ES2693149T3

ES2693149T3 - Sistemas reactivos de curado en caliente

Info

Publication number: ES2693149T3
Application number: ES13732386.1T
Authority: ES
Inventors: Ralf Sauer; Peter Born; Mathias Müller
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2012-06-13
Filing date: 2013-06-12
Publication date: 2018-12-07
Anticipated expiration: 2033-06-12
Also published as: US20150096681A1; WO2013186251A1; EP2861686A1; CN104379693B; BR112014030885A2; DE102012209923A1; MX2014015221A; US9493687B2; MX363646B; EP2861686B1; PT2861686T; CN104379693A

Abstract

Preparación de curado en caliente, que contiene (a) una fracción de triglicérido, cuya distribución de ácido graso presenta un porcentaje de al menos el 5 % en peso, en particular de al menos el 60 % en peso, de uno o varios ácido(s) graso(s) Ω-3 y/o de uno o varios ácido(s) graso(s) Ω-6, (b) al menos un agente de vulcanización seleccionado del grupo que consiste en (b1) azufre, (b2) agentes de vulcanización peroxídicos, (b3) quinonas y/o dioximas de quinona y/o (b4) dinitrosobencenos, (c) al menos un material de relleno inorgánico y (d) al menos un polímero sintético, que presenta al menos un doble enlace C>=C y/o al menos un triple enlace C≡C, presentando la fracción de triglicérido una distribución de ácido graso con un porcentaje de al menos el 15 % en peso de uno o varios ácido(s) graso(s) Ω-3 y estando contenida la fracción de triglicérido (a) en la preparación de curado en caliente en una cantidad del 10 al 50 % en peso con respecto a la preparación total.

Description

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DESCRIPCION

Sistemas reactivos de curado en caliente

La presente solicitud se refiere a preparaciones de curado en caliente a base de una fraccion de triglicerido, que contiene acidos grasos Q-3 y/o acidos grasos Q-6, a un procedimiento para la produccion de estas preparaciones asf como al uso de estas preparaciones como adhesivo, sellante o masa de recubrimiento de amortiguacion acustica.

En la fabricacion de vetuculos, maquinas y aparatos se emplean con mucha frecuencia chapas de pared muy delgada para la reduccion del peso. Los motores que marchan o las piezas que se mueven de manera mecanica desplazan estas chapas de pared delgada inevitablemente en oscilaciones, cuyas frecuencias se encuentran con frecuencia en el margen auditivo del ofdo humano. Estas oscilaciones se transmiten en forma de ruido propagado por estructuras solidas a traves de todo el vetuculo o la maquina o el aparato y pueden emitirse en sitios remotos al aire como sonido perturbador. Para reducir la emision de ondas acusticas y para la amortiguacion del ruido propagado por estructuras solidas, las chapas de pared delgada empleadas se dotan por lo tanto en particular en la construccion de automoviles y en la produccion de aparatos domesticos, con revestimientos que amortiguan el sonido, los denominados recubrimientos antisonoros.

Segun el modo de proceder convencional, a este respecto se extruyen mezclas de materiales de relleno con alto peso espedfico y betun para dar laminas, a partir de las que entonces se estampan o cortan piezas moldeadas conformadas individualmente. A continuacion se pegan estas piezas moldeadas sobre las piezas de chapa en cuestion o se fijan magneticamente sobre las mismas, adaptandose dado el caso tambien mediante calentamiento a la forma de la chapa. Aunque estas laminas de betun son en parte muy fragiles y en particular a bajas temperaturas tienden ocasionalmente al desprendimiento de la chapa, debido a su bajo precio de material se emplean aun con frecuencia. Tambien los aditivos propuestos con frecuencia de elastomeros dan como resultado solamente una ligera mejora de esta problematica, que es insuficiente para muchas aplicaciones. Ademas, la aplicacion de las piezas de betun preformadas sobre piezas de chapa de forma complicada o diffcilmente accesibles de maquinas o vetuculos, por ejemplo las superficies interiores de las cavidades de puertas de automoviles, solo es posible con dificultad y en parte incluso no es posible en absoluto. Como desventaja adicional se anade que para un unico vehfculo o aparato, en muchos casos se necesitan varias piezas estampadas, mediante lo cual es necesario un almacenamiento costoso en la zona de la fabricacion de vetuculos. Otra desventaja de las piezas moldeadas de betun es su alto peso. Asimismo existe el riesgo de que las piezas moldeadas fijadas de manera magnetica resbalen y entonces ya no se encuentren en la zona que va a amortiguarse de la pieza moldeada.

Se ha intentado por lo tanto desarrollar otros sistemas de polfmero como alternativa, que no presenten las desventajas de las laminas de betun. De este modo se desarrollaron por ejemplo dispersiones acuosas de polfmero que contienen materiales de relleno de poli(acetato de vinilo) o copolfmeros de etileno-acetato de vinilo, que pueden rociarse sobre las piezas de chapa en el grosor de revestimiento necesario. Estos sistemas son desventajosos sin embargo en particular para el uso industrial con elevados numeros de piezas de fabricacion, dado que en el caso de mayores grosores de revestimiento, el agua no puede retirarse con suficiente rapidez de la capa rociada. Otra desventaja de estos metodos convencionales de la amortiguacion del sonido consiste en que estos materiales solo sirven para el unico fin de la amortiguacion del sonido.

En el afan de reducir la complejidad de vehfculos, maquinas y aparatos y con ello bajar los costes de produccion, existe en particular en la industria de los vehfculos el deseo de proporcionar materiales que amortiguan el sonido que pueden aplicarse de manera dirigida automaticamente con ayuda de robots en la medida de lo posible en la carrocena bruta de la produccion de vehfculos o en la lmea de pintura.

De este modo, por ejemplo en el documento WO-A1-96/16136 asf como el documento WO-A1-2006/076958 se proponen composiciones reactivas, de curado en caliente, de un solo componente, a base de cauchos lfquidos con dobles enlaces olefrnicos reactivos asf como dado el caso cauchos anadidos y sistemas de vulcanizacion a base de azufre. Estas composiciones tienen en estado vulcanizado maximos elevados del factor de perdida acustico en el intervalo de temperatura de uso entre aproximadamente +10 °C y +40 °C.

A pesar de estas preparaciones, que satisfacen en gran medida los requisitos tecnicos, en los ultimos tiempos ha crecido constantemente la necesidad de formular tambien adhesivos y sellantes de este tipo a base de materias primas naturales y/o renovables.

Por consiguiente, el objetivo de la presente invencion era desarrollar preparaciones curables por calor que, en cuanto a su aplicabilidad y sus propiedades mecanicas sean comparables con las composiciones a base de cauchos lfquidos, pero presenten un mayor porcentaje de materias primas naturales y/o renovables.

