ES2608856T3 - Estabilizadores que contienen fósforo para fluoroolefinas - Google Patents

Abstract

Una composición que consiste en: a. al menos una fluoroolefina; y b. una cantidad eficaz de un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos, y c. un lubricante seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales, alquilbencenos, poli-alfa-olefinas, aceites de silicona; éteres de polioxialquilenglicol, ésteres de poliol, éteres de polivinilo, y mezclas de los mismos; y d. opcionalmente un componente seleccionado del grupo que consiste en fluoroolefinas, hidrofluorocarbonos, hidrocarburos, éter dimetílico, dióxido de carbono, amoniaco, y mezclas de los mismos; y e. opcionalmente un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fenoles, terpenos, terpenoides, fulerenos, perfluoropoliéteres funcionalizados, aromáticos polioxialquilados, aromáticos alquilados, epóxidos, epóxidos fluorados, oxetanos, ácido ascórbico, tioles, lactonas, tioéteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfuros de arilo, tereftalato de divinilo y tereftalato de difenilo, y mezclas de los mismos.

Description

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DESCRIPCION

Estabilizadores que contienen fosforo para fluoroolefinas Antecedentes de la invencion

1. Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a composiciones que comprenden al menos una fluoroolefina y un estabilizador que comprende un compuesto que contiene fosforo. Las composiciones estabilizadas pueden ser utiles en enfriar sistemas como sustitutos para fluidos de trabajo existentes con un potencial de calentamiento global mas alto.

2. Descripcion de la tecnica relacionada

Las nuevas normas medioambientales sobre fluidos de trabajo han forzado a la industria de la refrigeracion y el aire acondicionado a buscar nuevos fluidos de trabajo con bajo potencial de calentamiento global (GWP, por sus siglas en ingles).

Se estan buscando fluidos de trabajo sustitutivos que tengan bajo GWP, no tengan toxicidad, no sean inflamables, tengan un coste razonable y un rendimiento de refrigeracion excelente.

Se han propuesto fluoroolefinas como fluidos de trabajo, solas o en mezclas. Sin embargo, se ha observado que las fluoroolefinas pueden exhibir degradacion cuando son expuestas a altas temperaturas o cuando entran en contacto con otros compuestos (p.ej., humedad, oxfgeno, u otros compuestos con los que pueden sufrir reacciones de condensacion). Esta degradacion puede ocurrir cuando se usan fluoroolefinas como fluidos de trabajo en equipos de transferencia de calor (equipos de refrigeracion o aire acondicionado, por ejemplo) o cuando se usan en alguna otra aplicacion. Esta degradacion puede ocurrir por cualquier numero de mecanismos diferentes. En un caso, la degradacion puede ser causada por inestabilidad de los compuestos a temperaturas extremas. En otros casos, la degradacion puede ser causada por oxidacion en presencia de aire que se ha filtrado inadvertidamente en el sistema. Cualquiera que sea la causa de tal degradacion, debido a la inestabilidad de las fluoroolefinas, puede no ser practico incorporar estas fluoroolefinas en los sistemas de refrigeracion o aire acondicionado. Por lo tanto, para aprovechar las ventajas de los muchos otros atributos de las fluoroolefinas, se necesitan medios para reducir la degradacion.

Se describen composiciones estabilizadas basadas en trifluoroyodometano en la solicitud de patente internacional WO 2006/069362, la solicitud de patente internacional WO 2005/103192 y el documento uS 2006/0033072. Se describen composiciones azeotropicas y cercanas a azeotropicas basadas en al menos un hidrofluorocarbono y 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-3-pentanona en la solicitud de patente internacional WO 2005/119143.

Se describen composiciones de fluoroolefinas en la solicitud de patente internacional WO 2007/053697, que ha entrado en la fase regional europea como EP-A-1951838. Se mencionan estabilizadores, que incluyen compuestos que contienen fosforo, en la pagina 45 de este documento.

Compendio de la invencion

Para evitar la posible inestabilidad de las fluoroolefinas en los extremos de operacion del sistema (especialmente a altas temperaturas), se ha encontrado que anadir compuestos que contienen fosforo espedficos a las fluoroolefinas aumentara la estabilidad de las mismas en aplicaciones de sistemas de refrigeracion o aire acondicionado.

Por lo tanto, de acuerdo con la presente invencion, se proporciona una composicion que consiste en:

a. al menos una fluoroolefina; y

b. una cantidad eficaz de un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos, y

c. un lubricante seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales, alquilbencenos, poli-alfa-olefinas, aceites de silicona; eteres de polioxialquilenglicol, esteres de poliol, eteres de polivinilo, y mezclas de los mismos; y

d. opcionalmente un componente seleccionado del grupo que consiste en fluoroolefinas, hidrofluorocarbonos, hidrocarburos, eter dimetflico, dioxido de carbono, amoniaco, y mezclas de los mismos; y

e. opcionalmente un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fenoles, terpenos, terpenoides, fulerenos, perfluoropolieteres funcionalizados, aromaticos polioxialquilados, aromaticos alquilados, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, acido ascorbico, tioles, lactonas, tioeteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfuros de arilo, tereftalato de divinilo, y tereftalato de difenilo, y mezclas de los mismos.

