ES2624428T3 - Nuevo procedimiento de preparación de polioles-glucósidos - Google Patents

Abstract

Procedimiento de preparación de una composición (C2) que comprende para 100% de su masa: - De 1% a 70% másico de un poliol de fórmula (A1): HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (A1), en la que n es un número entero igual a 2, 3 ó 4; - De 25% a 98,9% másico de una composición (C1) representada por la fórmula (I): HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)x-H (I), en la que G representa el resto de un azúcar reductor elegido entre los restos de glucosa, xilosa y arabinosa, n es un número entero igual a 2, 3 ó 4 y x, que indica el grado medio de polimerización de dicho resto G, representa un número decimal superior a 1 e inferior o igual a 5; - De 0,1% a 5% másico de un compuesto (B) o de una mezcla de compuestos (B) elegidos entre: - El compuesto de fórmula (B11):**Fórmula** - El compuesto de fórmula (B12):**Fórmula** - El compuesto de fórmula (B13):**Fórmula** - El compuesto de fórmula (B14):**Fórmula** comprendiendo dicho procedimiento al menos una etapa a) de reacción de un poliol de fórmula (A1): HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (A1) en la que n es un número entero igual a 2, 3 ó 4, con un azúcar reductor de fórmula (II): HO-G-H (II) en la que G representa el resto de un azúcar reductor, en presencia de un catalizador ácido (Ca)

Description

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DESCRIPCION

Nuevo procedimiento de preparacion de polioles-glucosidos

La invencion esta definida en las reivindicaciones adjuntas. Cualquier divulgacion no comprendida en el alcance de estas reivindicaciones no forma parte por lo tanto de la invencion y no esta descrita mas que con un objetivo ilustrativo.

La invencion se refiere a un nuevo procedimiento de preparacion de polioles-glucosidos, asf como a nuevas composiciones a base de polioles-glucosidos resultantes de dicho procedimiento.

La invencion encuentra principalmente aplicacion en los campos de la cosmetica, la dermocosmetica, la farmacia y la dermofarmacia, pero tambien el campo alimentario como por ejemplo como agente edulcorante y/o agente edulcorante de carga, en el campo de la industria textil por ejemplo para el tratamiento de fibras textiles sinteticas o naturales tejidas o tricotadas, o incluso en el campo de la industria papelera por ejemplo para la fabricacion de papel de uso sanitario o domestico.

Los polioles-glucosidos se pueden preparar haciendo reaccionar un poliosido, como el almidon, con un poliol, como un compuesto alifatico lineal o ramificado, que comprende de dos a veinte atomos de carbono, y que comprende al menos dos grupos hidroxilo. Estos procedimientos generalmente se aplican en condiciones de presiones elevadas, y a una temperatura generalmente superior o igual a 120°C, en presencia de al menos un catalizador acido. El poliosido se hidroliza en oligosido y en monosido que reaccionan con el poliol segun una reaccion de acetalizacion, para formar los polioles-glucosidos.

La patente estadounidense publicada con el numero US 3.346.558 divulga mas particularmente un procedimiento continuo de preparacion de polioles-glucosidos que utiliza almidon y un poliol alifatico que comprende de dos a seis grupos hidroxilo, a una temperatura comprendida entre 170°C y 300°C y a una presion superior a la presion de vapor de la mezcla de reaccion, en presencia de un catalizador acido y mas particularmente de un acido sulfonico o de un acido de Lewis.

Sin embargo, estos procedimientos tienen unas condiciones operatorias que consumen mucha energfa, los polioles- glucosidos obtenidos presentan una estructura glucosfdica mal controlada y a menudo su color oscuro les hace inadecuados para utilizaciones para preparar composiciones cosmeticas y/o farmaceuticas.

Los polioles-glucosidos tambien se pueden preparar haciendo reaccionar un azucar reductor de estructura mejor definida, como un monosacarido, con un poliol tal como se ha descrito anteriormente, segun una reaccion de acetalizacion en condiciones de temperatura moderadas, generalmente entre 70°C y 130°C, a presion atmosferica o a presion reducida, generalmente entre 3x104Pa (300 mbar) y 2x103Pa (20 mbar), y en presencia de un sistema catalftico acido, elegido generalmente entre los acidos fuertes minerales, los acidos fuertes organicos, los acidos carboxflicos, los acidos de Lewis y las resinas intercambiadoras de iones.

La patente estadounidense publicada con el numero US 4.024.290 divulga la preparacion de glucosil sorbitol por reaccion entre la glucosa y el sorbitol, a una temperatura de 160°C, a presion reducida, en presencia de una resina intercambiadora de iones de tipo acido. Dicho procedimiento permite obtener mayoritariamente el glucosil sorbitol, producto de la reaccion de acetalizacion del sorbitol con la glucosa, asf como del sorbitol residual y de los subproductos.

La patente estadounidense publicada con el numero US 3.772.269 divulga que las reacciones de acetalizacion de glicoles alifaticos con azucares reductores, se realizan en presencia de acidos fuertes minerales, como el acido clortudrico, el acido sulfurico, el acido fosforico, el acido fosforoso, o acidos de Lewis, como el trifluoruro de boro, acidos fuertes organicos, como el acido para-toluenosulfonico, o resinas intercambiadoras de iones; considerandose el acido sulfurico como el catalizador preferido debido a su facilidad de eliminacion a la finalizacion de la reaccion de acetalizacion.

Sin embargo, la utilizacion de tales sistemas catalfticos presenta el doble inconveniente de favorecer la formacion en cantidades no deseadas de poliglucosidos y de obtener productos de reaccion muy coloreados.

Para paliar estos dos problemas, el experto en la tecnica puede utilizar una acetalizacion por reaccion directa de un azucar reductor o de un exceso de alcohol, en presencia de un sistema catalftico acido, seguido de una etapa de destilacion del alcohol graso residual, y si es necesario seguido de una etapa de decoloracion por adicion de agua oxigenada en condiciones de pH predeterminadas.

Otra aproximacion complementaria consiste en utilizar sistemas catalfticos espedficos. La solicitud de patente europea publicada con el numero EP 0.570.056 A1 describe la preparacion de alquil poliglucosidos por acetalizacion de la glucosa con alcoholes grasos, en presencia de un sistema catalftico formado por un acido organico fuerte, seleccionado en el grupo formado por acidos alquil-bencenosulfonicos y acidos alcanosulfonicos secundarios o terciarios, y una base debil organica que tiene un valor de Ka comprendido entre 10-8 y 10-1, seleccionada entre la

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piridina, las picolinas, las lutidinas, las colidinas, las quinolemas, la isoquinolema, la quinaldina, la pirazina, la pteridina y la N,N,N'N'-(tetrametil)urea.

La solicitud de patente FR 2.898.810 describe tambien la obtencion de pololes glucosidos por medio de catalizadores acidos como el acido fosforico o hipofosforoso.

La solicitud de patente europea publicada con el numero EP 0.077.167 A describe un procedimiento de obtencion de glucosidos de alquilo a partir de monosacaridos y alcoholes lineales o ramificados, que comprenden al menos 10 atomos de carbono, en presencia de un sistema catalftico acido formado por un catalizador acido y un agente reductor. Los catalizadores acidos utilizados en dicho procedimiento son los catalizadores acidos conocidos por el experto en la tecnica, como por ejemplo el acido sulfurico, el acido clorlmdrico, el acido mtrico, los acidos silfonicos, como por ejemplo el acido metanosulfonico, el acido paratoluenosulfonico, el acido trifluorometanosulfonico, y las resinas intercambiadoras de iones acidos fuertes; los agentes reductores utilizados en dicho procedimiento se eligen entre el acido fosforoso, el acido hipofosforoso, el acido sulfuroso, el acido hiposulfuroso, el acido nitroso y el acido hiponitroso.

Este estado de la tecnica asociado a la preparacion de alquilpoliglucosidos, se traslada normalmente a la preparacion de polioles-glucosidos. Asf, la solicitud internacional publicada con el numero WO 03/094.864 divulga la preparacion de polioles-glucosidos por acetalizacion de un azucar reductor y de un poliol de formula (Ai):

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (Ai)

en la que n es un numero entero igual a 2, 3 o 4, en presencia de un sistema catalftico acido elegido entre el acido sulfurico, el acido clorlmdrico, el acido fosforico, el acido mtrico, el acido hipofosforoso, el acido metanosulfonico, el acido para-toluenosulfonico, el acido trifluorometanosulfonico y las resinas intercambiadoras de iones acidos, y mas particularmente la preparacion de xilitil-glucosido y de eritritil-glucosido mediante la reduccion de la glucosa con los polioles correspondientes en presencia de un sistema catalftico acido compuesto por acido sulfurico.