Sorprendentemente se descubrio ahora que las preparaciones curables por calor a base de fracciones de triglicerido con un contenido en acidos grasos Q-3 y/o acidos grasos Q-6 se caracterizan por una buena aplicabilidad y propiedades mecanicas excelentes en estado endurecido. En el caso de la reticulacion en caliente, a partir de los

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sistemas de acuerdo con la invencion se generan estructuras elastomericas sin adhesivo de tipo caucho, cuya resistencia (resistencia a la cohesion, medida como resistencia a la traccion de la pelfcula reticulada segun la norma DIN 53504) puede ajustarse de manera variable en el intervalo de 0,2 MPa - 6 MPa. En contraposicion a los sistemas a base de caucho sintetico clasicos, el uso de las fracciones de triglicerido de acuerdo con la invencion lleva ademas a abanicos de rociado mas amplios con presiones de procesamiento iguales y de vez en cuando incluso mas bajas.

Un primer objeto de la presente invencion son por consiguiente preparaciones de curado en caliente, que contiene

(a) una fraccion de triglicerido, cuya distribucion de acido graso presenta un porcentaje de al menos el 5 % en peso, en particular de al menos el 60 % en peso, de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3 y/o de uno o varios acido(s) graso(s) Q-6,

(b) al menos un agente de vulcanizacion seleccionado del grupo que consiste en (b1) azufre,

(b2) agentes de vulcanizacion peroxfdicos,

(b3) quinonas y/o dioximas de quinona y/o (b4) dinitrosobencenos,

(c) al menos un material de relleno inorganico y

(d) al menos un polfmero sintetico, que presenta al menos un doble enlace C=C y/o al menos un triple enlace CSC,

presentando la fraccion de triglicerido una distribucion de acido graso con un porcentaje de al menos el 15 % en peso de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3 y estando contenida la fraccion de triglicerido (a) en la preparacion de curado en caliente en una cantidad del 10 al 50 % en peso con respecto a la preparacion. Como primer componente de acuerdo con la invencion, las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion contienen al menos una fraccion de triglicerido, cuya distribucion de acido graso presenta un porcentaje de al menos el 5 % en peso, en particular de al menos el 10 % en peso, de manera muy especialmente preferente de al menos el 60 % en peso, de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3 y/o de uno o varios acido(s) graso(s) Q-6.

Por una "fraccion de triglicerido" se entiende de acuerdo con la invencion la suma de todos los trigliceridos contenidos en la preparacion, es decir, el ester triple del glicerol con tres moleculas de acido graso. A este respecto, para la determinacion de la fraccion de triglicerido no desempena papel alguno de que materia prima empleada procedan los trigliceridos.

La distribucion de acido graso de una fraccion de triglicerido indica de acuerdo con la invencion los porcentajes en masa de los diferentes acidos grasos con respecto a la masa total de los acidos grasos en la fraccion de triglicerido; los diferentes porcentajes se determinan por cromatograffa de gases a este respecto habitualmente despues de liberar los acidos grasos como ester metilico. La masa del glicerol no entra por consiguiente en este calculo.

De acuerdo con la invencion, son acidos grasos Q-3 preferidos:

- acido hexadecatrienoico (16:3; (u>-3)),

- acido alfa-linolenico (18:3 (u>-3)),

- acido estearidonico (18:4; (u>-3)),

- acido eicosatrienoico (20:3; (u>-3)),

- acido eicosatetraenoico (20:4; (w-3)),

- acido eicosapentaenoico (20:5; (u>-3)),

- acido heneicosapentaenoico (21:5; (u>-3)),

- acido docosapentaenoico (22:5; (u>-3)),

- acido docosahexaenoico (22:6; (u>-3)),

- acido tetracosapentaenoico (24:5; (u>-3)) y

- acido tetracosahexaenoico (24:6; (u>-3)).

Acidos grasos Q-3 especialmente preferidos de acuerdo con la invencion son

- acido alfa-linolenico (18:3 (w-3)) y

- acido eicosapentaenoico (20:5; (u>-3)).

El acido alfa-linolenico (18:3 (u>-3)) es de acuerdo con la invencion un acido graso Q-3 muy especialmente preferido. Acidos grasos Q-6 preferidos de acuerdo con la invencion son:

- acido linoleico (18:2; (u>-6)),

- acido gamma-linolenico (18:3; (u>-6)),

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- acido de calendula (18:3; (u>-6)),

- acido eicosadienoico (20:2; (u>-6)),

- acido dihomogammalinolenico (20:3; (w-6)),

- acido araquidonico (20:4; (u>-6)),

- acido docosadienoico (22:2; (u>-6)),

- acido docosatetraenoico (22:4; (u>-6)),

- acido docosapentaenoico (22:5; (u>-6)),

- acido tetracosatetraenoico (24:4; (u>-6)) y

- acido tetracosapentaenoico (24:5; (u>-6)).

Acidos grasos Q-6 especialmente preferidos de acuerdo con la invencion son

- acido linoleico (18:2; (u>-6)),

- acido gamma-linolenico (18:3; (u>-6)) y

- acido araquidonico (20:4; (u>-6)),

El acido linoleico (18:2 (w-6)) es de acuerdo con la invencion un acido graso Q-6 muy especialmente preferido.

Podfan obtenerse propiedades mecanicas especialmente buenas cuando la fraccion de triglicerido presenta una distribucion de acido graso con un porcentaje de al menos el 4 % en peso, en particular al menos el 15 % en peso, de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3.

Ha resultado ser ventajoso de acuerdo con la invencion cuando al menos el 40 % en peso, en particular el 60 % en peso, muy especialmente el 100 % en peso de la fraccion de triglicerido es lfquida a 25 °C, es decir se encuentra en forma de un aceite.

Ademas ha resultado ser ventajoso cuando la fraccion de triglicerido con los porcentajes de acuerdo con la invencion de acidos grasos Q-3 y/o acidos grasos Q-6 procede de una fuente natural, por ejemplo aceites vegetales y/o animales correspondientes. Aunque los aceites vegetales se prefieren especialmente a este respecto de acuerdo con la invencion, esta abarcado de acuerdo con la invencion tambien un uso de aceites animales tales como por ejemplo aceite de pescado o aceite de hngado de bacalao.

Fracciones de triglicerido de acuerdo con la invencion estan contenidas por ejemplo en aceite de girasol, aceite de colza, aceite de soja, aceite de pino, aceite de camelina, aceite de tung, aceite de linaza y/o aceite de canamo. Aceite de colza, aceite de soja, aceite de pino, aceite de camelina, aceite de tung, aceite de linaza y/o aceite de canamo se prefieren de acuerdo con la invencion; aceite de pino, aceite de camelina, aceite de tung, aceite de linaza y/o aceite de canamo se prefieren especialmente de acuerdo con la invencion; aceite de tung, aceite de linaza y aceite de canamo se prefieren en particular de acuerdo con la invencion. El uso de aceite de linaza se prefiere muy especialmente. Tambien el uso de una combinacion de dos, tres o varios aceites adecuados, tales como por ejemplo

aceite

de girasol y aceite de colza de girasol y aceite de soja de girasol y aceite de pino, de girasol y aceite de camelina de girasol y aceite de tung, de girasol y aceite de linaza, de girasol y aceite de canamo, de colza y aceite de soja, de colza y aceite de pino, de colza y aceite de camelina, de colza y aceite de tung, de colza y aceite de linaza, de colza y aceite de canamo, de soja y aceite de pino, de soja y aceite de camelina, de soja y aceite de tung, de soja y aceite de linaza, de soja y aceite de canamo, de pino y aceite de camelina, de pino y aceite de tung, de pino y aceite de linaza, de pino y aceite de canamo, de camelina y aceite de tung, de camelina y aceite de linaza, de camelina y aceite de canamo, de tung y aceite de linaza,

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- aceite de tung y aceite de canamo o

- aceite de linaza y aceite de canamo

se prefiere de acuerdo con la invencion.