Tambien se proporciona una composicion que comprende al menos una fluoroolefina seleccionada del grupo que consiste en HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-1234ze y HFC-1243zf; y una cantidad eficaz de estabilizador que

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comprende al menos un compuesto estabilizador que contiene fosforo definido anteriormente y al menos una amina. Descripcion detallada de la invencion

La presente invencion proporciona una composicion que comprende al menos una fluoroolefina y una cantidad eficaz de un estabilizador que comprende al menos un compuesto que contiene fosforo seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos.

Estas composiciones tienen diversas utilidades en fluidos de trabajo, que incluyen agentes de soplado, disolventes, propelentes de aerosol, extintores de fuego, esterilizantes o medios de transferencia de calor (tales como fluidos de transferencia de calor y refrigerantes para uso en sistemas de refrigeracion, refrigeradores, sistemas de aire acondicionado, bombas de calor, enfriadores) por nombrar unos pocos.

Un agente de soplado es una composicion volatil que expande una matriz polimerica para formar una estructura celular.

Un disolvente es un fluido que retira una sustancia de un sustrato, o deposita un material sobre un sustrato, o lleva un material.

Un propelente de aerosol es una composicion volatil de uno o mas componentes que ejerce una presion mayor que 101,32 kPa (una atmosfera) para expeler un material desde un recipiente.

Un extintor de fuego es una composicion volatil que extingue o suprime una llama.

Un esterilizante es un fluido biocida volatil o mezcla que contiene un fluido biocida volatil que destruye un material biologicamente activo.

Un medio de transferencia de calor (denominado tambien en la presente memoria fluido de transferencia de calor, composicion de transferencia de calor o composicion fluida de transferencia de calor) es un fluido de trabajo usado para llevar calor de una fuente de calor a un disipador de calor.

Un refrigerante es un compuesto o mezcla de compuestos que funciona como un fluido de transferencia de calor en un ciclo en donde el fluido sufre un cambio de fase de lfquido a gas y a la inversa.

El termino fluoroolefinas, como se emplea en la presente memoria, describe compuestos que comprenden atomos de carbono, atomos de fluor, y opcionalmente atomos de hidrogeno. En una realizacion, las fluoroolefinas usadas en las composiciones de la presente invencion comprenden compuestos con 2 a 12 atomos de carbono. En otra realizacion, las fluoroolefinas comprenden compuestos con 3 a 10 atomos de carbono, y en aun otra realizacion las fluoroolefinas comprenden compuestos con 3 a 7 atomos de carbono. Las fluoroolefinas representativas incluyen, pero no se limitan a, todos los compuestos enumerados en la Tabla 1, la Tabla 2 y la Tabla 3.

Una realizacion de la presente invencion utiliza fluoroolefinas que tienen la formula E- o Z-R1CH=CHR2 (Formula I), en donde R1 y R2 son, independientemente, grupos perfluoroalquilo C1 a C6. Los ejemplos de grupos R1 y R2 incluyen, pero no se limitan a, CF3, C2F5, CF2CF2CF3, CF(CF3)2, CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF3, CF2CF(CF3)2, C(CF3)3, CF2CF2CF2CF2CF3, CF2CF2CF(CF3)2, C(CF3)2C2F5, CF2CF2CF2CF2CF2CF3, CF(CF3^CF2C2F5, y C(CF3)2CF2C2F5. En una realizacion las fluoroolefinas de Formula I tienen al menos aproximadamente 4 atomos de carbono en la molecula. En otra realizacion, las fluoroolefinas de Formula I tienen al menos aproximadamente 5 atomos de carbono en la molecula. Se presentan compuestos de Formula I ilustrativos, no limitantes, en la Tabla 1.

TABLA 1

Codigo

Estructura Nombre quimico

F11E

CF3CH=CHCF3 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-eno

F12E

CF3CH=CHC2F5 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoropent-2-eno

F13E

CF3CH=CHCF2C2F5 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-decafluorohex-2-eno

F13iE

CF3CH=CHCF(CF3)2 1,1,1,4,5,5,5-heptafluoro-4-(trifluorometil)pent-2-eno

F22E

C2F5CH=CHC2F5 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluorohex-3-eno

F14E

CF3CH=CH(CF2)3CF3 1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,7-dodecafluorohept-2-eno

F14iE

CF3CH=CH(CF2)3CF3 1,1,1,4,4,5,6,6,6-nonafluoro-5-(trifluorometil)hex-2-eno

F14sE

CF3CH=CHCF(CF3)-C2F5 1,1,1,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-4-(trifluorometil)hex-2-eno

F14tE

CF3CH=CHC(CF3)3 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4,4-bis-(trifluorometil)pent-2-eno

imagen1

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Codigo

Estructura Nombre quimico

F44iE

CF3(CF2)aCH=CH-CF2CF(CF3)2 1,1,1,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-2-(trifluorometil)non- 4-eno

F44sE

CF3(CF2)3CH=CH-CF(CF3)C2F5 1,1,1,2,2,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-3-(trifluorometil)non- 4-eno

F44tE

CF3(CF2)3CH=CH-C(CF3)3 1,1,1,5,5,6,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-2,2,-bis(trifluorometil)oct-3-eno

F4i4iE

(CF3)2CFCF2CH=CH- CF2CF(CF3)2 1,1,1,2,3,3,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-2,7-bis(trifluorometil)oct-4-eno

F4i4sE

(CF3)2CFCF2CH=CH- CF(CF3)C2F5 1,1,1,2,3,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-2,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno

F4i4tE

(CF3)2CFCF2CH=CH- C(CF3)3 1,1,1,5,5,6,7,7,7-nonafluoro-2,2,6-tris(trifluorometil)hept-3-eno

F4s4sE

C2F5CF(CF3)CH=CH- CF(CF3)C2F5 1,1,1,2,2,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-3,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno

F4s4tE

C2F5CF(CF3)CH=CH-C(CF3)3 1,1,1,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2,2,5-tris(trifluorometil)hept-3-eno

F4t4tE

(CF3)3CCH=CH-C(CF3)3 1,1,1,6,6,6-hexafluoro-2,2,5,5-tetrakls(trifluorometil)hex-3-eno

Los compuestos de Formula I pueden prepararse poniendo en contacto un yoduro de perfluoroalquilo de la formula R1I con una perfluoroalquiltrihidroolefina de la formula R2CH=CH2 para formar un trihidroyodoperfluoroalcano de la formula R1CH2CHlR2. Este trihidroyodoperfluoroalcano puede ser deshidroyodado despues para formar R1CH=CHR2. Alternativamente, la olefina R1CH=CHR2 puede prepararse por deshidroyodacion de un trihidroyodoperfluoroalcano de la formula R1CHlCH2R2 formado a su vez haciendo reaccionar un yoduro de perfluoroalquilo de la formula R2I con una perfluoroalquiltrihidroolefina de la formula R1CH=CH2.

El contacto de un yoduro de perfluoroalquilo con una perfluoroalquiltrihidroolefina puede tenor lugar en modo discontinuo combinando los reaccionantes en un recipiente de reaccion adecuado capaz de operar bajo la presion autogena de los reaccionantes y productos a la temperatura de reaccion. Los recipientes de reaccion adecuados incluyen los fabricados a partir de acero inoxidable, en particular del tipo austemtico, y las bien conocidas aleaciones de alto contenido en mquel tales como aleaciones de mquel-cobre Money®, aleaciones a base de mquel Hastelloy® y aleaciones de mquel-cromo Inconel®.

Alternativamente, la reaccion puede realizarse en modo semidiscontinuo, en el que el reaccionante de

perfluoroalquiltrihidroolefina se anade al reaccionante de yoduro de perfluoroalquilo por medio de un aparato de adicion adecuado tal como una bomba a la temperatura de reaccion.

La relacion de yoduro de perfluoroalquilo a perfluoroalquiltrihidroolefina debe estar entre aproximadamente 1:1 y aproximadamente 4:1, preferiblemente de aproximadamente 1,5:1 a 2,5:1. Las relaciones menores que 1,5:1 tienden a dar como resultado grandes cantidades del aducto 2:1 como informan Jeanneaux, et al. en Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 4, paginas 261-270 (1974).

Las temperaturas preferidas para el contacto de dicho yoduro de perfluoroalquilo con la perfluoroalquiltrihidroolefina estan preferiblemente dentro del intervalo de aproximadamente 150°C a 30o°C, preferiblemente de

aproximadamente 170°C a aproximadamente 250°C, y lo mas preferiblemente de aproximadamente 180°C a aproximadamente 230°C.

Los tiempos de contacto adecuados para la reaccion del yoduro de perfluoroalquilo con la

perfluoroalquiltrihidroolefina son de aproximadamente 0,5 horas a 18 horas, preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 horas.

El trihidroyodoperfluoroalcano preparado por reaccion del yoduro de perfluoroalquilo con la

perfluoroalquiltrihidroolefina puede usarse directamente en la etapa de deshidroyodacion o puede recuperarse y purificarse preferiblemente por destilacion antes de la etapa de deshidroyodacion.

La etapa de deshidroyodacion se lleva a cabo poniendo en contacto el trihidroyodoperfluoroalcano con una sustancia basica. Las sustancias basicas adecuadas incluyen hidroxidos de metales alcalinos (p.ej., hidroxido de sodio o hidroxido de potasio), oxidos de metales alcalinos (p.ej. oxido de sodio), hidroxidos de metales alcalinoterreos (p.ej., hidroxido de calcio), oxidos de metales alcalinoterreos (p.ej., oxido de calcio), alcoxidos de metales alcalinos (p.ej., metoxido de sodio o etoxido de sodio), amoniaco acuoso, amida de sodio, o mezclas de sustancias basicas tales como cal sodada. Las sustancias basicas preferidas son el hidroxido de sodio y el hidroxido de potasio. Dicho contacto del trihidroyodoperfluoroalcano con una sustancia basica puede tener lugar en fase lfquida, preferiblemente en presencia de un disolvente capaz de disolver al menos una parte de ambos reaccionantes. Los disolventes adecuados para la etapa de deshidroyodacion incluyen uno o mas disolventes

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organicos polares tales como alcoholes (p.ej., metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, y butanol terciario), nitrilos (p.ej., acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo, benzonitrilo o adiponitrilo), dimetilsulfoxido, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, o sulfolano. La eleccion del disolvente puede depender del punto de ebullicion del producto y la facilidad de separacion de trazas del disolvente del producto durante la purificacion. Tfpicamente, el etanol o el isopropanol son buenos disolventes para la reaccion.