Si bien la eleccion de dichos sistemas catalfticos permite aumentar la conversion del poliol en polio-glucosido, se observa sin embargo la formacion de subproductos resultantes de la deshidratacion del poliol d formula (Ai) en medio acido que conduce a la formacion de derivados dclicos de dicho poliol de formula (Ai).

AsT

- Cuando el poliol de formula (Ai) es el eritritol (n = 2), se deshidrata en medio acido en 3,4-dihidroxido- tetrahidrofurano de formula (B11):

imagen1

- Cuando el poliol de formula (A1) es el xilitol (n = 3), se deshidrata en medio acido en 3,4-dihidroxi-2-(hidroximetil)- tetrahidrofurano de formula (B12) (o 1,4-anhidroxilitol):

imagen2

- Cuando el poliol de formula (A1) es el sorbitol (n = 4), se deshidrata en medio acido en 2-(1,2-dihidroxietil)-3,4- dihidroxi tetrahidrofurano de formula (B13) (o 1,4-anhidrosorbitol) y en 1,5-dioxa biciclo[3,3,0]octan-3,7-diol de formula (B14) (o isosorbida):

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La formacion de estos subproductos de deshidratacion de los polioles de formula (Ai), compite con la reaccion de acetalizacion, y no permite obtener un rendimiento de formacion de polioles-glucosidos satisfactorio.

Por lo tanto, los inventores han buscado desarrollar un nuevo procedimiento, que minimice de forma importante la formacion de subproductos de deshidratacion de los polioles de formula (Ai).

De esta forma, segun un primer aspecto, la invencion tiene como objetivo un procedimiento de preparacion de una composicion (Ci) representada por la formula (I):

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)x-H (I),

en la que G representa el resto de un azucar reductor, n es un numero entero igual a 2, 3 o 4 y x, que indica el grado medio de polimerizacion de dicho resto G, representa un numero decimal superior a 1 e inferior o igual a 5, caracterizado por que dicho procedimiento comprende al menos una etapa a) de reaccion de un poliol de formula

(Ai):

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (Ai)

en la que n es un numero entero igual a 2, 3 o 4, con un azucar reductor de formula (II):

HO-G-H (II)

en la que G representa el resto de un azucar reductor, en presencia de un catalizador acido (Ca), y por que dicho catalizador acido (Ca) se elige entre el acido hipofosforoso, el acido fosforico y el acido polifosforico.

Por acido polifosforico, se designa a los compuestos de formula (Cai):

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en la que m representa un numero decimal superior a i e inferior o igual a i5, mas particularmente superior o igual a 2 e inferior o igual a 5, y todavfa mas particularmente superior o igual a 2 e inferior o igual a 3.

Por azucar reductor, se designa en las formulas (I) y (II) tal como se han definido anteriormente, a los derivados sacandicos que no presentan en sus estructuras una union glucosfdica establecida entre un carbono anomerico y el oxfgeno de un grupo acetal tal como se han definido en la obra de referencia: "Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, i990. La estructura oligomerica (G)x se puede presentar en todas las formas isomeras, se trate de isomena optica, isomena geometrica o isomena de posicion; tambien puede representar una mezcla de isomeros.

Por HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)x-H, se entiende que dicha composicion (Ci) consiste esencialmente en una mezcla de compuestos representados por las formulas (Ii), (I2), (I3), (I4) e (I5):

HO- CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)i-H (Ii),

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)2-H (I2),

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)3-H (I3),

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)4-H (I4),

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)5-H (I5),

En las proporciones molares respectivas ai, a2, a3, a4 y a5, tal que la suma ai + a2 + a3 + a4 + a5 es igual a i y que

cada una de las proporciones ai, a2, a3, a4 y a5 es superior o igual a cero e inferior o igual a uno.

Por esencialmente, se indica en la definicion anterior, que la presencia de uno o varios compuestos de formula (Iw) con w superior a 5 no se excluye de la composicion (Ci), pero si esta presente, es en proporciones mmimas que no ocasionan ninguna modificacion sustancial en las propiedades de dicha composicion (Ci).

En la formula (I) tal como se ha definido anteriormente, el grupo:

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-,

esta ligado a (G), por el carbono anomerico del resto sacandico, de forma que se forme una funcion acetal.

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La etapa a) del procedimiento tal como se ha definido anteriormente, se realiza en un reactor, por dispersion del azucar reductor de formula (II) en el poliol de formula (A1) previamente llevado a una temperatura (T1) superior en al menos 5°C a su temperatura de fusion, con agitacion mecanica. Cuando dicho azucar reductor de formula (II) esta disperso de forma homogenea en dicho poliol de formula (Ai), se anade dicho catalizador acido (Ca), y luego el medio de reaccion preparado de esta forma se mantiene durante un tiempo comprendido entre 3 horas y 7 horas, en un vacfo parcial comprendido entre 300 mbar (3-104 Pa) y 20 mbar (2i03 Pa), a una temperatura (T2) superior en al menos 5°C a la temperatura de fusion del poliol de formula (Ai).

Cuando el poliol de formula (Ai) es el xilitol o el sorbitol, la temperatura (Ti) es superior o igual a 95°C e inferior o igual a 130°C y mas particularmente superior o igual a 95°C e inferior o igual a 115°C mientras que la temperatura (T2) es superior o igual a 95°C e inferior o igual a 130°C y mas particularmente superior o igual a 105°C e inferior o igual a 120°C.

Cuando el poliol de formula (Ai) es el eritritol, las temperaturas (Ti) y (T2), identicas o diferentes son superiores o iguales a i20°C e inferiores o iguales a i35°C y mas particularmente inferiores o iguales a i30°C.

La etapa a) del procedimiento tal como se ha definido anteriormente, puede ser completada, si es necesario o si se desea, con operaciones posteriores de neutralizacion, por ejemplo con sosa o potasa, y/o filtracion, y/o decoloracion, y/o eliminacion del poliol residual por ejemplo por extraccion selectiva mediante un medio disolvente adaptado.

Segun un aspecto particular de la presente invencion, en la definicion de los compuestos de formulas (I) y (II), G representa el resto de un azucar reductor entre la glucosa, la dextrosa, la sacarosa, la fructosa, la idosa, la gulosa, la galactosa, la maltosa, la isomaltosa, la maltotriosa, la lactosa, la celobiosa, la manosa, la ribosa, la xilosa, la arabinosa, la lixosa, la alosa, la altrosa, el dextrano o la talosa.

Segun otro aspecto particular de la presente invencion, en la definicion del poliol de formula (Ai), n es un numero entero igual a 2.

Segun otro aspecto particular de la presente invencion, en la definicion del poliol de formula (Ai), n es un numero entero igual a 3.

Segun otro aspecto particular de la presente invencion, en la definicion del poliol de formula (Ai), n es un numero entero igual a 4.

Segun un aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, para el que en la definicion de los compuestos de formula (I) y de los compuestos de formula (II), G representa el resto de un azucar reductor elegido entre los restos de glucosa, xilosa y arabinosa.

Segun un aspecto todavfa mas particular de la presente invencion, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por que en la formula (I), x representa un numero decimal superior o igual a i,05 e inferior o igual a 3, mas particularmente superior o igual a i,i5 e inferior o igual a 2,5.

Segun otro aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por que en la etapa a) la relacion molar entre el azucar reductor de formula (II) y el poliol de formula (Ai), es superior o igual a i/6 e inferior o igual a 4/i, mas particularmente superior o igual a i/3 e inferior o igual a 4/i, y todavfa mas particularmente superior o igual a i/3 e inferior o igual a 2/i.

Segun otro aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por que en la etapa a) la proporcion masica de catalizador acido (Ca) es superior o igual a 0,05% e inferior o igual al 2% para i00% de la suma de las masas de azucar reductor de formula (II) y de poliol de formula (Ai); mas particularmente superior o igual a 0,i% e inferior o igual a i% para i00% de la suma de las masas de azucar reductor de formula (II) y de poliol de formula (Ai); y todavfa mas particularmente superior o igual a 0,2% e inferior o igual a i% para i00% de la suma de las masas de azucar reductor de formula (II) y de poliol de formula (Ai).

Segun otro aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por que en la etapa a), el catalizador (Ca) utilizado es el acido hipofosforoso.

Segun otro aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo un procedimiento tal como se ha definido anteriormente, caracterizado por que en la etapa a) el catalizador acido (Ca) utilizado es el acido fosforico.

