ES2638817T3 - Imagen impresa - Google Patents

Abstract

Imagen impresa sobre un substrato, la cual consiste en al menos dos unidades de superficie, conteniendo cada una de las unidades de superficie pigmentos de efecto en forma de plaquita y un aglutinante, comprendiendo una primera unidad de superficie un primer pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en plaquitas de soporte revestidas y presenta una capa exterior de un material inorgánico no metálico, y comprendiendo una segunda unidad de superficie un segundo pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en plaquitas de soporte revestidas y presenta una capa exterior de un agente de modificación de la superficie orgánico y, por debajo de la capa exterior de un agente de modificación de la superficie orgánico, una capa de un material inorgánico no metálico, pudiendo captarse ópticamente al mismo tiempo la primera y la segunda unidad de superficie a simple vista y presentando índices de variación diferentes entre sí.

Description

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DESCRIPCION

Imagen impresa

La presente invention se refiere a una imagen impresa sobre un substrato, en particular a una imagen impresa, la cual contiene pigmentos de efecto en forma de plaquitas y muestra efectos de mate-brillo llamativos, a un procedimiento para la production de una imagen impresa de este tipo, as! como al uso de una imagen impresa de este tipo, en particular para fines de decoration o de seguridad.

Los artlculos decorativos, como por ejemplo, los embalajes de bienes de alta calidad, productos de papelerla o en particular tambien diferentes materiales impresos de valor, se proveen desde hace anos de impresiones de alta calidad para producir efectos opticos llamativos, los cuales han de llamar la atencion. A menudo, las tintas de impresion que se requieren para ello comprenden pigmentos nacarados o pigmentos de efecto metalico, los cuales, en apariencia son adecuados particularmente para los usos mencionados, debido a su apariencia optica refulgente, la cual puede cambiar tambien con el angulo de observation.

En particular en el caso de los materiales impresos de seguridad se unen cada vez mas los efectos opticos que pueden lograrse mediante los pigmentos de efecto mencionados adicionalmente tambien con propiedades funcionales, como por ejemplo, conductividad electrica u orientabilidad magnetica, para evitar la posibilidad de copia de los productos y con ello elevar la seguridad frente a la falsification.

Debido a la alta productividad y a los procedimientos establecidos en el mercado, los procedimientos de impresion se adecuan en particular para la produccion de productos en masa economicos en la produccion y de alta calidad. Es por lo tanto, en el caso del desarrollo de elementos decorativos o de caracterlsticas de seguridad funcionales y/o decorativas, cada vez mas importante, que este tipo de elementos puedan producirse de manera sencilla mediante procedimientos de impresion.

Ha de prestarse una especial atencion a las superficies de fuerte brillo, las cuales pueden aplicarse sobre una pluralidad de substratos en procedimientos de impresion habituales. Usada como caracterlstica se seguridad, la superficie de fuerte brillo deberla tener al menos otra funcion no optica. Las secciones de superficie de fuerte brillo se usan preferentemente en combination con secciones de superficie de otro o del mismo color, no o solo ligeramente brillantes, por ejemplo, en forma de patrones graficos.

La intensidad del brillo de superficies puede describirse mediante el grado de reflexion de la correspondiente superficie. El grado de reflexion de una superficie, sobre la cual actua la radiation electromagnetica, se determina esencialmente mediante los fenomenos reflexion, difusion y refraction. De manera ideal, se logra el grado de reflexion mas alto en caso de reflexion en la medida de lo posible completa de la luz dirigida irradiada - sin proporciones esenciales de la difusion o refraccion no dirigidas- , por ejemplo, a observarse durante el efecto espejo de superficies metalicas o capas metalicas altamente pulidas, que se depositan en la fase gaseosa sobre substratos idealmente planos, como por ejemplo, placas de vidrio.

El grado de reflexion de la radiacion electromagnetica en una superficie se define como la proportion de intensidad de luz reflejada de manera dirigida con respecto a la intensidad de luz dirigida irradiada. De manera fenomenologica se percibe en este caso la reflexion dirigida de una superficie, como efecto de brillo, la reflexion difusa no dirigida, como efecto mate. Flsicamente se define el brillo como el cociente a partir de la proporcion reflejada de manera dirigida y difusa de la luz que incide sobre una superficie.

En superficies planas no metalicas la luz dirigida irradiada no solo es reflejada, sino que tambien es refractada. La magnitud del grado de reflexion depende del angulo de incidencia y de la diferencia de los Indices de refraccion, es decir, el grado de reflexion aumenta al aumentar el Indice de refraccion de la superficie no metalica con angulo de incidencia constante.

Para alcanzar en capas de superficie con contenido de pigmento de efecto, un alto grado de reflexion, los pigmentos de efecto han de presentar ellos mismos una superficie de pigmento lo mas plana posible y una forma de plaquita acusada y han de estar alineados en la capa en paralelo con respecto a la superficie del substrato. Cuantos mas pigmentos se encuentren en position de reflexion, mas altos seran el grado de reflexion logrado y la apariencia brillante con apariencia metalica.

Los mejores valores de reflexion se logran con pigmentos metalicos, los cuales, para una mejor produccion de brillo se proveen en la superficie del medio de aplicacion, habitualmente de una modification de la superficie, que da lugar en el caso de los pigmentos, al llamado efecto de flotation de pigmento. Este revestimiento de pigmento final conduce a que los pigmentos resultantes ya no sean humectados completamente por el aglutinante usado y busquen flotar en la pellcula humeda aplicada y alinearse en la superficie de la capa. En el caso de los pigmentos metalicos se usa para lograr el efecto de flotacion de pigmento, a menudo acido estearico, el cual conduce a una

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naturaleza de la superficie hidrofila/oleofoba de estos pigmentos de efecto. Los pigmentos metalicos revestidos de esta manera se usan normalmente en pinturas para automoviles.

Un efecto contrario puede lograrse con un tratamiento de la superficie, en el cual, en lugar de acido estearico se usen acidos grasos ramificados o insaturados, como por ejemplo, acido oleico. De esta manera se produce un efecto de no flotacion de pigmento. La superficie del pigmento se vuelve mediante este tratamiento oleofila. Estos pigmentos de no flotacion pueden humectarse bien con los aglutinantes de pintura habituales e incorporarse en barnices y pinturas.

Los pigmentos metalicos se ofertan en el mercado facultativamente o bien solo como tipos de flotacion de pigmento (purpurina dorada, pigmento de zinc) o como tipos de flotacion de pigmento y de no flotacion de pigmento (pigmentos de aluminio).

El efecto de reflexion producido mediante capas con contenido de pigmento metalico es dependiente del angulo de observacion. Una magnitud concluyente para este efecto denominado como “desplazamiento metalico” o variacion del brillo es el llamado Indice de variacion. Mientras que con dispositivos de medicion de brillo sencillos, el brillo se determina con un angulo fijo (20°, 60° u 85°), el Indice de variacion esta caracterizado por los valores de luminosidad (valores L* en el sistema CIELAB) a 15°, 45° y 110°. Partiendo del angulo de brillo, se observa la modificacion de la reflexion a traves de esta amplia zona del angulo de observacion. El Indice de variacion se define como:

\ndice de variacion =

2,69 (£

is-

i i,n

(^sO

En el caso de capas con contenido de pigmento de absorcion de un color, el Indice de variacion es igual a cero, en el caso de capas con contenido de pigmento metalico con un grado de reflexion muy alto, el Indice de variacion se encuentra entre 15 y 17.

Tambien pigmentos de efecto con superficie no metalica, como pigmentos metalicos revestidos de compuestos metalicos, en particular oxidos metalicos, o substratos no metalicos revestidos de oxidos metalicos o hidratos de oxidos metalicos, una o multiples veces, como plaquitas naturales y sinteticas de mica, silicato de boro, dioxido de silicio, oxido de aluminio y oxido de titanio, muestran un comportamiento de reflexion dependiente del angulo. Estos pigmentos pueden obtenerse comercialmente, por ejemplo bajo las denominaciones comerciales Meoxal®, Iriodin®, Phoenix®, Pyrisma®, Miraval®, Firemist®, Colorstream®, Colorcrypt® y Xirallic®.

Habitualmente, aquellos pigmentos de efecto con superficie no metalica, se revisten posteriormente por ejemplo, de compuestos organicos de silicio, como silanos con grupos fluor (EP 1203794; EP 1203795; US 7,160,374) por ejemplo, polisiloxanos (US 4,544,415; WO 96/32446) como cubierta exterior, para aumentar su estabilidad frente a las condiciones climaticas y lograr aun as! una orientacion/acoplamiento lo suficientemente bueno de los pigmentos de efecto a una capa de color o a un componente de material plastico a pigmentar.