Tfpicamente, la reaccion de deshidroyodacion puede llevarse a cabo por adicion de uno de los reaccionantes (bien la sustancia basica o bien el trihidroyodoperfluoroalcano) al otro reaccionante en un recipiente de reaccion adecuado. Dicho recipiente de reaccion puede estar fabricado a partir de vidrio, ceramica o metal, y preferiblemente se agita con un impulsor o mecanismo de agitacion.

Las temperaturas adecuadas para la reaccion de deshidroyodacion son de aproximadamente 10°C a aproximadamente 100°C, preferiblemente de aproximadamente 20°C a aproximadamente 70°C. La reaccion de deshidroyodacion puede llevarse a cabo a presion ambiental o a presion reducida o elevada. Son dignas de mencion reacciones de deshidroyodacion en las que el compuesto de Formula I se separa por destilacion del recipiente de reaccion segun se forma.

Alternativamente, la reaccion de deshidroyodacion puede realizarse poniendo en contacto una disolucion acuosa de dicha sustancia basica con una disolucion del trihidroyodoperfluoroalcano en uno o mas disolventes organicos de polaridad mas baja tales como un alcano (p.ej., hexano, heptano u octano), hidrocarburo aromatico (p.ej., tolueno), hidrocarburo halogenado (p.ej., cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono o percloroetileno), o eter (p.ej., eter dietflico, eter metilterc-butflico, tetrahidrofurano, 2-metiltetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano, diglima o tetraglima) en presencia de un catalizador de transferencia de fase. Los catalizadores de transferencia de fase adecuados incluyen haluros de amonio cuaternario (p.ej., bromuro de tetrabutilamonio, hidrosulfato de tetrabutilamonio, cloruro de trietilbencilamonio, cloruro de dodeciltrimetilamonio, y cloruro de tricaprililmetilamonio), haluros de fosfonio cuaternario (p.ej., bromuro de trifenilmetilfosfonio y cloruro de tetrafenilfosfonio), o compuestos de polieteres dclicos conocidos en la tecnica como eteres corona (p.ej., 18-corona-6 y 15-corona-5).

Alternativamente, la reaccion de deshidroyodacion puede realizarse en ausencia de disolvente anadiendo el trihidroyodoperfluoroalcano a una sustancia basica solida o lfquida.

Los tiempos de reaccion adecuados para las reacciones de deshidroyodacion son de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente seis horas o mas, dependiendo de la solubilidad de los reaccionantes. Tfpicamente la reaccion de deshidroyodacion es rapida y requiere aproximadamente 30 minutos a aproximadamente tres horas para completarse. El compuesto de Formula I puede recuperarse de la mezcla de reaccion de deshidroyodacion por separacion de fases despues de la adicion de agua, por destilacion, o por una combinacion de los mismos.

En otra realizacion de la presente invencion, las fluoroolefinas comprenden fluoroolefinas dclicas (ciclo- [CX=CY(CZW)n-] (Formula II), en donde X, Y, Z y W se seleccionan independientemente de H y F, y n es un numero entero de 2 a 5). En una realizacion las fluoroolefinas de Formula II tienen al menos aproximadamente 3 atomos de carbono en la molecula. En otra realizacion, las fluoroolefinas de Formula II tienen al menos aproximadamente 4 atomos de carbono en la molecula. En aun otra realizacion, las fluoroolefinas de Formula II tienen al menos aproximadamente 5 atomos de carbono en la molecula. Se enumeran fluoroolefinas dclicas de Formula II representativas en la tabla 2.

TABLA 2

Fluoroolefinas cfelicas

Estructura Nombre quimico

FC-C1316cc

ciclo-CF2CF2CF=CF- 1,2,3,3,4,4-hexafluorociclobuteno

HFC-C1334cc

ciclo-CF2CF2CH=CH- 3,3,4,4-tetrafluorociclobuteno

HFC-C1436

ciclo-CF2CF2CF2CH=CH- 3,3,4,4,5,5-hexafluorociclopenteno

FC-C1418y

ciclo-CF2CF=CFCF2CF2- 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluorociclopenteno

FC-C151-10y

ciclo-CF2CF=CFCF2CF2CF2- 1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluorociclohexeno

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un unico compuesto de Formula I o Formula II, por ejemplo, uno de los compuestos en la Tabla 1 o la Tabla 2, o pueden comprender una combinacion de compuestos de Formula I o Formula II.

En otra realizacion, las fluoroolefinas pueden comprender los compuestos enumerados en la Tabla 3.