La invencion tiene tambien como objetivo una composicion (C2) que comprende para i00% de su masa:

- De i% a 70% masico de un poliol de formula (Ai):

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (Ai),

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en la que n es un numero entero igual a 2, 3 o 4;

- De 25% a 98,9% masico de una composicion (Ci) representada por la formula (I):

HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)x-H (I),

en la que G representa el resto de un azucar reductor, n es un numero entero igual a 2, 3 o4 y x, que indica el grado medio de polimerizacion de dicho resto G, representa un numero decimal superior a 1 e inferior o igual a 5;

- De 0,1% a 5% masico de un compuesto (B) o de una mezcla de compuestos (B) elegidos entre:

- el compuesto de formula (Bii):

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- el compuesto de formula (B12):

- el compuesto de formula (B13):

- y el compuesto de formula (B14):

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Segun otro aspecto particular de la presente invencion, la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, comprende para 100% de su masa:

- De 5% a 65% masico, mas particularmente de 10% a 60% masico de al menos un poliol de formula (A),

- De 31% a 94,5% masico, mas particularmente de 37% a 89,5% masico de al menos una composicion (C1),

- De 0,5% a 4% masico, mas particularmente de 0,5% a 3% masico de un compuesto (B) o de una mezcla de compuestos (B) elegidos entre los compuestos de formulas (Bn), (B12), (B13) y (B14).

Segun otro aspecto particular, la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, se caracteriza por que en la formula (I), dicho resto G de un azucar reductor, se elige entre los restos de glucosa, dextrosa, sacarosa, fructosa, idosa, gulosa, galactosa, maltosa, isomaltosa, maltotriosa, lactosa, celobiosa, manosa, ribosa, xilosa, arabinosa, lixosa, alosa, altrosa, dextrano otalosa.

Segun otro aspecto particular, la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, se caracteriza por que en la formula (I), dicho resto G de un azucar reductor, se elige entre los restos de glucosa, xilosa y arabinosa y x representa un numero decimal superior o igual a 1,05 e inferior o igual a 3, mas particularmente superior o igual a 1,15 e inferior o igual a 2,5.

Segun otro aspecto particular, la presente invencion tiene como objetivo:

bien la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, para la que, en la formula (A) n es un numero entero igual a 2, en la formula (I) n es un numero entero igual a 2, dicho resto G de un azucar reductor representa al

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resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y el compuesto (B), es el compuesto de formula (B11);

o bien la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, para la que, en la formula (Ai) n es un numero entero igual a 3, en la formula (I) n es un numero entero igual a 3, dicho resto G de un azucar reductor representa al resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y el compuesto (B), es el compuesto de formula (B12);

o bien la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, para la que, en la formula (A1) n es un numero entero igual a 4, en la formula (I) n es un numero entero igual a 4, dicho resto G de un azucar reductor representa al resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y el compuesto (B13), es el compuesto de formula (B14);

La composicion (C2) objeto de la invencion se puede obtener por diferentes vfas.

Una primera via de preparacion de la composicion (C2) consiste, en una primera etapa E1), en introducir al menos un poliol de formula (A1) tal como se ha definido anteriormente, al menos una composicion (C1) representada por la formula (I) tal como se ha definido anteriormente, y al menos un compuesto de formula (B) tal como se ha definido anteriormente en un reactor segun una relacion masica controlada, en condiciones de temperatura que permitan asegurar la homogeneidad de la mezcla, preferentemente entre 60°C y 120°C; luego si es necesario o si se desea, en una segunda etapa E2), introducir un azucar reductor de formula (II) tal como se ha definido anteriormente a la mezcla obtenida en la etapa E1) y en proseguir hasta la obtencion de una composicion homogenea.

Una segunda via de preparacion de la composicion (C2) consiste, en una primera etapa E3), en realizar el procedimiento de preparacion de la composicion (C1), objeto de la presente invencion, y luego si es necesario o si se desea, en etapas posteriores de neutralizacion, de filtracion y/o de decoloracion.

Segun un aspecto particular, cuando la composicion (C2) objeto de la presente invencion se prepara segun la segunda via de preparacion, dicha composicion (C2) puede comprender ademas una cantidad residual del azucar reductor de formula (II) tal como se ha definido anteriormente.

Dicha cantidad residual de azucar reductor de formula (II) esta comprendida, para 100% de la masa de la composicion (C2), de 0,1% a 10% masico, y mas particularmente de 0,1% a 4,0% masico.

Las composiciones (C1) y la composicion (C2) tal como se han definido anteriormente, se pueden incorporar en cualquier tipo de formulacion cosmetica, dermocosmetica, dermofarmaceutica o farmaceutica destinada a un uso topico, o bien incluso en cualquier soporte destinado a estar en contacto con la piel (papel, toallita, tejido, dispositivo transdermico, etc.).

Por ello, segun otro aspecto, la invencion tiene como objetivo la utilizacion de la composicion (C1) directamente obtenida mediante el procedimiento tal como se ha definido anteriormente o de la composicion (C2) tal como se ha definido anteriormente, como elemento constitutivo de formulaciones cosmeticas, dermofarmaceuticas o farmaceutica de uso topico, en la preparacion de dichas formulaciones cosmeticas, dermofarmaceuticas o farmaceutica de uso topico.

La expresion "de uso topico" utilizada en la definicion de la formulacion en la que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), significa que dicha formulacion se utiliza por aplicacion sobre la piel, el pelo, el cuero cabelludo o las mucosas, se trate de una aplicacion directa en el caso de una formulacion cosmetica, dermocosmetica, dermofarmaceutica o farmaceutica o de una aplicacion indirecta por ejemplo en el caso de un producto de higiene corporal, de cuidado o de proteccion de la piel, que se presenta en forma de un artfculo textil, como por ejemplo una toallita, o de papel, como por ejemplo un papel de uso sanitario.

La formulacion cosmetica, dermocosmetica, dermofarmaceutica o farmaceutica destinada a uso topico en la que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se presenta principalmente en forma de una disolucion acuosa u oleosa, de una emulsion o de una micro-emulsion del tipo agua en aceite (A/O) o aceite-en-agua (O/A), de una emulsion multiple de tipo agua-en-aceite-en-agua (A/O/A) o aceite-en-agua-en-aceite (O/A/O), de un gel, de un jabon o de un detergente sintetico (syndet), de un balsamo, de una hidro-dispersion, de una crema, de una espuma, de un aerosol o tambien en forma anhidra como un polvo.

Estas formulaciones se pueden utilizar como leches limpiadoras o desmaquillantes, como lociones limpiadoras o desmaquillantes, como geles espumosos para el rostro o para el cuerpo, como champu para la limpieza del cabello y/o del cuero cabelludo, como acondicionador para el tratamiento del cabello y/o del cuero cabelludo, como bano espumoso, como crema, como leche o como locion para el cuidado o para la proteccion del rostro, de las manos o del cuerpo, como por ejemplo como agente protector de las radiaciones solares, como agente auto-bronceante, como agente anti-edad, como agente anti-arrugas, como agente relajante y como agente hidratante.

De forma general estas formulaciones destinadas a un uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), comprenden tambien excipientes y/o principios activos generalmente utilizados en el

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campo de las formulaciones de uso topico, en particular cosmeticos, dermocosmeticos, farmaceuticos o dermofarmaceuticos, como los tensioactivos espumosos y/o detergentes, los tensioactivos espesantes y/o gelificantes, los agentes espesantes y/o gelificantes, los agentes estabilizantes, los compuestos filmogenos, los disolventes y codisolventes, los agentes hidrotropos, los agentes plastificantes, las materias grasas, los aceites y las ceras, los agentes emulsionantes y co-emulsionantes, los agentes opacificantes, los agentes nacarantes, los agentes sobreengrasantes, los complejantes, los agentes quelantes, los agentes antioxidantes, los perfumes, los aceites esenciales, los agentes conservantes, los agentes acondicionadores, los agentes blanqueadores destinados a la decoloracion del vello y de la piel, los principios activos destinados a aportar una accion tratante y/o protectora para la piel o el cabello, los filtros solares, las cargas minerales o los pigmentos, las partfculas que aportan un efecto visual o destinados a la encapsulacion de activos, las partfculas exfoliantes, los agentes de textura, los blanqueantes opticos y los agentes repulsivos para los insectos.

Como ejemplos de tensioactivos espumantes y/o detergentes, eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar los tensioactivos espumantes y/o detergentes anionicos, cationicos, anfoteros o no ionicos topicamente aceptables normalmente utilizados en este campo de actividad.

Entre los tensioactivos anionicos espumantes y/o detergentes que se pueden asociar a las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar las sales de metales alcalinos, las sales de metales alcalinoterreos, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de amino- alcoholes de alquileteres sulfatos, de alquil sulfatos, de alquilamidoeter sulfatos, de alquilaril polieter sulfatos, de monogliceridos sulfatos, de alfa-olefinosulfonatos, de parafinas sulfonatos, de alquil fosfatos, de alquileter fosfatos, de alquilsulfonatos de alquilamidosulfonatos, de alquilarilsulfonatos, de alquilcarboxilatos, de alquilsulfosuccinatos, de alquiletersulfosuccinatos, de alquilamidosulfosuccinatos, de alquilsulfoacetatos, de alquilsarcosinatos, de acilisetionatos, de N-aciltauratos, de acilactilatos, de derivados N-acilados de aminoacidos, de derivados N-acilados de peptidos, de derivados N-acilados de proternas y de acidos grasos.

