ES2708028T3 - Composición que comprende partículas poliméricas, un aceite a base de hidrocarburos y una resina de silicona, y proceso que usa la misma - Google Patents

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Abstract

Composición que comprende partículas de al menos un polímero que está estabilizado en superficie con un estabilizador, siendo el polímero de las partículas un polímero de (met)acrilato de alquilo C1-C4; siendo el estabilizador un polímero de (met)acrilato de isobornilo elegido de homopolímero de (met)acrilato de isobornilo y copolímeros estadísticos de (met)acrilato de isobornilo y de (met)acrilato de alquilo C1-C4 presentes en una razón en peso de (met)acrilato de isobornilo/(met)acrilato de alquilo C1-C4 de más de 4, al menos un aceite a base de hidrocarburos y al menos una resina de silicona.

Description

DESCRIPCION
Composicion que comprende particulas polimericas, un aceite a base de hidrocarburos y una resina de silicona, y proceso que usa la misma
La presente invencion se refiere a composiciones para maquillar y/o cuidar materiales queratinosos humanos, tales como la piel, los labios y fibras de queratina, especialmente tal como las pestanas o las cejas, que comprenden particulas polimericas, al menos un aceite a base de hidrocarburos y al menos una resina de silicona.
La invencion se refiere de manera similar a un proceso para maquillar y/o cuidar materiales queratinosos humanos, por ejemplo, la piel y los labios, pero tambien fibras de queratina, especialmente tal como las pestanas y las cejas, que consiste en aplicar la composicion segun la invencion.
En los ultimos anos se ha buscado obtener composiciones cuyo deposito sea persistente y brillante. La persistencia del deposito evita, por un lado, la necesidad de volver a aplicar la composicion con demasiada frecuencia y, por otro lado, reduce la transferencia de la composicion sobre soportes con los que las zonas maquilladas entran en contacto (ropa, tazas, etc.) o de lo contrario su eliminacion por medio de la accion de agentes externos (sebo, comida, lluvia, etc.).
Este resultado se consigue usando un agente formador de pelicula, que es a menudo un polimero en forma solubilizada o dispersado en una de las fases de la composicion. Dicho agente permite que la composicion, una vez aplicada, forme tras el secado una pelicula que sea mas cohesiva y persistente sobre el soporte.
Uno de los problemas encontrados con tales agentes formadores de pelicula radica en el hecho de que las composiciones que los contienen proporcionan un deposito que, una vez seco, pierde de manera apreciable su brillo. Ahora, esto puede percibirse como un inconveniente en el caso de ciertas aplicaciones, en las que no solo se desea persistencia sino tambien brillo.
El uso de agentes formadores de pelicula muy brillantes, tales como los usados en composiciones de esmalte de unas, es claramente inadecuado para composiciones para maquillar la piel, las pestanas o las cejas, por ejemplo. Especificamente, la pelicula obtenida se consideraria demasiado rigida para este tipo de soporte, y por tanto incomoda. Ademas, el deposito correria el riesgo de ser fragil, lo que puede conducir a que se desmigaje la composicion una vez que se ha secado.
Como alternativa a este problema, se ha propuesto usar composiciones “de doble accion”, es decir composiciones que requieren la implementacion de dos etapas, consistiendo la primera en aplicar la composicion que contiene el polimero formador de pelicula y garantizar una buena persistencia, y la segunda en proporcionar el brillo. Estos procesos representan una mejora en terminos de brillo del deposito, pero son mas complicados que los procesos de una etapa convencionales. Tampoco pueden transponerse a todas las composiciones de maquillaje.
Otra ruta prevista es anadir a la composicion al menos un aceite no volatil brillante. Tambien en este caso, este proceso no puede usarse para todos los tipos de composiciones de maquillaje, en particular aquellas para las que se espera que el deposito se seque relativamente rapido, para limitar la sensacion de pegajosidad durante este periodo, y tambien los riesgos de que la composicion migre mas alla de la zona maquillada.
Por tanto, la presente invencion se refiere a composiciones para maquillar y/o cuidar materiales queratinosos humanos, para los que se busca especialmente obtener peliculas brillantes y persistentes.
Por tanto, un objeto de la invencion es una composicion que comprende particulas de al menos un polimero que esta estabilizado en superficie con un estabilizador, siendo el polimero de las particulas un polimero de (met)acrilato de alquilo C1-C4 ; siendo el estabilizador un polimero de (met)acrilato de isobornilo elegido de homopolimero de (met)acrilato de isobornilo y copolimeros estadisticos de (met)acrilato de isobornilo y de (met)acrilato de alquilo C1-C4 presentes en una razon den peso de (met)acrilato de isobornilo/(met)acrilato de alquilo C1-C4 de mas de 4, al menos un aceite a base de hidrocarburos y al menos una resina de silicona.
Tambien es un objeto de la invencion un proceso para maquillar y/o cuidar materiales queratinosos, en particular la piel, los labios y fibras de queratina tales como las pestanas y las cejas, que consiste en aplicar dicha composicion. Por tanto, se ha encontrado que la composicion segun la invencion hace posible obtener peliculas comodas, no pegajosas, brillantes que tienen una buena persistencia y son resistentes a la transferencia.
Ademas, y esto representa otra ventaja de la composicion segun la invencion, es facil y rapida de aplicar.
Ademas, el pico de pegajosidad que se encuentra a menudo durante la aplicacion de estas composiciones de maquillaje no es pronunciado y no interfiere con su aplicacion.
Sin embargo, otras ventajas surgiran mas claramente al leer la descripcion y los ejemplos que siguen.
De indicarse que, en el resto de la descripcion, a menos que se indique lo contrario, los lfmites indicados para un intervalo estan incluidos en ese intervalo.
Las expresiones “al menos uno/una” y “varios/varias” se usan sin distincion.
Aceite a base de hidrocarburos
La composicion segun la invencion comprende un aceite a base de hidrocarburos.
Este aceite puede ser volatil (presion de vapor mayor de o igual a 0,13 Pa medida a 252C) o no volatil (presion de vapor menor de 0,13 Pa medida a 25°C).
Preferiblemente, el aceite a base de hidrocarburos es volatil.
El aceite a base de hidrocarburos es un aceite (compuesto no acuoso) que es lfquido a temperatura ambiente (25°C).
El termino “aceite a base de hidrocarburos” significa un aceite formado esencialmente a partir de, o incluso que consiste en, atomos de carbono e hidrogeno, y opcionalmente atomos de oxfgeno y nitrogeno, y que no contiene ningun atomo de silicio o fluor. Puede contener grupos alcohol, ester, eter, acido carboxflico, amina y/o amida. El aceite a base de hidrocarburos puede elegirse de:
aceites a base de hidrocarburos que contienen desde 8 hasta 16 atomos de carbono, y especialmente:
- alcanos C8-C16 ramificaos, por ejemplo, isoalcanos C8-C16 de origen de petroleo (tambien conocidos como isoparafinas), por ejemplo, isododecano (tambien conocido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano, isohexadecano y, por ejemplo, los aceites vendidos bajo el nombre comercial Isopar o Permethyl,
- alcanos lineales, por ejemplo, n-dodecano (C12) y n-tetradecano (C14) vendidos por Sasol bajo las respectivas referencias Parafol 12-97 y Parafol 14-97, y tambien mezclas de los mismos, la mezcla de undecano-tridecano, las mezclas de n-undecano (C11) y de n-tridecano (C13) obtenidas en los ejemplos 1 y 2 de la solicitud de patente WO 2008/155059 de la empresa Cognis, y mezclas de los mismos,
- esteres de cadena corta (que contienen desde 3 hasta 8 atomos de carbono en total), tal como acetato de etilo, acetato de metilo, acetato de propilo o acetato de n-butilo,
- aceites a base de hidrocarburos de origen vegetal, tal como trigliceridos que consisten en esteres de acidos grasos de glicerol, cuyos acidos grasos pueden tener longitudes de cadena que varfan desde C4 hasta C24, siendo posiblemente estas cadenas lineales o ramificadas, y saturadas o insaturadas; estos aceites son especialmente trigliceridos de acido heptanoico u octanoico, o alternativamente aceite de germen de trigo, aceite de girasol, aceite de semilla de uva, aceite de semilla de sesamo, aceite de mafz, aceite de albaricoque, aceite de ricino, aceite de karite, aceite de aguacate, aceite de oliva, aceite de soja, aceite de almendra dulce, aceite de palma, aceite de colza, aceite de semilla de algodon, aceite de avellana, aceite de macadamia, aceite de jojoba, aceite de alfalfa, aceite de adormidera, aceite de calabaza, aceite de medula, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quinoa, aceite de centeno, aceite de cartamo, aceite de nuez de candelas, aceite de maracuya y aceite de rosa mosqueta; manteca de karite; o si no trigliceridos de acido capnlico/caprico, por ejemplo, los vendidos por la empresa Stearineries Dubois o los vendidos bajo los nombres Miglyol 810®, 812® y 818® por la empresa Dynamit Nobel,
- eteres sinteticos que contienen desde 10 hasta 40 atomos de carbono,
- hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintetico, tal como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam®, escualano y parafinas lfquidas, y mezclas de los mismos,
- esteres sinteticos, tales como aceites de formula R1COOR2 en la que R1 representa un residuo acido graso lineal o ramificado que contiene desde 1 hasta 40 atomos de carbono y R2 representa una cadena a base de hidrocarburos en particular ramificada que contiene desde 1 hasta 40 atomos de carbono, con la condicion de que R1 R2 >10, por ejemplo, aceite de purcelina (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoatos de alquilo C12 a C15, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo, laurato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildecilo, miristato de 2-octildodecilo, heptanoatos, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alquilo o polialquilo, tales como dioctanoato de propilenglicol; esteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo, malato de diisoestearilo y lactato de 2-octildodecilo; esteres de poliol y esteres de pentaeritritol,
- alcoholes grasos que son liquidos a temperatura ambiente, con una cadena a base de carbono ramificada y/o insaturada que contiene desde 12 hasta 26 atomos de carbono, por ejemplo, octildodecanol, alcohol isoestearilico, alcohol oleilico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol y 2-undecilpentadecanol,
- una mezcla de los mismos.
Mas particularmente, el contenido de aceite(s) a base de hidrocarburos oscila entre el 20% y el 75% en peso, mas particularmente entre el 30% y el 75% en peso y preferiblemente entre el 40% y el 60% en peso, en relacion con el peso de la composicion.
Este aceite a base de hidrocarburos puede estar dotado total o parcialmente de las particulas polimericas estabilizadas en superficie, en particular cuando estas particulas se introducen en la composicion en forma de una dispersion preparada previamente de particulas polimericas estabilizadas. En este caso, el aceite a base de hidrocarburos presente en la composicion representa al menos el medio no acuoso de la dispersion de particulas polimericas.
Ventajosamente, el aceite a base de hidrocarburos es apolar (por tanto, esta formado unicamente por atomos de carbono e hidrogeno).
El aceite a base de hidrocarburos se elige preferiblemente de aceites a base de hidrocarburos que contienen desde 8 hasta 16 atomos de carbono y aun mejor desde 12 hasta 16 atomos de carbono, en particular los aceites apolares descritos previamente.
Preferentemente, el aceite a base de hidrocarburos es isododecano. Mas particularmente, el contenido en isododecano oscila entre el 20% y el 75% en peso, mas particularmente entre el 30% y el 75% en peso y preferiblemente entre el 40% y el 60% en peso, en relacion con el peso de la composicion.
Preferiblemente, el/los aceite(s) a base de hidrocarburos, en particular isododecano, constituyen el/los unico(s) aceite(s) de la composicion, o estan presentes en un contenido en peso predominante en relacion con el/los aceite(s) adicional(es) que puede(n) estar presente(s) en la composicion.