Si estos pigmentos de efecto se revisten de silanos/siloxanos funcionalizados, muestran en el uso como pintura en polvo sorprendentemente de igual manera un efecto de flotacion de pigmento, el cual se manifiesta en una mayor luminosidad, pero tambien en una difusion dirigida reforzada en la superficie revestida. Debido a la difusion aumentada, las capas de pintura en polvo pigmentadas de esta manera presentan un brillo reducido en comparacion con capas de pintura en polvo, las cuales comprenden pigmentos de efecto no revestidos.

En lo que se refiere al uso en tintas de impresion, no existe hasta ahora en lo que se refiere a un tratamiento de la superficie de pigmentos de efecto de superficies no metalicas, que podrla conducir a un efecto de flotacion de pigmento, ningun estudio en profundidad, dado que los pigmentos de efecto, los cuales han de usarse en tintas de impresion, habitualmente, en caso de ser asl, solo obtienen aquellas modificaciones de la superficie, las cuales facilitan una incorporation estable, homogenea y libre de depositos de los pigmentos de efecto en la tinta de impresion.

El documento EP 1422070 divulga una imagen impresa sobre un substrato, la cual consiste en dos unidades de superficie, comprendiendo una de las unidades de superficie pigmentos de efecto en forma de plaquita. Es tarea de la presente invention poner a disposition en caso del uso de pigmentos de efecto con capa de superficie no metalica en un procedimiento de impresion, imagenes impresas las cuales presenten al menos en zonas parciales un brillo muy alto, que pueda combinarse con correspondientes efectos mate, sin que de manera ideal, la composition de materiales de los pigmentos usados para los efectos de brillo y de mate sea esencialmente diferente entre si, con presencia en la medida de lo posible simultanea de al menos una funcion no optica de la imagen impresa.

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Otra tarea de la presente invencion consiste en poner a disposicion un procedimiento para la produccion de las imagenes impresas descritas anteriormente.

Ademas de ello, una tarea adicional de la presente invencion consiste en proponer el uso de las imagenes impresas producidas de esta manera.

La tarea de la presente invencion se soluciona mediante una imagen impresa sobre un substrato, como se define en la reivindicacion 1. La tarea de la presente invencion se soluciona ademas de ello, mediante un procedimiento para la produccion de una imagen impresa descrita anteriormente, como se define en la reivindicacion 12. La tarea de la presente invencion se soluciona ademas de ello tambien mediante el uso de una imagen impresa descrita anteriormente como elemento de decoracion, como elemento funcional o como caracterlstica de seguridad sobre un producto.

Una imagen impresa en el sentido de la presente invencion es un revestimiento plano, fijo, aplicado sobre un substrato mediante un procedimiento de impresion habitual, sobre un substrato de este tipo.

La imagen impresa segun la presente invencion presenta al menos dos unidades de superficie, las cuales comprenden respectivamente pigmentos de efecto en forma de plaquita y un aglutinante, y que pueden diferenciarse entre si. Segun la invencion, las al menos dos unidades de superficie pueden diferenciarse opticamente entre si, en cuanto que presentan al menos grados de reflexion o Indices de variacion diferentes entre si. Esta diferencia se manifiesta de manera fenomenologica mediante un efecto mate-brillo optico que puede verse a simple vista, presentando una de las unidades se superficie un efecto mate y la otra unidad de superficie un efecto de brillo acentuado.

Adicionalmente, las al menos dos unidades de superficie pueden presentar tambien impresiones de color diferentes entre si, as! como funcionalidades iguales o diferentes, como conductividad electrica intrlnseca o directa, propiedades magneticas o magnetizables, propiedades de absorcion de IR y/o de UV o propiedades de luminiscencia (fluorescencia, fosforescencia o electroluminiscencia).

La imagen impresa segun la invencion presenta al menos dos unidades de superficie, las cuales comprenden pigmentos de efecto en forma de plaquitas y un aglutinante, puede presentar no obstante tambien, tres o mas de estas unidades de superficie. En este caso, al menos dos de estas unidades de superficie han de ser diferentes entre si, es decir, presentar al menos la diferencia descrita arriba en los correspondientes Indices de variacion. Estas dos unidades de superficie son de forma preferente directamente adyacentes sobre el substrato o estan dispuestas tan proximas una a la otra, que al observarse, pueden ser captadas a simple vista simultaneamente.

La primera y la segunda unidad de superficie pueden por ejemplo tambien repetirse de manera continua de forma alterna en la imagen impresa segun la invencion o estar dispuestas en forma de estrella o de clrculo desde el interior hacia el exterior de forma alterna entre si.

La configuracion grafica de la imagen impresa no tiene por lo tanto limitacion ninguna, siempre y cuando la imagen impresa presente al menos dos unidades de superficie del tipo que se ha descrito arriba, que puedan diferenciarse entre si.

Evidentemente, no tiene que estar revestida la totalidad del substrato de la imagen impresa segun la invencion. En el sentido de la presente invencion es suficiente, que esten provistas de la imagen impresa segun la invencion solo superficies parciales del correspondiente substrato.

Cada una de las al menos dos unidades de superficie descritas anteriormente contiene pigmentos de efecto en forma de plaquitas.

En este caso, la primera unidad de superficie comprende pigmentos de efecto en forma de plaquita, que se basan en plaquitas de soporte revestidas y presentan una capa exterior de un material inorganico no metalico.

Como plaquitas de soporte se adecuan en este caso todos los materiales de soporte en forma de plaquita conocidos, que se usan habitualmente para la produccion de pigmentos de efecto, es decir, plaquitas de soporte metalicas y no metalicas.

Preferentemente se usan no obstante, plaquitas de soporte transparentes o parcialmente transparentes. Se adecuan por ejemplo, silicatos estratificados, en particular mica sintetica o natural, plaquitas de vidrio, plaquitas de metal, plaquitas de SiOx (x < 2,0; preferentemente x = 2), plaquitas de AbO3, plaquitas de TiO2, plaquitas de oxido de hierro sinteticas o naturales, plaquitas de grafito, pollmeros de cristal llquido (LCP, del ingles Liquid Crystal Polymers), pigmentos holograficos, plaquitas BiOCI o mezclas de las plaquitas mencionadas. Las plaquitas de metal pueden consistir entre otros, en aluminio, titanio, bronce, acero o plata, preferentemente en aluminio o titanio. Las plaquitas

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de metal pueden estar pasivadas en este caso mediante correspondiente tratamiento.

Son preferentes las plaquitas de mica sinteticas o naturales, las plaquitas de vidrio, las plaquitas de SiO2, y las plaquitas de AhO3, en particular las plaquitas de mica, las plaquitas de vidrio, as! como las plaquitas de ALO3.

El soporte de pigmento en forma de plaquita esta revestido por una o por las dos superficies (lado superior e inferior de la plaquita) de una de o varias capas transparentes, parcialmente transparentes u opacas, comprendiendo oxidos metalicos, hidratos de oxidos metalicos, suboxidos metalicos, metales, fluoruro de metal, oxinitruros metalicos o mezclas de estos materiales. La placa de soporte esta preferentemente rodeada de estas capas. En este caso es esencial segun la invencion, que la capa exterior sobre la placa de soporte consista en un material inorganico no metalico, el cual se elige de los materiales no metalicos mencionados.

Las capas de oxidos metalicos, hidratos de oxidos metalicos, suboxidos metalicos, metales, fluoruro de metal, nitruros metalicos y oxinitruros metalicos o las mezclas de ello pueden ser de bajo Indice de refraccion (Indice de refraccion < 1,8) o de alto Indice de refraccion (Indice de refraccion > 1,8; preferentemente > 2,0). Como oxidos metalicos e hidratos de oxidos metalicos se adecuan todos los oxidos metalicos o hidratos de oxidos metalicos conocidos por el experto, como por ejemplo, oxido de aluminio, hidrato de oxido de aluminio, oxido de silicio, hidrato de oxido de silicio, oxidos de hierro, oxidos de estano, oxido de cerio, oxido de zinc, oxido de circonio, oxido de cromo, oxido de titanio, en particular oxido de titanio en la modificacion de rutilo o anatasa, hidrato de oxido de titanio, as! como mezclas u oxidos mixtos de los materiales mencionados con anterioridad, como por ejemplo, ilmenita o pseudobrookita. Como suboxidos metalicos pueden usarse por ejemplo, los suboxidos de titanio. Como metales, los cuales pueden usarse como capas intermedias, se adecuan por ejemplo, el cromo, el aluminio, el nlquel, la plata, el oro, el titanio, el cobre o aleaciones, como fluoruro de metal se adecua por ejemplo, el fluoruro de magnesio. Como nitruros de metal u oxinitruros metalicos pueden usarse por ejemplo, los nitruros o los oxinitruros de los metales titanio, circonio y/o tantalio. Preferentemente se aplican sobre el substrato capas de oxido metalico, de metal de fluoruro de metal y/o hidrato de oxido de metal, y de manera muy particularmente preferente capas de oxido de metal y/o de hidrato de oxido de metal, eligiendose para la capa exterior capas de oxido de metal, de fluoruro de metal y/o de hidrato de oxido de metal. Son particularmente preferentes los oxidos y/o los hidratos de oxido del aluminio, del silicio, del hierro, del estano y del titanio o metales mixtos o mezclas de al menos dos de los mencionados anteriormente.

