ES2708831T3 - Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización - Google Patents

Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización Download PDF

Info

Publication number
ES2708831T3
ES2708831T3 ES15731939T ES15731939T ES2708831T3 ES 2708831 T3 ES2708831 T3 ES 2708831T3 ES 15731939 T ES15731939 T ES 15731939T ES 15731939 T ES15731939 T ES 15731939T ES 2708831 T3 ES2708831 T3 ES 2708831T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
formula
propyl
amido
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15731939T
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus Helpenstein
Johann Klein
Andrea Gutacker
Esteban Mejia
Steve Hillbrandt
Udo Kragl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Application granted granted Critical
Publication of ES2708831T3 publication Critical patent/ES2708831T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/28—Titanium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

Composición curable, que comprende a) al menos un polímero con al menos un grupo que contiene silicio de la fórmula (1) -Si(R1)k(Y)3-k (1), en la que R1 representa un resto de hidrocarburo con 1 a 20 átomos de C o un grupo triorganosiloxano de la fórmula - O-Si(R2)3, representando cada R2 independientemente un resto hidrocarburo con 1 a 20 átomos de C; cada Y representa independientemente un grupo hidroxi o un grupo hidrolizable, en particular un grupo oxima y/o un grupo alcoxi; y k es 0, 1 o 2; b) al menos un compuesto de titanio de la fórmula (2) Ti(L)n(NX2)m (2) o de la fórmula (3) Ti(R3)(L)3 (3), en la que cada X representa independientemente un átomo de hidrógeno, un resto hidrocarburo con 1 a 20 átomos de C, que puede contener opcionalmente uno o varios heteroátomos, en particular átomos de nitrógeno, o un grupo orgánico que contiene silicio, o dos X junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman un anillo heterocíclico; cada L representa independientemente un grupo orgánico hidrolizable que contiene oxígeno o nitrógeno, en particular un grupo alcoxi; R3 representa un resto hidrocarburo con 1 a 20 átomos de C; y m es 1, 2, 3 o 4 y n es 0, 1, 2, o 3, siendo m + n = 4; y c) opcionalmente al menos un compuesto que presenta un grupo hidrolizable que contiene silicio y un peso molecular en el intervalo de 100 a 1000 g/mol, en particular un aminosilano.

Description

DESCRIPCION
Complejos de titanio como catalizadores de vulcanizacion
La invencion se refiere a compuestos de titanio que son provechosos como catalizadores para la vulcanizacion de pokmeros y mezclas polimericas que contienen silicio, y que pueden reemplazar los compuestos de estano toxicos conocidos. Los compuestos de titanio descritos destacan por una buena actividad catalftica y estabilidad, incluso en presencia de agentes adhesivos a base de silano. Ademas, se describen usos adecuados de tales compuestos y composiciones y preparaciones que contienen estos catalizadores.
Los polfmeros de silicona, en particular polimetilsiloxanos tales como polidimetilsiloxano (PDMS), tienen una gran importancia en adhesivos, selladores y sustancias de aislamiento. Entre estos, aquellos que vulcanizan a bajas temperaturas y en condiciones ambientales constituyen una cuota de mercado nada insignificante. Las formulaciones tfpicas contienen un polfmero PDMS reactivo, un reticulante y un catalizador de condensacion. Aunque los compuestos organoestannicos se han utilizado con exito como catalizadores durante muchos anos y proporcionan excelentes resultados en cuanto a la estabilidad de almacenamiento, tiempo de curado y selectividad, ultimamente han recibido muchas cnticas a causa de preocupaciones toxicologicas y por razones de proteccion medioambiental.
Aunque se han propuesto los mas distintos catalizadores a base de metal como sustitucion para los compuestos de estano conocidos, las alternativas conocidas suelen tener desventajas en cuanto a la estabilidad, actividad catalftica o compatibilidad. Asf, los compuestos de titanio conocidos como sustitucion tienen la desventaja, por ejemplo, de no ser compatibles con los aminosilanos utilizados a menudo como agentes adhesivos.
Por los documentos US 4.530.882 A, US 5.948.854 A, JP 2005 213487 A y US 5.286.766 A se conocen composiciones de silicona curables que contienen poftmeros de siloxano con grupos terminales hidrolizables, catalizadores de hidrogenacion a base de titanio y, dado el caso, aminosilanos. En el caso de los catalizadores de hidrogenacion a base de titanio, se trata de esteres de titanio, preferentemente titanatos de tetraalquilo, mas preferentemente de titanato de tetraisopropilo. Estos catalizadores tampoco son aun completamente satisfactorios con respecto a su actividad catalftica. Ademas, la estabilidad de almacenamiento de composiciones curables correspondientes no es optima, y los productos curados obtenibles de ello presentan durezas comparativamente bajas.
Por eso, un objetivo de la presente invencion es facilitar alternativas a los compuestos de titanio conocidos como catalizadores de condensacion, que superen las desventajas conocidas.
La presente invencion resuelve el objetivo de facilitar catalizadores de condensacion mejorados a base de titanio para el uso para curar poftmeros que contienen grupos de silicio reactivos, que cumplen los requisitos descritos anteriormente, es decir, presentan una actividad catalftica y estabilidad suficientes y son compatibles con los aminosilanos usados habitualmente como agentes adhesivos.
Por eso, en un primer aspecto, la invencion se refiere a una composicion curable, que comprende
a) al menos un poftmero con al menos un grupo que contiene silicio de la formula (1)
-Si(R1)k(Y)3-k (1),
en la que
R1 representa un resto de hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C o un grupo triorganosiloxano de la formula -O-Si(R2)3, representando cada R2 independientemente un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C; cada Y representa independientemente un grupo hidroxi o un grupo hidrolizable, en particular un grupo oxima y/o un grupo alcoxi; y
k es 0, 1 o 2;
b) al menos un compuesto de titanio de la formula (2)
Ti(L)n(NX2)m (2)
o de la formula (3)
Ti(R3)(L)3 (3)
en la que
cada X representa independientemente un atomo de hidrogeno, un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C, que puede contener opcionalmente uno o varios heteroatomos, en particular atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio, o dos X junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un anillo heterodclico;
cada L representa independientemente un grupo organico hidrolizable que contiene oxfgeno o nitrogeno, en particular un grupo alcoxi;
cada R3 representa un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C; y
m es 1, 2, 3 o 4 y n es 0, 1, 2, o 3, siendo m n = 4; y
c) opcionalmente al menos un compuesto que presenta un grupo hidrolizable que contiene silicio y un peso molecular en el intervalo de 100 a 1000 g/mol, en particular un aminosilano.
En otro aspecto, la invencion se refiere a una preparacion que contiene una composicion curable como se ha descrito anteriormente.
Aparte de eso, la invencion tambien se dirige al uso de una composicion o una preparacion como se ha definido anteriormente como adhesivo o sellador.
Aun otro aspecto se refiere a compuestos de titanio de la formula (6),
Ti(OR4)3(NXX') (6)
en la que
cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo;
X representa hidrogeno, alquilo C1-20 o arilo, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q 0, 1 o 2, siendo r 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo; y
X' representa un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 1 a 9, en particular 3, siendo q 0, 1 o 2, en particular 0, siendo r 1, 2 o 3, en particular 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo.
Finalmente, la invencion tambien se dirige al uso de los compuestos de titanio descritos previamente como catalizador, en particular para curar un polfmero que contiene silicio por la formacion de enlaces de siloxano.
Siempre que en la presente solicitud se haga referencia a pesos moleculares, la indicaciones se refieren, a no ser que se indique lo contrario, al peso promedio, es decir, al valor Mw, y no al promedio aritmetico. El peso molecular se determina mediante cromatograffa de permeacion en gel (GPC, por sus siglas en ingles) con tetrahidrofurano (THF) como eluyente segun la norma DIN 55672-1:2007-08, preferentemente a 35 °C.
"Al menos un", como se usa en el presente documento, significa 1 o mas, es decir, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o mas. Con respecto a un ingrediente, la indicacion hace referencia al tipo de ingrediente y no al numero absoluto de moleculas. Por lo tanto, «al menos un polfmero» significa, por ejemplo, al menos un tipo de polfmero, es decir, que puede usarse un tipo de polfmero o una mezcla de varios polfmeros distintos. Junto con las indicaciones de peso, la indicacion hace referencia a todos los compuestos del tipo indicado que estan contenidos en la composicion/mezcla, es decir, que la composicion no contiene ningun otro compuesto de este tipo mas alla de la cantidad indicada de los compuestos correspondientes.
