ES2655542T3 - Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas - Google Patents

Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas Download PDF

Info

Publication number
ES2655542T3
ES2655542T3 ES12775714.4T ES12775714T ES2655542T3 ES 2655542 T3 ES2655542 T3 ES 2655542T3 ES 12775714 T ES12775714 T ES 12775714T ES 2655542 T3 ES2655542 T3 ES 2655542T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
nanoparticles
weight
catalyst
hydrogenation process
process according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES12775714.4T
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Bonrath
Lioubov Kiwi-Minsker
Igor Iouranov
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DSM IP Assets BV
Original Assignee
DSM IP Assets BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM IP Assets BV filed Critical DSM IP Assets BV
Application granted granted Critical
Publication of ES2655542T3 publication Critical patent/ES2655542T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B01J23/50—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8953—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58—Fabrics or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C07C33/03—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond in beta-position, e.g. allyl alcohol, methallyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/66—Silver or gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)

Abstract

Procedimiento de hidrogenación de un compuesto de fórmula (I)**Fórmula** en la que R1 es un resto alquilo C5-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que las cadenas de C pueden estar sustituidas, y R2 es alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, con hidrógeno en presencia de un catalizador estructurado a base de fibras metálicas sinterizadas (SMF) recubiertas con una capa de óxido de metal no ácida impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, caracterizado porque la razón de Pd:nanopartículas de Ag es de 1:1 a 10:1, en el que las nanopartículas de Pd tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,5 y 20 nm y en el que las nanopartículas de Ag tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,5 y 10 nm, en el que no se usa ningún modificador orgánico.

Description

Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas
5 El propósito de la presente invención era encontrar un catalizador estructurado con selectividad mejorada en la semihidrogenación de material de partida orgánico.
Las semihidrogenaciones catalíticas (=hidrogenaciones catalíticas selectivas) de alquinoles a alquenoles son procesos importantes en la industria de los productos químicos finos. Se conoce que los catalizadores a base de Pd
10 proporcionan la mayor selectividad y rendimiento. La formación preferencial de alcoholes olefínicos se atribuye a la adsorción más intensa de alcoholes acetilénicos en comparación con el producto de semihidrogenación. Se conoce que el comportamiento catalítico del paladio está muy influenciado por su dispersión, la naturaleza del soporte y el uso de promotores y aditivos.
15 El documento WO 00/43337A1 da a conocer un procedimiento para hidrogenar selectivamente una impureza en una alimentación que contiene hidrocarburos, que comprende hidrogenar selectivamente dicha impureza en presencia de un catalizador de hidrogenación selectiva soportado sobre un soporte particulado, estando soportado dicho catalizador soportado sobre una estructura de malla, siendo dicha estructura de malla una red tridimensional formada por una pluralidad de capas de fibras que están orientadas aleatoriamente en las capas.
20 El documento EP 827944A1 da a conocer un procedimiento para la hidrogenación de hidrocarburos C2-8 poliinsaturados C2-8 en fluidos que los contienen mediante el contacto con una empaquetadura de catalizador en presencia de hidrógeno libre, en el que la empaquetadura de catalizador puede producirse aplicando al menos una sustancia activa como catalizador y/o promotor sobre tejido, materiales textiles tejidos o láminas como material de
25 soporte.
El documento WO2001/092280 da a conocer un procedimiento de reacción de compuestos de fórmula (I)
30 en la que
R1 es un resto alquilo C5-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y 35 R2 es alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida,
con hidrógeno en presencia de un catalizador estructurado a base de fibras metálicas sinterizadas (SMF) recubiertas con una capa de ZnO con nanopartículas de Pd.
40 Debido a la importancia de tales hidrogenaciones catalíticas selectivas, siempre existe la necesidad de mejorar estas hidrogenaciones catalíticas selectivas.
Sorprendentemente, se ha encontrado que un catalizador estructurado a base de fibras metálicas sinterizadas 45 (SMF) recubiertas con una capa de óxido de metal no ácida impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, muestra propiedades mejoradas en tales hidrogenaciones catalíticas selectivas.
Sorprendentemente, la hidrogenación catalítica selectiva usando un catalizador estructurado según la presente invención puede llevarse a cabo sin ningún modificador orgánico, que se usan habitualmente en tales
50 procedimientos. Tales modificadores orgánicos son bases orgánicas que comprenden átomos de S y/o N. Ejemplos de tales modificadores son 6-ditia-1,8-octanodiol, tiofeno, sulfuro de dipropilo, tetrahidrotiofeno, quinolina, piridina y dietilaminoetanol.
