ES2642400T3 - Óxido de cinc particulado con dopante de ion de manganeso - Google Patents

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Description

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DESCRIPCION
Oxido de cinc particulado con dopante de ion de manganeso Campo de la invencion
La invencion se refiere a oxido de cinc particulado. Mas especfficamente, la invencion se refiere a oxido de cinc particulado que esta dopado con manganeso y un segundo dopante.
Antecedentes de la invencion
El cancer de piel es un problema significativo en la salud publica que representa el 50% de los casos diagnosticados de cancer en los Estados Unidos de America. La radiacion ultravioleta (UV) puede causar dano a nivel molecular y celular y se considera el factor medioambiental principal responsable de cancer de piel. La exposicion prolongada a radiacion UV, como del sol, puede llevar a la formacion de dermatosis por luz y eritemas, asf como a un aumento de riesgo de canceres de piel, como melanoma, y acelerar los procesos de envejecimiento de piel, como perdida de elasticidad en la piel y formacion de arrugas.
Los efectos nocivos de la exposicion a UV pueden suprimirse mediante la aplicacion topica de pantallas solares que contienen compuestos que absorben, reflejan o dispersan UV, tfpicamente en el rango UVA (longitudes de onda de aproximadamente 320 a aproximadamente 400 nm) o UVB (longitudes de onda de desde aproximadamente 290 a 320 nm) del espectro. Numerosos compuestos de pantallas solares estan disponibles en el mercado con variada habilidad para proteger el cuerpo de la luz ultravioleta.
El oxido de cinc es un material particulado que es util como una pantalla solar, y que absorbe y dispersa la radiacion ultravioleta. Sin embargo, los inventores han reconocido que existe una necesidad de oxido de cinc que tenga mejores propiedades opticas, en particular para uso en pantallas solares y productos de cuidado personal, mas particularmente para una mejor absorcion de UVA.
US 6 869 596 B1 describe una composicion para filtro de UV que comprende partfculas que son capaces de absorber luz UV. Las partfculas pueden ser, por ejemplo, partfculas reducidas de oxido de cinc.
Resumen de la invencion
De acuerdo con un aspecto de la invencion, se proporciona un oxido de metal particulado que comprende una parte cationica. La parte cationica comprende aproximadamente 99% por peso o mas de una parte de cinc, una primera parte de dopante de manganeso y una segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio. El oxido de metal particulado tiene un fndice de absorbancia larga-corta que es superior que el fndice de absorbancia larga-corta de un oxido de metal particulado comparable, como aquf se define. La parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante puede estar presente en una proporcion de peso de desde aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 o desde aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:4 o desde aproximadamente 1:3 a aproximadamente 3:1.
Descripcion detallada de la invencion
Los inventores han descubierto que un oxido de cinc particulado que tiene ciertos dopantes cationicos que estan presentes en niveles relativamente bajos y en proporciones particulares proporciona una absorcion mejorada en la parte de UVA del espectro electromagnetico sobre un oxido de cinc particulado comparable, como aquf se define.
Se cree que un experto en la tecnica, en base a la descripcion aquf dada, puede utilizar la presente invencion al maximo. Las siguientes realizaciones especfficas deben interpretarse como meramente ilustrativas, y no limitativas del resto de la divulgacion de ninguna manera. A menos que se defina lo contrario, todos los terminos tecnicos y cientfficos aquf usados tienen el mismo significado comunmente entendido por aquel experto en la tecnica a la que la invencion pertenece. A menos que se defina lo contrario, todas las referencias a porcientos son porcientos por peso.
Oxido de cinc particulado
Las realizaciones de la invencion se refieren a oxidos de metal particulados. Por “particulado” se entiende que un material es, bajo condiciones ambientes, un material solido finamente dividido. Como un experto en la tecnica reconocera facilmente, los oxidos de cinc son solidos ionicos, que generalmente comprenden predominantemente cationes metalicos y aniones que comprenden predominantemente aniones de oxfgeno dispuestos en una estructura de red cristalina.
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Por consiguiente, los oxidos de metal particulados de la presente invencion comprenden una parte cationica. La parte cationica comprende aproximadamente 99% por peso o mas de una parte de cinc. De acuerdo con ciertas realizaciones, la parte de cinc es aproximadamente 99% a aproximadamente 99,75% de la parte cationica, como desde aproximadamente 99% a aproximadamente 99,5%, como desde aproximadamente 99% a aproximadamente 99,25%.
