ES2673862T3 - Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado - Google Patents

Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado Download PDF

Info

Publication number
ES2673862T3
ES2673862T3 ES13851714.9T ES13851714T ES2673862T3 ES 2673862 T3 ES2673862 T3 ES 2673862T3 ES 13851714 T ES13851714 T ES 13851714T ES 2673862 T3 ES2673862 T3 ES 2673862T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
composition
carbon material
valve
lead
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13851714.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Satoru YAEGASHI
Harald Niepraschk
Olaf Sielemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Exide Technologies GmbH
Original Assignee
Exide Technologies GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exide Technologies GmbH filed Critical Exide Technologies GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2673862T3 publication Critical patent/ES2673862T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/06—Lead-acid accumulators
    • H01M10/12—Construction or manufacture
    • H01M10/121—Valve regulated lead acid batteries [VRLA]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Abstract

Una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: un material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 μm; en la que la cantidad de material de carbono varía del 0,1 % en peso al 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; en la que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado
Campo de la invención
Una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula rellena con un electrolito gelificado para aplicaciones de ciclo profundo.
Antecedentes
La batería de plomo-ácido regulada por válvula se ha desarrollado como una batería avanzada de plomo-ácido. Una batería de plomo-ácido regulada por válvula rellena de electrolito gelificado, la denominada batería de gel, se usa a menudo para aplicaciones industriales en operaciones de descarga profunda y ciclo de carga profunda ya que su electrolito gelificado inmovilizado reduce la estratificación de ácido y finalmente prolonga la vida útil de la batería. Como otro tipo de batería de plomo-ácido regulada por válvula, el uso de separadores de estera de vidrio absorbente, llamada batería AGM, se usa a menudo para aplicaciones de automoción.
Convencionalmente, se ha añadido una pequeña cantidad de negro de humo al material activo del electrodo negativo de la batería de plomo-ácido. En general, se añade aproximadamente 0,2 % en peso de negro de humo en la pasta negativa independientemente de si la batería está regulada por válvula o es del tipo inundado convencional. Se cree que esta cantidad es suficiente para mejorar el proceso de formación.
Recientemente, se ha investigado la alta carga de materiales de carbono conductivos, como el negro de humo, el grafito, para intentar mejorar el rendimiento de la batería de plomo-ácido regulada por válvula, especialmente con un diseño de separador de estera de vidrio absorbente.
La patente US-5.547.783 divulga la adición de 0,5 a 7,5 % en peso de aditivos conductores tales como negro de humo, negro de acetileno, polianilina, polvo de estaño, polvo de compuesto de estaño, etc. a un material activo negativo de una batería de plomo-ácido regulada por válvula con separador de estera de vidrio absorbente, donde la capacidad teórica de material activo negativo en la batería es menor que la del material activo positivo. Esta variación condujo a una vida prolongada del ciclo de la batería.
El documento US 2009/0325068 divulga que la concentración de hasta 6 % de grafito o mezclas de negro de humo y grafito minimizó la acumulación de sulfato de plomo en la superficie de la placa negativa durante el estado de carga parcial a alta velocidad de la operación de carga de la batería y el rendimiento mejorado de la batería.
Existen varios inconvenientes con respecto al uso de aditivos de carbono conductivos en la batería de plomo-ácido. En su mayoría, se han descrito mejoras en el rendimiento de la batería en el estado de carga parcial de la operación de carga de la batería VRLA con separador de estera de vidrio absorbente.
En el caso de la batería VRLA rellena de electrolito gelificado, especialmente, en una operación de ciclo de carga y descarga profunda, no hay publicadas muchas investigaciones. Añadir una mayor cantidad de material de baja densidad como negro de humo o grafito a la pasta negativa generalmente requiere añadir más agua para obtener una procesabilidad adecuada, pero esto a su vez da lugar a ciertas desventajas, tales como una densidad de pasta reducida y una adhesión de la masa activa muy deficiente.
La patente japonesa número 4364460 B enseña que la combinación de 1 a 5 % en peso de un material de carbono que tiene un área superficial específica alta y de 1 a 5 % en peso de un material de carbono conductor en una masa activa negativa de batería de plomo-ácido regulada por válvula con separador de estera de vidrio absorbente brindaba la ventaja del rendimiento de descarga a alta velocidad en estado parcial de carga de la operación de carga de la batería.
El documento US 2010/0015531 divulga la adición de 1 a 2 % en peso de un material de carbono que tiene un área superficial específica alta, por ejemplo, que tiene un volumen de meso-poro de más de aproximadamente 0,1 cm3/g. La batería resultante mantiene el rendimiento de la batería del automóvil a pesar de contener menos plomo.
Otros documentos que divulgan composiciones de electrodos negativos para baterías VRLA que comprenden un material carbonoso son WO 2011/056537 A2, JP 2007 273367 A, JP 2006 196191 A, JP 2001 332264 A, US 2012/251876 A1, US 2012/171564 A1, US 2011/159375 A1 o US 2007/104981 A1.