TABLA 3

Nombre

Estructura Nombre qmmico

HFC-1225ye

CFaCF=CHF 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno

HFC-1225zc

CFaCH=CF2 1,1,3,3,3-pentafluoro-1-propeno

HFC-1225yc

CHF2CF=CF2 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propeno

HFC-1234ye

CHF2CF=CHF 1,2,3,3-tetrafluoro-1-propeno

HFC-1234yf

CFsCF=CH2 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno

HFC-1234ze

CFaCH=CHF 1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno

HFC-1234yc

CH2FCF=CF2 1,1,2,3-tetrafluoro-1-propeno

HFC-1234zc

CHF2CH=CF2 1,1,3,3-tetrafluoro-1-propeno

HFC-1243yf

CHF2CF=CH2 2,3,3-trifluoro-1 -propeno

HFC-1243zf

CF3CH=CH2 3,3,3-trifluoro-1-propeno

HFC-1243yc

CH3CF=CF2 1,1,2-trifluoro-1 -propeno

HFC-1243zc

CH2FCH=CF2 1,1,3-trifluoro-1 -propeno

HFC-1243ye

CH2FCF=CHF 1,2,3-trifluoro-1-propeno

HFC-1243ze

CHF2CH=CHF 1,3,3-trifluoro-1-propeno

FC-1318my

CF3CF=CFCF3 1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-buteno

FC-1318cy

CF3CF2CF=CF2 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-1-buteno

HFC-1327my

CF3CF=CHCF3 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno

HFC-1327ye

CHF=CFCF2CF3 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno

HFC-1327py

CHF2CF=CFCF3 1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro-2-buteno

HFC-1327et

(CF3)2C=CHF 1,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-1-propeno

HFC-1327cz

CF2=CHCF2CF3 1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno

HFC-1327cye

CF2=CFCHFCF3 1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno

HFC-1327cyc

CF2=CFCF2CHF2 1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro-1-buteno

HFC-1336yf

CF3CF2CF=CH2 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336ze

CHF=CHCF2CF3 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336eye

CHF=CFCHFCF3 1,2,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336eyc

CHF=CFCF2CHF2 1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336pyy

CHF2CF=CFCHF2 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno

HFC-1336qy

CH2FCF=CFCF3 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno

HFC-1336pz

CHF2CH=CFCF3 1,1,1,2,4,4-hexafluoro-2-buteno

HFC-1336mzy

CF3CH=CFCHF2 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2-buteno

HFC-1336qc

CF2=CFCF2CH2F 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336pe

CF2=CFCHFCHF2 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1336ft

CH2=C(CF3)2 3,3,3-trifluoro-2-(trifluorometil)-1-propeno

HFC-1345qz

CH2FCH=CFCF3 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno

HFC-1345mzy

CF3CH=CFCH2F 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno

HFC-1345fz

CF3CF2CH=CH2 3,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345mzz

CHF2CH=CHCF3 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno

Nombre

Estructura Nombre qmmico

HFC-1345sy

CHaCF=CFCFa 1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno

HFC-1345fyc

CH2=CFCF2CHF2 2,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345pyz

CHF2CF=CHCHF2 1,1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno

HFC-1345cyc

CH3CF2CF=CF2 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345pyy

CH2FCF=CFCHF2 1,1,2,3,4-pentafluoro-2-buteno

HFC-1345eyc

CH2FCF2CF=CF2 1,2,3,3,4-pentafluoro-l-buteno

HFC-1345ctm

CF2=C(CF3)(CH3) 1,1,3,3,3-pentafluoro-2-metil-1-propeno

HFC-1345ftp

CH2=C(CHF2)(CF3) 2-(difluorometil)-3.3,3-trifluoro-1-propeno

HFC1345fye

CH2=CFCHFCF3 2,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345eyf

CHF=CFCH2CF3 1,2,4,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345eze

CHF=CHCHFCF3 1,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345ezc

CHF=CHCF2CHF2 1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1345eye

CHF=CFCHFCHF2 1,2,3,4,4-pentafluoro-1-buteno

HFC-1354fzc

CH2=CHCF2CHF2 3,3,4,4-tetrafluoro-1-buteno

HFC-1354ctp

CF2=C(CHF2)(CH3) 1,1,3,3-tetrafluoro-2-metil-1-propeno

HFC-1354etm

CHF=C(CF3)(CH3) 1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1-propeno

NFC-1354tfp

CH2=C(CHF2)2 2-(difluorometil)-3,3-difluoro-1-propeno

HFC-1354my

CF3CF=CHCH3 1,1,1,2-tetrafluoro-2-buteno

HFC-1354mzy

CH3CF=CHCF3 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno

FC-141-10myy

CF3CF=CFCF2CF3 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno

FC-141-10cy

CF2=CFCF2CF2CF3 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1-penteno

HFC-1429mzt

(CF3)2C=CHCF3 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

HFC-1429myz

CF3CF=CHCF2CF3 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429mzy

CF3CH=CFCF2CF3 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429eyc

CHF=CFCF2CF2CF3 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-penteno

HFC-1429czc

CF2=CHCF2CF2CF3 1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-penteno

HFC-1429cycc

CF2=CFCF2CF2CHF2 1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1-penteno

HFC-1429pyy

CHF2CF=CFCF2CF3 1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429myyc

CF3CF=CFCF2CHF2 1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429myye

CF3CF=CFCHFCF3 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429eyym

CHF=CFCF(CF3)2 1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

HFC-1429cyzm

CF2=CFCH(CF3)2 1,1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

HFC-1429mzt

CF3CH=C(CF3)2 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

HFC-1429czym

CF2=CHCF(CF3)2 1,1,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

HFC-1438fy

CH2=CFCF2CF2CF3 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1-penteno

HFC-1438eycc

CHF=CFCF2CF2CHF2 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-l-penteno

HFC-1438ftmc

CH2=C(CF3)CF2CF3 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno

HFC-1438czzm

CF2=CHCH(CF3)2 1,1,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

HFC-1438ezym

CHF=CHCF(CF3)2 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

imagen2

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Nombre

Estructura Nombre qmmico

HFC-1567sfyy

CF3CF2CF=CFC2H5 1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno

HFC-1567fzfy

CH2=CHCH2CF(CF3)2 4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno

HFC-1567myzzm

CF3CF=CHCH(CF3)(CH3) 1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno

HFC-1567mmtyf

(CF3)2C=CFC2H5 1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

FC-161-14myy

CF3CF=CFCF2CF2C2F5 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2- hepteno