La parte cationica comprende ademas una primera parte dopante de manganeso y una segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio. Como aqm se usa, “dopante” o “parte dopante” significa aquellos cationes, o parte de cationes, que estan fntimamente incorporadas en la estructura de red cristalina del oxido de metal, como se describira aquf mas tarde, modificando de este modo las propiedades electronicas del oxido de metal. Un experto en la tecnica reconocera que el mero revestimiento de un oxido de metal particulado con un material que tiene cationes metalicos no es suficiente por si mismo para proporcionar propiedades electronicas modificadas del oxido de metal, ya que el mero revestimiento no proporcionara una incorporacion fntima de los cationes de metal en la estructura de red cristalina del oxido de metal.
Ademas de la parte de cinc, la parte cationica comprende ademas una primera parte dopante de manganeso. La parte de manganeso puede ser desde aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,75% por peso de la parte cationica. De acuerdo con ciertas realizaciones, la parte dopante de manganeso es desde aproximadamente 0,155 a aproximadamente 0,8% de la parte cationica, como desde aproximadamente 0,25% a aproximadamente 0,75%. La parte dopante de manganeso puede existir en varios estados de oxidacion. De acuerdo con una realizacion, el manganeso existe bien como Mn2+ o como Mn3+. En otra realizacion, el manganeso existe como Mn2+.
La parte cationica comprende ademas una segunda parte dopante que se selecciona del grupo consistente en hierro y aluminio. Esto es, en una realizacion, la segunda parte dopante cationica puede consistir en hierro. En una segunda realizacion, la segundo parte dopante cationica puede consistir en aluminio. En una tercera realizacion la segunda parte dopante cationica puede comprender una combinacion de hierro y aluminio. El hierro puede existir en varios estados de oxidacion. De acuerdo con una realizacion el hierro existe bien como Fe2+ o como Fe3+. En otra realizacion, el hierro existe como Fe2+. Similarmente, el aluminio puede existir en varios estados de oxidacion. De acuerdo con una realizacion el aluminio existe como Al3+.
Similarmente a la parte dopante de manganeso, la segunda parte dopante puede ser desde aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,75% por peso de la parte cationica. De acuerdo con ciertas realizaciones, la segunda parte dopante es desde aproximadamente 0,15% a aproximadamente 0,8% de la parte cationica, como desde aproximadamente 0,25% a aproximadamente 0,75%.
La suma de la parte dopante de manganeso y la segunda parte de manganeso puede ser desde aproximadamente 0,25% a aproximadamente 1% de la parte cationica, como desde aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1% de la parte cationica, como desde aproximadamente 0,75% a aproximadamente 1% de la parte cationica, como desde aproximadamente 0,85% a aproximadamente 0,99% de la parte cationica.
De acuerdo con ciertas realizaciones, los inventores han descubierto que la parte de manganeso y la tercera parte estan presentes en una proporcion particular de peso de parte de manganeso: tercera parte, que es desde aproximadamente 1:5 a 5:1, o 1:3 a 3:1 (incluidos los extremos), se consiguen beneficios particulares en la absorcion de UVA. Por ejemplo, la proporcion de peso de parte de manganeso: tercera parte puede ser 1:3, 1:1 o 3:1, entre otras proporciones dentro del rango anterior. A modo de mas ejemplos especfficos, la parte cationica puede ser desde aproximadamente 0,25% de parte de manganeso y 0,75% tercera parte; o 0,5% parte de manganeso y 0,5% tercera parte; o aproximadamente 0,75% parte de manganeso y 0,25% tercera parte.
Como un experto en la tecnica apreciara facilmente, cationes metalicos adicionales pueden estar presentes en pequenas concentraciones en el oxido de metal particulado sin comprometer las propiedades del mismo. Por ejemplo, en ciertas realizaciones, pequenas concentraciones de estos cationes adicionales pueden estar colectivamente presentes en la parte cationica en concentraciones de, por ejemplo, menos de aproximadamente 0,5%, como menos de aproximadamente 0,25%, como menos de aproximadamente 0,1%. De acuerdo con ciertas realizaciones, los cationes adicionales pueden estar colectivamente presentes en la parte cationica en una concentracion de desde aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,25%, como desde aproximadamente0, 001% a aproximadamente 0,1%. Los cationes adicionales pueden incluir cationes de metales alcali, metales alcalinoterreos; metales de transicion diferentes al cinc, manganeso y hierro; asf como cationes de metales como galio, germanio, galio, indio, estano, antimonio, talio, plomo, bismuto y polonio.
Los oxidos de metal particulados de la presente invencion pueden hacerse mediante varios metodos, como metodos reductores de minerales de oxido usando, por ejemplo, carbono u otros agentes reductores adecuados. Otros metodos adecuados incluyen metodos qufmicos humedos. Un ejemplo de un metodo qufmico humedo incluye mezclar soluciones alcalinas de sal de los varios cationes y provocar que ZnO precipite reduciendo el pH usando un acido tal como acido oxalico o formico. Un metodo qufmico humedo adecuado es el metodo llamado “sol-gel”, cuyo ejemplo se describe mas abajo.
