forman in situ bajo las condiciones de la reaccion de hidroformilacion en la mezcla de reaccion de hidroformilacion bajo efecto de gas de sintesis por ejemplo a partir de sales de rodio, como tambien compuestos complejos de carbonil-rodio, en particular complejos con fosfinas organicas, como trifenilfosfina, u organofosfitos, preferiblemente bifosfitos que forman quelatos, como se describen por ejemplo en US-A 5288918. En la hidroformilacion de estas olefinas catalizada con cobalto se usan en general compuestos homogeneos de carbonil-cobalto solubles en la mezcla de reaccion, que se forman in situ a partir de sales de cobalto bajo las condiciones de la reaccion de hidroformilacion, bajo accion de gas de sintesis. Si la hidroformilacion catalizada por cobalto es conducida en presencia de trialquil- o triarilfosfinas, como productos de hidroformilacion se forman directamente los heptanoles deseados, de manera que no se requiere mas ninguna otra hidrogenacion de la funcion aldehido.

Para la hidroformilacion de 1-hexeno o las mezclas de isomeros de hexeno catalizada con cobalto son adecuados por ejemplo los procedimientos establecidos a escala industrial ilustrados en Falbe, New Syntheses with Carbon Monoxide, Springer, Berlin, 1980 en las paginas 162 - 168, como el procedimiento de Ruhrchemie, el procedimiento de BASF, el procedimiento de Kuhlmann o el procedimiento de Shell. Mientras los procedimientos de Ruhrchemie, BASF y Kuhlmann trabajan con compuestos de carbonil-cobalto no modificados con ligando como catalizadores, y al respecto obtienen mezclas de hexanal, el procedimiento de Shell (DE-A 1593368) usa como catalizador compuestos de carbonil-cobalto modificados con ligando de fosfina o fosfito, que debido a su actividad de hidrogenacion adicionalmente elevada conducen directamente a las mezclas de hexanol. En los documentos DE-A 2139630, DE-A 2244373, DE-A 2404855 y WO 01014297 se describen detalladamente modificaciones ventajosas para la realizacion de la hidroformilacion con complejos de carbonilo-cobalto no modificados con ligando.

Para la hidroformilacion de 1-hexeno o la mezcla de isomeros de hexeno catalizada por rodio, puede aplicarse el procedimiento de hidroformilacion a baja presion con rodio establecido a escala industrial, con compuestos de carbonil-rodio modificados con ligando de trifenilfosfina, como es objetivo del documento US-A 4148830. De manera ventajosa, para la hidroformilacion de olefinas de cadena larga catalizada por rodio, como las mezclas de isomeros de hexeno obtenidas de acuerdo con el procedimiento mencionado anteriormente, pueden servir como catalizador compuestos de carbonil-rodio no modificados con ligando, en el que a diferencia del procedimiento de baja presion, se ajusta una presion elevada de 80 a 400 bar. La ejecucion de tal procedimiento de hidroformilacion de alta presion con rodio es descrita por ejemplo en los documentos EP-A 695734, EP-B 880494 y EP-B 1047655.

Las mezclas de isoheptanal obtenidas de acuerdo con la hidroformilacion de las mezclas de isomeros de hexeno son hidrogenadas cataliticamente de modo de por si corriente, hasta mezclas de isoheptanol. Para ello se usan preferiblemente catalizadores heterogeneos, que como componente cataliticamente activo contienen metales y/u oxidos de metales de los grupos VI a VIII asi como el grupo I secundario del Sistema Periodico de Elementos, en particular cromo, molibdeno, manganeso, renio, hierro, cobalto, niquel y/o cobre, dado el caso depositados sobre un material de soporte como Al2O3, SiO² y/o TiO². Tales catalizadores son descritos por ejemplo en los documentos DE-A 3228881, DE-A 2628987 y DE-A 2445303. De manera particularmente ventajosa se ejecuta la hidrogenacion de los isoheptanales con un exceso de hidrogeno de 1,5 a 20 % sobre la cantidad de hidrogeno estequiometricamente necesaria para la hidrogenacion de los isoheptanales, a temperaturas de 50 a 200 °C y una presion de hidrogeno de 25 a 350 bar, y para evitar las reacciones secundarias del trascurso de la hidrogenacion de acuerdo con DE-A 2628987 se anade una pequena cantidad de agua, ventajosamente en forma de una solucion acuosa de un hidroxido o carbonato de metal alcalino, correspondiente a la ensenanza del documento WO 01087809.

Octanol

El 2-etilhexanol, que por muchos anos fue el alcohol plastificante producido en las mayores cantidades, puede ser obtenido mediante la condensacion aldolica de n-butiraldehido hasta 2-etilhexenal y su subsiguiente hidrogenacion hasta 2-etilhexanol (vease Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5a edicion, volumen A 10, p. 137 - 140, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1987).

Esencialmente, los octanoles de cadena recta pueden ser obtenidos mediante la hidroformilacion de 1-hepteno catalizada por rodio o preferiblemente por cobalto y subsiguiente hidrogenacion del n-octanal obtenido hasta noctanol. El 1-hepteno necesario para ello puede ser obtenido de la sintesis Fischer-Tropsch de hidrocarburos.

A diferencia del 2-etilhexanol o n-octanol, condicionado por su forma de preparacion, el alcohol isooctanol no es un compuesto quimico unico, sino que es una mezcla de isomeros de diferentes alcoholes C8 ramificados, por ejemplo de 2,3-dimetil-1-hexanol, 3,5-dimetil-1-hexanol, 4,5-dimetil-1-hexanol, 3-metil-1-heptanol y 5-metil-1-heptanol, que pueden estar presentes en el isooctanol en diferentes relaciones de cantidad, dependiendo de las condiciones y procedimiento de preparacion aplicados. El isooctanol es preparado comunmente mediante la codimerizacion de propeno con butenos, preferiblemente n-butenos, y subsiguiente hidroformilacion de la mezcla de isomeros de hepteno obtenida al respecto. La mezcla de isomeros de octanal obtenida en la hidroformilacion puede a continuacion ser hidrogenada hasta isooctanol, de forma de por si corriente.

La codimerizacion de propeno con butenos hasta dar isomeros de heptenos puede ocurrir de manera ventajosa con ayuda del procedimiento Dimersol® de catalisis homogenea (Chauvin et al; Chem. Ind.; mayo de 1974, pp. 375 -378), en el cual como catalizador sirve un complejo soluble de niquel-fosfina en presencia de un compuesto de etilaluminiocloro, por ejemplo dicloruro de etilaluminio. Como ligandos de fosfina para el catalizador de complejo de niquel pueden usarse por ejemplo tributilfosfina, triisopropilfosfina, triciclohexilfosfina y/o tribencilfosfina. La reaccion tiene lugar a temperaturas de 0 a 80 °C, en la que de manera ventajosa se ajusta una presion en la cual las olefinas se presentan disueltas en la mezcla liquida de reaccion (Cornils; Hermann: Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds; 2a edicion; vol. 1; pp. 254 - 259, Wiley-VCH, Weinheim 2002).

De manera alternativa al procedimiento con Dimersol® operado con catalizadores homogeneos de niquel disueltos en el medio de reaccion, la codimerizacion de propeno con butenos puede ser ejecutada tambien con catalizadores heterogeneos de NiO depositados sobre un soporte, en el que se obtienen similares distribuciones de isomeros de hepteno, que en el procedimiento de catalisis homogenea. Tales catalizadores son usados por ejemplo en el denominado procedimiento de Octol® (Hydrocarbon Processing, febrero de 1986, pp. 31 - 33), por ejemplo en el documento WO 9514647 se divulga un catalizador heterogeneo de niquel especifico bien adecuado para la dimerizacion de olefina o codimerizacion.