El documento US 2012/211703 A1 divulga una pasta para electrodo negativo de una batería VRLA, comprendiendo la pasta negro de humo con una superficie BET de 100-2100 m2/g, y en la que la carga de negro de humo está comprendida entre el 0,2 y el 10 % en peso.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Se han descrito varios inconvenientes con respecto al uso del material de carbono que tiene un área superficial específica alta para el material activo negativo de la batería de plomo-ácido, particularmente una batería de plomo- ácido regulada por válvula con un separador de estera de vidrio absorbente o aplicación automotriz. En el caso de una batería de plomo-ácido regulada por válvula con un electrolito gelificado, especialmente en una operación de descarga profunda y ciclo de carga, se describen menos inconvenientes.
Sin embargo, sigue siendo un desafío técnico mejorar el rendimiento del ciclo profundo de las baterías de plomo- ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado mientras se mantiene el rendimiento de la descarga. Los inventores han tratado de superar este desafío técnico mediante las composiciones divulgadas en la presente memoria.
Sumario
En la presente memoria se divulga una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: un material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm; en la que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; en el que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua. También se divulga en la presente memoria una batería de plomo- ácido regulada por válvula, que comprende: una placa positiva, una placa negativa, un separador y un electrolito dispuesto en un recipiente que comprende una válvula, en el que la placa negativa comprende un sustrato que comprende plomo o una aleación de plomo y un material activo negativo constituido por una composición que comprende un material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm; en el que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición.
Descripción detallada
Definiciones
Como se usa en la presente memoria, “una” entidad se refiere a una o más de esa entidad; por ejemplo, la expresión “una placa positiva” se refiere a una o más placas positivas, o alternativa, al menos una placa positiva para reflejar la pluralidad comúnmente asociada con “uno” o “una”. Como tal, los términos “un” (o “una”), “uno o más” y “al menos uno” se pueden usar indistintamente en la presente memoria.
Los términos “opcional” u “opcionalmente” tal como se usan en la presente memoria significan que un evento o circunstancia posteriormente descrito puede ocurrir pero no es necesario, y que la descripción incluye casos donde ocurre el evento o circunstancia y casos en los que no.
Los valores numéricos asociados con los parámetros divulgados y reivindicados, como, área superficial BET, valor D90, % en peso, etc. se entiende que corresponden a valores sujetos a medición y/u observación, lo que significa que los asociados con dichos valores numéricos son errores experimentales estándar. Como tal, cualquier valor numérico que aparezca como un término de reivindicación no debe interpretarse como que significa que dicho valor carece de error experimental estándar. El término “aproximadamente”, tal como se usa en la presente memoria, pretende expresar el error estándar para una medición dada y/u observable y debe interpretarse en su significado simple y habitual de “aproximadamente”.
El área superficial BET se mide mediante un método de adsorción de nitrógeno a baja temperatura, basado en el método original de Brunauer et al. J. Am. Chem. Soc. (1938) 60(2): 309-319 y ha sido adoptado por ASTM como el método estándar D 6556.
La expresión “valor D9o” describe el diámetro donde el noventa por ciento de una distribución de partículas tiene un tamaño de partícula más pequeño y el diez por ciento tiene un tamaño de partícula más grande. El valor D90 se puede medir mediante microscopía electrónica, usando tales técnicas conocidas en la técnica, tales como las descritas en ASTM B 822, ISO 13320: 2009, ASTM D3849 - 07 (2011), etc.
La expresión “carbón activado”, como se usa en la presente memoria, se refiere a un material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm que incluye varias combinaciones y subcombinaciones del área superficial BET y un valor D90 como se observa en los aspectos tercero a séptimo de las realizaciones primera y segunda.
La expresión “óxido de plomo”, como se usa en la presente memoria, se refiere a un material molido compuesto de plomo y óxido de plomo.
La expresión “óxido de plomo sulfatado”, como se usa en la presente memoria, se refiere a una composición que comprende óxido de plomo y sulfatos de plomo.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Realizaciones
Una primera realización se refiere a una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: un material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 mr/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 gm; en el que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; en el que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.
En un primer aspecto de la primera realización, el material de carbono comprende además una fibra de carbono.
Ejemplos de materiales de carbono comercialmente disponibles que tienen un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tienen un valor D90 mayor de 5 gm, incluyen, pero no se limitan a, un carbón activado (por ejemplo, NORIT PAC BC, NORIT DLC SUPeR 30, NoRiT DLC SUPRA 50, disponible de Norit), un carbono amorfo, un negro de humo, un grafito (por ejemplo, HSAG 300 o HSAG 400, disponible de Timcal AG,), una fibra de carbono (por ejemplo, KYNOL ACF-1603-25, disponible de Kynol).
En un segundo aspecto de la primera realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 1500 m2/g.
En un tercer aspecto de la primera realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 200 m2/g a 1500 m2/g.
En un cuarto aspecto de la primera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 gm a 2000 gm.
En un quinto aspecto de la primera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 gm a 100 gm.
En un sexto aspecto de la primera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 gm a 50 gm.