FC-161-14mcyy

CF3CF2CF=CFCF2C2F5 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2- hepteno

HFC-162-13mzy

CF3CH=CFCF2CF2C2F5 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno

HFC162-13myz

CF3CF=CHCF2CF2C2F5 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno

HFC-162-13mczy

CF3CF2CH=CFCF2C2F5 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno

HFC-162-13mcyz

CF3CF2CF=CHCF2C2F5 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno

PEVE

CF2=CFOCF2CF3 eter pentafluoroetiltrifluorovimlico

PMVE

CF2=CFOCF3 eter trifluorometiltrifluorovinilico

Los compuestos enumerados en la Tabla 2 y la Tabla 3 estan disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos en la tecnica o descritos en la presente memoria.

El 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno puede prepararse a partir de 1,1,1,2,4,4-hexafluorobutano (CHF2CH2CHFCF3) por deshidrofluoracion sobre KOH solido en fase de vapor a temperatura ambiente. La smtesis de 1,1,1,2,4,4- hexafluorobutano se describe en la patente de EE.UU. 6.066.768. El 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno puede prepararse a partir de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-yodobutano (CF3CHCH2CF3) por reaccion con KOH usando un catalizador de transferencia de fase a aproximadamente 60°C. La smtesis de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-yodobutano puede llevarse a cabo por reaccion de yoduro de perfluorometilo (CF3I) y 3,3,3-trifluoro-propeno (CF3CH=CH2) a aproximadamente 200°C bajo presion autogena durante aproximadamente 8 horas.

El 3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropentano (CF3CF2CF2CH2CH3) usando KOH solido o sobre un catalizador de carbono a 200-300°C. El 1,1,1,2,2,3,3- heptafluoropentano puede prepararse por hidrogenacion de 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1-penteno (CF3CF2CF2CH=CH2).

El 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,2,3,3,4-heptafluorobutano (CH2FCF2CHFCF3) usando KOH solido.

El 1,1,1,2,4,4-hexafluoro-2-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,2,2,4,4-heptafluorobutano (CHF2CH2CF2CF3) usando KOH solido.

El 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,3,3,4,4-heptafluorobutano (CF3CH2CF2CHF2) usando KOH solido.

El 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,2,2,3-hexafluorobutano

(CH2FCH2CF2CF3) usando KOH solido.

El 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,1,3,3,4-hexafluorobutano

(CF3CH2CF2CH2F) usando KOH solido.

El 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno puede prepararse haciendo reaccionar 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (CF3CH2CF2CH3) con KOH acuoso a 120°C.

El 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno puede prepararse a partir de (CF3CHlCH2CF2CF3) por reaccion con KOH usando un catalizador de transferencia de fase a aproximadamente 60°C. La smtesis de 4-yodo-1,1,1,2,2,5,5,5- octafluoropentano puede llevarse a cabo por reaccion de yoduro de perfluoroetilo (CF3CF2I) y 3,3,3-trifluoropropeno a aproximadamente 200°C bajo presion autogena durante aproximadamente 8 horas.

El 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-hexeno puede prepararse a partir de 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-yodohexano (CF3CF2CHlCH2CF2CF3) por reaccion con KOH usando un catalizador de transferencia de fase a aproximadamente 60°C. La smtesis de 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-yodohexano puede llevarse a cabo por reaccion de yoduro de perfluoroetilo (CF3CF2I) y 3,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (CF3CF2Ch=CH2) a aproximadamente 200°C bajo presion autogena durante aproximadamente 8 horas.

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El 1,1,1,4,5,5,5-heptafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno puede prepararse por la deshidrofluoracion de 1,1,1,2,5,5,5- heptafluoro-4-yodo-2-(trifluorometil)-pentano (CF3CHlCH2CF(CF3)2) con KOH en isopropanol. El (CF3CHlCH2CF(CF3)2) se prepara a partir de la reaccion de (CF3)2CFI con CF3CH=CH2 a alta temperatura, tal como aproximadamente 200°C.

El 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-decafluoro-2-hexeno puede prepararse por la reaccion de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (CF3CH=CHCF3) con tetrafluoroetileno (CF2=CF2) y pentafluoruro de antimonio (SbFs).

El 2,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 1,1,2,2,3,3-hexafluorobutano sobre alumina fluorada a temperatura elevada.

El 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1-penteno nonafluoropentano sobre KOH solido.

puede prepararse por deshidrofluoracion de 2,2,3,3,4,4,5,5,5-

El

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-penteno puede prepararse por deshidrofluoracion de 2,2,3,3,4,4,5,5,5-

nonafluoropentano sobre alumina fluorada a temperatura elevada.

Muchos de los compuestos de Formula I, Formula II, la Tabla 1, la Tabla 2 y la Tabla 3 existen como diferentes isomeros configuracionales o estereoisomeros. Cuando el isomero espedfico no esta designado, la presente invencion pretende incluir todos los isomeros configuracionales individuales, estereoisomeros individuales, o cualquier combinacion de los mismos. Por ejemplo, F11E pretende representar el isomero E, isomero Z, o cualquier combinacion o mezcla de ambos isomeros en cualquier relacion. Como otro ejemplo, HFC-1225ye pretende representar el isomero E, isomero Z, o cualquier combinacion o mezcla de ambos isomeros en cualquier relacion.