Segun una realizacion particular de la invencion, si la composicion contiene uno o mas aceites no volatiles, su contenido ventajosamente no supera el 20% en peso, preferiblemente no supera el 10% en peso, preferiblemente no supera el 5% en peso en relacion con el peso de la composicion y aun mejor no supera el 2% en peso en relacion con el peso de la composicion, o incluso esta libre de aceite(s) no volatil(es).
Particulas polimericas
La composicion segun la invencion comprende ademas particulas, que son generalmente esfericas, de al menos un polimero estabilizado en superficie.
Preferiblemente, las particulas se introducen en la composicion en forma de una dispersion de particulas, que son generalmente esfericas, de al menos un polimero estabilizado en superficie, en un medio oleoso (no acuoso), que contiene ventajosamente al menos un aceite a base de hidrocarburos, tal como se definio anteriormente.
El polimero de las particulas es un polimero de (met)acrilato de alquilo C1-C4.
Los monomeros de (met)acrilato de alquilo C1-C4 pueden elegirse de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo y (met)acrilato de terc-butilo.
Ventajosamente se usa un monomero de acrilato de alquilo C1-C4. Preferentemente, el polimero de las particulas es un polimero de acrilato de metilo y/o acrilato de etilo.
El polimero de las particulas tambien puede comprender un monomero de acido etilenicamente insaturado o el anhidrido del mismo, elegido especialmente de monomeros de acido etilenicamente insaturado que comprenden al menos una funcion acido carboxilico, fosforico o sulfonico, tal como acido crotonico, acido itaconico, acido fumarico, acido maleico, anhidrido maleico, acido estirenosulfonico, acido vinilbenzoico, acido vinilfosforico, acido acrilico, acido metacrilico, acido acrilamidopropanosulfonico o acido acrilamidoglicolico, y sales de los mismos.
Preferiblemente, el monomero de acido etilenicamente insaturado se elige de acido (met)acrilico, acido maleico y anhidrido maleico.
Las sales pueden elegirse de sales de metales alcalinos, por ejemplo, sodio o potasio; sales de metales alcalinoterreos, por ejemplo, calcio, magnesio o estroncio; sales de metal, por ejemplo, cinc, aluminio, manganeso o cobre; sales de amonio de formula NH4 ; sales de amonio cuaternario; sales de aminas organicas, por ejemplo, sales de metilamina, dimetilamina, trimetilamina, trietilamina, etilamina, 2-hidroxietilamina, bis(2-hidroxietil)amina o tris(2-hidroxietil)amina; sales de lisina o arginina.
Por tanto, el polimero de las particulas puede comprender o consistir esencialmente en del 80% al 100% en peso de (met)acrilato de alquilo C1-C4 y del 0 al 20% en peso de monomero de acido etilenicamente insaturado, en relacion con el peso total del polimero.
Segun una primera realizacion de la invencion, el polimero consiste esencialmente en un polimero de uno o mas monomeros de (met)acrilato de alquilo C1-C4.
Segun una segunda realizacion de la invencion, el polimero consiste esencialmente en un copolimero de (met)acrilato C1-C4 y de acido (met)acrilico o anhidrido maleico.
El polimero de las particulas puede elegirse de:
homopolimeros de acrilato de metilo
homopolimeros de acrilato de etilo
copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo
copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo/acido acrilico
copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo/anhidrido maleico
copolimeros de acrilato de metilo/acido acrilico
copolimeros de acrilato de etilo/acido acrilico
copolimeros de acrilato de metilo/anhidrido maleico
copolimeros de acrilato de etilo/anhidrido maleico.
Ventajosamente, el polimero de las particulas es un polimero no reticulado.
El polimero de las particulas preferiblemente tiene un peso molecular promedio en numero que oscila entre 2000 y 10000000 y que oscila preferiblemente entre 150000 y 500000.
En el caso de una dispersion de particulas, el polimero de las particulas puede estar presente en la dispersion en un contenido que oscila entre el 21% y el 58,5% en peso y que oscila preferiblemente entre el 36% y el 42% en peso, en relacion con el peso total de la dispersion.
El estabilizador es un polimero de (met)acrilato de isobornilo elegido de homopolimero de (met)acrilato de isobornilo y copolimeros estadisticos de (met)acrilato de isobornilo y de (met)acrilato de alquilo C1-C4 presentes en una razon en peso de (met)acrilato de isobornilo/(met)acrilato de alquilo C1-C4 de mas de 4, preferiblemente mayor de 4,5 e incluso mas ventajosamente mayor de o igual a 5. Ventajosamente, dicha razon en peso oscila entre 4,5 y 19, preferiblemente entre 5 y 19 y mas particularmente entre 5 y 12.
Ventajosamente, el estabilizador se elige de:
homopolimeros de acrilato de isobornilo
copolimeros estadisticos de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo
copolimeros estadisticos de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo
copolimeros estadisticos de metacrilato de isobornilo/acrilato de metilo
en las razones en peso descritas previamente.
Preferiblemente, el estabilizador es soluble en el/los aceite(s) a base de hidrocarburos, en particular soluble en isododecano.
El polimero estabilizante tiene preferiblemente un peso molecular promedio en numero que oscila entre 10000 y 400000 y que oscila preferiblemente entre 20000 y 200000.
El estabilizador esta en contacto con la superficie de las particulas polimericas y por tanto hace posible estabilizar estas particulas en la superficie, en particular con el fin de mantener estas particulas en dispersion en el medio no acuoso de la dispersion.
Segun una teoria que no debe limitar el alcance de la presente invencion, los inventores exponen entonces la hipotesis de que la estabilizacion en superficie de las particulas polimericas de (met)acrilato de alquilo C1-C4 resulta de un fenomeno de adsorcion superficial del estabilizador sobre las particulas polimericas de (met)acrilato de alquilo C1-C4.
Ventajosamente, la combinacion del estabilizador polimero de las particulas presentes en particular en la dispersion comprende desde el 10% hasta el 50% en peso de (met)acrilato de isobornilo polimerizado y desde el 50% hasta el 90% en peso de (met)acrilato de alquilo C1-C4 polimerizado, en relacion con el peso total de la combinacion del estabilizador polimero de las particulas.
Preferentemente, la combinacion del estabilizador polimero de las particulas presentes en particular en la dispersion comprende desde el 15% hasta el 30% en peso de (met)acrilato de isobornilo polimerizado y desde el 70% hasta el 85% en peso de (met)acrilato de alquilo C1-C4 polimerizado, en relacion con el peso total de la combinacion del estabilizador polimero de las particulas.
Cuando las particulas polimericas se proporcionan en la composicion en forma de una dispersion preparada previamente, el medio oleoso de esta dispersion polimerica comprende un aceite a base de hidrocarburos. Puede hacerse referencia a lo que se ha indicado previamente en relacion con este aceite en cuanto a su naturaleza.
Ventajosamente, el aceite a base de hidrocarburos es apolar y se elige preferiblemente de aceites a base de hidrocarburos que contienen desde 8 hasta 16 atomos de carbono, en particular los aceites apolares descritos previamente.
Preferentemente, el aceite a base de hidrocarburos es isododecano.
Las particulas polimericas, en particular en la dispersion, tienen preferiblemente un tamano promedio, especialmente un tamano promedio en numero, que oscila entre 50 y 500 nm, que oscila especialmente entre 75 y 400 nm y aun mejor que oscila entre 100 y 250 nm.
En general, una dispersion de particulas polimericas que es adecuada para su uso en la invencion puede prepararse de la siguiente manera, que se proporciona como ejemplo.
La polimerizacion puede realizarse en dispersion, es decir mediante la precipitacion del polimero durante su formacion, con proteccion de las particulas formadas con un estabilizador.
En una primera etapa, el polimero estabilizante se prepara mezclando el/los monomero(s) constituyente(s) del polimero estabilizante, con un iniciador de radicales, en un disolvente conocido como disolvente de sintesis, y polimerizando estos monomeros. En una segunda etapa, el/los monomero(s) constituyente(s) del polimero de las particulas se anaden al polimero estabilizante formado y la polimerizacion de estos monomeros anadidos se realiza en presencia del iniciador de radicales.
Cuando el medio no acuoso es un aceite a base de hidrocarburos no volatil, la polimerizacion puede realizarse en un disolvente organico apolar (disolvente de sintesis), seguido de la adicion del aceite a base de hidrocarburos no volatil (que debe ser miscible con dicho disolvente de sintesis) y la separacion por destilacion selectiva del disolvente de sintesis.
Por tanto, se elige un disolvente de sintesis que es tal que los monomeros del polimero estabilizante y el iniciador de radicales libres sean solubles en el mismo, y las particulas polimericas obtenidas sean insolubles en el mismo, de modo que precipiten en el mismo durante su formacion.
En particular, el disolvente de sintesis puede elegirse de alcanos, tales como heptano o ciclohexano.
Cuando el medio no acuoso es un aceite a base de hidrocarburos volatil, la polimerizacion puede realizarse directamente en dicho aceite, que por tanto tambien actua como disolvente de sintesis. Los monomeros tambien deben ser soluble en el mismo, que lo debe ser el iniciador de radicales libres, y el polimero de las particulas obtenidas debe ser insoluble en el mismo.
Los monomeros estan presentes preferiblemente en el disolvente de sintesis, antes de la polimerizacion, en una proporcion del 5-20% en peso. La cantidad total de monomeros puede estar presente en el disolvente antes del inicio de la reaccion, o parte de los monomeros pueden anadirse gradualmente a medida que avanza la reaccion de polimerizacion.
El iniciador de radicales libres puede ser especialmente azobisisobutironitrilo o peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo. La polimerizacion puede realizarse a una temperatura que oscila entre 70 y 110°C.
Las particulas polimericas estan estabilizadas en superficie, cuando se forman durante la polimerizacion, por medio del estabilizador.
La estabilizacion puede realizarse mediante cualquier medio conocido, y en particular mediante la adicion directa del estabilizador, durante la polimerizacion.
El estabilizador esta presente tambien preferiblemente en la mezcla antes de la polimerizacion de los monomeros del polimero de las particulas. Sin embargo, tambien es posible anadirlo de manera continua, especialmente cuando los monomeros del polimero de las particulas tambien se anaden de manera continua.
Puede usarse desde el 10% hasta el 30% en peso y preferiblemente desde el 15% hasta el 25% en peso de estabilizador en relacion con el peso total de monomeros usados (estabilizador polimero de las particulas).
La dispersion de particulas polimericas comprende ventajosamente desde el 30% hasta el 65% en peso y preferiblemente desde el 40% hasta el 60% en peso de solidos, en relacion con el peso total de la dispersion.
Ademas, la composicion segun la invencion comprende ventajosamente un contenido de particulas polimericas estabilizadas en superficie, descritas previamente, de entre el 5% y el 55% en peso, preferiblemente entre el 5% y el 50% en peso, mas particularmente desde el 8% hasta el 45% en peso, preferiblemente desde el 10% hasta el 40% en peso e incluso mas preferentemente desde el 10% hasta el 25% en peso en relacion con el peso de la composicion (contenido expresado como material activo).
Resina de silicona
La composicion segun la invencion comprende al menos una resina de silicona.
Mas generalmente, el termino “resina” significa un compuesto cuya estructura es tridimensional. Las “resinas de silicona” tambien se denominan “resinas de siloxano”. Por tanto, para los propositos de la presente invencion, un polidimetilsiloxano no es una resina de silicona.
