ES2638670T3 - Método para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldehído - Google Patents
Método para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldehído Download PDFInfo
- Publication number
- ES2638670T3 ES2638670T3 ES12804734.7T ES12804734T ES2638670T3 ES 2638670 T3 ES2638670 T3 ES 2638670T3 ES 12804734 T ES12804734 T ES 12804734T ES 2638670 T3 ES2638670 T3 ES 2638670T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- compound
- formula
- group
- compound represented
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Un procedimiento para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldehído representado por la fórmula (4):**Fórmula** donde Q1, Q2, Q3 y Q4 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y Ar representa un grupo fenilo que eventualmente tiene un substituyente, consistiendo el procedimiento en la etapa (A) de hidrólisis de un compuesto representado por la fórmula (1):**Fórmula** donde X1, X2 y X3 representan cada uno independientemente un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo y Q1, Q2, Q3 y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente, y la etapa (B) de reacción de un compuesto representado por la fórmula (2):**Fórmula** donde X3, Q1, Q2, Q3 y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente, preparado en la etapa (A), y un compuesto representado por la fórmula (3): Ar-OH (3) donde Ar es como se ha descrito anteriormente; o una sal del mismo.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Metodo para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo Campo tecnico
La presente invencion se relaciona con un procedimiento para producir un compuesto de 2- (ariloximetil)benzaldel'ndo y similares.
Tecnica anterior
Un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo, tal como 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo, es util, por ejemplo, como intermediario para producir germicidas agncolas (por ejemplo, vease JP 9-95462 A).
Como procedimiento para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo, por ejemplo, en JP 2009-215286 A, se describe un metodo para obtener 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo por reaccion de 2,5-dimetilfenol y cloruro de 2-(clorometil)benzal, reaccion del cloruro de 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzal resultante y metoxido de sodio para obtener dimetilacetal, y mezcla de este dimetilacetal con una solucion acuosa de acido sulfurico. Ademas, en JP 2009-298746 A, se describe un metodo para obtener 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo por reaccion de
2,5-dimetilfenol y cloruro de 2-(clorometil)benzal, reaccion del cloruro de 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzal resultante y etilenglicol en presencia de carbonato de calcio para obtener acetal ciclico y mezcla de este acetal cfclico con acido clorhfdrico concentrado.
Es un objeto de la presente invencion proporcionar un nuevo procedimiento para producir un compuesto de 2- (ariloximetil)benzaldel'ndo y similares.
Resumen de la invencion
Los presentes inventores han realizado estudios intensivos y han llegado a la presente invencion.
A saber, la presente invencion es como sigue:
[1] Un procedimiento para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo representado por la formula (4):
donde Q1, Q2, Q3 y Q4 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno y Ar representa un grupo fenilo que eventualmente tiene un substituyente,
consistiendo el procedimiento en la etapa (A) de hidrolisis de un compuesto representado por la formula (1):
donde X1, X2 y X3 representan cada uno independientemente un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo y Q1, Q2, Q3y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente; y
la etapa (B) de reaccion de un compuesto representado por la formula (2):
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
donde X3, Q1, Q2, Q3 y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente, preparado en la etapa (A), y un compuesto representado por la formula (3):
Ar-OH (3)
donde Ar es como se ha descrito anteriormente; o una sal del mismo.
[2] El procedimiento segun [1], donde la etapa (A) es una etapa de hidrolisis del compuesto representado por la formula (1) en presencia de acido sulfurico.
[3] El procedimiento segun [1], donde la etapa (A) es realizada mezclando el compuesto representado por la formula (1) y acido sulfurico que tiene una concentracion del 84,5% en peso o mas, y mezclando ademas la mezcla resultante y agua.
[4] El procedimiento segun cualquiera de [1] a [3], donde, antes de realizar la etapa (B), se neutraliza el compuesto representado por la formula (2) preparado en la etapa (A).
[5] El procedimiento segun cualquiera de [1] a [4], donde, antes de realizar la etapa (B), se mezclan el compuesto representado por la formula (2) obtenido en la etapa (A) y al menos uno seleccionado entre el grupo consistente en un inhibidor de la polimerizacion y un antioxidante.
[6] El procedimiento segun cualquiera de [1] a [5], donde la etapa (B) es una etapa de reaccion del compuesto representado por la formula (2) preparado en la etapa (A) y el compuesto representado por la formula (3) o una sal del mismo en presencia de un catalizador de transferencia de fase.
Segun la presente invencion, se puede disponer de un nuevo procedimiento para producir un compuesto de 2- (ariloximetil)benzaldel'ndo y similares.
Descripcion de las realizaciones
Se explicara la presente invencion con detalle a continuacion.
En las formulas (1), (2) y (4), Q1, Q2, Q3 y Q4 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno. Como ejemplos del atomo de halogeno representado por Q1, Q2, Q3 y Q4, se incluyen un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo. Q1, Q2, Q3 y Q4 son preferiblemente un atomo de hidrogeno.
En la formula (1), X1, X2 y X3 representan cada uno independientemente un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo. X1 y X2 son preferiblemente el mismo atomo, y X1, X2 y X3 son preferiblemente todos un atomo de cloro, desde el punto de vista de la eficiencia economica. En la formula (2), X3 representa un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo, preferiblemente un atomo de cloro.
En las formulas (3) y (4), Ar representa un grupo fenilo eventualmente con un substituyente.
Como ejemplos del substituyente posefdo por el grupo fenilo, se incluyen preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 atomos de carbono, tal como un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo y un grupo terc-butilo; y un atomo de halogeno, tal como un atomo de fluor y un atomo de cloro. Cuando el grupo fenilo tiene un substituyente, el numero de substituyentes no esta limitado, pero es preferiblemente de 1 a 3, mas preferiblemente 1 o 2, y aun mas preferiblemente 2.