La fraccion de triglicerido (a) o el aceite que contiene la fraccion de triglicerido, esta contenida en las preparaciones de acuerdo con la invencion de curado en caliente en una cantidad del 10 al 50 % en peso con respecto a la preparacion total.

Como segundo constituyente de acuerdo con la invencion, las preparaciones curables por calor de acuerdo con la invencion contienen al menos un sistema de vulcanizacion seleccionado especialmente seleccionado del grupo que consiste en:

(b1) azufre,

(b2) sistemas de vulcanizacion peroxfdicos,

(b3) quinonas y/o dioximas de quinona y/o (b4) dinitrosobencenos y

En una primera forma de realizacion preferida, como agente de vulcanizacion se emplea azufre sintetico o natural. Preferentemente, de acuerdo con la invencion se usa azufre en forma de polvo; pero tambien para evitarse la contaminacion por polvo en la produccion puede preferirse emplear azufre en mezcla con un agente de union a polvo, por ejemplo mezclado con aceite mineral, aceite de parafina o dioxido de silicio. A este respecto el contenido de los aceites de union a polvo puede seleccionarse de todos modos de manera que se emplee una pasta que contiene azufre como materia prima. Preferentemente se usa azufre en la configuracion S8.

El contenido de sustancia activa en azufre en las preparaciones de acuerdo con la invencion puede variar a este respecto en amplios lfmites, puede ascender hasta el 20 % en peso, preferentemente hasta aproximadamente el 15 % en peso, en particular hasta el 10 % en peso, en cada caso con respecto a la preparacion curable por calor total; el lfmite inferior no se encontrara preferentemente por debajo del 0,5 % en peso. A este respecto, el contenido en azufre depende de la reactividad de los cauchos lfquidos empleados asf como dado el caso del uso de aditivos de polimerizacion. Ademas, a traves del contenido en azufre puede influirse en el maximo del factor de perdida asf como el intervalo de temperatura util de un factor de perdida suficientemente alto.

En una segunda forma de realizacion preferida se emplean agentes de vulcanizacion por radicales, a base de peroxidos organicos o inorganicos. Ejemplos de peroxidos preferidos de acuerdo con la invencion son peroxido de diacetilo, peroxido de di-terc-butilo, peroxido de dicumilo asf como peroxido de dibenzoflo. Los peroxidos estan contenidos como agente de vulcanizacion en las preparaciones de acuerdo con la invencion en cantidades del 0,2 % en peso al 3 % en peso.

En una tercera forma de realizacion preferida se emplean quinonas y/o dioximas de quinona como agente de vulcanizacion. Un representante especialmente preferido de este grupo es la dioxima de p-benzoquinona. Las quinonas y/o dioximas de quinona se emplean en las preparaciones de acuerdo con la invencion preferentemente en concentraciones del 0,2 % en peso al 5 % en peso. Estos agentes de vulcanizacion a base de quinona se flegmatizan preferentemente en forma de pasta, por ejemplo en mezcla como aceites minerales, ascendiendo el contenido en sustancia activa habitualmente del 40 % en peso y el 70 % en peso.

Azufre es un agente de vulcanizacion (b) muy especialmente preferido.

En una cuarta forma de realizacion preferida se usan dinitrosobencenos, en particular el 1,4-dinitrosobenceno, como agente de vulcanizacion. Este grupo de sustancias se emplea preferentemente en las preparaciones de acuerdo con la invencion en una concentracion del 0,2 % en peso al 5 % en peso, en cada caso con respecto a la preparacion curable por calor total.

A este respecto, independientemente de la forma de realizacion especial ha resultado especialmente ventajoso cuando el agente de vulcanizacion se emplea en combinacion con

- aceleradores de curado organicos, tales como por ejemplo mercaptobenzotiazol, ditiocarbamatos, sulfenamidas, disulfuros tales como por ejemplo disulfuro de dibenzotiazol y/o disulfuros de tiuram, aceleradores de aldetndo-amina, guanidinas, y/u

- oxidos de metal, tal como por ejemplo oxido de zinc.

Adicionalmente pueden estar presentes adyuvantes de vulcanizacion de caucho tfpicos tales como por ejemplo acidos grasos (por ejemplo acido estearico) en la formulacion.

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El contenido en acelerador de curado organico puede variar preferentemente entre el 0 y aproximadamente el 10 % en peso. Tambien el contenido en oxidos de metal se encuentra preferentemente en el intervalo entre el 0 y el 10 % en peso.

Como tercer componente esencial para la invencion, las preparaciones de acuerdo con la invencion contienen al menos un material de relleno inorganico.

Como primer grupo de materiales de relleno inorganicos se tienen en cuenta por ejemplo las diversas cretas molidas o precipitadas, carbonatos de calcio-magnesio, oxido de calcio, espato pesado asf como en particular materiales de relleno silicaticos del tipo del silicato de aluminio-magnesio-calcio, por ejemplo wollastonita o clorita, o vidrios de aluminio-borosilicato. Las cretas son de acuerdo con la invencion materiales de relleno inorganicos preferidos; de manera muy especialmente preferente son cretas minerales molidas. Ademas, oxido de calcio es un material de relleno inorganico especialmente preferido en el sentido de la presente invencion. El contenido en carbonato de calcio y/u oxido de calcio puede variar preferentemente entre el 5 % en peso y aproximadamente el 50 % en peso con respecto a la preparacion de curado en caliente total. En el caso de oxido de calcio son habituales concentraciones del 0 y aproximadamente el 10 % en peso con respecto a la preparacion de curado en caliente total.

En determinadas circunstancias puede ser conveniente que al menos una parte de los materiales de relleno inorganicos este pretratada en superficie; en particular ha resultado conveniente en los distintos carbonatos de calcio y cretas, un recubrimiento con al menos un acido graso, en particular con acido estearico.

Un segundo grupo de materiales de relleno inorganicos que pueden emplearse en las preparaciones de acuerdo con la invencion de curado en caliente, son los materiales de relleno en forma de escamas. Se prefieren especialmente preparaciones de curado en caliente, que contienen al menos un material de relleno en forma de escamas, tal como por ejemplo grafito, vermiculita, mica, talco o silicatos estratificados similares. Grafito es un material de relleno en forma de escamas especialmente preferido en el sentido de la presente invencion. Los materiales de relleno en forma de escamas se emplean preferentemente cuando se desea una influencia positiva sobre las propiedades acusticas. El contenido en materiales de relleno en forma de escamas puede ascender preferentemente entre el 5 % en peso y hasta el 30 % en peso.