La nomenclatura de las resinas de silicona (tambien conocidas como resinas de siloxano) se conoce bajo el nombre “MDTQ”, describiendose la resina como una funcion de las diversas unidades monomericas de siloxano que comprende, caracterizando cada una de las letras “MDTQ” un tipo de unidad.
La letra M representa la unidad monofuncional de formula R1 R2R3SiO1/2, estando el atomo de silicio unido a solo un atomo de oxigeno en el polimero que comprende esta unidad.
La letra D significa una unidad difuncional R1 R2SiO2/2 en la que el atomo de silicio esta unido a dos atomos de oxigeno.
La letra T representa una unidad trifuncional de formula R1SiO3/2.
Tales resinas se describen, por ejemplo, en la Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John Wiley & Sons, Nueva York, (1989), pags. 265-270, y los documentos US 2676 182, US 3627 851, US 3772247, US 5248739 o US 5082706, US 5319040, US 5302685 y US 4935484.
En las unidades M, D y T definidas previamente, R, concretamente R1, R2 y R3, representa un radical a base de hidrocarburos (especialmente alquilo) que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo fenilalquilo o un grupo hidroxilo.
Finalmente, la letra Q significa una unidad tetrafuncional SiO4/2 en la que el atomo de silicio esta unido a cuatro atomos de oxigeno, que estan unidos en si mismos al resto del polimero.
Pueden obtenerse diversas resinas de silicona con diferentes propiedades a partir de estas unidades diferentes, variando las propiedades de estos polimeros en funcion del tipo de monomero (o unidad), la naturaleza y el numero del radical R, la longitud de la cadena polimerica, el grado de ramificacion y el tamano de las cadenas colgantes. Como resinas de silicona que pueden usarse en las composiciones segun la invencion, puede hacerse uso, por ejemplo, de resinas de silicona de tipo MQ, de tipo T o de tipo MQT.
Resinas MQ:
Como ejemplos de resinas de silicona de tipo MQ, pueden mencionarse los siloxisilicatos de alquilo de formula [(R1)3SiOi/2]x(SiO4/2)y (unidades MQ) en la que x e y son numeros enteros que oscilan entre 50 y 80, y de modo que el grupo R1 representa un radical tal como se definio anteriormente, y es preferiblemente un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono o un grupo hidroxilo, preferiblemente un grupo metilo.
Como ejemplos de resinas de silicona solidas de tipo MQ de tipo siloxisilicato de trimetilo, pueden mencionarse las vendidas bajo la referencia SR1000 por la empresa General Electric, bajo la referencia TMS 803 por la empresa Wacker, o bajo el nombre KF-7312J por la empresa Shin-Etsu o DC749 o DC593 por la empresa Dow Corning. Como resinas de silicona que comprenden unidades de siloxisilicato MQ, tambien pueden mencionarse resinas de fenilalquilsiloxisilicato, tal como fenilpropildimetilsiloxisilicato (Silshine 151 vendida por la empresa General Electric). La preparacion de tales resinas se describe especialmente en la patente US 5817302.
Resinas T:
Los ejemplos de resinas de silicona de tipo T que pueden mencionarse incluyen los polisilsesquioxanos de formula (RSiO3/2)x (unidades T) en la que x es mayor de 100 y de modo que el grupo R es un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, comprendiendo tambien posiblemente dichos polisilsesquioxanos grupos terminales Si-OH.
Las resinas de polimetilsilsesquioxano que pueden usarse preferiblemente son aquellas en las que R representa un grupo metilo, por ejemplo, las vendidas:
- por la empresa Wacker bajo la referencia Resin MK, tal como polimero Belsil PMS MK, que comprende unidades de repeticion CH3SiO3/2 (unidades T), que tambien puede comprender hasta el 1% en peso de unidades (CH3)2SiO2/2 (unidades D) y que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 10000 g/mol, o
- por la empresa Shin-Etsu bajo la referencia KR220L, que estan compuestas de unidades T de formula CH3SiO3/2 y tienen grupos terminales Si-OH (silanol), bajo la referencia KR242A, que comprenden el 98% de unidades T y el 2% de unidades dimetilo D y tienen grupos terminales Si-OH, o alternativamente bajo la referencia KR251 que comprenden el 88% de unidades T y el 12% de unidades dimetilo D y tienen grupos terminales Si-OH.
Resinas MQT:
Las resinas que comprenden unidades MQT que se conocen especialmente son las mencionadas en el documento US 5110890.
Una forma preferida de resinas de tipo MQT son resinas de MQT-propilo (tambien conocidas como MQTpr). Tales resinas que pueden usarse en las composiciones segun la invencion son especialmente las resinas descritas y preparadas en la solicitud de patente WO 2005/075542.
La resina de MQ-T-propilo comprende preferiblemente las unidades:
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R23SiO3/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c y
(iv) (SiO4/2)d
representando R1, R2 y R3 independientemente un radical a base de hidrocarburos, especialmente alquilo, que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo fenilalquilo o un grupo hidroxilo y preferiblemente un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono o un grupo fenilo,
siendo a, b, c y d fracciones molares,
siendo a entre 0,05 y 0,5,
siendo b entre 0 y 0,3,
siendo c mayor de cero,
siendo d entre 0,05 y 0,6,
a b c d = 1,
con la condicion de que mas del 40% en moles de los grupos R3 de la resina de siloxano sean grupos propilo. Preferiblemente, la resina de siloxano comprende las siguientes unidades:
(i) (R13 SiO1 /2)a
(iii) (R3SiO3 / 2 )c y
(iv) (SiO4 / 2 )d
representando R1 y R3 independientemente un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono, siendo R1 preferiblemente un grupo metilo y siendo R3 preferiblemente un grupo propilo,
siendo a entre 0,05 y 0,5 y preferiblemente entre 0,15 y 0,4,
siendo c mayor de cero, preferiblemente entre 0,15 y 0,4,
siendo d entre 0,05 y 0,6, preferiblemente entre 0,2 y 0,6 o alternativamente entre 0,2 y 0,55,
siendo a b c d = 1, y a, b, c y d fracciones molares,
con la condicion de que mas del 40% en moles de los grupos R3 de la resina de siloxano sean grupos propilo. Las resinas de siloxano que pueden usarse segun la invencion pueden obtenerse por medio de un proceso que comprende la reaccion de:
A) una resina MQ que comprende al menos el 80% en moles de unidades (R13 SiO1 /2)a y (SiO4 / 2 )d , representando R1 un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono, un grupo arilo, un grupo carbinol o un grupo amino,
siendo a y d mayores de cero,
siendo la razon a/d entre 0,5 y 1,5,
y
B) una resina de T-propilo que comprende al menos el 80% en moles de unidades (R3SiO3 / 2 )c ,
representando R3 un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono, un grupo arilo, un grupo carbinol o un grupo amino,
siendo c mayor de cero,
con la condicion de que al menos el 40% en moles de los grupos R3 son grupos propilo,
en la que la razon en masa A/B es de entre 95/5 y 15/85 y preferiblemente la razon en masa A/B es 30/70.
Ventajosamente, la razon en peso A/B es de entre 95/5 y 15/85. Preferiblemente, la razon A/B es menor de o igual a 70/30. Estas razones preferidas han demostrado que proporcionan depositos comodos.
Preferiblemente, la composicion segun la invencion comprende, como resina de silicona, al menos una resina de tipo MQ tal como se describio previamente.
Segun una realizacion particular de la invencion, la resina de silicona esta presente en la composicion en un contenido en solidos de resina que oscila entre el 2% y el 20% en peso en relacion con el peso total de la composicion, que oscila preferiblemente entre el 3% y el 10% en peso en relacion con el peso de la composicion. Resinas de silicona adicionales
La composicion segun la invencion tambien puede comprender al menos un aceite de silicona volatiles o no volatiles, y preferiblemente volatil, adicional.
El termino “aceite de silicona” significa un aceite que contiene al menos un atomo de silicio, y especialmente que contiene grupos Si-O.
Como aceites de silicona volatiles adicionales que son adecuados para su uso, los ejemplos que pueden mencionarse incluyen aceites de silicona lineales o cfclicos volatiles, especialmente aquellos con una viscosidad < 8 centistokes (8x10-6 m2/s) y especialmente que contienen desde 2 hasta 7 atomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxilo que contienen desde 1 hasta 10 atomos de carbono.
Como aceites de silicona volatiles que pueden usarse, pueden mencionarse especialmente octametilciclotetrasiloxano, ciclopentadimetilsiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano y dodecametilpentasiloxano, y mezclas de los mismos.
Como aceites de silicona no volatiles, pueden mencionarse aceites de silicona no volatiles no de fenilo, por ejemplo, polidimetilsiloxanos (PDMS), comprendiendo los PDMS grupos alifaticos, en particular alquilo o alcoxilo, que son colgantes y/o estan en el extremo de la cadena de silicona; comprendiendo cada uno de estos grupos desde 2 hasta 24 atomos de carbono. Un ejemplo que puede mencionarse es cetildimeticona vendida bajo la referencia comercial Abil Wax 9801 de Evonik Goldschmidt.
Los aceites de fenilsilicona no volatiles que comprenden opcionalmente uno o mas fragmentos de dimeticona (-(CH3)2-SiO-) son tambien adecuados para su uso, por ejemplo, feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas y trimetilpentafeniltrisiloxano, y mezclas de los mismos.
Si la composicion comprende algo, el contenido de aceite(s), preferiblemente volatil(es), adicional(es) es de entre el 1% y el 15% en peso en relacion con el peso de la composicion.
Preferiblemente, la composicion no comprende mas del 10% en peso e incluso mas particularmente no mas del 5% en peso de aceite no volatil adicional, en relacion con el peso de la composicion, y preferiblemente no contiene nada.
Agentes formadores de pelicula adicionales
La composicion tambien puede comprender al menos un polfmero formador de pelfcula adicional, distinto de la resina de silicona y las partfculas polimericas descritas previamente.
Preferiblemente, el/los agente(s) formador(es) de pelfcula adicional(es) se eligen de polfmeros hidrofobos.
Para los propositos de la invencion, el termino “polfmero” significa un compuesto que corresponde a la repeticion de una o mas unidades (resultando estas unidades de compuestos conocidos como monomeros). Esta o estas unidad(es) se repiten al menos dos veces y preferiblemente al menos tres veces.
El termino “polfmero formador de pelfcula hidrofobo” pretende indicar un polfmero formador de pelfcula que no tiene ninguna afinidad por el agua y, a este respecto, no se convierte en sf mismo en una formulacion en forma de un soluto en un medio acuoso. En particular, el termino “polfmero hidrofobo” significa un polfmero que tiene una solubilidad en agua a 25°C de menos del 1% en peso.
El termino “polfmero formador de pelfcula” significa un polfmero que es capaz de formar, por sf mismo o en presencia de un agente formador de pelfcula auxiliar, un deposito continuo macroscopicamente sobre un soporte, especialmente sobre materiales queratinosos, y preferiblemente un deposito cohesivo, y aun mejor un deposito cuyas propiedades de cohesion y mecanicas son tales que dicho deposito pueden aislarse y manipularse en aislamiento, por ejemplo, cuando dicho deposito se prepara vertiendo sobre una superficie no pegajosa, tal como una superficie recubierta con Teflon o recubierta con silicona.
En particular, el polfmero formador de pelfcula hidrofobo es un polfmero elegido del grupo que comprende:
- polfmeros formadores de pelfcula que son solubles en un medio disolvente organico, en particular polfmeros liposolubles; esto significa que el polfmero es soluble o miscible en el medio organico y forma una unica fase homogenea cuando se incorpora al medio; y
Los polfmeros formadores de pelfcula hidrofobos que pueden mencionarse especialmente incluyen homopolfmeros y copolfmeros de un compuesto que porta una unidad etilenica, polfmeros y copolfmeros acrflicos, poliuretanos, poliesteres, polfmeros de silicona, tales como polfmeros que portan una estructura principal organica no de silicona injertada con monomeros que contienen un polisiloxano, o poliisoprenos.