Como ejemplos del grupo fenilo que eventualmente tiene un substituyente, se incluyen, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo 2-metilfenilo, un grupo 3-metilfenilo, un grupo 4-metilfenilo, un grupo 2,3-dimetilfenilo, un grupo 2,4- dimetilfenilo, un grupo 2,5-dimetilfenilo, un grupo 2,6-dimetilfenilo, un grupo 3,4-dimetilfenilo, un grupo 3,5- dimetilfenilo, un grupo 2,4,6-trimetilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 3-etilfenilo, un grupo 4-etilfenilo, un grupo
2.3- dietilfenilo, un grupo 2,4-dietilfenilo, un grupo 2,5-dietilfenilo, un grupo 2,6-dietilfenilo, un grupo 3,5-dietilfenilo, un grupo 2,4,6-trietilfenilo, un grupo 2-(n-propil)fenilo, un grupo 3-(n-propil)fenilo, un grupo 4-(n-propil)fenilo, un grupo
2.4- di(n-propil)fenilo, un grupo 2,5-di(n-propil)fenilo, un grupo 2,6-di(n-propil)fenilo, un grupo 2,4,6-tri(n-propil)fenilo, un grupo 2-isopropilfenilo, un grupo 3-isopropilfenilo, un grupo 4-isopropilfenilo, un grupo 2,4-diisopropilfenilo, un grupo 2,5-diisopropilfenilo, un grupo 2,6-diisopropilfenilo, un grupo 2,4,6-triisopropilfenilo, un grupo 2-(n-butil)fenilo, un grupo 3-(n-butil)fenilo, un grupo 4-(n-butil)fenilo, un grupo 2,4-di(n-butil)fenilo, un grupo 2,5-di(n-butil)fenilo, un
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
grupo 2,6-di(n-butil)fenilo, un grupo 2,4,6-tri(n-butil)fenilo, un grupo 2-isobutilfenilo, un grupo 3-isobutilfenilo, un grupo 4-isobutilfenilo, un grupo 2,4-diisobutilfenilo, un grupo 2,5-diisobutilfenilo, un grupo 2,6-diisobutilfenilo, un grupo 2,4,6-triisobutilfenilo, un grupo 2-(terc-butil)fenilo, un grupo 3-(terc-butil)fenilo, un grupo 4-(terc-butil)fenilo, un grupo
2,5-di(terc-butil)fenilo, un grupo 2,4-di(terc-butil)fenilo, un grupo 2,6-di(terc-butil)fenilo, un grupo 2,4,6-tri(terc- butil)fenilo, un grupo 2-fluorofenilo, un grupo 4-fluorofenilo, un grupo 2,4-difluorofenilo, un grupo 2,4,6-trifluorofenilo, un grupo pentafluorofenilo, un grupo 2-clorofenilo, un grupo 4-clorofenilo, un grupo 2,4-diclorofenilo, un grupo 2,4,6- triclorofenilo y un grupo pentaclorofenilo.
El grupo fenilo que eventualmente tiene un substituyente representado por Ar es preferiblemente un grupo fenilo, un grupo 2-metilfenilo o un grupo 2,5-dimetilfenilo, mas preferiblemente un grupo 2-metilfenilo o un grupo 2,5- dimetilfenilo, y aun mas preferiblemente un grupo 2,5-dimetilfenilo.
La presente invencion comprende la etapa (A) de hidrolisis de un compuesto representado por la formula (1) (al que en adelante se hara aqrn referencia como "compuesto (1)" en algunos casos), y la etapa (B) de reaccion de un compuesto representado por la formula (2) preparado en la etapa (A) (al que en adelante se hara aqrn referencia como "compuesto (2)" en algunos casos) y un compuesto representado por la formula (3) o una sal del mismo (al que en adelante se hara aqrn referencia como "compuesto (3)" en algunos casos). Llevando a cabo la etapa (A) y la etapa (B), se produce un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo representado por la formula (4) (al que en adelante se hara aqrn referencia como "compuesto (4)" en algunos casos).
En primer lugar, se explicara la etapa (A).
Como ejemplos del compuesto (1) usado en la etapa (A), se incluyen, por ejemplo, cloruro de 2-(clorometil)benzal, cloruro de 2-(bromometil)benzal, cloruro de 2-(yodometil)benzal, cloruro de 2-(clorometil)-3-clorobenzal, cloruro de 2- (bromometil)-3-clorobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-3-clorobenzal, cloruro de 2-(clorometil)-4-clorobenzal, cloruro de 2-(bromometil)-4-clorobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-4-clorobenzal, cloruro de 2-(clorometil)-5-clorobenzal, cloruro de 2-(bromometil)-5-clorobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-5-clorobenzal, cloruro de 2-(clorometil)-6-clorobenzal, cloruro de 2-(bromometil)-6-clorobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-6-clorobenzal, cloruro de 2-(clorometil)-4- bromobenzal, cloruro de 2-(bromometil)-4-bromobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-4-bromobenzal, cloruro de 2- (clorometil)-4-yodobenzal, cloruro de 2-(bromometil)-4-yodobenzal, cloruro de 2-(yodometil)-4-yodobenzal, bromuro de 2-(clorometil)benzal, bromuro de 2-(bromometil)benzal, bromuro de 2-(yodometil)benzal, bromuro de 2- (clorometil)-3-clorobenzal, bromuro de 2-(bromometil)-3-clorobenzal, bromuro de 2-(yodometil)-3-clorobenzal, bromuro de 2-(clorometil)-4-clorobenzal, bromuro de 2-(bromometil)-4-clorobenzal, bromuro de 2-(yodometil)-4- clorobenzal, bromuro de 2-(clorometil)-5-clorobenzal, bromuro de 2-(bromometil)-5-clorobenzal, bromuro de 2- (yodometil)-5-clorobenzal, bromuro de 2-(clorometil)-6-clorobenzal, bromuro de 2-(bromometil)-6-clorobenzal, bromuro de 2-(yodometil)-6-clorobenzal, bromuro de 2-(clorometil)-4-bromobenzal, bromuro de 2-(bromometil)-4- bromobenzal, bromuro de 2-(yodometil)-4-bromobenzal, bromuro de 2-(clorometil)-4-yodobenzal, bromuro de 2- (bromometil)-4-yodobenzal, bromuro de 2-(yodometil)-4-yodobenzal, yoduro de 2-(clorometil)benzal, yoduro de 2- (bromometil)benzal, yoduro de 2-(yodometil)benzal, yoduro de 2-(clorometil)-3-clorobenzal, yoduro de 2- (bromometil)-3-clorobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-3-clorobenzal, yoduro de 2-(clorometil)-4-clorobenzal, yoduro de 2-(bromometil)-4-clorobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-4-clorobenzal, yoduro de 2-(clorometil)-5-clorobenzal, yoduro de 2-(bromometil)-5-clorobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-5-clorobenzal, yoduro de 2-(clorometil)-6-clorobenzal, yoduro de 2-(bromometil)-6-clorobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-6-clorobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-4- bromobenzal, yoduro de 2-(bromometil)-4-bromobenzal, yoduro de 2-(yodometil)-4-bromobenzal, yoduro de 2- (clorometil)-4-yodobenzal, yoduro de 2-(bromometil)-4-yodobenzal y yoduro de 2-(yodometil)-4-yodobenzal.
El compuesto (1) es preferiblemente cloruro de 2-(clorometil)benzal, bromuro de 2-(clorometil)benzal, cloruro de 2- (bromometil)benzal o bromuro de 2-(bromometil)benzal, y mas preferiblemente cloruro de 2-(clorometil)benzal.
El compuesto (1) puede ser un compuesto comercial, por ejemplo, un compuesto producido segun el metodo descrito en JP 2oo6-335737 A o similar.
La hidrolisis es realizada en presencia de un solvente organico o en ausencia de un solvente organico, y es preferiblemente realizada en ausencia de un solvente organico.