En lugar de catalizadores a base de niquel, para la codimerizacion de propeno con butenos pueden usarse tambien catalizadores heterogeneos de acidos Bronsted, en la que por regla general se obtienen heptenos con ramificacion mas alta que en el procedimiento catalizado por niquel. Son ejemplos de catalizadores adecuados para ello los catalizadores solidos de acido fosforico, por ejemplo tierra de infusorios o tierra de diatomeas impregnadas con acido fosforico, como se usan por el procedimiento de PolyGas® para la di- u oligomerizacion de olefinas (Chitnis et al; Hydrocarbon Engineering 10, Nr. 6 - junio de 2005). Para la codimerizacion de propeno y butenos hasta heptenos son catalizadores acidos de Bronsted muy bien adecuados las zeolitas, las cuales se emplean en el procedimiento de EMOGAS® perfeccionado sobre la base del procedimiento PolyGas®.

El 1-hepteno y las mezclas de isomeros de hepteno son transformados en n-octanal o mezclas de isomeros de octanal, de acuerdo con el procedimiento conocido ilustrado previamente en relacion con la preparacion de nheptanal y mezclas de isomeros de heptanal, por medio de hidroformilacion catalizada por rodio o cobalto, preferiblemente hidroformilacion catalizada por cobalto. Ellos son hidrogenados a continuacion por ejemplo por medio de uno de los catalizadores mencionados anteriormente en relacion con la preparacion de n-heptanol e isoheptanol, hasta los correspondientes octanoles.

Nonanol

Puede obtenerse nonanol esencialmente de cadena recta mediante la hidroformilacion de 1-octeno, catalizada por rodio o preferiblemente por cobalto y subsiguiente hidrogenacion del n-nonanal obtenido al respecto. La olefina de partida 1-octeno puede ser obtenida por ejemplo mediante una oligomerizacion de etileno mediante un catalizador homogeneo complejo de niquel soluble en el medio de reaccion - 1,4-butanodiol - con por ejemplo acido difenilfosfinoacetico o acido 2-difenilfosfinobenzoico como ligandos. Este procedimiento es conocido tambien bajo la denominacion Shell Higher Olefins Process o procedimiento SHOP (vease Weisermel, Arpe: Industrielle Organische Chemie; 5a edicion; p. 96; Wiley- VCH, Weinheim 1998).

El isononanol, el cual es usado para la sintesis del diisononilester de las formulas generales (I) y (II) presente en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, no es un compuesto quimico unico, sino que es una mezcla de diferentes isomeros de alcoholes C⁹ ramificados que, dependiendo del tipo de su preparacion, en particular tambien de las sustancias de partida usadas, pueden tener diferentes grados de ramificacion. En general, se preparan los isononanoles mediante dimerizacion de butenos hasta mezclas de isoocteno, subsiguiente hidroformilacion de las mezclas de isoocteno e hidrogenacion de la mezcla obtenida al respecto de isononanal hasta dar mezclas de isononanol, como se ilustra en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a edicion, volumen A1, S. 291 - 292, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1995.

Como materiales de partida para la preparacion de los isononanoles pueden usarse tanto isobuteno, cis- y trans-2-buteno como tambien 1-buteno o mezclas de estos isomeros de buteno. En la dimerizacion de isobuteno puro catalizada predominantemente en medio liquido, por ejemplo por acido sulfurico o acido fosforico, o en medio solido, por ejemplo acido fosforico aplicado sobre tierra de infusorios, SiO² o ALO³ como material de soporte o por zeolitas o acidos Bronsted, se obtiene predominantemente el 2,4,4-trimetilpenteno fuertemente ramificado, tambien denominado como diisobutileno, que despues de la hidroformilacion e hidrogenacion del aldehido entrega isononanoles altamente ramificados.

Se prefieren isononanoles con un bajo grado de ramificacion. Tales mezclas de isononanol con baja ramificacion son preparadas a partir de los butenos lineales 1 -buteno, cis- y/o trans-2-buteno, que dado el caso pueden contener aun pequenas cantidades de isobuteno, mediante la ruta descrita previamente de la dimerizacion de buteno, hidroformilacion de isoocteno e hidrogenacion de la mezcla obtenida de isononanal. Una materia prima preferida es el denominado producto refinado II, que es obtenido a partir del corte C⁴ de un sistema de craqueo, por ejemplo un sistema de craqueo con vapor, despues de la eliminacion de alenos, acetilenos y dienos, en particular 1,3-butadieno, mediante su hidrogenacion parcial hasta butenos lineales o su separacion mediante destilacion con extraccion, por ejemplo por medio de N-metilpirrolidona, y subsiguiente eliminacion catalizada por acidos Bronsted del isobuteno alli obtenido, mediante su reaccion con metanol o isobutanol de acuerdo con procedimientos establecidos a escala industrial, con formacion del aditivo para combustibles metil-tert.-butileter (MTBE) o del isobutil-tert.-butileter que sirve para la obtencion de isobuteno puro.

El producto refinado II contiene, aparte de 1-buteno y cis- y trans-2-buteno aun n- e iso-butano y cantidades residuales de hasta 5 % en peso de isobuteno.

La dimerizacion de los butenos lineales o de la mezcla de butenos presente en el producto refinado II puede ser ejecutada por medio del procedimiento practicado a escala industrial usualmente, como se aclaro previamente en relacion con la generacion de mezclas de isohepteno, por ejemplo mediante catalizadores heterogeneos de acidos Bronsted, como se usan en los procedimientos Poly-Gas®- o EMOGAS®, por medio del procedimiento Dimersol® utilizando catalizadores homogeneos complejos de niquel disueltos en el medio de reaccion o por medio de catalizadores heterogeneos que tienen oxido de niquel (II) de acuerdo con el procedimiento de Octol® o el procedimiento de acuerdo con el documento WO 9514647. Las mezclas de isoocteno obtenidas al respecto son transformadas en mezclas de isononanal, de acuerdo con el procedimiento conocido, aclarado previamente en relacion con la preparacion de mezclas de isomeros de heptanal, mediante hidroformilacion catalizada por rodio o por cobalto, preferiblemente hidroformilacion catalizada por cobalto. Estas son hidrogenadas a continuacion hasta las mezclas adecuadas de isononanol, por ejemplo por medio de uno de los catalizadores mencionados previamente en relacion con la preparacion de isoheptanol.

Las mezclas de isomeros de isononanol asi preparadas pueden caracterizarse por su indice iso, el cual puede calcularse a partir del grado de ramificacion de los componentes isomericos individuales de isononanol en la mezcla de isononanol, multiplicado por su fraccion porcentual en la mezcla de isononanol. Asi, por ejemplo n-nonanol contribuye con el valor 0, metiloctanoles (una ramificacion) contribuyen con el valor 1 y dimetilheptanoles (dos ramificaciones) contribuyen con el valor 2 al indice iso de una mezcla de isononanol. Cuanto mas alta es la linealidad, tanto mas bajo es el indice iso de la mezcla en cuestion de isononanol. De acuerdo con ello, el indice iso de una mezcla de isononanol puede ser determinado mediante separacion por cromatografia de gases de la mezcla de isononanol, en sus isomeros individuales y con ello cuantificacion acompanante de sus fracciones porcentuales en cantidades en la mezcla de isononanol, determinadas de acuerdo con metodos estandar del analisis de cromatografia de gases. Con el proposito de aumentar la volatilidad y mejoramiento de la separacion por cromatografia de gases de nonanoles isomericos, se introducen grupos trimetilsililo en estos de manera conveniente, antes del analisis por cromatografia de gases, mediante metodos estandar, por ejemplo mediante reaccion con N-metil-N-trimetilsililtrifluoracetamida. Para alcanzar una separacion tan buena como sea posible de los componentes individuales en el analisis por cromatografia de gases, se usan preferiblemente columnas capilares con polidimetilsiloxano como fase estacionaria. Tales columnas capilares estan disponibles en el comercio, y se requieren solo unos pocos ensayos de rutina por parte del experto, para elegir de entre la variada oferta del mercado, un articulo adecuado optimo para esta tarea de separacion.

Los diisononilesteres de las formulas generales (I) y (II) usados en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion son en general esterificados con isononanoles con un indice iso de 0,8 a 2, preferiblemente de 1,0 a 1,8 y de modo particular preferiblemente de 1,1 a 1,5, los cuales pueden ser preparados de acuerdo con los procedimientos mencionados previamente.