Por tanto, la presente invención se refiere a un procedimiento (P) de reacción de un compuesto de fórmula (I) 55
en la que
5 R1 es un resto alquilo C5-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que las cadenas de C pueden estar sustituidas, y
R2 es alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida,
10 con hidrógeno en presencia de
(i) un catalizador estructurado a base de fibras metálicas sinterizadas (SMF) recubiertas con una capa de óxido de metal no ácida impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, caracterizado porque la razón de las nanopartículas de Pd:Ag es de 1:1 a 10:1, en el que no se usa ningún modificador orgánico.
15 El término “catalizador estructurado” tal como se usa en el presente documento se refiere a catalizadores en los que la posición espacial del catalizador está controlada. En la técnica se conocen catalizadores estructurados, véase, por ejemplo, Chimia 56(4), 2002, 159-163. Ejemplos de catalizadores estructurados son construcciones portadoras cerámicas y estructuras fibrosas, especialmente materiales filamentosos (tejidos o no). En la presente invención
20 pueden usarse todos los tipos de materiales filamentosos. Las fibras pueden ser de materia orgánica o inorgánica. Ejemplos son: materiales textiles de vellón o filtros de fibras de carbono activado, fibras de vidrio, fibras cerámicas, fibras de óxidos compuestos y fibras metálicas. Se prefieren los materiales de fibras metálicas. Las fibras individuales de estos materiales tienen preferiblemente un diámetro de aproximadamente 2 m a aproximadamente 100 m, especialmente un diámetro de no más de aproximadamente 20 m. Los materiales pueden tratarse
25 químicamente para modificar el área superficial específica y/o pueden tener un recubrimiento, por ejemplo de óxidos de metal tales como Al, Ti, Mg, Zn, etc. Además, las SMF también pueden comprender una aleación, en la que la aleación está libre de Al.
Preferiblemente, una aleación de este tipo es acero inoxidable. 30 Además, las SMF pueden consistir en una aleación de FeCrAl, que opcionalmente puede oxidarse previamente.
La capa de óxido de metal, que recubre las SMF, es no ácida. La capa de óxido de metal es básica o anfótera. Las capas de óxido de metal no ácidas adecuadas comprenden Zn, Cr, Mn, Cu o Al. Preferiblemente, la capa de óxido 35 de metal comprende ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en el que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al.
Las SMF se recubren preferiblemente con una capa delgada de ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional (Cr, Mn, Mg, Cu y Al).
40 El recubrimiento de las SMF se realiza mediante procesos conocidos comúnmente, tal como por ejemplo recubrimiento por inmersión.
En una realización preferida, la capa de ZnO es una capa de ZnO con estructura granular.
45 Habitualmente, el catalizador de la presente invención comprende entre el 0,01 y el 20% en peso (% en peso), basado en el peso total del catalizador, de ZnO, preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso, más preferiblemente entre el 1,5 y el 10% en peso y lo más preferiblemente entre el 2 y el 8% en peso.
50 Las SMF recubiertas se impregnan entonces con nanopartículas de Pd y Ag. Las nanopartículas se sintetizan mediante métodos conocidos comúnmente, por ejemplo mediante la reducción con disolución de precursor usando, por ejemplo, poli(N-vinil-2-pirrolidona) o Na2MoO4 como estabilizadores.
Habitualmente, las nanopartículas de Pd, que están en la capa de óxido de metal no ácida, tienen un tamaño medio 55 de partícula de entre 0,5 y 20 nm, preferiblemente de entre 2 y 15 nm, más preferiblemente de entre 5 y 12 nm y lo más preferiblemente de entre 7 y 10 nm.
Habitualmente, las nanopartículas de Ag, que están en la capa de óxido de metal no ácida, tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,5 y 10 nm, preferiblemente de entre 2 y 10 nm, más preferiblemente de entre 5 y 10 nm y lo más preferiblemente de entre 7 y 10 nm.
5 Preferiblemente, las nanopartículas de Pd y las de Ag tienen tamaños medios de partícula similares. La razón de las nanopartículas de Pd y Ag depositadas sobre la capa de óxido de metal no ácida va desde 1:1 hasta 10:1. Preferiblemente, la razón de las nanopartículas de Pd y Ag va desde 1,5:1 hasta 8:1, más preferiblemente desde 2:1 hasta 5:1.