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De acuerdo con una realizacion de la invencion, el oxido de metal particulado formado mediante un metodo que incluye combinar un sistema de disolvente que comprende agua con una sal de cinc, una sal de manganeso y una tercera sal (por ejemplo, una sal de hierro, una sal de aluminio o combinaciones de ellas). De acuerdo con ciertas realizaciones, la proporcion de cation de manganeso con el tercer cation de sal es de desde 1:3 a aproximadamente 3:1.
Puede usarse cualquiera de una variedad de sales como fuentes de los varios cationes. Los ejemplos incluyen acetato de cinc, cloruro de cinc, cloruro de manganeso, sulfato de manganeso, acetato de manganeso, cloruro ferrico, sulfato ferrico y cloruro de aluminio, entre otros. Por ejemplo, un surfactante tal como una etanolamina (por ejemplo, trietanolamina) asf como agentes homogeneizantes y ajustadores de pH como alcohol y amonio tambien pueden anadirse. Los alcoholes adecuados incluyen etanol, 2-metoxietanol y similares. Tfpicamente, en un proceso sol-gel, se forma una solucion (sol) coloidal estable despues de mezclar el sistema de disolvente, las sales y el surfactante optico, y los agentes homogeneizantes/ajustadores de pH. Con el paso del tiempo, se forma entonces la red de gel que comprende el oxido de cinc, cationes de manganeso y cationes de la tercera sal, mediante solidificacion y condensacion de partfculas coloidales que tienen el sistema de disolvente atrapado en las mismas.
La red de gel despues se deja secar, como a temperatura ambiente, para retirar al menos partes del sistema disolvente. La red de gel seca despues se calcina, calienta a altas temperaturas en una atmosfera que contiene oxfgeno para retirar cualquier resto de sistema disolvente y/o sustancias organicas residuales y densificar la red de gel. Despues de un calentamiento suficiente, se forma el oxido de metal particulado. De acuerdo con ciertas realizaciones, la calcinacion se realiza a una temperatura de al menos aproximadamente 400 °C, como desde aproximadamente 400 °C a aproximadamente 1200 °C, como desde aproximadamente 600 °C a aproximadamente 1000 °C, como a aproximadamente 700 °C.
De acuerdo con ciertas realizaciones, los oxidos de metal particulados de la presente invencion se caracterizan por relaciones de absorbancia larga-corta (RALC) sorprendentemente altos. “RALC” es una medad de la cantidad relativa de absorbancia en la longitud de onda larga UVA-I y region visible del espectro, que es la region del espectro que menos se absorbe tfpicamente por pantallas solares convencionales, y que sigue siendo responsable de efectos biologicos nocivos, en comparacion con la absorbancia de longitud de onda corta. Esta relacion de absorbancia para longitudes de onda largas con absorbancia en longitudes de onda mas cortas proporciona asf una base para comparar la habilidad de varios oxidos de metal particulados dopados para absorber en esta region el espectro. La relacion de absorbancia larga-corta puede determinarse integrando (sumando) la absorbancia de longitudes de onda que oscilan entre 380 nm y 410 nm y dividendo esto por la integracion (suma) de absorbancia de longitudes de onda que oscilan entre 340 nm y 350 nm.
De acuerdo con ciertas realizaciones de la invencion, la RALC de oxidos de metal particulados de la presente invencion es mayor que la relacion de absorbancia larga-corta de un oxido de metal particulado comparable. Como aqm se usa, “oxido de metal particulado comparable” significa un oxido de metal que contiene sustancialmente el mismo porcentaje de peso de parte de cation de cinc que el oxido de metal particulado inventivo, pero que no comprende ni la parte dopante de manganeso ni la segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio. Por ejemplo, si la parte cationica del oxido de metal particulado incluye hierro (como aproximadamente 0,1% por peso o mas), entonces oxido de metal particulado comparable no incluirfa dopante de manganeso ni de aluminio. Si la parte cationica del oxido de metal particulado inventivo no incluye hierro (como aproximadamente 0,1% por peso de hierro o menos), entonces el oxido de metal particulado comparable tiene su aluminio sustituido por manganeso. Estas composiciones particulares comparables se seleccionan como se ha descrito anteriormente para que proporcione una alta RALC ya que, como se describe en los ejemplos mas abajo, el oxido de cinc dopado solamente con Fe generalmente tiene una RALC mayor que el oxido de cinc dopado con solamente Mn, que tiene una RALC mayor que el oxido de cinc dopado con solamente Al.