Todas las indicaciones de porcentaje que se hacen en relacion con las composiciones descritas en el presente documento se refieren, a no ser que se indique explfcitamente otra cosa, al % en peso, en cada caso con respecto a la mezcla en cuestion.
No hay ninguna limitacion especial para el esqueleto polimerico del al menos un polfmero a), y pueden usarse todos los polfmeros conocidos con distintos tipos de esqueleto de cadena principal. Por eso, en distintas formas de realizacion, el polfmero a) esta seleccionado de resinas alqrndicas, (met)acrilatos y (met)acrilamidas asf como sus sales, resinas fenolicas, polialquilenos, poliamidas, policarbonatos, polioles, polieteres, poliesteres, poliuretanos, polfmeros de vinilo, siloxanos asf como copolfmeros que constan de al menos dos de las clases de polfmero anteriormente mencionadas.
Mas preferentemente, se utilizan polioles/polieteres, en particular oxido de polietileno y/u oxido de polipropileno o siloxanos.
Segun otra forma de realizacion preferente de la composicion de acuerdo con la invencion, el peso molecular Mn del esqueleto polimerico asciende a entre 500 y 100000 g/mol. Otros intervalos de peso molecular especialmente preferentes son de 5000 a 25000 g/mol, resultan incluso mas preferentes de 8000 a 20000 g/mol. Estos pesos moleculares son especialmente ventajosos, puesto que las composiciones con estos pesos moleculares presentan viscosidades que posibilitan una procesabilidad sencilla. Los polfmeros pueden ser en cada caso de cadena recta o ramificados.
El grupo que contiene silicio en el pokmero es un grupo reactivo en el que un grupo hidroxi o un grupo hidrolizable esta unido al atomo de silicio, y que es capaz de reticular por la formacion de un enlace de siloxano. Esta reaccion de reticulacion puede acelerarse por un catalizador de condensacion de silanol, como los compuestos de titanio descritos en el presente documento.
El grupo reactivo tiene la formula -Si(R1)k(Y)3-k, en el que R1 representa un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C o un grupo triorganosiloxano de la formula -O-Si(R2)3, representando cada R2 independientemente un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C, cada Y representa independientemente un grupo hidroxi o un grupo hidrolizable, y k es 0, 1 o 2. En distintas formas de realizacion, R1 representa un grupo alquilo con 1 a 20 atomos de C, un grupo arilo con 6 a 20 atomos de C, un grupo aralquilo con 7 a 20 atomos de C o un grupo triorganosiloxano de la formula -O-Si(R2)3, tal como se ha definido anteriormente. En el caso de que esten contenidos varios restos Y, estos pueden ser iguales o distintos.
Ejemplos de grupos hidrolizables incluyen, pero no estan limitados a, un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alcoxi, un grupo aciloxi, un grupo oxima, un grupo amino, un grupo amida, un grupo amida de acido, un grupo aminoxi, un grupo mercapto, un grupo alqueniloxi y similares. Resultan especialmente preferentes grupos alcoxi, en particular grupos metoxi y etoxi, y grupos oxima. «Grupos oxima», como se usa en el presente documento, incluyen cetoximas y aldoximas, y designan en general grupos que contienen el grupo funcional R'2C=N-O-, estando unido el atomo de oxfgeno al atomo de silicio, y pudiendo ser R' H o cualquier otro grupo, preferentemente un grupo alquilo.
Ejemplos de R1 en la formula (1) general descrita anteriormente incluyen grupos alquilo, tales como un grupo metilo y un grupo etilo, grupos cicloalquilo, tales como un grupo ciclohexilo, grupos arilo, tales como un grupo fenilo, grupos aralquilo, tales como un grupo bencilo, y un grupo trimetilsiloxi.
Ejemplos espedficos de grupos reactivos que contienen silicio comprenden grupos dimetoximetilsililo, grupos dietoximetilsililo y grupos diisopropoximetilsililo.
En distintas formas de realizacion, respectivamente una molecula de polfmero contiene dos o mas de los grupos reactivos descritos anteriormente.
Los procedimientos para introducir grupos reactivos que contienen silicio, preferentemente grupos terminales, en polfmeros se conocen bien en el estado de la tecnica.
El grupo reactivo que contiene silicio puede estar dispuesto en uno o ambos extremo(s) de la cadena principal, dentro de la cadena principal, o dentro o en el extremo de una o varias cadena(s) lateral(es).
Como componentes de polfmero a) pueden usarse los polfmeros organicos descritos anteriormente o bien respectivamente solos o bien en combinaciones de dos o varios de los mismos. Si se utilizan combinaciones de dos o mas polfmeros, los polfmeros utilizados pueden diferenciarse en su composicion monomerica y/o su peso molecular.
Las composiciones curables descritas en el presente documento contienen al menos un compuesto de titanio de la formula (2)
Ti(L)n(NX2)m (2)
o de la formula (3)
Ti(R3)(L)3 (3).
A este respecto, cada X representa independientemente un atomo de hidrogeno, un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C, que puede contener opcionalmente uno o varios heteroatomos, en particular atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio. Preferentemente, X representa hidrogeno, alquilo C1-20, o arilo C6-20, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q y r en cada caso 0, 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo. Como alternativa, dos X junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos pueden formar un anillo heterodclico. En formas de realizacion de este tipo, el anillo heterodclico puede ser un anillo saturado, mono o poliinsaturado o aromatico de 5 a 8 miembros que contiene de 1 a 3 heteroatomos, en particular nitrogeno, oxfgeno o azufre, preferentemente nitrogeno.
En las formulas (2) y (3), cada L representa independientemente un grupo organico hidrolizable que contiene oxfgeno o nitrogeno, en particular un grupo alcoxi.
R3 representa un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C.
En la formula (2), m es 1, 2, 3 o 4 y n es 0, 1, 2, o 3, con la condicion de que m n = 4. Resulta preferente que m sea 1 o 2, en particular 1.
En distintas formas de realizacion de la invencion, el al menos un compuesto de titanio es un compuesto de titanio de la formula (4):
Ti(OR4)3(NX2) (4).
A este respecto, cada R4 representa independientemente alquilo Ci-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo, y cada X representa independientemente hidrogeno, alquilo C1-20, o arilo C6-20, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(Chh)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q y r en cada caso 0, 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo. Ejemplos de los grupos (NX2) incluyen, sin estar limitados a estos, dialquilamido, siendo los restos alquilo preferentemente restos alquilo C1-4, en particular dietilamido.
En formas de realizacion preferentes de los compuestos de titanio descritos en el presente documento de las formulas (2) y (4), el ligando de la formula (NX2) es un ligando que puede obtenerse por el acoplamiento de un aminosilano al titanio. Ejemplos de tales ligandos incluyen, sin estar limitados a estos, bis(trialquilsilil)amido, tales como, por ejemplo, bis(trimetilsilil)amido, trialcoxisilanamido y bis(trialcoxisilan)amido, en particular trialcoxisilanalquilamido y bis(trialcoxisilanalquil)amido, tales como, por ejemplo, 3-(trietoxisilil)propil-1-amido (4a), 3-(trimetoxisilil)propil-1-amido (4b), bis[(3-trietoxisilil)propil]amido (4c), bis[(3-trimetoxisilil)propil]amido (4d), 3-[dietoxi(metil)silil]propil-1-amido (4e), 2-((3-(trimetoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4f), 2-((3-(trietoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4g), 9-(trimetoxisilil)-3,6-diazanonano-1-amido (4h), fenil((trimetoxisilil)metil)amido (4i), fenil(3-(trimetoxisilil)propil)amido (4j) y 2-((3-(dimetoxi(metil)silil)propil)amino)etil-1-amido (4k) y 4-(3-(dimetoxi(metil)silil)propil)piperazin-1-ido (4l).