Pueden presentarse tambien estructuras de varias capas de capas de oxido metalico, hidrato de oxido metalico, metal o fluoruro de metal de alto y de bajo Indice de refraccion, alternandose preferentemente entre si capas de alto y de bajo Indice de refraccion. Son particularmente preferentes paquetes de capas a partir de una capa de alto Indice de refaccion (Indice de refraccion > 1,8) y de una capa de bajo Indice de refraccion (Indice de refraccion < 1,8), pudiendo haber sobre la plaquita de soporte uno o varios de estos paquetes de capas. La sucesion de las capas de alto y de bajo Indice de refraccion puede adaptarse en este caso al material de la plaquita de soporte, para incorporar este ultimo en la estructura de varias capas.

Las capas de oxido metalico, hidrato de oxido metalico, suboxido metalico, metal, fluoruro de metal, nitruro de metal, oxinitruro metalico pueden estar tambien mezcladas o dopadas con colorantes u otros elementos. Como colorantes u otros elementos se adecuan por ejemplo, pigmentos de color inorganicos como oxidos metalicos de color, por ejemplo, magnetita, oxido de cromo o pigmentos de color como por ejemplo, azul de prusia, azul ultramar, vanadatos de bismuto, azul cobalto, como elementos de dopaje se adecuan elementos como por ejemplo, itrio, magnesio, aluminio o antimonio.

Segun la invencion, la capa exterior sobre la plaquita de soporte revestida consiste en un material inorganico no metalico. De los materiales mencionados con anterioridad son particularmente adecuados para la capa exterior, en particular el dioxido de titanio, tanto en la modificacion de rutilo, como tambien en la de anatasa, el oxido de hierro (III) en cada una de las modificaciones de cristal posibles, como tambien mezclas u oxidos mixtos de TiO2 y Fe2O3, o tambien Fe3O4, siempre y cuando se trate en el caso de la capa exterior de una llamada capa opticamente activa, es decir, una capa tal, que presente un Indice de refraccion y un grosor de capa, en cuyos casos la capa pueda ofrecer una contribucion autonoma al color de interferencia y/o de absorcion de los pigmentos. Si la capa exterior consiste no obstante, en un llamado revestimiento posterior inorganico, el cual se aplica habitualmente sobre pigmentos de efecto para la mejora de su estabilidad caracterlstica y/o para la facilitation de la incorporation de los pigmentos en el medio de uso, son materiales preferentes para la capa exterior SiO2, ALO3, ZrO2, Ce2O3 o sus hidratos de oxido. Estos revestimientos posteriores se aplican con grosores de capa de unos pocos nanometros, de manera que no ofrecen ninguna contribucion autonoma al color de interferencia y/o de absorcion de los pigmentos.

Los pigmentos de efecto que contienen capas de los materiales mencionados anteriormente muestran una alta variedad de colores en relation con su color de cuerpo, en la mayorla de los casos colores de interferencia intensos y pueden mostrar en muchos casos una modificacion dependiente del angulo del color de interferencia (comportamiento variable opticamente).

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Los pigmentos de la estructura que se ha descrito anteriormente se denominan profesionalmente, en dependencia de su estructura completa, como pigmentos nacarados, pigmentos de interferencia, pigmentos de efecto metalico o pigmentos variables opticamente.

Los pigmentos de efecto usados preferentemente segun la invencion para la primera unidad de superficie tienen la siguiente estructura (A), (B) o (C), significando la expresion TiO2/Fe2O3 una capa, la cual contiene TiO2 y Fe2O3 como mezcla o como oxido mixto, por ejemplo, pseudobrookita. Los oxidos entre parentesis son opcionales. Para la rutilizacion de oxido de titanio se aplica preferentemete una capa de dioxido de estano bajo una capa de dioxido de titanio.

(A) :

Plaquita de substrato + (SiO2) + TiO2 (rutilo)

Plaquita de substrato + (SiO2) + SiO2 + TiO2 (rutilo)

Plaquita de substrato + (SiO2) + TiO2 (rutilo) + SiO2 + TiO2 (rutilo)

Plaquita de substrato + (SiO2) + TiO2 (anatasa) + SiO2 + TiO2 (anatasa)

Plaquita de substrato + (SiO2) + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3 Plaquita de substrato + (SiO2) + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2/Fe2O3 Plaquita de substrato + (SiO2) + Fe2O3 Plaquita de substrato + (SiO2) + Fe3O4 + SiO2 + TiO2 Son particularmente preferentes los pigmentos de efecto con la siguiente estructura:

(B) :

Plaquitas de mica o ALO3+ (SnO2) + TiO2

Plaquitas de mica o ALO3+ Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ Fe2O3 (dopado con Mg)

Plaquitas de mica o ALO3+ Fe3O4

Plaquitas de mica o AhO3+ Fe3O4 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de mica o ALO3+ Fe3O4 (dopado con Al) + SiO2 + TiO2

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ (SnO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ (SnO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de mica o ALO3+ TiFe2O5

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Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + Fe2O3 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ SiO2 + TiO2 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ SiO2 + TiO2 + SiO2 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2/Fe2O3 Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiO2 + SiO2 + TiO2/Fe2O3

Plaquitas de vidrio o plaquitas de SiO2+ (SiO2) + TiFe2O5 Son particularmente preferentes los pigmentos de efecto con la siguiente estructura:

(C):

Plaquitas de ALO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de AhO3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + TiO2+ TiO2/Fe2O3

Plaquitas de Al2O3+ TiO2/Fe2O3 + SiO2 + SnO2 + TiO2+ TiO2/Fe2O3

Plaquitas de Al2O3+ SnO2 + TiO2/Fe2O3 + SiO2 + SnO2 + TiO2+ TiO2/Fe2O3

Plaquitas de Al2O3+ Fe2O3

Plaquitas de AhO3+ Fe2O3 (dopado con Mg)

Plaquitas de ALO3+ Fe3O4 + SiO2 + TiO2

Plaquitas de AhO3+ Fe3O4 (dopado con Al) + SiO2 + TiO2

Debido a la composition de materiales de las diferentes capas, los pigmentos de efecto que se han mencionado anteriormente presentan a menudo no solo efectos visibles opticamente, como colores de interferencia, colores de absorcion de efectos variables opticamente, sino que pueden presentar ademas de ello, propiedades magneticas, magnetizables, as! como eventualmente en caso de election de material, dotation y grosor de capa adecuados, intrlnsecas o directamente conductoras, de absorcion de IR o UV, o tambien en determinadas condiciones, luminiscentes.

Las capas de oxidos, hidroxidos y/o hidratos de oxido de metal se aplican preferentemente mediante qulmica humeda sobre las correspondientes plaquitas de soporte, pudiendo usarse los procedimientos de revestimiento de qulmica humeda desarrollados para la production de pigmentos de efecto, que conducen a un revestimiento del substrato. Tras la aplicacion mediante qulmica humeda, las substancias pueden presentarse como oxidos, hidroxidos y/o hidratos de oxido.

A continuation, los productos revestidos se separan, se lavan, se secan y preferentemente se calcinan. Los oxidos, hidroxidos y/o hidratos de oxido formados durante la aplicacion mediante qulmica humeda se llevan debido a ello a los correspondientes oxidos y/u oxidos mixtos. El secado puede producirse a temperaturas de 50-150 °C durante habitualmente > 10 minutos, eventualmente durante 6-18 horas. La calcination puede producirse a temperaturas de 250-1000 °C, preferentemente a 400-950 °C, durante habitualmente 0,5-3 horas.