En un séptimo aspecto de la primera realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,2 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un octavo aspecto de la primera realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,2 % en peso a 1,0 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un noveno aspecto de la primera realización, la composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula comprende además:
un óxido de plomo sulfatado (en una cantidad que varía de 80 % en peso a 90 % en peso, de 82 % en peso a 88 % en peso, o de 84 % en peso a 86 % en peso, basado en el peso total de la composición); un sulfato de bario (BaSO4, en una cantidad que varía de 0,2 % en peso a 0,6 % en peso o de 0,3 % en peso a 0,5 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una fibra (en una cantidad que varía de 0,06 % en peso a 1,1 % en peso, de 0,07 % en peso a 1,0 % en peso, o de 0,08 % en peso a 0,09 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una oxilignina (en una cantidad que varía de 0,1 a 0,3 % en peso, basado en el peso total de la composición); y agua (en una cantidad que varía de 12 % en peso y 16 % en peso, basado en el peso total de la composición).
Un óxido de plomo sulfatado comprende de 20 % en peso a 40 % en peso de plomo, basado en el peso total del óxido de plomo, y de 60 % en peso a 80 % en peso de óxido de plomo, basado en el peso total del plomo y el óxido de plomo. Se puede obtener un óxido de plomo sulfatado poniendo en contacto el óxido de plomo con ácido sulfúrico. El contacto puede realizarse mediante técnicas convencionales, tales como, por ejemplo, vertido, pintura, pulverización, etc.
Una oxilignina, conocida químicamente como lignosulfonato de sodio, está comercializada, por ejemplo, como Vanisperse A.
Los ejemplos de fibras adecuadas incluyen, pero no se limitan a, una fibra de vidrio; una fibra de carbono, tal como una fibra de carbono basada en brea; una fibra de plástico sintético, que incluye, pero no se limita a, una fibra acrílica y una fibra de poliéster (por ejemplo, fibras cortadas de poliéster disponibles en Woongjin Chemical Co., Ltd.); una fibra cerámica conductora, o combinaciones de las mismas.
Un proceso adecuado para preparar una composición para su uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula se describe en el documento US 2012/171564.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Una segunda realización se refiere a una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: un material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm; en el que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; y en el que la batería de ácido de plomo regulada por válvula muestra una mejora en una prueba de ciclo profundo que varía de 150 % a 400 % en comparación con una batería de plomo-ácido regulada por válvula que no contiene el material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de aproximadamente 5 pm; y en el que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.
En un primer aspecto de la segunda realización, el material de carbono comprende además una fibra de carbono.
En un segundo aspecto de la segunda realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 1500 m2/g.
En un tercer aspecto de la segunda realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 200 m2/g a 1500 m2/g.
En un cuarto aspecto de la segunda realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 2000 pm.
En un quinto aspecto de la segunda realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 100 pm.
En un sexto aspecto de la segunda realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 50 pm.
En un séptimo aspecto de la segunda realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,2 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un octavo aspecto de la segunda realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,2 % en peso a 1,0 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un noveno aspecto de la segunda realización, la composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula comprende adicionalmente:
un óxido de plomo sulfatado (en una cantidad que varía de 80 % en peso a 90 % en peso, de 82 % en peso a 88 % en peso, o de 84 % en peso a 86 % en peso, basado en el peso total de la composición); un sulfato de bario (BaSO4, en una cantidad que varía de 0,2 % en peso a 0,6 % en peso o de 0,3 % en peso a 0,5 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una fibra (en una cantidad que varía de 0,06 % en peso a 1,1 % en peso, de 0,07 % en peso a 1,0 % en peso, o de 0,08 % en peso a 0,09 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una oxilignina (en una cantidad que varía de 0,1 a 0,3 % en peso, basado en el peso total de la composición); y agua (en una cantidad que varía de 12 % en peso y 16 % en peso, basado en el peso total de la composición).
En un décimo aspecto de la segunda realización, la batería de plomo-ácido regulada por válvula presenta una mejora en una prueba de ciclo profundo que varía de 150 % a 400 % en comparación con una batería de plomo- ácido regulada por válvula que no comprende el material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm.
Una tercera realización se refiere a una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: una placa positiva, una placa negativa, un separador y un electrolito dispuesto en un recipiente que comprende una válvula, en el que la placa negativa comprende un sustrato que comprende plomo o una aleación de plomo y un material activo negativo constituido por una composición que comprende un material de carbono que tiene un área superficial BET de aproximadamente 150 m2/g a aproximadamente 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de aproximadamente 5 pm; y en el que la cantidad de material de carbono varía de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; en el que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.
En un primer aspecto de la tercera realización, el material de carbono comprende además una fibra de carbono.
En un segundo aspecto de la tercera realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 1500 m2/g.
En un tercer aspecto de la tercera realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 200 m2/g a 1500 m2/g.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En un cuarto aspecto de la tercera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 2000 pm.
En un quinto aspecto de la tercera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 100 pm.
En un sexto aspecto de la tercera realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 50 pm.
