ES2620237T3 - Composición de recubrimiento en polvo termocurable de curado a baja temperatura que comprende una resina de poliéster cristalina, una resina de poliéster amorfa, un agente de reticulación y un iniciador de radicales térmico - Google Patents

Abstract

Composición de recubrimiento en polvo termocurable que comprende: i) al menos una resina de poliéster cristalina que tiene una entalpía de fusión de al menos 40 J/g y una temperatura de fusión, presente en una cantidad como máximo de 90% en peso; y ii) al menos una resina de poliéster amorfa que tiene una entalpía de fusión menor que 40 J/g; y iii) al menos un agente de reticulación; y iv) al menos un iniciador de radicales térmico en donde, - la al menos una resina de poliéster cristalina y/o la al menos una resina de poliéster amorfa tienen insaturaciones etilénicas de diácido; - el al menos un agente de reticulación es bien cristalino que tiene una entalpía de fusión de al menos 40 J/g y una temperatura de fusión, o amorfo que tiene una entalpía de fusión menor que 40 J/g; - el al menos un agente de reticulación tiene insaturaciones reactivas que pueden reaccionar con las insaturaciones etilénicas de las insaturaciones etilénicas de diácido de la al menos una resina de poliéster cristalina y/o la al menos una resina de poliéster amorfa que se van a reticular, dichas insaturaciones del agente de reticulación son diferentes de las insaturaciones de la al menos una resina de poliéster cristalina y de las insaturaciones de la al menos una resina de poliéster amorfa; - el % en peso se basa en la cantidad total de i) + ii) + iii); - la entalpía de fusión de la al menos una resina de poliéster cristalina, la entalpía de fusión de la al menos una resina de poliéster amorfa, la entalpía de fusión del agente de reticulación, la temperatura de fusión de la al menos una resina de poliéster cristalina y la temperatura de fusión del al menos un agente de reticulación cuando el agente de reticulación es cristalino, se miden cada uno por calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la descripción.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de recubrimiento en polvo termocurable de curado a baja temperatura que comprende una resina de poliester cristalina, una resina de poliester amorfa, un agente de reticulacion y un iniciador de radicales termico.

Campo de la invencion

La invencion se refiere a una composicion de recubrimiento en polvo termocurable, un procedimiento para preparar la misma, un procedimiento para recubrir un sustrato con dicha composicion, un sustrato recubierto con dicha composicion y/o al uso de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable.

Las composiciones de recubrimiento en polvo (denominadas habitualmente como “polvos”) que son materiales solidos, fluidos, finalmente divididos, secos, a temperatura ambiente y a presion atmosferica, han ganado una popularidad considerable en anos reciente frente a composiciones de recubrimiento lfquidas por una serie de razones. Por una parte, los recubrimientos en polvo son materiales que no danan al usuario y al medioambiente, puesto que estan practicamente exentos de vehfculos disolventes organicos volatiles daninos que estan normalmente presentes en composiciones de recubrimiento lfquidas. Por lo tanto, los recubrimientos en polvo emiten pocos, si es que emiten, materiales volatiles al entorno cuando se curan. Esto elimina los problemas de emision de disolvente asociados con las composiciones de recubrimiento lfquidas, tales como la polucion del aire y los peligros para la salud de los trabajadores empleados en operaciones de recubrimiento. Las composiciones de recubrimiento en polvo tambien son limpias y convenientes para usar puesto que se aplican de una forma limpia sobre el sustrato porque estan en forma solida seca. Los polvos se recogen facilmente en el caso de derramarse y no requieren limpieza especial y suministros de contencion del derramamiento, como si los requieren las composiciones de recubrimiento lfquidas. Por lo tanto, mejora la higiene en el trabajo. Ademas, las composiciones de recubrimiento en polvo son esencialmente 100% reciclables, puesto que los polvos pulverizados se pueden recuperar y recombinar con alimentacion de polvo reciente. El reciclaje de los recubrimientos lfquidos durante la aplicacion con frecuencia no se hace, lo que conduce a mayores costes de residuos y de eliminacion de residuos peligrosos. Ademas, las composiciones de recubrimiento en polvo estan listas para usar, es decir, no requieren diluyente.

Las composiciones de recubrimiento en polvo tfpicamente se aplican sobre un sustrato mediante un procedimiento de pulverizacion electrostatica; la composicion de recubrimiento en polvo se dispersa en una corriente de aire y se pasa por un campo de descarga corona donde las partfculas adquieren una carga electrostatica. Las partfculas cargadas son atrafdas y depositadas sobre el artfculo conectado a tierra que se va a recubrir. El artfculo, normalmente a temperatura ambiente, se pone despues en un horno donde el polvo se funde y forma un recubrimiento en polvo. Se ha desarrollado un procedimiento tnbrido basado en una combinacion tecnicas de carga electrostatica de alto voltaje y aplicacion en lecho fluidizado (lecho fluidizado electrostatico), asf como metodos de pulverizacion triboelectrica. Las composiciones de recubrimiento en polvo y su procedimiento de aplicacion son las composiciones y los procedimientos de recubrimiento preferidos para recubrir muchos artfculos familiares tales como equipamiento de cesped y jardm, mobiliario para patio y otro mobiliario de metal, cuadros electricos, accesorios de iluminacion, estantenas y accesorios de tiendas y muchos componentes de automocion. Actualmente, las composiciones de recubrimiento en polvo son ampliamente aceptadas, con miles de instalaciones en las fabricas de fabricantes de equipos originales (OEMS) y talleres de recubrimiento personalizado.

Las composiciones de recubrimiento en polvo pueden ser termoestables o termoplasticas. La invencion se refiere al campo de las composiciones de recubrimiento en polvo termoestables. Por “composiciones de recubrimiento en polvo termoendurecibles” se entiende en la presente memoria, una mezcla de componentes y cuyas composiciones presentan la capacidad de formar una red reticulada irreversible (la denominada “forma curada”) tras el curado, preferiblemente curado termico. La preparacion de composiciones de recubrimiento en polvo termoendurecibles se describe por Misev en "Powder Coatings, Chemistry and Technology" (pags. 224-300; 1.991, John Wiley & Sons Ltd.).

Como se muestra en el artfculo "Overview of the powder coatings market worldwide" por G. Maggiore en Pitture e Vernice Europe 1/92, pags. 15-22 y por la ponencia por D. Richart "Powder Coating: Current Developments, Future Trends" (Waterborne, High-Solids and Powder Coatings Symposium, 22-24 de Febrero de 1.995), todavfa se estan buscando composiciones de recubrimiento en polvo que se puedan curar con poca tension termica del sustrato y que por consiguiente sean adecuadas para usar sobre sustratos sensibles al calor tales como, por ejemplo, madera y plastico.

Los sustratos sensibles al calor se pueden recubrir usando composiciones de recubrimiento en polvo curables por radiacion, tal como se describe en el documento EP 0636669. Sin embargo, cuando se usan composiciones de recubrimiento en polvo muy pigmentadas, hay la posibilidad de que la radiacion no penetre a traves de la composicion de recubrimiento en polvo dando como resultado un recubrimiento en polvo curado de manera desigual. Tambien, cuando se usa radiacion para curar una composicion de recubrimiento en polvo sobre objetos tridimensionales complejos, la radiacion puede no llegar a todos los rincones del objeto, dando como resultado tambien un recubrimiento curado de manera desigual. Por lo tanto, sigue habiendo necesidad de un sistema de curado alternativo que no tenga las desventajas mencionadas. Dicha alternativa pude ser una composicion de recubrimiento en polvo termicamente curable que se pueda curar a un grado aceptable de

temperaturas bajas de por ejemplo como maximo 130°C durante como maximo 20 minutos.

Las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables comprenden una resina de poliester insaturado amorfa, por ejemplo, una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas basadas en diacido y un agente de reticulacion cristalino (por ejemplo, un eter vimlico de bajo peso molecular disponible en el comercio como 5 Uracross™ P3307 de DSM Resins) y un iniciador termico, son conocidas en la tecnica por ser capaces de curado con un grado aceptable a bajas temperaturas y pueden proporcionar recubrimientos en polvo que tienen flexibilidad relativamente buena. No obstante, cuando se forman las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables, es conveniente usar agentes de reticulacion amorfos que tienen un peso molecular sustancialmente mayor que Uracross™ P3307 por muchas razones; por ejemplo, para reducir el lixiviado del recubrimiento en polvo de las 10 especies de bajo peso molecular que no han reaccionado; para equilibrar las propiedades tales como curado aceptable a bajas temperaturas, buena flexibilidad, buena lisura y/o adherencia. La flexibilidad es particularmente importante cuando se usa un recubrimiento sobre mobiliario, tal como sillas de madera y muebles de cocina. No se ha descrito una solucion para este reto.

Ademas del deseo de una composicion de recubrimiento en polvo que se pueda curar a baja temperatura, se desea 15 tambien que dicha composicion de recubrimiento en polvo todavfa se pueda moler, tamizar, sea extruible y/o cure de manera uniforme. Esto es util para polvos comercialmente viables, puesto que dichas composiciones se pueden preparar en talleres de pintura en polvo existentes sin inversiones importantes en nuevo equipo o procedimientos fundamentalmente diferentes. Ademas, sena conveniente proporcionar recubrimientos en polvo flexibles que puedan mantener tensiones del sustrato sin ser deslaminados y/o agrietados. Esto es especialmente util cuando el artfculo 20 que se tiene que recubrir en polvo tiene una conformacion tridimensional compleja y/o cuando se usa un recubrimiento sobre mobiliario, tal como sillas de madera/metal y muebles de cocina. Ademas, sena conveniente tener composiciones de recubrimiento en polvo que puedan presentar un conjunto de propiedades equilibradas como se describe en la presente memoria, tanto en los casos donde el agente de reticulacion es amorfo como cristalino.

25 Por lo tanto, un objeto de la invencion es abordar algunos o todos los problemas identificados en la presente memoria.

Por lo tanto, ampliamente de acuerdo con la invencion, se proporciona una composicion de recubrimiento en polvo termocurable que comprende:

i) al menos una resina de poliester cristalina presente en una cantidad como maximo de 90% en peso; y 30 ii) al menos una resina de poliester amorfa; y

iii) al menos un agente de reticulacion; y

iv) al menos un iniciador de radicales termico, en donde

- la al menos una resina de poliester cristalina y/o la al menos una resina de poliester amorfa tienen insaturaciones 35 etilenicas de diacido;

- el al menos un agente de reticulacion es cristalino o amorfo;

- el al menos un agente de reticulacion tiene insaturaciones reactivas que pueden reaccionar con las insaturaciones etilenicas de las insaturaciones etilenicas de diacido de la al menos una resina de poliester cristalina y/o la al menos una resina de poliester amorfa que se van a reticular, dichas insaturaciones del agente de reticulacion son diferentes

40 de las insaturaciones de la al menos una resina de poliester cristalina y de las insaturaciones de la al menos una resina de poliester amorfa;

- el % en peso se basa en la cantidad total de i) + ii) + iii).

La composicion termocurable de la invencion se puede curar en un grado aceptable a temperatura baja, por ejemplo, como maximo 130°C durante como maximo 20 minutos. La composicion de la invencion se puede molar, tamizar y 45 extruir. Despues de curado por calor, la composicion puede formar recubrimientos en polvo que pueden presentar tambien un buen equilibrio de propiedades entre buena flexibilidad, buena lisura y buena adherencia. Tambien se encontro sorprendentemente que las composiciones de la invencion pueden presentar un conjunto de propiedades equilibradas como se describe en la presente memoria, tanto en los casos donde el agente de reticulacion es amorfo como cristalino.

50 La composicion de la invencion se puede usar adecuadamente sobre sustrato sensible al calor y/o no sensible al calor, incluso si la composicion esta muy pigmentada, o si la composicion se usa sobre un artfculo tridimensional complejo. Ademas, puesto que no es necesario usar mucha energfa para curar la composicion de recubrimiento en polvo, la composicion de la invencion tambien tiene beneficios medioambientales.

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Salvo que se exponga otra cosa, la cantidad total (% en peso) de i) + ii) + iii) es igual a 100%.

Preferiblemente, la al menos una resina de poliester cristalina y la al menos una resina de poliester amorfa de la composicion de la invencion, tienen cada una insaturaciones etilenicas de diacido.

Preferiblemente, el al menos un agente de reticulacion de la composicion de la invencion tiene un Mn teorico menor de 2.200.

Preferiblemente, el al menos un poliester cristalino de la composicion de la invencion esta presente en una cantidad de al menos 6% en peso y como maximo de 90% en peso.

Preferiblemente, el al menos un poliester cristalino de la composicion de la invencion esta presente en una cantidad de al menos 20% en peso y como maximo de 55% en peso.

Preferiblemente, la al menos una resina de poliester cristalina y la al menos una resina de poliester amorfa de la composicion de la invencion, tienen cada una un Mn teorico de 2.200 Da y como maximo de 8.000 Da.

Preferiblemente, el al menos un agente de reticulacion de la composicion de la invencion es cristalino.

Preferiblemente, el al menos un agente de reticulacion de la composicion de la invencion es cristalino y esta presente en una cantidad de al menos 17,5% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii).

Preferiblemente, la insaturacion etilenica de diacido es una insaturacion etilenica de acido 2-butenodioico.

Preferiblemente, el al menos un agente de reticulacion de la composicion de la invencion es un eter vimlico o un ester vimlico.

Preferiblemente, el iniciador de radicales termico de la composicion de la invencion es un peroxido seleccionado del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I)

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imagen1

en donde R1 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR5,

en donde R5 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; R2 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; y

peranlmdridos de formula (II)

imagen2

en donde R3 y R4 representan cada uno independientemente un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR6, en donde R6 representa un alquilo C1-10 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20; y cualquier combinacion de peroxidos de acuerdo con la formula (I) y la formula (II) de los mismos.

Preferiblemente, R2 representa terc-butilo.

Preferiblemente, R1 representa fenilo y R2 representa terc-butilo.

Preferiblemente, R3 y R4 representan ambos fenilo o representan ambos undecano.

Preferiblemente, la composicion comprende ademas un compuesto de metal de transicion seleccionado del grupo de sales de metales de transicion, complejos de metales de transicion y mezclas de los mismos, de metales de transicion seleccionados del grupo de Mn, Fe, Co y Cu.

Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende ademas un inhibidor seleccionado del grupo de compuestos fenolicos, radicales estables, catecoles, fenotiazinas, hidroquinonas, benzoquinonas o mezclas de los mismos.

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En la composicion de la invencion, la cantidad de al menos una resina de poliester cristalina es preferiblemente al menos 0,05, mas preferiblemente al menos 2, incluso mas preferiblemente al menos 6, lo mas preferiblemente al menos 7, especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos 17,5, lo mas especialmente al menos 19, por ejemplo, al menos 20% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). Preferiblemente, la cantidad de al menos una resina de poliester cristalina es como maximo 90, mas preferiblemente como maximo 80, incluso mas preferiblemente como maximo 75, lo mas preferiblemente como maximo 70, especialmente como maximo 65, mas especialmente como maximo 60, lo mas especialmente como maximo 55, por ejemplo, como maximo 50, por ejemplo como maximo 40% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). En la composicion de la invencion, la cantidad de componente cristalino esta preferiblemente en el intervalo de 15-40% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii).