La etapa (A) es preferiblemente llevada a cabo en presencia de acido sulfurico; espedficamente, por ejemplo, es llevada a cabo mezclando el compuesto (1) y un 84,5% en peso o mas de acido sulfurico, y mezclando luego la mezcla resultante y agua. En la presente invencion, se hace referencia a la mezcla del compuesto (1) y del acido sulfurico que tiene una concentracion del 84,5% en peso o mas como "etapa A-1" en algunos casos. Ademas, se hace referencia a la posterior mezcla de la mezcla obtenida a traves de la etapa (A-1) y agua como "etapa A-2" en algunos casos. En la presente invencion, "agua" significa que se incluyen agua y un medio acuoso (una solucion acuosa en la que se disuelve en agua una substancia soluble en agua), a menos que se indique algo diferente).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
La concentracion de acido sulfurico usada en la etapa (A-1) es mas preferiblemente del 85% en peso o mas y del 96% en peso o menos, y aun mas preferiblemente del 90% en peso o mas y del 96% en peso o menos. La cantidad de acido sulfurico es preferiblemente de 1 mol o mas, y mas preferiblemente de 2 moles o mas, en base a 1 mol del compuesto (1). No existe un lfmite superior para la cantidad de acido sulfurico, pero resulta practico 4 moles o menos en base a 1 mol del compuesto (l). Cuando la cantidad de acido sulfurico es de 1 mol o mas en base a 1 mol del compuesto (1), esto resulta preferible, en el sentido de que la reaccion entre el compuesto (1) y el acido sulfurico progresa uniformemente.
La temperatura de reaccion en la etapa (A-1) no esta particularmente limitada, pero a una temperatura de 15°C o superior, la velocidad de reaccion se mantiene suficientemente, y esto es preferible. Esta temperatura de reaccion es preferiblemente de 25°C o inferior con respecto a la estabilidad del compuesto (2) producido. No existe limitacion en particular para el tiempo de reaccion, pero considerando el rango practico en la produccion industrial, es preferible un tiempo de 15 horas o menos, y es mas preferible un tiempo de 8 horas o menos. No existe ningun lfmite inferior en particular, pero es practico un tiempo de 3 horas o mas.
El metodo de realizacion de la etapa (A-1) no esta limitado, pero preferiblemente esta es realizada mediante un metodo de adicion gota a gota preferiblemente en acido sulfurico que tiene la concentracion antes mencionada. Ademas, dado que se observa una fase de induccion en la etapa inicial de la reaccion, tambien se puede adoptar un metodo de adicion gota a gota de una parte del compuesto (1), lo que confirma que la reaccion entre el compuesto
(1) y el acido sulfurico que tiene una concentracion del 84,5% en peso o mas se ha iniciado, y adicion del resto del compuesto (1).
En el presente aspecto, incluso cuando el acido sulfurico usado en la etapa (A-1) contiene agua a menos de 1 mol en base a 1 mol del compuesto (1), se puede completar la reaccion de hidrolisis mezclando ademas la mezcla obtenida a traves de la etapa (A-1) y agua. Es decir, la reaccion de hidrolisis puede progresar en la etapa (A-1), o puede completarse a traves de la etapa (A-2). El acido sulfurico usado en la etapa (A-1) preferiblemente contiene agua a 0,4 moles o mas, mas preferiblemente contiene agua a 0,8 moles o mas y aun mas preferiblemente contiene agua a 1 mol o mas, en base a 1 mol del compuesto (1). No existe ningun lfmite superior en particular para la cantidad de agua contenida en el acido sulfurico, pero es practico 2 moles o menos en base a 1 mol del compuesto (1).
La mezcla obtenida en la etapa (A-1) esta presente en un estado en el que la mezcla esta uniformemente mezclada en un lfquido de reaccion, y realizando la etapa (A-2) de mezcla ademas de la mezcla y agua, se puede obtener el compuesto (2), y recuperando el componente de compuesto organico que contiene el compuesto (2) como capa organica, se pueden separar el componente de compuesto organico y el agua y la capa acuosa que contiene componentes disueltos en ella. Aqrn, en el componente de compuesto organico, el compuesto (1), que es un compuesto de materia prima, y el compuesto (2), que es un producto, estan presentes juntos en algunos casos. Dado que la separacion de ambos componentes de compuesto organico habitualmente no resulta facil, y que el compuesto (2) es un compuesto facilmente degradable, no es practico realizar el tratamiento de purificacion por calentamiento o similar. En otras palabras, es importante producir el compuesto (2) con un elevado rendimiento en la etapa de reaccion de produccion del compuesto (2).
Es preferible anadir una cantidad del agua usada en la etapa (A-2) de tal modo que la concentracion de acido sulfurico en la mezcla obtenida a traves de la etapa (A-2) resulte ser del 70% en peso o menos, para que la separacion de lfquidos de la capa organica resultante y la capa acuosa se realice bien y se separe el compuesto (2). No existe ningun lfmite superior para el uso de una cantidad de agua, pero el uso de mas agua de lo necesario resulta inconveniente en cuanto a eficiencia economica. La temperatura a la que se anade el agua, en vistas de la estabilidad del compuesto (2), es preferiblemente de 30°C o menos, y en vistas del punto de solidificacion del agua, es aun mas preferible una temperatura mas baja, en el rango de 5°C o superior a 30°C o inferior. Cuando la capa organica y la capa acuosa sufren separacion de lfquidos, la temperatura es preferiblemente de 15°C a 30°C con respecto a la separabilidad de lfquidos.
Al aislar y/o purificar el compuesto (2), para mejorar la separabilidad del agua, se puede usar un solvente organico que sea inmiscible con agua. Como ejemplos de dicho solvente organico, se incluyen solventes aromaticos, tales como xileno, tolueno y benceno; y solventes hidrocarbonados alifaticos, tales como pentano, hexano, heptano y ciclohexano. Estos solventes organicos pueden estar solos o como una mezcla de dos o mas tipos. El solvente organico es preferiblemente un solvente aromatico, y mas preferiblemente xileno o tolueno. La cantidad de uso del solvente organico no esta particularmente limitada, pero desde el punto de vista de la eficiencia economica, la cantidad de uso es, por ejemplo, de 20 partes en peso o menos en base a 1 parte en peso del compuesto (2). Cuando se usa el solvente organico en el aislamiento y/o la purificacion del compuesto (2), se obtiene el compuesto
(2) como una solucion del solvente organico. Dicha solucion del solvente organico puede ser sometida a un tratamiento de concentracion si es necesario.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
El compuesto (2) contenido en la capa organica recuperada puede proporcionar el compuesto (2) con un alto rendimiento y una gran concentracion a la etapa (B). En el presente aspecto, es preferible que aumente la concentracion del compuesto (2) [^ compuesto (2)], es decir, la razon entre la cantidad molar del compuesto (2) [M compuesto (2)] y la cantidad total de la cantidad molar del compuesto (1) [M compuesto (1)] y la cantidad molar del compuesto
(2) [M compuesto (2)] ["H compuesto (2)] _ [M compuesto (2)] / ([M compuesto (2)] + [M compuesto (1)]). La concentracion del compuesto (2)
[^ compuesto (2)] es preferiblemente del 95% o mas, y mas preferiblemente del 98% o mas. No existe ningun lfmite superior en particular, pero, por ejemplo, en vistas a la prolongacion del tiempo de reaccion de la etapa (A), es tambien posible definir el lfmite superior como del 100% o menos. De este modo, obteniendo el compuesto (2) que tiene una gran concentracion, se obtiene una materia prima de buena calidad en la que se suprime una pequena cantidad del compuesto (1).