En un séptimo aspecto de la tercera realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,2 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un octavo aspecto de la tercera realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,2 % en peso a 1,0 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un noveno aspecto de la tercera realización, la composición comprende además:
un óxido de plomo sulfatado (en una cantidad que varía de 80 % en peso a 90 % en peso, de 82 % en peso a 88 % en peso, o de 84 % en peso a 86 % en peso, basado en el peso total de la composición); un sulfato de bario (BaSO4, en una cantidad que varía de 0,2 % en peso a 0,6 % en peso o de 0,3 % en peso a 0,5 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una fibra (en una cantidad que varía de 0,06 % en peso a 1,1 % en peso, de 0,07 % en peso a 1,0 % en peso, o de 0,08 % en peso a 0,09 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una oxilignina (en una cantidad que varía de 0,1 a 0,3 % en peso, basado en el peso total de la composición); y agua (en una cantidad que varía de 12 % en peso y 16 % en peso, basado en el peso total de la composición).
En un décimo aspecto de la tercera realización, la válvula es una válvula de sobrepresión.
Las típicas baterías de plomo-ácido reguladas por válvula se describen en el documento US 2012/171564.
Una cuarta realización se refiere a una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende: una placa positiva, una placa negativa, un separador y un electrolito dispuesto en un recipiente que comprende una válvula, en el que la placa negativa comprende un sustrato que comprende plomo o una aleación de plomo y un material activo negativo constituido por una composición que comprende un material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D9o mayor de aproximadamente 5 pm; en el que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición; y en el que la batería de plomo-ácido regulada por válvula muestra una mejora en una prueba de ciclo profundo que varía de 150 % a 400 % en comparación con una batería de plomo-ácido regulada por válvula que no comprende el material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de aproximadamente 5 pm; en el que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.
En un primer aspecto de la cuarta realización, el material de carbono comprende además una fibra de carbono.
En un segundo aspecto de la cuarta realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 1500 m2/g.
En un tercer aspecto de la cuarta realización, el material de carbono tiene un área superficial BET que varía de 200 m2/g a 1500 m2/g.
En un cuarto aspecto de la cuarta realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 2000 pm.
En un quinto aspecto de la cuarta realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 100 pm.
En un sexto aspecto de la cuarta realización, el material de carbono tiene un valor D90 que varía de 5 pm a 50 pm.
En un séptimo aspecto de la cuarta realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,2 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un octavo aspecto de la cuarta realización, la cantidad de material de carbono varía de 0,2 % en peso a 1,0 % en peso basado en el peso total de la composición.
En un noveno aspecto de la cuarta realización, la composición comprende además:
un óxido de plomo sulfatado (en una cantidad que varía de 80 % en peso a 90 % en peso, de 82 % en peso a 88 % en peso, o de 84 % en peso a 86 % en peso, basado en el peso total de la composición);
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
un sulfato de bario (BaSÜ4, en una cantidad que varía de 0,2 % en peso a 0,6 % en peso o de 0,3 % en peso a 0,5 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una fibra (en una cantidad que varía de 0,06 % en peso a 1,1 % en peso, de 0,07 % en peso a 1,0 % en peso, o de 0,08 % en peso a 0,09 % en peso, basado en el peso total de la composición);
una oxilignina (en una cantidad que varía de 0,1 a 0,3 % en peso, basado en el peso total de la composición); y agua (en una cantidad que varía de 12 % en peso y 16 % en peso, basado en el peso total de la composición).
En un décimo aspecto de la cuarta realización, la válvula es una válvula de sobrepresión.
En un undécimo aspecto de la cuarta realización, la batería de plomo-ácido regulada por válvula presenta una mejora en una prueba de ciclo profundo que varía de 150 % y 400 % en comparación con una batería de plomo- ácido regulada por válvula que no contiene el material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de aproximadamente 5 pm.
Como se verá a partir de los ejemplos incluidos en la presente memoria, la composición de la primera realización es útil para una batería de plomo-ácido regulada por válvula para aplicaciones de ciclo profundo.
Ejemplos
Sin que sirvan de limitación a modo de ejemplo, los siguientes ejemplos sirven para facilitar una mejor comprensión de la divulgación.
Se realizó un estudio para comprender la influencia del área superficial BET y el tamaño de partícula de un determinado material de carbono en el electrodo negativo de una batería de plomo-ácido regulada por válvula rellena de electrolito gelificado (batería de gel) para aplicaciones de ciclo profundo.
Se preparó una composición añadiendo óxido de plomo sulfatado, sulfato de bario (BaSO4), fibras poliméricas, una oxilignina, agua destilada y un negro de humo, un carbón activado, un grafito de alta área superficial (“Grafito I”), un negro de humo de tipo horno (FT), un grafito expandido (“Grafito II”), o una combinación de los mismos, a un mezclador de pasta, como se describe en la presente memoria.
La siguiente tabla proporciona la composición de las composiciones consideradas en la presente memoria.