El tamano de los pigmentos de efecto usados solo es crltico para la imagen impresa segun la invention, en cuanto

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que los pigmentos de efecto usados han de ser adecuados en lo que se refiere a su tamano para el procedimiento de impresion. Su extension en longitud o en anchura se encuentra por lo tanto habitualmente en el rango de 1-200 pm, en particular en el rango de 1-150 pm y de manera particularmente preferente, en el rango de 5-60 pm. El grosor de los pigmentos se encuentra habitualmente entre 0,05 y 5 pm, en particular entre 0,1 y 4,5 pm. El factor de forma de los pigmentos (aspect ratio: proporcion diametro con respecto a grosor) es de al menos 2 y se encuentra en particular en el rango de 5 a 300, de manera particularmente preferente en el rango de 20 a 200. Dependiendo del procedimiento de impresion usado, los correspondientes tamanos de los pigmentos de efecto se eligen de manera facultativa de tal manera, que sea posible una impresion sin problemas.

Los pigmentos de efecto usados para la primera unidad de superficie segun la presente invencion, pueden incorporarse sin problemas en tintas de impresion y no presentan en la correspondiente parte de la imagen impresa segun la invencion propiedades de flotacion de pigmento, es decir, se disponen de forma distribuida estaticamente en la capa de impresion y no preferentemente en su superficie.

La segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion comprende pigmentos de efecto (el segundo pigmento de efecto), los cuales se basan en plaquitas de soporte revestidas y presentan una capa exterior de un agente de modificacion de superficie organico. El tipo de las plaquitas de soporte y de los primeros revestimientos que se encuentran sobre ellas, no se diferencia de ninguna manera de la estructura de los primeros pigmentos de efecto usados para la primera unidad de superficie. Todas las plaquitas de soporte, materiales de revestimiento y sucesiones de capas que se han mencionado con anterioridad pueden usarse igualmente.

Tambien el segundo pigmento de efecto en forma de plaquita usado para la segunda unidad de superficie presenta directamente por debajo de la capa exterior de un agente de modificacion organico, una capa de un material inorganico no metalico.

A excepcion de la capa exterior de un agente de modificacion organico que presenta los pigmentos usados para la segunda unidad de superficie, estos de forma preferente no se diferencian practicamente en el tipo y en la composition de los pigmentos de efecto usados para la primera unidad de superficie. Puede ser ventajoso no obstante tambien, cuando en las dos unidades de superficie se usan pigmentos de efecto, cuyas propiedades opticas y eventualmente funcionales se diferencian entre si, cuando por lo tanto por ejemplo, se usan primeros y segundos pigmentos de efecto del mismo color con diferentes propiedades funcionales o primeros y segundos pigmentos de efecto de diferente color.

En una forma de realization particularmente preferente de la presente invencion, el primer y el segundo pigmento de efecto se diferencian no obstante solo por la capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico sobre el segundo pigmento de efecto en forma de plaquita. Esto significa, que el color de absorcion, siempre y cuando este presente, el color de interferencia, as! como eventualmente un efecto variable opticamente debido a colores de interferencia diferentes en dependencia del angulo, se corresponden en ambos pigmentos de efecto y estos son identicos por lo demas en lo que se refiere a los materiales, a las sucesiones y grosores de capas, as! como en el tamano de partlculas. Tambien coinciden las eventualmente presentes propiedades funcionales. De esta manera, en este caso la primera y la segunda unidad de superficie se diferencian solo por un grado de reflexion diferente de las dos unidades se superficie, expresado por un Indice de variation diferente.

En el caso del revestimiento usado como capa exterior para el segundo pigmento de efecto, se trata preferentemente de una capa, la cual comprende como agente de modificacion de la superficie organico siloxanos organofuncionales. Estos pueden presentarse solos o mezclados con silanos organofuncionales.

Ha resultado ser particularmente ventajoso, cuando los siloxanos organofuncionales, tratandose en particular de oligo y/o polisiloxanos, comprenden como grupos funcionales grupos amino, primarios o secundarios y grupos fluoroalquilo, presentan en particular grupos aminoalquilo y grupos fluoroalquilo. Estos pueden estar presentes en una mezcla de siloxanos por separado en diferentes siloxanos, se encuentran no obstante preferentemente en una misma molecula de siloxano, o molecula de oligo o polisiloxano. La proporcion molar de los grupos fluoroalquilo con respecto a los grupos amino, en particular grupos aminoalquilo, es en este caso de 1:2 a 5:1, preferentemente de 2:1 a 5:1 y en particular de 3:1 a 5:1.

En este caso son preferentes oligo o polisiloxanos con grupos aminoalquilo C1-C4, en particular con grupos aminoalquilo C1-C2. Los oligo o polisiloxanos con grupos fluoroalquilo comprenden grupos fluoroalquilo C1-C20, en particular C1-C10, de manera particularmente preferente C2-C6. En particular son preferentes no obstante, oligo o polisiloxanos, los cuales comprenden grupos fluoroalquilo C2-C6, preferentemente grupos perfluorados, as! como al mismo tiempo grupos aminoalquilo C1-C2. Estos ultimos pueden comprender tambien adicionalmente grupos alcoxi, preferentemente grupos metoxi o etoxi y/o grupos hidroxilo. Es particularmente preferente el uso de oligo o polixiloxanos con los grupos fluoroalquilo y aminoalquilo mencionados anteriormente con preferencia y al menos un grupo hidroxilo para la conexion a la superficie del pigmento.

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En el revestimiento exterior de los pigmentos de efecto usados para la segunda unidad de superficie pueden estar algunos o todos los grupos organofuncionales reaccionados para la union a la superficie inorganica no metalica que se encuentra por debajo. Los siloxanos se unen en este caso a traves de grupos silanol (Si-OH) qulmicamente a la superficie de los pigmentos de efecto, produciendose un acoplamiento pigmento de efecto-Si-O. Si se eligen polisiloxanos, los cuales comprenden grupos aminoalquilo y al mismo tiempo grupos fluoroalquilo, se forma a continuacion mediante reticulacion transversal una red de siloxano bi y tridimensional sobre la superficie del pigmento, la cual conduce a un revestimiento resistente qulmica, termica y mecanicamente.

Mientras que los grupos aminoalquilo posibilitan la solubilidad en agua de los siloxanos durante el procedimiento de revestimiento, los grupos fluoroalquilo reducen muy fuertemente la energla de la superficie de los pigmentos.

Los pigmentos de efecto tratados de esta manera muestran en igual medida buena hidro e oleofobia, de manera que tras la impresion del substrato puede observarse en los aglutinantes habituales un efecto de flotacion de pigmento, es decir, los pigmentos de efecto se enriquecen en la superficie de la capa de impresion aun humeda y se orientan all! en paralelo con el substrato. Se da de esta manera una reflexion claramente aumentada en la superficie de la unidad de superficie impresa de esta manera.

Debido a la reducida energla de superficie de estos pigmentos de efecto se posibilita no obstante tambien un excelente comportamiento de humectacion del aglutinante pigmentado sobre los materiales a imprimir. Al mismo tiempo, de manera sorprendente no se observa ninguna segregacion mencionable de aglutinante y pigmento de efecto en la correspondiente tinta de impresion, de manera que pueden llevarse a cabo sin problemas los procedimientos de impresion habituales.

Los silanos y siloxanos usados segun la invencion pueden obtenerse comercialmente por ejemplo, bajo el nombre comercial Dynasylan® (Evonik). Son particularmente preferentes mezclas de Dynasylan® F 8261 (1 H, 1 H, 2H, 2H- perfluorooctiltrietoxisilano) con Dynasylan® AMEO (aminopropiltrietoxisilano) o Dynasylan DAMO (N-(2-aminoetil)-3- aminopropiltrimetoxisilano), o el uso unico de Dynasylan® F 8815. Esto ultimo es particularmente preferente.

La aplicacion del agente de modificacion de superficie sobre la superficie de los pigmentos de efecto puede producirse mediante mezcla sencilla de los pigmentos de efecto y el agente de modificacion de la superficie no diluido en un mezclador adecuado, se lleva a cabo no obstante de manera preferente mediante mezcla de los pigmentos de efecto con el agente de modificacion de la superficie disuelto en un disolvente, a temperaturas por encima de 50 °C. Como disolventes se adecuan disolventes organicos, agua o mezclas de ello. Preferentemente se usa agua. El tiempo de reaccion necesario para la aplicacion del revestimiento organico se encuentra en al menos 5 minutos, se produce no obstante preferentemente en un periodo de 10 a 90 minutos. En caso de necesidad puede prolongarse no obstante el tiempo de reaccion a eleccion. El pigmento revestido se procesa entonces mediante metodos habituales en el ambito y se alsla, por ejemplo, mediante filtracion, secado y cribado.

Los pigmentos revestidos de esta manera presentan una energla de superficie de < 50 mN/m, preferentemente de < 20 mN/m. Son preferentes en particular pigmentos de efecto con una energla de superficie de < 10 mN/m. El grosor de capa de la capa exterior aplicada de un agente de modificacion de la superficie organico se encuentra en el intervalo de 2 a 5 nm.