NH(CH2)3Si(OMe)3 (4a)
NH(CH2)3Si(OEt)3 (4b)
N[(CH2)3Si(OEt)3]2 (4c)
N[(CH2)3Si(OMe)3]2 (4d)
NH(CH2)3Si(OEt)2(Me) (4e)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4f)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OEt)3 (4g)
NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4h)
NPh(CH2)Si(OMe)3 (4i)
NPh(CH2)3Si(OMe)3 (4j)
NH(CH2)2NH(CH2)3SiMe(OMe)2 (4k)
N(CH2CH2)2N(CH2)3SiMe(OMe)2 (4l)
Las amidas de titanio de este tipo pueden prepararse facilmente a partir de titanatos de cloro y precursores de ligando adecuados. Precursores de ligando preferentes son las sales de metal alcalino de aminas primarias y secundarias, en particular las sales de litio. A este respecto, la reaccion se desarrolla segun el siguiente esquema:
TiL1nL2m mNX2M ^ TiL1n(NX2)m mML2
A este respecto, L2 representa un haluro, en particular Cl, y M representa un metal alcalino como Na, K, Li o un metal alcalinoterreo como Mg (en el que entonces M = MgX con X = Cl, Br o l), preferentemente Li. N y m estan definidos como anteriormente para la formula (2). Estas sales de amida se sintetizan in situ por desprotonacion de las aminas primarias o secundarias correspondientes con metales alcalinos o reactivos organometalicos. En formas de realizacion preferentes, n = 3, m = 1, L2 = Cl, L1 = OR4 y M = Li.
En otras formas de realizacion, el al menos un compuesto de titanio es un compuesto de titanio de la formula (5), Ti(OR4)3(R5) (5)
en la que cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo; y R5 representa alquilo C1-10, ciclopentadienilo o arilo, en particular metilo.
Los compuestos de titanio de este tipo pueden prepararse facilmente a partir de titanatos de cloro y precursores de ligando adecuados de manera analoga a las amidas de titanio descritas anteriormente. Precursores de ligando preferentes son compuestos de alquilo, de ciclopentadienilo o de arilo organometalicos. A este respecto, la reaccion se desarrolla segun el siguiente esquema:
TiL1nL2m mR5M ^ TiL1nR5m mML2
A este respecto, L2 representa un haluro, en particular Cl, y M representa un metal alcalino como Na, K, Li o un metal alcalinoterreo como Mg (en el que entonces M = MgX con X = Cl, Br o l), preferentemente Li. N y m estan definidos como anteriormente para la formula (2). En formas de realizacion preferentes, n = 3, m = 1, L2 = Cl, L1 = OR4, M = Li y R5 esta definido como anteriormente.
En formas de realizacion preferentes, la composicion contiene, aparte de eso, al menos un compuesto c), que presenta un grupo hidrolizable que contiene silicio y un peso molecular en el intervalo de 100 a 1000 g/mol. Este sirve como agente de reticulacion y puede contener, ademas delgrupo hidrolizable que contiene silicio, otros grupos funcionales. En el caso del compuesto, puede tratarse de un agente de acoplamiento de silano.
Un agente de acoplamiento de este tipo es capaz de servir como promotor de la fuerza adhesiva, como agente que influye en las propiedades ffsicas, como agente desecante, como agente auxiliar dispersante o como material de relleno o similar. En particular, un agente de acoplamiento de silano de este tipo puede actuar como promotor de la adherencia y aumentar la adhesion de distintas superficies, tales como, por ejemplo, vidrio, aluminio, acero inoxidable, zinc, cobre, mortero, PVC, resinas acnlicas, poliester, polietileno, polipropileno y policarbonato. Un tal agente de acoplamiento de silano puede comprender grupos reactivos que contienen silicio, que pueden estar definidos de manera analoga a los grupos descritos anteriormente en relacion con el componente de polfmero a). Como alternativa, los grupos tambien pueden ser aquellos de la formula (7):
-(Si(R1 )2-e(X)e-O)k-Si(R1 )3-dXd (7)
A este respecto, cada R1 y X estan definidas en cada caso independientemente como anteriormente para la formula (1), y e es 0, 1 o 2, d es 0, 1, 2 o 3, no siendo d y e ambos 0, y siendo k 0 o un numero entero de 1 a 19, en donde cuando k es 0, d no es 0.
El compuesto c) puede contener otros grupos funcionales, incluyendo, sin limitacion, grupos amino primarios, secundarios o terciarios, grupos mercapto, grupos epoxi, grupos carboxilo, grupos vinilo, grupos isocianato, grupos isocianurato, halogenos y similares.
Ejemplos especiales de estos agentes de acoplamiento incluyen, sin estar limitados a estos, silanos que contienen grupos isocianato, tales como gamma-isocianatopropiltrimetoxisilano, gamma-isocianatopropiltrietoxisilano, gammaisocianatopropilmetildietoxisilano, gamma-isocianatopropilmetildimetoxisilano, (isocianatometil)trimetoxisilano, (isocianatometil)metildimetoxisilano, (isocianatometil)trietoxisilano e (isocianatometil)dietoximetilsilano; silanos que contienen grupos amino tales como gamma-aminopropiltrimetoxisilano, gamma-aminopropiltrietoxisilano, gammaaminopropiltriisopropoxisilano, gamma-aminopropilmetildimetoxisilano, gamma-aminopropilmetildietoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropilmetildimetoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropiltrietoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropilmetildietoxisilano, gamma-(2-aminoetil)aminopropiltriisopropoxisilano, gamma-(6-aminohexil)aminopropiltrimetoxisilano, 3-(N-etilamino)-2-metilpropiltrimetoxisilano, gamma-ureidopropiltrimetoxisilano, gamma-ureidopropiltrietoxisilano, N-fenil-gammaaminopropiltrimetoxisilano, N-bencil-gamma-aminopropiltrimetoxisilano, N-vinilbencil-gammaaminopropiltrietoxisilano, N-ciclohexilaminometiltrietoxisilano, N-ciclohexilaminometildietoximetilsilano, N-fenilaminometiltrimetoxisilano, (2-aminoetil)aminometiltrimetoxisilano y N,N'-bis[3-(trimetoxisilil)propil]etilendiamina; silanos del tipo cetimina, tales como N-(1,3-dimetilbutiliden)-3-(trietoxisilil)-1-propanamina; silanos que contienen grupos mercapto, tales como gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, gamma-mercaptopropiltrietoxisilano, gammamercaptopropilmetildimetoxisilano, gamma-mercaptopropilmetildietoxisilano, mercaptometiltrimetoxisilano y mercaptometiltrietoxisilano; silanos que contienen grupos epoxi, tales como gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano, gamma-glicidoxipropiltrietoxisilano, gamma-glicidoxipropilmetildimetoxisilano, beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano y beta-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxisilano; carboxisilanos, tales como betacarboxietiltrietoxisilano, beta-carboxietilfenilbis(2-metoxietoxi)silano y N-beta-(carboximetil)aminoetil-gammaaminopropiltrimetoxisilano; silanos que contienen grupos insaturados del tipo vinilo, tales como viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, gamma-metacriloiloxipropilmetildimetoxisilano, gamma-acriloiloxipropiltrietoxisilano y metacriloiloximetiltrimetoxisilano; silanos que contienen halogeno, tales como gamma-cloropropiltrimetoxisilano; y silanos de isocianurato, tales como tris(3-trimetoxisililpropol)isocianurato. Adicionalmente, pueden usarse productos parcialmente condensados o productos de reaccion de los silanos mencionados anteriormente. En el contexto de la presente invencion, resultan especialmente preferentes aminosilanos.
Ejemplos de compuestos c) que no contienen ningun grupo funcional adicional comprenden tetraalcoxisilanos (tetraalquilsilicatos), como tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, etoxitrimetoxisilano, dimetoxidietoxisilano, metoxitrietoxisilano, tetra-n-propoxisilano, tetra-i-propoxisilano, tetra-n-butoxisilano, tetra-i-butoxisilano y tetra-tbutoxisilano; trialcoxisilanos, tales como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, metiltriisopropoxisilano, metiltrifenoxisilano, etiltrimetoxisilano, butiltrimetoxisilano y feniltrimetoxisilano; dialcoxisilanos, tales como dimetildimetoxisilano, dietildimetoxisilano y difenildimetoxisilano; monoalcoxisilanos, tales como trimetilmetoxisilano y trifenilmetoxisilano; alquilisopropenoxisilanos, tales como dimetildiisopropenoxisilano y metiltriisopropenoxisilano; y los condensados parcialmente hidrolizados de estos silanos.