El catalizador según la presente invención comprende entre el 0,001 y el 5% en peso, basado en el peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd y Ag, preferiblemente entre el 0,01 y el 2% en peso, más preferiblemente entre el 0,05 y el 1% en peso y lo más preferiblemente entre el 0,1 y el 0,3% en peso.
El catalizador también puede comprender metales adicionales. Estos co-metales son, por ejemplo, Pb, Mn, Cu, Bi, 15 Sn, Au, Zn yCd.
El catalizador habitualmente se activa antes de su uso. La activación se realiza usando procesos ampliamente conocidos.
El catalizador de la presente invención se usa en la hidrogenación catalítica selectiva de material de partida orgánico, especialmente de material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbono-carbono, más especialmente de compuestos de alquinol.
Una realización preferida es un catalizador estructurado (SC), a base de fibras metálicas sinterizadas recubiertas
25 con una capa de óxido de metal anfótera o básica que comprende entre el 0,01 y el 20% en peso, basado en el peso total del catalizador, de ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en la que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al, e impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, en la que la razón de las nanopartículas de Pd:Ag depositadas sobre la capa de óxido de metal anfótera o básica va desde 1:1 hasta 10:1, y en la que el SC comprende entre el 0,001 y el 5% en peso, basado en el peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd y Ag.
Se prefiere que la capa de ZnO del SC tenga estructura granular.
También se prefiere que el tamaño medio de partícula de las nanopartículas de Pd y Ag del SC sea de entre 0,5 y
35 20 nm (más preferiblemente entre 2 y 15 nm, incluso más preferiblemente entre 5 y 12 nm, lo más preferiblemente entre 7 y 10 nm). Además se prefiere que las nanopartículas de Pd y Ag del SC tengan los mismos tamaños medios de partícula.
Una realización más preferida es un catalizador estructurado (SC’), a base de fibras metálicas sinterizadas recubiertas con una capa de óxido de metal anfótera o básica que comprende entre el 0,1 y el 10% en peso, basado en el peso total del catalizador, de ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en la que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al, e impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, en la que la razón de las nanopartículas de Pd:Ag depositadas sobre la capa de óxido de metal anfótera o básica va desde 1,5:1 hasta
8:1 y en la que el SC’ comprende entre el 0,01 y el 2% en peso, basado en el peso total del catalizador, de las 45 nanopartículas de Pd y Ag.
Se prefiere que la capa de ZnO del SC’ tenga estructura granular.
También se prefiere que el tamaño medio de partícula de las nanopartículas de Pd y Ag del SC’ sea de entre 0,5 y 20 nm (más preferiblemente entre 2 y 15 nm, incluso más preferiblemente entre 5 y 12 nm, lo más preferiblemente entre 7 y 10 nm). Además se prefiere que las nanopartículas de Pd y Ag del SC’ tengan los mismos tamaños medios de partícula.
Una realización incluso más preferida es un catalizador estructurado (SC”), a base de fibras metálicas sinterizadas
55 recubiertas con una capa de óxido de metal anfótera o básica que comprende entre el 1,5 y el 10% en peso, basado en el peso total del catalizador, de ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en la que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al, e impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, en la que la razón de las nanopartículas de Pd:Ag depositadas sobre la capa de óxido de metal anfótera o básica va desde 2:1 hasta
5:1 y en la que el SC” comprende entre el 0,05 y el 1% en peso, basado en el peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd y Ag.
Se prefiere que la capa de ZnO del SC” tenga estructura granular.
También se prefiere que el tamaño medio de partícula de las nanopartículas de Pd y Ag del SC” sea de entre 0,5 y 65 20 nm (más preferiblemente entre 2 y 15 nm, incluso más preferiblemente entre 5 y 12 nm, lo más preferiblemente
entre 7 y 10 nm). Además se prefiere que las nanopartículas de Pd y Ag del SC” tengan los mismos tamaños medios de partícula.
La realización más preferida es un catalizador estructurado (SC”’), a base de fibras metálicas sinterizadas
5 recubiertas con una capa de óxido de metal anfótera o básica que comprende entre el 2 y el 8% en peso, basado en el peso total del catalizador, de ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en la que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al, e impregnadas con nanopartículas de Pd y Ag, en la que la razón de las nanopartículas de Pd:Ag depositadas sobre la capa de óxido de metal anfótera o básica va desde 2:1 hasta 5:1 y en la que el SC’” comprende entre el 0,1 y el 0,3% en peso, basado en el peso total del catalizador, de
10 las nanopartículas de Pd y Ag.