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de los principios y la practica de esta invencion, aunque no se limitan a ella. Numerosas realizaciones adicionales dentro del alcance de la invencion seran aparentes para aquello expertos en la tecnica una vez tengan el beneficio de esta divulgacion.
Ejemplos
Ejemplo IA. Preparacion de ejemplos inventivos.
Ejemplo Inventivo E1
Se preparo oxido de cinc que contenfa tanto partes dopantes de hierro como de manganeso mediante un proceso sol-gel utilizando acetato de cinc anhidro y hexahidrato de cloruro de hierro (II). En un matraz de 100 ml, se combinaron 20 ml de agua destilada y 30 ml de trietanolamina y se anadieron 2 ml de etanol en forma de gotas con continua mezcla hasta que se obtuvo una solucion visiblemente homogenea. En otro matraz, se preparo 0,5 M de anhidro cloruro de hierro (II) (6,78g de cloruro de hierro en 50 mL de agua). En un tercer matraz, se preparo 0,5M de
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acetato de cinc anhidro. En otro matraz, se prepare 0,5M de cloruro de manganeso (II). Las soluciones se dejaron revolviendo durante 2-3 horas. En un matraz de 500 ml la mezcla TEA/agua asf como la solucion de acetato de cinc y solucion de cloruro de hierro (II) se mezclaron. Se anadio suficiente solucion de cloruro de hierro (II) para proporcionar 0,475% por peso de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total (cinc mas hierro mas manganeso). Similarmente, se anadio suficiente de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,475% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de hierro y manganeso en relacion con la parte cationica total.
Se anadieron seis mililitros de hidroxido de amonio (28% a 30% activo) con continuo calentamiento a una temperatura de aproximadamente 45 °C a 50 °C, mezclando durante 20 minutos. Se anadio aproximadamente 10ml de agua destilada durante esta etapa de mezcla. Esta solucion se dejo asentar treinta minutos y se formo una solucion blanca gruesa. Esta se lavo 8-10 veces con agua destilada y se filtro en un papel de filtro. El residuo obtenido se puso en un horno para secarse a aproximadamente 60 °C durante 12 horas. El polvo amarillo/blanco obtenido se sometio a calcinacion a 700 °C durante 4 horas. Despues de la calcinacion, el material se trituro usando un mortero de ceramica y una mano de mortero. El polvo resultante se mezclo con petrolato en una combinacion de 5% polvo por masa.
Ejemplo Inventivo E2-E3
Oxido de cinc dopado con hierro y manganeso se prepare mediante un proceso sol-gel utilizando acetato de cinc anhidro, hexahidrato de cloruro de hierro (II) y cloruro de manganeso (II) de manera similar al Ejemplo Inventivo E1. Para el Ejemplo Inventivo E2, se anadio suficiente solucion de cloruro de hierro (II) para proporcionar 0,7125% por peso de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total (cinc mas hierro mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,2375% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de hierro y manganeso en relacion con la parte cationica total, y la proporcion de cationes de hierro anadidos con cationes de manganeso fue 3:1. Para el Ejemplo Inventivo E3, se anadio suficiente solucion de cloruro de hierro (II) para proporcionar 0,2375% por peso de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total (cinc mas hierro mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,7125% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de hierro y manganeso en relacion con la parte cationica total, y la proporcion de cationes de hierro anadidos con cationes de manganeso fue 1:3.
Ejemplo Inventivo E4-E6
Oxido de cinc dopado con aluminio y manganeso se prepare mediante un proceso sol-gel utilizando acetato de cinc anhidro, cloruro de aluminio (III) y cloruro de manganeso (II). Aparte de sustituir cloruro de aluminio (III) por cloruro de hierro (II), el metodo fue similar a los Ejemplos Inventivos E1-E3. Para el Ejemplo Inventivo E4, se anadio suficiente solucion de cloruro de aluminio (III) para proporcionar 0,7125% por peso de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total (cinc mas aluminio mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,235% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de aluminio y manganeso en relacion con la parte cationica total, y la proporcion de cationes de aluminio anadidos con cationes de manganeso fue 3:1. Para el Ejemplo Inventivo E5, se anadio suficiente solucion de cloruro de aluminio (III) para proporcionar 0,475% por peso de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total (cinc mas aluminio mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,475% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de aluminio y manganeso en relacion con la parte cationica total, y la proporcion de cationes de aluminio anadidos con cationes de manganeso fue 1:1. Para el Ejemplo Inventivo E6, se anadio suficiente solucion de cloruro de aluminio (III) para proporcionar 0,2375% por peso de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total (cinc mas aluminio mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,7125% de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de aluminio y manganeso en relacion con la parte cationica total, y la proporcion de cationes de aluminio anadidos con cationes de manganeso fue 1:3.