Cantidad de material (% en peso)
Material
Control A B C D E
Óxido de plomo sulfatado
86,12 85,09 86,64 84,74 80,46 85,31
BaSÜ4
0,43 0,43 0,43 0,42 0,40 0,43
Fibra polimérica
0,09 0,09 0,09 0,08 0,08 0,09
Oxilignina
0,18 0,18 0,18 0,18 0,17 0,18
Negro de humo
0,18 0,18 - - - -
Carbón activado
- 0,43 - - - -
Grafito I
- 0,18 1,02 - -
Negro de humo FT
- - - - 2,01 0,18
Grafito II
- - - - 0,97 -
Agua DI
13,00 13,61 12,48 13,56 15,91 13,82
Total
100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Densidad de la pasta (g/cc)
4,32 4,28 4,35 4,08 3,75 4,36
La composición, designada como “Control”, no contiene material de carbono que tenga un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm. En cambio, el control contiene un material de
carbono que tiene un área superficial BET de 20 m2/g y un tamaño de partícula primaria promedio de
aproximadamente 95 nm.
Las composiciones designadas como A, B y C comprenden un material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D9o mayor de 5 pm; en el que la cantidad de material de
carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición.
La composición A comprende aproximadamente 0,43 % en peso de un carbón activado que tiene un área superficial BET de aproximadamente 1200 m2/g y un valor D90 de aproximadamente 9 pm.
Las composiciones B y C comprenden aproximadamente 0,18 % en peso y aproximadamente 1,02 % en peso, respectivamente, de un grafito de alta área superficial elevada que tiene un área superficial BET de aproximadamente 280 m2/g y un valor D90 de aproximadamente 32 pm.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Las composiciones designadas como D y E son ejemplos comparativos.
La composición D contiene como material de carbono (i) un 2,01 % en peso de un negro de humo tipo horno que tiene un área superficial BET de aproximadamente 250 m2/g y un tamaño de partícula primaria promedio de 18 nm y (ii) aproximadamente 0,97 % en peso de un grafito expandido que tiene un área superficial BET de aproximadamente 30 m2/g y un valor de tamaño de partícula que varía de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 pm.
La composición E contiene como material de carbono aproximadamente 0,18 % en peso de un negro de humo de tipo horno que tiene un área superficial BET de aproximadamente 250 m2/g y un tamaño de partícula primaria promedio de 18 nm.
Todas las composiciones se procesaron en placas negativas. Las placas curadas se ensamblaron con placas contra positivas y separadores. Después de ensamblar las baterías no formadas, el proceso de formación fue iniciado y seguido por un proceso de llenado de electrolitos gelificados, finalmente se construyeron baterías de gel de capacidad nominal de 60 Ah (C20) para las siguientes pruebas de la batería.
Las pruebas de ciclo profundo se realizaron de la siguiente manera. Las baterías se descargaron con una corriente constante de 10 A (velocidad de 5 horas) desde el estado de carga completa hasta que el voltaje de la batería alcanzó 10,2 V y se cargó con un voltaje máximo de 14,4 V y una corriente máxima de 10 A durante 16 horas a temperatura ambiente. La prueba finalizó una vez que la capacidad de descarga de la batería se ha reducido a menos de 40,8 Ah, que es el 80 % de la capacidad nominal de C5.
Se realizaron pruebas de descarga antes de que comenzara la prueba de ciclo profundo de 5 horas para todas las baterías. Se realizaron al menos dos pruebas de descarga para cada batería. La capacidad de C5 en Ah se determinó mediante la descarga de la batería con una corriente especificada hasta que se alcanzó un voltaje de fin de descarga especificado. Esto se hizo repetidamente (ciclos) hasta que la capacidad de descarga alcanzó un límite especificado (80 % C5). En cada ejemplo, la prueba finalizó después de que la batería alcanzara la capacidad límite de C5 de 40,8 Ah. Se registró el número de ciclos C5 necesarios para alcanzar la capacidad límite de C5 de 40,8 Ah para cada batería.
La siguiente tabla representa los resultados de cada composición en la que se obtuvo el valor de “Ciclo profundo” (%) multiplicando la relación entre el número de ciclos c5 necesarios para alcanzar el límite C5 para una batería dada que contiene la composición designada para el número de ciclos C5 necesarios para alcanzar el límite C5 para una batería que contiene la composición de control por 100.
Composición de batería
Ciclo profundo (%)
A
178
B
384
C
288
D
64
E
100
Las baterías de gel que contienen una composición mejoraron el rendimiento de la vida útil del ciclo profundo en aproximadamente el 178 % con respecto a la batería de gel que contiene la composición de control.
Las baterías de gel que contienen las composiciones B y C mejoraron el rendimiento la vida útil del ciclo profundo en 384 % y 288 %, respectivamente.
Las baterías de gel que contienen la composición D no proporcionaron ninguna mejora en el rendimiento de la vida útil del ciclo profundo, sino que, por el contrario, tuvieron un impacto negativo en el rendimiento de descarga a alta velocidad.
Las baterías de gel que contienen la composición E no mostraron una mejora neta en el comportamiento de ciclo profundo.
Las composiciones A, B y C, cada una de las cuales comprende un material de carbono que tiene un área superficial BET que varía de 150 m2/g a 2000 m2/g y tienen un valor D90 mayor de 5 gm; en el que la cantidad de material de carbono varía de 0,1 % en peso a 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición mejoraron el rendimiento de la vida útil del ciclo profundo de una batería de gel.