En la composicion de la invencion, la cantidad de al menos una resina de poliester amorfa es preferiblemente al menos 0,05, mas preferiblemente al menos 2, incluso mas preferiblemente al menos 6, lo mas preferiblemente al menos 7 especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos 17,5, lo mas especialmente al menos 19, por ejemplo, al menos 20% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). Preferiblemente, la cantidad de al menos una resina de poliester amorfa es como maximo 96, mas preferiblemente como maximo 91, incluso mas preferiblemente como maximo 85, lo mas preferiblemente como maximo 75, especialmente como maximo 72, mas especialmente como maximo 65%, lo mas especialmente como maximo 60, por ejemplo, como maximo 55% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). En la composicion de la invencion, la cantidad de al menos una resina de poliester amorfa esta preferiblemente en el intervalo de 20-55% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii).

En la composicion de la invencion, la cantidad de al menos un agente de reticulacion preferiblemente es al menos 4, mas preferiblemente al menos 4,5, incluso mas preferiblemente al menos 6, los mas preferiblemente al menos 7, especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos 16, lo mas especialmente al menos 17,5, por ejemplo, al menos 19, por ejemplo, al menos 20, por ejemplo, al menos 30% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). Preferiblemente, la cantidad del al menos un agente de reticulacion es como maximo, 85, preferiblemente como maximo 70, incluso mas preferiblemente como maximo 65, lo mas preferiblemente como maximo 60, especialmente como maximo 55, mas especialmente como maximo 50, incluso mas especialmente como maximo 45, por ejemplo, como maximo 40 en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). En la composicion de la invencion, en el caso de que el al menos un agente de reticulacion sea cristalino, entonces la cantidad del al menos un agente de reticulacion preferiblemente esta en el intervalo de 16-40% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii). En la composicion de la invencion, en el caso de que el al menos un agente de reticulacion sea amorfo, entonces la cantidad del agente de reticulacion preferiblemente esta en el intervalo de 30-55% en peso basado en la cantidad total de i) + ii) + iii).

Definiciones

Por "curar en un grado aceptable a bajas temperaturas" se entiende que el recubrimiento en polvo cuando se cura a, como maximo 130°C durante como maximo 20 minutos, puede resistir al menos 100 dobles frotados con acetona (DFA).

Por "buena flexibilidad" se entiende en la presente memoria que un recubrimiento en polvo presentaba al menos 0,8 mm de profundidad minima de indentacion para producir fallo cuando se mide usando el ensayo de embuticion segun la norma ISO 1520:2006. Los recubrimientos en polvo mas preferidos tienen al menos 1,0 mm de profundidad minima de indentacion para producir fallo.

Por "buena adherencia" se entiende en la presente memoria que la adherencia de un recubrimiento en polvo se caracteriza como G0 a G2 en una escala de G0 (la mejor adherencia) a G5 (la peor adherencia) cuando se mide segun un ensayo de corte cruzado ('Gitterschnitt') de acuerdo con la norma ISO 2409 (edicion 3, con fecha 15 de mayo de 2007) como se describe en la presente memoria. Los recubrimientos en polvo mas preferidos tienen adherencia en el intervalo de G0 a G1.

Por “buena lisura” (en la bibliograffa, el termino “lisura” tambien se denomina “fluencia”) se entiende en la presente memoria que la lisura de un recubrimiento en polvo se caracterizaba como igual a o mayor que 2 en una escala que vana de 1 a 10, y se midio como se describe en la presente memoria. La clasificacion de la lisura es de 1 a 10, representando 1 el recubrimiento mas rugoso y representando 10 el recubrimiento mas liso. Son mas preferidos los recubrimientos en polvo que tienen lisura igual o mayor que 3, incluso mas preferiblemente igual o mayor que 4, lo mas preferiblemente igual o mayor que 5.

Por "curado" se entiende en la presente memoria el procedimiento de quedar “endurecido" es decir formar una red reticulada de manera irreversible (la denominada “forma curada”), un material que ya no puede fluir, fundir o disolver. En la presente memoria, los terminos “curado”, “curar” y “reticular” se usan indistintamente. Preferiblemente, el curado de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable de la invencion tiene lugar usando calor y en ese caso el curado se puede denominar “termocurado”. Por claridad, el termino termocurado no incluye curado inducido por ultravioleta (UV) o haz electronico. Opcionalmente, se puede usar una combinacion de calor y presion para curar las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables de la invencion. En el contexto de la invencion, el

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termino “termocurar” no excluye la aplicacion de presion junto con calor con el fin de curar las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables de la invencion.

Por “temperature ambiente” se entiende en la presente memoria una temperature de 23°C.

Una “resina” se entiende en la presente memoria que tiene el mismo significado que tiene para un experto en la qmmica de polfmeros termoendurecibles, en concreto, un polfmero de bajo peso molecular que tiene restos reactivos tales como por ejemplo insaturaciones etilenicas, dicho polfmero puede reticularse. El termino “peso molecular bajo” significa un peso molecular medio numerico teorico (Mn) que se encuentra entre 2.200 y 20.000 Da. Preferiblemente, el Mn es como maximo 15.000 Da, incluso mas preferiblemente es como maximo 8.000, lo mas preferiblemente es como maximo 7.000, especialmente es como maximo 6.000, mas especialmente es como maximo 5.000 Da. Preferiblemente, el Mn es al menos 2.250, mas preferiblemente es al menos 2.300, incluso mas preferiblemente es al menos 2.350, lo mas preferiblemente es al menos 2.400 Da. Una resina puede ser, por ejemplo, un poliester de peso molecular bajo, especialmente un poliester de peso molecular bajo que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico. Por lo tanto, una resina de poliester es un poliester con un Mn teorico como se ha descrito antes en el mismo parrafo. En el caso de una resina pura, estos restos reactivos mediante una reaccion qmmica preferiblemente inducida por medio de calor, conectan finalmente las cadenas polimericas entre sf por la formacion de enlaces covalentes permanentes (reticulacion), dando como resultado la resina curada. Una resina se clasifica como con funcion acida en el caso de que su mdice de hidroxilo (IOH) sea menor que su mdice de acidez (IA). Una resina se clasifica como hidroxifuncional en el caso de que su mdice de acidez sea menor que su mdice de hidroxilo. En el contexto de la invencion, el mdice de acidez de una resina (IA en mg de KOH/g de resina) se mide por valoracion de acuerdo con la norma ISO 2114-2000, mientras el mdice de hidroxilo de una resina (IOH en mg de KOH/g de resina) se mide usando la norma ISO 4629-1978. El mdice de acidez de una resina de poliester es una medida de la cantidad de grupos acido en la resina de poliester mientras que el mdice de hidroxilo de una resina de poliester es una medida para la cantidad de grupos hidroxilo en la resina de poliester.

Por "agente de reticulacion " o "co-reticulador" se entiende en la presente memoria cualquier monomero organico, oligomero o polfmero que tiene insaturaciones que se pueden hacer reaccionar con las insaturaciones etilenicas de una resina insaturada que se va a reticular, dichas insaturaciones del agente de reticulacion son diferentes de las de la resina insaturada, teniendo el agente de reticulacion un Mn que esta en el intervalo de al menos 100 a como maximo 20.000 Da. Los agentes de reticulacion preferidos tienen un Mn menor que 2.200 Da. El agente de reticulacion, se puede seleccionar del grupo de componentes que llevan grupos acrilato, metacrilato, ester vimlico, eter vimlico, vinilamida, eter de alquino, ester de alquino, alquinamida, alquinamina, eter propargflico, ester propargflico, itaconato, enamina, tiol, alilo (o combinaciones de los mismos) y/o mezclas de los componentes mencionados antes. El agente de reticulacion puede ser un compuesto, un oligomero o un polfmero. El agente de reticulacion puede ser una combinacion de un componente amorfo con uno cristalino y/o incluso con uno lfquido. Un ejemplo de agente de reticulacion lfquido es un acetato de vinilo. Un ejemplo de un agente de reticulacion que es un polfmero es una resina de poliester con insaturaciones etilenicas de acido itaconico; dicha resina de poliester se puede obtener de acido itaconico y/o derivados del mismo.

Por “composicion” se entiende en la presente memoria la combinacion y/o mezcla de distintas sustancias qmmicas y/o componentes para formar un total.

Por “polvo” se entiende en la presente memoria, una sustancia solida sustancialmente seca reducida a un estado de partmulas sueltas, finas, en la que las partfculas individuales tienen un tamano maximo de partfculas de como maximo 130 pm a 23°C y a presion atmosferica, por ejemplo, un tamano de partfculas de como maximo 110 pm, por ejemplo de como maximo 90 pm a 23°C. Se define una partfcula como un objeto pequeno que: a) tiene dimensiones lineales medias como se describe en la presente memoria en lo sucesivo, y b) se comporta como una unidad completa en terminos de su transporte y propiedades. La distribucion de tamano de partfculas (DTP) de un polvo es una lista de valores o una funcion matematica que define las cantidades relativas de partmulas presentes, clasificadas de acuerdo con el tamano. Las expresiones “tamano de partmulas” y “distribucion de tamano de partmulas” se usaran de manera intercambiable en el contexto de la invencion cuando se usan en relacion a un polvo. El metodo usado para medir el tamano de partmulas del material granular de acuerdo con la invencion es analisis granulometrico. De acuerdo con esto, el polvo se separa en tamices de diferentes tamanos. Asf, la DTP se define en terminos de intervalos discretos de tamano: por ejemplo, “el % de polvo de muestra que tiene tamano de partmulas en el intervalo de 80 micrometres a 90 micrometres”, cuando se usan tamices de estos tamanos.

Por “sustancialmente seco” se entiende en la presente memoria que el componente no contiene nada de agua o humedad anadida deliberadamente pero el componente puede contener humedad absorbida de la atmosfera en una cantidad de hasta 30, preferiblemente hasta 20% p/p basado en el peso total del componente.

Por “composicion de recubrimiento en polvo termocurable” se entiende en la presente memoria una composicion en la forma de un polvo a 23°C, dicha composicion tiene la capacidad de curar con el calentamiento. Para claridad, la composicion de la invencion es termocurable.

El termino “(semi)cristalino'” indica tanto cristalino como semicristalino.

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Los terminos amorfo, semicristalino, cristalino usados para caracterizar un poKmero son terminos informales usados en la tecnica para indicar el caracter predominante del polfmero relevante con respecto a su grado de cristalinidad pero estos terminos se definen con mas precision en la presente memoria por valores de entalpfa de fusion (AHf).

Por "amorfo" se entiende en la presente memoria que un componente tiene una entalpfa de fusion (AHf) menor que 40 J/g. Preferiblemente, el componente amorfo no tiene una temperatura de fusion (Tf).

Por "cristalino" se entiende en la presente memoria que un componente tiene una entalpfa de fusion (AHf) de al menos 40 J/g y tiene una temperatura de fusion. Preferiblemente, la entalpfa de fusion (AHf) del componente cristalino es al menos 50, mas preferiblemente al menos 60 J/g y/o como maximo 150, por ejemplo, como maximo 140, por ejemplo, como maximo 130 J/g. La entalpfa de fusion (AHm) se mide usando DSC como se describe en la presente memoria.

La expresion "insaturacion etilenica" como se usa en la presente memoria significa insaturacion de doble enlace carbono-carbono reactivo con configuracion cis o trans y no incluye insaturacion aromatica, enlace triple carbono- carbono, insaturacion carbono-heteroatomo.

Por “resina insaturada” se entiende en la presente memoria una resina que tiene insaturaciones etilenicas. Por ejemplo, una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico, es una resina de poliester insaturada.

Por "iniciador de radicales termico“ se entiende en la presente memoria cualquier compuesto organico que tras calentamiento puede generar radicales libres e iniciar reticulacion radicalica en la composicion de la invencion.

Por peroxido se entiende en la presente memoria cualquiera de una clase de compuestos organicos cuyas moleculas contienen dos atomos de oxfgeno unidos entre sf y por calentamiento genera radicales libres e inicia reticulacion radicalica en la composicion de la invencion. El peroxido es un iniciador de radicales termico.

Por “recubrimiento en polvo” se entiende en la presente memoria la forma curada parcial o totalmente de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable de la invencion.

Por "artfculo" se entiende en la presente memoria un objeto o artfculo o elemento individual de una clase disenada para servir a un proposito o realizar una funcion especial y puede ser independiente.

El termino “diacido” como se usa en la presente memoria significa un acido dicarboxflico o dianhndrido o diester u otros derivados de un acido dicarboxflico tales como por ejemplo sales de acido dicarboxflico.

La expresion “insaturaciones etilenicas de diacido” como se usa en la presente memoria significa insaturaciones etilenicas que se pueden obtener a partir de cualquier isomero de un diacido insaturado y/o derivados del mismo, tal como por ejemplo insaturaciones etilenicas que se pueden obtener de un diacido seleccionado del grupo de acido 2- butenodioico, acido 2-metil-2-butenodioico, acido itaconico y mezclas de los mismos.

Por “resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido” se entiende en la presente memoria, una resina de poliester que comprende insaturaciones etilenicas que se pueden obtener a partir de cualquier isomero de diacidos insaturados y/o derivados de los mismos, por ejemplo, de cualesquiera isomeros de los siguientes monomeros: acido 2-butenodioico, acido 2-metil-2-butenodioico, acido itaconico. Los derivados de cualquier isomero de diacidos insaturados incluyen esteres, anhndridos, sales de acido. El acido fumarico y el acido maleico son isomeros de acido 2-butenodioico. El acido maleico es el isomero cis del acido 2-butenodioico, mientras que el acido fumarico es el isomero trans del acido 2-butenodioico. El acido citraconico y el acido mesaconico son isomeros del acido 2-metil-2-butenodioico. El acido citraconico es el isomero cis del acido 2-metil-2-butenodioico, mientras que el acido mesaconico es el isomero trans del acido 2-metil-2-butenodioico. La “resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido” se puede preparar, por ejemplo, a partir de los acidos fumarico, maleico, itaconico, citraconico y/o mesaconico, derivados de los mismos y/o mezclas de los mismos.

Por “resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico” se entiende en la presente memoria, una resina de poliester que comprende insaturaciones etilenicas que se pueden obtener a partir de cualquier isomero del acido 2-butenodioico y/o derivados del mismo. Los derivados de cualquier isomero del acido 2- metil-2-butenodioico incluyen esteres, anhndridos, sales de acido. La “resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico” se puede preparar por ejemplo a partir de los acidos fumarico y/o maleico, derivados de los mismos y/o mezclas de los mismos. Los derivados del acido fumarico y del acido maleico incluyen esteres, anhndridos, sales de acido. El acido maleico y el anhndrido del acido maleico isomerizan parcialmente al acido fumarico cuando se usan en la smtesis de una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico.

Insaturacion basada en acido fumarico es un termino informal usado en la presente memoria para indicar insaturacion derivada del acido fumarico, sus isomeros, p. ej., acido maleico y/o derivados de los mismos.