Entre los tensioactivos anfoteros espumantes y/o detergentes que se pueden asociar a las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar las alquilbetarnas, las alquilamidobetarnas, las sultarnas, las alquilamidoalquilsulfobetarnas, los derivados de imidazolinas, las fosfobetarnas, los anfopoliacetatos y los anfopropionatos.

Entre los tensioactivos cationicos espumantes y/o detergentes que se pueden asociar a las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar particularmente los derivados de amonio cuaternario.

Entre los tensioactivos no ionicos espumantes y/o detergentes que se pueden asociar a las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar mas particularmente los alquil-poliglucosidos, los derivados de aceite de ricino, los polisorbatos, las amidas de copra y las N-alquiamidas.

Entre los tensioactivos no ionicos espumantes y/o detergentes que se pueden asociar a las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar mas particularmente la composicion (C3) o una mezcla de composiciones (C3), estando dicha composicion (C3) representada por la formula (IV):

R2-O-(G2)p-H (IV)

En la que R2 representa un radical alifatico lineal o ramificado, saturado o insaturado, que comprende de 8 a i4 atomos de carbono, G2 representa el resto de un azucar reductor y p representa un numero decimal superior o igual a i,05 e inferior a 5, consistiendo dicha composicion (C3) esencialmente en una mezcla de compuestos representados por las formulas (IVi), (IV2), (IV3), (IV4) y (IV5):

R2-O-(G2)i-H

(IVi)

R2-O-(G2)2-H

(IV2)

R2-O-(G2)3-H

(IV3)

R2-O-(G2)4-H

(IV4)

R2-O-(G2)5-H

(IV5)

en las proporciones molares respectivas ai, a2, a3, a4 y a5, tales que la suma ai+ a2+ a3+ a4+ a5 es igual a i y que

cada una de las proporciones ai, a2, a3, a4 y a5 es superior o igual a cero e inferior o igual a uno.

Como ejemplos de tensioactivos espesantes y/o gelificantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar los esteres grasos de alquil-poliglucosidos eventualmente alcoxilados, y muy particularmente los esteres de metilpoliglucosido etoxilados

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tales como el PEG 120 metil glucosa trioleato o el PEG 120 metil glucosa dioleato comercializados respectivamente con el nombre de GLUCAMATE™ LT y GLUMATE™ DOE120; los esteres grasos alcoxilados tales como el PEG 150 pentaeritritil tetraestearato comercializado con el nombre de CROTHIX™DS 53, el PEG 55 propilenglicol oleato comercializado con la denominacion ANTILtm141; los carbamatos de polialquilenglicoles de cadenas grasas tales como el PPG 14 lauril eter isoforil dicarbamato comercializado con el nombre ELFACOStmT211, el PPG 14 palmil eter 60 hexil dicarbamato comercializado con el nombre ELFACOS™ GT2125.

Como ejemplos de tensioactivos emulsionantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar tensioactivos no ionicos, tensioactivos anionicos y tensioactivos cationicos.

Como ejemplos de tensioactivos no ionicos emulsionantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar los esteres de acidos grasos y de sorbitol, por ejemplo mOnTANE™ 80, mOnTANE™ 85 y mOnTaNTE™ 60; los alquilpoliglucosidos y las composiciones de alquilpoliglucosidos y de alcoholes grasos lineales o ramificados, saturados o insaturados, estando formada la cadena alquilo de dichos alquil poliglucosidos por grupos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, que comprenden de 14 a 22 atomos de carbono, por ejemplo los MONTANOV™, EASYNOV™ y FLUIDANOV™; los esteres de acido graso y de poliglicerol, por ejemplo ISOLAN™ GI34 y PLUROL™ DIISOSTEARIQUE; aceite de ricino etoxilado y aceite de ricino hidrogenado etoxilado, el SIMULSOLtm989; las composiciones que comprenden estearato de glicerol y acido estearico etoxilado entre 5 moles y 150 moles de oxido de etileno, por ejemplo la composicion que comprende acido estearico etoxilado de 135 moles de etileno y estearato de glicerol comercializado con el nombre SIMULSOL™ 165; los polihidroxiestearatos de poliglicol o de poliglicerol por ejemplo el HYPERMER™ B246 o el ARLACEL™ P135, le DEHYMULS™ PGPH, el DECAGLYN™ 5HS; los copolfmeros de polietilenglicol-alquilglicol como el PEG-45 dodecilglicol copolfmero tal como el ELFACOS™ ST 9; los esteres de sorbitan etoxilados, por ejemplo los MONTANOX™; los esteres de manitan; los esteres de manitan etoxilados; los esteres de sacarosa, los esteres de metilglucosido.

Como ejemplos de tensioactivos anionicos emulsionantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar el decilfosfato, el cetilfosfato comercializado con el nombre AMPHISOL™, el gliceril estearato citrato; el cetearilsulfato; la composicion de araquidil/behenil fosfatos y araquidil/behenil alcoholes comercializada con el nombre SENSANOV™ WR; los jabones como por ejemplo el estearato de sodio o el estearato de trietanolamonio, los derivados N-acilados de acidos aminados salificados como por ejemplo el estearoil glutamato.

Como ejemplos de tensioactivos cationicos emulsionantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar los aminoxidos, el QUATERNIUM™ 82 y los tensioactivos descritos en la solicitud internacional publicada con el numero WO 96/00719 y principalmente aquellos cuya cadena grasa comprende al menos 16 atomos de carbono.

Como ejemplos de agentes opacificantes y/o nacarantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar el palmitato de sodio, el estearato de sodio, el hidroxiestearato de sodio, el palmitato de magnesio, el estearato de magnesio, el hidroxiestearato de magnesio, el monoestearato de etilenglicol, el diestearato de etilenglicol, el monoestearato de polietilenglicol, el diestearato de polietilenglicol, y los alcoholes grasos que comprenden de 12 a 22 atomos de carbono.

Como ejemplos de agentes de textura eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar derivados N-acilados de aminoacidos por ejemplo la lauroil lisina comercializada con el nombre AMINOHOPE™ LL, el octenil succinato de almidon comercializado con el nombre DRYFLO™, el miristil poliglucosido comercializado con el nombre MONTANOV™ 14, las fibras de celulosa, las fibras de algodon, las fibras de quitosano, el talco, la sericita y la mica.

Como ejemplos de disolventes y de codisolventes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar el agua, los disolventes organicos como el glicerol, el diglicerol, los oligomeros del glicerol, el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, el dietilenglicol, el xilitol, el eritritol, el sorbitol, los alcoholes hidrosolubles tales como el etanol, el isopropanol o el butanol, las mezclas de agua y de dichos disolventes organicos.

Como ejemplos de aceites eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar los aceites minerales tales como el aceite de parafina, el aceite de vaselina, las isoparafinas o los aceites blancos minerales; los aceites de origen animal, tales como el escualeno o el escualano; los aceites vegetales, tales como el fitoescualano, el aceite de almendras dulces, el aceite de copra, el aceite de ricino, el aceite de jojoba, el aceite de oliva, el aceite de colza, el aceite de cacahuete, el aceite de girasol, el aceite de germenes de trigo, el aceite de germenes de mafz, el aceite de soja, el aceite de algodon, el aceite de alfalfa, aceite de amapola, el aceite de calabaza, el aceite de onagra, el aceite de mijo, el aceite de cebada, el aceite de centeno, el aceite de cartamo, el aceite de kukui, el aceite de pasiflora, el aceite de avellana, el aceite de palma, la manteca de karite, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de calophyllum, el

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aceite de sysymbrium, el aceite de aguacate, el aceite de calendula, los aceites procedentes de flores o legumbres; los aceites vegetales etoxilados; los aceites sinteticos como los esteres de acidos grasos tales como el miristato de butilo, el miristato de propilo, el miristato de cetilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el estearato de hexadecilo, el estearato de isopropilo, el estearato de octilo, el estearato de isocetilo, el oleato de dodecilo, el laurato de hexilo, el dicaprilato de propilenglicol, los esteres derivados de acido lanoleico, tales como el lanolato de isopropilo, el lanolato de isocetilo, los monogliceridos, digliceridos y trigliceridos de acidos grasos como el triheptanoato de glicerol, los alquilbenzoatos, los aceites hidrogenados, los poli(alfa-olefina), las poliolefinas como el poli(isobutano), los isoalcanos de smtesis como el isohexadecano, el isodecano, los aceites perfluorados, los aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, los metilfenil-polisiloxanos, las siliconas modificadas por aminas, las siliconas modificadas por acidos grasos, las siliconas modificadas por alcoholes, las siliconas modificadas por alcoholes y acidos grasos, siliconas modificadas por grupos polieter, siliconas epoxi modificadas, siliconas modificadas por grupos fluorados, siliconas dclicas y siliconas modificadas por grupos alquilo. Por "aceites", se entiende en la presente solicitud los compuestos y/o las mezclas de compuestos insolubles en agua, que se presentan con un aspecto lfquido a una temperatura de 25°C.