La primera y la segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion comprenden preferentemente como pigmento de efecto en forma de plaquita solamente los pigmentos de efecto en forma de plaquita descritos anteriormente y ningun pigmento de efecto diferente adicional.

Materiales de relleno tipo pigmento y/o colorantes absorbentes, que pueden tener un origen organico o inorganico, pueden no obstante estar tambien presentes en caso de necesidad en la primera y segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion, siempre y cuando no se impida de forma decisiva el comportamiento de reflexion deseado de las dos unidades de superficie.

Como aglutinantes para la primera y la segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion pueden usarse los aglutinantes usuales habitualmente en tintas de impresion. Pueden usarse por ejemplo, aglutinantes para tintas de impresion a base de nitrocelulosa, a base de poliamida, de base acrllica, a base de butiral de polivinilo, a base de PVC, a base de PUR o mezclas adecuadas de ellos. Se adecuan en particular y son por tanto preferentes no obstante, los aglutinantes que se basan en curado por UV (curado por radicales o cationes).

Se entiende por si mismo, que la imagen impresa segun la invencion se aplica sobre el substrato mediante una tinta de impresion mediante un procedimiento de impresion habitual. En el caso de la tinta de impresion se trata preferentemente de una tinta de serigrafla, de una tinta de huecograbado, de una tinta de flexografla o de una tinta de calcografla.

Las tintas de impresion comprenden habitualmente tambien disolventes. Estos pueden ser disolventes organicos y/o

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agua. Desde el punto de vista de la proteccion del medio ambiente y de la tecnica de aplicacion, son preferentes en este caso las tintas de impresion acuosas. Los disolventes organicos pueden ser alcoholes ramificados y no ramificados, compuestos aromaticos y esteres de alquilo, como por ejemplo, etanol, 1-metoxi-propanol, 1-etoxi-2- propanol, acetato de etilo, acetato de butilo o tolueno. Son particularmente preferentes no obstante, como se ha mencionado arriba, las tintas de impresion de curado por UV, cuya proporcion de disolvente es reducida o practicamente no existe.

Ademas de un aglutinante y los pigmentos de efecto en forma de plaquitas usados segun la invencion, la correspondiente tinta de impresion puede comprender tambien los componentes adicionales habituales, como excipientes y/o aditivos. Estos se usan de manera adecuada y no se diferencian de los materiales usados habitualmente para tintas de impresion.

Se mencionan en este caso a modo de ejemplo, humectantes, lubricantes, agentes antibloqueo, agentes de adhesion, aceleradores del secado y fotoiniciadores.

Los excipientes mencionados, siempre y cuando se trate de materiales solidos y en caso de que se presenten en la tinta de impresion, aparecen normalmente tras endurecerse la tinta de impresion sobre el substrato, tambien sobre las correspondientes unidades se superficie junto a los pigmentos de efecto y el aglutinante. Este naturalmente no es el caso en el caso de los eventuales disolventes usados en la tinta de impresion, que durante el endurecimiento de la tinta de impresion se evaporan o se eliminan de otra manera. Debido a ello, la proporcion en peso de los pigmentos de efecto en las correspondientes unidades se superficie de la imagen impresa segun la invencion es tambien mayor que en la tinta de impresion correspondientemente usada y se encuentra en el intervalo de entre 1 y 40 % en peso, preferentemente de 10 a 40 % en peso, referido a la capa de impresion endurecida o a la imagen de impresion.

En el caso del substrato usado segun la invencion, se trata de materiales, sobre los cuales puede imprimirse habitualmente. A modo de ejemplo se mencionan el papel, el carton, el papel de pared, el material tejido, los pollmeros (como cuerpo o lamina), el metal (como cuerpo o lamina), la ceramica, el vidrio, la madera, los materiales textiles o los materiales compuestos a partir de dos o mas de los materiales mencionados anteriormente, por ejemplo, laminados con contenido de capas de papel. Pueden usarse tambien papeles pintados, calandrados y/o satinados o papeles y laminas que estan revestidos de capas de imprimacion. Son particularmente adecuados los papeles especiales y las laminas polimericas que se usan habitualmente para la produccion de documentos de valor y billetes de banco, de manera particularmente preferente papel para billetes de banco. Dado que su composicion es conocida por el experto, no ha de hacerse aqul referencia a esta de forma expresa. Ha resultado particularmente ventajoso en el caso de grosores de capa de impresion comparativamente reducidos, que los substratos sobre los cuales se va a imprimir presenten una superficie mas bien plana.

Es esencial en general, que el aglutinante, la cantidad y el tipo del disolvente eventualmente usado, as! como el material sobre el cual se va a imprimir (substrato), esten ajustados de tal manera unos a otros, que pueda configurarse en la segunda unidad de superficie el efecto de flotacion de pigmento deseado. Para ello son necesarios un grosor de capa adecuado de la capa de impresion aun humeda, un tiempo de permanencia comparativamente largo de la tinta de impresion humeda sobre el substrato, as! como una calidad de la superficie adecuada del substrato. Mientras que en el caso de grosores de capa grandes de la capa de impresion humeda pueden usarse tambien substratos muy absorbentes, los procedimientos de impresion, los cuales dan lugar solo a grosores de capa muy reducidos, requieren superficies mas lisas y en la medida de lo posible el uso de aglutinantes de curado por UV. La eleccion de las correspondientes condiciones se basa en conocimientos profesionales del correspondiente experto en impresion y no requiere ayuda inventiva.

El grosor de la capa humeda de la capa de impresion aplicada se encuentra segun la invencion en el intervalo de 3 a 200 pm, en particular de 10 a 100 pm, lo cual se corresponde con grosores de capa en seco de aproximadamente 1 a 150 pm, o de 3 a 80 pm.

En una forma de realizacion particularmente preferente de la presente invencion, la imagen impresa segun la invencion presenta adicionalmente una marca laser. Esta puede consistir, dependiendo de la composicion de materiales de los pigmentos de efecto usados correspondientemente y del dispositivo laser usado, en una marca por ablacion sobre la imagen impresa o en una marca de laser tenida en oscuro hasta negro en la imagen de impresion. Ha podido verse de manera sorprendente que el revestimiento de superficie organico sobre los pigmentos de efecto de la segunda unidad de superficie no influye negativamente en el comportamiento de absorcion de los pigmentos de efecto en caso de radiacion laser.

En el caso de una ablacion laser se retira del substrato la totalidad de la capa de pigmento de las superficies irradiadas con laser, sin que el substrato mismo se decolore.

En el caso de una marca laser oscura, los pigmentos de efecto en los puntos solicitados mediante laser o bien se

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respetan completamente o se eliminan completamente o tambien solo parcialmente de la imagen de impresion, en dependencia de los parametros laser ajustados, dandose no obstante en todos los casos adicionalmente mediante carga termica del substrato tambien un oscurecimiento del substrato (material sobre el cual ha de imprimirse).

La marca laser puede encontrarse en este caso solo sobre una de las unidades de superficie o tambien sobre las dos unidades de superficie al mismo tiempo. Preferentemente esta dispuesta como marca unida sobre las dos unidades se superficie. En este caso resulta una marca sin costuras, homogenea, de buen contraste, que es completamente independiente del grado de reflexion de la correspondiente unidad de superficie.

Pueden ser laseres adecuados laseres de cuerpo solido como YAG/NdVO4 con una longitud de onda de 1064 nm, 532 nm y 355 nm o laseres de gas (por ejemplo, laser de CO2) con una longitud de onda de 9,1 pm, 9,3 pm y 10,6 pm.

Es tambien objeto de la presente invencion un procedimiento para la produccion de una imagen impresa, en el cual, una primera tinta de impresion, la cual contiene un primer pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en una plaquita de soporte revestida y presenta una capa exterior de un material organico, no metalico, y un aglutinante, se aplica y se endurece sobre un substrato mediante la conformation de una primera unidad de superficie de una imagen impresa, y aplicandose y endureciendose una segunda tinta de impresion, la cual comprende un segundo pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en una plaquita de soporte revestida y presenta una capa exterior de un agente de modification de la superficie organico, y un aglutinante, sobre un substrato mediante la conformacion de una segunda unidad de superficie de una imagen impresa.

Como tintas de impresion se usan las tintas de impresion usadas habitualmente en los procedimientos de impresion habituales, con la condition de que la tinta de impresion comprenda para la primera unidad de superficie un primer pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se base en una plaquita de soporte revestida y presente una capa exterior de un material inorganico no metalico, y la segunda tinta de impresion para la segunda unidad de superficie comprenda un segundo pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se base igualmente en una plaquita de soporte revestida y presente una capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico.