Ejemplo Inventivo E7
Oxido de cinc dopado con hierro, aluminio y manganeso se prepare mediante un proceso sol-gel utilizando acetato de cinc anhidro, hexahidrato de cloruro de hierro (II), cloruro de aluminio (III) y cloruro de manganeso (II). Aparte de anadir la fuente adicional de cationes, el metodo fue similar a los Ejemplos Inventivos E1-E6. Se anadio suficiente solucion de cloruro de aluminio (III) para proporcionar 0,2375% por peso de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total (cinc mas aluminio mas hierro mas manganeso). Se anadio suficiente solucion de cloruro de hierro (II) para proporcionar 0,2375% de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total. Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes combinados de
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aluminio, hierro y manganeso en relacion con la parte cationica total. La proporcion de cationes de aluminio anadidos con cationes de hierro y con cationes de manganeso fue 1:1:2, o, establecido de manera diferente, un Al mas proporcion Fe:Mn de 1:1.
Ejemplo Comparativo C1
Oxido de cinc dopado con Fe se preparo mediante un proceso sol-gel utilizando acetato de cinc anhidro y hexahidrato de cloruro de hierro (II) de manera similar a los Ejemplos Inventivos E1-E3, excepto que se omitio el cloruro de manganeso, mientras se mantuvo la cantidad total de dopante anadido en 0,95% por peso. Se anadio suficiente solucion de cloruro de hierro (II) para proporcionar 0,95% por peso de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total (hierro mas cinc). Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes de hierro en relacion con la parte cationica total.
Ejemplo Comparativo C2
Oxido de cinc dopado Mn se preparo mediante un proceso sol-gel de manera similar a lo descrito anteriormente para Ejemplo Comparativo C1, excepto que se uso cloruro de manganeso (II) en lugar de hexahidrato de cloruro de hierro (II). Se anadio suficiente solucion de cloruro de manganeso (II) para proporcionar 0,95% de manganeso en relacion con la parte cationica total (cinc mas manganeso). Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes de manganeso en relacion con la parte cationica total.
Ejemplo Comparativo C3
Oxido de cinc dopado Al se preparo mediante un proceso sol-gel de manera similar a lo descrito anteriormente para Ejemplos Comparativos C1-C2, excepto que se uso cloruro de aluminio (III). Se anadio suficiente solucion de cloruro de aluminio (III) para proporcionar 0,95% de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total (cinc mas aluminio). Por consiguiente, la cantidad total de dopante anadido fue 0,95% por ciento por peso de cationes de aluminio en relacion con la parte cationica total.
Ejemplo Comparativo C4
Oxido de cinc sin dopar se preparo mediante un proceso sol-gel de una manera similar a la descrita anteriormente, excepto que solamente se uso acetato de cinc anhidro, sin dopantes (esto es, sin ales de aluminio, hierro o manganeso).
Ejemplo IB. Analisis espectrofotometrico de muestras de oxido de cinc.
Los ejemplos comparativos C1, C2, C3 y C4 y los Ejemplos Inventivos E1-E7 se dispersaron por separado en una concentracion por peso de 5% en petrolato. Ademas, un oxido de cinc disponible en el mercado, Z-Cote, HP1, disponible en el mercado en BASF de Ludwigshafen, Alemania, tambien se disperso en petrolato (presentado como Ejemplo Comparativo C59. Cada una de estas muestras de prueba se evaluaron para espectro de absorbancia UV en Vitro-Skin (disponible en Innovative Measurement Solutions de Milford, Connecticut) usando un espectrofotometro Labsphere 100Uv (Labsphere, North Sutton, N.H., USA).
El material de prueba se aplico uniformemente sobre Vitro-Skin en 2mg/cm2 y se comparo con Vitro-Skin no tratada. La absorbancia se midio usando un analizador de transmision calibrado Labsphere V-1000S UV (Labsphere, North Sutton, N.H., USA). Esto se realizo por duplicado para cada lote de muestra sintetizada.
A partir de las mediciones de absorbancia, se determino la cantidad relativa de absorbancia en la longitud de onda larga UVA-I y la region visible de espectro (la region del espectro que tfpicamente se absorbe menos por las pantallas solares convencionales, aun siendo responsable de efectos biologicos nocivos) en comparacion con absorbancia de longitud de onda corta UVA I. Esta proporcion de absorbancia en longitudes de onda largas con absorbancia en longitudes de onda mas cortas proporciona asf una base para comparar la habilidad de los varios oxidos de cinc particulados dopados para absorber esta region del espectro. Espedficamente, una “Relacion de absorbancia larga-corta” (RALC) se determino para cada muestra integrando (sumando) la absorbancia de longitudes de onda que oscilan entre 380 nm y 410 nm y dividiendo esto por la integracion (suma) de absorbancia desde longitudes de onda que osclian entre 340 nm y 350 nm. La relacion media de absorbancia larga-corta se presenta, y donde la sfntesis de oxido de cinc dopado se realizo por triplicado, la desviacion estandar tambien se presenta como un valor distinto a cero.