Solamente a modo de ejemplo, a continuacion se indican posibles composiciones de mezclas de isononanol, como pueden ser usadas para la preparacion de los compuestos de las formulas generales (I) y (II) utilizados de acuerdo con la invencion, en los que se comenta que las cantidades de los isomeros citados en detalle en la mezcla de isononanol, pueden variar en funcion de la produccion, dependiendo de la composicion del material de partida, por ejemplo producto refinado II, cuya composicion de butenos puede variar condicionada por la produccion, y de fluctuaciones en las condiciones de produccion aplicadas, por ejemplo la edad de los catalizadores usados y las condiciones de temperatura y presion que se ajustan para ello.

Por ejemplo una mezcla de isononanol, que fue preparada mediante hidroformilacion catalizada con cobalto y subsiguiente hidrogenacion de una mezcla de isoocteno, generada mediante uso de producto refinado II como materia prima, por medio del catalizador y procedimiento de acuerdo con el documento WO 9514647, puede tener la siguiente composicion:

- 1,73 a 3,73 % en peso, preferiblemente 1,93 a 3,53 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,23 a 3,23 % en peso 3-etil-6-metil-hexanol;

- 0,38 a 1,38 % en peso, preferiblemente 0,48 a 1,28 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,58 a 1,18 % en peso 2,6-dimetilheptanol;

-2,78 a 4,78 % en peso, preferiblemente 2,98 a 4,58 % en peso, de modo particular preferiblemente 3,28 a 4,28 % en peso 3,5-dimetilheptanol;

- 6,30 a 16,30 % en peso, preferiblemente 7,30 a 15,30 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,30 a 14,30 % en peso 3,6-dimetilheptanol;

-5,74 a 11,74 % en peso, preferiblemente 6,24 a 11,24 % en peso, de modo particular preferiblemente 6,74 a 10,74 % en peso 4,6-dimetilheptanol;

- 1,64 a 3,64 % en peso, preferiblemente 1,84 a 3,44 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,14 a 3,14 % en peso 3,4,5-trimetilhexanol;

- 1,47 a 5,47 % en peso, preferiblemente 1,97 a 4,97 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,47 a 4,47 % en peso 3,4,5-trimetilhexanol, 3-metil-4-etilhexanol y 3-etil-4-metilhexanol;

-4,00 a 10,00 % en peso, preferiblemente 4,50 a 9,50 % en peso, de modo particular preferiblemente 5,00 a 9,00 % en peso 3,4-dimetilheptanol;

-0,99 a 2,99 % en peso, preferiblemente 1,19 a 2,79 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,49 a 2,49 % en peso 4-etil-5-metilhexanol y 3-etilheptanol;

-2,45 a 8,45 % en peso, preferiblemente 2,95 a 7,95 % en peso, de modo particular preferiblemente 3,45 a 7,45 % en peso 4,5-dimetilheptanol y 3-metiloctanol;

-1,21 a 5,21 % en peso, preferiblemente 1,71 a 4,71 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,21 a 4,21 % en peso 4,5-dimetilheptanol;

-1,55 a 5,55 % en peso, preferiblemente 2,05 a 5,05 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,55 a 4,55 % en peso 5,6-dimetilheptanol;

-1,63 a 3,63 % en peso, preferiblemente 1,83 a 3,43 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,13 a 3,13 % en peso 4-metiloctanol;

-0,98 a 2,98 % en peso, preferiblemente 1,18 a 2,78 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,48 a 2,48 % en peso 5-metiloctanol;

-0,70 a 2,70 % en peso, preferiblemente 0,90 a 2,50 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,20 a 2,20 % en peso 3,6,6-trimetilhexanol;

-1,96 a 3,96 % en peso, preferiblemente 2,16 a 3,76 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,46 a 3,46 % en peso 7-metiloctanol;

-1,24 a 3,24 % en peso, preferiblemente 1,44 a 3,04 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,74 a 2,74 % en peso 6-metiloctanol;

-0,1 a 3 % en peso, preferiblemente 0,2 a 2 % en peso, de modo particular preferiblemente 0,3 a 1 % en peso nnonanol;

-25 a 35 % en peso, preferiblemente 28 a 33 % en peso, de modo particular preferiblemente 29 a 32 % en peso de otros alcoholes con 9 y 10 atomos de carbono, teniendo como condicion que la suma total de los mencionados componentes es 100 % en peso.

De modo correspondiente a las realizaciones precedentes, una mezcla de isononanol, que fue preparada mediante hidroformilacion catalizada con cobalto y subsiguiente hidrogenacion de una mezcla de isoocteno, generada mediante uso de una mezcla de buteno que tiene etileno como materia prima, por medio del procedimiento PolyGas® o EMOGASO, puede variar en el intervalo de las siguientes composiciones, dependiendo de la composicion de materia prima y fluctuaciones de las condiciones de reaccion aplicadas:

-6,0 a 16,0 % en peso, preferiblemente 7,0 a 15,0 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,0 a 14,0 % en peso n-nonanol;

-12,8 a 28,8 % en peso, preferiblemente 14,8 a 26,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 15,8 a 25,8 % en peso 6-metiloctanol;

-12,5 a 28,8 % en peso, preferiblemente 14,5 a 26,5 % en peso, de modo particular preferiblemente 15,5 a 25,5 % en peso 4-metiloctanol;

-3,3 a 7,3 % en peso, preferiblemente 3,8 a 6,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 4,3 a 6,3 % en peso 2-metiloctanol;

-5,7 a 11,7 % en peso, preferiblemente 6,3 a 11,3 % en peso, de modo particular preferiblemente 6,7 a 10,7 % en peso 3-etilheptanol;

-1,9 a 3,9 % en peso, preferiblemente 2,1 a 3,7 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,4 a 3,4 % en peso 2-etilheptanol;

-1,7 a 3,7 % en peso, preferiblemente 1,9 a 3,5 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,2 a 3,2 % en peso 2- propilhexanol;

-3,2 a 9,2 % en peso, preferiblemente 3,7 a 8,7 % en peso, de modo particular preferiblemente 4,2 a 8,2 % en peso 3,5-dimetilheptanol;

-6,0 a 16,0 % en peso, preferiblemente 7,0 a 15,0 % en peso, de modo particular preferiblemente 8,0 a 14,0 % en peso 2,5-dimetilheptanol;

-1,8 a 3,8 % en peso, preferiblemente 2,0 a 3,6 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,3 a 3,3 % en peso 2,3-dimetilheptanol;

-0,6 a 2,6 % en peso, preferiblemente 0,8 a 2,4 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,1 a 2,1 % en peso 3- etil-4-metilhexanol;

-2,0 a 4,0 % en peso, preferiblemente 2,2 a 3,8 % en peso, de modo particular preferiblemente 2,5 a 3,5 % en peso 2-etil-4-metilhexanol;

-0,5 a 6,5 % en peso, preferiblemente 1,5 a 6 % en peso, de modo particular preferiblemente 1,5 a 5,5 % en peso de otros alcoholes con 9 atomos de carbono;

teniendo como condicion que la suma total de los mencionados componentes sea 100 % en peso.

Decanol

El isodecanol, que es usado para la sintesis del diisodecilester de las formulas generales (I) y (II) presente en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, no es un compuesto quimico unico, sino que es una mezcla compleja de diferentes isomeros ramificados de decanoles.

Estos son preparados en general mediante la trimerizacion de propileno catalizada por mquel o por acidos Bronsted, por ejemplo de acuerdo con los procedimientos PolyGas® o EMOGAS® ilustrados previamente, subsiguiente hidroformilacion de la mezcla de isomeros de isononeno obtenidos al respecto por medio de catalizadores homogeneos de rodio o carbonil-cobalto, preferiblemente por medio de catalizadores de carbonilcobalto e hidrogenacion de la mezcla resultante de isomeros de isodecanal, por ejemplo mediante los catalizadores y procedimientos mencionados previamente en relacion con la preparacion de alcoholes C⁷-C⁹ (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry; 5a edicion, volumen A1, p. 293, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim 1985). El isodecanol asf producido es en general fuertemente ramificado.