Ya se ha hecho referencia anteriormente a los pigmentos de efecto en forma de plaquita no funcionalizados y a los funcionalizados organicamente, as! como a los restantes componentes de la tinta de impresion. Las correspondientes explicaciones coinciden en este caso. Normalmente, los correspondientes productores ofrecen listos para el uso los vehlculos de tinta de impresion, que ademas de los pigmentos de color y de efecto necesarios y eventualmente cantidades adicionales de disolvente determinantes de la viscosidad, comprenden ya todos los componentes de tinta de impresion habituales. Segun la invencion se usan de manera particularmente preferente aquellas tintas de impresion que se curan mediante UV y que presentan de esta manera una proportion de disolvente solo reducida o ninguna.

Las correspondientes tintas de impresion, pigmentadas con los diferentes pigmentos de efecto en forma de plaquita, para la primera y la segunda unidad de superficie, se aplican segun la invencion mediante procedimientos de impresion habituales sobre el substrato. Como procedimientos de impresion se tienen en consideration en este caso en particular un procedimiento de serigrafla, un procedimiento de huecograbado, un procedimiento de flexografla o un procedimiento de calcografla (procedimiento de huecograbado especial con tintas de impresion pastosas y gran grosor de capa). Otros procedimientos de impresion habituales pueden usarse igualmente, siempre y cuando puedan cumplirse los requisitos descritos con anterioridad en lo que se refiere a la interrelation de aglutinante, disolvente y substrato, de manera que pueda ajustarse el efecto de flotation de pigmento intencionado en la segunda unidad de superficie de la imagen impresa.

De manera particularmente preferente se usa un procedimiento de serigrafla.

La tinta de impresion se aplica y se endurece en este caso de manera adecuada sobre el substrato a revestir. En este caso, el procedimiento de endurecimiento puede ser un proceso de secado flsico, se refuerza no obstante preferiblemente mediante el suministro de calor y/o luz UV. De manera particularmente preferente se usan sistemas de curado mediante UV.

Los procedimientos de impresion habituales en si ya dan en cierta medida a los pigmentos una orientation mecanicamente condicionada paralela a la superficie que ha de imprimirse. Debido a ello, los primeros pigmentos de efecto en forma de plaquita usados para la primera unidad de superficie en la primera tinta de impresion, ya se alinean en gran medida en paralelo con la superficie del substrato. Esta orientacion se produce no obstante, por el volumen de la totalidad de la capa de impresion, dado que los pigmentos de efecto estan distribuidos de manera homogenea en la tinta de impresion y en la capa de impresion humeda. Mediante el revestimiento con un agente de modificacion de la superficie organico, como se ha descrito anteriormente, los segundos pigmentos de efecto en forma de plaquita usados para la segunda unidad de superficie en la segunda tinta de impresion buscan adicionalmente no obstante, acceder a la superficie en la capa impresa aun humeda, sin separase sin embargo, del

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sistema de aglutinado. Alii se alinean en paralelo con respecto al substrato. Debido a ello, observado en el angulo de brillo, hay una cantidad mucho mayor de pigmentos de efecto en forma de plaquita revestidos de un revestimiento de superficie organico en la superficie de la imagen impresa en posicion de reflexion, que en el caso de la impresion de pigmentos no revestidos, como en la primera unidad de superficie.

Mediante la configuration de la red de siloxano bi y tridimensional en el caso de los oligo o polisiloxanos funcionalizados mediante fluoroalquilo y aminoalquilo, usados de manera particularmente preferente segun la invention, se supera una por lo demas esencial desventaja en revestimientos de flotation de pigmento de pigmentos de efecto, que se manifiesta a menudo en la insuficiente resistencia a la abrasion mecanica de los pigmentos sobre la superficie. De esta manera puede observarse en el angulo de brillo el grado de reflexion aumentado de la capa de impresion que comprende los pigmentos funcionalizados organicamente con al mismo tiempo resistencia qulmica, mecanica y termica alta de la capa de impresion. Fuera del angulo de brillo, esta capa de impresion parece ser mas oscura que una capa de impresion con pigmentos no revestidos, es decir, mas oscura que la primera unidad de superficie que ha sido impresa con la primera tinta de impresion, de la imagen impresa segun la invencion, dado que ya solo son pocos los pigmentos que no estan alineados en paralelo con la superficie y pueden reflejar en direction de detection fuera del angulo de brillo.

La primera y la segunda tinta de impresion se aplican respectivamente o bien directamente una junto a la otra sobre el substrato, o a una distancia tan reducida entre si, que al observarse a simple vista la primera y la segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion pueden captarse opticamente al mismo tiempo. Se entiende por si mismo, que pueden aplicarse varias unidades de superficie mas, que se forman a partir de primera y segunda tinta de impresion, sobre el substrato. La configuracion grafica de la imagen impresa segun la invencion no esta limitada en cuanto que la primera y la segunda unidad de superficie se presenten como se describe arriba y puedan percibirse en sus propiedades opticas y eventualmente funcionales, pero al menos con un grado de reflexion o Indice de variation diferente. Las correspondientes unidades de superficie han de ser para este fin, tan grandes, que sea posible esta diferenciacion. Este es el caso normalmente a partir de un tamano de la correspondiente superficie impresa, de algunos millmetros cuadrados, por ejemplo, a partir de aproximadamente 4 mm2. Hacia arriba, no hay practicamente llmites en el tamano de las unidades de superficie impresas, siempre y cuando puedan usarse procedimientos de impresion habituales.

En una forma de realization preferente de la presente invencion, la primera y/o la segunda unidad de superficie se dotan tras el endurecimiento de la capa de impresion adicionalmente tambien de una marca laser.

Como ya se ha descrito anteriormente, la modification de la superficie organica de los segundos pigmentos de efecto no impide en la segunda unidad de superficie la capacidad de absorcion laser de los pigmentos de efecto, dado que la modificacion de la superficie organica solo presenta un grosor de capa muy reducido.

Mediante los dispositivos de laser usados habitualmente para marcas de laser puede aplicarse por lo tanto a election sobre la primera y/o la segunda unidad de superficie de la imagen impresa segun la invencion, una marca laser, en cuyo caso puede tratarse de una marca laser eliminada mediante ablation, u oscura a negra. La marca laser se extiende preferentemente sin embargo, por al menos partes de la primera y de la segunda unidad de superficie, pudiendo obtenerse una marca uniforme, en la cual, cualitativamente entre la primera y la segunda unidad de superficie no pueden detectarse diferencias.

Es tambien objeto de la presente invencion el uso de la imagen impresa descrita anteriormente como elemento de decoration, como elemento funcional o como caracterlstica de seguridad sobre un producto. En este caso, se determina el fin principal del correspondiente uso mediante el tipo y la estructura de los pigmentos de efecto en forma de plaquita correspondientemente usados. Una limitation de los substratos o de los productos se produce solo mediante la caracterlstica de la capacidad de impresion con procedimientos de impresion convencionales. Es una caracterlstica comun sin embargo, en todos los tipos de uso posibles, la diferente apariencia en relation con el grado de reflexion de las primeras y segundas superficies parciales de la imagen impresa segun la invencion, independientemente de si las capas disponen o no respectivamente de funciones no opticas y que ajustes de color muestran los correspondientes pigmentos de efecto. El diferente grado de reflexion de las unidades de superficie se manifiesta en efectos mate-brillo acentuados de la imagen impresa segun la invencion, transmitiendo la primera unidad de superficie una impresion optica mas bien mate y la segunda unidad de superficie una fuertemente brillante. En este caso, la impresion optica de la primera unidad de superficie se corresponde con aquella de una imagen impresa habitual, la cual se produce con pigmentos de efecto en forma de plaquita en la tinta de impresion, es decir, que esta parte de la imagen de impresion, considerada en si misma y sin posibilidad de comparacion con la segunda superficie parcial, en dependencia del tipo de los pigmentos usados, puede percibirse perfectamente como “brillante”.

De manera particularmente preferente, la imagen impresa segun la invencion se usa para la configuracion de productos de seguridad, es decir, para billetes de banco, cheques, tarjetas de credito, acciones, pasaportes, documentos de identidad, carnets de conducir, entradas, sellos de valor, etiquetas, materiales de embalaje, precintos y similares. Es particularmente preferente el uso para la impresion de billetes de banco, en particular,

cuando adicionalmente a las caracterlsticas opticas se suman caracterlsticas opcionales no opticas de los pigmentos de efecto usados y/o la marca laser descrita anteriormente.