Como polfmeros formadores de pelfcula hidrofobos que son lo mas particularmente adecuados para su uso en la invencion, pueden mencionarse especialmente copolfmeros etilenicos de bloque, polfmeros de vinilo que comprenden al menos una unidad a base de dendrfmero de carbosiloxano, y copolfmeros de acrilato de silicona, y mezclas de los mismos.
El contenido de polfmero(s) formador(es) de pelfcula adicional(es), si la composicion comprende algo, es menor del o igual al 20% en peso, mas particularmente menor del 15% en peso, preferiblemente menor del o igual al 10% en peso e incluso mas preferentemente menor del o igual al 5% en peso, en relacion con el peso de la composicion. Los valores se expresan como material activo de polfmero formador de pelfcula.
Copolimero etilenico de bloaue
El polfmero formador de pelfcula hidrofobo puede ser un copolimero etilenico de bloque que contiene al menos un primer bloque con una temperatura de transicion vftrea (Tg) de mas de o igual a 40°C y derivandose, total o parcialmente, de uno o mas primeros monomeros que son tales que el homopolfmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea de mas de o igual a 40°C, y al menos un segundo bloque con una temperatura de transicion vftrea de menos de o igual a 20°C y derivandose, total o parcialmente, de uno o mas segundos monomeros que son tales que el homopolfmero preparado a partir de estos monomeros tiene una temperatura de transicion vftrea de menos de o igual a 20°C, estando dicho primer bloque y dicho segundo bloque unidos entre si por medio de un segmento intermedio aleatorio que comprende al menos uno de dichos primeros monomeros constituyentes del primer bloque y al menos uno de dichos segundos monomeros constituyentes del segundo bloque, y teniendo dicho copolimero de bloque un fndice de polidispersidad I de mas de 2.
Polfmeros de este tipo que son adecuados para su uso en la invencion se describen en el documento EP 1411 069. Como ejemplos de tales polfmeros, pueden mencionarse mas particularmente Mexomere PAS® (copolimero de acido acrflico/acrilato de isobutilo/acrilato de isobornilo diluido al 50% en isododecano) vendido por la empresa Chimex.
Polfmero de vinilo aue comprende al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano
El polfmero formador de pelfcula hidrofobo tambien puede elegirse de polfmeros de vinilo que comprenden al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano.
El/Los polfmero(s) de vinilo tienen especialmente una estructura principal y al menos una cadena lateral, que comprende una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano que tiene una estructura de dendrimero de carbosiloxano.
En particular pueden usarse polfmeros de vinilo que comprenden al menos una unidad de dendrimero de carbosiloxano tal como se describe en las solicitudes de patente WO 03/045337 y EP 963751 por la empresa Dow Corning.
En el contexto de la presente invencion, el termino “estructura de dendrimero de carbosiloxano” representa una estructura molecular que contiene grupos ramificados de altas masas moleculares, teniendo dicha estructura una alta regularidad en la direccion radial partiendo del enlace hasta la estructura principal. Tales estructuras de dendrimero de carbosiloxano se describen en forma de un copolimero de siloxano-sililalquileno altamente ramificado en la solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el publico Kokai 9-171 154.
Un polfmero de vinilo que porta al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano tiene una cadena lateral molecular que contiene una estructura de dendrimero de carbosiloxano, y puede derivarse de la polimerizacion de:
(A) desde 0 hasta 99,9 partes en peso de un monomero de vinilo; y
(B) desde 100 hasta 0,1 partes en peso de un dendrimero de carbosiloxano que contiene un grupo organico polimerizable por radicales, representado mediante la formula general:
Figure imgf000011_0001
en la que Y representa un grupo organico polimerizable por i radicales, R1 representa un grupo arilo o un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, y Xi representa un grupo sililalquilo que, cuando i = 1, se representa mediante la formula:
Figure imgf000012_0001
en la que R1 es tal como se definio anteriormente, R2 representa un grupo alquileno que contiene desde 2 hasta 10 atomos de carbono, R3 representa un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, Xi+1 representa un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, un grupo arilo o el grupo sililalquilo definido anteriormente con
i = i 1; i es un numero entero desde 1 hasta 10 que representa la generacion de dicho grupo sililalquilo, y ai es un numero entero desde 0 hasta 3;
en la que dicho grupo organico polimerizable por radicales contenido en el componente (A) se elige de:
- grupos organicos que contienen un grupo metacrflico o un grupo acrflico y que se representan mediante las formulas:
Figure imgf000012_0003
y
Figure imgf000012_0004
en las que R4 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo, R5 representa un grupo alquileno que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono; y
- grupos organicos que contienen un grupo estirilo y que se representan mediante la formula:
Figure imgf000012_0002
en la que R6 representa un atomo de hidrogeno o un grupo alquilo, R7 representa un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, R8 representa un grupo alquileno que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, b es un numero entero desde 0 hasta 4, y c es 0 o 1, de modo que si c es 0, -(R8 )c- representa un enlace. El monomero de tipo vinilo que es el componente (A) en el polfmero de vinilo es un monomero de tipo vinilo que contiene un grupo vinilo polimerizable por radicales.
No existe una limitacion particular en cuanto a un monomero de este tipo.
Los siguientes son ejemplos de este monomero de tipo vinilo: metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de isopropilo o un metacrilato de un alquilo inferior analogo; metacrilato de glicidilo; metacrilato de butilo, acrilato de butilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de terc-butilo, metacrilato de terc-butilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de laurilo, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo o un metacrilato de analogo superior; acetato de vinilo, propionato de vinilo o un ester vinflico de un acido graso inferior analogo; caproato de vinilo, 2-etilhexoato de vinilo, laurato de vinilo, estearato de vinilo o un ester de un analogo de acido graso superior; estireno, viniltolueno, metacrilato de bencilo, metacrilato de fenoxietilo, vinilpirrolidona o monomeros vinilaromaticos similares; metacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N-metoximetilmetacrilamida, isobutoximetoximetacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida o monomeros similares de tipo vinilo que contienen grupos amida; metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de alcohol hidroxipropflico o monomeros similares de tipo vinilo que contienen grupos hidroxilo; acido acrflico, acido metacrflico, acido itaconico, acido crotonico, acido fumarico, acido maleico o monomeros similares de tipo vinilo que contienen un grupo acido carboxflico; metacrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de butoxietilo, metacrilato de etoxidietilenglicol, metacrilato de polietilenglicol, monometacrilato de polipropilenglicol, hidroxibutil vinil eter, cetil vinil eter, 2-etilhexil vinil eter o un monomero similar de tipo vinilo con enlaces eter; metacriloxipropiltrimetoxisilano, polidimetilsiloxano que contiene un grupo metacrflico en uno de sus extremos moleculares, polidimetilsiloxano que contiene un grupo estirilo en uno de sus extremos moleculares, o un compuesto de silicona similar que contiene grupos insaturados; butadieno; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; metacrilonitrilo; fumarato de dibutilo; acido maleico anhidro; acido succfnico anhidro; metacril glicidil eter; una sal organica de una amina, una sal de amonio, y una sal de metal alcalino de acido metacrflico, de acido itaconico, de acido crotonico, de acido maleico o de acido fumarico; un monomero insaturado polimerizable por radicales que contiene un grupo acido sulfonico tal como un grupo acido estirenosulfonico; una sal de amonio cuaternario derivada de acido metacrflico, tal como cloruro de 2-hidroxi-3-metacriloxipropiltrimetilamonio; y un ester de acido metacrflico de un alcohol que contiene un grupo amina terciaria, tal como un ester de acido metacrflico de dietilamina.
Tambien pueden usarse monomeros multifuncionales de tipo vinilo.
Los siguientes son ejemplos de tales compuestos: trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de pentaeritritilo, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de neopentilglicol, trioxietilmetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de isocianurato de tris(2-hidroxietilo), trimetacrilato de isocianurato de tris(2-hidroxietilo), polidimetilsiloxano ocupado con grupos estirilo que presentan grupos divinilbenceno en ambos extremos, o compuestos de silicona analogos que contienen grupos insaturados.
Para facilitar la preparacion de una mezcla de materiales de partida para productos cosmeticos, la masa molecular promedio en numero del polfmero de vinilo que contiene un dendrfmero de carbosiloxano puede elegirse dentro del intervalo entre 3000 g/mol y 2000000 g/mol y preferiblemente entre 5000 g/mol y 800000 g/mol. Puede ser un lfquido, una goma, una pasta, un solido, un polvo o cualquier otra forma. Las formas preferidas son disoluciones formadas mediante la dilucion de una dispersion o de un polvo en disolventes tales como un aceite de silicona o un aceite organico.
Un polfmero de vinilo contenido en la dispersion o la disolucion puede tener una concentracion dentro de un intervalo de entre el 0,1% y el 95% en peso y preferiblemente entre el 5% y el 70% en peso. Sin embargo, para facilitar la manipulacion y la preparacion de la mezcla, el intervalo debe estar preferiblemente entre el 10% y el 60% en peso. Segun un modo preferido, un polfmero de vinilo que es adecuado para su uso en la invencion puede ser uno de los polfmeros descritos en los ejemplos de la solicitud de patente EP 0963751.
Segun una realizacion preferida, un polfmero de vinilo injertado con un dendrfmero de carbosiloxano puede ser el producto de polimerizacion de:
(A) desde 0,1 hasta 99 partes en peso de uno o mas monomeros de acrilato o metacrilato; y
(B) desde 100 hasta 0,1 partes en peso de un monomero de acrilato o metacrilato de un dendrfmero de tris[tri(trimetilsiloxi)sililetildimetilsiloxi]sililpropilcarbosiloxano.
Segun una realizacion, un polfmero de vinilo que porta al menos una unidad a base de dendrfmero de carbosiloxano puede comprender una unidad a base de dendrfmero de tris[tri(trimetilsiloxi)sililetildimetilsiloxi]sililpropilcarbosiloxano que corresponde a una de las formulas:
Figure imgf000013_0001
o
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Segun un modo preferido, un polfmero de vinilo que porta al menos una unidad a base de dendrfmero de carbosiloxano usado en la invencion comprende al menos un monomero de acrilato de butilo.
Segun una realizacion, un polimero de vinilo tambien puede comprender al menos un grupo fluoroorganico. Un polimero de vinilo fluorado puede ser uno de los polimeros descritos en los ejemplos de la solicitud de patente WO 03/045337.
Segun una realizacion preferida, un polimero de vinilo injertado en el sentido de la presente invencion puede llevarse a un aceite o una mezcla de aceites, que son preferiblemente volatiles, elegidos en particular de aceites de silicona y aceites a base de hidrocarburos, y mezclas de los mismos.
Segun una realizacion particular, un aceite de silicona que es adecuado para su uso en la invencion puede ser ciclopentasiloxano.
Segun otra realizacion particular, un aceite a base de hidrocarburos que es adecuado para su uso en la invencion puede ser isododecano.
Polimeros de vinilo injertados con al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano que pueden ser particularmente adecuados para su uso en la presente invencion son los polimeros vendidos bajo los nombres TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 y FA 4001 CM (TIB 4-230) por la empresa Dow Corning. Se usaran preferiblemente los polimeros vendidos bajo los nombres FA 4002 ID (TIB 4-202) y FA 4001 CM (TIB 4-230) por la empresa Dow Corning.