Por el contrario, la composición D que contiene una mayor cantidad de negro de humo y grafito expandido no mostró ninguna mejora en el rendimiento del ciclo profundo y mostró un rendimiento de descarga insuficiente. Además, la composición E que contiene un material de carbono que tiene un área superficial BET de aproximadamente 250 m2/g no prolongó el comportamiento de ciclo profundo. Sobre la base de estos resultados, se cree que la adición de
un material de carbono que tenga una estructura aglomerada tal como negros de humo no prolongaría la vida útil del ciclo profundo de la batería de gel.
Los componentes individuales que se muestran en el esquema o designados por bloques en los Dibujos divulgados 5 en el documento US 2012/0171564 son todos bien conocidos en la técnica de las baterías, y su construcción y operación específicas no son críticas para la operación o el mejor modo para llevar a cabo la invención.

Claims (10)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una composición para uso en un material activo negativo en una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende:
    un material de carbono que tiene un área superficial BET de 150 m2/g a 2000 m2/g y tiene un valor D90 mayor de 5 pm;
    en la que la cantidad de material de carbono varía del 0,1 % en peso al 1,5 % en peso basado en el peso total de la composición;
    en la que el material de carbono comprende un carbón activado, un grafito o una combinación de los mismos; y que comprende un óxido de plomo sulfatado, un sulfato de bario, una fibra, una oxilignina y agua.
  2. 2. La composición de la reivindicación 1, en la que el área superficial BET varía de 150 m2/g a 1500 m2/g.
  3. 3. La composición de la reivindicación 1, en la que el área superficial BET varía de 200 m2/g a 1500 m2/g.
  4. 4. La composición de la reivindicación 1, en la que el valor D90 varía de 5 pm a 2000 pm.
  5. 5. La composición de la reivindicación 1, en la que el valor D90 varía de 5 pm a 100 pm.
  6. 6. La composición de la reivindicación 1, en la que el valor D90 varía de 5 pm a 50 pm.
  7. 7. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad de material de carbono varía del 0,1 % en peso al 1,2 % en peso basado en el peso total de la composición.
  8. 8. La composición de la reivindicación 1, en la que la cantidad de material de carbono varía del 0,2 % en peso al 1,0 % en peso basado en el peso total de la composición.
  9. 9. La composición de la reivindicación 1, en la que el material de carbono comprende además una fibra de carbono.
  10. 10. Una batería de plomo-ácido regulada por válvula, que comprende:
    una placa positiva, una placa negativa, un separador y un electrolito dispuesto en un recipiente que comprende una válvula,
    en donde la placa negativa comprende
    un sustrato que comprende plomo o una aleación de plomo y
    un material activo negativo compuesto por una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
ES13851714.9T 2012-10-31 2013-10-29 Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado Active ES2673862T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/664,726 US10014520B2 (en) 2012-10-31 2012-10-31 Composition that enhances deep cycle performance of valve-regulated lead-acid batteries filled with gel electrolyte
US201213664726 2012-10-31
PCT/US2013/067170 WO2014070693A1 (en) 2012-10-31 2013-10-29 A composition that enhances deep cycle performance of valve- regulated lead-acid batteries filled with gel electrolyte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2673862T3 true ES2673862T3 (es) 2018-06-26

Family

ID=50547524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13851714.9T Active ES2673862T3 (es) 2012-10-31 2013-10-29 Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10014520B2 (es)
EP (1) EP2915206B1 (es)
JP (1) JP6400016B2 (es)
CN (1) CN104769756B (es)
BR (1) BR112015009182B1 (es)
ES (1) ES2673862T3 (es)
PL (1) PL2915206T3 (es)
PT (1) PT2915206T (es)
WO (1) WO2014070693A1 (es)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8765297B2 (en) 2011-01-04 2014-07-01 Exide Technologies Advanced graphite additive for enhanced cycle-life of lead-acid batteries