Algunos restos, especies, grupos, unidades que se repiten, compuestos, oligomeros, polfmeros, materiales,

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mezclas, composiciones y/o formulaciones que comprenden y/o se usan en alguna parte o en toda la invencion descrita en la presente memoria, puede existir como una o mas formas diferentes, tales como cualquiera de las de la siguiente lista no exhaustiva: estereoisomeros (tales como enantiomeros (p. ej., formas E y/o Z), diastereoisomeros y/o isomeros geometricos); tautomeros (p. ej., formas ceto y/o enol). La invencion comprende y/o usa todas dichas formas que son eficaces como se define en la presente memoria.

Por “Mn” se entiende en la presente memoria el peso molecular medio numerico teorico y se calcula como se muestra en los ejemplos a menos que se indique de otro modo.

Por "PPI" se entiende en la presente memoria el peso teorico por insaturacion etilenica, a menos que se indique de otro modo. El PPI se calcula dividiendo el Mn de un compuesto, como un ejemplo una resina de poliester insaturada como se describe en la presente memoria, entre la cantidad de insaturaciones etilenicas anadidas durante la smtesis de dicho compuesto. El PPI tambien se puede medir (“PPI medido”), por ejemplo, usando RMN de 1H, por ejemplo, como se describe en Journal of Applied Polymer Science, Vol. 23, 1.979, pags 25-38, cuya descripcion completa se incorpora en la presente memoria por referencia, o por RMN de 1H en un espectrometro de RMN Varian de 300 MHz usando pirazina como patron interno. En los Ejemplos, el PPI tambien se determino por RMN de 1H en un espectrometro de RMN Varian de 300 MHz usando pirazina como patron interno y en este caso el PPI se denomina el “PPI medido”. Si el PPI se refiere a un agente de reticulacion, entonces por "PPI" se entiende en la presente memoria el peso teorico por el tipo de insaturacion que tiene el agente de reticulacion y el PPI del agente de reticulacion se calcula dividiendo el Mn del agente de reticulacion entre la cantidad de las insaturaciones anadidas durante la smtesis del agente de reticulacion. El PPI de un agente de reticulacion tambien se puede medir de manera experimental por ejemplo usando RMN de 1H como se ha descrito antes en la presente memoria.

Por "pph" se entiende en la presente memoria partes de un ingrediente en la composicion de la invencion por cien partes de resinas y agente de reticulacion.

Las mediciones de temperatura de transicion vftrea (Tg) (temperatura de inflexion), temperatura de fusion (Tf), temperatura de cristalizacion (Tc) y entalpfa de fusion (AHf) se llevaron a cabo por calorimetna diferencial de barrido (DSC) en un Mettler Toledo, TA DSC821, en atmosfera de N2 como se describe en la presente memoria.

Por "viscosidad" (n) se entiende en la presente memoria la viscosidad de fusion (en Pa.s) a 160°C. Las mediciones de viscosidad se llevaron a cabo a 160°C en un aparato Rheometric Scientific CT 5 (Rm 265) (Mettler Toledo). La velocidad que cizalladura aplicada es 70 s-1 y se uso un husillo de 30 mm.

Por "lampara de IR (N)" se entiende en la presente memoria que indica tanto una lampara de IR cercano como una lampara de IR.

Para todos los lfmites superiores e inferiores de cualquier parametro proporcionado en la presente memoria, el valor lfmite esta incluido en cada intervalo para cada parametro. Todas las combinaciones de valores mmimos y maximos de los parametros descritos en la presente memoria se pueden usar para definir los intervalos de los parametros para diversas realizaciones y preferencias de la invencion. Por claridad, la expresion “menor que un valor” no incluye ese valor. Por ejemplo, un compuesto que tiene un Mn menor que 2.200 Da, se entiende en la presente memoria que el Mn del compuesto puede ser cualquier valor de hasta, pero no incluye 2.200 Da. Por claridad, la expresion “al menos un valor” incluye ese valor. Por ejemplo, un compuesto que tiene un Mn de al menos 2.200 Da, se entiende en la presente memoria que el Mn del compuesto puede ser cualquier valor desde e incluyendo 2.200 Da.

En el contexto de la invencion a menos que se indique de otro modo, la descripcion de valores alternativos para el lfmite superior o inferior del intervalo permitido de un parametro, junto con una indicacion de que uno de dichos valores es mas altamente preferido que el otro, se tiene que interpretar como una afirmacion implfcita de que cada valor intermedio de dicho parametro, que se encuentra entre el mas preferido y el menos preferido de dichas alternativas, se prefieren a dicho valor menos preferido y tambien para cada valor que se encuentra entre dicho valor menos preferido y dicho valor intermedio.

La expresion “que comprende” como se usa en la presente memoria significa que la lista que sigue inmediatamente no es exhaustiva y puede incluir o no cualquier otro artmulo adecuado adicional, por ejemplo, una o mas caractensticas, componente o componentes, ingrediente o ingredientes y/o sustituyente o sustituyentes adicionales como sea apropiado. “Que comprende sustancialmente” como se usa en la presente memoria significa que un componente o una lista de componentes esta presente en un material determinado en una cantidad mayor que o igual a aproximadamente 90% p/p, preferiblemente mayor que o igual a 95% p/p, mas preferiblemente mayor que o igual a 98% p/p de la cantidad total del material dado. La expresion “que consiste en” como se usa en la presente memoria significa que la lista que sigue es exhaustiva y no incluye artmulos adicionales.

Se entendera que la suma total de cualquier cantidad expresada en la presente memoria como porcentajes no puede exceder de 100% (permitiendo errores de redondeo). Por ejemplo, la suma de todos los componentes de los que esta constituida la composicion de la invencion (o su parte o partes) puede comprender, cuando se expresa como un porcentaje en peso (u otro) de la composicion (o su o sus mismas partes), total 100% permitiendo errores de redondeo. Sin embargo, cuando una lista de componentes no es exhaustiva la suma del porcentaje para cada uno de dichos componentes puede ser menor que 100% para permitir un cierto porcentaje para cantidad o

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cantidades adicionales de cualquier componente adicional que pueda no ser descrito de manera expUcita en la presente memoria. A menos que se indique de otro modo, la cantidad total (% en peso) de i) + ii) + iii) es igual a 100%.

Salvo que el contexto indique claramente otra cosa, como se usa en la presente memoria, las formas en plural de los terminos en la presente memoria (por ejemplo, composicion, componente, resina, polfmero) debe interpretarse que incluyen la forma singular y viceversa.

Resinas y mezclas de las mismas

La composicion de la invencion puede tener un componente amorfo y un componente cristalino.

El componente amorfo puede ser, por ejemplo, un compuesto organico amorfo, un oligomero amorfo, un polfmero amorgo o cualquier combinacion o mezclas de los mismos, por ejemplo, un oligomero amorfo y un polfmero amorgo, dos polfmeros amorfos diferentes, dos polfmeros amorfos diferentes y un oligomero amorfo, un compuesto amorfo y un polfmero amorfo, etc.

El compuesto amorfo tiene un Mn teorico menor que 400 Da.

Un ejemplo de oligomero amorfo incluye un agente de reticulacion como se describe en la presente memoria.

El oligomero amorfo tiene un Mn teorico de al menos 400 Da y menor que 2.200 Da.

El polfmero amorfo tiene un Mn teorico de al menos 2.200 Da. Un ejemplo de un polfmero amorfo incluye resinas amorfas, por ejemplo, poliesteres amorfos, poliacrilatos amorfos (resinas acnlicas), poliuretanos amorfos, resinas epoxfdicas amorfas, poliamidas amorfas, poliesteramidas amorfas, policarbonatos amorfos, poliureas amorfas etc., asf como mezclas de los mismos.

El componente amorfo preferiblemente tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) de al menos 20°C, por ejemplo, una Tg de al menos 25°C, mas preferiblemente al menos 40°C, incluso mas preferiblemente al menos 45°C y/o una Tg de como maximo 80°C, mas preferiblemente como maximo 65°C, incluso mas preferiblemente como maximo 60°C, por ejemplo, como maximo 55°C, por ejemplo, como maximo 50°C.

Preferiblemente, la viscosidad a 160°C del componente amorfo medida usando el metodo descrito en la presente memoria esta en el intervalo de 2 a 50 Pa.s medida a 160°C.

En la composicion de la invencion, la cantidad del componente amorfo es preferiblemente al menos 0,05, mas preferiblemente al menos 2, incluso mas preferiblemente al menos 6, lo mas preferiblemente al menos 7, especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos 17,5, lo mas especialmente al menos 19, por ejemplo, al menos 20% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. Preferiblemente la cantidad de componente amorfo es como maximo 96, mas preferiblemente como maximo 91, incluso mas preferiblemente como maximo 85, lo mas preferiblemente como maximo 75, especialmente como maximo 72, mas especialmente como maximo 65, lo mas especialmente como maximo 60, por ejemplo, como maximo 55% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. En la composicion de la invencion, la cantidad de componente cristalino esta preferiblemente en el intervalo de 20-55% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion.

El componente cristalino puede ser, por ejemplo, un compuesto organico cristalino, un oligomero cristalino, un polfmero cristalino o cualquier combinacion o mezcla de los mismos, por ejemplo, un oligomero cristalino y un polfmero cristalino, dos polfmeros cristalinos diferentes, dos polfmeros cristalinos diferentes y un oligomero cristalino, un compuesto cristalino y un polfmero cristalino, etc.

Un ejemplo de un compuesto cristalino incluye esteres vimlicos y eteres vimlicos cristalinos. En el marco de la invencion, un compuesto tiene un Mn teorico menor que 400 Da.

Un ejemplo de oligomero cristalino incluye un agente de reticulacion como se describe en la presente memoria. El oligomero cristalino tiene un Mn teorico de al menos 400 Da y menor que 2.200 Da.

El polfmero cristalino tiene un Mn teorico de al menos 2.200 Da. Un ejemplo de un polfmero cristalino incluye resinas cristalinas, por ejemplo, poliesteres cristalinos, poliacrilatos cristalinos (resinas acnlicas), poliuretanos cristalinos, resinas epoxfdicas cristalinas, poliamidas cristalinas, poliesteramidas cristalinas, policarbonatos cristalinos, poliureas cristalinas etc., asf como mezclas de los mismos.

El componente cristalino preferiblemente tiene una temperatura de fusion (Tf) de al menos 30°C, por ejemplo, una temperatura de fusion de al menos 40°C. Preferiblemente, la Tf del componente cristalino no es mayor que 200°C, mas preferiblemente no mayor que 180°C, incluso mas preferiblemente no mayor que 160°C, incluso mas preferiblemente no mayor que 140°C, lo mas preferiblemente no mayor que 120°C.

Preferiblemente, el componente cristalino tiene una temperatura de cristalizacion (Tc) de al menos 30°C, por

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ejemplo, una Tc de al menos 40°C. Preferiblemente, la Tc del componente cristalino no es mayor que 200°C, mas preferiblemente no mayor que 180°C, incluso mas preferiblemente no mayor que 160°C, incluso mas preferiblemente no mayor que 140°C, lo mas preferiblemente no mayor que 120°C.

La Tc del componente cristalino es menor que su Tf. Preferiblemente la Tc del componente cristalino es como maximo 55°C menor que su Tf, por ejemplo como maximo 40°C, por ejemplo como maximo 25°C. Si el componente cristalino tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg), la temperatura de transicion vftrea es preferiblemente al menos -70°C, mas preferiblemente -50°C, incluso mas preferiblemente al menos -30°C, incluso mas preferiblemente al menos -20°C, lo mas preferiblemente al menos -10°C, especialmente al menos 0°C, mas especialmente al menos 10°C, incluso mas especialmente al menos 20°C.

Preferiblemente, la viscosidad del componente cristalino medida usando el metodo descrito en la presente memoria esta en el intervalo de 0,1 a 30 Pa.s.

En la composicion de la invencion, la cantidad del componente cristalino es preferiblemente al menos 0,05, mas preferiblemente al menos 2, incluso mas preferiblemente al menos 6, lo mas preferiblemente al menos 7, especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos 17.5, lo mas especialmente al menos 19, por ejemplo, al menos 20% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. Preferiblemente la cantidad del componente cristalino es como maximo 90, mas preferiblemente como maximo 80, incluso mas preferiblemente como maximo 75, lo mas preferiblemente como maximo 70, especialmente como maximo 65, mas especialmente como maximo 60, lo mas especialmente como maximo 55, por ejemplo, como maximo 50, por ejemplo como maximo 40% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. En la composicion de la invencion, la cantidad del componente cristalino esta preferiblemente en el intervalo de 1540% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion.

La composicion de la invencion preferiblemente comprende resinas de poliester, mas preferiblemente resinas de poliester insaturadas, incluso mas preferiblemente resinas de poliester que tienen insaturaciones etilenicas de diacido, lo mas preferiblemente resinas de poliester que tienen insaturaciones etilenicas de acido 2-butenedioico. Las resinas de poliester de la invencion pueden ser amorfas o cristalinas.

Las resinas de poliester de la composicion de la invencion pueden ser amorfas o cristalinas.

Las resinas de poliester en general son productos de policondensacion de polialcoholes y acidos policarboxflicos. De acuerdo con la invencion, una resina de poliester preferiblemente es el producto de policondensacion de polialcoholes y acidos policarboxflicos, mas preferiblemente una resina de poliester es el producto de policondensacion de acidos dicarboxflico, dialcoholes (dioles) y alcoholes trifuncionales o acidos carboxflicos.

Los ejemplos de acidos policarboxflicos, especialmente acidos dicarboxflicos que se pueden usar en la preparacion de una resina de poliester incluyen el acido isoftalico, acido tereftalico, acido hexahidrotereftalico, acido 2,6- naftalenedicarboxflico y acido 4,4'-oxibisbenzoico, acido 3,6-dicloroftalico, acido tetracloroftalico acido, tetrahidroftalico, acido hexahidrotereftalico, acido hexacloroendometilentetrahidroftalico, acido endometilentetrahidroftalico, acido ftalico, acido azelaico, acido sebacico, acido decanodicarboxflico, acido adfpico, acido succmico y acido trimelftico. Estos acidos policarboxflicos ilustrativos se pueden usar en su forma acida o, cuando estan disponibles, en la forma de sus anhfdridos, cloruros de acilo o esteres de alquilo inferior. Tambien se pueden usar mezclas de acidos policarboxflicos. Ademas, se pueden usar acidos hidroxicarboxflicos y lactonas. Los ejemplos incluyen acido hidroxipivalico y £-caprolactona.

Los polialcoholes, en particular dioles, se pueden hacer reaccionar con los acidos carboxflicos o sus analogos como se ha descrito antes, para preparar resinas de poliester. Los ejemplos de polialcoholes incluyen dioles alifaticos, por ejemplo, etilenglicol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-1,4-diol, butano-1,3-diol, 2,2- dimetilpropano-1,3-diol (neopentilglicol), hexano-2,5-diol, hexano-1,6-diol, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano (bisfenol-A hidrogenado), 1,4-dimetilolciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol y 2,2-bis[4-(2-hidroxietoxi)- fenil]propano, el ester de neopentilglicol del acido hidroxipivalico y 4,8-bis-(hidroximetil)triciclo[5,2,1,0]decano (= triciclodecanodimetilol) y 2,3-butenodiol.