Como ejemplos de ceras eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar la cera de abeja, la cera de carnauba, la cera de candelilla, la cera de ouricoury, la cera del Japon, la cera de fibra de corcho, la cera de cana de azucar, las ceras de parafinas, las ceras de lignito, las ceras microcristalinas, la cera de lanolina; la ozoquerita; la cera de polietileno; las ceras de silicona; las ceras vegetales; los alcoholes grasos y los acidos grasos solidos a temperatura ambiente; los gliceridos solidos a temperatura ambiente. Por "ceras", se entiende en la presente solicitud los compuestos y/o las mezclas de compuestos insolubles en agua, que se presentan con un aspecto solido a una temperatura superior o igual a 45°C.

Como ejemplos de materias grasas eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar los alcoholes grasos saturados o insaturados, lineales o ramificados, que comprenden de 8 a 36 atomos, o los acidos grasos saturados o insaturados, lineales o ramificados, que comprenden de 8 a 36 atomos de carbono.

Como ejemplos de principios activos eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar:

- las vitaminas y sus derivados, principalmente sus esteres, tales como el retinol (vitamina A) y sus esteres (palmitato de retinilo por ejemplo), el acido ascorbico (vitamina C) y sus esteres, los derivados de azucar del acido ascorbico (como por ejemplo el ascorbil glucosido), el tocoferol (vitamina E) y sus esteres (como por ejemplo el acetato de tocoferol), las vitaminas B3 o B10 (niacinamida y sus derivados);

- los compuestos que presentan una accion aclarante o despigmentante de la piel, por ejemplo el SEPIWHITE™ MSH, la arbutina, el acido kojico, la hidroquinona el VEGEWHITE™, la GATUUNE™ el SYNERLIGHT™ el BIOWHITE™, el PHYTOLIGHT™, el DERMALIGHT™, la CLARISKIN™, el MELASLOW™, el DERMAWHITEtM, el ETHIOLINE, el MELAREST™, el GIGAWHITE™, el ALBATINE™, el LUMISKIN™;

- los compuestos que presentan una accion relajante como el SEPICALMtmS, la alantoma y el bisbolol;

- los agentes anti-inflamatorios;

- los compuestos que presentan una accion hidratante como por ejemplo la urea, las hidroxiureas, el glicerol, los poligliceroles, el glicerolglucosido, el diglicerolglucosido, los poliglicerilglucosidos;

- los extractos vegetales ricos en polifenoles como por ejemplo los extractos de uva, los extractos de pino, los extractos de vino, los extractos de aceitunas;

- los compuestos que presentan una accion adelgazante o lipolftica como la caferna o sus derivados, el ADIPOSLIM™, el ADIPOLESS™;

- las protemas N-aciladas; los peptidos N-acilados como por ejemplo el MATRIXIL™; los aminoacidos N-acilados; los hidrolizados parciales de protemas N-aciladas; los aminoacidos; los peptidos; los hidrolizados totales de protemas; los extractos de soja, por ejemplo la RAFFERMINE™; los extractos de trigo por ejemplo la TENSINe™ o la GLIADINE™;

- los extractos vegetales, tales como los extractos vegetales ricos en taninos, los extractos vegetales ricos en isoflavonas o los extractos vegetales ricos en terpenos;

- los extractos de algas de agua dulce o marinas;

- los extractos marinos en general como los corales;

- las ceras esenciales; los extractos bacterianos; las ceramidas; los fosfolfpidos;

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- los compuestos que presentan una accion antimicrobiana o una accion purificante, por ejemplo el LIPACIDE™ C8G, el LIPACIDE™ UG, el SEPICONTROL™ A5; el OCTOPIROX™ o el SENSIVA™ SC50;

- los compuestos que presentan una propiedad energizante o estimulante como el PHYSIOGENYL™, el pantenol y sus derivados como el SEPICAPTM MP; los activos antienvejecimiento como el SEPILIFT™ DPHP, el LIPACIDE™ PVB, el SEPIVINOL™, el SEPIVITALtm, el MANOLIVA™, el PHYTO-AGEtm, el TIMECODEtm; el SURVICODE™;

- los activos anti-fotoenvejecimiento;

- los activos protectores de la integridad de la capa dermo-epidermica;

- los activos que aumentan la smtesis de los componentes de la matriz extracelular como por ejemplo el colageno, las elastinas y los glicosaminoglicanos;

- los activos que actuan favorablemente sobre la comunicacion celular qmmica como las citoquinas o ffsica como las integrinas;

- los activos que crean una sensacion de "calentamiento" en la piel como los activadores de la microcirculacion cutanea (como por ejemplo los derivados del acido nicotmico) o de los productos que crean una sensacion de "frescor" en la piel (como por ejemplo el mentol y derivados);

- los activos que mejoran la microcirculacion cutanea, por ejemplo los venotonicos; los activos que drenan; los activos que tienen como objetivo la descongestion como por ejemplo los extractos de ginko biloba, hiedra, castanas de Indias, bambu, ruscus, acebo, centalla asiatica, fucus, romero y sauce;

- los activos de bronceado o de oscurecimiento de la piel, como por ejemplo la dihidroxiacetona, la isatina, el aloxano, la ninhidrina, el gliceraldehndo, el aldehfdo mesotartrico, el glutaraldehfdo y la eritrulosa.

Como ejemplos de agentes espesantes y/o gelificantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar por ejemplo los homopolfmeros o copolfmeros del acido acnlico o de derivados del acido acnlico, los homopolfmeros o copolfmeros de la acrilamida, los homopolfmeros o copolfmeros del acido acrilamidometilpropanosulfonico, de monomero vimlico, de cloruro de trimetilaminoetilacrilato, los hidrocoloides de origen vegetal o biosintetico, por ejemplo la goma de xantano, la goma de karaya, los carragenatos, los alginatos; los galactomananos como por ejemplo la goma de tara, la goma de guar, la goma de fenogreco, la goma de garrofm, la goma de cassia; los silicatos; la celulosa y sus derivados; el almidon y sus derivados hidrofilos; los poliuretanos.

Como ejemplos de agentes espesantes y/o gelificantes eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (Ci) o (C2), se pueden citar mas particularmente los polfmeros de tipo polielectrolitos como por ejemplo, los copolfmeros del acido acnlico y del acido 2-metil-[(1-oxo-2- propenil)amino] 1-propanosulfonico (AMPS), los copolfmeros del acrilamida y del AMPS, los copolfmeros del AMPS y del acrilato de (2-hidroxietilo), el homopolfmero del AMPS, el homopolfmero del acido acnlico, los copolfmeros del cloruro de acriloiletiltrimetilamonio y de la acrilamida, los copolfmeros del AMPS y de la vinilpirolidona, los copolfmeros del acido acnlico y de acrilatos de alquilo cuya cadena carbonada comprende entre diez y treinta atomos de carbono, los copolfmeros del AMPS y de acrilatos de alquilo cuya cadena comprende entre diez y treinta atomos de carbono. Dichos polfmeros se comercializan con los nombres de SIMULGEL™ EG, SEPIGEL™ 305, SIMULGELtm600, SIMULGEL™ NS, SIMULGEL™ INS 100, SIMULGEL™ FL, SIMULGEL™ A, SIMULGEL™ SMS 88, SEPINOVtmEMT10, SEPIPLUS™400, SEPIPLUS™265, SEPIPLUSTMS, SEPIMAX™ZEN.

Como ejemplos de filtros solares eventualmente presentes en las formulaciones de uso topico en las que se pueden incorporar dichas composiciones (C1) o (C2), se pueden citar todos los que figuran en la directiva cosmetica 76/768/CEE modificada anexo VII.

El siguiente estudio experimental ilustra la invencion, sin embargo, sin limitarla,

A) Ejemplos de preparacion de composiciones (Ci) segun el procedimiento objeto de la invencion

EJEMPLO 1: Preparacion de una composicion (E1) a base de xilitil glucosidos, catalizada con acido hipofosforoso.

Se introducen 651,3 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar, en un reactor de doble envoltura, en la que circula un fluido transmisor del calor, y provisto de agitacion. El xilitol se funde a 100°C. Se anaden en el reactor de forma progresiva 230,4 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares, con agitacion a 100°C.

Se anaden a continuacion 7,8 gramos de acido hipofosforoso en disolucion al 50% en agua, es decir una proporcion masica de 0,9% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa anteriormente introducidas.