Se prefiere que la capa de ZnO de SC’” tenga estructura granular.
También se prefiere que el tamaño medio de partícula de las nanopartículas de Pd y Ag del SC’” sea de entre 0,5 y
15 20 nm (más preferiblemente entre 2 y 15 nm, incluso más preferiblemente entre 5 y 12 nm, lo más preferiblemente entre 7 y 10 nm). Además se prefiere que las nanopartículas de Pd y Ag del SC’” tengan los mismos tamaños medios de partícula.
Es sorprendente que se obtenga una selectividad mejorada de las hidrogenaciones catalíticas selectivas. La
20 selectividad de una hidrogenación catalítica selectiva de este tipo es mejor que la obtenida mediante un catalizador que comprende nanopartículas de Pd solo (o una cantidad muy alta de Pd) o la obtenida mediante un catalizador que comprende nanopartículas de Au en vez de nanopartículas de Ag.
Un compuesto de fórmula (Ia) 25
en la que todos los sustituyentes tienen los mismos significados que los definidos para el compuesto de fórmula (I) es el producto de reacción obtenido de este procedimiento (P). 30 En un procedimiento preferido (P”) se usan compuestos de fórmula (I), en la que R1 es un resto alquilo C5-C30 lineal
o ramificado o un resto alquenilo C5-C30 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y R2 es un resto alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida.
35 En un procedimiento más preferido (P’”) se usan compuestos de fórmula (I), en la que R1 es un resto alquilo C6-C16 lineal o ramificado o un resto alquenilo C6-C16 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y R2 es un resto alquilo C1-C2, en el que la cadena de C puede estar sustituida.
En el procedimiento más preferido (P”’’) se usan compuestos de fórmula (I), en la que R1 es un resto alquilo C6, C11 o 40 C16 lineal o ramificado o un resto alquenilo C6, C11 o C16 lineal o ramificado, y R2 es un resto alquilo C1-C2.
Se prefieren los procedimientos (P), (P’), (P”), (P’”) y (P”’’), en los que se usa SC como catalizador.
Se prefieren más los procedimientos (P), (P’), (P”), (P’”) y (P”’’), en los que se usa SC’ como catalizador. 45 Se prefieren incluso más los procedimientos (P), (P’), (P”), (P’”) y (P”’’), en los que se usa SC” como catalizador.
Lo más preferidos son los procedimientos (P), (P’), (P”), (P’”) y (P”’’), en los que se usa SC’” como catalizador.
50 Se prefiere especialmente la hidrogenación catalítica selectiva de deshidroisofitol (DIP)
para dar isofitol (IP)
usando un catalizador estructurado (SC, SC’, SC” o SC’”) tal como se dio a conocer anteriormente. También se prefiere especialmente la hidrogenación catalítica selectiva de deshidrolinalool (DLL)
para dar linalool (LL)
usando un catalizador estructurado (SC, SC’, SC” o SC’”) tal como se dio a conocer anteriormente. Para ambas de estas reacciones, son aplicables todas las preferencias para el catalizador estructurado. Preferiblemente, en estos procedimientos se usan el SC, más preferiblemente el SC’, incluso más preferiblemente el SC” y lo más
20 preferiblemente el SC’”.
La hidrogenación catalítica selectiva según la presente invención puede llevarse a cabo en las condiciones usadas convencionalmente para las hidrogenaciones. De manera adecuada, la hidrogenación catalítica selectiva se lleva a cabo a una presión de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 6 MPa y a una temperatura de aproximadamente
25 250 K a aproximadamente 500 K. La hidrogenación catalítica selectiva puede llevarse a cabo por lotes o en modo continuo.
Preferiblemente, la presión usada para la hidrogenación catalítica selectiva es de entre 1,1 y 30 bar, más preferiblemente de entre 1,1 y 15 bar, incluso más preferiblemente de entre 1,5 y 10 bar y lo más preferiblemente de entre 2 y 8 bar.
5 Preferiblemente, la temperatura de reacción para la hidrogenación catalítica selectiva es de entre 250 K y 420 K, más preferiblemente de entre 273 K y 380 K, incluso más preferiblemente de entre 274 K y 350 K y lo más preferiblemente de entre 295 y 335 K.