US10014520B2 (en) 2012-10-31 2018-07-03 Exide Technologies Gmbh Composition that enhances deep cycle performance of valve-regulated lead-acid batteries filled with gel electrolyte
CN106463726A (zh) * 2014-06-10 2017-02-22 卡博特公司 包含碳添加剂的电极组合物
JP6900769B2 (ja) * 2017-04-28 2021-07-07 株式会社Ｇｓユアサ 鉛蓄電池
JP7099448B2 (ja) * 2017-04-28 2022-07-12 株式会社Ｇｓユアサ 鉛蓄電池
JP6569823B1 (ja) * 2017-10-16 2019-09-04 日立化成株式会社 鉛蓄電池、アイドリングストップ車及びマイクロハイブリッド車
CN119463278A (zh) 2018-05-07 2025-02-18 提卜斯研发有限公司 形成组合物的方法以及由其形成的组合物
WO2020040959A1 (en) * 2018-08-20 2020-02-27 Cabot Corporation Compositions containing conductive additives, related electrodes and related batteries
US12266783B2 (en) 2018-08-31 2025-04-01 Clarios Germany Gmbh & Co. Kg Negative mass for lead-acid battery electrodes and lead-acid battery including same

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4401730A (en) 1980-10-03 1983-08-30 Gnb Batteries Inc. Sealed deep cycle lead acid battery
US4537842A (en) 1983-06-15 1985-08-27 Sundberg Erik G Thin tubular positive electrodes for lead-acid batteries and method of making same
US5156935A (en) 1988-07-21 1992-10-20 Yuasa Battery Co., Ltd. Lead-acid battery
US5045170A (en) 1989-05-02 1991-09-03 Globe-Union, Inc. Electrodies containing a conductive metal oxide
DE69427248T2 (de) 1993-04-01 2001-09-13 Gnb Industrial Battery Co., Lombard Tablettanordnung von gasdichte Bleisäurezellen und Kraftfahrzeug mit Verwendung solcher Tablettanordnung von Zellen
JP3185508B2 (ja) 1993-12-29 2001-07-11 日本電池株式会社 密閉形鉛蓄電池
JPH09306497A (ja) 1996-05-20 1997-11-28 Japan Storage Battery Co Ltd 鉛蓄電池用負極板
FR2754394B1 (fr) 1996-10-03 1998-11-13 Accumulateurs Fixes Separateur pour accumulateur nickel-metal hydrurable
US5876873A (en) 1997-01-21 1999-03-02 Gnb Technologies, Inc. Sealed lead-acid cells and batteries having internal and external restraint for accommodating plate growth
US6423451B1 (en) 1997-05-07 2002-07-23 Gnb Technologies, Inc. Lead-acid cell and positive plate and alloy therefor
US6194100B1 (en) 1998-09-28 2001-02-27 Douglas Battery Manufacturing Co. Method for making valve-regulated lead acid battery with vacuum draw down
US6531248B1 (en) 1999-10-06 2003-03-11 Squannacook Technologies Llc Battery paste
US6265108B1 (en) 1999-12-02 2001-07-24 Subhas Chandra Chalasani Flooded valve regulated lead-acid battery having improved life
JP2001332264A (ja) 2000-05-25 2001-11-30 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 小形制御弁式鉛蓄電池
EP1248307A1 (en) 2001-04-03 2002-10-09 Hitachi, Ltd. Lead-acid battery
ES2537534T3 (es) * 2003-09-18 2015-06-09 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Dispositivos de almacenamiento de energía de alto rendimiento
KR100828275B1 (ko) 2003-10-21 2008-05-07 존슨 컨트롤스 테크놀러지 컴퍼니 배터리 페이스트 물질 및 방법
JP4975433B2 (ja) 2004-04-05 2012-07-11 株式会社クレハ 大電流入出力非水電解質二次電池用負極材料、その製造方法および負極材料を用いる電池
WO2006025377A1 (ja) 2004-08-30 2006-03-09 Mitsubishi Chemical Corporation 非水系二次電池用負極材料、非水系二次電池用負極、および非水系二次電池
JP4396527B2 (ja) 2005-01-11 2010-01-13 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
EP1876663B1 (en) 2005-04-26 2017-04-05 Fuji Jukogyo Kabushiki Kaisha Negative electrode active material for charging device
JP5092272B2 (ja) 2005-05-31 2012-12-05 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池および鉛蓄電池の製造方法
WO2007036979A1 (ja) 2005-09-27 2007-04-05 The Furukawa Battery Co., Ltd. 鉛蓄電池及び鉛蓄電池の製造方法
US7964530B2 (en) 2005-09-29 2011-06-21 Showa Denko K.K. Activated carbon and process of making the same
SE530733C2 (sv) 2005-12-21 2008-08-26 Effpower Ab Förfarande och anordning för framställning av ett batteri, jämte batteri
JP5066825B2 (ja) 2006-03-31 2012-11-07 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
CA2654595C (en) 2006-06-20 2013-08-13 Teck Cominco Metals Ltd. Method and apparatus for continuously mixing battery pastes
BRPI0621965A2 (pt) 2006-08-18 2011-12-27 Firefly Energy Inc espuma compàsita, e, bateria de Ácido e chumbo
WO2008049037A2 (en) 2006-10-17 2008-04-24 Maxwell Technologies, Inc. Electrode for energy storage device
KR20090082891A (ko) 2006-10-18 2009-07-31 에이전시 포 사이언스, 테크놀로지 앤드 리서치 탄소 물질의 작용화 방법
KR101050012B1 (ko) 2006-10-23 2011-07-19 액시온 파워 인터네셔널, 인크. 하이브리드 에너지 저장 장치 및 그 제조 방법
AR064292A1 (es) 2006-12-12 2009-03-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia
US8637183B2 (en) 2007-06-06 2014-01-28 Hammond Group, Inc. Expanders for lead-acid batteries
PL2070875T3 (pl) 2007-12-14 2017-03-31 Unilever N.V. Sposób wytwarzania elektrody do dejonizacji pojemnościowej oraz elektroda otrzymana wspomnianym sposobem
US9017837B2 (en) 2008-02-19 2015-04-28 Cabot Corporation High surface area graphitized carbon and processes for making same
WO2009119582A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 日本ゼオン株式会社 鉛蓄電池用電極およびその利用
JP4970348B2 (ja) * 2008-05-29 2012-07-04 古河電池株式会社 鉛蓄電池用負極活物質合剤
WO2009150485A1 (en) 2008-06-09 2009-12-17 Commissariat A L'energie Atomique Electrode for lead-acid battery and method for producing such an electrode
WO2010008392A1 (en) 2008-07-18 2010-01-21 Meadwestvaco Corporation Enhanced negative plates for lead acid batteries
FR2944151B1 (fr) 2009-04-06 2011-04-01 Commissariat Energie Atomique Electrode de batterie acide-plomb comportant un reseau de pores traversants et procede de fabrication
WO2011056537A2 (en) 2009-10-26 2011-05-12 Axion Power International, Inc. Energy storage device with limited lignin in negative electrode
EP2497137B1 (en) * 2009-11-02 2019-07-24 Cabot Corporation Lead-acid batteries and pastes therefor
EP2510569B1 (en) 2009-12-11 2020-07-22 Basf Se Carbon materials comprising an electrochemical modifier
JP2011171035A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Furukawa Battery Co Ltd:The 鉛蓄電池用負極板及び鉛蓄電池
US20110250500A1 (en) * 2010-04-12 2011-10-13 Ho Marvin C Positive active material for a lead-acid battery
US8709663B2 (en) 2010-05-10 2014-04-29 Xiaogang Wang Current collector for lead acid battery
EP2577776A4 (en) 2010-06-02 2014-07-23 Univ Florida State Res Found ELECTROCHEMICAL CAPACITORS OF HIGH ENERGY DENSITY
US8765297B2 (en) 2011-01-04 2014-07-01 Exide Technologies Advanced graphite additive for enhanced cycle-life of lead-acid batteries
CA3051078C (en) 2011-03-07 2022-07-12 Exide Technologies Energy storage devices comprising carbon-based additives and methods of making thereof
US10014520B2 (en) 2012-10-31 2018-07-03 Exide Technologies Gmbh Composition that enhances deep cycle performance of valve-regulated lead-acid batteries filled with gel electrolyte
US20140120386A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Exide Technologies Over-Saturated Absorbed Glass Mat Valve Regulated Lead-Acid Battery Comprising Carbon Additives
PL2887428T3 (pl) 2013-12-20 2017-06-30 Hoppecke Batterien Gmbh & Co. Kg Akumulator, zwłaszcza akumulator trakcyjny

Also Published As

Publication number Publication date
EP2915206B1 (en) 2018-04-04
PT2915206T (pt) 2018-06-21
EP2915206A4 (en) 2016-06-22
US20140120385A1 (en) 2014-05-01
CN104769756B (zh) 2018-08-03
CN104769756A (zh) 2015-07-08
BR112015009182B1 (pt) 2021-10-13
US10014520B2 (en) 2018-07-03
PL2915206T3 (pl) 2018-09-28
BR112015009182A2 (pt) 2017-07-04
JP6400016B2 (ja) 2018-10-03
JP2015537345A (ja) 2015-12-24
EP2915206A1 (en) 2015-09-09
WO2014070693A1 (en) 2014-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2673862T3 (es) Una composición que mejora el rendimiento de ciclo profundo de baterías de plomo-ácido reguladas por válvula rellenas con electrolito gelificado
ES2685859T3 (es) Aditivo de grafito avanzado para mejorar el ciclo de vida útil de las baterías de plomo-ácido
ES2653571T3 (es) Dispositivo de almacenamiento de energía mejorado
ES2710118T3 (es) Dispositivos de almacenamiento de energía que comprenden aditivos basados en carbono y sus métodos de fabricación
ES2732489T3 (es) Negros de carbono y uso en electrodos para baterías de ácido-plomo
JP2013531871A (ja) リチウムイオンバッテリ
JP2012048973A5 (es)
JP4970348B2 (ja) 鉛蓄電池用負極活物質合剤
US20140120386A1 (en) Over-Saturated Absorbed Glass Mat Valve Regulated Lead-Acid Battery Comprising Carbon Additives
JP2008243606A (ja) 鉛蓄電池
JP2013218894A (ja) 鉛蓄電池
CN102130337A (zh) 高温循环型铅酸蓄电池负极活性物质
TWI545831B (zh) Control valve type leaded battery
CN105489888A (zh) 一种用β-一氧化铅粉制备的铅酸蓄电池正极铅膏
CN109980184A (zh) 一种超级铅酸蓄电池用双石墨烯负极板的制备方法
JP5545975B2 (ja) 鉛蓄電池用正極活物質及びそれを充填して成る鉛蓄電池用正極板
JP2010257673A (ja) 鉛蓄電池
JP2014137970A (ja) 鉛蓄電池
CN102255070A (zh) 一种锂离子二次电池
CN101662023A (zh) 高性能铅酸蓄电池极板
CN106450430B (zh) 低温倍率型锂离子电池
JP2015008151A (ja) 鉛蓄電池
JP5277885B2 (ja) 鉛蓄電池の製造方法
CN202395103U (zh) 一种锰酸锂体系的长贮存动力电池
JP2005310688A (ja) 制御弁式鉛蓄電池