Otro objeto de la presente invencion es una preparacion que contiene la composicion curable de acuerdo con la invencion. Segun otra forma de realizacion preferente de la preparacion de acuerdo con la invencion, esta contiene, aparte de eso, al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, cargas, diluyentes reactivos, agentes desecantes, agentes adhesivos, estabilizadores UV, agentes auxiliares reologicos y/o disolventes. En la preparacion, puede utilizarse el catalizador de titanio descrito anteriormente o mezclas de distintos catalizadores de titanio, es decir, el compuesto de titanio b), en una cantidad de 0,001 a aproximadamente el 5 % en peso, preferentemente del 0,001 al 1,5 % en peso, con respecto al peso total de la preparacion.
En las preparaciones descritas en el presente documento, la cantidad del polfmero a) reactivo puede ascender del 30 al 90 % en peso, con respecto al peso total de la preparacion. La cantidad de agentes de reticulacion c) puede ascender del 2,5 al 7 % en peso con respecto al peso total de la preparacion. Los agentes adhesivos pueden utilizarse en una cantidad del 0 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la preparacion.
Las composiciones curables y preparaciones descritas en el presente documento pueden usarse como adhesivos y selladores. El uso de este tipo es asimismo componente de la invencion.
Es concebible que la viscosidad del adhesivo o sellador de acuerdo con la invencion sea demasiado alta para determinadas aplicaciones. Esto puede reducirse o ajustarse entonces de manera sencilla y conveniente, por regla general, por el uso de un diluyente reactivo, sin que se produzcan fenomenos de desintegracion (por ejemplo, migracion del plastificante) en la masa curada.
Preferentemente, el diluyente reactivo presenta al menos un grupo funcional, que reacciona, por ejemplo, con humedad u oxfgeno atmosferico tras la aplicacion. Ejemplos de grupos de este tipo son grupos sililo, grupos isocianato, grupos vimlicamente insaturados y sistemas poliinsaturados.
Como diluyentes reactivos pueden utilizarse todos los compuestos que son miscibles con el adhesivo o sellador reduciendo la viscosidad y disponen al menos de un grupo reactivo con el aglutinante.
La viscosidad del diluyente reactivo asciende preferentemente a menos de 20000 mPas, mas preferentemente de manera aproximada de 0,1 a 6000 mPas, de manera incluso mas preferente de 1 a 1000 mPas (Brookfield RVT, 23 °C, husillo 7, 10 rpm).
Como diluyentes reactivos pueden utilizarse, por ejemplo, las siguientes sustancias: polialquilenglicoles reaccionados con isocianatosilanos (por ejemplo, Synalox 100-50B, empresa DOW), carbamatopropiltrimetoxisilano, alquiltrimetoxisilano, alquiltrietoxisilano, tales como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano asf como viniltrimetoxisilano (XL 10, empresa Wacker), viniltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, octiltrimetoxisilano, tetraetoxisilano, vinildimetoximetilsilano (XL12, empresa Wacker), viniltrietoxisilano (GF56, empresa Wacker), viniltriacetoxisilano (GF62, empresa Wacker), isooctiltrimetoxisilano (IO Trimethoxy), isooctiltrietoxisilano (IO Trimethoxy, empresa Wacker), N-trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato (XL63, empresa Wacker), N-dimetoxi(metil)sililmetil-O-metil-carbamato (XL65, empresa Wacker), hexadeciltrimetoxisilano, 3-octanoiltio-1-propiltrimetoxisilano e hidrolizados parciales de estos compuestos.
Aparte de eso, como diluyentes reactivos pueden utilizarse asimismo los siguientes polfmeros de la empresa Kaneka Corp.: MS S203H, MS S303H, MS SAT 010, y MS SAX 350.
Del mismo modo, pueden usarse polieteres modificados con silano, que se deriven, por ejemplo, de la reaccion de isocianatosilano con tipos de Synalox.
Ademas, como diluyentes reactivos pueden utilizarse polfmeros que pueden prepararse a partir de una estructura organica por injertos con un vinilsilano o por reaccion de poliol, poliisocianato y alcoxisilano.
Por un poliol se entiende un compuesto que puede contener uno o varios grupos hidroxilo (OH) en la molecula. Los grupos OH pueden ser tanto primarios como secundarios.
Entre los alcoholes alifaticos adecuados se incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol y glicoles superiores, asf como otros alcoholes polifuncionales. Los polioles pueden contener adicionalmente otros grupos funcionales como, por ejemplo, esteres, carbonatos, amidas.
Para preparar los diluyentes reactivos preferentes de acuerdo con la invencion, el componente de poliol correspondiente se hace reaccionar respectivamente con un isocianato al menos difuncional. Como isocianato al menos difuncional se considera en principio cualquier isocianato con al menos dos grupos isocianato, pero, por regla general, en el contexto de la presente invencion, resultan preferentes compuestos con dos a cuatro grupos isocianato, en particular con dos grupos isocianato.
Preferentemente, el compuesto presente como diluyente reactivo en el contexto de la presente invencion presenta al menos un grupo alcoxisililo, siendo preferentes entre los grupos alcoxisililo los grupos di- y trialcoxisililo.
Como poliisocianatos para preparar un diluyente reactivo son apropiados, por ejemplo, etilendiisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato, 1,4-tetrametoxibutandiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), ciclobutan-1,3-diisocianato, ciclohexan-1,3- y -1,4-diisocianato, bis(2-isocianatoetil)fumarato, as ^como mezclas de dos o mas de los mismos, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), 2,4- y 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato, hexahidro-1,3- o -1,4-fenilendiisocianato, benzidindiisocianato, naftalen-1,5-diisocianato, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, xililendiisocianato (XDI), diisocianato de tetrametilxilileno (TMXDI), 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- o 2,6-toluendiisocianato (TDI), 2,4'-difenilmetandiisocianato, 2,2'-difenilmetandiisocianato o 4,4'-difenilmetandiisocianato (MDI) o sus derivados cicloalqmlicos parcial o completamente hidrogenados, por ejemplo, MDI completamente hidrogenado (H12-MDI), diisocianatos de difenilmetano sustituidos con alquilo, por ejemplo, diisocianato de mono-, di-, tri- o tetraalquildifenilmetano asf como sus derivados cicloalqmlicos parcial o completamente hidrogenados, 4,4'-diisocianatofenilperfluoroetano, ester bis-isocianatoetflico de acido ftalico, 1-clorometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, 1-bromometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, diisocianato de 3,3-bis-clorometileter-4,4'-difenilo, diisocianatos que contienen azufre, como los que pueden obtenerse por la reaccion de 2 moles de diisocianato con 1 mol de tiodiglicol o sulfuro de dihidroxidihexilo, los di- y triisocianatos de acidos grasos dfmeros y tnmeros, o mezclas de dos o mas de los diisocianatos mencionados.
Del mismo modo, como poliisocianatos se pueden utilizar isocianatos trivalentes o de mayor valencia, como los que pueden obtenerse, por ejemplo, por oligomerizacion de diisocianatos, en particular por oligomerizacion de los isocianatos mencionados. Ejemplos de tales poliisocianatos trivalentes y de mayor valencia son los triisocianuratos de HDI o IPDI o sus mezclas o sus triisocianuratos mixtos, asf como poliisocianato de polifenilmetileno, tal como puede obtenerse por fosgenacion de productos de condensacion de anilina-formaldelmdo.
Para reducir la viscosidad de la preparacion de acuerdo con la invencion, ademas de o en lugar de un diluyente reactivo, tambien se pueden utilizar disolventes y/o plastificantes.
Como disolventes son apropiados hidrocarburos alifaticos o aromaticos, hidrocarburos halogenados, cetonas, eteres, esteres, alcoholes de ester, cetoalcoholes, cetoeteres, cetoesteres y esteres de eter.