Los acidos carboxflicos monofuncionales, por ejemplo, acido para-terc-butilbenzoico, acido benzoico, acido metilbenzoico, acido cinamico, acido crotonico, se pueden usar para bloquear la cadena polimerica.

Los alcoholes o acidos carboxflicos trifuncionales o con mas grupos funcionales se pueden usar para obtener poliesteres ramificados. Los ejemplos de alcoholes o acidos carboxflicos trifuncionales o con mas grupos funcionales, adecuados, incluyen, pero no se limitan a glicerol, hexanotriol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol y sorbitol, acido trimelftico, anhfdrido de acido trimelftico, acido piromelftico acido dimetilolpropionico (DMPA). Para obtener los poliesteres ramificados, se pueden usar monomeros trifucnionales tales como el trimetilolpropano.

Los poliesteres se pueden preparar por metodos de polimerizacion conocidos en general, habituales, por esterificacion y/o transesterificacion convencional o por esterificacion y/o transesterificacion mediante el uso de una enzima. Por ejemplo, si es necesario, se pueden usar catalizadores de esterificacion habituales tales como, por

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ejemplo, dihidroxido de butilcloroestano, oxido de dibutilestano, titanato de tetrabutilo o acido butilestannoico. Los ejemplos de cantidades de estos catalizadores de esterificacion usados estan normalmente en aproximadamente de 0,1% en peso basado en el peso total de la resina de poliester.

Las condiciones para preparar una resina de poliester y la relacion COOH/OH se pueden elegir de manera que se obtengan productos finales que tengan un mdice de acidez o mdice de hidroxilo que este dentro del intervalo de valores previsto.

Las resinas de poliester de las composiciones de la invencion tambien pueden tener insaturaciones etilenicas de diacido. Se describen en la presente memoria ejemplos de como introducir insaturaciones etilenicas de diacido, tales como insaturaciones etilenicas de acido 2-butendioico, en la resina de poliester. Las insaturaciones etilenicas de diacido pueden estar presentes en la cadena principal del poliester, colgando del (de la cadena principal del) poliester, en el extremo del poliester o en una combinacion de estas posiciones. Preferiblemente, los poliesteres que tienen insaturaciones etilenicas de diacido, tienen diacidos seleccionados del grupo de acido 2-butendioico, acido itaconico y mezclas de los mismos, mas preferiblemente, del grupo de diacidos seleccionados del grupo de acido fumarico, acido maleico y mezclas de los mismos. Los ejemplos de como introducir insaturaciones etilenicas de diacido en el poliester se describen mas adelante. La insaturacion etilenica de diacido se puede construir en la cadena principal del poliester, por ejemplo, haciendo reaccionar un monomero con grupos funcionales hidroxilo (tal como los polialcoholes mencionados antes) con un monomero de diacido insaturado como se ha mencionado antes. Tambien se puede conectar la insaturacion etilenica de diacido al extremo (o extremos) del poliester, por ejemplo haciendo reaccionar un grupo funcional hidroxilo terminal del poliester con un monomero de diacido insaturado o su correspondiente anhndrido como se ha mencionado antes.

El peso por insaturacion etilenica (PPI) teorico de la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido, tales como por ejemplo insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico, es preferiblemente al menos 250, mas preferiblemente al menos 300, incluso mas preferiblemente al menos 350, lo mas preferiblemente al menos 400 g/mol. Preferiblemente, el PPI de la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido, tales como por ejemplo insaturaciones etilenicas de acido 2-butenedioico, es como maximo 2000, mas preferiblemente como maximo 1500, incluso mas preferiblemente como maximo 1300, lo mas preferiblemente como maximo 1200 g/mol, especialmente como maximo 1000 g/mol, por ejemplo, como maximo 850 g/mol.

El mdice de acidez de un poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido puede estar en el intervalo de 0 a 250, por ejemplo, de 0 a 60 mg de KOH/g del poliester. El mdice de hidroxilo de un poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido en la composicion de recubrimiento de la presente invencion, normalmente esta en el intervalo de 0 a 70 mg de KOH por g de poliester, por ejemplo, en el intervalo de 10 a 70 mg de KOH/g de poliester.

Preferiblemente, la resina en la composicion de recubrimiento en polvo de la invencion, es una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido, dicha resina de poliester se puede obtener a partir de al menos los siguientes monomeros: diacido insaturado, acido tereftalico, neopentilglicol y/o propilenglicol. Para obtener poliesteres ramificados se pueden usar monomeros trifuncionales tales como trimetilolpropano.

Las resinas de poliester que tienen insaturaciones etilenicas de diacido pueden ser amorfas o cristalinas.

La cristalinidad en un polfmero, por ejemplo, resina, especialmente por ejemplo para una resina de poliester, se puede introducir usando en la smtesis uno o mas de los siguientes diacidos: acido succmico, acido adfpico, acido sebasico o acido dodecanodioico y/o uno o mas de los siguientes dioles: etilenglicol, hexanodiol, butanodiol.

Si la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido es amorfa, preferiblemente la temperatura de transicion vftrea (Tg) y la voscosidad (q) a 160°C, son como se han ilustrado para el componente amorfo. El Mn teorico de una resina de poliester amorfa que tiene insaturaciones basadas en diacido, puede estar por ejemplo en el intervalo de 2.200 Da a 20.000 Da. Preferiblemente el Mn teorico de una resina de poliester amorfa que tiene insaturaciones etilenicas de diacido es como maximo 15.000 Da, mas preferiblemente como maximo 10.000, incluso mas preferiblemente como maximo 8.000Da, lo mas preferiblemente como maximo 5.000 Da.

Si la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido es cristalina, preferiblemente la viscosidad, la Tf, Tc y AHf son como se ilustran para el componente cristalino. El Mn de la resina de poliester cristalina que tiene insaturaciones basadas en diacido puede estar en el intervalo de 2.200 Da a 20.000 Da. Preferiblemente el Mn teorico de una resina de poliester cristalina que tiene insaturaciones basadas en diacido es como maximo 15.000 Da, mas preferiblemente como maximo 10.000, incluso mas preferiblemente como maximo 8.000 Da, lo mas preferiblemente como maximo 5.000 Da.

Preferiblemente, el componente amorfo comprende un poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido. Preferiblemente el componente amorfo comprende una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico. Incluso mas preferiblemente, el componente amorfo es la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico. Preferiblemente, el componente cristalino comprende un poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido. Preferiblemente el componente cristalino comprende una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico. Incluso mas preferiblemente, el componente cristalino es la resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico.

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Preferiblemente, la resina en las composiciones de la invencion, es una resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico, que ademas se prepara a partir de al menos los siguientes monomeros: acido tereftalico, neopentilglicol y/o propilenglicol. Para ramificaciones, puede estar presente el trimetilolpropano en la resina de poliester. Ademas de las insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico, la resina de poliester puede, por supuesto, tener otras insaturaciones etilenicas de diacido. Las insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico pueden estar presentes en la cadena principal de la resina de poliester, colgando de la cadena principal de la resina de poliester, en el extremo de la resina de poliester o en una combinacion de estas posiciones. La insaturacion etilenica de acido 2-butendioico se puede construir en la cadena principal de la resina de poliester, por ejemplo, haciendo reaccionar un monomero con grupos funcionales hidroxilo (tal como los polialcoholes mencionados antes) con un monomero de diacido insaturado como se ha mencionado antes. Tambien se puede conectar la insaturacion etilenica al extremo (o extremos) de la resina de poliester, por ejemplo, haciendo reaccionar un grupo funcional hidroxilo terminal de la resina de poliester con un monomero de diacido insaturado o su correspondiente anhndrido como se ha mencionado antes.

La resina de poliester que tiene insaturaciones etilenicas de acido 2-butenodioico puede ser amorfa o cristalina.

Preferiblemente, la Tg de los componentes amorfo y cristalino mezclados es al menos 5°C, por ejemplo al menos 25°C y/o preferiblemente como maximo 130°C, por ejemplo como maximo 100°C.

En una realizacion de la invencion, la diferencia entre la Tg del o de los componentes amorfos en la composicion de recubrimiento de la invencion y la Tg de los componentes amorfo y cristalino mezclados es menor de 20°C, mas preferiblemente menor de 15°C por ejemplo menor de 10°C.

En el caso de que los componentes amorfo y cristalino mezclados tengan mas de una Tg, la diferencia entre la Tg mas alta y la mas baja preferiblemente es como maximo 20, por ejemplo, como maximo 10°C.

Preferiblemente, el peso por insaturacion de los componentes amorfo y cristalino mezclados en la composicion de recubrimiento en polvo es menor que 2.500 g/mol.

En un aspecto, la invencion proporciona una composicion de recubrimiento en polvo termocurable, como se describe en la presente memoria, en donde

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es preferiblemente menor de 50%, por ejemplo, menor de 40%, menor de 30%, menor de 20%.

En la formula anterior (III), AHfresina crist. es la AHf del componente cristalino determinada usando el metodo descrito en la presente memoria; AHWcla es la AHf de la mezcla del componente amorfo y el componente cristalino determinada usando el metodo descrito en la presente memoria; A es la cantidad del componente cristalino en % en peso respecto a la cantidad total de los polfmeros que tienen un Mn de al menos 2.200 Da y el agente de reticulacion.

En una realizacion, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, en donde la AHf del componente cristalino es al menos 60 J/g.

La temperatura de cristalizacion (Tc) del componente cristalino es una mezcla con otros componentes es menor que su Tf. Preferiblemente la Tc del componente cristalino es al menos 20°C, por ejemplo al menos 25°C, por ejemplo al menos 40°C. Preferiblemente, la Tc del componente cristalino es como maximo 55°C inferior a su Tf.

En una realizacion, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, en donde la Tc del componente cristalino es como maximo 55°C inferior a su Tf.

Preferiblemente, en el caso en el que la composicion de la invencion comprende una mezcla de los componentes amorfo y cristalino, la Tg de dicha mezcla (son el sistema de iniciacion termico) es al menos 5°C, por ejemplo, al menos 20°C, por ejemplo, al menos 25°C y/o preferiblemente como maximo 130°C, por ejemplo como maximo 100°C.

En el caso de que los componentes amorfo y cristalino mezclados tengan mas de una Tg, la diferencia entre la Tg mas alta y la mas baja es preferiblemente como maximo 20, por ejemplo, como maximo 10°C.

Agente de reticulacion

El agente de reticulacion puede ser amorfo o cristalino. En los ejemplos se da un ejemplo de un agente de reticulacion amorfo. Un ejemplo de un agente de reticulacion cristalino es Uracross™ P3307.

En la composicion de la invencion, la cantidad del agente de reticulacion es preferiblemente al menos 4, mas

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preferiblemente al menos 4,5, incluso mas preferiblemente al menos 6, lo mas preferiblemente al menos 7, especialmente al menos 10, mas especialmente al menos 15, incluso mas especialmente al menos al menos 16, lo mas especialmente al menos 17,5, por ejemplo al menos 19, por ejemplo al menos al menos 20, por ejemplo al menos 30% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. Preferiblemente, la cantidad del componente amorfo es como maximo 85, mas preferiblemente como maximo 70, incluso mas preferiblemente como maximo 65, lo mas preferiblemente como maximo 60, especialmente como maximo 55, mas especialmente como maximo 50, incluso mas especialmente como maximo 45, por ejemplo, como maximo 40% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. En la composicion de la invencion, en el caso de que el agente de reticulacion sea cristalino, la cantidad de agente de reticulacion esta preferiblemente en el intervalo de 16-40% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion. En la composicion de la invencion, en el caso de que el agente de reticulacion sea amorfo, la cantidad de agente de reticulacion esta preferiblemente en el intervalo de 30-55% en peso basado en la cantidad total de resinas y agente de reticulacion.

Los agentes de reticulacion adecuados para usar en las composiciones de la presente invencion incluyen acrilatos, metacrilatos, esteres vimlicos, eteres vimlicos, eteres de alquino, esteres de alquino, alquinamidas, alquinaminas, eteres propargflicos, esteres propargflicos, itaconatos, enaminas, tioles, alilos y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, el agente de reticulacion no es volatil a las temperaturas y presiones usadas cuando se procesa, aplica y almacena la composicion de recubrimiento en polvo. Mas preferiblemente, el agente de reticulacion preferiblemente es solido a temperatura ambiente. Los agentes de reticulacion preferidos de acuerdo con la invencion tiene un Mn menor que 2.200 Da. Mas preferiblemente los agentes de reticulacion de acuerdo con la invencion tiene un Mn de al menos 200 y menor de 2.200 Da, incluso mas preferiblemente de al menos 400 y menor de 2.200 Da. Los agentes de reticulacion preferidos son esteres de vinilo o eteres de vinilo.

En el caso de que el agente de reticulacion sea un ester vimlico o un eter vimlico, el mdice de acidez del poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido preferiblemente es menor de 5 mg de KOH por g de poliester, mas preferiblemente menor de 2 mg de KOH por g de poliester. En el caso de que el agente de reticulacion en la composicion de la invencion sea distinto de un ester de vinilo y un eter de vinilo, entonces el poliester que tiene insaturaciones etilenicas de diacido puede tener preferiblemente un valor de acidez mayor (por ejemplo, de 10 mg de KOH/g de poliester. Estas combinaciones preferidas de caractensticas pueden dar como resultado un recubrimiento en polvo que tiene una mejor adherencia, en especial a sustratos metalicos.

El PPI teorico del agente de reticulacion es como maximo 1.100 g/mol, preferiblemente como maximo 870 g/mol, por ejemplo, como maximo 680 g/mol, por ejemplo como maximo 650 g/mol, por ejemplo como maximo 630 g/mol y/o preferiblemente al menos 70, mas preferiblemente al menos 100, por ejemplo al menos 150 g/mol.

Preferiblemente, la relacion molar de las insaturaciones en el agente de reticulacion y las insaturaciones en la resina de poliester insaturada puede estar en el intervalo entre 9:1 y 1:9, preferiblemente entre 2:1 y 1:2. Preferiblemente, se recomiendan cantidades equimolares de las insaturaciones en el agente de reticulacion y la resina de poliester insaturada.

Sistema de iniciacion termico de la composicion

El sistema de iniciacion termica de la composicion comprende al menos un iniciador de radicales termico, por ejemplo, un peroxido (a), opcionalmente un catalizador (conocido en la bibliograffa tambien como acelerante) (b) para el iniciador de radicales termico, opcionalmente un inhibidor (c) para el iniciador de radicales termico. Tras el calentamiento, el iniciador de radicales termico, por ejemplo, un peroxido, genera radicales (libres) que pueden iniciar la reticulacion radicalica en la composicion de la invencion

El iniciador de radicales termico puede estar basado en enlaces C-C labiles, como en el benzpinacol, puede estar basado en compuesto azo, como en el azoisobutironitrilo, o puede estar basado en peroxidos, tal como por ejemplo hidroperoxidos, pereteres, peresteres, percarbontos, monopercarbonatos, percetales y peranhfdridos.