El compuesto (2) obtenido en la etapa (A) es preferiblemente neutralizado antes de realizar la etapa (B). Se lleva a cabo la neutralizacion mezclando el compuesto (2) o una mezcla que contenga el compuesto (2) y una solucion alcalina acuosa (preferiblemente, una solucion acuosa que contenga un tampon alcalino). A continuacion, es preferible medir el pH del compuesto (2) o de la mezcla que contiene el compuesto (2) y ajustar el pH a un valor de 6 a 8. El tipo de alcali usado en la neutralizacion no esta limitado, pero es preferible usar agentes ajustadores de pH alcalinos que tengan un efecto tamponante, tales como hidrogeno fosfato disodico. Ademas, en la presente invencion, pH se refiere al valor medido mediante el metodo mostrado en los Ejemplos, a menos que se indique algo diferente.
Ademas, antes de realizar la etapa (B), preferiblemente, se mezclan el compuesto (2) obtenido en la etapa (A) y al menos uno seleccionado entre el grupo consistente en un inhibidor de la polimerizacion y un antioxidante (al que en adelante se hara aqrn referencia como estabilizador en algunos casos). Como ejemplos del estabilizador, se incluyen 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol (al que en adelante se hara aqrn referencia como BHT en algunos casos), hidroquinona, monometilhidroquinona, fenotiazina, metanol, Quino Power (marca registrada), MnCh, CuCl2 y TEMPO, y al menos uno seleccionado entre el grupo consistente en 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol (BHT), hidroquinona, monometilhidroquinona y fenotiazina resulta preferible, fenotiazina y BHT son mas preferibles, y BHT es aun mas preferible. La cantidad de uso del estabilizador es preferiblemente de 50 a 500 ppm (estabilizador/compuesto (2)), y mas preferiblemente de 100 a 200 ppm, en base al peso en relacion al compuesto (2). Cuando la cantidad de uso es inferior a 50 ppm, o cuando la cantidad de uso es superior a 500 ppm, no mejora la estabilidad del compuesto (2) en comparacion con la estabilidad del compuesto (2) no mezclado con el estabilizador, en algunos casos.
Como ejemplos del (bromometi^benzaldetndo,
compuesto (2) asf obtenido, se incluyen 2-(clorometil)benzaldel'ndo,
2-(yodometil)benzaldetndo,
clorobenzaldetndo,
clorobenzaldetndo,
clorobenzaldetndo,
clorobenzaldetndo,
bromobenzaldetndo,
2-(yodometil)-3-clorobenzaldetndo,
2-(yodometil)-4-clorobenzaldetndo,
2-(yodometil)-5-clorobenzaldetndo,
2-(yodometil)-6-clorobenzaldetndo,
2-(yodometil)-4-bromobenzaldetndo,
2-(clorometil)-3-clorobenzaldetndo,
2-(clorometil)-4-clorobenzaldetndo,
2-(clorometil)-5-clorobenzaldetndo,
2-(clorometil)-6-clorobenzaldetndo,
2-(clorometil)-4-bromobenzaldetndo,
2-(clorometil)-4-yodobenzaldetndo,
2-(bromometil)-3-
2-(bromometil)-4-
2-(bromometil)-5-
2-(bromometil)-6-
2-(bromometil)-4-
2-(bromometil)-4-
yodobenzaldetndo y 2-(yodometil)-4-yodobenzaldetndo. Entre ellos, es preferible el 2-(clorometil)benzaldetndo o el 2-(bromometil)benzaldetndo, y es mas preferible el 2-(clorometil)benzaldetndo.
Se explicara a continuacion la etapa (B).
Como ejemplos del compuesto (3) usado en la etapa (B), se incluyen fenol, 2-metilfenol, 2-etilfenol, 2-isopropilfenol, 2-t-butilfenol, 3-metilfenol, 4-metilfenol, 4-etilfenol, 4-isopropilfenol, 4-t-butilfenol, 2,4-dimetilfenol, 2,4-dietilfenol, 2,5- dimetilfenol, 2,5-dietilfenol, 2,5-diisopropilfenol, 2,6-dimetilfenol, 2,6-dietilfenol, 2,6-diisopropilfenol, 3,5-dimetilfenol,
2,4,5-trimetilfenol, 2,4,6-trimetilfenol, 3,4,5-trimetilfenol, 2-clorofenol, 4-clorofenol, 2-fluorofenol, 4-fluorofenol, 2,4- difluorofenol y 2,4,6-trifluorofenol. El compuesto (3) es preferiblemente 2-metilfenol o 2,5-dimetilfenol, y mas preferiblemente 2,5-dimetilfenol.
El compuesto (3) puede ser un compuesto comercial, o puede ser un compuesto producido por el metodo conocido descrito, por ejemplo, en J. Am. Chem. Soc., 128, 10694 (2006), Tetrahedron Letters, 30, 5215(1989), JP 2002-3426 A o similares.
Como ejemplos de la sal del compuesto (3), se incluyen sales de metales alcalinos del compuesto (3), tales como una sal de litio del compuesto (3), una sal de sodio del compuesto (3) y una sal de potasio del compuesto (3); y sales de metales alcalinoterreos del compuesto (3), tales como una sal de calcio del compuesto (3). La sal del compuesto
(3) es preferiblemente una sal de metal alcalino del compuesto (3), y mas preferiblemente una sal de sodio del compuesto (3). La sal del compuesto (3) puede ser una sal preparada mezclando el compuesto (3) y una base que se describira mas adelante.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
La cantidad de uso del compuesto (3) o de una sal del mismo es, por ejemplo, de 0,1 mol a 10 moles, y preferiblemente de 1 mol a 3 moles, en base a 1 mol del compuesto (2).
La etapa (B) es llevada a cabo en presencia de una base o en ausencia de una base. Cuando reaccionan el compuesto (2) y el compuesto (3), la etapa (B) es realizada preferiblemente en presencia de una base, y, cuando reaccionan el compuesto (2) y una sal del compuesto (3), la reaccion puede ser llevada a cabo en presencia de una base o puede ser llevada a cabo en ausencia de una base.