Aparte de eso, la preparacion de acuerdo con la invencion puede contener plastificantes hidrofilos. Estos sirven para mejorar la absorcion de humedad y, con ello, para mejorar la reactividad a bajas temperaturas. Como plastificantes son adecuados, por ejemplo, esteres de acido abietico, esteres de acido adfpico, ester de acido azelaico, ester de acido benzoico, ester de acido butmco, ester de acido acetico, ester de acidos grasos superiores con aproximadamente 8 hasta aproximadamente 44 atomos de C, acidos grasos epoxidados, ester de acidos grasos y grasas, ester de acido glicolico, ester de acido fosforico, ester de acido ftalico, alcoholes lineales o ramificados que contienen de 1 a 12 atomos de C, ester de acido propionico, ester de acido sebacico, esteres de acido sulfonico, ester de acido tiobutmco, ester de acido trimelttico, ester de acido cftrico asf como ester a base de nitrocelulosa y de acetato de polivinilo, asf como mezclas de dos o mas de los mismos.
Por ejemplo, de los esteres de acido ftalico son apropiados ftalato de dioctilo, ftalato de dibutilo, ftalato de diisoundecilo o ftalato de butilbencilo; de los adipatos, adipato de dioctilo, adipato de diisodecilo, succinato de diisodecilo, sebacato de dibutilo u oleato de butilo.
Asimismo, como plastificantes son adecuados los eteres puros o mixtos de alcoholes C4-16 monofuncionales, lineales o ramificados, o mezclas de dos o mas eteres distintos de tales alcoholes, por ejemplo, eter de dioctilo (disponible como Cetiol OE, empresa Cognis Deutschland GmbH, Dusseldorf).
Aparte de eso, son apropiados como plastificantes polietilenglicoles protegidos con grupo terminal. Por ejemplo, dialquileter C1-4 de polietileno o de polipropileno, en particular los eteres de dimetilo o de dietilo de dietilenglicol o dipropilenglicol, asf como mezclas de dos o mas de los mismos.
Sin embargo, como plastificantes resultan especialmente preferentes polietilenglicoles protegidos con grupo terminal, como dialquileter de polietilen- o de polipropilenglicol, ascendiendo el resto alquilo de uno a cuatro atomos de C, y en particular los eteres de dimetilo o de dietilo de dietilenglicol o dipropilenglicol. En particular, con dimetildietilenglicol se consigue un curado aceptable incluso bajo condiciones de aplicacion menos favorables (escasa humedad ambiental, baja temperatura). Para detalles adicionales respecto a los plastificantes, se remite a la bibliograffa especializada de la qmmica tecnica.
Asimismo, en el contexto de la presente invencion, como plastificantes son adecuados diuretanos, que se pueden preparar, por ejemplo, por la reaccion de dioles con grupos terminales OH con isocianatos monofuncionales, al seleccionarse la estequiometna de manera que reaccionen fundamentalmente todos los grupos OH libres. Dado el caso, el isocianato excedente puede eliminarse de la mezcla de reaccion a continuacion, por ejemplo, por destilacion. Otro procedimiento para preparar diuretanos consiste en la reaccion de alcoholes monofuncionales con diisocianatos, reaccionando todos los grupos NCO posibles.
Ademas, la preparacion de acuerdo con la invencion puede contener hasta aproximadamente el 20 % en peso de agentes adhesivos (taquificantes) habituales. Como agentes adhesivos son adecuados, por ejemplo, resinas, oligomeros terpenicos, resinas de cumarona-indeno, resinas petroqmmicas alifaticas y resinas fenolicas modificadas. En el contexto de la presente invencion, son adecuadas, por ejemplo, resinas de hidrocarburo, como las que pueden obtenerse por polimerizacion de terpenos, principalmente a- o p-pineno, dipenteno o limoneno. Por regla general, la polimerizacion de estos monomeros se realiza cationicamente iniciando con catalizadores de Friedel-Crafts. Entre las resinas terpenicas tambien se incluyen, por ejemplo, copolfmeros de terpenos y otros monomeros, por ejemplo, estirenos, a-metilestireno, isopreno y similares. Las resinas mencionadas se emplean, por ejemplo, como agentes adhesivos para masas autoadhesivas y materiales de recubrimiento. Asimismo, son adecuadas las resinas terpenofenolicas, que se preparan por adicion catalizada por acido de fenoles a terpenos o colofonia. Las resinas terpenofenolicas son solubles en la mayona de disolventes y aceites y son miscibles con otras resinas, ceras y caucho. Asimismo, en el contexto de la presente invencion, como aditivo en el sentido mencionado son adecuadas las resinas de colofonia y sus derivados, por ejemplo, sus esteres.
Aparte de eso, la preparacion de acuerdo con la invencion puede contener ademas hasta aproximadamente el 7 % en peso, en particular hasta aproximadamente el 5 % en peso, de antioxidantes.
La preparacion de acuerdo con la invencion puede contener hasta aproximadamente el 2 % en peso, preferentemente de manera aproximada el 1 % en peso, de estabilizadores UV. Como estabilizadores UV son especialmente adecuados los denominados estabilizadores de luz de aminas impedidas (HALS, por sus siglas en ingles). En el contexto de la presente invencion, resulta preferente si se utiliza un estabilizador UV que porta un grupo sililo y se incorpora en el producto final durante la reticulacion o el curado. Para ello, resultan especialmente adecuados los productos Lowilite 75, Lowilite 77 (empresa Great Lakes, EE. UU.). Aparte de eso, tambien pueden anadirse benzotriazoles, benzofenonas, benzoatos, cianoacrilatos, acrilatos, fenoles estericamente impedidos, fosforo y/o azufre.
Frecuentemente, resulta util estabilizar mas las preparaciones de acuerdo con la invencion por agentes desecantes contra la humedad penetrante, con el fin de seguir aumentando la vida util (shelf life).
Una tal mejora de la vida util se puede conseguir, por ejemplo, por la utilizacion de agentes desecantes. Como agentes desecantes son apropiados todos los compuestos que reaccionan con agua formando un grupo inerte con respecto a los grupos reactivos presentes en la preparacion y, en este sentido, se someten a la menor modificacion posible de su peso molecular. Ademas, la reactividad de los agentes desecantes, en comparacion con la humedad que penetra en la preparacion, debe ser mayor que la reactividad de los grupos del polfmero que porta grupos sililo de acuerdo con la invencion presente en la preparacion.
Como agentes desecantes son apropiados, por ejemplo, isocianatos.
Como agentes desecantes se utilizan ventajosamente silanos. Por ejemplo, vinilsilanos como 3-vinilpropiltrietoxisilano, oximesilanos tales como metil-O,O',O"-butan-2-ona-trioximosilano o O,O',O",O"'-butan-2-ontetraoximosilano (n.° CAS 022984-54-9 y 034206-40-1) o benzamidosilanos tales como bis(N-metilbenzamido)metiletoxisilano (n.° CAS 16230-35-6) o carbamatosilanos tales como carbamatometiltrimetoxisilano. Pero tambien es posible el uso de metil-, etil- o viniltrimetoxisilano, tetrametil- o -etiletoxisilano. En cuanto a la eficiencia y los costes, en este caso resultan especialmente preferentes viniltrimetoxisilano y tetraetoxisilano.
Asimismo, como agentes desecantes son adecuados los diluyentes reactivos mencionados anteriormente, siempre que presenten un peso molecular (Mn) de menos de aproximadamente 5.000 g/mol y dispongan de grupos terminales cuya reactividad frente a la humedad que penetra sea igual, preferentemente mayor, que la reactividad de los grupos reactivos del polfmero que porta grupos sililo de acuerdo con la invencion.
Finalmente, como agentes desecantes tambien pueden utilizarse ortoformiatos u ortoacetatos de alquilo, por ejemplo, ortoformiato de metilo o de etilo, ortoacetato de metilo o de etilo.
Por regla general, los adhesivos y selladores de acuerdo con la invencion contienen aproximadamente del 0 a aproximadamente el 6 % en peso de agentes desecantes.