Como una comparacion estandar, un “Valor Esperado” para Relacion de Absorbancia Larga-Corta (RALCesperada) tambien se presenta en la Tabla 1. El valor esperado se calcula asumiendo una media pesada (lineal) de la absorbancia de cada uno de los dopantes componentes. Por ejemplo, el valor esperado para el Ejemplo Inventivo E2, ya que Fe:Mn, serfa
RALCesperada _ [(3x4) x RALCmedida, Fe] + [(1/4) x RALCmedida, Mn] _ [(3/4) x 1,67] + [(1/4) x 1,53] — 1,63
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Los resultados de muestras de oxido de cinc dopadas se muestran en la Tabla 1. Similarmente, los resultados para muestras de oxido de cinc no dopadas y disponibles en el mercado Z-Cote HP1 se muestran en la Tabla 2.
TABLA 1
TABLA 1: Ejemplo
Cationes Proporcion de cation RALCmedida Media/Desv. Est (Medido) RALCesperada Valor Medio (Calculado) Diferencia de porcentaje (Calculado)
Ejemplo Comparativo C1
Fe — 1,67/0,049 — —
Ejemplo Comparativo C2
Mn — 1,53/0,064 — —
Ejemplo Inventivo E2
Fe:Mn 3:1 1,84 1,63 12,9%
Ejemplo Inventivo E1
Fe:Mn 1:1 1,82/0,050 1,60 13,8%
Ejemplo Inventivo E3
Fe:Mn 1:3 1,80 1,56 15,3%
Ejemplo Comparativo C3
Al — 1,42 — —
Ejemplo Comparativo C2
Mn — 1,53/0,064 — —
Ejemplo Inventivo E4
Al:Mn 3:1 1,67 1,45 15,1%
Ejemplo Inventivo E5
Al:Mn 1:1 1,77/0,035 1,47 20,4%
Ejemplo Inventivo E6
Al:Mn 1:3 1,63 1,50 8,67%
Ejemplo Inventivo E7
Al:Fe:Mn 1:1:2 1,84 1,53 20,2%
TABLA 2: Relaciones de Absorbancia Larga-Corta de oxido de cinc no dopado y Z-COTE HP-1
Ejemplo
Cationes RALCmedida Media/Desv. Est (Medido)
Ejemplo Comparativo C4
Cinc solamente 1,46
Ejemplo Comparativo C5 (Z- COTE HP-1)
Cinc 0,87
Como se muestra en las Tablas 1 y 2 mas arriba, los ejemplos inventivos son oxidos de metal que tienen una parte cationica que es mas del 99% de cinc y que ademas incluyen dopante de ion de magnesio y un segundo dopante seleccionado de hierro y/o aluminio. Como se muestra, la parte dopante de manganeso y la segundo parte dopante estan presentes en una proporcion de desde 1:3 a 3:1.
Es particularmente sorprendente que en cada caso, cuando se usaron dos dopantes, la relacion de absorbancia larga-corta fue mayor que un oxido de metal comparable que tenia cualquiera de los dos dopantes componentes solos. Por ejemplo, dopado con Fe, el Ejemplo Comparativo C1 tiene una mayor relacion de absorbancia larga-corta que el dopado con Mn, el Ejemplo Comparativo C2. Mas que tener una relacion de absorbancia larga-corta que es una “mezcla” entre las dos, como lo dado por la media pesada (esperada), los Ejemplos Inventivos E1-E3 tienen una relacion de absorbancia larga-corta que es considerablemente mayor (12,9% a 15,3%) que el valor esperado. Incluso mas sorprendente, los Ejemplos Inventivos E1-E3 tienen una relacion de absorbancia larga-corta que es realmente mayor que la mayor de los Ejemplos Comparativos C1 y C2.
5
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Similarmente, cuando se usaron tres dopantes, por ejemplo, manganeso, hierro y aluminio, la relacion de absorbancia larga-corta fue mayor que cuando se usaron cualquiera de los tres dopantes componentes solos.
Una lista no exhaustiva de aspectos de la divulgacion se expone en las siguientes clausulas numeradas: Clausula 1. Un oxido de mestal particulado que comprende una parte cationica, donde la parte cationica comprende aproximadamente 99% por peso o mas de una parte de cinc, un primer dopante de manganeso y una segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio, donde la primera parte dopante de manganeso y la
segunda parte dopante estan presentes en una proporcion de peso de desde aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 5:1.