Como ejemplos de la base utilizada en la etapa (B), se incluyen aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina y diisopropiletilamina; alcoxidos metalicos, tales como metoxido de sodio, etoxido de sodio y terc- butoxido de potasio; hidroxidos de metales alcalinos, tales como hidroxido de litio, hidroxido de sodio e hidroxido de potasio; hidroxidos de metales alcalinoterreos, tales como hidroxido de calcio; compuestos de hidruros de metales alcalinos, tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de litio; hidruros de metales alcalinoterreos, tales como hidruro de calcio; compuestos de carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de litio; compuestos de carbonatos de metales alcalinoterreos, tales como carbonato de calcio; y compuestos de bicarbonatos de metales alcalinos, tales como bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio y bicarbonato de litio. La base es preferiblemente un hidroxido de metal alcalino, y mas preferiblemente hidroxido de sodio. Como tal base, se puede usar una base comercial tal cual, o la base puede ser una base mezclada con agua o con un solvente que se describira mas adelante.
Cuando reaccionan el compuesto (2) y el compuesto (3), la cantidad de uso de la base es, por ejemplo, de 0,5 moles a 10 moles, y preferiblemente de 0,8 moles a 3 moles, en base a 1 mol del compuesto (3). Cuando se prepara una sal del compuesto (3) mezclando el compuesto (3) y una base, la cantidad de uso de la base es, por ejemplo, de 0,5 moles a 10 moles, y preferiblemente de 0,8 moles a 3 moles, en base a 1 mol del compuesto (3).
La etapa (B) es realizada en cualesquiera condiciones en presencia de un solvente y en ausencia de un solvente. Como ejemplos de dicho solvente, se incluyen solventes aromaticos, tales como xileno, tolueno y benceno, y solventes hidrocarbonados alifaticos, tales como pentano, hexano, heptano y ciclohexano.
Estos solventes pueden estar solos o pueden ser una mezcla de dos o mas tipos. El solvente es preferiblemente un solvente aromatico, y mas preferiblemente xileno o tolueno. La cantidad de uso del solvente no esta particularmente limitada, pero, desde el punto de vista de la eficiencia economica, la cantidad es, por ejemplo, de 100 partes en peso o menos en base a 1 parte en peso del compuesto (2).
La etapa (B) es llevada a cabo preferiblemente en presencia de un catalizador de transferencia de fase. Como ejemplos de dicho catalizador de transferencia de fase, se incluyen sales de amonio cuaternario, tales como bromuro de tetra-n-butilamonio, cloruro de benciltrietilamonio, hidrogeno sulfato de tetra-n-butilamonio, cloruro de tributilmetilamonio (Aliquat (marca registrada) 175) y cloruro de trioctilmetilamonio (Aliquat (marca registrada) 336); sales de fosfonio, tales como bromuro de metiltrifenilfosfonio y bromuro de tetrafenilfosfonio; y compuestos de polieter, tales como 18-corona-6 y polietilenglicol. El catalizador de transferencia de fase es preferiblemente una sal de amonio cuaternario, y mas preferiblemente cloruro de tributilmetilamonio (Aliquat (marca registrada) 175) o bromuro de tetra-n-butilamonio. La cantidad de uso del catalizador de transferencia de fase es, por ejemplo, de 0,10 moles o mas, y preferiblemente de 0,05 moles a 1 mol, en base a 1 mol del compuesto (2).
La etapa (B) es llevada a cabo, por ejemplo, mediante un metodo de mezcla del compuesto (2), del compuesto (3) y de la base y, si es necesario, del catalizador de transferencia de fase, o es llevada a cabo, por ejemplo, mediante un metodo de mezcla del compuesto (2) y la sal del compuesto (3) y, eventualmente, del catalizador de transferencia de fase, o es llevada a cabo, por ejemplo, mediante un metodo de mezcla del compuesto (3) y de la base, y adicion de la mezcla resultante a una mezcla del compuesto (2) y del catalizador de transferencia de fase. Preferiblemente, la etapa (B) es llevada a cabo mediante un metodo de mezcla del compuesto (3) y de la base, y adicion de la mezcla resultante a una mezcla del compuesto (2) y del catalizador de transferencia de fase.
La etapa (B) tambien puede ser realizada en presencia de un compuesto de yodo, en el sentido de que una reaccion del compuesto (2) y el compuesto (3) o una sal del mismo progresa uniformemente. Como ejemplos de dicho compuesto de yodo, se incluyen yoduros de metales alcalinos, tales como yoduro de potasio, yoduro de sodio y yoduro de litio, y yodo. El compuesto de yodo es preferiblemente un yoduro de metal alcalino, y mas preferiblemente yoduro de potasio. El compuesto de yodo puede ser, por ejemplo, un compuesto de yodo que este comercializado, o puede ser un compuesto de yodo producido por un metodo arbitrario conocido. La cantidad de uso del compuesto de yoduro es, por ejemplo, de 0,01 mol o mas, y preferiblemente de 0,05 moles a 1 mol, en base a 1 mol del compuesto (2).
La temperatura de reaccion en la etapa (B) es seleccionada, por ejemplo, en el rango de -5°C o superior al punto de ebullicion del solvente o inferior, preferiblemente en el rango de 10°C a 100°C. El tiempo de reaccion es diferente
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
dependiendo de la temperatura de reaccion o similar, y es, por ejemplo, de 1 a 15 horas. La etapa (B) puede ser Nevada a cabo a presion atmosferica, o bajo presion. En el metodo de mezcla del compuesto (3) y la base, y de adicion de la mezcla resultante a una mezcla del compuesto (2) y el catalizador de transferencia de fase, se realiza la mezcla del compuesto (3) y la base a una temperatura seleccionada entre una temperatura de -5°C o superior y el punto de ebullicion del solvente o inferior, y preferiblemente se realiza a una temperatura seleccionada en el rango de 10°C a 100°C. En este caso, el tiempo para la mezcla del compuesto (3) y la base es diferente dependiendo de la temperatura o similar, y es, por ejemplo, de 1 hora a 15 horas.
Se puede confirmar el grado de progresion de la reaccion por medios anaffticos, tales como cromatograffa gaseosa, cromatograffa ffquida de alto rendimiento, cromatograffa en capa fina y RMN.
El compuesto (4) resultante es preferiblemente ajustado a un pH de 6 a 8 mediante contacto con agua, o un lfquido ajustador del pH. Ajustando a un pH de 6 a 8, se mejora la estabilidad de conservacion del compuesto (4).
El lfquido ajustador del pH es preparado, por ejemplo, a partir de al menos uno seleccionado entre el grupo consistente en dihidrogeno fosfato de sodio, hidrogeno fosfato disodico, acido cftrico, acido borico y acido acetico y agua, y es preferiblemente una solucion acuosa de dihidrogeno fosfato de sodio o acido dtrico.