El 2-propilheptanol, que es usado para la sfntesis del di(2-propilheptil)ester de las formulas generales (I) y (II) presente en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, puede ser 2-propilheptanol puro o una mezcla de isomeros de propilheptanol, como se forman en general en la preparacion industrial de 2-propilheptanol y en general son denominados asf mismo como 2-propilheptanol.

El 2-propilheptanol puro puede ser obtenido mediante condensacion aldolica de n-valeraldehfdo y subsiguiente hidrogenacion del 2-propilheptenal formado al respecto, por ejemplo de acuerdo con el documento US-A 2921089. En general, el 2-propilheptanol obtenible comercialmente contiene, aparte del componente principal 2-propilheptanol, condicionado por la produccion, uno o varios de los isomeros de 2-propilheptanol como 2-propil-4-metilhexanol, 2-propil-5-metilhexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metilhexanol, 2-isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol. La presencia de otros isomeros del 2-propilheptanol, por ejemplo 2-etil-2,4-dimetilhexanol, 2-etil-2-metil-heptanol y/o 2-etil-2,5-dimetilhexanol en el 2-propilheptanol, es posible debido a las bajas ratas de formacion del precursor aldehfdico de estos isomeros. En el curso de la condensacion aldolica estos estan presentes en el 2-propilheptanol, si acaso, solo en cantidades traza y no desempenan practicamente ningun papel para las propiedades plastificantes de los compuestos preparados a partir de tales mezclas de isomeros de 2-propilheptanol.

Como material de partida para la preparacion de 2-propilheptanol pueden usarse diferentes fuentes de hidrocarburos, por ejemplo 1-buteno, 2-buteno, producto refinado I - una mezcla de alcano/alqueno obtenida a partir del corte C⁴ de un sistema de craqueo despues de separacion de alenos, acetilenos y dienos, que aparte de 1- y 2-buteno contiene aun cantidades significativas de isobuteno - o producto refinado II, que es obtenido a partir de producto refinado I mediante separacion de isobuteno y como componentes de olefina, aparte de 1- y 2-buteno, contiene aun pequenas cantidades de isobuteno. Evidentemente, para la preparacion de 2-propilheptanol pueden usarse tambien mezclas de producto refinado I y producto refinado II, como materia prima. Estas olefinas o mezclas de olefinas pueden ser hidroformiladas de acuerdo con metodos de por sf corrientes, con catalizadores de cobalto o rodio, en los que a partir de 1-buteno se forma una mezcla de n- e iso-valeraldehfdo - la denominacion de isovaleraldehfdo define el compuesto 2-metilbutanal, cuya relacion n/iso puede variar dentro de lfmites relativamente amplios, dependiendo del catalizador y condiciones de hidroformilacion usados. Por ejemplo, en el uso de un catalizador homogeneo de rodio (Rh/TPP) modificado con trifenilfosfina, a partir de 1-buteno se forman n- e isovaleraldehfdo en una relacion n/iso de en general 10:1 a 20:1, mientras por uso de catalizadores de hidroformilacion de rodio modificados con ligandos de fosfito, por ejemplo de acuerdo con los documentos US-A 5288918 o WO 05028407, o con ligandos de fosfoamidita, por ejemplo de acuerdo con el documento WO 0283695, se forma casi exclusivamente n-valeraldehfdo. Mientras en el sistema de catalizador Rh/TPP, el 2-buteno reacciona solo muy lentamente en la hidroformilacion, de modo que la mayor parte del 2-buteno de la mezcla de hidroformilacion puede ser recuperado nuevamente, con los catalizadores mencionados de rodio modificados con ligando de fosfito o con ligando de amidita de fosforo, es exitosa la hidroformilacion de 2-buteno, en la que se forma predominantemente nvaleraldehfdo. En contraste, el isobuteno presente en la materia prima olefrnica, aunque tambien con diferente velocidad, es hidroformilado en practicamente todos los sistemas de catalizador hasta 3-metilbutanal y, dependiendo del catalizador, en menor extension hasta pivalaldehfdo.

Los aldehfdos C⁵ obtenidos dependiendo de los materiales de partida y catalizadores usados, es decir nvaleraldehfdo dado el caso en mezcla con iso-valeraldehfdo, 3-metilbutanal y/o pivalaldehfdo, pueden ser separados mediante destilacion, en los componentes individuales antes de la condensacion aldolica, en caso de desearse completamente o parcialmente, de modo que aquf tambien existe una posibilidad de influir en y modular la composicion de isomeros de los componentes de alcohol C¹⁰ de la mezcla de esteres usada de acuerdo con la invencion. De modo similar es posible alimentar la mezcla de aldehfdos C⁵ , como se forma en la hidroformilacion, sin la separacion previa de los isomeros individuales de la condensacion aldolica. En la condensacion aldolica, que puede ser ejecutada por medio de un catalizador basico, como una solucion acuosa de hidroxido de sodio o de potasio, por ejemplo de acuerdo con el procedimiento descrito en los documentos EP-A 366089, US-A 4426524 o US-A 5434313, por uso de n-valeraldehfdo surge 2-propilheptenal como unico producto de condensacion, mientras por uso de una mezcla de isomeros de aldehfdos C⁵ se forma una mezcla de isomeros de los productos de la condensacion homoaldolica de las mismas moleculas de aldehfdo y la condensacion aldolica cruzada de diferentes isomeros de valeraldehido. Evidentemente, la condensacion aldolica puede ser modulada mediante la reaccion focalizada de isomeros individuales, de modo que predominantemente o completamente se forma un isomero individual de condensacion aldolica. Los productos de condensacion aldolica en cuestion pueden a continuacion ser hidrogenados con catalizadores corrientes de hidrogenacion, por ejemplo los mencionados previamente para la hidrogenacion de aldehidos, hasta los correspondientes alcoholes o mezclas de alcoholes, usualmente despues de separacion precedente de la mezcla de reaccion, preferiblemente por destilacion y en caso de desearse purificacion por destilacion.

Como ya se menciono, los compuestos de las formulas generales (I) y (II) presentes en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion pueden ser esterificados con 2-propilheptanol puro. En general, para la preparacion de estos esteres se usan sin embargo mezclas de 2-propilheptanol con los mencionados isomeros de propilheptanol, en los cuales el contenido de 2-propilheptanol es de por lo menos 50 % en peso, preferiblemente 60 a 98 % en peso y de modo particular preferiblemente 80 a 95 % en peso, en particular 85 a 95 % en peso.

Las mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isomeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquellas de 60 a 98 % en peso de 2-propilheptanol, 1 a 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol y 0,01 a 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol y 0,01 a 24 % en peso de 2-isopropilheptanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Otras mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isomeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquellas de 75 a 95 % en peso de 2-propilheptanol, 2 a 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol, 1 a 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol, 0,1 a 4 % en peso de 2-isopropilheptanol, 0,1 a 2 % en peso de 2-isopropil-4-metilhexanol y 0,1 a 2 % en peso de 2-isopropil-5-metil-hexanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Las mezclas preferidas de 2-propilheptanol con los isomeros de propilheptanol comprenden aquellas con 85 a 95 % en peso de 2-propilheptanol, 5 a 12 % en peso de 2-propil-4-metilhexanol y 0,1 a 2 % en peso de 2-propil-5-metilhexanol y 0,01 a 1 % en peso de 2-isopropilheptanol, en las que la suma de las fracciones de los componentes individuales no supera 100 % en peso. Preferiblemente las fracciones de los componentes individuales suman 100 % en peso.

Por uso de las mencionadas mezclas de isomeros de 2-propilheptanol en lugar de 2-propilheptanol puro, para la preparacion de los compuestos de las formulas generales (I) y (II), la composicion de isomeros de los grupos alquilester o grupos alquileter corresponde practicamente a la composicion de la mezcla de isomeros de propilheptanol usada para la esterificacion.

Undecanol

Los undecanoles, que son usados para la preparacion de los compuestos de las formulas generales (I) (II) presentes en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, pueden ser de cadena recta o ramificada o estar compuestos de mezclas de undecanoles de cadena recta y ramificada. Preferiblemente, como componente de alcohol se usan mezclas de undecanoles ramificados, tambien denominados como isoundecanol.