Un tercer grupo de materiales de relleno inorganicos preferidos de acuerdo con la invencion son los aditivos de reologfa que pueden tener una influencia sobre la reologfa y/o resistencia de las preparaciones. De acuerdo con la invencion, los aditivos de reologfa se seleccionan preferentemente de dioxido de silicio y/o negro de humo.

La expresion "dioxido de silicio" abarca de acuerdo con la invencion tambien las formas de oxido del silicio denominadas "acido silfcico" o en anglosajon "sflice".

De acuerdo con la invencion puede preferirse cuando las preparaciones contienen al menos un dioxido de silicio modificado en superficie; los dioxidos de silicio modificados de manera hidrofila presentan propiedades especialmente ventajosas como dioxido de silicio modificado en superficie.

Se prefieren especialmente de acuerdo con la invencion tipos de dioxido de silicio modificados en superficie con una superficie espedfica de al menos 100 m2/g, en particular de al menos 150 m2/g (en cada caso medida segun el metodo BET).

Por Negro de humo se entiende de acuerdo con la invencion preferentemente negro de humo producido industrialmente, que en ingles se denomina tambien "Carbon Black'.

Un contenido del 0 al 5 % en peso, en particular del 0,1 al 4 % en peso, muy especialmente del 0,5 al 3 % en peso de un aditivo de reologfa, preferentemente seleccionado de dioxido de silicio y/o negro de humo, con respecto a la preparacion curable por calor total es especialmente preferido.

Se prefiere de acuerdo con la invencion cuando las preparaciones de curado en caliente contienen una combinacion de dos o mas materiales de relleno inorganicos. En particular una combinacion de

- al menos un material de relleno inorganico seleccionado de carbonato de calcio y/u oxido de calcio y

- al menos un material de relleno inorganico en forma de escamas y/o al menos un aditivo de reologfa

se prefiere especialmente de acuerdo con la invencion.

Una combinacion de

- al menos un material de relleno inorganico seleccionado de carbonato de calcio y/u oxido de calcio,

- al menos un material de relleno inorganico en forma de escamas y

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- al menos un aditivo de reolog^a

se prefiere muy especialmente de acuerdo con la invencion.

Ha resultado especialmente ventajoso de acuerdo con la invencion cuando las preparaciones de curado en caliente contienen grafito, Creta y dioxido de silicio modificado en superficie de manera hidrofila.

Una combinacion de materiales de relleno muy especialmente preferida de acuerdo con la invencion es la combinacion: oxido de calcio, carbonato de calcio, grafito y acido silfcico hidrofilo.

Los materiales de relleno inorganicos se emplean preferentemente en una cantidad del 1 al 40 % en peso, en particular del 10 al 35 % en peso, en cada caso con respecto a la masa de la preparacion de curado en caliente total.

Ademas de los materiales de relleno inorganicos "normales" mencionados anteriormente, las composiciones de acuerdo con la invencion pueden contener los denominados materiales de relleno ligeros. Por un material de relleno ligero se entiende de acuerdo con la invencion un material de relleno, que presenta una densidad menor que el resto de la preparacion. Mediante la adicion de materiales de relleno ligeros de este tipo se reduce por consiguiente la densidad total de la preparacion. Los materiales de relleno ligeros se seleccionan preferentemente del grupo de las esferas huecas de vidrio, cenizas volantes (filita), esferas huecas de plastico, por ejemplo a base de resinas fenolicas, resinas epoxfdicas o polieteres, esferas huecas ceramicas o materiales de relleno ligeros organicos de origen natural tales como cascaras de nuez molidas, por ejemplo las cascaras de anacardos, cocos o cascaras de cacahuetes asf como harina de corcho o polvo de corcho. Se prefieren especialmente a este respecto materiales de relleno ligeros a base de microesferas huecas, estos pueden ser las esferas huecas de vidrio mencionadas anteriormente o tambien las microesferas huecas de plastico expansibles o expandidas a base de copolfmeros de poli(cloruro de vinilideno) o copolfmeros de acrilonitrilo, estos ultimos pueden obtenerse en el mercado con los nombres "Dualite" o "Expancel" de las empresas Pierce & Stevens o Akzo Nobel.

De acuerdo con la invencion puede ser especialmente preferente cuando die preparaciones de curado en caliente contienen al menos dos materiales de relleno ligeros distintos. Una combinacion de esferas huecas de vidrio y esferas huecas de plastico ha resultado especialmente ventajosa de acuerdo con la invencion, dado que las preparaciones de acuerdo con la invencion, que contienen esta combinacion, presentan un comportamiento de compresion mejorado a las presiones de procesamiento.

Los materiales de relleno ligeros estan contenidos en las preparaciones de curado en caliente preferentemente en una cantidad del 0,1 al 15 % en peso, en particular del 0,4 al 7 % en peso, con respecto a la preparacion curable por calor total.

El porcentaje total de materiales de relleno en la formulacion de curado en caliente puede variar entre el 10 y el 70 % en peso, el intervalo preferido se encuentra entre el 25 y el 60 % en peso.

Ademas de los distintos materiales de relleno inorganicos y los materiales de relleno ligeros, las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion pueden contener ademas fibras. Fibras preferidas de acuerdo con la invencion se seleccionan de fibras de carbon, fibras de aramida, fibras de vidrio, fibras de nitruro de silicio, fibras de metal, fibras de ceramica, fibras de boro, fibras de basalto, fibras de polietileno, fibras de polipropileno, fibras de poliester y/o fibras naturales, prefiriendose especialmente como fibras naturales las fibras de lino y de sisal.

Las fibras estan contenidas en las preparaciones de curado en caliente preferentemente en una cantidad del 0 al 6 % en peso, en particular del 0,5 al 5 % en peso, en cada caso con respecto a la preparacion total.

Ademas ha resultado ventajoso cuando las preparaciones de curado en caliente, ademas de la fraccion de triglicerido insaturada contiene ademas al menos un polfmero sintetico, que presenta al menos un doble enlace C=C y/o al menos un triple enlace CHC. Estos polfmeros se seleccionan preferentemente del siguiente grupo de los homo- y/o copolfmeros:

- polibutadienos, en particular los 1,4- y 1,2-polibutadienos,

- polibutenos,

- poliisobutilenos,

- 1,4-poliisoprenos,

- copolfmeros de estireno-butadieno y

- copolfmeros de butadieno-acrilonitrilo,

pudiendo tener estos polfmeros grupos funcionales terminales y/o laterales (distribuidos de manera estadfstica). Ejemplos de grupos funcionales de este tipo son grupos hidroxi, carboxilo, anhndrido de acido carboxflico o epoxi.

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Por medio del peso molecular medio (promedio en numero) de estos poKmeros insaturados sinteticos se diferencian por regla general dos tipos: los cauchos lfquidos y los cauchos solidos. El peso molecular medio de los cauchos ifquidos esta normalmente por debajo de 25.000 g/mol, preferentemente entre 900 y 10.000 g/mol. El porcentaje de polfmeros insaturados sinteticos vana normalmente entre el 0 y el 15 % en peso, en particular del 0 al 10 % en peso de la formulacion total.