Preferiblemente, el polimero de vinilo injertado con al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano que puede usarse en una composicion de la invencion es un copolimero de acrilato/siloximetacrilato de politrimetilo, especialmente el producto vendido en isododecano bajo el nombre Dow Corning FA 4002 ID Silicone Acrilate por la empresa Dow Corning.
Copolfmeros de acrilato de silicona
Segun una realizacion particular, una composicion usada segun la invencion puede comprender, como polimero formador de pelicula hidrofobo, al menos un copolimero que comprende grupos carboxilato y grupos polidimetilsiloxano.
En la presente solicitud de patente, el termino “copolimero que comprende grupos carboxilato y grupos polidimetilsiloxano” significa un copolimero obtenido de (a) uno o mas monomeros (de acido o ester) carboxilicos, y (b) una o mas cadenas de polidimetilsiloxano (PDMS).
En la presente solicitud de patente, el termino “monomero carboxilico” significa tanto monomeros de acido carboxilico como monomeros de ester de acido carboxilico. Por tanto, el monomero (a) puede elegirse, por ejemplo, de acido acrilico, acido metacrilico, acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido crotonico, esteres de los mismos y mezclas de estos monomeros. Los esteres que pueden mencionarse incluyen los siguientes monomeros: acrilato, metacrilato, maleato, fumarato, itaconato y/o crotonato. Segun una realizacion preferida de la invencion, los monomeros en forma de ester se eligen mas particularmente de acrilatos y metacrilatos, preferiblemente de alquilo C1-C24 y aun mejor C1-C2 2 , eligiendose el radical alquilo preferiblemente de radicales metilo, etilo, estearilo, butilo y 2-etilhexilo, y mezclas de los mismos.
Por tanto, segun una realizacion particular de la invencion, el copolimero comprende como grupos carboxilato al menos un grupo elegido de acido acrilico y acido metacrilico, y acrilato o metacrilato de metilo, etilo, estearilo, butilo o 2-etilhexilo, y mezclas de los mismos.
En la presente solicitud de patente, el termino “polidimetilsiloxanos” (tambien conocidos como organopolisiloxanos y abreviados como PDMS) pretende indicar, segun lo aceptado generalmente, cualquier polimero de organosilicio u oligomero de estructura lineal, de peso molecular variable, obtenido mediante polimerizacion y/o policondensacion de silanos funcionalizados de manera adecuada, y formado esencialmente a partir de una repeticion de unidades principales en las que los atomos de silicio estan unidos entre si por medio de atomos de oxigeno (enlace siloxano ESi-O-SiE), que comprende radicales trimetilo unidos directamente por medio de un atomo de carbono a dichos atomos de silicio. Las cadenas de PDMS que pueden usarse para obtener el copolimero usado segun la invencion comprenden al menos un grupo radical polimerizable, ubicado preferiblemente en al menos uno de los extremos de la cadena, es decir el PDMS puede contener, por ejemplo, un grupo radical polimerizable en los dos extremos de la cadena o un grupo radical polimerizable en un extremo de la cadena y un grupo terminal trimetilsililo en el otro extremo de la cadena. El grupo radical polimerizable puede ser especialmente un grupo acrilico o metacrilico, en particular un grupo CH2 = CRr CO-O-R2 , en el que R1 representa un hidrogeno o un grupo metilo y R2 representa -CH2 -, -(CH2 )n- siendo n = 3, 5, 8 o 10, -CH2 -CH(CHa )-CH2 -, CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -, -CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -CH(CH3 )-CH2 -, -CH2 -CH2 -O-CH2 CH2 -O-CH2 -CH2 -CH2 -.
Los copolfmeros usados en la composicion de la invencion se obtienen generalmente segun los metodos habituales de polimerizacion e injerto, por ejemplo, mediante polimerizacion por radicales libres (A) de un PDMS que comprende al menos un grupo radical polimerizable (por ejemplo, en uno de los extremos de la cadena o en ambos extremos) y (B) de al menos un monomero carboxilico, tal como se describe, por ejemplo, en los documentos US-A-5 061 481 y US-A-5219560.
Los copolimeros obtenidos tienen generalmente un peso molecular que oscila entre aproximadamente 3000 g/mol y 200000 g/mol y preferiblemente entre aproximadamente 5000 g/mol y 100000 g/mol.
El copolimero usado en la composicion de la invencion puede estar en su forma nativa o en forma dispersada en un disolvente tal como alcoholes inferiores que contienen desde 2 hasta 8 atomos de carbono, por ejemplo, alcohol isopropilico, o aceites, por ejemplo, aceites de silicona volatiles (por ejemplo, ciclopentasiloxano).
Como copolimeros que pueden usarse en la composicion de la invencion, pueden mencionarse, por ejemplo, copolimeros de acido acrilico y de acrilato de estearilo que portan injertos de polidimetilsiloxano, copolimeros de metacrilato de estearilo que portan injertos de polidimetilsiloxano, copolimeros de acido acrilico y de metacrilato de estearilo que portan injertos de polidimetilsiloxano, copolimeros de metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo y metacrilato de estearilo que portan injertos de polidimetilsiloxano. Como copolimeros que pueden usarse en la composicion de la invencion, pueden mencionarse en particular los copolimeros vendidos por la empresa Shin-Etsu bajo los nombres KP-561 (nombre CTFA: acrilatos/dimeticona), KP-541 en el que el copolimero esta dispersado al 60% en peso en alcohol isopropilico (nombre CTFA: acrilatos/dimeticona y alcohol isopropilico), y KP-545 en el que el copolimero esta dispersado al 30% en ciclopentasiloxano (nombre CTFA: acrilatos/dimeticona y ciclopentasiloxano). Segun una realizacion preferida de la invencion, preferiblemente se usa KP561; este copolimero no esta dispersado en un disolvente, sino que esta en forma cerosa, siendo su punto de fusion de aproximadamente 30°C.
Tambien puede mencionarse el copolimero de poliacido acrilico y dimetilpolisiloxano injertado disuelto en isododecano, vendido por la empresa Shin-Etsu bajo el nombre KP-550.
Ceras
La composicion segun la invencion puede comprender opcionalmente al menos una cera.
Para los propositos de la presente invencion, el termino “cera” significa un compuesto lipofilo, que se vende a temperatura ambiente (25°C), con un cambio de estado solido/liquido reversible, que tiene un punto de fusion de mas de o igual a 30°C que puede ser de hasta 120°C.
El punto de fusion de la cera puede medirse usando un calorimetro diferencial de barrido (DSC), por ejemplo, el calorimetro vendido bajo el nombre DSC 30 por la empresa Mettler.
Las ceras pueden ser ceras a base de hidrocarburos, ceras de fluor y/o ceras de silicona, y pueden ser de origen vegetal, mineral, animal y/o sintetico. En particular, las ceras tienen un punto de fusion de mas de 25°C y aun mejor mayor de 45°C.
Pueden usarse especialmente ceras a base de hidrocarburos, por ejemplo, cera de abejas, cera de lanolina o cera de insectos chinos; cera de arroz, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de uricuri, cera de esparto, cera de fibra de corcho, cera de cana de azucar, cera de Japon y cera de zumaque; cera de Montana, ceras microcristalinas, parafinas y ozokerita; ceras de polietileno, las ceras obtenidas mediante sintesis de Fisher-Tropsch y copolimeros cerosos, y tambien esteres de los mismos.
Tambien pueden mencionarse las ceras obtenidas mediante la hidrogenacion catalitica de aceites animales o vegetales que contienen cadenas grasas C8-C32 lineales o ramificadas.
Entre estas ceras que se mencionan en particular estan aceite de jojoba hidrogenado, aceite de jojoba isomerizado, tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado transisomerizado fabricado o vendido por la empresa Desert Whale bajo la referencia comercial Iso-Jojoba-50®, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado, aceite de lanolina hidrogenado y tetraestearato de bis(1,1,1-trimetilolpropano) vendido bajo el nombre Hest 2T-4S por la empresa Heterene, tetrabehenato de bis(1,1,1-trimetilolpropano) vendido bajo el nombre Hest 2T-4B por la empresa Heterene.
Tambien pueden mencionarse ceras de silicona, por ejemplo, dimeticonas de alquilo o alcoxilo que contienen desde 16 hasta 45 atomos de carbono, ceras polipropilsilsesquioxano (tal como se describe en la patente WO 2005/100444), en particular con el compuesto de polipropilsilsesquioxano de alquildimetilsililo C30-C45, disponible comercialmente de Dow Corning bajo el nombre comercial SW-8005 C30 Resin Wax.
La cera obtenida mediante hidrogenacion de aceite de oliva esterificado con el alcohol estearilico, vendido bajo el nombre Phytowax Olive 18 L 57 o de otra manera las ceras obtenidas mediante hidrogenacion de aceite de ricino esterificadas con alcohol cetilico, vendidas como bajo los nombres Phytowax Castor 16L64 y 22L73 por la empresa Sophim. Tales ceras se describen en la solicitud de patente FR-A-2792190.
Si la composicion comprende algo, el contenido de cera puede representar desde el 0,1% hasta el 30% en peso y ventajosamente desde 0,3% hasta el 20% en peso en relacion con el peso de la composicion.
Segun una realizacion particular de la invencion, el contenido de cera no supera el 10% en peso en relacion con el peso de la composicion, e incluso mas particularmente no supera el 5% en peso, en relacion con el peso de la composicion. Segun determinadas realizaciones de la invencion, la composicion esta libre de cera.
Colorantes
Las composiciones segun la invencion pueden comprender al menos un colorante.
Este (o estos) colorante(s) se eligen preferiblemente de sustancias pulverulentas, tintes liposolubles y tintes solubles en agua, y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, las composiciones segun la invencion comprenden al menos un colorante pulverulento. Los colorantes pulverulentos pueden elegirse de pigmentos y nacares, y preferiblemente de pigmentos.
Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u organicos, y recubiertos o no recubiertos. Entre los pigmentos minerales, pueden mencionarse oxidos de metal, en particular dioxido de titanio, opcionalmente tratado en superficie, oxido de circonio, cinc o cerio, y tambien oxido de hierro, titanio o como, violeta de manganeso, azul ultramarino, hidrato de cromo y azul ferrico. Entre los pigmentos organicos que pueden mencionarse estan negro de carbon, pigmentos de tipo D&C y lacas a base de carmin de cochinilla o de bario, estroncio, calcio o aluminio.
Los nacares pueden elegirse de pigmentos nacarados blancos tales como mica recubierta con titanio o con oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados de color tales como titanio mica con oxidos de hierro, mica de titanio con en particular azul ferrico u oxido de cromo, mica de titanio con un pigmento organico del tipo mencionado anteriormente, y tambien pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Los tintes liposolubles son, por ejemplo, rojo Sudan, rojo D&C 17, verde D&C 6, p-caroteno, aceite de soja, marron Sudan, amarillo D&C 11, violeta D&C 2, naranja D&C 5, amarillo de quinolina y annatto.
Preferiblemente, los pigmentos contenidos en las composiciones segun la invencion se eligen de oxidos de metal. Mas preferentemente, los pigmentos contenidos en las composiciones segun la invencion se eligen de oxidos de hierro, tales como especialmente los vendidos bajo el nombre Sunpuro Black Iron Oxide C33-7001® por la empresa Sun.
Estos colorantes pueden estar presentes en un contenido que oscila entre el 2% y el 15% en peso en relacion con el peso total de la composicion y en particular entre el 4% y el 10% en peso en relacion con el peso total de la composicion.
Fibras
La composicion segun la invencion tambien puede comprender al menos una fibra.