Con la imagen impresa segun la invencion, pueden lograrse efectos mate-brillo llamativos, que puede producirse mediante procedimientos de impresion habituales, combinarse con diferentes propiedades no opticas y usarse de 5 multiples formas, sin que en la forma de realizacion mas sencilla deban usarse pigmentos de efecto diferentes entre si opticamente y en la estructura. Mientras que los efectos de brillo fuertes pueden lograrse en el estado de la tecnica con pigmentos de efecto no metalicos a menudo solo en el caso de tamano de partlcula muy grande de los pigmentos de efecto, que en un uso en procedimientos de impresion habitualmente no son accesibles, la imagen impresa segun la invencion puede conducir en el caso de pigmentos de efecto con tamano de partlcula mediano y 10 pequeno ya tambien a efectos de brillo llamativos sobre superficies parciales.

La invencion se explica a continuation mediante ejemplos, no ha de limitarse sin embargo a estos.

En las figuras 1-5 se representan diferentes ejemplos de diseno de la imagen impresa segun la presente invencion. Las figuras 4a y 5a muestran secciones transversales a lo largo de la correspondiente llnea A-B de las figuras 4 y 5.

Ejemplo 1:

15 Modification de superficie organica

En un mezclador que puede ser calentado se humectan previamente con 100 g de agua, 1000 g de Colorcrypt® Intaglio Gold (producto de Merck KGaA). A ello se anaden 35 g de Dynasylan® F8815 (Evonik), seguido de 100 g de una solution de amoniaco del 2,5 %. La formula se mezcla durante 30 minutos a 60 °C y a 120 °C se libera de agua. A continuacion, se criba el producto con un ancho de malla de 63 pm.

20 Ejemplo 2:

Modificacion de superficie organica

Respectivamente 150 g de Colorcrypt® M Silver, Colorcrypt® M Gold y Colorcrypt® M Bronze (productos de Merck KGaA) se suspenden en 1,5 l de agua y se calientan mientras se agitan, hasta 55 °C. Con acido clorhldrico se ajusta un valor de pH de 4 y dentro de los siguientes 18 minutos se anade mediante goteo 6,68 % en peso, referido al 25 pigmento usado, de Dynasylan® F8815 (Evonik) y se continua agitando durante 30 minutos. Con sosa caustica se ajusta en 22 minutos un valor de pH de 8 y se continua agitando durante 60 minutos. Los productos se liberan de agua tras filtration a 150° y se criban con un ancho de malla de 40 pm. La determination de la energla de superficie de los pigmentos de efecto modificados en superficie en los ejemplos 1 y 2 se produce segun el metodo “de la gota yacente” mediante el uso de los llquidos de medicion agua, 1,2-diyodometano, alcohol bencllico y 1,2 pentanodiol 30 con un dispositivo de medicion DAS 100 de la empresa Kruss a 22-24 °C. Sobre una capa de pigmento se colocan mediante el software de control y de evaluation "DAS 3", Release 1.7.1 de la empresa Kruss de manera parcialmente automatica gotas con tamano de 5 pl y se miden los angulos de borde entre las gotas y la superficie de la capa de pigmento. La evaluacion se produce segun el metodo de Owens, Wendt, Rabel y Kaelble (OWRK) mediante el software mencionado anteriormente.

35 Las energlas de superficie totales determinadas de los pigmentos revestidos muestran una reduction drastica de 4858 mN/m a < 10 mN/m (tabla 1) tras modificacion de superficie producida, eliminandose casi completamente la proportion polar de las energlas de superficie totales mediante el revestimiento de oligomero de siloxano y quedando solo una proporcion dispersiva (tabla 2).

(Todos los pigmentos de efecto indicados aqul con M pueden ser magnetizados)

40 Tabla 1:

Energlas de superficie totales de los pigmentos no revestidos/revestidos segun OWRK;

Pigmento

Energla de supe pigmento no revestido [mN/m] fi ci e total de Pigmento revestido* [mN/m]

Colorcrypt® M Gold

51,4 7,2

Colorcrypt® Intaglio Gold

58,0 4,9

Colorcrypt® M Silver

58,0 3,0

Colorcrypt® M Bronze

48,5 5,3

* todos los pigmentos fueron revestidos con un 1 % en peso de Dynasylan® F8815, a exception de Colorcrypt® M Gold con un 0,5 % en peso

Tabla 2:

Proportion dispersiva y polar de las energias de superficie totales de los pigmentos no revestidos /revestidos

Pigmento

Proporcion dispersiva [mN/m] Proporcion polar [mN/m]

Colorcrypt® M Gold sin revestir

32,1 19,3

Colorcrypt® M Gold revestido*)

7,2 0,0

Colorcrypt® Intaglio Gold sin revestir

27,6 30,4

Colorcrypt® Intaglio Gold revestido *)

4,8 0,1

Colorcrypt® M Silver sin revestir

34,0 24,0

Colorcrypt® M Silver revestido *)

3,0 0,0

Colorcrypt® M Bronze sin revestir

33,3 15,2

Colorcrypt® M Bronze revestido *)

5,0 0,3

* todos los pigmentos fueron revestidos con un 1 % en peso de Dynasylan® F8815, a exception de Colorcrypt® M Gold con un 0,5 % en peso

Ejemplo 3:

Produccion de capas impresas

15 % en peso de Colorcrypt® M Gold (modificado en superfine o sin tratar) 85 % en peso de aglutinante de 5 serigrafia, por ejemplo, WEiLbURGER UV 363030.

Los pigmentos no tratados o modificados en superficie se introducen de manera cuidadosa respectivamente por separado en el aglutinante de serigrafia y se imprimen con una malla 64T sobre substratos de papel sobre dos unidades de superficie dispuestas una junto a la otra. A continuacion, se reticula el aglutinante mediante UV con una lampara UV de la empresa Hoenle.

10 De manera analoga se imprimen tintas de impresion que comprenden Colorcrypt® M Silver, Colorcrypt® M Bronze o Colorcrypt® Intaglio Gold.

Los valores de luminosidad L* de las capas impresas con los angulos de medicion 0 de 15°, 45° y 110° se determinan mediante un dispositivo de medicion del color BykMac de la empresa BykGardner y el indice de variacion se calcula de la siguiente manera:

15

\7idice de variacion =

2,63 (i*5, -

J45:

,0

0,86

En la tabla 3 se reunen los indices variacion para el indice de variacion de luminosidad de las capas impresas con pigmentos revestidos y no revestidos, quedando claro, que en caso de combinacion adecuada de aglutinante y pigmento revestido, aumenta claramente el indice variacion. Los aglutinantes mas adecuados con el mayor aumento en el indice de variacion son WEILBURGER UV 363030 y G&D UV 4800 con indices variacion de 8-11 (los 20 pigmentos de metal puros tienen un indice de variacion de 15-17), mostrando los pigmentos Colorcrypt® M Gold y Bronze el mayor efecto.

Tabla 3:

Indice de variacion y diferencia de indice de variacion de los pigmentos no revestidos/revestidos en diferentes sistemas de aglutinante mediante UV

Aglutinante

Pigmento Indice de va Pigmento sin revestir riacion de Pigmento revestido * Diferencia indice variacion

weilburger uv 363030

Colorcrypt® M Gold 3,3 8,3 5,0

ruco uv 960 161

Colorcrypt® M Gold 3,8 6,4 2,6

Colorcrypt® Intaglio Gold

1,9 2,8 0,9

Colorcrypt® M Silver

4,2 6,7 2,5

Colorcrypt® M Bronze

3,5 7,8 4,3

PROLL UV 57966

Colorcrypt® M Gold 3,3 7,3 4,0

Colorcrypt® Intaglio Gold

2,1 2,6 0,5

Colorcrypt® M Silver

4,0 6,7 2,7

Colorcrypt® M Bronze

2,8 6,8 4,0

> Z)

Colorcrypt® M Gold 3,9 9,8 5,9

Colorcrypt® Intaglio Gold

1,8 5,0 3,2

G&D 4800

Colorcrypt® M Silver 5,3 9,3 4,0

Colorcrypt® M Bronze

3,9 11,4 7,5

* Todos los pigmentos fueron revestidos con un 1 % en peso de Dynasylan® F8815, a excepcion de Colorcrypt® M Gold con un 0,5 % en peso

La luminosidad Li5° con el angulo de medicion 0 de 15°, es decir, alejado 15° del angulo de brillo se determina 5 mediante el dispositivo de medicion del color BykMac de la empresa BykGardner (tabla 4). Se muestra que las capas impresas con pigmentos revestidos, presentan incluso con un angulo, el cual esta alejado 15° del angulo de brillo propiamente dicho, valores de luminosidad claramente mayores que las capas impresas con pigmentos sin revestir, mostrando tambien aqul la combinacion con los aglutinantes WEILBURGER UV 363030 y G&D UV 4800, los mayores aumentos.