La composicion de la presente invencion comprende ademas al menos un estabilizador que contiene fosforo. El estabilizador que contiene fosforo se selecciona del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados, organofosfatos y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores anteriores enumerados en este parrafo.

En una realizacion particular, la presente invencion proporciona ademas una composicion que comprende al menos una fluoroolefina seleccionada del grupo que consiste en HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-1234ze, y HFC-1243zf y una cantidad eficaz de al menos un estabilizador que comprende al menos un compuesto que contiene fosforo seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados, organofosfatos y mezclas de los mismos.

Los estabilizadores de trifenilfosforotionatos butilados de la presente invencion son como representa la Formula A.

imagen3

Un ejemplo de un trifenilfosforotionato butilado, en donde cada R se selecciona independientemente de H o terc- butilo, esta disponible en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 232.

Los estabilizadores de organofosfatos adecuados para el uso como estabilizador segun la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, aminofosfatos, fosfatos de trialquilo, fosfatos de triarilo, fosfatos de alquilo-arilo mixtos (alquildiarilo, dialquilarilo o arilo alquilado), fosfatos de triarilo alquilados y fosfatos dclicos, y mezclas de los mismos. un fosfato de amina representativo esta disponible en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Irgalube® 349. Los fosfatos de trialquilo representativos incluyen: fosfato de trimetilo ((CH3)3PO4, Cas reg. no. 512-56-1); fosfato de trietilo (((CH3CH2)3PO4, Cas reg. no. 78-40-0); fosfato de tributilo ((C4Hg)3pO4, CAS reg. no. 126-73-8); fosfato de trioctilo ((C5H-i7)3PO4, CAS reg. no. 1806-54-8); y fosfato de tri(2-etilhexilo) ((CH3CH(C2Hg)(CH2)4)3PO4, CAS reg. no. 78-42-2). Los fosfatos de triarilo representativos incluyen: fosfato de trifenilo ((CgHsO^PO, CAS reg. no. 115-86-6); fosfato de tricresilo (TCP, (CH3C6H4O)3PO, CAS reg. no. 1330-78-5); y fosfato de trixilenilo (((CH3)2C6H3O)3PO, CaS reg. no. 25155-23-1). Los fosfatos de alquilo-arilo mixtos representativos incluyen: fosfato de isopropilfenilfenilo (IPPP, (C6HgO)2((CH3)2CHO)PO, CAS reg. no. 68782-95-6) y fosfato de bis(t-butilfenil)fenilo (TBPP, (C6H5O)2((CH3)3C)PO, CAS reg. no. 65652-41-7). Tales compuestos de fosforo. Todos los estabilizadores de organofosfato enumerados en este parrafo estan disponibles en multiples proveedores qmmicos, tales como Aldrich (Milwaukee, Wisconsin); Alfa Aesar (Ward Hill, MA); o Akzo Nobel (Arnhem, Pafses Bajos). Los fosfatos de triarilo alquilados incluyen fosfatos de trifenilo butilados, fosfato de trifenilo terc-butilado, fosfatos de trifenilo isopropilados. Los fosfatos de triarilo alquilado representativos disponibles en el mercado incluyen un fosfato de trifenilo butilado, disponible en el mercado en Akzo Nobel (Arnhem, Pafses Bajos) bajo la marca registrada Syn-O-Ad® 8784; un

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fosfato de trifenilo terc-butilado disponible en el mercado en Great Lakes Chemical Corporation (GLCC, West Lafayette, IN) bajo la marca registrada Durad® 620; y fosfatos de trifenilo isopropilado, tambien disponible en el mercado en GLCC bajo las marcas registradas Durad® 220 y 110.

La composicion de la presente invencion puede comprender un compuesto estabilizador adicional seleccionado de una clase diferente de compuesto. Este estabilizador adicional se selecciona del grupo que consiste en fosfitos, fenoles, terpenos, terpenoides, fulerenos, perfluoropolieteres funcionalizados, aromaticos polioxialquilados, aromaticos alquilados, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, acido ascorbico, tioles, lactonas, tioeteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfuros de arilo, tereftalato de divinilo, y tereftalato de difenilo, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores enumerados en este parrafo, y ademas, mezclas de cualquier estabilizador o combinacion de estabilizadores enumerados en este parrafo con cualquiera de los estabilizadores o combinacion de los estabilizadores que contienen fosforo descritos anteriormente.