La hidrogenación catalítica selectiva puede llevarse a cabo con o sin a disolvente.
Los productos de reacción obtenidos mediante estas hidrogenaciones catalíticas selectivas son productos intermedios útiles en la síntesis de una vitaminas, carotenoides, componentes de perfume y/o ingredientes alimenticios.
15 Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. Todas las partes y porcentajes se refieren al peso (si no se establece lo contrario) y la temperatura se proporciona en grados Celsius (si no se establece lo contrario).
Ejemplos
Preparación de catalizador
Ejemplo 1: Pd(Ag) al 0,2%/ZnO al 5%/SMF (razón molar de Pd:Ag = 3,5)
Materiales
25 Fibras metálicas sinterizadas (SMFFecral), Fecralloy, 40FP3 están disponibles de Southwest Screen & Filters SA (ahora Bekaert SA, Bélgica). Todos los productos químicos usados (>99%) se adquirieron de Aldrich y se usaron tal como se recibieron. Todos los gases (>99,5%) se suministraron por Carbagas.
Etapa 1: Pretratamiento
Con el fin de eliminar contaminaciones, se trataron paneles de SMFFecral (10x10 cm, m=6-7 g) en tolueno en ebullición durante 0,5 h y se secaron al aire. Entonces se secaron las SMFFecral en aire a 600ºC durante 3 horas. Tras enfriar hasta temperatura ambiente, se almacenaron las SMFFecral tratadas en una atmósfera seca.
35 Etapa 2: Recubrimiento de soporte con óxido de Zn
Los paneles de SMFFecral limpiados tal como se describió en la etapa 1 se recubrieron mediante inmersión con una capa de óxido de Zn. Se preparó una disolución de precursor de ZnO tal como sigue: se disuelven 18,3 g de monoetanolamina y 12,8 g de acetoína en 0,75 l de i-propanol. Entonces se añadieron 65,8 g de Zn(CH3COO)2·2H2O a la mezcla y se disolvió con agitación. Se realizó una deposición de capa de ZnO sumergiendo paneles de SMFFecral en la disolución de precursor de ZnO, seguido por su secado en aire a temperatura ambiente (0,5 h) y calcinación a 600ºC (0,5 h). El ciclo de inmersión-secado-calcinación se repitió 6 veces hasta depositar ∼5% en peso de ZnO. Los paneles de SMFFecral recubiertos se recocieron entonces posteriormente a 900ºC durante
45 15 min. Las ZnO al 5%/SMFFecral preparadas se almacenaron en una atmósfera seca.
Etapa 3: Síntesis de nanopartículas de Pd(Ag) y deposición de las nanopartículas de Pd(Ag)
Se prepararon nanopartículas de sol de Pd tal como sigue: se disolvieron 0,277 g de poli(N-vinil-2-pirrolidona) (K 30, M∼50000) y 0,156 g de ácido ascórbico en 15 ml de agua (disolución 1) caliente (95-98ºC). En otro vaso de precipitados se disolvieron 0,088 g de PdCl2 y 0,058 g de NaCl en 10 ml de agua caliente (disolución 2). La disolución 2 se añadió rápidamente a la disolución 1 con agitación. El color de la disolución cambió inmediatamente de marrón a negro indicando la formación de nanopartículas de Pd. La disolución coloidal obtenida se mantuvo con agitación y calentamiento durante 3 horas. Entonces, el sol se enfrió y se diluyó con 75 ml de acetona. Se dejó
55 reposar la mezcla durante la noche sin agitación. Se desechó la fase líquida incolora. Se disolvió el residuo viscoso negro en 12,5 ml de agua dando un sol de Pd estable. Con el fin de modificar las nanopartículas de Pd sintetizadas con Ag (razón molar de Pd:Ag = 3,5:1), se preparó la disolución 3 tal como sigue: se disolvieron 0,026 g de KAg(CN)2 en 1 ml de agua y se añadieron 0,03 g de N2H4 acuoso al 20%. La disolución 3 se añadió rápidamente con agitación al sol de Pd preparado. La disolución final se mantuvo con agitación durante 2 horas. El sol de Pd/Ag(3,5:1) preparado era estable durante meses. Se impregnaron paneles de SMFFeCrAl recubiertos con ZnO (2 piezas, 10x10 cm, ∼14 g) con el sol de Pd/Ag(3,5:1) preparado y se secaron en aire a temperatura ambiente. El ciclo de impregnación-secado se repitió 2 veces con el fin de alcanzar una carga de Pd del 0,2% en peso.