El undecanol esencialmente de cadena recta puede ser obtenido mediante la hidroformilacion de 1-deceno catalizada por rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenacion del n-undecanal obtenido al respecto. La olefina de partida 1-deceno es preparada mediante el procedimiento SHOP mencionado previamente en la preparacion de 1-octeno.

Para la preparacion de isoundecanoles ramificados puede someterse el 1-deceno obtenido en el procedimiento SHOP a una isomerizacion del esqueleto, por ejemplo por medio de tamices moleculares de zeolitas acidas, como se describe en el documento WO 9823566, en la que se forman mezclas de isomeros de decenos, cuya hidroformilacion catalizada por rodio o preferiblemente cobalto y subsiguiente hidrogenacion de la mezcla obtenida de isoundecanal conduce al isoundecanol usado para la preparacion de los compuestos (I) y (II) usados de acuerdo con la invencion. La hidroformilacion de 1-deceno o mezclas de isodeceno mediante catalisis con rodio o cobalto puede ocurrir como se describio anteriormente en relacion con la sintesis de alcoholes C⁷ a C¹⁰. De modo correspondiente es valido para la hidrogenacion de n-undecanal o mezclas de isoundecanal hasta n-undecanol o isoundecanol.

Despues de purificacion mediante destilacion de la descarga de la hidrogenacion, pueden usarse los alquilalcoholes C⁷ a C¹¹ asi obtenidos o sus mezclas, como se describio anteriormente, para la preparacion de los compuestos (I) o compuestos de diester de la formula general (II) usados de acuerdo con la invencion.

Dodecanol

El dodecanol esencialmente de cadena recta puede ser obtenido de manera ventajosa mediante los procedimientos de Alfol® o Epal®. Estos procedimientos incluyen la oxidacion e hidrolisis de compuestos de trialquilaluminio de cadena recta, que se construyen partiendo de trietilaluminio, en etapas mediante varias reacciones de etilacion, usando catalizadores Ziegler-Natta. De las mezclas resultantes de alquilalcoholes ampliamente de cadena recta de diferentes longitudes de cadena, puede obtenerse el n-dodecanol deseado, despues de descarga con destilacion de la fraccion de alquilalcohol C¹².

De modo alternativo puede fabricarse n-dodecanol tambien mediante hidrogenacion de metilesteres de acidos grasos naturales, por ejemplo de aceite de coco.

El isododecanol ramificado puede ser obtenido de manera analoga a los procedimientos conocidos para la codimerizacion y/u oligomerizacion de olefinas, como se describe por ejemplo en el documento WO 0063151, con subsiguiente hidroformilacion e hidrogenacion de las mezclas de isoundeceno, como se describe por ejemplo en el documento DE-A 4339713. Despues de la purificacion por destilacion de la descarga de hidrogenacion, pueden usarse los isododecanoles o sus mezclas asi obtenidos, como se describio previamente, para la preparacion de los compuestos (I) o compuestos de diester de la formula general (II) usados de acuerdo con la invencion.

Aplicaciones de masas para moldeo

Las masas para moldeo de acuerdo con la invencion son usadas preferiblemente para la fabricacion de articulos moldeados y laminas. A ellos pertenecen en particular carcasas para aparatos electronicos, como por ejemplo aparatos de cocina y carcasas para computador; herramientas; camaras; tuberias; cables; mangueras, como por ejemplo mangueras de plastico, mangueras para agua e irrigacion, mangueras de caucho para la industria o mangueras para sustancias quimicas; coberturas para alambre; perfiles de ventana; perfiles sinteticos para dispositivos transportadores, como por ejemplo perfiles sinteticos para bandas transportadoras; componentes para la construccion de automoviles, como por ejemplo componentes de carroceria, amortiguadores de vibracion para motores; llantas; muebles, como por ejemplo sillas, mesas o estanterias; espumas para tapiceria y colchones; lonas como por ejemplo lonas para camiones, lonas para tiendas; membranas para techos; sellamientos; laminas para union, como laminas para vidrio de seguridad laminado, en particular paneles para vehiculos y ventanas; laminas autoadhesivas; peliculas laminadas; discos para grabacion; cuero artificial; contenedores para empaques; laminas para cinta adhesiva o recubrimientos.

Aparte de ello, las masas para moldeo de acuerdo con la invencion son adecuadas adicionalmente para la fabricacion de articulos moldeados y laminas, que entran en contacto directo con humanos o alimentos. Al respecto, son predominantemente productos para la medicina, productos de higiene, empaques para alimentos, productos para espacios interiores, juguetes y articulos para el cuidado de ninos, productos para el deporte y tiempo libre, vestuario o fibras para tejidos y similares.

Los productos para medicina, que pueden ser fabricados a partir de masas para moldeo de acuerdo con la invencion, son por ejemplo mangueras para la alimentacion enteral y hemodialisis, mangueras para respiracion artificial, mangueras para infusiones, bolsas para infusiones, bolsas para sangre, cateteres, tubos traqueales, jeringas desechables, guantes o mascaras para respiracion.

Los empaques para alimentos que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion son por ejemplo peliculas para envoltura, mangueras para alimentos, mangueras para agua potable, recipientes para almacenamiento o para congelacion de alimentos, sellamientos para tapas, capuchones, tapas Corona o corchos artificiales para vino.

Los productos para los espacios interiores que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion, son por ejemplo coberturas para pisos que pueden estar construidas de manera homogenea o de varias capas, consistentes en por lo menos una capa de espuma, como por ejemplo coberturas para pisos, pisos deportivos o azulejos de vinilo de lujo (LVT), cuero artificial, coberturas para paredes o papeles de colgadura en espuma o no en espuma en edificios, o revestimientos o coberturas de consolas en automoviles.

Los juguetes y articulos para el cuidado de los ninos que pueden ser fabricados a partir de masas para moldeo de acuerdo con la invencion, son por ejemplo munecas, juguetes inflables como balones, figuras de juguete, animales de juguete, modelos anatomicos para la formacion, plastilina, ayudas de flotacion, fundas para carritos, colchones para el cambio, botellas de agua caliente, aros para la denticion o frascos.

Los productos para deporte y tiempo libre que pueden ser fabricados a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion, son por ejemplo balones para gimnasia, esteras para ejercicio, cojines para asiento, balones y rodillos para masaje, zapatos o suelas de zapato, balones, colchones de aire o frascos para bebidas.

El vestuario que puede ser fabricado a partir de las masas para moldeo de acuerdo con la invencion son por ejemplo textiles (recubiertos) como ropa de latex, ropa protectora o ropa impermeable, como chaquetas impermeables o botas de caucho.

Aplicaciones de no PVC

Aparte de ello, la presente invencion incluye el uso de la composicion plastificante de acuerdo con la invencion, como agente auxiliar o/y en agentes auxiliares elegidos de entre: agentes auxiliares para el calandrado; agente auxiliar de reologia; composiciones con actividad superficial como ayudas de fluidez, ayudas de formacion de pelicula, antiespumantes, agentes de prevencion de espuma, agentes humectantes, agentes de coalescencia y emulsificantes; lubricantes, como aceites lubricantes, grasas lubricantes y pastas lubricantes; agentes para detener reacciones quimicas; agentes de flegmatizacion; productos farmaceuticos; plastificantes en adhesivos o agentes sellantes; agentes para modificar la resistencia al impacto y agentes de suspension.

Mediante las figuras y los ejemplos descritos a continuacion se aclara en mas detalle la invencion. Al respecto, no deberian entenderse las figuras y ejemplos, como limitantes para la invencion.

En los siguientes ejemplos y figuras se usan las siguientes abreviaturas:

phr representa partes en peso por 100 partes en peso de polimero.

Descripcion de las figuras

Figura 1:

La figura 1 muestra la compatibilidad de laminas blandas de PVC hacia el plastificante, que contienen 100 phr de composicion plastificante que contiene Palamoll® 638 y Plastomoll® DOA en diferentes relaciones de cantidades, asi como en comparacion laminas blandas de PVC, que contienen exclusivamente el plastificante Plastomoll® DOA o Palamoll® 638 obtenible comercialmente. Se representa la perdida de peso seco [porcentaje] en funcion de la duracion de la prueba (tiempo de almacenamiento) [dias].