Cauchos solidos adecuados tienen habitualmente un peso molecular significativamente mayor que los cauchos lfquidos (100.000 g/mol o superior). Ejemplos de cauchos solidos adecuados son polibutadieno, preferentemente con un porcentaje muy alto de dobles enlaces 1,4-cis (normalmente por encima del 95 % en peso), caucho de estireno-butadieno, caucho de butadieno-acrilonitrilo, caucho de isopreno sintetico o natural, caucho de butilo o caucho de poliuretano.

En otra forma de realizacion se prefiere cuando la composiciones curables por calor de acuerdo con la invencion contienen ademas al menos un antioxidante.

Aunque en principio de acuerdo con la invencion son adecuados los antioxidantes sinteticos convencionales, tales como por ejemplo fenoles con impedimento esterico o derivados de amina, ha resultado especialmente ventajoso en el sentido de la invencion cuando se usa un antioxidante natural.

Ejemplos de antioxidantes sinteticos preferidos de acuerdo con la invencion son los productos que pueden obtenerse en el mercado con el nombre comercial Wingstay® asf como el 2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol) y el 2,6-diterc-butil-p-cresol (3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno)

De acuerdo con la invencion, por un antioxidante natural se entiende un compuesto que puede obtenerse a partir de materias primas naturalmente renovables. Se prefiere especialmente cuando se emplean compuestos como antioxidantes naturales que provienen directamente, es decir sin modificacion qmmica, de materias primas naturales. Ejemplos preferidos de acuerdo con la invencion para este grupo de sustancias son tocoferol, escualeno y sesamolina. De acuerdo con la invencion se prefiere muy especialmente tocoferol.

Los antioxidantes, en particular los antioxidantes naturales, se emplean en las preparaciones de acuerdo con la invencion de curado en caliente preferentemente en cantidades del 0,1 al 5 % en peso, en particular del 0,2 al 3 % en peso, en cada caso con respecto a la preparacion de curado en caliente total.

Ademas, las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion pueden contener los constituyentes tfpicos para este tipo de preparacion.

De este modo pueden emplearse por ejemplo como agentes de pegajosidad y/o promotores de la adherencia resinas de hidrocarburo, resinas fenolicas, resinas de terpeno-fenol, resinas de resorcinol o sus derivados, acidos o esteres resmicos modificados o no modificados (derivados de acido abietico), poliaminas, poliaminoamidas, resinas de poliepoxido, anhndridos y copolfmeros que contienen grupos anhndrido. El tipo y la cantidad de los agentes de pegajosidad o de los promotores de la adherencia depende de la composicion de polfmero del adhesivo / sellante asf como de la composicion de recubrimiento, de la resistencia de la composicion endurecida y del sustrato, sobre el que se aplica la composicion. Resinas de pegajosidad tfpicas (agentes de pegajosidad) tales como por ejemplo las resinas de terpeno-fenol o derivados de acido resmico se usan normalmente en concentraciones entre el 5 y el 20 % en peso, promotores de la adherencia tfpicos tales como poliaminas, poliaminoamidas o derivados de resorcinol se usan en el intervalo entre el 0,1 y el 10 % en peso.

Preferentemente las composiciones de acuerdo con la invencion estan libres de plastificantes, en particular esteres de acido ftalico o aceites extensores. Sin embargo puede ser necesario influir en la reologfa de la composicion no endurecida y/o en las propiedades mecanicas y/o la amortiguacion acustica de las composiciones endurecidas mediante la adicion de los denominados aceites extensores, es decir, aceites alifaticos, aromaticos o naftenicos o esteres de acido cftrico. Preferentemente esto sucede sin embargo mediante la adicion de polibutenos de bajo peso molecular, poliisobutilenos o mediante el uso de cauchos lfquidos de bajo peso molecular. En caso de emplearse aceites extensores, se usan cantidades en el intervalo entre el 5 y el 20 % en peso, con respecto a la preparacion de curado por calor total.

Cuando las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion se emplean como materiales acusticos, ha resultado preferente de acuerdo con la invencion cuando estas presentan antes del curado una viscosidad a 20 °C de 1000 mPas a 100.000 mPa s medida segun la norma DIN 53019. Intervalos preferidos especiales para la viscosidad de preparaciones de curado en caliente para su uso en el ambito acustico son: a 20 °C: 15.000 mPas - 80.000 mPas y a 40 °C: 5.000 mPas - 20.000 mPa s.

Cuando las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion se emplean como adhesivos y sellantes o como adhesivos de relleno interior, ha resultado preferente de acuerdo con la invencion cuando estas presentan antes del curado las siguientes viscosidades medidas segun la norma DIN 53019: a 20 °C:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

150.000 mPas - 400.000 mPa s y a 40 °C: 100.000 mPas - 200.000 mPas.

Las preparaciones curables por calor de acuerdo con la invencion pueden producirse mediante mezcla de los componentes seleccionados en cualquier mezcladora adecuada, tal como por ejemplo una mezcladora de dispersion, una mezcladora planetaria, una mezcladora de doble husillo, una mezcladora continua o una extrusora, en particular una extrusora de doble husillo.

En caso de que las preparaciones de curado en caliente de acuerdo con la invencion ademas de los componentes esenciales para la invencion contentan ademas tambien al menos un caucho solido, es ventajoso cuando la produccion de los componentes tiene lugar en una extrusora adecuada, por ejemplo una Extrusora de doble husillo, o una amasadora adecuada con alta cizalladura.

Independientemente de la eleccion de la herramienta puede ser ventajoso es dado el caso permitir un ligero calentamiento de la preparacion o calentar ligeramente la preparacion, para facilitar alcanzar una masa homogenea, uniforme; debe prestarse atencion sin falta a que no se alcancen temperaturas que provoquen una activacion de la reaccion de vulcanizacion.

Un segundo objeto de la presente invencion es por consiguiente la produccion de la preparacion de curado en caliente de acuerdo con la invencion mediante mezclado de los componentes con alta cizalladura.

El almacenamiento de las preparaciones de acuerdo con la invencion hasta la aplicacion tiene lugar preferentemente en contenedores de 1000 litros (container), 200 litros (barriles), de 20 a 50 litros (baldes), para aplicaciones a gran escala en el camon cisterna o deposito de consumo diario (20.000 litros) asf como en particular para la aplicacion a mano en cartuchos de 310 a 500 ml.

En el instante de la aplicacion, la preparacion curable por calor de acuerdo con la invencion se transporta con bombas convencionales, dado el caso calentadas, desde el recipiente de almacenamiento hasta el sitio de aplicacion y allf se aplica. Las preparaciones de acuerdo con la invencion se caracterizan por que pueden aplicarse mediante tecnicas de inyeccion. En particular se prefiere especialmente de acuerdo con la invencion una aplicacion de las preparaciones por medio de procedimientos de inyeccion sin aire, asistidos con aire, de mezcla de aire o procedimientos de corriente plana sobre el sustrato. Una aplicacion de las preparaciones de acuerdo con la invencion por medio de un procedimiento de corriente plana se prefiere muy especialmente de acuerdo con la invencion.