Clausula 2. El oxido de metal particulado de la clausula 1 que tiene una relacion de absorbancia larga-corta que es mayor que la relacion de absorbancia larga-corta de un oxido de metal particulado comparable.
Clausula 3. El oxido de metal particulado de la clausula 1, donde la primera parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante estan presentes en una proporcion de peso de desde 1:4 a aproximadamente 4:1.
Clausula 4. El oxido de metal particulado de la clausula 1, donde la primera parte de manganeso y la segunda parte estan presentes en una proporcion de peso de desde 1:3 a aproximadamente 3:1.
Clausula 5. El oxido de metal particulado de la clausula 1, donde la primera parte de manganeso y la segunda parte estan presentes en una proporcion de peso de 1:1,5.
Clausula 6. El oxido de metal particulado de la clausula 1 donde la segunda parte dopante es hierro.
Clausula 7. El oxido de metal particulado de la clausula 1 donde la segunda parte dopante es aluminio.
Clausula 8. El oxido de metal particulado de la clausula 1 donde la primera parte dopante de manganeso es divalente.
Clausula 9. El oxido de metal particulado de la clausula 1 donde la primera parte dopante de manganeso es divalente y el dopante de hierro es divalente.
Clausula 10. El oxido de metal particulado de la clausula 1 que tiene una relacion de absorbancia larga-corta de 1,75 o mayor.
Clausula 11. El oxido de metal particulado de la clausula 1 que tiene una relacion de absorbancia larga-corta de 1,80 o mayor.
Clausula 12. El oxido de metal particulado de la clausula 1, donde la parte cationica consiste esencialmente en la parte de cinc, la primera parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante.
Clausula 13. El oxido de metal particulado de la clausula 1 donde la primera parte dopante de manganeso es divalente y la segunda parte dopante consiste esencialmente en un dopante de hierro divalente y un dopante de aluminio trivalente, donde la primera parte de manganeso, el dopante de hierro y el dopante de aluminio estan presentes en una proporcion de peso de 1:1:2.
Clausula 14. Una composicion para pantalla solar que comprende un transportador cosmeticamente aceptable y el oxido de metal particulado de la clausula 1.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Un oxido de metal particulado que comprende una parte cationica, donde la parte cationica comprende 99% por peso o mas de una parte de cinc, un primer dopante de manganeso y una segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio, donde la primera parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante estan presentes en una proporcion de peso de desde aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1.
  2. 2. El oxido de metal particulado de la reivindicacion 1 que tiene una relacion de absorbancia larga-corta que es mayor que la relacion de absorbancia larga-corta de un oxido de metal particulado comparable, siendo el oxido de metal particulado comparable un oxido de metal que contiene el mismo porcentaje de peso de la parte de cation de cinc que el oxido de metal particulado, pero que no comprende ni parte dopante de manganeso ni segunda parte dopante seleccionada del grupo consistente en hierro y aluminio.
  3. 3. El oxido de metal particulado de la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, donde la primera parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante estan presentes en una proporcion de peso de desde 1:4 a 4:1.
  4. 4. El oxido de metal particulado de la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, donde la primera parte de manganeso y la segunda parte estan presentes en una proporcion de peso de desde 1:3 a 3:1.
  5. 5. El oxido de metal particulado de la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, donde la primera parte de manganeso y la segunda parte estan presentes en una proporcion de peso de 1:1,5.
  6. 6. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes donde la segunda parte dopante es hierro.
  7. 7. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 donde la segunda parte dopante es aluminio.
  8. 8. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes donde la primera parte dopante de manganeso es divalente.
  9. 9. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 donde la primera parte dopante de manganeso es divalente y el dopante de hierro es divalente.
  10. 10. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes que tiene una relacion de absorbancia larga-corta de 1,75 o mayor.
  11. 11. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes que tiene una relacion de absorbancia larga-corta de 1,80 o mayor.
  12. 12. El oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la parte cationica consiste en la parte de cinc, la primera parte dopante de manganeso y la segunda parte dopante.
  13. 13. El oxido de metal particulado de las reivindicaciones 1, 2 o 10 a 12 donde la primera parte dopante de manganeso es divalente y la segunda parte dopante consiste en un dopante de hierro divalente y un dopante de aluminio trivalente, donde la primera parte de manganeso, el dopante de hierro y el dopante de aluminio estan presentes en una proporcion de peso de 1:1:2.