El compuesto (4) puede ser recuperado ajustando el compuesto (4) a un pH de 6 a 8 por contacto del compuesto (4) obtenido en la etapa (B) con agua o un lfquido ajustador del pH y, a continuacion, sometiendo la mezcla resultante, por ejemplo, a un tratamiento de separacion de Nquidos. Con objeto de mejorar la separabilidad entre el compuesto
(4) y el agua en dicho tratamiento de separacion de ffquidos, se puede anadir apropiadamente el solvente usado en la etapa (B), y tambien se puede recuperar el compuesto (4) como un solvente. El compuesto (4) recuperado puede ser tambien ademas purificado mediante un medio de purificacion tal como recristalizacion, destilacion y cromatograffa en columna.
Como ejemplos del compuesto (4), se incluyen 2-(fenoximetil)benzaldelffdo, 2-(2-metilfenoximetil)benzaldel'ffdo, 2- ^-metilfenoximetiObenzaldelffdo, 2-(4-metilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2-etilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(4- etilfenoximetiObenzaldeNffdo, 2-(2-isopropilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(4-isopropilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2-t- butilfenoximeti^benzaldeNffdo, 2-(4-t-butilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,4-dimetilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,5- dimetilfenoximeti^benzaldeNffdo, 2-(2,6-dimetilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(3,5-dimetilfenoximetil)benzaldeh^do, 2- ^^-dietilfenoximetiObenzaldehffdo, 2-(2,5-dietilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,6-dietilfenoximetil)benzaldeh^do, 2- (2,5-diisopropilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,6-diisopropilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,4,5-
trimetilfenoximetiObenzaldeNffdo, 2-(2,4,6-trimetilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(3,4,5-trimetilfenoximetil)benzaldeh^do, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)-3-clorobenzaldeh^do, 2-(2-metilfenoximetil)-3-clorobenzaldeh^do, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)- 4-clorobenzaldehffdo, 2-(2-metilfenoximetil)-4-clorobenzaldeh^do, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)-5-clorobenzaldeh^do, 2-(2- metilfenoximetil)-5-clorobenzaldeh^do, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)-6-clorobenzaldeh^do, 2-(2-metilfenoximetil)-6- clorobenzaldehffdo, 2-(2,5-dietilfenoximetil)-4-clorobenzaldeh^do, 2-(2-etilfenoximetil)-4-clorobenzaldeh^do, 2-(2,5- diisopropilfenoximetil)-4-clorobenzaldeh^do, 2-(2-isopropilfenoximetil)-4-clorobenzaldelffdo, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)- 4-bromobenzaldeh^do, 2-(2-metilfenoximetil)-4-bromobenzaldeh^do, 2-(2,5-dimetilfenoximetil)-4-yodobenzaldeh^do y 2-(2-metilfenoximetil)-4-yodobenzaldeh^do.
El compuesto (4) es preferiblemente 2-(2-metilfenoximetil)benzaldeh^do o 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldeh^do, y mas preferiblemente 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldeh^do.
Ejemplos
Se explicara la presente invencion con mas detalle a continuacion a modo de ejemplos.
<Ejemplo 1>
Se cargo un matraz de 500 ml con 146,1 g (1,43 moles) de acido sulfurico que tema una concentracion del 96% en peso y 9,9 g (0,55 moles) de agua, y se enfrio la mezcla resultante hasta 25°C. Se le anadieron gota a gota 115,2 g (0,55 moles) de cloruro de 2-clorometilbenzal y se agito la mezcla a 25°C durante 5 horas. Se anadieron a la mezcla resultante gota a gota 48,3 g de agua a una temperatura de 30°C o inferior, y se realizo luego un tratamiento de separacion de Nquidos. Se lavo la capa oleosa resultante con 85,0 g de agua y se la sometio a un tratamiento de separacion de Nquidos, para obtener 83,7 g de un producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldeh^do como componente principal. Cuando se analizo el producto oleoso por un metodo de calibracion absoluta de cromatograffa lfquida de alto rendimiento, el contenido en 2-clorometilbenzaldeh^do era del 88,7% en peso.
Rendimiento: 87,3% (en base al 2-clorometilbenzaldeh^do).
Ademas, se mezclo el producto oleoso con 83,7 g de una solucion acuosa al 10% en peso de hidrogeno fosfato disodico, se ajusto la mezcla resultante a un pH de 6 a 8 y se realizo un tratamiento de separacion de ffquidos, y se
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
anadieron 0,008 g de 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol (BHT) (100 ppm en relacion al producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldetndo como componente principal).
Se cargo un matraz de 500 ml con 63,8 g (0,52 moles) de 2,5-dimetilfenol y 110,0 g (0,55 moles) de una solucion acuosa al 20% en peso de hidroxido de sodio, se elevo la temperatura de la mezcla resultante hasta 60°C y se agito la mezcla a la misma temperatura durante 3 horas. En el matraz de 500 ml, se mezclaron 8,9 g (0,03 moles) de bromuro de tetrabutilamonio y 83,7 g (0,47 moles) del producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldetndo como componente principal, y se anadio una mezcla preparada a partir del 2,5-dimetilfenol y la solucion acuosa al 20% en peso de hidroxido de sodio gota a gota durante 3 horas manteniendo la temperatura a 60°C. Tras completarse la adicion, se agito la mezcla resultante a la misma temperatura durante 2 horas. Se sometio la mezcla de reaccion resultante a un tratamiento de separacion de lfquidos a 60°C y se mezclaron 130,0 g de una solucion acuosa al 10% en peso de dihidrogeno fosfato de sodio en la capa oleosa. Se ajusto la mezcla resultante a un pH de 6 a 7 y se realizo un tratamiento de separacion de lfquidos, para obtener 135,6 g de un producto oleoso que contema 2-(2,5- dimetilfenoximetil)benzaldehndo como componente principal. Cuando se analizo el producto oleoso por un metodo de patron interno de cromatograffa lfquida de alto rendimiento, el contenido en 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo era del 78,5% en peso.
Rendimiento: 80,6% (en base al haluro de 2-clorometilbenzal).
Se cargo un matraz de 500 ml con 146,1 g (1,43 moles) de acido sulfurico que tema una concentracion del 96% en peso y 9,9 g (0,55 moles) de agua y se enfrio la mezcla resultante hasta 25°C. Se le anadieron gota a gota 115,2 g (0,55 moles) de cloruro de 2-clorometilbenzal y se agito la mezcla a 25°C durante 5 horas. Se anadieron a la mezcla resultante gota a gota 48,3 g de agua a una temperatura de 30°C o inferior y se realizo entonces un tratamiento de separacion de lfquidos. Se lavo la capa oleosa resultante con 85,0 g de agua y se realizo un tratamiento de separacion de lfquidos, para obtener 83,7 g de un producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldehndo como componente principal. Cuando se analizo el producto oleoso por un metodo de calibracion absoluta de cromatograffa lfquida de alto rendimiento, el contenido en 2-clorometilbenzaldehndo era del 88,7% en peso.