Para la aplicacion en el procedimiento de inyeccion de alta presion preferido pueden emplearse a este respecto procedimientos de inyeccion de atomizacion o procedimientos de inyeccion de no atomizacion. La atomizacion de material de la preparacion para la aplicacion es posible bajo la presion de material pura con el procedimiento sin aire o mediante apoyo de aire adicional en el procedimiento de inyeccion asistido con aire o de mezcla de aire. De acuerdo con la invencion se prefieren especialmente para la aplicacion de la preparacion procedimientos de aplicacion de no atomizacion tal como el procedimiento de corriente plana o el procedimiento electrico-de remolino. En el caso de los procedimientos, el grosor de capa final de la preparacion puede aplicarse en solamente un movimiento de aplicacion con altas velocidades de aplicacion de > 100 mm/s en grosores de capa hasta 5 mm sobre el sustrato.

Una aplicacion de las preparaciones de acuerdo con la invencion con uno de los dos procedimientos de aplicacion de no atomizacion mencionados de corriente plana y electrico-de remolino se caracteriza por una aplicacion de material afilada sobre el sustrato sin pulverizacion superior, es decir sin contaminar el sustrato junto al sitio de aplicacion por niebla de pulverizacion, por bajas presiones de inyeccion en el intervalo de 60 - 120 bar y una precision de repeticion muy alta en el caso de una aplicacion en serie multiple.

El curado de la preparacion de curado en caliente aplicada tiene lugar mediante calentamiento, calentandose la preparacion durante un tiempo determinado hasta una temperatura que es suficiente para provocar la reaccion de vulcanizacion. A este respecto se prefiere de acuerdo con la invencion cuando la reaccion de vulcanizacion se concluye por completo durante este tiempo de calentamiento; pero tambien se pueden dar procedimientos con cortos tiempos de paso en el horno y reticulacion posterior en hornos sucesivos y en el caso particular incluso reticulacion posterior despues del tiempo en el horno.

En funcion de la composicion de la preparacion y las condiciones de la lmea de fabricacion, tales temperaturas se encuentran habitualmente en el intervalo de 150 °C a 230 °C para lmeas de carrocena bruta, preferentemente de 160 °C a 185 °C, con un tiempo de permanencia de 10 a 90 minutos, preferentemente de 15 a 30 minutos. Para la lmea de pintura, las temperaturas se encuentran en 120 °C a 175 °C, preferentemente de 130 °C a 160 °C con un tiempo de permanencia de 5 a 60 minutos, preferentemente de 10 a 30 minutos.

El tipo de fuente de calor no desempena ningun papel, de modo que el aporte de calor puede tener lugar por ejemplo mediante un ventilador de aire caliente, mediante irradiacion con microondas o radiacion infrarroja, mediante

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

induccion magnetica o tambien mediante abrazaderas calefactoras. En el sector de la construccion de velmculos as^ como en campos de tecnolog^a con procesos de produccion relacionados es especialmente ventajoso cuando el curado de las preparaciones de acuerdo con la invencion tiene lugar durante el paso del velmculos a traves del horno para el curado de la pintura de immersion catodica o para el secado en estufa de los recubrimientos de pintura, de modo que puede prescindirse de una etapa de calentamiento separada.

Un tercer objeto es el uso de las preparaciones de acuerdo con la invencion como adhesivo, sellante o masa de recubrimiento de uno o dos componentes, de amortiguacion acustica.

Las preparaciones de acuerdo con la invencion se usan con frecuencia para el relleno interior de construcciones de chapas de metal, en las que se pega una chapa de apoyo a prueba de torsion contra un revestimiento exterior de pared delgada. Debido al comportamiento elastico bajo carga estatica en estado fno, las preparaciones de acuerdo con la invencion presentan la ventaja de una union sin perfilado.

Con respecto a los detalles adicionales del objeto de la presente invencion es valido mutatis mutandis lo ya dicho con respecto a los objetos anteriores.

Un cuarto objeto de la presente invencion es un procedimiento para la conexion de piezas de metal y/o sellado de juntas entre piezas de metal, en el que

- se aplica una preparacion de acuerdo con la invencion sobre al menos una superficie de al menos una de las piezas,

- se unen las piezas que van a conectarse,

- y se calientan las piezas unidas, dado el caso con fijacion mecanica, para curar la preparacion.

Con respecto a los detalles adicionales de este objeto de la presente invencion es valido mutatis mutandis lo ya dicho con respecto a los objetos anteriores.

Un quinto objeto de la presente invencion es un procedimiento para recubrir elementos constructivos mediante pulverizacion de una preparacion de acuerdo con la invencion sobre la superficie de la pieza y calentamiento de la pieza recubierta para curar la preparacion.

Asimismo de acuerdo con la invencion esta abarcado un procedimiento para la amortiguacion acustica de elementos constructivos, en el que al menos una superficie del elemento constructivo se recubre con una preparacion de acuerdo con la invencion, y el elemento constructivo recubierto se calienta para curar la preparacion.

Se prefiere de acuerdo con la invencion cuando el recubrimiento del elemento constructivo tiene lugar mediante rociado de la preparacion de acuerdo con la invencion.

Mediante la aplicacion de la preparacion de acuerdo con la invencion se mejoran las propiedades acusticas del elemento constructivo.

En el contexto de este objeto de la presente invencion ha resultado especialmente ventajoso cuando el rociado de la preparacion de acuerdo con la invencion sobre el sustrato tiene lugar por medio de un procedimiento de inyeccion sin aire, asistido con aire, de mezcla de aire, procedimiento de corriente plana o procedimiento de remolino.

Ejemplos de realizacion

Todos los datos de cantidades se entienden, siempre que no se senale lo contrario, en porcentaje en peso.

1 Adhesivos de accion acustica

1.1 Formulaciones

Se produjeron las siguientes preparaciones:

Ejemplo 1

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,29

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 11,00

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido siKcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 2

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,49

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,88

Azufre, en forma de polvo: 10,00

Kuraray® LIR 30: 3,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,0

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 24,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 1,37

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 3

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 11,49

Carbonato de calcio, (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 12,00

Polyvest MA 75® con grupos carboxilo activos, Mn 1700 g/mol: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 33,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Vidrio de aluminio-borosilicato: 0,80

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 4

Oxido de calcio: 2,00

Tocoferol: 0,50

Carbonato de calcio: 20,79

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 9,00

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 1,20

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de neutralizacion: 0,01

Ejemplo 5

Oxido de calcio: 2,00

Tocoferol: 0,50

Carbonato de calcio: 14,19

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 10,00

Kuraray® LIR 30: 5,00

Polyvest MA 75®: 2,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 26,30

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 1,50

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de neutralizacion: 0,01

Ejemplo 6 (comparacion)

Oxido de calcio: 2,0

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,5

Carbonato de calcio: 12,0

Carbonato de calcio, (recubierto con estearato): 14,6

Azufre, en forma de polvo: 12,0

Grafito: 15,0

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 6,0

Aceite de linaza: 35,0

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,8

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,9

Acido silfcico hidrofilo: 1,14

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 7

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,29

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 11,00

Nisso® PB B-2000: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 8

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,24

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,00

Azufre, en forma de polvo: 11,00

Nisso® PB B-1000: 5,00

Polyvest MA 75®: 2,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 21,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 1,50