Preferiblemente, el sistema iniciador termico comprende un peroxido que se selecciona del grupo de los peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I) y peranfndridos de formula (II) y cualquier combinacion de peroxidos de acuerdo con la formula (I) y formula (II).

a. Peroxido

La composicion de la invencion comprende al menos un iniciador de radicales termico; dicho iniciador de radicales termico es un peroxido que se selecciona del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I):

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en donde R1 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR5, en donde R5 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; R2 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; y

peranhndridos de formula (II)

O

R3 .J'x.

TJ ^R4

O (II)

en donde R3 y R4 representan cada uno independientemente un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR6, en donde R6 representa un alquilo C1-10 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20; y cualquier combinacion de peroxidos de acuerdo con la formula (I) y la formula (II).

Preferiblemente, R2 en la formula (I) representa terc-butilo.

Los ejemplos de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I) incluyen peresteres, por ejemplo peroxibenzoato de terc-butilo (Trigonox C), peroxiacetato de terc-butilo (Trigonox F-C50), peroxibenzoato de terc- amilo (Trigonox 127), peroxiacetato de terc-amilo (Trigonox 133-CK60), 2-etilhexanoato de terc-butilo (Trigonox 21S), peroxidietilacetato de terc-butilo (Trigonox 27), peroxipivalato de di-terc-butilo (Trigonox 25-C75), peroxineoheptanoato de terc-butilo (Trigonox 257-C75), peroxineodecanoato de cumilo (Trigonox 99-C75), perlaurato de 2-etilhexilo o mezclas de los mismos; y monopercarbonatos, por ejemplo, peroxi-2-etilhexilcarbonato de terc-butilo (Trigonox 117), peroxiisopropilcarbonato de terc-butilo (Trigonox BPIC75), carbonato de terc- amilperoxi-2-etilhexilo (Trigonox 131) y mezclas de los mismos.

Como “el peroxido” se entiende en la presente memoria, el peroxido seleccionado del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I) y peranhndridos de formula (II) y/o cualquier combinacion de los peroxidos de acuerdo con la formula (I) y formula (II) de los mismos. Los peroxidos de formulas (I) y (II) y los pereteres, hidroperoxidos, percetales y dipercarbonatos son iniciadores de radicales termicos.

Preferiblemente, se usa un perester, por ejemplo, peresteres de terc-butilo, por ejemplo peroxibenzoato de terc- butilo (Trigonox C) [R1 representa fenilo y R2 representa t-butilo en la formula (I)].

Los ejemplos de peranhndridos de formula (II) incluyen, por ejemplo, peroxido de dibenzoilo, peroxido de dilauroilo, peroxido de didecanoilo (Perkadox SE-10), peroxido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo) (Trigonox 36-C75) y mezclas de los mismos. Debe observarse que Trigonox y Perkadox son marcas registradas de Akzo Nobel.

Preferiblemente, como un peranhndrido esta presente el peroxido de dibenzoilo (R3 y R4 en la formula (II) representan ambos fenilo) o peroxido de dilauroilo (R3 y R4 en la formula (II) representan ambos undecano) en la composicion de la invencion.

Las expresiones “sustituyente opcional” y/o “opcionalmente sustituido” como se usan en la presente memoria (a menos que vayan seguidas de una lista de otros sustituyentes) significa uno o mas de un “grupo organico”. La expresion “sustituyente organico” como se usa en la presente memoria indica cualquier resto univalente o multivalente (opcionalmente unido a uno o mas de otros restos) que comprende uno o mas atomos de carbono y opcionalmente uno o mas de otros heteroatomos. Los grupos organicos pueden comprender grupos organoheterilo (tambien conocidos como grupos de organoelemento) que comprenden grupos univalentes que contienen carbono, que son por lo tanto organicos, pero que tienen su valencia libre en un atomo distinto de carbono (por ejemplo, grupos organotio). Los grupos organicos pueden comprender alternativa o adicionalmente grupos organilo que comprenden cualquier grupo sustituyente organico, independientemente del tipo funcional, que tienen una valencia libre en un atomo de carbono. Los grupos organicos tambien pueden comprender grupos heterociclilo que comprenden grupos univalentes formados por eliminacion de un atomo de hidrogeno de cualquier atomo del anillo de un compuesto heterodclico: (un compuesto dclico que tiene como miembros del anillo, atomos de al menos dos elementos diferentes, en este caso siendo uno carbono). Preferiblemente, los atomos que no son de carbono en un grupo organico se pueden seleccionar de: hidrogeno, halogeno, fosforo, nitrogeno, oxfgeno, silicio y/o azufre, mas preferiblemente de hidrogeno, nitrogeno, oxfgeno, fosforo y/o azufre. Los grupos organicos mas preferidos comprenden uno o mas de los siguientes restos que contienen carbono: alquilo, alcoxi, alcanoilo, carboxi, carbonilo, formilo y/o combinaciones de los mismos; opcionalmente en combinacion con uno o mas de los siguientes restos que contienen heteroatomos: oxi, tio, sulfinilo, sulfonilo, amino, imino, nitrilo y/o combinaciones de los mismos. Los grupos organicos incluyen todas las posibles combinaciones qmmicamente posibles en el mismo resto de una pluralidad (preferiblemente dos) de los restos que contienen carbono y/o heteroatomos mencionados antes (p. ej., alcoxi y carbonilo si estan directamente unidos entre sf representan un grupo alcoxicarbonilo).

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La composicion de la invencion puede comprender tambien otros iniciadores de radicales termicos ademas de los peresteres y/o monopercarbonatos de la formula (I) y/o perantudridos de la formula (II), tales como por ejemplo pereteres, hidroperoxidos, percetales, dipercarbonatos o compuesto azo.

Preferiblemente, el peroxido se selecciona del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I) y perantudridos de formula (II) y/o cualquier combinacion de peroxidos segun la formula (I) y la formula (II) de los mismos.

Mas preferiblemente, el peroxido se selecciona del grupo de perantudridos de formula (II).

La cantidad de peroxido en la composicion de la invencion es al menos 0,5, preferiblemente al menos 0,6, mas preferiblemente al menos 0,65, incluso mas preferiblemente al menos 0,8, lo mas preferiblemente al menos 0,9, especialmente 1, mas especialmente al menos 1,2, incluso mas especialmente al menos 1,5, lo mas especialmente al menos 2% en peso de la cantidad total de resinas. La cantidad de peroxido es preferiblemente menor de 10, mas preferiblemente menor de 8, incluso mas preferiblemente menor de 7, lo mas preferiblemente menor de 6% en peso de la cantidad total de resinas y agente de reticulacion.

Un metodo alternativo para calcular la cantidad de peroxido en la composicion de la invencion se basa en el peso de peroxido calculado respecto el peso total de las resinas y agente de reticulacion normalizado a 100 partes de resinas y agente de reticulacion. De acuerdo con este metodo, la cantidad de peroxido es al menos 0,5, preferiblemente al menos 0,6, mas preferiblemente al menos 0,65, incluso mas preferiblemente al menos 0,8, lo mas preferiblemente al menos 0,9, especialmente 1, mas especialmente al menos 1,2, incluso mas especialmente al menos 1,5, lo mas especialmente al menos 2 pph. La cantidad de peroxido es preferiblemente menor que 10, mas preferiblemente menor que 8, incluso mas preferiblemente menor que 7, lo mas preferiblemente menor que 6 pph.

b. Catalizador (acelerante)

La composicion de la invencion puede comprender tambien un catalizador indicado tambien en la presente memoria como acelerante, para el iniciador de radicales termico, por ejemplo, el peroxido. Un acelerante puede ser, por ejemplo, un compuesto de metal de transicion.

Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a una composicion de la invencion, en donde el sistema de iniciacion comprende un peroxido de acuerdo con la formula (I) y un compuesto de metal de transicion.

El acelerante se puede seleccionar del grupo de compuestos de metal de transicion, de metales de transicion con numeros atomicos de/igual a 21 y hasta/igual a 79. En qrnmica y en ffsica, el numero atomico (tambien conocido como numero de protones) es el numero de protones encontrado en el nucleo de un atomo. Tradicionalmente se representa por el sfmbolo Z. El numero atomico identifica de manera unica un elemento qrnmico. En un atomo de carga neutra, el numero atomico es igual al numero de electrones. Los ejemplos de compuestos de metal de transicion adecuados son aquellos de los metales de transicion siguientes: Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, W, etc., preferiblemente Mn, Fe, Co o Cu.

Los compuestos de metal de transicion se seleccionan preferiblemente del grupo de sales o complejos de metales de transicion o mezclas de los mismos, preferiblemente del grupo de sales o complejos de metal organicos, lo mas preferiblemente sales de metal de acido organico o derivados de los mismos, por ejemplo, carboxilatos de metal de transicion o acetoacetatos de metal de transicion, por ejemplo, etilhexanoato de metal de transicion. Si se usa un compuesto de cobre, puede estar por ejemplo en la forma de una sal de Cu+ o una sal de Cu2+. Si se usa un compuesto de manganeso, puede estar por ejemplo en la forma de una sal de Mn2+ o una sal de Mn3+. Si se usa un compuesto de cobalto, puede estar por ejemplo en la forma de una sal de Co2+.

La cantidad optima de catalizador de metal de transicion depende de la eleccion del catalizador de metal de transicion y del peroxido, pero lo puede determinar facilmente el experto en la materia por experimentacion de rutina. En general, la cantidad de catalizador de metal de transicion se puede seleccionar en el intervalo desde 0,00001 a 25 mmoles de catalizador de metal de transicion/kg de cantidad total de resinas.

La cantidad de iniciador de radicales termico, por ejemplo, la cantidad del peroxido y el catalizador para el iniciador de radicales termico usado, se selecciona preferiblemente de modo que la composicion de la invencion se cura en un grado aceptable a bajas temperaturas.

c. Inhibidor

La composicion de la invencion puede comprender ademas un inhibidor para el peroxido y cualquier otro iniciador de radicales termico presente opcionalmente en la composicion de la invencion.

Los ejemplos de inhibidores se eligen preferiblemente del grupo de compuestos fenolicos, radicales estables, catecoles, fenotiazinas, hidroquinonas, benzoquinonas o mezclas de los mismos.

Los ejemplos de compuestos fenolicos incluyen: 2-metoxifenol, 4-metoxifenol, 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, 2,6-di-t- butilfenol, 2,6-di-6-butil-4-etilfenol, 2,4,6-trimetil-fenol, 2,4,6-tris-dimetilaminometilfenol, 4,4'-tio-bis(3-metil-6-t-

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butilfenol), 4,4'-isopropiliden-difenol, 2,4-di-t-butilfenol y 6,6'-di-t-butil-2,2'-metilen-di-p-cresol.

Los ejemplos de radicales estables incluyen 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-ol (un compuesto denominado tambien TEMPOL), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-ona (un compuesto denominado tambien TEMPON), 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-4-carboxil-piperidina (un compuesto denominado tambien 4-carboxi- TEMPO), 1-oxil-2,2,5,5-tetrametilpirrolidina, 1-oxil-2,2,5,5-tetrametil-3-carboxilpirrolidina (llamado tambien 3-carboxi- PROXIL y galvinoxil (2,6-di-terc-butil-a-(3,5-di-terc-butil-4-oxo-2,5-ciclohexadien-1-iliden)-p-toliloxi).

Los ejemplos de catecoles incluyen catecol, 4-t-butilcatecol y 3,5-di-t-butilcatecol.

Los ejemplos de hidroquinonas incluyen hidroquinona, 2-metilhidroquinona, 2-t-butilhidroquinona, 2,5-di-t- butilhidroquinona, 2,6-di-t-butilhidroquinona, 2,6-dimetilhidroquinona y 2,3,5-trimetilhidroquinona.

Los ejemplos de benzoquinonas incluyen benzoquinona, 2,3,5,6-tetracloro-1,4-benzoquinona, metilbenzoquinona, 2,6-dimetilbenzoquinona, y naftoquinona.

Otros inhibidores adecuados se pueden seleccionar, por ejemplo, del grupo de una aluminio-N- nitrosofenilhidroxilamina, una dietilhidroxilamina y una fenotiacina.

Tambien es posible usar una mezcla de inhibidores (los mencionados anteriormente). Preferiblemente, como inhibidor se usan hidroquinonas o catecoles, dependiendo de la eleccion de (tipo y cantidad de) compuesto de metal de transicion, mas preferiblemente el inhibidor es una hidroquinona.

En otra realizacion, la invencion proporciona una composicion de la invencion, en donde el inhibidor es una hidroquinona.

Composiciones 1k y/o 2k

Las composiciones de la invencion pueden ser un sistema de un componente, pero tambien pueden ser un sistema de dos componentes. Preferiblemente, la composicion de la invencion es sistema de un componente.

Con un “sistema de un componente”, tambien denominado un sistema de 1K, se entiende que todos los componentes (reactivos) de la composicion de recubrimiento en polvo forman parte de un polvo. En un sistema de dos componentes, tambien denominado sistema 2K, una composicion de recubrimiento en polvo esta compuesta de al menos dos polvos diferentes con diferentes composiciones qmmicas, que mantiene los componentes reactivos ffsicamente separados. Los al menos dos polvos diferentes se pueden mezclar en una combinacion ffsica antes de que se ponga la composicion de la invencion en el envase de almacenamiento o se puede mezclar justo antes de aplicar el sistema 2K a un sustrato para permitir que tenga lugar una reaccion de curado. Las composiciones de al menos dos polvos diferentes en el sistema 2K se seleccionan normalmente de manera que cada polvo contenga un ingrediente que se requiera para curar, pero carezca del otro o de los otros polvos. Esta separacion permite la preparacion de la composicion en polvo individual en un estado calentado (tal como por mezclamiento en estado fundido) sin la iniciacion de la reaccion de curado.

La composicion de la invencion puede comprender opcionalmente los aditivos habituales, tales como por ejemplo ceras, pigmentos, cargas, agentes de desgasificacion, agentes de fluidez (suavidad), agentes que mejoran el aspecto o estabilizantes (luz). Debe indicarse que ninguno de estos aditivos normales se considera que sea compuesto de metal de transicion. Los pigmentos pueden ser inorganicos u organicos. Los pigmentos inorganicos adecuados incluyen, por ejemplo, dioxido de titanio, sulfuro de cinc, fosfato de cinc, mica, oxido de hierro y/o oxido de cromo. Los pigmentos organicos adecuados incluyen por ejemplo compuestos azo. Las cargas adecuadas incluyen por ejemplo oxidos, silicatos, carbonatos y sulfatos de metal. Los estabilizantes adecuados incluyen por ejemplo antioxidantes primarios y/o secundarios y estabilizantes de luz ultravioleta, por ejemplo, quinonas, compuestos fenolicos (estericamente impedidos), fosfonitos, fosfitos, tioeteres y HALS (estabilizantes de luz de amina impedida). Los ejemplos de agentes de desgasificacion adecuados incluyen bisbenzoato de ciclohexano- dimetanol, benzoina y derivados de benzoina tales como, por ejemplo, los descritos en el documento WO 02/50194. Los ejemplos de agentes de fluidez incluyen Byk™ 361 N. Tambien se pueden anadir otros aditivos, tales como aditivos para mejorar la capacidad de tribocarga.