Rendimiento: 87,3% (en base al haluro de 2-clorometilbenzal).
Ademas, se mezclo el producto oleoso con 83,7 g de una solucion acuosa al 10% en peso de hidrogeno fosfato disodico, se ajusto la mezcla resultante a un pH de 6 a 8 y se realizo un tratamiento de separacion de lfquidos, y se anadieron 0,008 g de 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metilfenol (BHT) (100 ppm en relacion al producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldehndo como componente principal).
Se cargo un matraz de 500 ml con 67,2 g (0,55 moles) de 2,5-dimetilfenol y 104,5 g (0,52 moles) de una solucion acuosa al 20% en peso de hidroxido de sodio, se elevo la temperatura de la mezcla resultante hasta 60°C y se agito la mezcla a la misma temperatura durante 3 horas. Se cargo otro matraz de 500 ml con 6,5 g (0,03 moles) de Aliquat (marca registrada) 175 y la cantidad total del producto oleoso que contema 2-clorometilbenzaldehndo como componente principal. Se anadio una mezcla preparada a partir del anterior 2,5-dimetilfenol y la solucion acuosa al 20% en peso de hidroxido de sodio gota a gota durante 4 horas. Se mantuvo la temperatura interna del contenido del matraz a 45°C hasta las 3 horas de la adicion gota a gota y, a continuacion, se calentaron los contenidos del matraz hasta 55°C. Tras completarse la adicion, se agito la mezcla resultante a 55°C durante 2 horas. Se sometio la mezcla de reaccion resultante a un tratamiento de separacion de lfquidos y se mezclaron 130,0 g de una solucion acuosa al 10% en peso de dihidrogeno fosfato de sodio en la capa oleosa. Se ajusto la mezcla resultante a un pH de 6 a 7 y se realizo un tratamiento de separacion de lfquidos, para obtener 129,1 g de un producto bruto de 2-(2,5- dimetilfenoximetil)benzaldehndo. Cuando se analizo el producto bruto por un metodo de patron interno de cromatograffa lfquida de alto rendimiento, el contenido en 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo era del 85,8% en peso. Rendimiento: 83,8% (en base a 1-diclorometil-2-clorometilbenceno).
<Ejemplo de ensayo 1> Prueba de estabilidad del 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo
En un recipiente de vidrio se pesaron 20 g del producto oleoso que contema 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo como componente principal obtenido en el Ejemplo 1, se sello el recipiente de vidrio y se dejo que reposara en un bano de temperatura constante a 70°C, y se analizo el contenido en 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo en el producto oleoso por un metodo de patron interno de cromatograffa lfquida de alto rendimiento cada vez que pasaba el tiempo predeterminado. En la Tabla 1 se muestra el contenido en 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldehndo en el producto oleoso antes de dejar reposar en un bano de temperatura constante a 70°C (antes de la prueba), despues de 48 horas de dejar reposar, despues de 1 semana de dejar reposar y despues de 2 semanas de dejar reposar.
[Tabla 1]
- Tiempo de conservacion
- Antes de la prueba Despues de 48 horas Despues de 1 semana Despues de 2 semanas
- Contenido
- 78,5% 78,7% 78,6% 78,7%
5
10
15
20
25
30
<Ejemplo de ensayo 2> Prueba de estabilidad del 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo
Se sometio la mezcla de reaccion que contema 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo como componente principal, y que fue obtenida mediante la misma operacion que la del Ejemplo 1, a un tratamiento de separacion de Kquidos, y se dividio la capa oleosa resultante en tres. De cada una de las capas oleosas que habfan sido divididas en tres, se obtuvieron una capa oleosa obtenida ajustando la mezcla a un pH de 6 a 7 por lavado usando una solucion acuosa al 10% en peso de dihidrogeno fosfato de sodio y separacion de lfquidos, una capa oleosa obtenida por lavado con una solucion acuosa al 5% en peso de acido clorhndrico, realizando separacion de lfquidos y, a continuacion, ajustando ademas la mezcla a un pH de 8 a 9 con una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio, y una capa oleosa no tratada (capa acuosa antes de la separacion de lfquidos, pH 11). Ademas, se anadio xileno al 30% en peso en base al peso de la capa oleosa resultante, para obtener una solucion uniforme, que se conservo en un bano de temperatura constante a 70°C. Se analizo el contenido en 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo en una solucion en xileno de 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo por un metodo de patron interno de cromatograffa lfquida de alto rendimiento cada vez que pasaba el tiempo predeterminado.
El resultado del analisis es mostrado en la Tabla 2. En la capa oleosa obtenida sometiendo la mezcla de reaccion que contema 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo como componente principal a un tratamiento de separacion de lfquidos y ajustando la mezcla a un pH de 6 a 7 por lavado, no hubo ninguna reduccion de la pureza durante 2 semanas, pero en la capa oleosa obtenida por tratamiento de separacion de lfquidos de la mezcla que tema un pH de 8 a 9 y un pH de 11, se percibio progresivamente una reduccion en la pureza.
[Tabla 2]
- pH
- Antes de la prueba Despues de 1 dfa Despues de 3 dfas Despues de 1 semana Despues de 2 semanas Despues de 4 semanas Despues de 5 semanas
- 6-7
- 58,3% 58,4% 58,3% 58,8% 58,4% 57,5% 57,1%
- 8-9
- 58,1% 57,7% 57,0% - - -
- 11
- 58,9% 56,3% 54,9% 53,5% - - -
Aplicabilidad industrial
Se sabe que compuestos de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo, tales como 2-(2,5-dimetilfenoximetil)benzaldel'ndo, son utiles como intermediarios para producir germicidas agncolas. La presente invencion puede ser industrialmente utilizada como un nuevo procedimiento para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo.
Claims (6)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Un procedimiento para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldel'ndo representado por la formula (4):
imagen1 donde Q1, Q2, Q3 y Q4 representan cada uno independientemente un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno y Ar representa un grupo fenilo que eventualmente tiene un substituyente,consistiendo el procedimiento en la etapa (A) de hidrolisis de un compuesto representado por la formula (1):imagen2 donde X1 X2 y X3 representan cada uno independientemente un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo y Q1, Q2, Q3 y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente, yla etapa (B) de reaccion de un compuesto representado por la formula (2):imagen3 donde X3, Q1, Q2, Q3 y Q4 son cada uno como se ha descrito anteriormente, preparado en la etapa (A), y un compuesto representado por la formula (3):Ar-OH (3)donde Ar es como se ha descrito anteriormente; o una sal del mismo. - 2. El procedimiento segun la reivindicacion 1, donde la etapa (A) es una etapa de hidrolisis del compuesto representado por la formula (1) en presencia de acido sulfurico.