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 9

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 17,24

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,00

Azufre, en forma de polvo: 13,00

Polyvest® 110: 5,00

Polyvest MA 75®: 2,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 21,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido si^cico hidrofilo: 1,50

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 10

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 15,24

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,00

Azufre, en forma de polvo: 13,00

Polyvest® 130: 5,00

Poly BD R 45 HT®: 4,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de linaza: 21,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 1,50

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 11

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 22,69

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 14,20

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Expancel® 920 DE 80 d30: 0,40

Aceite de linaza: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 12

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 18,89

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 14,20

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 4,00

Expancel® 920 DE 80 d30: 0,20

5

10

15

20

25

Aceite de linaza: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 13

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,29

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 11,00

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbuias de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de canamo: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

Ejemplo 14

Oxido de calcio: 2,00

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio: 19,29

Carbonato de calcio (recubierto con estearato): 14,75

Azufre, en forma de polvo: 11,00

Lithene® ALS: 4,00

Polyvest MA 75®: 1,00

Grafito: 15,00

Scotchlite® burbujas de vidrio tipo VS 5500: 7,00

Aceite de dgado de bacalao: 23,00

Dibencilditiocarbamato de zinc: 0,80

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 0,90

Acido silfcico hidrofilo: 0,70

Expancel® 091 DU 140: 0,05

Aditivo de olor: 0,01

1.2 Instrucciones de produccion

Para la produccion de las preparaciones se dispusieron las resinas en cada caso en un mecanismo mezclador planetario no calentado y se homogeneizo durante al menos 20 min a un vado inferior a 100 mbar con una velocidad de mezclado de 100 rpm. A continuacion se anadieron por etapas los materiales de relleno y las mezclas resultantes se mezclaron en cada caso a como maximo 50 rpm hasta que existian masas homogeneas. Despues se homogeneizaron las mezclas durante 20 min mas a un vado inferior a 100 mbar con una velocidad de mezclado de 100 rpm. A continuacion se anadieron las materias primas restantes a las formulaciones y se mezclaron a como maximo 50 rpm hasta que existian masas homogeneas. Por ultimo se homogeneizaron las mezclas durante 10 min mas a un vado inferior a 100 mbar con una velocidad de mezclado de 100 rpm y se cargaron en cartuchos. Durante todos los procesos de mezclado y homogeneizacion se presto atencion a que la preparacion mediante el calor de mezcla que aparece no se calentara por encima de 60 °C.

1.3 Lista de los productos comerciales empleados:

Expancel® 091 DU 140

Expancel® 920 DE 80 d30

Kuraray® LIR 30 Lithene® ALS

microesferas huecas expansibles de copolfmero de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, tamano de partfcula aproximadamente 35-45 pm; empresa Akzo Nobel;

microesferas huecas expandidas de copolfmero de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, que contienen isopentano; empresa Akzo Nobel; poliisopreno lfquido, Mn aproximadamente 29000 g/mol, empresa Nippon Soda; polibutadieno lfquido, Mn aproximadamente 1000 g/mol aproximadamente 10 - 20 % en peso de porcentaje de cis-1,4, empresa Synthomer;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Nisso® PB B-1000

Nisso® PB B-2000

Poly BD R 45 HAT®

Polyvest® 110

Polyvest® 130

Polyvest® MA 75 Scotchlite® burbujas

1.2- polibutadieno lfquido, Mn aproximadamente 1000 g/mol, aproximadamente 85 % en peso de porcentaje de 1,2-vinilo, empresa Nippon Soda;

1.2- polibutadieno Kquido, Mn aproximadamente 2000 g/mol, aproximadamente 90 % en peso de porcentaje de 1,2-vinilo, empresa Nippon Soda;

1.3- polibutadieno terminado en hidroxilo; Mn aproximadamente 2800 g/mol, empresa Sartomer/Cray Valley;

1.3- polibutadieno lfquido, oligomerico; Mn aproximadamente 2600 g/mol;

aproximadamente 75 % en peso de porcentaje de cis-1,4, empresa Evonik;

1.3- polibutadieno lfquido, oligomerico; Mn aproximadamente 4600 g/mol;

aproximadamente 75 % en peso de porcentaje de cis-1,4, empresa Evonik; polibutadieno con grupos carboxilo activos, Mn 1700 g/mol: empresa Evonik,

de vidrio tipo VS 5500 esferas huecas de vidrio de vidrio de cal sosa-borosilicato, empresa 3M;

1.4 Resultados de medicion:

1.4.1 Determinacion de la dureza Shore A

Para la determinacion de la dureza Shore A se curaron las formulaciones de ejemplo en cada caso durante 20 minutos a 160 °C. Entonces se tomaron muestras con un grosor de material de 5 mm y se determino a temperatura ambiente la dureza Shore A. Los valores de medicion estan recogidos en la Tabla 1.

1.4.2 Determinacion de la resistencia a la traccion y al cizallamiento

Las preparaciones de acuerdo con la invencion se aplicaron sobre chapas de acero (sustrato KTL-recubrimiento; grosor de la probeta: 0,8 mm; anchura 25 mm). Las chapas de KTL tratadas con las preparaciones de acuerdo con la invencion se pusieron en contacto entre sf de modo que resulto una zona de solapamiento de 20 mm. Las probetas se comprimieron hasta el grosor de hendidura de pegado, (usandose como separador bolas de acero con un diametro de 2000 pm) se fijaron con abrazaderas y a continuacion se curaron durante 20 min a 160 °C. La medicion tuvo lugar al dfa siguiente a 25 °C y una velocidad de traccion y cizallamiento de 25 mm/min. En todos los casos se observo para las preparaciones de acuerdo con la invencion un comportamiento de rotura cohesivo de mas del 75 %. Los valores de medicion estan recogidos en la Tabla 1.

1.4.3 Determinacion del factor de perdida y del maximo de perdida

Tiras de acero para resortes de 1 mm de grosor de dimensiones 240 mm x 10 mm se recubrieron sobre una seccion de 200 mm de longitud con una capa de los productos de los Ejemplos 1 - 14, a continuacion se curaron los recubrimientos durante 20 minutos a 160 °C de temperatura de objeto. La determinacion del valor de amortiguacion tuvo lugar despues del enfriamiento por medio de ensayo de vibracion en flexion de la norma DIN 53440, parte 3 a 200 Hz en el intervalo de temperatura de -25 °C a +80 °C. Esta indicada en cada caso la anchura del intervalo de temperatura dentro del que el factor de perdida presenta un valor superior a 0,1. El maximo de perdida indica a que temperatura el factor de perdida adopta el valor maximo. Los valores de medicion estan recogidos en la Tabla 1.