  14. 14. Una composicion para pantalla solar que comprende un transportador cosmeticamente aceptable y el oxido de metal particulado de cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9144535B1 (en) * 2014-05-05 2015-09-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Particulate zinc oxide with manganese ion dopant
US9883993B2 (en) 2015-09-03 2018-02-06 International Business Machines Corporation Notch filter coatings for use in sunscreen applications
US10369092B2 (en) 2015-09-03 2019-08-06 International Business Machines Corporation Nitride-based nanoparticles for use in sunscreen applications
US9883994B2 (en) 2015-09-03 2018-02-06 International Business Machines Corporation Implementing organic materials in sunscreen applications
US10952942B2 (en) 2015-09-03 2021-03-23 International Business Machines Corporation Plasmonic enhancement of zinc oxide light absorption for sunscreen applications
US10772808B2 (en) 2015-09-03 2020-09-15 International Business Machines Corporation Anti-reflective coating on oxide particles for sunscreen applications
US9937112B2 (en) 2015-09-03 2018-04-10 International Business Machines Corporation Doping of zinc oxide particles for sunscreen applications
US10682294B2 (en) 2015-09-03 2020-06-16 International Business Machines Corporation Controlling zinc oxide particle size for sunscreen applications
US9993402B2 (en) 2015-09-03 2018-06-12 International Business Machines Corporation Sunscreen additives for enhancing vitamin D production
US10092487B2 (en) 2015-10-22 2018-10-09 International Business Machines Corporation Plasmonic enhancement of absorption in sunscreen applications
US10045918B2 (en) 2015-10-22 2018-08-14 International Business Machines Corporation Embedding oxide particles within separate particles for sunscreen applications
US10076475B2 (en) 2015-10-23 2018-09-18 International Business Machines Corporation Shell-structured particles for sunscreen applications
US11931379B2 (en) 2015-12-22 2024-03-19 Johnson & Johnson Consumer Inc. Stable foaming composition and method of use
JP6783629B2 (ja) * 2016-11-07 2020-11-11 日本特殊陶業株式会社 センサ制御装置、内燃機関制御システムおよび内燃機関制御装置
US10278905B1 (en) 2017-11-07 2019-05-07 Johnson And Johnson Consumer Inc. Sprayable compositions containing metal oxides
CN110867490B (zh) * 2018-08-28 2021-01-08 上海交通大学 用于半导体薄膜晶体管的保护层及其实现和应用方法
CN110697759A (zh) * 2019-09-25 2020-01-17 安徽省含山县锦华氧化锌厂 一种吸收紫外线的纳米氧化锌
US11291621B2 (en) 2019-10-04 2022-04-05 Johnson & Johnson Consumer Inc. Transparent sunscreen composition
US11590064B2 (en) 2019-10-04 2023-02-28 Johnson & Johnson Consumer Inc. Sprayable sunscreen composition

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4033417A1 (de) 1990-10-20 1992-04-23 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden dotierten zinkoxidpigmenten
AU3072192A (en) * 1991-11-27 1993-06-28 Richardson-Vicks Inc. Process for preparing uva-absorbing sunscreen metal complexes
US5441726A (en) 1993-04-28 1995-08-15 Sunsmart, Inc. Topical ultra-violet radiation protectants
DE19537480A1 (de) * 1995-10-09 1997-04-10 Basf Ag Verwendung von mit Metalloxiden dotierten Zinkoxiden für kosmetische Zwecke
GB9811377D0 (en) * 1998-05-27 1998-07-22 Isis Innovations Ltd Compositions
GB9928438D0 (en) 1999-12-01 2000-01-26 Isis Innovation Compositions
RU2203033C2 (ru) * 2001-03-29 2003-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Институт фармацевтических реактивов РЕФАРМ" Косметическая композиция для защиты кожи от ультрафиолетовых лучей
CA2528660A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-15 Oxonica Limited Sunscreens
GB0230156D0 (en) * 2002-12-24 2003-02-05 Oxonica Ltd Sunscreens
GB0315656D0 (en) * 2003-07-03 2003-08-13 Oxonica Ltd Metal oxide formulations
EP1709123A2 (en) 2004-01-28 2006-10-11 Oxonica Limited Surface-doped particles of tio2 or zno and their use
US20060111955A1 (en) 2004-11-24 2006-05-25 Agilis Systems, Inc. System and method for mobile resource management with customer confirmation
GB0426820D0 (en) 2004-12-07 2005-01-12 Oxonica Ltd Anti-aging composition
DE102007005186A1 (de) 2007-01-29 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Partikuläres UV-Schutzmittel
CN101879439A (zh) * 2009-05-08 2010-11-10 中国科学院兰州化学物理研究所 一种复合氧化物的制备方法
CN102573764A (zh) * 2009-09-29 2012-07-11 东洋纺织株式会社 化妆品用颜料及其制造方法以及含有该化妆品用颜料的化妆品
US9144535B1 (en) * 2014-05-05 2015-09-29 Johnson & Johnson Consumer Inc. Particulate zinc oxide with manganese ion dopant

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Publication number Publication date
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