- 3. El procedimiento segun la reivindicacion 1, donde la etapa (A) es realizada mezclando el compuesto representado por la formula (1) y acido sulfurico que tiene una concentracion del 84,5% en peso o mas, y mezclando ademas la mezcla resultante y agua.
- 4. El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde, antes de llevar a cabo la etapa (B), se neutraliza el compuesto representado por la formula (2) obtenido en la etapa (A).
- 5. El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde, antes de llevar a cabo la etapa (B), se mezclan el compuesto representado por la formula (2) obtenido en la etapa (A) y al menos uno seleccionado entre el grupo consistente en un inhibidor de la polimerizacion y un antioxidante.
- 6. El procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde la etapa (B) es una etapa de reaccion del compuesto representado por la formula (2) obtenido en la etapa (A) y el compuesto representado por la formula (3) o una sal del mismo en presencia de un catalizador de transferencia de fase.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011141533 | 2011-06-27 | ||
| JP2011141533A JP5733052B2 (ja) | 2011-06-27 | 2011-06-27 | ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| PCT/JP2012/066401 WO2013002264A1 (ja) | 2011-06-27 | 2012-06-27 | ２－（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2638670T3 true ES2638670T3 (es) | 2017-10-23 |
Family
ID=47424155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES12804734.7T Active ES2638670T3 (es) | 2011-06-27 | 2012-06-27 | Método para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldehído |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9000225B2 (es) |
| EP (1) | EP2725005B1 (es) |
| JP (1) | JP5733052B2 (es) |
| KR (1) | KR101911981B1 (es) |
| CN (1) | CN103635453A (es) |
| AU (1) | AU2012276722B2 (es) |
| DK (1) | DK2725005T3 (es) |
| ES (1) | ES2638670T3 (es) |
| IL (1) | IL230114A (es) |
| TW (1) | TWI602807B (es) |
| WO (1) | WO2013002264A1 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103214357A (zh) * | 2013-05-01 | 2013-07-24 | 吉林大学 | 化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛、合成方法及应用 |
| CN106278837A (zh) * | 2015-05-28 | 2017-01-04 | 联化科技（台州）有限公司 | 邻三氟甲基-4-卤代苯甲醛的制备方法及其中间体 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3624157A (en) * | 1969-12-17 | 1971-11-30 | Velsicol Chemical Corp | Process for preparing ortho-chlorobenzaldehyde |
| DE3142856A1 (de) | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoylchlorid |
| JPH0892148A (ja) * | 1994-09-26 | 1996-04-09 | Ihara Chem Ind Co Ltd | フッ素化ベンズアルデヒド類を製造する際の脱ハロゲン化防止方法 |
| JPH0995462A (ja) | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Shionogi & Co Ltd | α−ヒドロキシフェニル酢酸誘導体の製法 |
| JPH11199536A (ja) | 1998-01-07 | 1999-07-27 | Tosoh Corp | ベンズアルデヒド類の製造方法 |
| JP2002003426A (ja) | 1999-12-15 | 2002-01-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２，５−キシレノールおよび２，３，６−トリメチルフェノールの製造方法 |
| JP2006335737A (ja) | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Ihara Nikkei Kagaku Kogyo Kk | ベンゾ［ｃ］ヘテロ５員環化合物の製造方法 |
| WO2008143264A1 (ja) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
| EP2154123B1 (en) | 2007-05-22 | 2013-10-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing benzaldehyde compound |
| DK2241546T3 (da) | 2008-02-14 | 2017-11-13 | Sumitomo Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af en benzaldehydforbindelse |
| JP5314330B2 (ja) | 2008-06-16 | 2013-10-16 | 住友化学株式会社 | ２−（アリールオキシメチル）ベンズアルデヒドの製造方法およびその中間体 |
-
2011
- 2011-06-27 JP JP2011141533A patent/JP5733052B2/ja active Active
-
2012
- 2012-06-27 KR KR1020147001165A patent/KR101911981B1/ko active IP Right Grant
- 2012-06-27 DK DK12804734.7T patent/DK2725005T3/en active
- 2012-06-27 ES ES12804734.7T patent/ES2638670T3/es active Active
- 2012-06-27 EP EP12804734.7A patent/EP2725005B1/en active Active
- 2012-06-27 TW TW101122981A patent/TWI602807B/zh not_active IP Right Cessation
- 2012-06-27 AU AU2012276722A patent/AU2012276722B2/en not_active Ceased
- 2012-06-27 CN CN201280031571.0A patent/CN103635453A/zh active Pending
- 2012-06-27 US US14/128,248 patent/US9000225B2/en active Active
- 2012-06-27 WO PCT/JP2012/066401 patent/WO2013002264A1/ja active Application Filing
-
2013
- 2013-12-23 IL IL230114A patent/IL230114A/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5733052B2 (ja) | 2015-06-10 |
| US20140213825A1 (en) | 2014-07-31 |
| EP2725005B1 (en) | 2017-08-02 |
| KR101911981B1 (ko) | 2018-10-25 |
| JP2013006805A (ja) | 2013-01-10 |
| EP2725005A4 (en) | 2015-01-28 |
| TWI602807B (zh) | 2017-10-21 |
| US9000225B2 (en) | 2015-04-07 |
| WO2013002264A1 (ja) | 2013-01-03 |
| CN103635453A (zh) | 2014-03-12 |
| DK2725005T3 (en) | 2017-09-11 |
| EP2725005A1 (en) | 2014-04-30 |
| KR20140053959A (ko) | 2014-05-08 |
| AU2012276722A1 (en) | 2014-01-30 |
| TW201319028A (zh) | 2013-05-16 |
| IL230114A (en) | 2016-03-31 |
| AU2012276722B2 (en) | 2016-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8338625B2 (en) | Process for production of benzaldehyde compound | |
| US8258349B2 (en) | Process for production of benzaldehyde compound | |
| US10336939B2 (en) | Stabilizer compound, liquid crystal composition, and display device | |
| JP2009001554A (ja) | ベンズアルデヒド化合物の製造方法 | |
| ES2665093T3 (es) | Nuevos procedimiento de preparación de imidazoles 4-sustituidos | |
| US8039678B2 (en) | Process for the preparation of chloromethyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl) ethyl ether | |
| ES2638670T3 (es) | Método para producir un compuesto de 2-(ariloximetil)benzaldehído | |
| JP6894608B2 (ja) | 新規な環状尿素誘導体−三臭化水素酸塩 | |
| KR101911980B1 (ko) | 2-(아릴옥시메틸)벤즈알데히드 화합물의 제조 방법 | |
| Mushta et al. | Synthesis and some chemical properties of 1-aryloxy-2-chloro-1, 2-difluoroethenes | |
| JP2010235545A (ja) | ビニルフラン類の製造方法 |