Tabla 1:

: Dureza Shore [Divisiones de escala] Resistencia a la traccion y al cizallamiento [MPa] Factor de perdida [K] Maximo de perdida [°C]

Ejemplo 1: 70,2 0,87 30,1 20

Ejemplo 2: 82,3 1,17 26,5 10

Ejemplo 3: 71,4 1,02 27,4 0

Ejemplo 4: 72,5 0,91 29,3 20

Ejemplo 5: 83,7 1,12 26,9 10

Ejemplo 6 (comparacion): 70,5 0,89 26,5 -10

Ejemplo 7: 92,6 2,19 31,3 20

Ejemplo 8: 82,8 1,18 30,4 20

Ejemplo 9: 77,5 0,94 28,0 10

Ejemplo 10: 75,8 0,88 29,1 10

Ejemplo 11: 72,3 0,81 31,2 20

Ejemplo 12: 73,1 0,79 29,8 20

Ejemplo 13: 89,2 2,11 32,2 10

Ejemplo 14: 91,2 2,05 31,7 10

5

10

15

20

25

2 Adhesivos de relleno interior

2.1 Formulaciones

Se produjeron las siguientes preparaciones:

Ejemplo U1

Caucho solido de polibutadieno con como mmimo el 96 % en peso de porcentaje de 1,4-cis; Mn aproximadamente de 500.000 a 1.000.000 g/mol: 6,00

Negro de humo: 0,50

Oxido de calcio, molido: 3,00

Oxido de zinc: 2,00

Carbonato de calcio: 30,65

Hidrosilicato de magnesio: 10,00

Dioxima de p-benzoquinona: 1,00

Carbonato de calcio, tratado en superficie con acidos grasos: 13,20

2,2-Ditiobis(benzotiazol): 4,00

Polyvest® MA 75: 7,00

Aceite de linaza: 15,00

Zinc-2-mercaptobenzotiazol: 1,00

Aceite de colza: 4,00

Azufre, en forma de polvo: 2,50

Expancel® 091 DU 140: 0,15

Ejemplo U2

Caucho solido de polibutadieno con al menos el 96 % en peso de porcentaje de 1,4-cis; Mn aproximadamente de 500.000 a 1.000.000 g/mol: 4,50

Negro de humo: 0,50

Oxido de calcio, molido: 2,50

Oxido de zinc: 4,00

Carbonato de calcio: 8,895

2,2 metilen-bis-(4 metil-6-terc-butilfenol): 0,50

Carbonato de calcio (precipitado); tratado en superficie con acidos grasos: 31,00

2,2-Ditiobis(benzotiazol): 1,00

Sal de zinc de acido bencenosulfmico: 0,005

Amida de acido azodicarboxflico: 0,05

Aceite mineral parafmico: 9,00

Aceite de colza: 15,00

Aceite de linaza: 10,00

Polyvest® MA 75: 4,90

1,2-Polibutadieno, Aducto de anhfdrido de acido maleico; Mn 1600 g/mol: 1,95

Expancel® 091 DU 140: 0,20

Azufre, en forma de polvo: 6,00

La preparacion se produjo de manera correspondiente a las instrucciones de produccion bajo el punto 1.2; los productos comerciales empleados tienen los significados indicados bajo el punto 1.3.

2.2 Resultados de medicion:

2.2.1 Determinacion de la dureza Shore A

Para la determinacion de la dureza Shore A se curaron las formulaciones de ejemplo U1 y U2 durante 20 minutos a 160 °C. Entonces se tomaron muestras con un grosor de material de 5 mm y se determino a temperature ambiente la dureza Shore A. Los valores de medicion estan recogidos en la Tabla 2.

2.2.2 Determinacion de la resistencia a la traccion y al cizallamiento

Las preparaciones de acuerdo con la invencion se aplicaron sobre chapas de acero (calidad 14 O 5; grosor de la probeta: 0,8 mm; anchura 25 mm) tratadas con aceite protector anticorrosion (Anticorit® RP 4107S; empresa Fuchs). Las chapas tratadas con las preparaciones de acuerdo con la invencion se pusieron en contacto entre sf de modo que resulto una zona de solapamiento de 20 mm. Las probetas se comprimieron hasta el grosor de hendidura de pegado, (usandose como separador bolas de acero con un diametro de 2000 pm) se fijaron con abrazaderas y a continuacion se curaron durante 20 min a 160 °C. La medicion tuvo lugar al dfa siguiente a 25 °C y una velocidad de traccion y cizallamiento de 25 mm/min. En todos los casos se observo para las preparaciones de acuerdo con la

invencion un comportamiento de rotura cohesivo de mas del 75 %. Los valores de medicion estan recogidos en la Tabla 2.

Tabla 2:

: Dureza Shore A [Divisiones de escalal Resistencia a la traccion [MPal

Ejemplo U1: 64,0 1,79

Ejemplo U2: 45,3 1,23

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

REIVINDICACIONES

1. Preparacion de curado en caliente, que contiene

(a) una fraccion de triglicerido, cuya distribucion de acido graso presenta un porcentaje de al menos el 5 % en peso, en particular de al menos el 60 % en peso, de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3 y/o de uno o varios acido(s) graso(s) Q-6,

(b) al menos un agente de vulcanizacion seleccionado del grupo que consiste en (b1) azufre,

(b2) agentes de vulcanizacion peroxfdicos,

(b3) quinonas y/o dioximas de quinona y/o (b4) dinitrosobencenos,

(c) al menos un material de relleno inorganico y

(d) al menos un polfmero sintetico, que presenta al menos un doble enlace C=C y/o al menos un triple enlace CSC,

presentando la fraccion de triglicerido una distribucion de acido graso con un porcentaje de al menos el 15 % en peso de uno o varios acido(s) graso(s) Q-3 y estando contenida la fraccion de triglicerido (a) en la preparacion de curado en caliente en una cantidad del 10 al 50 % en peso con respecto a la preparacion total.
2. Preparacion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la fraccion de triglicerido (a) en la preparacion de curado en caliente esta contenida en una cantidad del 10 al 40 % en peso con respecto a la preparacion total.
3. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por que como acido graso Q-3 esta contenido acido a-linolenico.
4. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que la fraccion de triglicerido contiene aceite de linaza.
5. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que como material de relleno inorganico contiene carbonato de calcio.
6. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que ademas del agente de vulcanizacion contiene al menos un acelerador de curado organico y/o al menos un oxido de metal.
7. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que como material de relleno inorganico contiene al menos un aditivo de reologfa, preferentemente seleccionado de dioxido de silicio y/o negro de humo.
8. Preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por que contiene ademas al menos un antioxidante, en particular un antioxidante natural.
9. Uso de la preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 8 como adhesivo, sellante o masa de recubrimiento de uno o dos componentes, de amortiguacion acustica.
10. Procedimiento para la conexion de piezas de metal y/o sellado de juntas entre piezas de metal, caracterizado por que

- se aplica una preparacion segun una de las reivindicaciones 1 a 8 sobre al menos una superficie de al menos una de las piezas,

- se unen las piezas que van a conectarse,

- y se calientan las piezas unidas, dado el caso con fijacion mecanica, para curar la preparacion.
11. Procedimiento para recubrir elementos constructivos mediante pulverizacion de una preparacion de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8 sobre la superficie de la pieza y calentamiento de la pieza recubierta para el curado de la preparacion.
12. Procedimiento para recubrir elementos constructivos segun la reivindicacion 11, caracterizado por que la preparacion se rocfa sobre el sustrato en procedimiento de inyeccion sin aire, asistido con aire, de mezcla de aire, procedimiento de corriente plana o procedimiento de remolino.