La preparacion de acuerdo con la invencion puede contener adicionalmente cargas. En este caso, son apropiadas, por ejemplo, creta, cal en polvo, acido siifcico precipitado y/o pirogenico, zeolitas, bentonitas, carbonato de magnesio, tierra de diatomeas, alumina, arcilla, sebo, oxido de titanio, oxido de hierro, oxido de zinc, arena, cuarzo, pedernal, mica, polvo de vidrio y otras sustancias minerales molidas. Ademas, tambien pueden utilizarse cargas organicas, en particular, negro de humo, grafito, fibras de madera, harina de madera, serrrn, celulosa, algodon, pulpa, algodon, recortes de madera, paja cortada y cascaras de grano. Aparte de eso, tambien pueden anadirse fibras cortas como fibras de vidrio, filamentos de vidrio, poliacrilonitrilo, fibras de carbono, fibras de Kevlar o incluso fibras de polietileno. El polvo de aluminio es asimismo adecuado como carga.
Los acidos silfcicos precipitados y/o pirogenicos presentan ventajosamente una superficie BET de 10 a 90 m2/g. Cuando se usan, no provocan ningun aumento adicional de la viscosidad de la preparacion de acuerdo con la invencion, pero contribuyen a un refuerzo de la preparacion curada.
Del mismo modo, es concebible utilizar acidos silfcicos precipitados y/o pirogenicos con una mayor superficie BET, ventajosamente con 100 - 250 m2/g, en particular con 110 - 170 m2/g, como carga. A causa de la mayor superficie BET, puede conseguirse el mismo efecto, por ejemplo, refuerzo de la preparacion curada, con un menor porcentaje en peso de acido silfcico. Por lo tanto, pueden utilizarse otras sustancias para mejorar la preparacion de acuerdo con la invencion en cuanto a otros requisitos.
Aparte de eso, son apropiadas como cargas esferas huecas con una envoltura mineral o una envoltura de plastico. Estas pueden ser, por ejemplo, esferas huecas de vidrio, que pueden obtenerse comercialmente con la denominacion comercial Glass Bubbles®. Las esferas huecas a base de plastico, por ejemplo, Expancel® o Dualite®, se describen, por ejemplo, en el documento EP 0520 426 B1. Estas estan compuestas de sustancias organicas o inorganicas, cada una con un diametro de 1 mm o menor, preferentemente de 500 pm o menor.
Para algunas aplicaciones, son preferentes cargas que otorgan tixotropfa a las preparaciones. Tales cargas tambien se describen como agentes auxiliares reologicos, por ejemplo, aceite de ricino hidrogenado, amidas de acido graso o plasticos hinchables como PVC. Para poder extraerse por compresion bien de un dispositivo de dosificacion adecuado (por ejemplo, un tubo), dichas preparaciones poseen una viscosidad de 3000 a 15000, preferentemente de 40000 a 80000 mPas o incluso de 50000 a 60000 mPas.
Las cargas se utilizan preferentemente en una cantidad del 1 al 80 % en peso, con respecto al peso total de la preparacion.
La elaboracion de la preparacion de acuerdo con la invencion se realiza segun procedimientos conocidos por mezcla mtima de los constituyentes en unidades de dispersion adecuadas, por ejemplo, mezcladores de alta velocidad. Otro objeto de la presente invencion se refiere al uso de la composicion de acuerdo con la invencion o de la preparacion de acuerdo con la invencion como adhesivo, masa obturadora, emplaste y para la produccion de piezas moldeadas. Otro ambito de aplicacion de las composiciones de acuerdo con la invencion es el uso como emplaste para tacos, orificios o grietas.
Las composiciones y preparaciones de acuerdo con la invencion son apropiadas asf para el pegado de plasticos, metales, vidrio, ceramica, madera, materias derivadas de la madera, papel, materiales de papel, caucho y productos textiles, para el pegado de pavimentos, estanqueizacion de piezas de construccion, ventanas, revestimientos de pared y de suelo asf como juntas en general. En este sentido, los materiales pueden pegarse entre sf respectivamente consigo mismos o arbitrariamente.
En otro aspecto, la invencion tambien se refiere a los compuestos de titanio de la formula (6),
Ti(OR4)a(NXX') (6)
en la que
cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo;
X representa hidrogeno, alquilo C1-20 o arilo, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q 0, 1 o 2, siendo r 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo; y
X' representa un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 1 a 9, en particular 3, siendo q 0, 1 o 2, en particular 0, siendo r 1, 2 o 3, en particular 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo.
En formas de realizacion preferentes de estos compuestos de titanio de la formula (6), el ligando de la formula (NX2) es un ligando como el que esta definido anteriormente para las formulas (2) y (4), es decir, un ligando que puede obtenerse por el acoplamiento de un aminosilano al titanio. Ejemplos de tales ligandos incluyen, sin estar limitados a estos, bis(trialquilsilil)amido, tales como, por ejemplo, bis(trimetilsilil)amido, trialcoxisilanamido y bis(trialcoxisilan)amido, en particular trialcoxisilanalquilamido y bis(trialcoxisilanalquil)amido, tales como, por ejemplo, 3-(trietoxisilil)propil-1-amido (4a), 3-(trimetoxisilil)propil-1-amido (4b), bis[(3-trietoxisilil)propil]amido (4c), bis[(3-trimetoxisilil)propil]amido (4d), 3-[dietoxi(metil)silil]propil-1-amido (4e), 2-((3-(trimetoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4f), 2-((3-(trietoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4g), 9-(trimetoxisilil)-3,6-diazanonano-1-amido (4h), fenil((trimetoxisilil)metil)amido (4i), fenil(3-(trimetoxisilil)propil)amido (4j) y 2-((3-(dimetoxi(metil)silil)propil)amino)etil-1-amido (4k).
NH(CH2)aSi(OMe)a (4a)
NH(CH2)aSi(OEt)a (4b)
N[(CH2)3Si(OEt)3]2 (4c)
N[(CH2)3Si(OMe)3]2 (4d)
NH(CH2)3Si(OEt)2(Me) (4e)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4f)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OEt)3 (4g)
NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4h)
NPh(CH2)Si(OMe)3 (4i)
NPh(CH2)3Si(OMe)3 (4j)
NH(CH2)2NH(CH2)3SiMe(OMe)2 (4k)
N(CH2CH2)2N(CH2)3SiMe(OMe)2 (4l)
Finalmente, la invencion tambien se refiere al uso de estos compuestos de titanio como catalizador, en particular como catalizador de condensacion para el curado de un polfmero que contiene silicio. Durante este curado, los grupos reactivos que contienen silicio se reticulan formando enlaces de siloxano.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invencion, pero la invencion no esta limitada a esto.
Ejemplos
Ejemplo 1: bis(trimetilsilil)amido-tris(isopropoxi)titanio
El siguiente procedimiento se basa en el procedimiento revelado en J. Chem. Soc. A, 1968, 1940-1945, y esta adaptado correspondientemente para la smtesis de los catalizadores descritos en el presente documento.
En un matraz Schlenk, se diluyeron bajo atmosfera de argon 3 ml de una solucion 2,5 M de n-BuLi (n-butil-litio) en 40 ml de n-hexano seco y se refrigeraron a -20 °C. A la solucion refrigerada se anadieron durante 30 minutos gota a gota 1,29 g (8,02 mmol) de hexametildisilazano (HMDS). Tras la adicion realizada, la mezcla se agito y se anadieron gota a gota 2,1 g (8,06 mmol) de cloruro de tris(isopropoxi)titanio. La mezcla se calento lentamente a temperatura ambiente, y el precipitado resultante se separo y se lavo con n-hexano seco. Los extractos organicos combinados se concentraron al vado y el producto en bruto oleoso se destilo al vado para obtener el producto como un lfquido claro incoloro (2,5 g, 7,68 mmol, rendimiento del 95 %).
El producto se utilizo como catalizador en las siguientes formulaciones.
Tabla 1: Formulacion 1 alcoxisilicona sin a entes adhesivos
Figure imgf000011_0001
T l 2: F rm l i n 2 l xi ili n n n h iv
Figure imgf000011_0002
T l : Frml in ximili n n n h iv
Figure imgf000012_0003
Ejemplo 2: Metil-tris(isopropoxi)titanio
La preparacion del metil-tris(isopropoxi)titanio se basa en el procedimiento revelado en J. Organomet. Chem 1974, 74, 85-90.
El producto se utilizo como catalizador en las siguientes formulaciones.