Figura 2:

La figura 2 muestra la compatibilidad de laminas blandas de PVC hacia el plastificante, que contienen 100 phr de composiciones plastificante, que contiene Palamoll® 638 y Plastomoll® DNA en diferentes relaciones de cantidad, asi como en comparacion laminas blandas de PVC, que contienen exclusivamente el plastificante Plastomoll® DNA o Palamoll® 638 obtenible comercialmente. Se representa la perdida de peso seco [porcentaje] en funcion de la duracion de la prueba (tiempo de almacenamiento) [dias].

Ejemplos

En los ejemplos se usan los siguientes materiales de carga:

Material de carga Fabricante

PVC en suspension, SolVin SA, Brussels,

Belgica

nombre de marca Solvin® 271 SP

Plastificante de poliester a base de acido adipico, 1,2-propanodiol y BASF SE, Ludwigshafen, n-octanol, nombre de marca Palamoll® 638 Alemania

Di-(2-etilhexil)-adipato, BASF SE, Ludwigshafen,

Alemania

Nombre de marca Plastomoll® DOA

Di-(isononil)-adipato, BASF SE, Ludwigshafen,

Alemania

Nombre de marca Plastomoll® DNA

Estabilizante de Ba-Zn, Reagens S.p.A., Bologna, Material de carga Fabricante

Nombre de marca Reagens® SLX/781 Italia

I) Ejemplos de preparacion

I.a) Preparacion del plastificante polimerico Palamoll® 638 (plastificante polimerico a base de acido adipico, 1,2-propanodiol y n-octanol)

Se colocaron previamente en un recipiente de reaccion de 15 m36500 kg de acido adipico (producto disponible comercialmente, obtenible por ejemplo de la compania BASF SE, Ludwigshafen), 3207 kg de 1,2-propanodiol (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania BASF SE, Ludwigshafen), 1170 kg de n-octanol (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania Sasol, Johannesburgo, Sudafrica) asi como 0,5 kg de isopropil-n-butiltitanato (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania DuPont, Wilmington, EEUU), se calento a 130°C y mediante agitador se homogeneizo. Se calento la mezcla de reaccion entonces a presion normal a 175°C y se agito por 4 h. La esterificacion con escision de agua comenzo a aproximadamente 150°C. El agua de reaccion formada fue separada mediante destilacion en una columna. Se separaron 1,2-propanodiol y n-octanol que pasaron la destilacion, y se retornaron. A continuacion se calento la mezcla de reaccion a 230°C, se aplico un vacio de 200 mbar y mediante introduccion de nitrogeno (2 m3/h) se elimino mas agua de reaccion de la mezcla de reaccion. Despues de agitar por en total 22 h bajo estas condiciones de reaccion, el numero de acido de la mezcla de reaccion habia caido a un valor de <15 mg de KOH/g. Se agito entonces la mezcla de reaccion a 230°C y 100 mbar. Al respecto, se introdujo una corriente elevada de nitrogeno de 30 m3/h, por medio de la cual se elimino el agua residual y el exceso de n-octanol. Despues de agitar por 10 h bajo estas condiciones de reaccion, el numero de acido de la mezcla de reaccion habia caido a un valor de <1 mg de KOH/g. Despues de ello se filtro el producto de reaccion a 120°C, sobre todo para separar los productos de reaccion de catalizador insolubles.

El plastificante fabricado de este modo consistia en 49 % molar de unidades de acido adipico, en 42 % molar de unidades de 1,2-propanodiol y en 9 % molar de unidades de n-octanol. El plastificante tenia una densidad a 20 °C de 1,12 g/cm3, una viscosidad dinamica a 20 °C de 9000 mPa*s y un indice de refraccion nD20 de 1,467.

I.b) Produccion del plastificante Plastomoll® DOA (di-(2-etilhexil)-adipato)

La produccion ocurrio mediante esterificacion de 782 g de 2-etilhexanol (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania Oxea, Oberhausen) (exceso de 20 % respecto a acido adipico) con 365 g de acido adipico (producto disponible comercialmente, obtenible por ejemplo de la compania BASF SE, Ludwigshafen) y 0,42 g de isopropil—butiltitanato como catalizador (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania DuPont, Wilmington, EEUU) en un autoclave de 2 litros bajo burbujeo de N² (10 l/h) a una velocidad de agitacion de 500 rpm y una temperatura de reaccion de 230 °C. El agua de reaccion formada fue eliminada de la mezcla de reaccion, fugandose con la corriente de N². El tiempo de reaccion fue de 180 min. A continuacion se separo por destilacion el exceso de 2-etilhexanol a un vacio de 50 mbar. Se neutralizaron 1000 g de di-(2-etilhexil)-adipato crudo con 150 ml de soda caustica al 0,5% por agitacion durante 10 a 80 °C. Se formo una mezcla de dos fases, con una fase organica superior y una fase acuosa inferior (licor gastado con catalizador hidrolizado). Se separo la fase acuosa y se lavo adicionalmente la fase organica dos veces con 200 ml de agua. Para la purificacion adicional, el di-(2-etilhexil)-adipato neutralizado y lavado fue sometido a evaporacion con vapor de agua a 180 °C y 50 mbar de vacio por 2 h. El di-(2-etilhexil)-adipato purificado fue entonces secado por 30 min a 150 °C / 50 mbar mediante conduccion de una corriente de N² (2 l/h), a continuacion se mezclo con agitacion por 5 min con carbon activado y se succiono a traves de un filtro con ayuda de filtracion Supra-Theorit 5 (temperatura 80 °C).

El di-(2-etilhexil)-adipato asi obtenido posee una densidad a 20 °C de 0,925 g/cm3, una viscosidad dinamica a 20 °C de 14,0 mPas, un indice de refraccion nD20 de 1,4470, un numero de acido de 0,04 mg de KOH/g, un contenido de agua de 0,03 % y una pureza de acuerdo con GC de 99,93 %.

I.c) Produccion del plastificante Plastomoll® DNA (Diisononiladipato)

Etapa 1 del procedimiento (formacion de dimero de buteno):

La formacion de dimero de buteno fue ejecutada de modo continuo en un reactor adiabatico consistente en dos reactores parciales (longitud: en cada caso 4 m, diametro: en cada caso 80 cm) con enfriamiento intermedio a 30 bar. Como un producto de uso se empleo un producto refinado II con la siguiente composicion:

i-butano: 2 % en peso

n-butano: 10 % en peso

i-buteno: 2 % en peso

1 buteno: 32 % en peso

trans buteno-2: 37 % en peso

cis buteno-2: 17 % en peso

Como catalizador sirvio un material de acuerdo con DE 4339713, consistente en 50 % en peso de NiO, 12,5 % en peso de TiO² , 33,5 % en peso de SiO² y 4 % en peso de AbO3 en forma de comprimidos de 5 x 5 mm. La reaccion fue ejecutada con un rendimiento de 0,375 kg de producto refinado II/I de catalizador h, una relacion de retorno de hidrocarburos C⁴ que no reaccionaron al producto refinado II fresco fue de 3, una temperatura de entrada en el primer reactor parcial de 38 °C y una temperatura de entrada en el segundo reactor parcial de 60 °C. El rendimiento referido al buteno presente en el producto refinado II estuvo en 83,1 %; la selectividad respecto a los octenos deseados fue de 83,3 %. Mediante destilacion fraccionada se separo de la descarga del reactor, la fraccion de octeno de producto refinado II que no reacciono y los compuestos de alto punto de ebullicion.