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Se coloca el medio de reaccion a vado parcial de 3x104Pa (300 mbar) a 1,5x104Pa (150 mbar), y se mantiene a 100°C-105°C durante 5 horas y media eliminando el agua formada por medio de un montaje de destilacion. El medio de reaccion se enfna a continuacion a una temperatura de 95°C-100°C y se neutraliza por adicion de 5,6 gramos de sosa al 48%, para llevar el pH de una disolucion al 5% masico de dicha mezcla a 7,0. Se obtiene asf la composicion (Ei).

EJEMPLO 2: Preparacion de una composicion (E2) a base de xilitil glucosidos, catalizada con acido fosforico.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 526,7 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y 187,3 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares sustituyendo el acido hipofosforoso por 1,4 gramos de acido fosforico en disolucion al 75% masico en agua, es decir una proporcion masica de 0,2% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas. Se obtiene asf la composicion (E2).

EJEMPLO 3: Preparacion de una composicion (E3) a base de sorbitil glucosidos, catalizada con acido hipofosforoso.

Se introducen 499,4 gramos de sorbitol, es decir un equivalente molar, en un reactor de vidrio de doble envoltura, en la que circula un fluido transmisor termico, y provisto de una agitacion eficaz. El sorbitol se funde a 105°C.

Se anaden en el reactor de forma progresiva 987,4 gramos de glucosa, es decir 2,0 equivalentes molares, con agitacion a 110°C.

A la mezcla asf obtenida, se le anaden 2,98 gramos de acido hipofosforoso en disolucion al 50% en agua, es decir una proporcion masica de 0,2% respecto a la suma de las masas de sorbitol y de glucosa anteriormente introducidas.

Se coloca el medio de reaccion a vado parcial de 2x104 Pa (200 mbar) a 4,6x103 Pa (46 mbar), y se mantiene a una temperatura de 110°C-130°C durante 4 horas eliminando el agua formada por medio de un montaje de destilacion. El medio de reaccion se enfna a continuacion a una temperatura de 95°C-100°C y se neutraliza por adicion de 2,7 gramos de sosa al 48%, para llevar el pH de una disolucion al 5% masico de dicha mezcla a 7,0. Se obtiene asf la composicion (E3).

EJEMPLO 4: Preparacion de una composicion (E4) a base de xilitil glucosidos, catalizada con acido polifosforico.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 500,2 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y

177.8 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares sustituyendo el acido hipofosforoso por 0,91 gramos de acido polifosforico al 117%, es decir una proporcion masica de 0,13% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas. Se obtiene asf la composicion (E4).

B) Ejemplos de preparacion de composiciones segun procedimientos del estado de la tecnica (ejemplos comparativos)

EJEMPLO A: Preparacion de una composicion (Ea) a base de xilitil glucosidos, catalizada con acido sulfurico.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 621,4 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y

220.8 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares sustituyendo el acido hipofosforoso por 1,7 gramos de acido sulfurico al 98% masico en agua, es decir una proporcion masica de 0,2% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas. Se obtiene la composicion (Ea).

EJEMPLO B: Preparacion de una composicion (Eb) a base de xilitil glucosidos, catalizada con acido metanosulfonico.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 500,6 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y 177,6 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares sustituyendo el acido hipofosforoso por 1,4 gramos de acido metanosulfonico, es decir una proporcion masica de 0,2% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas. Se obtiene la composicion (Eb).

EJEMPLO C: Preparacion de una composicion (Ec) a base de xilitil glucosidos, catalizada con trifluoruro de boro en eter etflico (BF3EO2).

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 585,8 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y 207,5 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalentes molares, sustituyendo el acido hipofosforoso por 3,9 gramos de trifluoruro de boro al 48% masico en eter etflico (BF3EtO2), es decir una proporcion masica de 0,5% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas. Se obtiene la composicion (Ec).

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EJEMPLO D: Preparacion de una composicion (Ed) a base de xilitil glucosidos, catalizada con una mezcla de acido sulfurico y de acido hipofosforoso.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 134,3 gramos de xilitol, es decir un equivalente molar y 52,7 gramos de glucosa, es decir 0,3 equivalente molar, sustituyendo el acido hipofosforoso por una mezcla de 0,41 gramos de acido sulfurico al 98% en agua (es decir una proporcion masica de 0,22% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas) y 0,96 gramos de acido hipofosforoso al 50% masico en agua (es decir una proporcion masica de 0,5% respecto a la suma de las masas de xilitol y de glucosa introducidas). Se obtiene la composicion (ED).

EJEMPLO E: Preparacion de una composicion (Ee) a base de sorbitol glucosidos segun un procedimiento del estado de la tecnica, catalizada con acido sulfurico.

Se aplica el modo operatorio descrito en el ejemplo 1 con 528,1 gramos de sorbitol, es decir un equivalente molar y 1.051,1 gramos de glucosa, es decir 2,0 equivalente molar sustituyendo el acido hipofosforoso por 3,0 gramos de acido sulfurico al 98% en agua, es decir una proporcion masica de 0,2% respecto a la suma de las masas de sorbitol y de glucosa introducidas. El modo operatorio aplicado permite obtener la composicion (Ee).

C) Caracterizacion de las composiciones (Ei), (E2), (E4), (Ea),(Eb), (Ec) y (Ed).

Las composiciones (E1), (E2) y (E4) obtenidas mediante el procedimiento segun la invencion y las composiciones (Ea), (Eb), (Ec) y (Ed), obtenidas segun procedimientos del estado de la tecnica, han sido analizadas para determinar el contenido masico de los diferentes compuestos que las forman, por medio de un cromatografo en fase gaseosa, provisto de una columna metalica HT-SIMDIST™ CB (PE ChropackTM) 10 m x 0,53 mm ID-espesor de pelfcula de 0,5 pm, con helio como gas vector, y equipado con un detector de tipo FID. Los resultados obtenidos se recogen en la siguiente Tabla 1.

(E1) (E2) (E4) (Ea) (Eb) (Ec) (Ed)

Xilitol

59,1% 57,1% 57,6% 26,0% 33,3% 43,7% 17,7%

1,4 anhidroxilitol(1)

2,4% 0,6% 1,2% 32,2% 22,9% 17,2% 37,6%

Xilitil glucosidos

38,5% 42,3% 41,2% 41,8% 43,8% 39,1% 44,7%

Grado medio de polimerizacion (x)

1,26 1,26 1,26 1,46 1,32 1,29 1,42

Tabla 1

(1): el 1,4-anhidroxilitol corresponde al producto de deshidratacion del xilitol de formula (B12).

D) Caracterizacion de las composiciones (E3) y (Ee).

La composicion (E3) obtenida mediante el procedimiento segun la invencion y la composicion (Ee), obtenida segun un procedimiento del estado de la tecnica, han sido analizadas para determinar el contenido masico de los diferentes compuestos que las forman, por medio de un cromatografo en fase gaseosa, provisto de una columna metalica HT- SIMDIST™ CB (PE Chropack™) 10 m x 0,53 mm ID-espesor de pelfcula de 0,5 pm, con helio como gas vector, y equipado con un detector de tipo FID. Los resultados obtenidos se recogen en la siguiente Tabla 2.

(Ea) (Ee)

Sorbitol

10,1% 0,1%

Sorbitan (2)

1,7% 16,9%

Isosorbida (3)

0,1% 14,4%

Sorbitil glucosidos

88,1% 68,6%

Grado medio de polimerizacion (x)

2,15 2,10

Tabla 2

(2) : el 1,4-anhidroxilitol corresponde al producto de deshidratacion del sorbitol de formula (B13).

(3) : la isosorbida corresponde al producto de deshidratacion del 1,4-anhidrosorbitol de formula (B14)

5

10

15

20

25

30

E) Analisis y comentarios de los resultados

Los analisis realizados para las composiciones (Ei), (E2) y (E4) resultantes de la aplicacion del procedimiento segun la invencion y que implican respectivamente al acido hipofosforoso, el acido fosforico y el acido polifosforico como catalizador de reaccion, presentan un contenido de 1,4-anhidroxilitol, sustancia de formula (B12) tal como se ha definido anteriormente, resultante de la deshidratacion del xilitol, respectivamente de 2,4% para la composicion (Ei), de 0,6% para la composicion (E2) y de 1,2% para la composicion (E4). Las composiciones (Ea), (Eb), (Ec) y (Ed) se caracterizan por contenidos de 1,4-anhidroxilitol, respectivamente iguales a 32,2%m 22,9%, 17,2% y 37,6%.

Los analisis realizados muestran que la composicion (E3), resultante de la aplicacion del procedimiento segun la invencion que implica el acido hipofosforoso como catalizador de reaccion, se caracteriza por un contenido total de especies deshidratadas del sorbitol de 1,8%, mientras que la composicion (Ee), obtenida por aplicacion de un procedimiento que implica el acido sulfurico como catalizador de reaccion, contiene un contenido total de especies deshidratadas del sorbitol igual a 31,3%.