Tambien pueden estar presentes agentes de nucleacion en la composicion de la invencion con el fin de facilitar la cristalizacion del componente cristalino en la mezcla.

Se puede combinar cualquier caractenstica o combinacion preferida de caractensticas o combinacion preferida de intervalos descritos en la invencion y relacionado con la composicion de la invencion, por ejemplo, resinas, mezclas de resinas, sistema de iniciacion termico, agente de reticulacion.

Metodos de: a) preparacion de la composicion de la invencion y b) recubrimiento de un sustrato con una composicion de la invencion.

Una manera comun de preparar una composicion de recubrimiento en polvo es mezclar los componentes pesados por separado en un premezclador, calentar la premezcla obtenida, por ejemplo en un amasador, preferiblemente en

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una extrusora para obtener un extruido, dejar enfriar el extruido obtenido hasta que solidifique y moler en granulos o escamas que se muelen mas para reducir el tamano de partfculas seguido de la clasificacion apropiada para obtener una composicion de recubrimiento en polvo del tamano de partfculas correcto.

Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a un procedimiento para la preparacion de una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en la presente memoria, que comprende las etapas de:

- mezclar los componentes de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable para obtener una premezcla;

- calentar la premezcla, preferiblemente en una extrusora, para obtener un extruido;

- dejar enfriar el extruido para obtener un extruido solidificado; y

- moler el extruido solidificado en partfculas mas pequenas para obtener la composicion de recubrimiento en polvo termocurable.

Preferiblemente, la premezcla se calienta a una temperatura al menos 5°C, mas preferiblemente al menos 10°C por debajo de la temperatura a la que se desea curar la composicion de recubrimiento en polvo. Si se calienta la premezcla en una extrusora, se prefiere usar un control de temperatura con el fin de evitar temperaturas demasiado altas que puedan conducir al curado de la composicion de la invencion en la extrusora.

En otro aspecto, la invencion se refiere a un procedimiento para recubrir un sustrato que comprende las etapas de:

a. aplicar una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en la presente memoria, a un sustrato;

b. calentar el sustrato.

La composicion de la invencion se puede aplicar usando las tecnicas conocidas por el experto en la materia, por ejemplo, usando pulverizacion electrostatica o pulverizacion de lecho fluidizado electrostatico o de llama.

El calentamiento del sustrato recubierto se puede realizar usando metodos convencionales, tales como con un horno de conveccion y/o con una lampara de IR (N). Se puede usar incluso equipo de microondas para calentar el sustrato.

El tiempo durante el cual la composicion de la invencion se cura al menos parcialmente esta preferiblemente por debajo de 60 minutos y normalmente por encima de 1 minuto en el caso de que se use un horno de conveccion para calentar el recubrimiento. Mas preferiblemente, el tiempo de curado esta por debajo de 40 minutos, incluso mas preferiblemente es como maximo 30 minutos, lo mas preferiblemente es como maximo 20 minutos, especialmente es como maximo 10 minutos.

La temperatura, a la que se cura la composicion de la invencion, esta preferiblemente en el intervalo de 60 a 225°C, mas preferiblemente en el intervalo 60 a 130°C, incluso mas preferiblemente 80 a 120°C. Preferiblemente, la temperatura de curado es menor que 130°C, mas preferiblemente menor que 120°C, incluso mas preferiblemente menor que 110°C, lo mas preferiblemente menor que 100°C, lo mas preferiblemente menor que 95°C. Preferiblemente, la temperatura de curado es al menos 65°C, mas preferiblemente 70°C, incluso mas preferiblemente al menos 75°C.

Por ejemplo, el tiempo de curado y la temperatura de curado de una composicion de la invencion pueden ser 20 minutos a 130°C, preferiblemente 10 minutes a 130°C.

Otras realizaciones y aspectos de la invencion.

En otro aspecto, la invencion se refiere al uso de una composicion de acuerdo con la invencion para recubrir un sustrato o un artfculo.

En otro aspecto, la invencion se refiere al uso de una composicion de acuerdo con la invencion para recubrir total o parcialmente un sustrato.

En otra realizacion, la invencion se refiere al uso de una composicion de la invencion para recubrir un sustrato sensible al calor, preferiblemente madera, por ejemplo, tablero de fibra de baja densidad, tablero de fibra de densidad media y tablero de fibra de densidad alta, plastico, etc., o combinaciones de los mismos.

En otro aspecto, la invencion se refiere a un sustrato que se recubre total o parcialmente con la composicion de la invencion.

En otro aspecto, la invencion se refiere a un sustrato que se recubre total o parcialmente con un recubrimiento preparado a partir de la composicion de la invencion.

En una realizacion de la invencion, el sustrato es un sustrato no sensible al calor, por ejemplo, vidrio, ceramica, tablero de fibrocemento, o metal, por ejemplo aluminio, cobre o acero, preferiblemente metal.

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En otra realizacion de la invencion, el sustrato es un sustrato sensible al calor.

En otra realizacion mas, la invencion proporciona un uso de la composicion de la invencion para recubrir un sustrato sensible al calor y/o un sustrato no sensible al calor.

En otra realizacion mas, la invencion proporciona un uso de la composicion de la invencion para recubrir un sustrato en donde el sustrato es un sustrato sensible al calor, por ejemplo, madera o plastico o en donde el sustrato es un sustrato no sensible al calor, por ejemplo metal.

Los sustratos sensibles al calor incluyen sustratos de plastico, sustratos de madera, por ejemplo madera solida, tal como por ejemplo: madera dura, madera blanda, contrachapado; chapa, tablero de partfculas, tablero fibra de baja densidad, tablero fibra de densidad media y tablero fibra de densidad alta, laminados de madera OSB (Tablero de fibra orientada), madera aglomerada y otro sustrato en que la madera es un constituyente importante, tal como por ejemplo sustratos de madera recubiertos de hoja fina, madera tecnologica, madera modificada con plastico, sustratos de plastico o compuestos de plastico y madera (WPC); sustratos con fibras celulosicas, por ejemplo sustratos de carton o papel; sustratos textiles y de cuero. Los ejemplos de sustratos de plastico incluyen composiciones basadas en resina de poliester insaturado, ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno), resinas de melamina y formaldetndo, policarbonato, polietileno, polipropileno, de monomeros de etileno, propileno y dieno, (EPDM), olefina termoplastica (TPO), poliuretano (PU), poli(oxido de propileno) (PPO), poli(oxido de etileno) (PEO), poli(tereftalato de etileno) y nailon, por ejemplo poliamida 6,6 y combinaciones de los mismos, por ejemplo policarbonato-ABS.

Otros sustratos sensibles al calor incluyen objetos que son una combinacion de un sustrato de metal con una pieza sensible al calor, tal como una manguera de plastico, piezas de metal pesado, bandas, por ejemplo, armazones de aluminio con bandas termicas, etc.

Otros sustratos que son particularmente adecuados para recubrir con el recubrimiento en polvo de la invencion son aquellos en los que se desea un curado a baja temperatura para produccion eficaz, tal como piezas de metal pesado.

Los mercados de recubrimiento de madera espedficos donde se pueda usar la composicion de la invencion, incluyen mobiliario domestico, tales como mesas, sillas, armarios, etc., mobiliario de dormitorio y de bano, mobiliario de oficina, mobiliario de alquiler tal como mobiliario para colegios y ninos, mobiliario para hospitales, mobiliario para restaurantes y hoteles, armarios y mobiliario de cocina, paneles (lisos) para diseno interior, ventanas y puertas interiores y exteriores, marcos de ventanas y marcos de puertas interiores y exteriores, paredes y suelos de madera exteriores e interiores.

Los mercados de recubrimiento de plastico espedficos donde se puede usar la composicion de la invencion incluyen aplicaciones para automoviles, tales como piezas interiores del coche, cubiertas de ruedas, parachoques, piezas debajo del capo, etc., alfombras flexibles, artfculos deportivos, cosmeticos, aplicaciones audiovisuales, tales como aparatos de television, caja de computadores, telefonos, etc., aparatos domesticos y antenas parabolicas.

En otra realizacion, la invencion proporciona una composicion que comprende un componente (semi)cristalino y un componente amorfo y un sistema de iniciacion termino, en donde al menos el componente (semi)cristalino o el componente amorfo, comprende un poliester que tiene insaturaciones reactivas basadas en diacido, en donde el componente (semi)cristalino comprende un co-reticulador que tiene insaturaciones reactivas que pueden reaccionar con las insaturaciones reactivas basadas en diacido del poliester, en donde la cantidad del componente (semi)cristalino es al menos 17,5% en peso basado en la cantidad total de polfmeros que tiene un Mn de al menos 2.200 Da y co-reticulador, en donde el sistema de iniciacion termino comprende un iniciador de radicales termico.

En una realizacion, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, en donde el iniciador de radicales termico es un peroxido que se selecciona del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I):

0

imagen5

en donde R1 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR5, en donde R5 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; R2 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; y peranlddridos de formula (II)

5

10

15

20

25

30

35

imagen6

en donde R3 y R4 representan cada uno independientemente un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR6, en donde R6 representa un alquilo C1-10 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20, y mezclas de los mismos.

En otra realizacion, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, en donde la insaturacion reactiva basada en diacido es una insaturacion basada en acido fumarico.

En otra realizacion, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, que comprende una resina (semi)cristalina y una resina amorfa, en donde al menos la resina (semi)cristalina o la amorfa comprende un poliester que tiene insaturaciones basadas en diacido, por ejemplo, basadas en acido fumarico, y en donde la cantidad de resina (semi)cristalina es al menos 6% basado en la cantidad total de resina cristalina y amorfa, y en donde tanto la resina (semi)cristalina como la resina amorfa tienen un Mn de al menos 2.200 Da.

En otra realizacion mas, la invencion proporciona una composicion que comprende un polfmero (semi)cristalino y un componente amorfo y un sistema de iniciacion termico, en donde al menos el polfmero (semi)cristalino o el componente amorfo comprende un poliester que tiene insaturaciones reactivas basadas en diacido, en donde el componente amorfo comprende un co-reticulador que tiene insaturaciones reactivas que pueden reaccionar con las insaturaciones reactivas basadas en diacido del poliester, en donde la cantidad de polfmero (semi)cristalino es al menos 6% en peso basado en la cantidad total de polfmeros que tiene un Mn de al menos 2.200 Da y el co- reticulador, en donde el sistema de iniciacion termico comprende un iniciador de radicales termico.

En una realizacion adicional, la invencion proporciona una composicion de acuerdo con la invencion, en donde el iniciador de radicales termicos es un peroxido que se selecciona del grupo de los peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I)

O

imagen7

en donde R1 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR5, en donde R5 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; R2 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; y peranhndridos de formula (II)

O

R3 O J-l

T-f ^r4

o (II)

en donde R3 y R4 representan cada uno independientemente un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR6, en donde R6 representa un alquilo C1-10 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20, y mezclas de los mismos.

En otra realizacion, la invencion se refiere a una composicion que comprende una resina (semi)cristalina y una resina amorfa, en donde al menos la resina (semi)cristalina o la amorfa comprende un poliester que tiene insaturaciones basadas en diacido, por ejemplo, basadas en acido fumarico, y en donde la cantidad de resina (semi)cristalina es al menos 6% en peso de la cantidad total de resina cristalina y amorfa, y en donde tanto la resina (semi)cristalina como la resina amorfa tienen un Mn de al menos 2.200 Da. En esta composicion, la cantidad de resina cristalina es al menos 6% en peso, preferiblemente al menos 7% en peso, por ejemplo al menos 8% en peso, por ejemplo al menos 9% en peso, por ejemplo al menos 10% en peso, preferiblemente al menos 15% en peso, preferiblemente al menos 17,5% en peso, preferiblemente al menos 19% en peso y/o preferiblemente como maximo 90% en peso, por ejemplo como maximo 80% en peso basado en la cantidad total de la resina cristalina y amorfa que tienen un Mn de al menos 2.200 Da.

Seran evidentes muchas otras variaciones de realizaciones de la invencion para los expertos en la tecnica y dichas variaciones estan contempladas dentro del amplio alcance de la presente invencion.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Todas las realizaciones descritas en la presente memoria se pueden combinar unas con otras y/o con elementos preferidos de la presente invencion.

Se dan aspectos adicionales de la invencion y caractensticas preferidas de la misma en las reivindicaciones de la presente invencion.

La invencion ahora se describira con detalle con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes que son solo a modo de ilustracion.

Ejemplos

En la seccion ejemplos, la abreviatura PE representa resina de poliester, la abreviatura “AMOR” representa amorfo, la abreviatura “CRIST” representa cristalino, la abreviatura “AgenteRetCrist” representa un agente de reticulacion cristalino, la abreviatura “AgenteRetAm” representa un agente de reticulacion amorfo, la abreviatura PCC representa composicion de recubrimiento en polvo y la abreviatura PC representa recubrimiento en polvo.

En la seccion ejemplos la abreviatura “Comp” indica un ejemplo comparativo de una composicion de recubrimiento en polvo p. ej., CompPCCI o un recubrimiento en polvo p. ej., CompPCI.

En la tabla 3 la abreviatura "n. p. m." indica en la presente memoria "no se puede moler y/o tamizar".

En la tabla 3, la abreviatura “n.m.” indica en la presente memoria “no medido”.

Metodos y tecnicas analfticas para la medicion de las propiedades de las resinas de poliester y los agentes de reticulacion usados en las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables.

La temperatura de transicion vftrea (Tg) (punto de inflexion) de la temperatura de cristalizacion (Tc), la temperatura de fusion (Tf) y la entalpfa de fusion (AHf) se midieron por calorimetna diferencial de barrido (DSC) en un aparato TA DSC821, Mettler Toledo, en atmosfera de N2 como se describe en la presente memoria despues de: Se puso una muestra de 10 mg en el aparato DSC. Se llevo la muestra a 25°C. En la primera curva de calentamiento, se calento la muestra a 150°C con una velocidad de calentamiento de 5°C/min. La muestra se mantuvo a 150°C durante 1 min. Posteriormente la muestra se enfrio a -50°C con una velocidad de enfriamiento de 5°C /min, dando como resultado una curva de enfriamiento. Despues de alcanzar -50°C la muestra se calento inmediatamente a 150°C con una velocidad de calentamiento de 5°C/min, proporcionando una segunda curva de calentamiento. La Tc se midio a partir de la curva de enfriamiento (de 150°C a -50°C, velocidad de enfriamiento 5°C/min) mientras que la Tg, Tf y AHf se determinaron a partir de la segunda curva de calentamiento (de -50 °C a 150 °C, velocidad de calentamiento de 5°C/min).

Salvo que se indique de otro modo, el peso molecular medio numerico teorico (Mn) se define como sigue:

Mn= (ZiNjMi)/ (Z,Ni)

donde Ni es el numero de moleculas de peso molecular Mi.