Etapa 4: Postratamiento/activación 65
Se calcinaron los paneles de Pd(Ag) al 0,2%/ZnO al 5%/SMFFeCrAl en aire a 600ºC (2 horas) y entonces se redujeron en un flujo del 10% de H2+90% de Ar (caudal -450 ml/min) a 300ºC (2 horas). En ocasiones, con el fin de mejorar el comportamiento del catalizador, el ciclo de oxidación-reducción se repitió varias veces.
5 Ejemplo 2: Pd(Au) al 0,2%/ZnO al 5% SMF (razón molar de Pd:Ag = 3,5)
Se preparó este catalizador en analogía con el catalizador del ejemplo 1 con la excepción de que en lugar de KAg(CN)2 se usó una cantidad equimolar de KAu(CN)2.
10 Procedimiento de hidrogenación
Hidrogenación de deshidroisofitol (DIP) para dar isofitol (IP) con el catalizador del ejemplo 1
En un autoclave de acero inoxidable de 500 ml, equipado con un agitador, control de temperatura y de presión, se
15 añadieron aproximadamente 0,8 g de catalizador del ejemplo 1 y 70 g de DIP. Se calentó el reactor a presión de hidrógeno hasta 95ºC y 4 bar (presión absoluta) y se agitó la mezcla de reacción (con 2000 rpm). Al final (x=99%) así como durante la reacción (x=50% y x=95%), se recogió y analizó el producto de reacción bruto.
La selectividad para esta hidrogenación medida a x=50% era del 96,5%. La selectividad para esta hidrogenación 20 medida a x=95% era del 96,0%. La selectividad para esta hidrogenación medida a x=99% era del 94,4%.
Hidrogenación de deshidroisofitol (DIP) para dar isofitol (IP) con el catalizador del ejemplo 2
En un autoclave de acero inoxidable de 500 ml, equipado con un agitador, control de temperatura y de presión, se
25 añadieron aproximadamente 0,8 g de catalizador del ejemplo 2 y 70 g de DIP. Se calentó el reactor a presión de hidrógeno hasta 95ºC y 4 bar (presión absoluta) y se agitó la mezcla de reacción (con 2000 rpm). Al final (x=99%) así como durante la reacción (x=50% y x=95%), se recogió y analizó el producto de reacción bruto.
La selectividad para esta hidrogenación medida a x=50% era del 95,9%. La selectividad para esta hidrogenación 30 medida a x=95% era del 86,4%. La selectividad para esta hidrogenación medida a x=99% era del 76,0%.
Hidrogenación de metilbutinol (MBY), de manera discontinua (=por lotes)
En un autoclave de acero inoxidable de 500 ml, equipado con un agitador, control de temperatura y de presión, se
35 añadieron aproximadamente 1,5 g de catalizador del ejemplo 1 y 285 g de MBY. Se calentó el reactor a presión de hidrógeno hasta 65ºC y 4 bar (presión absoluta) y se agitó la mezcla de reacción (con 1050 rpm). Al final (x=99%) así como durante la reacción, se recogió y analizó el producto de reacción bruto.
La selectividad para esta hidrogenación medida a x=99% era del 90%.
40 Hidrogenación de metilbutinol (MBY), de manera continua
Se añadieron MBY (46,6 g) y MBE (187 g) a un reactor de 500 ml (esta mezcla se empleó con el fin de iniciar la reacción a una conversión del 80%). En una cesta de rejilla metálica que estaba unida al impulsor de arrastre de gas 45 se pusieron 6 tiras de catalizador de SMF (Pd(Ag) al 0,2%/ZnO al 5%/SMFFecraloy) con un peso total de 1,77 g. Posteriormente, se presurizó el reactor 3 veces con 4 bar de H2. Tras liberar la presión, se calentó la mezcla de reacción agitada (500 rpm) hasta 65ºC. Posteriormente, se inició la reacción agitando la mezcla a 1700 rpm. La alimentación de MBY y el flujo de producto se ajustaron de tal manera que el peso del reactor permaneciera constante y la conversión fuese de aproximadamente el 80% durante el transcurso de la hidrogenación. Se tomaron
50 muestras y se analizaron mediante CG para monitorizar la reacción.