Los procedimientos segun la invencion, que utilizan un catalizador acido elegido entre el acido hipofosforoso, el acido fosforico y el acido polifosforico durante la reaccion de acetalizacion de un azucar reductor con un poliol de formula (A1) tal como se ha definido anteriormente, permiten por lo tanto preparar composiciones a base de polioles- glucosidos de formula (I) con una cantidad restringida de subproductos de deshidratacion del poliol de formula (A1).

F) Formulaciones

En las siguientes formulas, los porcentajes se expresan en peso de la formulacion,

F.1 Fluido desmaquillante de rostro Formula

Composicion (E1) 10,00%

Metil parabeno 0,15%

Fenoxietanol 0,80%

SEPICALMTMS 1,00%

Perfume/fragancia 0,10%

Agua qs. 100,00%

Modo de operacion: mezclar los diferentes ingredientes en el agua con agitacion magnetica en el orden indicado, y ajustar el pH a aproximadamente 7.

F.2. Champu de cabello y cuerpo para ninos

Formula

A

Composicion (E1) 15,00%

proteolimapl 5,00%

sepicideimhb 0,50%

Perfume/fragancia 0,10%

B

Agua 20,00%

CAPIGELIM 98 3,50%

C

Agua Q.S. 100,00%

SEPICIDEIMCl 0,30%

Colorante Q.S.

Sosa Q.S. pH = 7,2

Modo operatorio: Mezclar la composicion (E1) con

el PROTEOL™

APL y el SEPICIDEIM HB (Fase A). Diluir el CAPIGELIM 98 en una parte del agua y anadirlo a la fase A anteriormente obtenida (Fase B). Anadir el resto de agua a la fase B, y luego el SEPICIDE™ Cl y el colorante. Ajustar el pH de la mezcla a aproximadamente 7,2 con sosa.

F.3. Toallitas desmaquillantes para los ojos

Formula

A Composicion (Ei) 3,00%

B SEPICIDEimHB2 0,50%

C SEPICALMimVG 0,50%

Glicerina 10,00%

Perfume/Fragancia 0,05%

D Agua Q.S. 100,00%

Modo operatorio: Mezclar los ingredientes de la fase B asf como los de la fase C en la fase A hasta obtener la claridad de la disolucion. Anadir la fase D.

5 F.4. Gel espumante suave

Formula

A Composicion (E2) 8,50%

PROTEOLiMAPL 3,00%

EUXYLiMPE9010 1,00%

Perfume/fragancia 0,10%

B Agua Q.S. 100,00%

Acido lactico Q.S. pH = 6,0

Modo operatorio: solubilizar el perfume y el conservante EUXYL™ PE 9010 en la mezcla compuesta por la composicion E2 y PROTEOLTM APL (fase A). Anadir el agua y regular el pH a aproximadamente 6,0 con el acido lactico.

10 F.5. Champu de uso frecuente

Formula

A Composicion (E2) 12,80%

PROTEOLiMOAT 5,00%

EUXYLiMPE9010 1,00%

Perfume/fragancia 0,30%

Agua Q.S. 100,00%

B MONTALINEiMC40 8,50%

Acido lactico Q.S. pH = 6,0

Modo operatorio: Mezclar todos los ingredientes de la fase A y, despues de homogeneizacion, anadir el MONTALiNETMC40 y ajustar el pH a aproximadamente 6,0 por medio del acido lactico.

F.6. Champu ultra-suave para bebe

Formula

A Composicion (E3) 10,00%

AMISOFTiMCS-11 4,00%

Perfume/fragancia 0,10%

SEPICIDEiMHB 0,30%

5

10

SEPICIDEIM Cl 0,20%

Agua Q.S. 100,00%

B

Agua 20,00%

CAPIGELIM 98 3,50%

Trometamina. Q.S. pH = 7,2

Modo operatorio: Mezclar todos los ingredientes de la fase A en el orden indicado hasta la obtencion de una fase A clara. De forma separada, anadir el CAPIGELTM98 en agua, y luego anadir esta fase B asf preparada en la fase A y anadir el pH a 7,2 por medio de la trometamina.

F.7. Leche limpiadora para bebe

Formula

A

SIMULSOLim 165 2,00%

MONTANOVim 202 1,00%

LANOLIM 99 3,00%

Dimeticona 1,00%

Isohexadecano 3,00%

B

Agua Q.S. 100,00%

C

SEPIPLUSim400 0,30%

D

Composicion (Ei) 6,35%

E

SEPICIDEimHB 0,30%

DMDM Hidantoina 0,20%

Perfume/fragancia 0,10%

Modo operatorio: Calentar separadamente las fases A y B formadas por la mezcla de los diferentes constituyentes. Anadir la fase C en la fase grasa caliente y preparar la emulsion vertiendo la fase acuosa; homogeneizar algunos minutos con fuerte agitacion (por medio de una turbina rotor/estator). Luego anadir la fase D en la emulsion caliente y enfriar la emulsion con agitacion moderada hasta que vuelva a temperatura ambiente. Anadir la fase E a 40°C.

F.8. Locion en polvo limpiadora para pieles sensibles.

Formula

A

LIPACIDEimC8G 0,95%

Metil parabeno 0,10%

Etil parabeno 0,024%

Propil parabeno 0,0119%

Butil parabeno 0,024%

Isobutil parabeno 0,0119%

Agua 20,00%

Disolucion EDTA 0,10%

Trietanolamina 1,38%

B

Composicion (E2) 1,80%

Perfume/Fragancia 0,10%

C

SEPICALM™ S 0,28%

Agua Q.S. 100,00%

Acido lactico Q.S. pH = 5,2

D

MICROPEARL™ M310 5,00%

Modo operatorio: Solubilizar los ingredientes de la fase A en agua a 80°C. Solubilizar separadamente el perfume en la composicion (E2) para preparar la fase B. Anadir la fase A enfriada en la fase B, y luego introducir el sEpICALM™ S y el complemento de agua. Verificar el pH final y eventualmente ajustarlo a aproximadamente 5,2. Anadir entonces el MICROPEARL™ M310.

5 F.9. Gel de ducha infantil

Formula

A

Agua 56,06%

SEPIMAX™Zen 3,00%

SEPIPLUS™S 0,80%

B

PROTEOL™OAT 20,80%

ORAMIXimNS10 9,30%

AMONYLim 265BA 5,10%

C

Composicion (E1) 2,00%

Glucosido de glicerilo 1,00%

Fenoxietanol y etilhexil glicerina 1,00%

Perfume/Fragancia 0,90%

Colorante 0,04%

Modo operatorio: dispersar el SEPIMAXtmZEN en agua y agitar por medio de un agitador mecanico provisto de un defloculador, una contra-helice y una pala de tipo ancla, hasta la obtencion de un gel perfectamente liso. Anadir el SEPIPLUS™ S y luego agitar hasta que la mezcla sea homogenea. Anadir a continuacion los ingredientes de la fase 10 B, homogeneizar y anadir individualmente los aditivos de la fase C. Anadir el pH a 6,0-6,5.

F.10 BB Crema

Formula

A

EASYNOV™ 2,30%

LANOL™ 99 1,00%

SEPIMATimH10W 1,00%

Metoxicinamato de etilhexilo 5,00%

B

Ciclometicona 6,00%

Trietoxicaprilsilano y alumina-silano y oxido de titanio 8,00%

Iron Oxide Red y trietoxicaprilsilano 0,24%

Iron Oxide Yellow y trietoxicaprilsilano 0,66%

Iron Oxide Blacky trietoxicaprilsilano 0,09%

Perfume/Fragancia 0,10%

C

Agua qs 100%

5

10

Glicerol

6 0s O O

SEPINOVimEMT10

1 ,20%

Composicion (Ei)

2 ,00%

SEPITONICimM3

1 sO 0s O O

Fenoxietanol y etilhexil glicerina

1 sp 0s O O

Modo operatorio: Preparar la fase B por mezcla de los diferentes ingredientes y homogeneizar por medio de un mezclador provisto de un sistema de rotor-estator a una velocidad de rotacion de 4.500 vueltas por minuto, durante 6 minutos. Preparar la fase C por adicion del SEPINOVTM EMT10 a la mezcla de agua y de glicerol y homogeneizar por medio de un mezclador provisto de un sistema de rotor-estator a una velocidad de rotacion de 4.000 vueltas por minuto durante 4 minutos. Anadir las fases A y B sobre la fase C, y agitar la mezcla resultante por medio de un agitador mecanico provisto de una pala de tipo ancla, a una velocidad de 30 vueltas por minuto durante 2 minutos, luego a una velocidad de 50 vueltas por minuto durante 20 minutos. Anadir uno a uno los componentes de la fase 5 y agitar a una velocidad de 50 vueltas por minuto durante 25 minutos.