El Mn se calcula (valor teorico) multiplicando la funcionalidad (f) objetivo por 56110 y dividiendo su resultado entre la suma del mdice de acidez (AV) objetivo (mg de KOH/g del poliester) y el mdice de hidroxilo objetivo (OHV) (mg de KOH/g del poliester) segun la siguiente ecuacion:

imagen8

El Mn tambien se puede medir (Mn medido), por ejemplo, determinando el peso molecular (Mn) en tetrahidrofurano usando GPC segun la norma ISO 13885-1 usando patrones de poliestireno y columnas apropiadas disenadas para la determinacion de los pesos moleculares.

Se llevaron a cabo mediciones de la viscosidad a 160°C, en un aparato Rheometric Scientific CT 5 (Rm 265) (Mettler Toledo). Se uso un husillo de 30 mm. La velocidad de cizalladura aplicada era 70 s-1.

Los indices de acidez y de hidroxilo de las resinas de poliester se determinaron por valoracion segun las normas ISO 40 2114-2000 e ISO 4629-1978, respectivamente o se determinaron de manera teorica.

El peso por insaturacion etilenica se determino por RMN de 1H en un espectrometro de RMN a 300 MHz Varian usando pirazina como patron interno (PPI medido). Se analizaron los espectros registrados en su totalidad con software ACD y se calcularon las areas de pico de todos los picos.

Se calculo el peso de resina por mol de insaturacion con la siguiente formula:

PPI

W,rr 1

MWpyrApJNpyr

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Wpyr y Wresina son pesos de pirazina (es patron interno) y resina, respectivamente, expresado en las mismas unidades. MWpyr es peso molecular de pirazina (= 80 g/mol). Ac=c es el area del pico para hidrogenos unidos a los dobles enlaces carbono-carbono de las insaturaciones reactivas (componente C=C) en la resina; Nc=c es el numero de hidrogenos de ese componente C=C particular. Apyr es el area de pico para pirazina y Npyr es el numero de hidrogenos (= 4).

Metodos para la medicion de propiedades de los recubrimientos en polvo obtenidos tras el termocurado de las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables preparadas en la presente memoria.

Las propiedades de los recubrimientos en polvo de los recubrimientos en polvo que corresponden a las composiciones termocurables CompPCC1-CompPCC6, PCC1-PCC2 y PCC20-PCC25 presentadas en la tabla 3 se midieron en paneles curados durante 20 minutos.

Las propiedades de los recubrimientos en polvo de los recubrimientos en polvo que corresponden a las composiciones termocurables CompPCC7 y PCC3-PCC19 presentadas en la tabla 3, midieron en paneles curados durante 10 minutos.

La profundidad minima (mm) de indentacion para producir fallo [comunmente conocido tambien como Penetracion Lenta de Erichsen (ESP)] se determino de acuerdo con la norma ISO 1520:2006 (Ensayo de embuticion, especialmente 15 §7.3), 24 horas despues de curar los paneles con las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables como se describe en la presente memoria. La profundidad minima de indentacion para producir fallo se determino para paneles recubiertos curados a 130°C. La norma ISO 1520:2006 especifica un procedimiento de ensayo empmco para evaluar la resistencia de un recubrimiento al agrietamiento y/o desprendimiento de un sustrato de metal cuando se somete a deformacion gradual por indentacion en condiciones estandar. El metodo se llevo a cabo aumentando gradualmente la profundidad de indentacion para determinar la profundidad minima (mm) a la que se agrieta el recubrimiento y/o llega a desprenderse del sustrato. Se indico el maximo de dos mediciones validas de la profundidad minima de indentacion para producir fallo.

Se llevaron a cabo dobles frotados con acetona (DFA) como se describe en la presente memoria para determinar el curado. Para el proposito de la invencion por un doble frotado de acetona (DFA) se entiende un movimiento hacia atras y hacia delante sobre la superficie de un recubrimiento que tiene un espesor de aproximadamente 60 pm usando un trapo de algodon empapado en acetona, trapo de algodon que cubre una cabeza de martillo que tiene un peso de 980 gramos y un area superficial de contacto con el recubrimiento de 2 cm2. Cada 20 frotados se empapa el trapo en acetona. Se continua la medicion hasta que el recubrimiento se elimina (y se anotan el numero DFA obtenido y la temperatura de curado) o hasta que se alcanzan 100 DFA. En el contexto de la invencion, la medicion se lleva a cabo en paneles curados a diferentes temperaturas de curado, por ejemplo, a temperaturas de curado en el intervalo de 80-180°C con un incremento de 10°C. La temperatura de curado inferior a la que se alcanzaron 100 DFA se indico en la presente memoria. En algunos casos, el recubrimiento se elimino completamente a las temperaturas de curado ensayadas; por lo tanto, no se indico temperatura espedfica. En el contexto de la invencion, por “curar a un grado aceptable a bajas temperaturas” se entiende que el recubrimiento en polvo cuando se cura como maximo a 130°C durante como maximo 20 minutos, es capaz de resistir al menos 100 dobles frotados de acetona (DFA). Se indico la temperatura de curado (en °C) a la que la composicion de recubrimiento en polvo puede resistir al menos 100 DFA (temperatura para 100 DFA).

La lisura (o conocido comunmente como fluencia) de los recubrimientos en polvo obtenidos tras el curado completo de las correspondientes composiciones de recubrimiento en polvo termocurables, se determino comparando la lisura del recubrimiento con paneles de lisura de recubrimiento en polvo PCR (ACT Test Panels Inc., APR22163 (A) lote: 50708816) con un espesor de aproximadamente 60 pm. La clasificacion de la lisura es de 1 a 10, representando 1 el recubrimiento mas rugoso y representando 10 el recubrimiento mas liso. Para las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables de la invencion, sus correspondientes recubrimientos en polvo tienen una lisura igual o mayor que 2, mas preferiblemente igual o mayor que 3, incluso mas preferiblemente igual o mayor que 4, lo mas preferiblemente igual o mayor que 5, son deseables.

La adherencia se determino usando un ensayo de corte de cruz (“Gitterschnitt”) segun la norma ISO 2409 (edicion 3, con fecha 15 de mayo de 2007) a 130°C. El grado de adherencia del recubrimiento sobre el sustrato se clasifico con una escala de G0 a G5; con G0: el area de corte de cruz no fue afectada (adherencia excelente); G1 significa que el area de corte de cruz afectada es significativamente mayor que 5%; G2 significa que el area de corte de cruz afectada es significativamente mayor que 5% pero no significativamente mayor que 15%; G3 significa que el area de corte de cruz es significativamente mayor que 15% pero no significativamente mayor que 35%; G4 significa que el area de corte de cruz afectada es significativamente mayor que 35% pero no significativamente mayor que 65%; G5 significa cualquier grado de descamacion que no se puede clasificar incluso por clasificacion G4 (adherencia muy deficiente). Para las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables de la invencion, sus correspondientes recubrimientos en polvo presentan adherencia en el intervalo de G0 a G2. Mas preferiblemente los recubrimientos en polvo tienen adherencias en el intervalo de G0 a G1.

El espesor del recubrimiento se midio por una galga de espesores de recubrimiento PosiTector 6000 de DeFelsko Corporation.

Resinas de poliester insaturadas

Los monomeros usados para la preparacion de las resinas de poliester insaturadas se presentan en la tabla 1. La tabla 1 presenta tambien las propiedades de las resinas de poliester insaturadas preparadas.

Smtesis de resinas de poliester amorfas que tienen insaturaciones etilenicas de diacido (PE1- PE5)

5 Resinas de poliester PE1, PE2 y PE3

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (todos los (poli)alcoholes y acido tereftalico) como se citan en la tabla 1. Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero sobre la mezcla de reaccion mientras que la temperatura se aumentaba a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa se anadio 10 acido fumarico junto con una pequena cantidad de inhibidor de radicales a una temperatura de 180°C seguido de esterificacion a 205°C. Cuando se alcanzo un mdice de acidez menor que aproximadamente 15 mg de KOH/g de resina, se llevo a cabo la tercera fase de la preparacion del poliester a presion reducida a 205°C hasta que se alcanzo un mdice de acidez de aproximadamente 5 mg de KOH/g de resina. El mdice de acidez de la resina se llevo por debajo de 5 mg de KOH/g de resina por reaccion de los grupos acido restantes de la resina con neodecanoato 15 de 2,3-epoxipropilo (PE2 y PE3) o carbonato de etileno (PE1). La cantidad usada dependfa del mdice de acidez antes de la adicion. Posteriormente, se descargo el poliester sobre una hoja de aluminio mantenida a temperatura ambiente.

Resinas de poliester PE4 y PE5

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de un termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un 20 catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (todos los (poli)alcoholes y acido tereftalico) como se citan en la tabla 1. Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero por la mezcla de reaccion mientras la temperatura se elevaba a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa se anadio acido fumarico junto con una pequena cantidad de inhibidor de radicales a una temperatura de 180°C seguido de esterificacion a 205°C. Cuando se alcanzo un mdice de acidez menor que aproximadamente 30 mg de KOH/g de resina, se llevo a cabo la 25 tercera fase de la preparacion de poliester a presion reducida a 205°C hasta que se alcanzo un mdice de acidez de aproximadamente 5 mg de KOH/g de resina. El mdice de acidez de la resina se llevo por debajo de 5 mg de KOH/g de resina por reaccion de los grupos acido restantes de la resina con neodecanoato de 2,3-epoxipropilo o carbonato de etileno. La cantidad usada dependfa del mdice de acidez antes de la adicion. Posteriormente, se descargo el poliester sobre una hoja de aluminio mantenida a temperatura ambiente.

30 Smtesis de resinas de poliester cristalinas que tienen insaturaciones etilenicas de diacido (PE7- PE11)

Las resinas de poliester PE7, PE8, PE9, PE10 y PE11 eran cristalinas y teman insaturacion etilenica de diacido, siendo esta ultima insaturacion etilenica de acido 2-butenedioico.

Resinas de poliester PE7, PE8, PE9, PE10 y PE11

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de un termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un 35 catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (todos los alcoholes y acidos) como se citan en la tabla 1. Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero por la mezcla de reaccion mientras la temperatura se elevaba a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa se anadio acido fumarico junto con una pequena cantidad de inhibidor de radicales a una temperatura de 180°C seguido de esterificacion a 205°C. Cuando se alcanzo un mdice de acidez menor que aproximadamente 10 mg de KOH/g de resina, se llevo a cabo la tercera 40 fase de la preparacion de poliester a presion reducida a 205°C hasta que se alcanzo un mdice de acidez de aproximadamente 2 mg de KOH/g de resina. Posteriormente, se descargo el poliester sobre una hoja de aluminio mantenida a temperatura ambiente.

Resina de poliester PE12

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de un termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un 45 catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (todos los alcoholes y acidos) como se citan en la tabla 1. Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero por la mezcla de reaccion mientras la temperatura se elevaba a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa se anadio acido fumarico junto con una pequena cantidad de inhibidor de radicales a una temperatura de 180°C seguido de esterificacion a 205°C. Cuando se alcanzo un mdice de acidez menor que aproximadamente 10 mg de KOH/g de resina, se llevo a cabo la tercera 50 fase de la preparacion de poliester a presion reducida a 205°C hasta que se alcanzo un mdice de acidez de aproximadamente 2 mg de KOH/g de resina. El mdice de acidez de la resina se llevo por debajo de 5 mg de KOH/g de resina por reaccion de los grupos acido restantes de la resina con neodecanoato de 2,3-epoxipropilo La cantidad usada dependfa del mdice de acidez antes de la adicion. Posteriormente, se descargo el poliester sobre una hoja de aluminio mantenida a temperatura ambiente.

55 Resina de poliester saturada

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Smtesis de resina de poliester cristalina que no tiene insaturacion etilenica (PE6)

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de un termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (todos los alcoholes y acidos) como se citan en la tabla 1. Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero por la mezcla de reaccion mientras la temperature se elevaba a 200°C. Cuando se alcanzo un rndice de acidez menor que aproximadamente 10 mg de KOH/g de resina, la mezcla de reaccion se enfrio a 180°C. La fase final de la preparacion de poliester se llevo a cabo a presion reducida a 180°C hasta que se alcanzo un rndice de acidez menor que 5 mg de KOH/g de resina. Posteriormente, se descargo el poliester sobre una hoja de aluminio mantenida a temperatura ambiente.

Agentes de reticulacion usados para la preparacion de composiciones termocurables

Agente de reticulacion amorfo (AgenteRetAm)

Se cargo en un recipiente de reaccion provisto de un termometro, un agitador y un dispositivo de destilacion, un catalizador de estano y los monomeros para la primera etapa (bisfenol A hidrogenado (14,3% en moles), neopentilglicol (14,3% en moles), acido isoftalico (14,3% en moles). Despues se aplico agitacion y se hizo pasar un flujo de nitrogeno ligero por la mezcla de reaccion mientras la temperatura se elevaba a 220°C. Posteriormente, para la segunda etapa se anadieron eter de hidroxilbutilo y vinilo (28,5%) y catalizador de estano a una temperatura de 120°C. Posteriormente, se suministro diisocianato de isoforona (28,5% en moles) de modo que la mezcla de reaccion se mantuvo por debajo de 120°C durante la adicion. Despues de suministrar todos los isocianatos, la temperatura se mantuvo o se fijo a 120°C y se mantuvo a esta temperatura durante aproximadamente media hora. Despues, se anadio n-butanol hasta que todo el NCO habfa reaccionado (medido por FT-IR). La temperatura se mantuvo a 120°C y se aplico vacfo (0,1 bar) para separar todos los componentes volatiles. Despues del vacfo, se descargo el contenido del recipiente.

El AgenteRetAm era un eter virnlico amorfo.

Las propiedades del AgenteRetAm eran:

Tg = 43,8°C; PPI teorico: 576 g/mol; Mn teorico: 1152 Da [este se calculo sumando 1 mol de bisfenol A hidrogenado con 1 mol de neopentilglicol (104,15 Da) con 1 mol de acido isoftalico (116,13 Da) con 2 moles de diisocianato de isoforona (222,29 Da) con 2 moles de eter de hidroxibutilo y vinilo (116,16 Da) menos 2 moles de agua (18,02 Da)];

Agente de reticulacion cristalino (AgenteRetCrist)

Se uso URACROSS™ P3307 como un agente de reticulacion cristalino. URACROSS™ P3307 es un eter virnlico cristalino. Las propiedades de URACROSS™ P3307 eran:

Tf= 90°C; Tc= 69°C; AHf = 140 J/g; PPI teorico= 200 g/mol; Mn teorico = 400 Da [este se calculo sumando 1 monomero de hexanodiisocianato (168,20 Da) con 2 mol de eter de hidroxibutilo y vinilo (116,16 Da)];

Todas las resinas de poliester P1-P12, AgenteRetAm y AgenteRetCrist eran solidos a temperatura ambiente y presion atmosferica.

Preparacion de composiciones de recubrimiento en polvo termocurables: Procedimiento general.

Las composiciones de las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables se presentan en la tabla 3. Los iniciadores de radicales termicos, por ejemplo, peroxidos, los acelerantes, los inhibidores y los pigmentos usados para la preparacion de las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables se presentan en la tabla 2. Kronos® 2130 es dioxido de titanio de Kronos Titan GmbH, PV-5 Resiflow® es un agente de control de flujo de Worlee-Chemie GmbH.