El termino “fibra” debe entenderse como que significa un objeto de longitud L y de diametro D de modo que L es mayor que D y preferiblemente mucho mayor que D, siendo D el diametro del circulo en el que esta inscrita la seccion transversal de la fibra. En particular, la razon L/D (o razon de aspecto) se elige en el intervalo de desde 3,5 hasta 2.500, preferiblemente desde 5 hasta 500 y aun mejor desde 5 hasta 150.
Las fibras que pueden usarse en la composicion de la invencion pueden ser fibras minerales u organicas, de origen sintetico o natural. Pueden ser cortas o largas, individuales u organizadas, por ejemplo, trenzadas, y huecas o macizas. Pueden tener cualquier forma y pueden tener especialmente una seccion transversal circular o poligonal (cuadrada, hexagonal u octagonal) dependiendo de la aplicacion especifica prevista. En particular, sus extremos son romos y/o estan pulidos para impedir una lesion.
En particular, las fibras tienen una longitud que oscila entre 1 pm y 10 mm, preferiblemente entre 0,1 mm y 5 mm y aun mejor entre 0,3 mm y 3 mm. Pueden tener una seccion transversal incluida dentro de un circulo con un diametro que oscila entre 2 nm y 500 pm, que oscila preferiblemente entre 100 nm y 100 pm y aun mejor entre 1 pm y 50 pm. El peso o titulo de hilos de las fibras se proporciona a menudo en denier o decitex y representa el peso en gramos por 9 km de hilo. Preferiblemente, las fibras segun la invencion tienen un titulo de hilos elegido en el intervalo de desde 0,01 hasta 10 denier, preferiblemente desde 0,1 hasta 2 denier y aun mejor desde 0,3 hasta 0,7 denier.
Las fibras que pueden usarse en las composiciones segun la invencion pueden elegirse de fibras rigidas o no rigidas, y pueden ser de origen sintetico o natural, mineral u organico.
Ademas, las fibras pueden estar tratadas en superficie o no, pueden estar recubiertas o no recubiertas, y pueden ser de color o no ser de color.
Como fibras que pueden usarse en las composiciones segun la invencion, pueden mencionarse fibras no rigidas tales como fibras de poliamida (Nylon®) o fibras rigidas tales como fibras de poliimidoamida, por ejemplo, las vendidas bajo los nombres Kermel® y Kermel Tech® por la empresa Rhodia o fibras de poli(tereftalamida de pfenileno) (o aramida) vendidas especialmente bajo el nombre Kevlar® por la empresa DuPont de Nemours.
Las fibras pueden estar presentes en un contenido de menos del o igual al 10% en peso y preferiblemente menos del o igual al 5% en peso, en relacion con el peso de la composicion.
Cargas adicionales
El termino “cargas” debe entenderse como que significa particulas solidas sin color o blancas de cualquier forma, que estan en una forma que es insoluble y esta dispersada en el medio de la composicion, y son de naturaleza mineral u organica.
En la presente solicitud de patente, se entiende que “carga mineral” significa cualquier solido mineral que sea insoluble en el medio a temperatura ambiente (25°C).
El termino “mineral” se refiere a cualquier compuesto o polimero cuya estructura quimica no comprenda ningun atomo de carbono.
Las cargas pueden estar recubiertas en superficie o no, y en particular pueden estar tratadas en superficie con siliconas, aminoacidos, derivados de fluor o cualquier otra sustancia que promueva la dispersion y la compatibilidad de la carga en la composicion.
Tales cargas son distintas de los espesantes minerales y tambien de los agentes de coloracion descritos previamente.
Las cargas pueden ser esfericas, es decir pueden comprender al menos una parte general redondeada, que define preferiblemente al menos una parte de esfera, preferiblemente que define internamente una concavidad o un hueco (esfera, globulos, copas, herraduras, y similares), o laminares.
Tales cargas se eligen ventajosamente de:
- polvos de silice, tales como las microesferas de silice porosa vendidas bajo el nombre Silica Beads SB-700 por la empresa Miyoshi o Sunsphere® H51 o Sunsphere® H33 por la empresa Asahi Glass; o las microesferas de silice amorfa recubierta con polidimetilsiloxano vendidas bajo el nombre SA Sunsphere® H33 o SA Sunsphere® H53 por la empresa Asahi Glass,
- polvos de (co)polimero acrilico y derivados de los mismos, en particular:
* el polvo de polimetacrilato de metilo vendido bajo los nombres Covabead® LH85 por la empresa Wackherr o Microsphere-M100® por la empresa Matsumoto,
* el polvo de polimetacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol vendido bajo el nombre Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber por la empresa Dow Corning o Ganzpearl® GMP-0820 por la empresa Ganz Chemical,
* el polvo de metacrilato de polialilo/dimetacrilato de etilenglicol vendido bajo el nombre Poly-Pore® L200 o Poly­ Pore® E200 por la empresa Amcol Health and Beauty Solutions Inc.,
* el polvo de copolimero de dimetacrilato de etilenglicol/metacrilato de laurilo vendido bajo el nombre Polytrap® 6603 por la empresa Dow Corning,
* polvo de copolimero de acrilato/acrilato de alquilo opcionalmente reticulado, polvo de copolimero de acrilato/acrilato de etilhexilo reticulado vendido bajo el nombre Techpolymer ACP-8C por la empresa Sekisui Plastics, *
* polvo de copolimero de etileno/acrilato, tal como el producto vendido bajo el nombre Flobeads® por la empresa Sumitomo Seika Chemicals,
* las particulas huecas expandidas de (co)polimero de acrilonitrilo vendidas bajo el nombre Expancel por Expancel o las microesferas vendidas bajo el nombre Micropearl F 80 ED® por la empresa Matsumoto,
- los polvos de poliuretano vendidos, por ejemplo, bajo los nombres Plastic Powder D-400, Plastic Powder CS-400, Plastic Powder D-800 y Plastic Powder T-75 por la empresa Toshiki,
- polvos de silicona elegidos ventajosamente de:
* polvos de polimetilsilsesquioxano, en particular los vendidos bajo el nombre Tospearl, en particular Tospearl 145 A, por la empresa Momentive Performance Materials,
* polvos de elastomero de organopolisiloxano recubiertos con resina de silicona, especialmente con resina de silsesquioxano, tal como los productos vendidos bajo el nombre KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 o KSP-105 por la empresa Shin-Etsu (nombre INCI: polimero cruzado de vinildimeticona/silsesquioxano de meticona), * polvos de elastomero de silicona, tales como los productos vendidos bajo el nombre Trefil® Powder E-505C o Trefil® Powder E-506C por la empresa Dow Corning,
* polvos de particulas de organosilicona, por ejemplo, en forma de copas, tales como los descritos en los documentos JP-2003 128 788 o JP-A-2000-191789 o tambien en la solicitud de patente EP 1579 841 y vendidos especialmente por la empresa Takemoto Oil & Fat,
- polvos de poliamida, tales como polvos Nylon®, en particular polvos Nylon 12, tales como los polvos de nailon vendidos bajo el nombre Orgasol® 2002 EXS NAT COS por la empresa Arkema,
- polvos de materiales organicos naturales, tales como polvos de polisacarido y en particular polvos de almidon, especialmente polvos de maiz, trigo o arroz reticulados o no reticulados, polvos de almidon reticulados con anhidrido octenilsuccinico vendidos bajo el nombre Dry-Flo® por la empresa National Starch o polvos de almidon de maiz cereo, tales como los vendidos bajo los nombres C* Gel 04201 por la empresa Cargill, Corn Starch B por la empresa Roquette y Organic Corn Starch por la empresa Draco Natural Products,
- microparticulas de celulosa esfericas, tales como Cellulobeads D-10, Cellulobeads D-5 y Cellulobeads USF, vendidas por la empresa Daito Kasei Kogyo,
- particulas de aminoacidos N-(acilados con C8-C22 atomos de carbono); el aminoacido puede ser, por ejemplo, lisina, acido glutamico o alanina, preferiblemente lisina, por ejemplo, Amihope LL de la empresa Ajinomoto o el producto vendido bajo el nombre Corum 5105 S por la empresa Corum,
- polvos Perlite, tales como los vendidos por la empresa World Minerals bajo el nombre comercial Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040 u OpTiMat™ 1430 OR o 2550 OR. Europerl EMP-2 y Europerl 1 por la empresa Imerys, - zeolitas, tales como los productos vendidos por la empresa Zeochem bajo los nombres Zeoflair 300, Zeoflair 200, Zeoflair 100, X-Mol y X-Mol MT,
- particulas de carbonato de calcio y magnesio, tales como las vendidas por la empresa Imerys bajo el nombre Calcidol, por LCW (Sensient) bajo el nombre Carbomat o por la empresa Omya bajo el nombre Omyacare 60-AV. Tambien pueden usarse particulas de talco, por ejemplo, vendidas bajo los nombres Luzenac Pharma M y UM por la empresa Imerys y Rose Talc y Talc SG-2000 por la empresa Nippon Talc; particulas de mica naturales o sinteticas, tales como las vendidas bajo los nombres Mica M RP y Silk Mica por la empresa Merck, o el producto vendido bajo el nombre Sericite S-152-BC por la empresa Miyoshi Kasei; carbonato de calcio e hidrogenocarbonato de magnesio; hidroxiapatita; nitruro de boro; fluoroflogopita; y mezclas de los mismos.
Las cargas esfericas pueden estar recubiertas con un agente de tratamiento hidrofobo. El agente de tratamiento hidrofobo puede elegirse de acidos grasos, por ejemplo, acido estearico; jabones metalicos, por ejemplo, dimiristato de aluminio, la sal de aluminio de glutamato de sebo hidrogenado; aminoacidos; N-acilaminoacidos o sales de los mismos; lecitina, titanato de isopropiltriisoestearilo, y mezclas de los mismos. Los N-acilaminoacidos pueden comprender un grupo acilo que contiene desde 8 hasta 22 atomos de carbono, por ejemplo, un grupo 2-etilhexanoilo, caproilo, lauroilo, miristoilo, palmitoilo, estearoilo o cocoilo. Las sales de estos compuestos pueden ser sales de aluminio, magnesio, calcio, circonio, cinc, sodio o potasio. El aminoacido puede ser, por ejemplo, lisina, acido glutamico o alanina. El termino “alquilo” mencionado en los compuestos citados anteriormente indica especialmente un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 30 atomos de carbono y que contiene preferiblemente desde 5 hasta 16 atomos de carbono.
La composicion tiene ventajosamente un contenido de carga(s) adicional(es) de menos del o igual al 10% en peso y preferiblemente menos del o igual al 5% en peso, en relacion con el peso de la composicion. Preferiblemente, la composicion esta libre de cargas.
Aditivos opcionales
La composicion puede comprender al menos un componente opcional elegido, por ejemplo, de antioxidantes; agentes conservantes; fragancias; aromatizantes; neutralizantes; emolientes; plastificantes; humectantes; vitaminas, y mezclas de los mismos.
Segun una realizacion de la invencion, la composicion comprende al menos un plastificante. En el caso en el que las particulas polimericas se proporcionan en forma de una dispersion, el plastificante esta entonces presente ventajosamente en dicha dispersion oleosa.
El/Los plastificante(s) puede(n) elegirse de citrato de tri-n-butilo, monometil eter de tripropilenglicol (nombre INCI: metil eter de PPG-3) y trimetilpentafeniltrisiloxano (vendido bajo el nombre Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid por la empresa Dow Corning). Estos plastificantes hacen posible mejorar la resistencia mecanica de la pelicula polimerica.
El plastificante puede estar presente en una cantidad que oscila entre el 5% y el 50% en peso, en relacion con el peso total del polimero de las particulas, o en relacion con el peso total de la composicion.