Conversión: 82% Selectividad: 93% Tiempo de reacción 300 h:
55 Hidrogenación de deshidrolinalool (DLL), de manera discontinua
Se añadió DLL (285 g, 1,87 mol) a un reactor de 500 ml. En una cesta de rejilla metálica que estaba unida al impulsor de arrastre de gas se pusieron 6 tiras de catalizador de SMF (Pd(Ag) al 0,2%/ZnO al 5%/SMFFecraloy) con un
60 peso total de 1,49 g. Entonces se cerró el reactor y se presurizó 3 veces con 4 bar de N2. Tras liberar la presión, se calentó la mezcla de reacción agitada (400 rpm) hasta 65º C. Cuando se alcanzaron 65ºC, se detuvo el agitador y se presurizó el reactor 4 veces con 4 bar de H2. Posteriormente, se inició la reacción agitando la mezcla a 1050 rpm. Se tomaron muestras a los 120 y 1678 minutos y se analizaron mediante CG para monitorizar la reacción.
Tabla: Resultados de la hidrogenación discontinua de DLL para dar LL
Tiempo de reacción [min]
Actividad [mmol H2*s-1*g-1] Conversión [%] Selectividad [%]
120
15,8 x 10-3 7,2 96
1678
13,6 x 10-3 95,6 96

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1.-Procedimiento de hidrogenación de un compuesto de fórmula (I)
    en la que
    R1 es un resto alquilo C5-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que las cadenas de 10 C pueden estar sustituidas, y
    R2 es alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida,
    con hidrógeno en presencia de un catalizador estructurado a base de fibras metálicas sinterizadas (SMF) recubiertas 15 con una capa de óxido de metal no ácida impregnada con nanopartículas de Pd y Ag, caracterizado porque la razón de Pd:nanopartículas de Ag es de 1:1 a 10:1,
    en el que las nanopartículas de Pd tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,5 y 20 nm y en el que las nanopartículas de Ag tienen un tamaño medio de partícula de entre 0,5 y 10 nm, 20 en el que no se usa ningún modificador orgánico.
  2. 2.-Procedimiento de hidrogenación según la reivindicación 1, en el que las SMF consisten en una aleación libre de Al. 25 3.-Procedimiento de hidrogenación según la reivindicación 2, en el que la aleación es acero inoxidable.
  3. 4.-Procedimiento de hidrogenación según la reivindicación 1, en el que las SMF consisten en una aleación de FeCrAl.
    30 5.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la capa de óxido de metal no ácida comprende ZnO y opcionalmente al menos un óxido de metal adicional, en el que el metal se elige del grupo que consiste en Cr, Mn, Mg, Cu y Al.
    35 6.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el catalizador comprende entre el 0,01 y el 20% en peso, basado en el peso total del catalizador, de ZnO, preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso, más preferiblemente entre el 1,5 y el 10% en peso y lo más preferiblemente entre el 2 y el 8% en peso.
    40 7.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que las nanopartículas de Pd tienen un tamaño medio de partícula de entre 2 y 15 nm, más preferiblemente de entre 5 y 12 nm y lo más preferiblemente de entre 7 y 10 nm.
  4. 8.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que las nanopartículas 45 de Ag tienen un tamaño medio de partícula de entre 2 y 10 nm, más preferiblemente de entre 5 y 10 nm y lo más preferiblemente de entre 7 y 10 nm.
  5. 9.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la razón de las nanopartículas de Pd y Ag va desde 1,5:1 hasta 8:1, preferiblemente desde 2:1 hasta 5:1.
    50 10.-Procedimiento de hidrogenación según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende entre el 0,001 y el 5% en peso, basado en el peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd y Ag, preferiblemente entre el 0,01 y el 2% en peso, más preferiblemente entre el 0,05 y el 1% en peso y lo más preferiblemente entre el 0,1 y el 0,3% en peso.
    55 11.-Procedimiento de hidrogenación según la reivindicación 1, en el que la hidrogenación se lleva a cabo a una presión de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 6 MPa y a una temperatura de aproximadamente 250 K a aproximadamente 500 K.