Tabla 4: Formulacion 4 alcoxisilicona sin aentes adhesivos
Figure imgf000012_0001
T l : Frml in l xiili n n n h iv
Figure imgf000012_0002
T l : Frml in ximili n n n h iv
Figure imgf000012_0004
Ejemplo 3: Prueba de adhesion y mecanica
Medicion del tiempo de desprendimiento
La determinacion del tiempo de desprendimiento se realiza en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, humedad atmosferica relativa 50 /- 5 %). La temperatura del sellador debe ascender a 23 /- 2 °C; el sellador debe almacenarse al menos 24 horas en el laboratorio. El sellador se aplica sobre una hoja de papel y se extiende sobre una piel con una espatula de masilla (grosor de aproximadamente 2 mm, anchura de aproximadamente 7 cm). Se inicia inmediatamente un cronometro. En intervalos, se toca ligeramente la superficie con la punta de los dedos y los dedos se vuelven a retirar; se presiona sobre la superficie tanto que permanece una impresion sobre la superficie al alcanzar el tiempo de desprendimiento. El tiempo de desprendimiento se ha alcanzado cuando ya no permanece adherida ninguna masa a la punta de los dedos. El tiempo de desprendimiento se indica en minutos.
Medicion de la dureza Shore A
La realizacion se lleva a cabo de acuerdo con la norma ISO 868.
Medicion de la profundidad de curado
Una hebra de sellador con una altura de 10 mm (+/- 1 mm) y una anchura de 20 mm (+/- 2 mm) se aplica con una espatula correspondiente sobre una tarjeta de plastico. Tras un almacenamiento de 24 horas en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, humedad atmosferica relativa 50 /- 5 %), se recorta una pieza de la hebra y se mide el grosor de la capa curada con un pie de rey. La profundidad de curado se indica en [mm/24 h].
Medicion de las propiedades mecanicas (ensayo de traccion)
Con el ensayo de traccion, se determinan la fuerza de rotura, el alargamiento de rotura y los valores de tension de elongacion (modulos de elasticidad) siguiendo el ejemplo de la norma DIN 53504.
Desviacion de la norma: Como probetas se usan barras tipo mancuerna con las siguientes dimensiones: grosor: 2 /- 0.2 mm; anchura del alma: 10 /- 0,5 mm; longitud del alma: aprox. 45 mm; longitud total: 9 cm. La prueba se realiza en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, 50 /- 5 % de humedad ambiental relativa). La prueba se realiza tras 7 dfas de curado.
Realizacion: De la masa obturadora se extrae una pelfcula de 2 mm de grosor. La pelfcula se almacena durante 7 dfas en una atmosfera normal y despues se punzonan las barras tipo mancuerna. Para cada determinacion tienen que prepararse en cada caso tres barras tipo mancuerna. La prueba tiene que llevarse a cabo en una atmosfera normal. Las piezas de ensayo deben reajustarse (es decir, almacenarse) a la temperatura de prueba al menos 20 minutos previamente. Antes de la medicion, el grosor de las probetas debe medirse en al menos 3 lugares a temperatura ambiente con un pie de rey, es decir, en el caso de las barras tipo mancuerna, tienen que medirse preferentemente los extremos y el centro dentro de la longitud de medicion inicial. En el caso de materiales elasticos, se recomienda medir adicionalmente de manera transversal a traves del alma. El valor medio debe introducirse en el programa de medicion. Las probetas deben sujetarse asf en la maquina para ensayar la resistencia a la traccion, de manera que el eje longitudinal coincida con el eje mecanico de la maquina para ensayar la resistencia a la traccion, y se agarre una superficie lo mas grande posible de las cabezas de barra sin que se apriete el alma. A una velocidad de avance de 50mm/min, la barra tipo mancuerna se sujeta a una pre-tension de <0,1 MPa. Despues, se realiza el registro de la curva de modificacion de fuerza-longitud a una velocidad de avance de 50 mm/min.
Evaluacion: Los siguientes valores pueden deducirse de la medicion: fuerza de rotura en [N/mm2], alargamiento de rotura en [%] y modulo de elasticidad al 100% de alargamiento en [N/mm2].
Los resultados de las mediciones deben deducirse de las tablas 7 y 8.
Tabla 7: Formulaciones 1 a 3 formulaciones com arativas V1 V2 V2' V3
Figure imgf000013_0001
Tabla 8: Formulaciones 4 a 6 formulaciones^ com arativas V4 V5 V6 V6' V6"
Figure imgf000013_0002
Figure imgf000014_0001

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Composicion curable, que comprende
a) al menos un pokmero con al menos un grupo que contiene silicio de la formula (1)
-Si(R1)k(Y)3-k (1),
en la que
R1 representa un resto de hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C o un grupo triorganosiloxano de la formula -O-Si(R2)3, representando cada R2 independientemente un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C; cada Y representa independientemente un grupo hidroxi o un grupo hidrolizable, en particular un grupo oxima y/o un grupo alcoxi; y
k es 0, 1 o 2;
b) al menos un compuesto de titanio de la formula (2)
Ti(L)n(NX2)m (2)
o de la formula (3)
Ti(R3)(L)3 (3),
en la que
cada X representa independientemente un atomo de hidrogeno, un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C, que puede contener opcionalmente uno o varios heteroatomos, en particular atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio, o dos X junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos forman un anillo heterodclico;
cada L representa independientemente un grupo organico hidrolizable que contiene oxfgeno o nitrogeno, en particular un grupo alcoxi;
R3 representa un resto hidrocarburo con 1 a 20 atomos de C; y
m es 1, 2, 3 o 4 y n es 0, 1, 2, o 3, siendo m n = 4; y
c) opcionalmente al menos un compuesto que presenta un grupo hidrolizable que contiene silicio y un peso molecular en el intervalo de 100 a 1000 g/mol, en particular un aminosilano.
2. Composicion curable segun la reivindicacion 1, caracterizada por que el polfmero a) presenta un esqueleto polimerico que esta seleccionado de resinas alqrndicas, (met)acrilatos y (met)acrilamidas asf como sus sales, resinas fenolicas, polialquilenos, poliamidas, policarbonatos, polioles, polieteres, poliesteres, poliuretanos, polfmeros de vinilo, siloxanos, asf como copolfmeros que constan de al menos dos de las clases de polfmero anteriormente mencionadas.
3. Composicion curable segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que al menos un compuesto de titanio es un compuesto de titanio de la formula (4),
Ti(OR4)3(NX2) (4)
en la que
cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo;
cada X representa independientemente hidrogeno, alquilo C1-20, o arilo C6-20, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q y r en cada caso 0, 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo.
4. Composicion curable segun la reivindicacion 3, caracterizada por que, en el compuesto de titanio de la formula (4), el ligando de la formula (NX2) se selecciona de dietilamido, bis(trimetilsilil)amido, 3-(trietoxisilil)propil-1-amido (4a), 3-(trimetoxisilil)propil-1-amido (4b), bis[(3-trietoxisilil)propil]amido (4c), bis[(3-trimetoxisilil)propil]amido (4d), 3-[dietoxi(metil)silil]propil-1-amido (4e), 2-((3-(trimetoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4f), 2-((3-(trietoxisilil)propil)amino)etil-1-amido (4g), 9-(trimetoxisilil)-3,6-diazanonano-1-amido (4h), fenil((trimetoxisilil)metil)amido (4i), fenil(3-(trimetoxisilil)propil)amido (4j) y 2-((3-(dimetoxi(metil)silil)propil)amino)etil-1-amido (4k)
NH(CH2)aSi(OMe)a (4a)
NH(CH2)3Si(OEt)3 (4b)
N[(CH2)3Si(OEt)3]2 (4c)
N[(CH2)3Si(OMe)3]2 (4d)
NH(CH2)3Si(OEt)2(Me) (4e)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4f)
NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OEt)3 (4g)
NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OMe)3 (4h)
NPh(CH2)Si(OMe)3 (4i)
NPh(CH2)3Si(OMe)3 (4j)
NH(CH2)2NH(CH2)3SiMe(OMe)2 (4k).
5. Composicion curable segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada por que al menos un compuesto de titanio es un compuesto de titanio de la formula (5),
Ti(OR4)a(R5) (5)
en la que
cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo;
R5 representa alquilo C1-10, ciclopentadienilo o arilo, en particular metilo.