Las composiciones termocurables se prepararon mezclando los componentes presentados en la tabla 3 en una mezcladora. Posteriormente, los componentes se extruyeron en una extrusora de doble tornillo PRISM TSE16 PC a 60°C con una velocidad de tornillo de 200 rpm y un momento de torsion mayor de 90%. Se dejo enfriar el extruido a temperatura ambiente y se rompio en trozos. Despues estos trozos se molieron en un molino con ultracentnfuga a 18.000 rpm y se tamizaron en un tamiz Retsch ZM100. La fraccion tamizada con tamano de partfculas inferior a 90 pm se recogio y se uso para experimentos adicionales.

Todas las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables preparadas en la presente memoria eran solidas a 23 °C y a presion atmosferica.

Preparacion de los recubrimientos en polvo: Procedimiento general.

Las composiciones de recubrimiento en polvo termocurables preparadas en la presente memoria se pulverizaron por pulverizacion electrostatica (pistola de pulverizacion corona, 60 kV) sobre paneles de ensayo ALQ hasta un espesor de recubrimiento tras curado de aproximadamente 60 pm y se curaron a diferentes temperaturas en el intervalo de 80 a 180°C durante 10 o 20 minutos en un horno de circulacion de aire (Heraeus Instruments UT6120)

proporcionando recubrimientos en polvo de color blanco.

-i m — 70 Ci

70OS> Resina de poliester

PE12

PE11 PE10 PE& PE9 PE7 PE6 PE5 PE4 ■D m CJ PE2 PE1

50,7 Propilenglicol 0 o

51,6 53,0 50,9 47,9 g 3 Neopentilglicol ^ "o O Ut

51,2

51,5 cn o b> 51,7 <p o' Etilenglicol o'- a CD 1,4-Butanodiol a CD

51,9 50,7 51,8 1,6-Hexanodiol ^ Q. CP

o b o 0,4 3,7 Trimetilolpropano

32,8 35,4 31,9 34,5 37,5 CO CA Acido tereftalico ST

44,5

48,3 ■3 Acido sebacico g 0-

34,2 37,1 35.0 38.0 29,1 3 Acido dodecanodioico 5 0

4,3

13,9 11,4 14,3 11,5 19,1 15,7 13,6 14,8 14,2 10,9 n Acido fumarico

2571

1001 1000 977 1000 700 700 725 799 805 1028 PPI teorico

3768

3304 3305 7226 7500 3302 3741 2725 3151 2587 2585 2723 Mn teorico q ot

2,0

2,0

2,0

to ro o o 2,0 2,0 to b JO ro to 2,9 Funcionalidad teorica (f) . f?

29,6

31,9 31,9 9,1 12,9 31,9 00 o o Ja. O to 37,5 45,0 45,0 56,0 Indice de hidroxilo objetivo n (mg KOH/g) &

0,0

2,0 2,0 ro ro o o 2,0 0,0 o 0,0 0‘0 0,0 3,5 Indice de acido objetivo 3 Ima KOH/a) &

32,2

38,8 22,1 P to ^ Vj 29,1 35,1 43,4 4^ CO CO 43,1 -fa ro “"vl Indice de hidroxilo medido 5T (mg KOH/g) jjjj

ro

0,5 cn -~f CO CO to CO bi o V 0,6 CO Indice de acido medido 5‘ fma KOH/q) “

-30,6 71,0

62,6 67,2 62,0 70,9 56,4 60,9 44,5 52,6 31,4 44,2 46,5 Tg TO | co" Tf (aC) |

56,0

47,3 50,1 48.8 49.9 43,9 48,1 tc ro

84,0

104,7 73,4 99,6 66,0 91,7 103,2 AHf (J/g)

Tabla 1: Composicion y caracterizacion de resinas de poliester

Tabla 2: Peroxidos, acelerante, inhibidor, pigmento y agente de fluidez usados para la preparacion de composiciones de recubrimiento en polvo termocurables

Nombre quimico

Estructura Nombre comercial Descripcion o uso

Peroxibenzoato de terc- butilo

D 0"W' Trigonox™ C de Akzo Nobel Iniciador de radicales termico (peroxido de acuerdo con la formula I)

Peroxido de dilauroilo

cca0,ir__ o Laurox™ S de Akzo Nobel Iniciador de radicales termico (peroxido de acuerdo con la formula II)

Peroxido de dibenzoilo (BPO)

Luperox™ A75 de Arkema Iniciador de radicales termico (peroxido de acuerdo con la formula II)

Bis(2-etilhexanoato) de cobalto

COMMET™ Octoato de cobalto de De Monchy International B.V. Acelerante

Hidroquinona de terc-butilo

Inhibidor

Kronos 2310

Pigmento

ResiFlow PV-5 Agente de fluidez

CompPCC7

PCC9 TJ O n Co I PCC7 | PCC5 PCC6 PCC3 PCC4 | PCC2 | | PCC1 | n o 3 tj ~U n n CD CompPCC5 n o 3 TJ TJ n o | CompPCC3 CompPCCI CompPCC2 Composicion de recubrimiento en polvo termocurable

PE5 0,0 I PE5 1,7 | TJ m Ul CO b PE5 36.7 PE5 ’ 25,0 “0 TJ m m Ol Ol ■fc* Ol ■CO -fc. oj ro | PE4 69,0 | I PE4 94,5 | | PE5 60.0 | PE4 100,0 TJ m 4^ cn p b TJ m ho cn p b TJ TJ m m CO -»■ -*■ no cn co cn o> b co Poliester amorfo Cantidad de poliester amorfo Cfl) Composicion de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable

26.2

56,6 I 56,6 I 56,6 CJ1 CJ1 CD 05 05 C71 C71 05 05 05 05 I 73,4 I 88,4 I 50,6 91,0 I 42.2 co -sj b CO 4^ -s| co ”cn b AgenteRetAm (g) AgenteRetCrist (g)

PE7 90.0

PE7 60.0 PE7 58.3 TJ m -xi ■u 05 "OO PE7 23.3 PE7 35 0 PE7 5,8 PE7 117 TJ m Fo 05 O TJ m rvj p bn Poliester cristalino Cantidad de poliester cristalino (g)

77,45

51,5 50,0 | 40,0 | CO M o o o b 5.0 10.0 24,4 | 05 b o b o b o b o b 0,0 0,0 % en peso de poliester cristalino en cantidad total de poliester amorfo, poliester cristalino y agente de reticulacion

Peroxido de dilauroilo (pph)

Ca>

CO b CO o CO CO 3.3 3.3 3.3 3.3 4- CO -P- CD co b ■fs* b 4s- b b 3,3 4,8 Peroxido de dibenzoilo (pph)

Perbenzoato deterc-butilo (pph) Bis(2-etilhexanoato) de cobalto (g)

Hidroquinona de terc-butilo (g)

38,4

38,5 38,5 38,5 38.5 38.5 ■W 00 Co Co oi bi co 00 "cn Kronos 2310 (g)

b

’’-4 b -si 1.7 1.7 1.7 1.7 CO oo OO <o b CO CO CO b CO b CO pi CD b Resiflow PV5 (g)

n.p.m n.p.m n.p.m

130 7,6 5 I 130 7,5 4 | 130 6,8 4 to Co Q O -si -i Ks b no ro CJ Oj o o o b co ho ro | 120 7,5 2 I 120 1,0 2 V to o o ’b> 120 0,1 1 o -si b O cn ro 120 4,2 2 110 7,5 2 Temperatura (°C) para 100 DFA Profundidad minima de indentacion para produdrfallo (mm) Lisura (pCI) Propiedad del recubrimiento en polvo

n.p.m

Q o o o o o O O o o g 3 3 3 ro 3 □ 3 D 3 n.m. n.m. Adherencia (Gitterschnitt)

Tabla 3: Composicion de composiciones de recubrimiento en polvo termocurables y propiedades de sus correspondientes recubrimientos en polvo

Claims (35)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. - Composicion de recubrimiento en polvo termocurable que comprende:

   i) al menos una resina de poliester cristalina que tiene una entalpfa de fusion de al menos 40 J/g y una temperatura de fusion, presente en una cantidad como maximo de 90% en peso; y

   ii) al menos una resina de poliester amorfa que tiene una entalpfa de fusion menor que 40 J/g; y

   iii) al menos un agente de reticulacion; y

   iv) al menos un iniciador de radicales termico en donde,

   - la al menos una resina de poliester cristalina y/o la al menos una resina de poliester amorfa tienen insaturaciones etilenicas de diacido;

   - el al menos un agente de reticulacion es bien cristalino que tiene una entalpfa de fusion de al menos 40 J/g y una temperatura de fusion, o amorfo que tiene una entalpfa de fusion menor que 40 J/g;

   - el al menos un agente de reticulacion tiene insaturaciones reactivas que pueden reaccionar con las insaturaciones etilenicas de las insaturaciones etilenicas de diacido de la al menos una resina de poliester cristalina y/o la al menos una resina de poliester amorfa que se van a reticular, dichas insaturaciones del agente de reticulacion son diferentes de las insaturaciones de la al menos una resina de poliester cristalina y de las insaturaciones de la al menos una resina de poliester amorfa;

   - el % en peso se basa en la cantidad total de i) + ii) + iii);

   - la entalpfa de fusion de la al menos una resina de poliester cristalina, la entalpfa de fusion de la al menos una resina de poliester amorfa, la entalpfa de fusion del agente de reticulacion, la temperatura de fusion de la al menos una resina de poliester cristalina y la temperatura de fusion del al menos un agente de reticulacion cuando el agente de reticulacion es cristalino, se miden cada uno por calorimetna diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la descripcion.
2. 2. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion tiene un peso molecular medio numerico (Mn) teorico menor que 2.200.
3. 3. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, en donde la al menos una resina de poliester cristalina esta presente en una cantidad de al menos 6% en peso y como maximo de 90% en peso.
4. 4. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, en donde la al menos una resina de poliester cristalina esta presente en una cantidad de al menos 15% en peso y como maximo de 90% en peso.
5. 5. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1 o reivindicacion 2, en donde la al menos una resina de poliester cristalina esta presente en una cantidad de al menos 20% en peso y como maximo 55% en peso.
6. 6. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la al menos una resina de poliester cristalina tiene una temperatura de cristalizacion medida por DSC de acuerdo con la descripcion, de como maximo 55°C menor que su temperatura de fusion.
7. 7. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la al menos una resina de poliester cristalina tiene una temperatura de cristalizacion medida por DSC de acuerdo con la descripcion, de como maximo 40°C menor que su temperatura de fusion.
8. 8. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la al menos una resina de poliester amorfa tiene una temperatura de transicion vftrea medida por DSC de acuerdo con la descripcion, de como maximo 65°C.
9. 9. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la al menos una resina de poliester cristalina y la al menos una resina de poliester amorfa, tiene cada una un peso molecular medio numerico (Mn) teorico de al menos 2.200 Da.
10. 10. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la al menos una resina de poliester cristalina y la al menos una resina de poliester amorfa, tiene cada una un peso molecular medio numerico (Mn) teorico de al menos 2.200 Da y como maximo de 8.000 Da.

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    40
11. 11. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde la al menos una resina de poliester cristalina tiene insaturaciones basadas en diacido y un peso molecular medio numerico (Mn) teorico de al menos 5.000 Da.
12. 12. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en donde la al menos una resina de poliester cristalina tiene insaturaciones basadas en diacido y un peso molecular medio numerico (Mn) teorico de al menos 2.200 Da y como maximo de 5.000 Da.
13. 13. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el al menos un agente de reticulacion esta presente en una cantidad de al menos 16% en peso.
14. 14. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el al menos un agente de reticulacion esta presente en una cantidad de al menos 17,5% en peso.
15. 15. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion es cristalino.
16. 16. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion es cristalino y esta presente en una cantidad de al menos 17,5% en peso.
17. 17. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion es cristalino y esta presente en una cantidad de al menos 17,5% en peso y como maximo de 40% en peso.
18. 18. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion es amorfo.
19. 19. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el al menos un agente de reticulacion es amorfo y esta presente en una cantidad de al menos 30% en peso y como maximo de 55% en peso.
20. 20. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en donde la insaturacion etilenica de diacido es una insaturacion etilenica de acido 2-butenodioico.
21. 21. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, en donde el al menos un agente de reticulacion es un eter vimlico o un ester vimiico.
22. 22. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el iniciador de radicales es un peroxido y dicho peroxido esta presente en una cantidad de al menos 0,5 pph.
23. 23. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde el iniciador de radicales es un peroxido y dicho peroxido esta presente en una cantidad de al menos 0,5 pph y menor que 10 pph.
24. 24. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, en donde el iniciador de radicales termico es un peroxido seleccionado del grupo de peresteres y monopercarbonatos de acuerdo con la formula (I)

    O

    R1 'O R.2 (I)

    en donde R1 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR5, en donde R5 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; R2 representa un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20 opcionalmente sustituido; y

    peranhndridos de formula (II)

    imagen1

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    en donde R3 y R4 representan cada uno independientemente un alquilo C1-20 opcionalmente sustituido, un arilo C6-20 u OR6, en donde R6 representa un alquilo C1-10 opcionalmente sustituido o un arilo C6-20;

    y cualquier combinacion de peroxidos de acuerdo con la formula (I) y la formula (II) de los mismos.
25. 25. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 24, en donde R2 representa terc-butilo.
26. 26. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 24, en donde R1 representa fenilo y R2 representa terc-butilo.
27. 27. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con la reivindicacion 24, en donde R3 y R4 representan ambos fenilo o representan ambos undecano.
28. 28. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, en donde la composicion comprende ademas un compuesto de metal de transicion seleccionado del grupo de sales de metales de transicion, complejos de metales de transicion y mezclas de los mismos, de metales de transicion seleccionados del grupo de Mn, Fe, Co y Cu.
29. 29. La composicion de recubrimiento en polvo termocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, en donde la composicion de la invencion comprende ademas un inhibidor seleccionado del grupo de compuestos fenolicos, radicales estables, catecoles, fenotiazinas, hidroquinonas, benzoquinonas o mezclas de los mismos.
30. 30. Un procedimiento para preparar una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, que comprende las etapas de:

    a. mezclar los componentes de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable para obtener una premezcla;

    b. calentar la premezcla en una extrusora, para obtener un extruido;

    c. enfriar el extruido para obtener un extruido solidificado; y

    d. moler el extruido solidificado en partfculas mas pequenas para obtener la composicion de recubrimiento en polvo termocurable.
31. 31. Un procedimiento para recubrir un sustrato que comprende las etapas de:

    a. aplicar una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 a un sustrato;

    b. calentar el sustrato.
32. 32. Una forma parcial o totalmente curada de una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define la composicion de recubrimiento en polvo termocurable en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29.
33. 33. Un sustrato que esta total o parcialmente recubierto con una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29.
34. 34. Un sustrato que esta total o parcialmente recubierto con un recubrimiento preparado a partir de la composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29.
35. 35. Uso de una composicion de recubrimiento en polvo termocurable como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, para recubrir un sustrato o un artfculo.