Etapa 2 del procedimiento (hidroformilacion y subsiguiente hidrogenacion):

Se hicieron reaccionar de modo discontinuo en un autoclave, 750 g de la mezcla de octeno fabricada en la etapa 1 del procedimiento, con 0,13 % en peso de dicobaltooctacarbonilo Co²(CO⁾⁸ como catalizador con adicion de 75 g de agua a 185 °C y bajo una presion de gas de sintesis de 280 bar, a una relacion de mezcla de H² a CO de 60/40 por 5 horas. El consumo de gas de sintesis, para reconocer una caida de presion en el autoclave, fue compensado mediante compresion posterior. Despues de reducir la presion del autoclave, se libero del catalizador de cobalto la descarga de reaccion con acido acetico al 10 % en peso, mediante oxidacion con introduccion de aire y se hidrogeno el producto de la fase organica con niquel Raney a 125 °C y una presion de hidrogeno de 280 bar por 10 h. Mediante destilacion fraccionada de la descarga de reaccion se separo la fraccion de isononanol de las parafinas C8 y los compuestos de alto punto de ebullicion.

Etapa 3 del procedimiento (esterificacion):

En la tercera etapa del procedimiento reaccionaron 865,74 g de la fraccion de isononanol obtenida en la etapa 2 del procedimiento (20 % de exceso molar respecto al acido adipico) con 365,25 g de acido adipico (producto disponible comercialmente, obtenible por ejemplo de la compania BASF SE, Ludwigshafen) y 0,42 g de isopropilbutiltitanato como catalizador (producto disponible comercialmente, por ejemplo obtenible de la compania DuPont, Wilmington, EEUU) en un autoclave de 2 litros bajo burbujeo de N² (10 l/h) a una velocidad de agitacion de 500 rpm y una temperatura de reaccion de 230 °C. Se elimino de la mezcla de reaccion el agua de reaccion formada, fugandose con la corriente de N². El tiempo de reaccion fue de 180 min. A continuacion se separo por destilacion el exceso de isononanol a un vacio de 50 mbar. Se neutralizaron 1000 g del diisononiladipato crudo con 150 ml de lejia caustica al 0,5% mediante agitacion durante 10 minutos a 80 °C. Se formo una mezcla de dos fases con una fase organica superior y una fase acuosa inferior (licor gastado con catalizador hidrolizado). Se separo la fase acuosa y se lavo adicionalmente la fase organica dos veces con 200 ml de agua. Para la purificacion adicional se evaporo el diisononiladipato neutralizado y lavado, con vapor de agua a 180°C y 50 mbar de vacio durante dos horas. El diisononiladipato purificado fue entonces secado por 30 min a 150 °C / 50 mbar mediante conduccion de una corriente de N² (2 l/h), a continuacion se agito durante 5 min con carbon activado y se succiono a traves de un filtro con ayuda de filtracion Supra-Theorit 5 (temperatura 80°C).

El diisononiladipato asi obtenido posee una densidad a 20 °C de 0,920 g/cm3, una viscosidad dinamica a 20 °C de 19,2 mPas, un indice de refraccion nD20 de 1,4500, un numero de acido de 0,03 mg KOH/g, un contenido de agua de 0,02 % y una pureza de acuerdo con GC de 99,86 %.

II) Produccion y prueba de laminas de PVC blando, fabricadas usando composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion y usando plastificante disponible comercialmente.

Receta:

Material de carga Fraccion [phr] PVC (suspension de homopolfmero de PVC, nombre de marca Solvin® 271 SP) 100

Composicion plastificante de acuerdo con la invencion 100

Estabilizante de Ba-Zn, nombre de marca Reagens® SLX/781 2

Composiciones plastificantes usadas:

Ejemplo Composicion plastificante

Contenido de Palamoll® Contenido de Plastomoll® Contenido de Plastomoll®

638 [%] DOA [%] DNA [%]

1 80 20 0

2 60 40 0

3 50 50 0

4 80 0 20

5 60 0 40

6 50 0 50

V1 100 0 0

V2 0 100 0

V3 0 0 100

Il.a) Produccion de las laminas de PVC blando

Con un mezclador de mano se mezclaron a temperatura ambiente 150 g de PVC (suspension de homopolfmero de PVC, nombre de marca Solvin® 271 SP); 150 g de composicion plastificante y 2 g de estabilizante de Ba/Zn, nombre de marca Reagens® SLX/781. A continuacion se realizo la plastificacion de la mezcla en un equipo de laminacion mixto de laboratorio calentado con aceite (companfa Collin, equipo automatico de laminacion tipo 150, diametro: 252 mm, ancho: 450 mm) y se proceso hasta una hoja homogeneizada. La temperatura en los dos rodillos era en cada caso 180 °C; el numero de revoluciones fue de 15 rpm (rodillos anteriores) y 12 rpm (rodillos posteriores); el tiempo de laminacion fue de 5 minutos. Se obtuvo asf una hoja homogeneizada con una densidad de 0,53 mm. La hoja homogeneizada fna fue a continuacion comprimida a una temperatura de 190 °C y una presion de 150 bar en un periodo de 180 segundos en una prensa del tipo "Laborplattenpresse 400 P (002)" de la companfa Collin hasta una lamina de PVC blando con un espesor de 0,50 mm.

ll.b) Prueba de la compatibilidad del plastificante en las laminas de PVC blando

Proposito del estudio

La prueba sirve para la medicion cuantitativa de la compatibilidad de plastificantes en recetas de PVC blando. Es ejecutada a una temperatura elevada (70 °C) y 100 % de humedad relativa del aire. Los datos obtenidos son evaluados contra el tiempo de almacenamiento.

Muestras:

Para la prueba se usan muestras (laminas) con un tamano de 75 x 110 x 0,5 mm. Las muestras son perforadas en el lado ancho, marcadas (plancha de soldadura) y pesadas.

Aparato de prueba:

Camara de secado Heraeus a 70 °C, balanza analitica, medidor de temperatura Testotherm con sensor para la medicion del espacio interior en la camara de secado.

Ejecucion:

Se ajusta la temperatura en el espacio interior de la camara de secado, a los 70 °C estipulados. Las laminas pesadas listas son colgadas en un estante de alambre y colocadas en una tina de vidrio, que esta llena con aproximadamente 5 cm de agua (agua desmineralizada). Debe tenerse en consideracion que las laminas no se toquen mutuamente. No se permite que los bordes inferiores de las laminas cuelguen dentro del agua. La tina de vidrio esta sellada hermeticamente al vapor de agua, con una lamina de polietileno, con ello no puede escapar el vapor de agua formado posteriormente en la tina de vidrio. Se controla diariamente el nivel de agua en el deposito de vidrio y se reemplaza agua eventualmente faltante.

Tiempo de almacenamiento:

Despues de 7, 14 y 28 dias se retiran en cada caso dos laminas de la tina de vidrio y se las deja equilibrar durante 1 hora colgando libremente en el aire. Despues de ello se limpia la superficie de las laminas con metanol. A continuacion se secan las laminas, colgando libremente por 16 h a 70 °C en una camara de secado con conveccion forzada. Despues del retiro de la camara de secado, se dejan equilibrar las laminas por 1 hora colgando libremente y a continuacion se pesan. Se indica en cada caso el valor promedio aritmetico de la perdida de peso de las laminas.

Resultados

La figura 1 y la figura 2 muestra los resultados de las pruebas de compatibilidad de laminas de PVC, que fueron fabricadas usando las composiciones plastificantes de acuerdo con la invencion (ejemplos 1 a 6) asi como usando el plastificante polimerico o monomerico puro (ejemplos 1 a 3 de comparacion). Se representa la perdida de peso seco [porcentaje] en funcion de la duracion de la prueba (tiempo de almacenamiento) [dias].

Como se reconoce muy bien en la figura 1, el plastificante polimerico puro Palamoll® 638 tiene una muy mala compatibilidad con PVC. La perdida de peso en la prueba de compatibilidad despues de 28 dias esta en casi 18 %. Ya el uso de solo 20 phr de Plastomoll® DOA, para el mismo contenido total de plastificante de 100 phr conduce a una clara reduccion de la perdida de peso de plastificante en casi la mitad y con ello a un claro mejoramiento de la compatibilidad. Mediante otra elevacion de la adicion de Plastomoll® DOA para el mismo contenido total de plastificante, se reduce la perdida de peso practicamente hasta la menor perdida de peso del Plastomoll® DOA puro.