ES12775714.4T 2011-10-27 2012-10-26 Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas Active ES2655542T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11186918 2011-10-27
EP11186918 2011-10-27
PCT/EP2012/071221 WO2013060821A1 (en) 2011-10-27 2012-10-26 New catalytic system

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2655542T3 true ES2655542T3 (es) 2018-02-20

Family

ID=47071303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES12775714.4T Active ES2655542T3 (es) 2011-10-27 2012-10-26 Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9180434B2 (es)
EP (1) EP2771110B1 (es)
JP (2) JP2015501211A (es)
KR (1) KR102006510B1 (es)
CN (1) CN103906569B (es)
BR (1) BR112014010078B1 (es)
ES (1) ES2655542T3 (es)
WO (1) WO2013060821A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6570030B2 (ja) * 2015-06-09 2019-09-04 国立大学法人大阪大学 コア−シェル触媒およびこれを利用したアルケンの製造方法
US11014063B2 (en) * 2017-05-01 2021-05-25 Dsm Ip Assets B.V. Device for processing and conditioning of material transported through the device
KR20210116500A (ko) * 2019-01-17 2021-09-27 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 이종금속 나노입자계 촉매, 선택적 수소화에서의 이의 사용 및 촉매의 제조 방법
JP2022533821A (ja) * 2019-05-27 2022-07-26 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． リン化合物の存在下でのアルキノールからアルケノールへの選択的水素化
WO2021163294A1 (en) * 2020-02-12 2021-08-19 University Of Houston System Inhibition-free low-temperature engine exhaust oxidation catalyst

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH462809A (de) * 1964-06-03 1968-09-30 Hoffmann La Roche Verwendung von schwefelorganischen Verbindungen zur Erhöhung der Selektivität von Hydrierungskatalysatoren
JP2745198B2 (ja) * 1993-04-12 1998-04-28 株式会社日板研究所 炭化水素類の改質用触媒
DE19636064A1 (de) * 1996-09-05 1998-03-12 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung
EP1144350B1 (en) * 1999-01-21 2003-10-15 Abb Lummus Global Inc. Selective hydrogenation process and catalyst therefor
DE19962907A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von C¶10¶-C¶30¶-Alkenen durch partielle Hydrierung von Alkinen an Festbett-Palladium-Trägerkatalysatoren
DE10249368A1 (de) * 2002-10-23 2004-05-06 Basf Ag Verfahren zur Regenerierung eines Hydrierkatalysators
CN1139424C (zh) * 2002-11-13 2004-02-25 武汉理工大学 高吸附性光催化剂及载体材料
DE102004049940A1 (de) * 2004-10-13 2006-04-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines C4-Olefin-Gemisches durch Selektivhydrierung und Metatheseverfahren zur Verwendung dieses Stroms
CN101616733B (zh) * 2007-02-19 2013-05-15 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 基于包覆有经钯纳米颗粒浸渍的氧化锌层的经烧结金属纤维的用于炔醇氢化的催化剂
US8889075B2 (en) * 2007-09-26 2014-11-18 Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry, Science And Technology Apparatus for producing water having redox activity
US8592636B2 (en) 2010-01-28 2013-11-26 Dsm Ip Assets B.V. Hydrogenation process

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140095473A (ko) 2014-08-01
US20150005535A1 (en) 2015-01-01
US9180434B2 (en) 2015-11-10
CN103906569A (zh) 2014-07-02
BR112014010078B1 (pt) 2020-10-13
JP2018058068A (ja) 2018-04-12
EP2771110B1 (en) 2017-11-22
BR112014010078A2 (pt) 2017-06-13
BR112014010078A8 (pt) 2017-06-20
KR102006510B1 (ko) 2019-08-01
WO2013060821A1 (en) 2013-05-02
JP2015501211A (ja) 2015-01-15
JP6447940B2 (ja) 2019-01-09
CN103906569B (zh) 2017-03-29
EP2771110A1 (en) 2014-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2655542T3 (es) Procedimiento de hidrogenación de un acetileno aplicando un catalizador de Pd/Ag soportado sobre fibras metálicas
JP5939485B2 (ja) 水素化方法
CN101616733B (zh) 基于包覆有经钯纳米颗粒浸渍的氧化锌层的经烧结金属纤维的用于炔醇氢化的催化剂
US20110060174A1 (en) catalyst, a process for selective hydrogenation of acetylene to ethylene and a method for the manufacture of the catalyst
EP2588233B1 (en) Novel structured catalyst
WO2012123472A1 (en) Hydrogenation catalyst
EP3089819A2 (en) New catalytic system
WO2013124393A1 (en) Metal powderdous catalyst comprising a fe-alloy
EP2906342B1 (en) Stepwise hydrogenation of specific isoprenoids
Belotti et al. Hydrogenation versus hydrogenolysis with a safe, selective and reusable catalyst: palladium black on Teflon®