10 Tabla 4:

Luminosidad L15° de los pigmentos no revestidos/revestidos en diferentes sistemas de aglutinante mediante UV

Aglutinante

Pigmento Lie Pigmento sin revestir Pigmento revestido *) Diferencia Ll5°

WEILBURGER UV 363030

Colorcrypt® M Gold 63 93 30

RUCO UV 960 161

Colorcrypt® M Gold 69 79 10

Colorcrypt® Intaglio Gold

76 80 4

Colorcrypt® M Silver

60 74 14

Colorcrypt® M Bronze

64 80 16

PROLL UV 57966

Colorcrypt® M Gold 68 85 17

Colorcrypt® Intaglio Gold

78 81 3

Colorcrypt® M Silver

62 76 14

Colorcrypt® M Bronze

58 76 18

> Z)

Colorcrypt® M Gold 69 98 29

Colorcrypt® Intaglio Gold

75 93 18

G&D 4800

Colorcrypt® M Silver 67 83 16

Colorcrypt® M Bronze

63 93 30

*) Todos los pigmentos fueron revestidos con un 1 % en peso de Dynasylan® F8815, a excepcion de Colorcrypt® M Gold con un 0,5 % en peso

Ejemplo 4

15 Produccion de capas impresas grabadas por laser

Las imagenes impresas de varias capas, impresas segun el ejemplo 3 con un diseno cualquiera (veanse las figuras 1-5), provistas correspondientemente de forma alterna de pigmentos no tratados o modificados en superficie, se graban mediante laser en las condiciones de laser representadas en la tabla 5 con un laser de NdVO4 (1064 nm, 12 W).

20 En este caso, la marca laser recorre tanto las zonas de impresion mas mates, las cuales estan impresas con pigmentos no tratados, como tambien las zonas de impresion de brillo metalico, las cuales estan impresas con pigmentos modificados en superficie, sin que debido a ello puedan verse faltas de homogeneidad o diferencias en la marca laser. La marca laser da lugar de esta manera a una union completamente homogenea, libre de costuras y uniforme, continua por las zonas impresas con diferente grado de reflexion (figura 4).

La eleccion del laser no se limita a la region IR proxima, sino que puede ampliarse a laseres comerciales hasta la region UV (355 nm) o region IR lejana (10,6 pm).

Tabla 5:

Parametros laser para diferentes efectos inducidos por laser mediante el uso de un laser de NdVO4 (laser de 1064 nm, 12 W, potencia laser real: 10,5 W)

Efecto laser

Energla [%] Frecuencia [kHz] Velocidad t [mm/s] Posicion focal [mm]

Ablacion sin carga termica del material sobre el cual ha de imprimirse

100 16 170 - 2700 -10 a +3

90 - 100

10 400 - 800 + 1

100

10 500 -1

Ablacion con carga termica del material sobre el cual ha de imprimirse

100 2 - 64 170 - 2700 -13 a +6

100

2 - 64 170 - 2700 -13 a +5

Oscurecimiento sin ablacion

100 16 2700 + 12

100

32 2000 - 2700 + 14

100

2 - 64 170 - 2700 +5 a + 14

5 Si se usa en lugar de un laser de NdVO4 un laser de CO2 (10,6 pm, laser de 30 W, frecuencia 25 kHz) se produce por ejemplo una ablacion con una potencia de laser del 30-60 % a una velocidad de 1000 - 3000 mm/s. Un oscurecimiento del substrato sin ablacion de la capa de pigmento puede producirse con una potencia del 20 %, por ejemplo, a una velocidad de 1000 mm/s, al 30 % de potencia de laser con una velocidad de 1500 - 2000 mm/s o con una potencia de laser del 70 - 80 % a velocidades de 2500 - 4000 mm/s.

10

Claims (18)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Imagen impresa sobre un substrato, la cual consiste en al menos dos unidades de superficie, conteniendo cada una de las unidades de superficie pigmentos de efecto en forma de plaquita y un aglutinante, comprendiendo una primera unidad de superficie un primer pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en plaquitas de soporte revestidas y presenta una capa exterior de un material inorganico no metalico, y comprendiendo una segunda unidad de superficie un segundo pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en plaquitas de soporte revestidas y presenta una capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico y, por debajo de la capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico, una capa de un material inorganico no metalico, pudiendo captarse opticamente al mismo tiempo la primera y la segunda unidad de superficie a simple vista y presentando Indices de variacion diferentes entre si.
2. 2. Imagen impresa segun la reivindicacion 1, caracterizada porque la primera y la segunda unidad de superficie se encuentran adyacentes directamente una junto a la otra.
3. 3. Imagen impresa segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque el agente de modificacion de la superficie organico contiene siloxanos organofuncionales.
4. 4. Imagen impresa segun la reivindicacion 3, caracterizada porque los siloxanos organofuncionales presentan grupos fluoroalquilo y grupos aminoalquilo.
5. 5. Imagen impresa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el primer y el segundo pigmento de efecto en forma de plaquita se diferencian unicamente por la capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico sobre el segundo pigmento de efecto en forma de plaquita.
6. 6. Imagen impresa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque en el caso del primer y del segundo pigmento de efecto en forma de plaquita se trata de pigmentos nacarados, de pigmentos de interferencia, de pigmentos de efecto metalico o de pigmentos variables opticamente.
7. 7. Imagen impresa segun la reivindicacion 6, caracterizada porque los primeros y/o segundos pigmentos de efecto en forma de plaquita tambien presentan propiedades magneticas, de conduction electrica o de luminiscencia.
8. 8. Imagen impresa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque presenta una marca laser.
9. 9. Imagen impresa segun la reivindicacion 8, caracterizada porque la marca laser se encuentra sobre la primera y/o la segunda unidad de superficie.
10. 10. Imagen impresa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque en el caso del substrato se trata de papel, carton, papel para pared, material tejido, plastico, metal, ceramica, vidrio, madera, material textil o de un material compuesto de uno o varios de los materiales mencionados anteriormente.
11. 11. Imagen impresa segun la reivindicacion 10, caracterizada porque en el caso del papel se trata de un papel para billetes de banco.
12. 12. Procedimiento para la production de una imagen impresa segun la reivindicacion 1, aplicandose y solidificandose una primera tinta de impresion, que contiene un primer pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en una plaquita de soporte revestida y presenta una capa exterior de un material inorganico no metalico, y un aglutinante, sobre un substrato, dando lugar a la formation de una primera unidad de superficie de una imagen impresa, y aplicandose y solidificandose una segunda tinta de impresion, que contiene un segundo pigmento de efecto en forma de plaquita, el cual se basa en una plaquita de soporte revestida y presenta una capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico y, por debajo de la capa exterior de un agente de modificacion de la superficie organico, una capa de un material inorganico no metalico, y un aglutinante, sobre un substrato, dando lugar a la formacion de una segunda unidad de superficie de una imagen impresa, aplicandose la primera y la segunda unidad de superficie con una separation entre si sobre el substrato, pudiendo detectarse opticamente al mismo tiempo a simple vista, y presentando la primera y la segunda unidad de superficie Indices de variacion diferentes entre si.
13. 13. Procedimiento segun la reivindicacion 12, caracterizado porque la primera y la segunda unidad de superficie se aplican sobre el substrato de manera adyacente directamente una junto a la otra.
14. 14. Procedimiento segun la reivindicacion 12 o 13, caracterizado porque la capa exterior del segundo pigmento de efecto contiene siloxanos organofuncionales.
15. 15. Procedimiento segun la reivindicacion 14, caracterizado porque en el caso de los siloxanos organofuncionales se trata siloxanos que contienen grupos fluoroalquilo y grupos aminoalquilo.
16. 16. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizado porque la primera y/o la segunda tinta de impresion es una tinta de serigrafla, una tinta de huecograbado, una tinta de flexografla o una tinta

    5 de calcografla.
17. 17. Procedimiento segun una o varias de las reivindicaciones 12 a 16, caracterizado porque la primera y/o la segunda unidad de superficie se proveen de una marca laser.
18. 18. Uso de una imagen impresa segun una o varias de las reivindicaciones 1 a 11 como elemento de decoracion, como elemento funcional o como caracterlstica de seguridad sobre un producto.

    10 19. Uso segun la reivindicacion 18, caracterizado porque en el caso del producto se trata de billetes de banco, de

    cheques, de tarjetas de credito, de acciones, de pasaportes, de documentos de identidad, de carnets de conducir, de entradas, de sellos de valor, de etiquetas, de materiales de embalaje o de precintos.