F.11. Aerosol solar de alta proteccion SPH superior a 30

Formula

A

MONTANOVimL 1,00%

MONTANOVim 82 1,00%

Alquilbenzoato de C12-15 17,00%

Dimeticona 3,00%

Octocrileno 6,00%

Metoxicinamato de etilhexilo 6,00%

Bis-etilhexiloxifenol metoxifenil triazina 3,00%

Tocoferol 0,05%

B

Agua qs100%

C

SIMULGELimINS 100 0,50%

Ciclodimeticona 5,00%

D

Composicion (E1) 3,00%

Fenoxietanol y etilhexil glicerina 1,00%

Perfume/Fragancia 0,20%

E

Metilen bis-benzotriazolil

Tetrametilbutilfenol 10,00%

Acido dtrico 25% qs pH =5

SEPICALMtmS: Mezcla de N-cocoil aminoacidos, sarcosina, aspartato de potasio y aspartato de magnesio tal como se ha descrito en WO 98/09611 y comercializado por la sociedad SEPPIC.

PROTEOL™ APL: Mezcla de sales de sodio de N-cocoil aminoacidos, obtenidos por acilacion de los acidos 15 aminados caractensticos del zumo de manzana y comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPICIDE™ HB, una mezcla de fenoxietanol, metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno y butilparabeno, es un agente conservante comercializado por la sociedad SEPPIC.

CAPIGELtm98 es un copolfmero de acrilatos comercializado por la sociedad SEPPIC.

5

10

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20

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30

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40

SEPICIDE™ Cl, imidazolina urea, es un agente conservante comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPICIDE™ HB es una mezcla de fenoxietanol, metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, butilparabeno e isobutilparabeno, es un agente conservante comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPICALM™ VG es una mezcla de N-palmitoil prolina en forma de sal de sodio y de extracto de flor de Nymphea Alba, comercializado por la sociedad SEPPIC.

EUXYLTM PE9010, mezcla de fenoxietanol y de etilhexil glicerina, es un agente conservante comercializado por la sociedad SEPPIC.

PROTEOL™ OAT es una mezcla de N-lauril aminoacidos obtenidos por hidrolisis total de protema de avena tal como se describe en WO 94/26694 y comercializado por la sociedad SEPPIC.

MONTALINE™ C40 es una sal de cloruro de cocamidopropil betainamida de monoetanolamina.

AMISOFT™ CS-11 es una sal de sodio de N-cocoil glutamato, comercializado por la sociedad AJINOMOTO.

SIMULSOL™ 165 es una mezcla de estearato de PEG-100 y de estearato de glicerol, comercializado por la sociedad SEPPIC.

MONTANOV™ 202 (alcohol araquidilfco, alcohol behenico y araquidil glucosido), es una composicion auto- emulsionable tal como las descritas en EP 0.977.626, comercializado por la sociedad SEPPIC.

LANOLtm99 es el isonoato de isononilo comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPIPLUS™ 400 es un latex inverso auto-inversible de poliacrilatos en poliisobuteno y que comprende polisorbato 20, tal como se describe en WO2005/040230 y comercializado por la sociedad SEPPIC.

LIPACIE™ C8G es capriloil glicina comercializado por la sociedad SEPPIC.

MICROPEARL™ M310 es un polfmero de polimetilmetacrilato reticulado que se presenta en forma de polvo y se utiliza como modificador de textura.

SEPIMAXTMZen (nombre INCI: Polyacrylate Crosspolymer-6) es un polfmero espesante que se presenta en forma de un polvo y comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPIPLUS™ S (nombre INCI: Hydroxyethyl Acrylate/ Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Polyisobutene & PEG-7 Trimetilolpropane Coconut Ether) es un latex inverso auto-inversible utilizado como agente espesante y comercializado por la sociedad SEPPIC.

AMONYLtm265 BA (nombre INCI: Cocbetaina) es un agente tensioactivo anfotero espumante y comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPINOV™ EMT 10 (nombre INCI: Hydroxyethyl Acrylate/ Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer) es un copolfmero espesante que se presenta en forma de un polvo y comercializado por la sociedad SEPPIC.

EASYNOV™ (nombre INCI: Octyldodecanol and Octyldodecyl Xyloside and PEG-30 Dipolyhidroxystearate) es un agente emulsionante de tendencia lipofila comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPIMATtmH10 FW (nombre INCI: Methyl Methacrylate Crosspolymer and Squalane) es un polfmero utilizado como agente de textura y comercializado por la sociedad SEPPIC.

SEPITONIC™ M3 (nombre INCI: Magnesium Aspartate and Zinc Gluconate and Copper Gluconate) es una mezcla utilizada como ingrediente energizante para las celulas y como agente anti-radicalico.

MONTANOV™ L (nombre INCI: C14-22 Alcohols and C12-20 Alkylglucoside) es un agente emulsionante comercializado por la sociedad SEPPIC.

MONTANOV™ 82 (nombre INCI: Cetearyl Alcohol and Coco-glucoside) es un agente emulsionante comercializado por la sociedad SEPPIC.

SIMULGEL™ INS100 (nombre INCI: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloydimethyl Taurate Copolymer and isohexadecane and Polysorbate 60) es un agente espesante polimerico que se presenta en forma de un latex inverso y comercializado por la sociedad SEPPIC.

Claims (7)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento de preparacion de una composicion (C2) que comprende para 100% de su masa:

   - De 1% a 70% masico de un poliol de formula (Ai):

   HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (A1),

   en la que n es un numero entero igual a 2, 3 o 4;

   - De 25% a 98,9% masico de una composicion (C1) representada por la formula (I):

   HO-CH2-(CHOH)n-CH2-O-(G)x-H (I),

   en la que G representa el resto de un azucar reductor elegido entre los restos de glucosa, xilosa y arabinosa, n es un numero entero igual a 2, 3 o 4 y x, que indica el grado medio de polimerizacion de dicho resto G, representa un numero decimal superior a 1 e inferior o igual a 5;

   - De 0,1% a 5% masico de un compuesto (B) o de una mezcla de compuestos (B) elegidos entre:

   - El compuesto de formula (B11):

   - El compuesto de formula (B12):

   - El compuesto de formula (B13):

   - El compuesto de formula (B14):

   comprendiendo dicho procedimiento al menos una etapa a) de reaccion de un poliol de formula (A):

   HO-CH2-(CHOH)n-CH2-OH (A1)

   en la que n es un numero entero igual a 2, 3 o 4, con un azucar reductor de formula (II):

   HO-G-H (II)

   en la que G representa el resto de un azucar reductor, en presencia de un catalizador acido (Ca)

   imagen1

   imagen2

   imagen3

   imagen4

   5

   10

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   20

   25

   30

   caracterizado por que

   dicho catalizador acido (Ca) se elige entre el acido hipofosforoso, el acido fosforico y el acido polifosforico, por que

   la relacion molar entre el azucar reductor de formula (II) y el poliol de formula (Ai), es superior o igual a 1/6 e inferior o igual a 4/1

   y por que

   la proporcion masica de catalizador acido (Ca) utilizado, es superior o igual a 0,05% e inferior o igual a 2% para 100% de la suma de las masas de azucar reductor de formula (II) y de poliol de formula (Ai).
2. 2. Procedimiento tal como se ha definido en la reivindicacion 1, caracterizado por que en la formula (I), x representa un numero decimal superior o igual a 1,05 e inferior a 3.
3. 3. Procedimiento tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que en la etapa a), el catalizador acido (Ca) utilizado es el acido hipofosforoso.
4. 4. Procedimiento tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que en la etapa a), el catalizador acido (Ca) utilizado es el acido fosforico.
5. 5. Procedimiento tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de una composicion (C2) para la que:

   - en la formula (A1) n es un numero entero igual a 2,

   - en la formula (I) n es un numero entero igual a 2, dicho resto G de un azucar reductor representa el resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y

   - el compuesto (B), es el compuesto de formula (B11).
6. 6. Procedimiento tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de una composicion (C2) para la que:

   - en la formula (A1) n es un numero entero igual a 3,

   - en la formula (I) n es un numero entero igual a 3, dicho resto G de un azucar reductor representa el resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y

   - el compuesto (B), es el compuesto de formula (B12).
7. 7. Procedimiento tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, de una composicion (C2) para la que:

   - en la formula (A1) n es un numero entero igual a 4,

   - en la formula (I) n es un numero entero igual a 4, dicho resto G de un azucar reductor representa el resto de glucosa, y x representa un numero decimal comprendido entre 1,05 y 2,5 y

   - el compuesto (B), es una mezcla del compuesto de formula (B13) y el compuesto (B14).