Ni que decir tiene, un experto en la tecnica tendra cuidado de seleccionar los aditivos adicionales opcionales y/o la cantidad de los mismos de modo que las propiedades ventajosas de la composicion segun la invencion no se vean afectadas, o no sustancialmente, de manera adversa por la adicion prevista.
Por tanto, las composiciones segun la invencion estan previstas para el cuidado y/o maquillaje de materiales queratinosos, en particular la piel o los labios, y tambien fibras de queratina, especialmente tal como las pestanas o las cejas.
Contienen ventajosamente un medio fisiologicamente aceptable, en otras palabras, un medio que es compatible con los materiales queratinosos tratados.
Las composiciones segun la invencion pueden estar en forma fluida o solida. Preferiblemente, las composiciones estan en forma fluida.
El termino “fluida” se refiere a composiciones para las que es posible medir la viscosidad a 25°C y presion atmosferica (1,013 x 105 Pa).
Las composiciones segun la invencion tambien estar en forma anhidra, o en forma de emulsiones de aceite-en-agua o agua-en-aceite.
Si las composiciones comprenden agua, el contenido en agua ventajosamente no supera el 15% en peso e incluso mas particularmente no supera el 10% en peso en relacion con el peso de la composicion. Preferiblemente, si esta presenta, el contenido en agua no supera el 5% en peso en relacion con el peso de la composicion.
Segun una realizacion preferida de la invencion, las composiciones son anhidras.
El termino “anhidra” significa que no se anade deliberadamente agua a las composiciones, pero puede estar presente en una cantidad traza en los diversos compuestos usados en las composiciones.
Ventajosamente, la composicion segun la invencion es una composicion de maquillaje, en particular composiciones de tipo rimel o delineador.
Preferiblemente, el aceite a base de hidrocarburos presente en la composicion se elige de aceites volatiles, preferiblemente apolares.
Ademas, estas composiciones estan ventajosamente pigmentadas. Puede hacerse referencia a la descripcion en cuanto a la naturaleza y el contenido de estos compuestos.
En cuanto a los rimeles y delineadores, estas composiciones tienen convencionalmente una viscosidad a 25°C y presion atmosferica (1,013x105 Pa) de desde 0,1 hasta 50 Pa.s y en particular desde 1 hasta 30 Pa.s.
En el caso de rimeles, la viscosidad es mas particularmente mayor de o igual a 4 Pa.s (medida con una maquina Rheomat RM100®).
Ventajosamente, si estas composiciones comprenden al menos un aceite no volatil, el contenido de este/estos aceite(s) no volatil(es) sigue siendo menor del 5% en peso en relacion con el peso de la composicion. Segun una realizacion incluso mas preferida, estas composiciones estan libres de aceite(s) no volatil(es).
Segun una variante de la invencion, ademas de las particulas polimericas, incorporadas preferiblemente en forma de una dispersion en un aceite a base de hidrocarburos, que es preferiblemente volatil, y la resina de silicona, tales composiciones comprenden al menos un agente formador de pelicula adicional.
El/Los agente(s) formador(es) de pelicula adicional(es) esta(n) presente(s) preferiblemente en un contenido de menos del 20% en peso y preferiblemente menos del 10% en peso en relacion con el peso de la composicion. Ventajosamente, segun esta variante, el contenido de aceite no volatil es menor del 5% en peso en relacion con el peso de la composicion. Segun una realizacion incluso mas preferida, la composicion esta libre de aceite no volatil. Segun una realizacion particular de esta variante, la composicion comprende un contenido de carga(s) adicional(es) de menos del 5% en peso, mas particularmente menos del 2% en peso e incluso mas preferentemente menos del 1% en peso, en relacion con el peso de la composicion. Incluso mas particularmente, la composicion segun esta variante esta libre de dicha(s) carga(s).
La invencion se ilustra en mas detalle en los siguientes ejemplos.
Todos los porcentajes de reactivos descritos en los ejemplos son porcentajes en peso.
Ejemplos de si'ntesis
Ejemplo 1
En una primera etapa, se colocan 1300 g de isododecano, 337 g de acrilato de isobornilo, 28 g de acrilato de metilo y 3,64 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo (Trigonox 21S de Akzo) en un reactor. La razon en masa de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo es 92/8. La mezcla se calento a 90°C bajo argon con agitacion.
Tras 2 horas de reaccion, se anadieron 1430 g de isododecano a la materia prima de reactor y la mezcla se calento hasta 90°C.
En una segunda etapa, se alimento una mezcla de 1376 g de acrilato de metilo, 1376 g de isododecano y 13,75 g de Trigonox 21S a lo largo de 2 horas 30 minutos, y se dejo que la mezcla reaccionase durante 7 horas. Entonces se anadieron 3,3 litros de isododecano y se elimino mediante evaporacion parte del isododecano para obtener un contenido en solidos del 50% en peso.
Se obtuvo una dispersion de particulas de acrilato de metilo estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico que contiene el 92% de acrilato de isobornilo y el 8% de acrilato de metilo en isododecano.
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) el 80% de acrilato de metilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
Las particulas polimericas de la dispersion tienen un tamano promedio en numero de aproximadamente 160 nm. La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (25°C).
Ejemplo 2
Una dispersion de polimero en isododecano se preparo segun el metodo de preparacion del ejemplo 1, usando: Etapa 1: 275,5 g de acrilato de isobornilo, 11,6 g de acrilato de metilo, 11,6 g de acrilato de etilo, 2,99 g de T rigonox 21,750 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 750 g de isododecano.
Etapa 2: 539,5 g de acrilato de metilo, 539,5 g de acrilato de etilo, 10,8 g de Trigonox 21S, 1079 g de isododecano. Tras la reaccion, la adicion de 2 litros de isododecano y evaporacion para obtener un contenido en solidos del 35% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas copolimericas de acrilato de metilo/acrilato de etilo (50/50) estabilizadas con un estabilizador de copolimeros estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo (92/4/4).
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) el 40% de acrilato de metilo, el 40% de acrilato de etilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (252C).
Ejemplo 3
Una dispersion de polimero en isododecano se preparo segun el metodo de preparacion del ejemplo 1, usando: Etapa 1: 315,2 g de acrilato de isobornilo, 12,5 g de acrilato de metilo, 12,5 g de acrilato de etilo, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g de isododecano, 360 g de acetato de etilo; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 540 g de isododecano y 360 g de acetato de etilo.
Etapa 2: 303 g de acrilato de metilo, 776 g de acrilato de etilo, 157 g de acido acrilico, 11 g de Trigonox 21S, 741,6 g de isododecano y 494,4 g de acetato de etilo. Tras la reaccion, la adicion de 3 litros de una mezcla de isododecano/acetato de etilo (60/40 peso/peso) y evaporacion total del acetato de etilo y la evaporacion parcial del isododecano para obtener un contenido en solidos del 44% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particula copolimericas de acrilato de metilo/acrilato de etilo/acido acrilico (24,5/62,8/12,7) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo (92/4/4).
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) el 10% de acido acrilico, el 20% de acrilato de metilo, el 50% de acrilato de etilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (25°C).
Ejemplo 4
Una dispersion de polimero en isododecano se preparo segun el metodo de preparacion del ejemplo 1, usando: Etapa 1: 315,2 g de acrilato de isobornilo, 12,5 g de acrilato de metilo, 12,5 g de acrilato de etilo, 3,4 g de Trigonox 21, 540 g de isododecano, 360 g de acetato de etilo; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 540 g de isododecano y 360 g de acetato de etilo.
Etapa 2: 145 g de acrilato de metilo, 934 g de acrilato de etilo, 157 g de acido acrilico, 12,36 g de Trigonox 21S, 741,6 g de isododecano y 494,4 g de acetato de etilo. Tras la reaccion, la adicion de 3 litros de una mezcla de isododecano/acetato de etilo (60/40 peso/peso) y evaporacion total del acetato de etilo y evaporacion parcial del isododecano para obtener un contenido en solidos del 44% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas copolimericas de acrilato de metilo/acrilato de etilo/acido acrilico (11,7/75,6/12,7) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo (92/4/4).
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) el 10% de acido acrilico, el 10% de acrilato de metilo, el 60% de acrilato de etilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (25°C).
Ejemplo 5
Una dispersion de polimero en isododecano se preparo segun el metodo de preparacion del ejemplo 1, usando: Etapa 1: 48 g de acrilato de isobornilo, 2 g de acrilato de metilo, 2 g de acrilato de etilo, 0,52 g de Trigonox 21,57,6 g de isododecano, 38,4 g de acetato de etilo; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 540 g de isododecano y 360 g de acetato de etilo.
Etapa 2: 98 g de acrilato de metilo, 73 g de acrilato de etilo, 25 g de anhidrido maleico, 1,96 g de Trigonox 21S, 50,4 g de isododecano y 33,60 g de acetato de etilo. Tras la reaccion, la adicion de 1 litro de una mezcla de isododecano/acetato de etilo (60/40 peso/peso) y evaporacion total del acetato de etilo y evaporacion parcial del isododecano para obtener un contenido en solidos del 46,2% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas copolimericas de acrilato de metilo/acrilato de etilo/anhidrido maleico (50/37,2/12,8) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo (92/4/4).
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) el 10% de anhidrido maleico, el 30% de acrilato de metilo, el 40% de acrilato de etilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (252C).
Ejemplo 6
Una dispersion de polimero en isododecano se preparo segun el metodo de preparacion del ejemplo 1, usando: Etapa 1: 48,5 g de metacrilato de isobornilo, 4 g de acrilato de metilo, 0,52 g de Trigonox 21, 115 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 80 g de isododecano.
Etapa 2: 190 g de acrilato de metilo, 1,9 g de Trigonox 21S, 190 g de isododecano. Tras la reaccion, la adicion de 1 litro de isododecano y evaporacion parcial del isododecano para obtener un contenido en solidos del 48% en peso. Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas polimericas de acrilato de metilo estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de metacrilato de isobornilo/acrilato de metilo (92/8).
La dispersion oleosa contiene en total (estabilizador particulas) del 80% de acrilato de metilo y del 20% de metacrilato de isobornilo.
La dispersion es estable tras el almacenamiento durante 7 dias a temperatura ambiente (25°C).
Ejemplo 7: Delineador
Se preparan las siguientes composiciones, cuyos componentes se comparan en la tabla a continuacion. Las composiciones 1 y 2 son segun la invencion; la composicion A es una composicion comparativa.
Las cantidades se indican como peso de materiales de partida.
Figure imgf000022_0001
Protocolo para preparar dichas composiciones
Los materiales de partida, pesados por adelantado, se calientan usando una cubeta de calentamiento con camisa (90°C).
La mezcla se agita durante 45 minutos usando una mezcladora Rayneri hasta que se obtiene una preparacion suave y homogenea.
La preparacion se enfria hasta temperatura ambiente.
La composicion asi obtenida se transfiere a un recipiente cerrado para impedir que se seque en contacto con el aire. Tras 24 horas, se evaluan la naturaleza satisfactoria de la homogeneidad y la dispersion del pigmento.
Evaluacion del brillo:
La composicion se evalua sobre una tarjeta de contraste (por ejemplo, cartulinas de ensayo Byko de la empresa Byk-Gardner) depositando una pelicula de 150 pm que se ha secado durante24 horas a temperatura ambiente (25°C).
El brillo de la pelicula se midio usando un medidor de brillo Byk Spectro-guide de 45/0 de brillo a 60°.
Resultados:
Las composiciones 1 y 2 segun la invencion tienen un valor de brillo de 61,6 y 71,9, respectivamente, mientras que la composicion comparativa tiene un valor de brillo de solo 34,8.