Como se reconoce muy bien en la figura 2, tambien la adicion de solo 20 phr de Plastomoll® DNA para el mismo contenido total de plastificante de 100 phr conduce a una clara reduccion de la perdida de peso de plastificante de casi la mitad, y con ello a un claro mejoramiento de la compatibilidad. Tambien aqui, mediante otra elevacion de la adicion de Plastomoll® DNA, para el mismo contenido total de plastificante, se reduce la perdida de peso practicamente a la menor perdida de peso del Plastomoll® DNA puro.

Claims (23)

REIVINDICACIONES

1. Composicion plastificante, que contiene

a) uno o varios compuestos de la formula general (I),

en la que

X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁸ no ramificado o ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁸ no ramificado o ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

Y representa un grupo alquileno C²-C¹² no ramificado o ramificado o un grupo alquenileno C²-C¹² no ramificado o ramificado, que contiene al menos un enlace doble,

a representa un numero entero de 1 a 100

y

R1 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹² no ramificados o ramificados, en la que los grupos X presentes en los compuestos (I) pueden ser iguales o diferentes unos de otros y en la que para el caso en que los compuestos (I) contengan mas de un grupo Y, estos pueden ser iguales o diferentes unos de otros, y

b) uno o varios compuestos de la formula general (II),

R2-O-C(=O)-Z-C(=O)-O-R3 (II)

en la que

Z representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado o un grupo alquenileno C²-C⁴ no ramificado con un enlace doble

y

R2 y R3 son elegidos independientemente uno de otro de entre radicales alquilo C⁴-C¹² no ramificados y ramificados, en la que el contenido de los compuestos de la formula general (I) en la composicion plastificante de acuerdo con la invencion es de 50 a 90 % en peso, referida a la cantidad total de los compuestos (I) y (II) en la composicion plastificante.

2. Composicion plastificante de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el promedio ponderado de masa molar de los compuestos (I) esta en el intervalo de 500 a 15000.

3. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2, en la que en los compuestos de la formula general (I), X representa independientemente uno de otro un grupo alquileno C²-C⁶ ramificado o no ramificado e Y representa un grupo alquileno C²-C⁵ ramificado o no ramificado.

4. Composicion plastificante de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en la que los grupos X presentes en los compuestos (I) son iguales y los compuestos (I) contienen mas de un grupo Y, que son iguales o diferentes uno de otro.

5. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la formula general (I), R1 representa independientemente uno de otro n-octilo, isooctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, isononilo, 2-propilhexilo, n-decilo, isodecilo o 2-propilheptilo.

6. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la formula general (I) ambos radicales R1 representan n-octilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

7. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la formula general (II), Z representa un grupo alquileno C²-C⁵ no ramificado.

8. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que en los compuestos de la formula general (II), R2 y R3 representan ambos 2-etilhexilo, ambos representan isononilo o ambos representan 2-propilheptilo.

9. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la composicion plastificante contiene dado el caso otro plastificante diferente de los compuestos (I) y (II), el cual es elegido de entre alquilaralquilesteres de acido ftalico, esteres de acido 1,2-ciclohexano-dicarboxilico, esteres de acido 1,3-ciclohexanodicarboxilico, esteres de acido 1,4-ciclohexanodicarboxilico, trialquilesteres de acido trimelitico, alquilesteres de acido benzoico, esteres de acido dibenzoico de glicoles, esteres de acido hidroxibenzoico, esteres de acidos monocarboxilicos saturados, esteres de acidos monocarboxilicos insaturados, esteres de acidos dicarboxilicos saturados diferentes de los compuestos (II), esteres de acidos dicarboxilicos insaturados diferentes de los compuestos (II), amidas y esteres de acidos sulfonicos aromaticos, esteres de acidos alquilsulfonicos, esteres de glicerina, esteres de isosorbida, esteres de acido fosforico, triesteres de acido citrico, derivados de alquilpirrolidona, esteres de acido 2,5-furanodicarboxilico, esteres de acido 2,5-tetrahidrofuranodicarboxilico, aceites vegetales epoxidados y monoalquilesteres de acidos grasos epoxidados, poliesteres de acidos policarboxilicos alifaticos y/o aromaticos con alcoholes al menos divalentes diferentes de los compuestos (I).

10. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la composicion plastificante no contiene otros plastificantes diferentes de los compuestos (I) y (II).

11. Composicion plastificante de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en la que la relacion en peso entre los compuestos de la formula general (II) y compuestos de la formula general (I) esta en el intervalo de 1:10 a 1:1.

12. Masa para moldeo, que contiene al menos un polimero y una composicion plastificante como se define en una de las reivindicaciones 1 a 11.

13. Masa para moldeo de acuerdo con la reivindicacion 12, en la que el polimero es un polimero termoplastico que es elegido de entre

- homo- o copolimeros, que contienen en forma de copolimero al menos un monomero que es elegido de entre monoolefinas C²-C¹⁰, 1,3-butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno, vinilalcohol y sus alquil C²-C¹⁰ esteres, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, tetrafluoretileno, glicidilacrilato, glicidilmetacrilato, acrilatos y metacrilatos de alcoholes C¹-C¹⁰, compuestos vinilaromaticos, (met)acrilonitrilo, anhidrido maleico y acidos mono- y dicarboxilicos con insaturacion a,p etilenica;

- homo- y copolimeros de vinilacetales;

- polivinilesteres;

- policarbonatos (PC);

- poliesteres,

- polieteres,

- polietercetonas,

- poliuretanos termoplasticos,

- polisulfuros,

- polisulfonas,

- polietersulfonas,

- alquilesteres de celulosa,

y mezclas de ellos.

14. Masas para moldeo de acuerdo con la reivindicacion 13, en la que el polimero termoplastico es elegido de entre cloruro de polivinilo (PVC), polivinilbutiral (PVB), homo- y copolimeros de vinilacetato, homo- y copolimeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplasticos (TPU) o polisulfuros

15. Masa para moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 o 14, en la que el polimero termoplastico es cloruro de polivinilo (PVC).

16. Masa para moldeo de acuerdo con la reivindicacion 15, en la que el contenido de la composicion plastificante en la masa para moldeo es 5,0 a 300 phr.

17. Masa para moldeo de acuerdo con una de las reivindicaciones 13 o 14, que contiene al menos un polimero termoplastico diferente de cloruro de polivinilo, en la que el contenido de la composicion plastificante en la masa para moldeo es de 0,5 a 300 phr.

18. Masa para moldeo de acuerdo con la reivindicacion 12, en la que el polimero es un elastomero, elegido preferiblemente de entre cauchos naturales, cauchos sinteticos y mezclas de ellos.

19. Masa para moldeo de acuerdo con la reivindicacion 18, en la que el contenido de la composicion plastificante en la masa para moldeo es de 1,0 a 60 phr.

20. Uso de una composicion plastificante, como se define en una de las reivindicaciones 1 a 11, como plastificante para polimeros y elastomeros termoplasticos.

21. uso de una masa para moldeo, como se define en una de las reivindicaciones 12 a 19, para la fabricacion de articulos moldeados y laminas, como por ejemplo carcasas para aparatos electronicos, carcasas para computador, herramientas, tuberias, cables, mangueras, coberturas para alambre, perfiles de ventana, perfiles sinteticos para dispositivos transportadores, componentes para la construccion de automoviles, llantas, muebles, espumas para tapiceria y colchones, lonas, membranas para techos, sellamientos, laminas para union, laminas autoadhesivas, peliculas laminadas, discos para grabacion, cuero artificial, contenedores para empaques, laminas para cinta adhesiva o recubrimientos.

22. Uso de una masa para moldeo, como se define en una de las reivindicaciones 12 a 19 para la fabricacion de articulos moldeados y laminas, que entra en contacto directo con humanos o alimentos.

23. Uso como se define en la reivindicacion 22, en el que los articulos moldeados y laminas que entran en contacto directo con humanos o alimentos, son productos para medicina, productos para higiene, empaques para alimentos, productos para los espacios interiores, juguetes, articulos para el cuidado de ninos, productos para el deporte y tiempo libre, vestuario o fibras para tejidos.