6. Composicion curable segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que la composicion contiene como compuesto c) un aminosilano, en particular seleccionado del grupo que consta de compuestos de bis(trimetilsilil)amina, aminopropiltrietoxisilano, aminopropiltrimetoxisilano, bis[(3-trietoxisilil)propil]amina, bis[(3-trimetoxisilil)propil]amina, aminopropilmetildietoxisilano, aminoetilaminopropiltrimetoxisilano, aminoetilaminopropiltrietoxisilano, 3-[2-(2-aminoetilamino)-etilamino]-propiltrimetoxisilano, fenilaminometiltrimetoxisilano, aminoetilaminopropilmetildimetoxisilano, 3-(N-fenilamino)propiltrimetoxisilano, 3-piperazinilpropilmetildimetoxisilano, 3-(N,N-dimetilaminopropil)-aminopropilmetildimetoxisilano as ^ como combinaciones de dos o mas de los compuestos anteriormente mencionados.
7. Preparacion, que contienen una composicion curable segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Preparacion segun la reivindicacion 7, caracterizada por que la preparacion contiene, aparte de eso, al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, cargas, diluyentes reactivos, agentes desecantes, agentes adhesivos, estabilizadores UV, agentes auxiliares reologicos y disolventes.
9. Uso de una composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 6 o de una preparacion segun una de las reivindicaciones 7 a 8 como adhesivo o sellador.
10. Compuesto de titanio de la formula (6),
Ti(OR4)a(NXX') (6)
en la que
cada R4 representa independientemente alquilo C1-8, en particular etilo, i-propilo o n-butilo;
X representa hidrogeno, alquilo C1-20 o arilo, pudiendo contener el resto alquilo opcionalmente uno o varios atomos de nitrogeno, o un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 0 a 9, siendo q 0, 1 o 2, siendo r 1, 2 o 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo; y
X' representa un grupo organico que contiene silicio de la formula -(CH2)p-Si(Alk)q(OAlk)r, siendo p un numero entero de 1 a 9, en particular 3, siendo q 0, 1 o 2, en particular 0, siendo r 1, 2 o 3, en particular 3, siendo q r = 3, y siendo Alk un grupo alquilo C1-4, en particular metilo o etilo.
11. Uso del compuesto de titanio segun la reivindicacion 10 como catalizador, en particular para curar un polfmero que contiene silicio por la formacion de enlaces de siloxano.
ES15731939T 2014-06-26 2015-06-26 Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización Active ES2708831T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014212291.0A DE102014212291A1 (de) 2014-06-26 2014-06-26 Titankomplexe als Vulkanisationskatalysatoren
PCT/EP2015/064546 WO2015197829A1 (de) 2014-06-26 2015-06-26 Titankomplexe als vulkanisationskatalysatoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2708831T3 true ES2708831T3 (es) 2019-04-11

Family

ID=53489959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15731939T Active ES2708831T3 (es) 2014-06-26 2015-06-26 Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10273335B2 (es)
EP (1) EP3161092B1 (es)
JP (1) JP6660312B2 (es)
CN (1) CN106414648B (es)
CA (1) CA2953435C (es)
DE (1) DE102014212291A1 (es)
ES (1) ES2708831T3 (es)
HU (1) HUE041524T2 (es)
PL (1) PL3161092T3 (es)
WO (1) WO2015197829A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3181613B1 (en) 2015-12-17 2018-06-27 Henkel AG & Co. KGaA Titanium complexes as vulcanization catalysts
GB2557948B (en) * 2016-12-16 2021-06-23 Tesa Se Silicone elastomer composition
GB2558971A (en) 2016-12-16 2018-07-25 Formformform Ltd Silicone elastomer composition
EP3498739B1 (en) * 2017-12-12 2020-10-21 Henkel AG & Co. KGaA Paramagnetic titanium mixtures as vulcanization catalysts
EP3663371B1 (en) 2018-12-06 2024-03-13 Henkel AG & Co. KGaA Preparation of polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers
EP3663372B1 (en) 2018-12-06 2024-03-13 Henkel AG & Co. KGaA Curable composition comprising polysiloxane polyalkyleneglycol brush copolymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4530882A (en) * 1984-03-02 1985-07-23 Dow Corning Corporation Coating method and silicone composition for PSA release coating
JPH04359058A (ja) * 1991-06-03 1992-12-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法
JPH051225A (ja) 1991-06-25 1993-01-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
DE4139148A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Wacker Chemie Gmbh Einkomponenten-rtv-massen
US5663269A (en) 1992-03-31 1997-09-02 Loctite Corporation Organosiloxane fluids prepared using organo-lithium reagents
JPH0948787A (ja) * 1995-05-30 1997-02-18 Shin Etsu Chem Co Ltd アルミノシロキサン、チタノシロキサン及びそれらの製造方法
ES2287938T3 (es) 1995-06-08 2007-12-16 Dow Corning S.A. Metodo para sellar juntas con composiciones de organosiloxano curables por humedad.
US5840794A (en) 1997-01-10 1998-11-24 Dow Corning Corporation Alkoxy functional sealants with rapid development of green strength
US5948854A (en) * 1997-09-25 1999-09-07 Dow Corning S.A. Alkoxy-functional RTV compositions with increased green strength and increased storage stability
WO2001083592A1 (en) 2000-05-02 2001-11-08 Henkel Loctite Corporation Hybrid end-capped reactive silicone polymers
JP2005213487A (ja) * 2004-02-02 2005-08-11 Ge Toshiba Silicones Co Ltd 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
EP1746133B1 (en) 2004-05-07 2019-03-06 Kaneka Corporation Curable composition improved in adhesiveness
WO2007067332A2 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Dow Corning Corporation Continuous process for production of silicone pressure sensitive adhesives
US8217107B2 (en) * 2007-03-27 2012-07-10 Momentive Performance Materials Inc. Rapid deep-section cure silicone compositions
JP6012055B2 (ja) 2011-09-07 2016-10-25 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ チタン含有錯体及び縮合反応触媒、該触媒の調製方法、及び該触媒を含有する組成物
CN102513156B (zh) 2011-11-23 2013-11-06 湖北新蓝天新材料股份有限公司 高催化活性的钛络合物的制备方法
WO2014046055A1 (ja) * 2012-09-24 2014-03-27 日産化学工業株式会社 ヘテロ原子を有する環状有機基含有シリコン含有レジスト下層膜形成組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2953435A1 (en) 2015-12-30
EP3161092B1 (de) 2018-11-28
JP2017520659A (ja) 2017-07-27
EP3161092A1 (de) 2017-05-03
JP6660312B2 (ja) 2020-03-11
DE102014212291A1 (de) 2015-12-31
HUE041524T2 (hu) 2019-05-28
CN106414648B (zh) 2020-02-07
US20170081479A1 (en) 2017-03-23
CA2953435C (en) 2023-03-07
WO2015197829A1 (de) 2015-12-30
CN106414648A (zh) 2017-02-15
US10273335B2 (en) 2019-04-30
PL3161092T3 (pl) 2019-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2708346T3 (es) Composiciones de silicona curables
ES2708831T3 (es) Complejos de titanio como catalizadores de vulcanización
ES2717522T3 (es) Silanos y composiciones curables que contienen estos silanos como reticulantes
ES2367754T3 (es) Composiciones endurecibles compuestas por silanos con tres grupos hidrolizables.
ES2955777T3 (es) Poliorganosiloxanos curables con grupos terminales protegidos
ES2785500T3 (es) Agentes de acoplamiento de silano
ES2854974T3 (es) Composiciones curables de silicona
WO2019219927A1 (en) Endcapped curable polyorganosiloxanes
US10336863B2 (en) Curable composition having a special catalyst/softner system
US10654987B2 (en) Titanium complexes as vulcanization catalysts
US10138329B2 (en) Organic zinc complexes as catalysts for condensation reactions
CN114555713B (zh) 单组分可湿气固化有机硅组合物
ES2900052T3 (es) Poliorganosiloxanos curables cerrados en los extremos
ES2908785T3 (es) Poliuretanos sililados y métodos para preparación de los mismos
ES2836252T3 (es) Mezclas de titanio paramagnéticas como catalizadores de vulcanización
US20190300712A1 (en) Curable Composition with Improved Mechanical Properties and High Transparency