Por tanto, las composiciones segun la invencion son significativamente mas brillantes que la composicion comparativa.
Ejemplos 8 y 9 (invencion) y 10 y 11 (fuera la invencion)
Se prepararon varias dispersiones oleosas de poliacrilato de metilo estabilizado con un estabilizador que contiene acrilato de isobornilo y opcionalmente acrilato de metilo, segun el procedimiento del ejemplo 1, variando la razon en masa de acrilato de isobornilo y acrilato de metilo y observando la estabilidad de la dispersion obtenida como funcion de la constitucion quimica del estabilizador.
Todas las dispersiones comprenden en total (estabilizador particulas) el 80% de acrilato de metilo y el 20% de acrilato de isobornilo.
Ejemplo 8:
Etapa 1: 50 g de acrilato de isobornilo, 0,5 g de Trigonox 21, 96 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 80 g de isododecano.
Etapa 2: 200 g de acrilato de metilo, 2 g de Trigonox 21S, 200 g de isododecano. Tras la reaccion, la adicion de 80 g de isododecano y evaporacion para obtener un contenido en solidos del 31% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas de poli(acrilato de metilo) estabilizadas con un estabilizador de poli(acrilato de isobornilo).
Ejemplo 9:
Etapa 1: 48,5 g de acrilato de isobornilo, 8,5 g de acrilato de metilo, 0,57 g de Trigonox 21, 115 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 75 g de isododecano.
Etapa 2: 185,5 g de acrilato de metilo, 1,85 g de T rigonox 21S, 185,5 g de isododecano.
Tras la reaccion, la adicion de 75 g de isododecano y evaporacion para obtener un contenido en solidos del 31% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas de poli(acrilato de metilo) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadisticos de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo (85/15).
Ejemplo 10 (fuera la invencion):
Etapa 1: 48,5 g de acrilato de isobornilo, 12 g de acrilato de metilo, 0,6 g de Trigonox 21, 115 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 60 g de isododecano.
Etapa 2: 182 g de acrilato de metilo, 1,82 g de Trigonox 21S, 182 g de isododecano. Tras la reaccion, la adicion de 60 g de isododecano y evaporacion para obtener un contenido en solidos del 31% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas de poli(acrilato de metilo) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo (80/20).
Ejemplo 11 (fuera la invencion):
Etapa 1: 48,5 g de acrilato de isobornilo, 21 g de acrilato de metilo, 0,7 g de Trigonox 21, 130 g de isododecano; seguido de la adicion, tras la reaccion, de 65 g de isododecano.
Etapa 2: 173 g de acrilato de metilo, 1,73 g de Trigonox 21S, 173 g de isododecano. Tras la reaccion, la adicion de 65 g de isododecano y evaporacion para obtener un contenido en solidos del 31% en peso.
Se obtuvo una dispersion en isododecano de particulas de poli(acrilato de metilo) estabilizadas con un estabilizador de copolimero estadistico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo (70/30).
Se comparo la estabilidad 12 horas tras el final de la sintesis de las dispersiones oleosas de poliacrilato de metilo de los ejemplos 1 y 8 a 11, y se obtuvieron los siguientes resultados.
Figure imgf000024_0001
Los resultados obtenidos muestran que las dispersiones de poliacrilato de metilo en isododecano son estables cuando el estabilizador es un homopolimero de acrilato de isobornilo o un copolimero de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo con una razon en peso de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo > 80/20.
Ademas, la pelicula obtenida con las dispersiones oleosas de los ejemplos 1,7 y 8 tiene las siguientes propiedades:
Figure imgf000024_0003
Ejemplos 12 y 13 (fuera la invencion)
Se realizaron pruebas con otros monomeros que portan un grupo ciclico reemplazando el acrilato de isobornilo, realizando la etapa 1 del ejemplo 1, es decir preparando un estabilizador de copolimero estadistico de monomero ciclico/acrilato de metilo (92/8). Todos los estabilizadores preparados en isododecano condujeron a un medio que se endurecia para dar un solido en forma de un precipitado viscoso. Esto muestra que tales estabilizadores son inadecuados para formar una dispersion oleosa dado que son incompatibles con isododecano, a diferencia de los estabilizadores preparados en los ejemplos 1 a 9 descritos previamente.
Figure imgf000024_0002

Claims (19)

  1. REIVINDICACIONES
    1 Composicion que comprende particulas de al menos un polimero que esta estabilizado en superficie con un estabilizador, siendo el polimero de las particulas un polimero de (met)acrilato de alquilo C1-C4 ; siendo el estabilizador un polimero de (met)acrilato de isobornilo elegido de homopolimero de (met)acrilato de isobornilo y copolimeros estadisticos de (met)acrilato de isobornilo y de (met)acrilato de alquilo C1-C4 presentes en una razon en peso de (met)acrilato de isobornilo/(met)acrilato de alquilo C1-C4 de mas de 4, al menos un aceite a base de hidrocarburos y al menos una resina de silicona.
  2. 2. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada porque el polimero de las particulas es un polimero de acrilato de metilo y/o acrilato de etilo.
  3. 3. - Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polimero de las particulas comprende un monomero de acido etilenicamente insaturado o el anhidrido del mismo, elegido preferiblemente de acido (met)acrilico, acido maleico y anhidrido maleico.
  4. 4. - Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polimero de las particulas se elige de:
    homopolimeros de acrilato de metilo
    homopolimeros de acrilato de etilo
    copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo
    copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo/acido acrilico
    copolimeros de acrilato de metilo/acrilato de etilo/anhidrido maleico
    copolimeros de acrilato de metilo/acido acrilico
    copolimeros de acrilato de etilo/acido acrilico
    copolimeros de acrilato de metilo/anhidrido maleico
    copolimeros de acrilato de etilo/anhidrido maleico.
  5. 5. - Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el estabilizador es un copolimero estadistico de (met)acrilato de isobornilo y de (met)acrilato de alquilo C1-C4 presentes en una razon en peso de (met)acrilato de isobornilo/(met)acrilato de alquilo C1-C4 de mas de o igual a 5.
  6. 6. - Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el estabilizador se elige de: homopolimeros de acrilato de isobornilo
    copolimeros estadisticos de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo
    copolimeros estadisticos de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/acrilato de etilo
    copolimeros estadisticos de metacrilato de isobornilo/acrilato de metilo.
  7. 7. - Composicion segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aceite a base de hidrocarburos se elige de aceites a base de hidrocarburos apolares que contienen desde 8 hasta 16 atomos de carbono, y preferiblemente isododecano.
  8. 8. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de aceite a base de hidrocarburos oscila entre el 20% y el 75% en peso, mas particularmente entre el 30% y el 75% en peso y preferiblemente entre el 40% y el 60% en peso en relacion con el peso de la composicion.
  9. 9. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de particulas polimericas oscila entre el 5% y el 55% en peso, preferiblemente entre el 5% y el 50% en peso, mas particularmente entre el 8% y el 45% en peso, preferiblemente entre el 10% y el 40% en peso e incluso mas preferentemente entre el 10% y el 25% en peso, expresado como solidos de particulas polimericas, en relacion con el peso de la composicion.
  10. 10. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las resinas de silicona se eligen de resinas de silicona de tipo MQ, elegidas especialmente de (i) siloxisilicatos de alquilo de formula [(Ri)3SiOi/2]x(SiO4/2)y, en la que x e y son numeros enteros que oscilan entre 50 y 80, y de modo que el grupo Ri representa un radical a base de hidrocarburos que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo fenilalquilo o un grupo hidroxilo, y preferiblemente es un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono o un grupo hidroxilo, preferiblemente un grupo metilo, y (ii) resinas de siloxisilicato de fenilalquilo, tal como siloxisilicato de fenilpropildimetilo.
  11. 11. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las resinas de silicona se eligen de resinas de silicona de tipo T, elegidas especialmente de los polisilsesquioxanos de formula (RSiO3/2)x en la que x es mayor de 100 y el grupo R es un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, comprendiendo tambien posiblemente dichos polisilsesquioxanos grupos terminales Si-OH.
  12. 12. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las resinas de silicona se eligen de resinas de silicona de tipo MQT-propilo, que pueden comprender las siguientes unidades:
    (i) ((R1)3SiO1/2)a,
    (ii) ((R2)2SiO2/2)b,
    (iii) (R3SiO3/2)c y
    (iv) (SiO4/2)d
    representando R1, R2 y R3 independientemente un radical a base de hidrocarburos, especialmente alquilo, que contiene desde 1 hasta 10 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo fenilalquilo o alternativamente un grupo hidroxilo y preferiblemente un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono o un grupo fenilo, siendo a entre 0,05 y 0,5,
    siendo b entre 0 y 0,3,
    siendo c mayor de cero,
    siendo d entre 0,05 y 0,6,
    siendo a b c d = 1, y a, b, c y d fracciones molares,
    con la condicion de que mas del 40% en moles de los grupos R3 de la resina de siloxano sean grupos propilo.
  13. 13. - Composicion segun la reivindicacion anterior, caracterizada porque las resinas de silicona se eligen de resinas de silicona que comprenden unidades (i) ((R ^S O ^ a , (iii) (R3SiO3/2)c y (iv) (SiO4/2)d
    representando R1 y R3 independientemente un grupo alquilo que contiene desde 1 hasta 8 atomos de carbono, siendo R1 preferiblemente un grupo metilo y siendo R3 preferiblemente un grupo propilo,
    siendo a entre 0,05 y 0,5 y preferiblemente entre 0,15 y 0,4,
    siendo c mayor de cero, preferiblemente entre 0,15 y 0,4,
    siendo d entre 0,05 y 0,6, preferiblemente entre 0,2 y 0,6 o alternativamente entre 0,2 y 0,55,
    siendo a b c d = 1, y a, b, c y d fracciones molares,
    con la condicion de que mas del 40% en moles de los grupos R3 de la resina de siloxano sean grupos propilo.
  14. 14. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el contenido de resina de silicona(s) representa desde el 2% hasta el 20% en peso y preferiblemente desde el 3% hasta el 10% en peso en relacion con el peso de la composicion.
  15. 15. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque las particulas polimericas estabilizadas en superficie con un estabilizador se incorporan a la composicion en forma de una dispersion en al menos un aceite a base de hidrocarburos.
  16. 16. - Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende al menos un polimero formador de pelicula adicional distinto de la resina de silicona y las particulas polimericas.
  17. 17.- Composicion segun la reivindicacion anterior, caracterizada porque el/los pol[mero(s) formador(es) de pelicula adicional(es) se eligen de homopolimeros y copolimeros de compuestos que portan una unidad etilenica, polimeros y copolimeros acrilicos, poliuretanos, poliesteres, polimeros de silicona tales como polimeros que portan una estructura principal organica no de silicona injertada con monomeros que contienen un polisiloxano, poliisoprenos, y tambien mezclas de los mismos, y mas particularmente de copolimeros etilenicos de bloque, polimeros de vinilo que comprenden al menos una unidad a base de dendrimero de carbosiloxano, copolimeros de acrilato de silicona, y mezclas de los mismos.
  18. 18.- Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 16 y 17, caracterizada porque el contenido de polimero(s) formador(es) de pelicula adicional(es), si la composicion comprende algo, es menor de o igual al 15% en peso, preferiblemente menor de o igual al 10% en peso e incluso mas preferentemente menor de o igual al 5% en peso, expresado como material activo de polimero formador de pelicula adicional, en relacion con el peso de la composicion.
  19. 19.- Proceso para maquillar y/o cuidar materiales queratinosos humanos, en particular la piel, los labios y fibras de queratina, especialmente tal como las pestanas y las cejas, en el que se aplica la composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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