En una realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un fosfito. Los estabilizadores de fosfito pueden derivarse de fosfitos sustituidos, incluyendo fosfitos impedidos. En particular, los fosfitos impedidos son derivados de compuestos de fosfito de alquilo, arilo o alquilarilo. Los fosfitos impedidos incluyen fosfito de tris-(di- terc-butilfenilo), fosfito de di-n-octilo, y fosfito de isodecildifenilo. El fosfito de tris-(di-terc-butilfenilo) se vende bajo la marca registrada Irgafos® 168, el fosfito de fosfito de di-n-octilo se vende bajo la marca registrada Irgafos® OPH, y el fosfito de isodecilfenilo se vende bajo la marca registrada Irgafos® DDPP, todos de Ciba.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un fenol. Los estabilizadores de fenol comprenden cualquier compuesto de fenol sustituido o no sustituido, incluyendo fenoles que comprenden uno o mas grupos sustituyentes alifaticos dclicos, de cadena lineal o ramificada, sustituidos o no sustituidos, tales como monofenoles alquilados que incluyen 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol; 2,4-dimetil-6-terc- butilfenol; tocoferol; y similares, hidroquinona e hidroquinonas alquiladas, que incluyen t-butilhidroquinona, otros derivados de hidroquinona; y similares, eteres de tiodifenilo hidroxilados, que incluyen 4,4'-tio-bis(2-metil-6-terc- butilfenol); 4,4'-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol); 2,2'-tiobis(4-metil-6-terc-butilfenol); y similares, alquiliden-bisfenoles, que incluyen: 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4'-bis(2,6-di-terc-butilfenol); derivados de 2,2'- o 4,4- bifenoldioles; 2,2'-metilenbis(4-etil-6-terc-butilfenol); 2,2'-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenol); 4,4-butilidenbis(3-metil- 6-terc-butilfenol); 4,4-isopropilidenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-metilenbis(4-metil-6-nonilfenol); 2,2'- isobutilidenbis(4,6-dimetilfenol; 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol, 2,2- o 4,4- bifenlidioles que incluyen 2,2'- metilenbis(4-etil-6-terc-butilfenol); hidroxitolueno butilado (BHT), bisfenoles que comprenden heteroatomos, que incluyen 2,6-di-terc-alfa-dimetilamino-p-cresol, 4,4-tiobis(6-terc-butil-m-cresol); y similares; acilaminofenoles; 2,6-di- terc-butil-4(N,N'-dimetilaminometilfenol); sulfuros, que incluyen: sulfuro de bis(3-metil-4-hidroxi-5-terc-butilbencilo); sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo); y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores de fenol enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un terpeno. Los terpenos comprenden compuestos hidrocarbonados caracterizados por estructuras que contienen mas que una unidad de isopreno (2- metil-1,3-butadieno) repetitiva. Los terpenos representativos incluyen, pero no se limitan a, mirceno (2-metil-6-metil- enocta-1,7-dieno); aloocimeno, beta-ocimeno, terebeno, limoneno (en particular d-limoneno), retinal, pineno, mentol, geraniol, farnesol, fitol, Vitamina A, terpineno, delta-3-careno, terpinoleno, felandreno, fencheno, dipenteno, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores de terpeno enumerados en este parrafo. Los estabilizadores de terpeno estan disponibles en el mercado o pueden prepararse por metodos conocidos en la tecnica o aislarse de fuentes naturales.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un terpenoide. Los terpenoides comprenden productos naturales y compuestos relacionados caracterizados por estructuras que contienen mas que una unidad de isopreno repetitiva y habitualmente contienen oxfgeno. Los terpenoides representativos incluyen carotenoides, tales como licopeno (CAS reg. no. [502-65-8]), beta caroteno (CAS reg. no. [7235-40-7]), y xantofilas, es decir, zeaxantina (CAS reg. no. [144-68-3]); retinoides, tales como hepaxantina (CAS reg. no. [512-39-0]), e isotretinoina (CAS reg. no. [4759-48-2]); abietano (CAS reg. no. [640-43-7]); ambrosano (CAS reg. no. [24749-18-6]); aristolano (CAS reg. no. [29788-49-6]); atisano (CaS reg. no. [24379-83-7]); beyerano (CAS reg. no. [2359-83-3]), bisabolano (CAS reg. no. [29799-19-7]); bornano (CAS reg. no. [464-15-3]); cariofilano (CaS reg. no. [20479-00-9]); cedrano (cAs reg. no. [13567-54-9]); damarano (CAS reg. no. [545-22-2]); drimano (CAS reg. no. [5951-58-6]); eremofilano (CAS reg. no. [3242-05-5]); eudesmano (CAS reg. no. [473-11 -0]); fenchano (CAS reg. no. [6248-88-0]); gammacerano (CAS reg. no. [559-65-9]); germacrano (CAS reg. no. [645-10-3]); gibbano (CAS reg. no. [6902-95-0]); grayanotoxano (CAS reg. no. [39907-73-8]); guaiano (CAS reg. no. [489-80-5]); himachalano (CAS reg. no. [2047945-2]); hopano (CAS reg. no. [471-62-5]); humulano (CAS reg. no. [430-19-3]); kaurano (CAS reg. no. [1573-40-6]); labdano (CaS reg. no. [561-90-0]); lanostano (CAS reg. no. [474-20-4]); lupano (CAS reg. no. [464-99-3]); p-mentano (CAS reg. no. [99-82-1]); oleanano (CAS reg. no. [471-67-0]); ofiobolano (cAs reg. no. [20098-65-1]); picrasano (CAS reg. no. [35732-97-9]); pimarano (CAS reg. no. [30257-03-5]); pinano (CAS reg. no. [473-55-2]); podocarpano (CAS reg. no. [471-78-3]); protostano (CaS reg. no. [70050-78-1]); rosano (CaS reg. no. [6812-82-4]); taxano (CAS reg. no. [1605-68-1]); thujano (CAS reg. no. [471-12-5]); trichotecano (CAS reg. no. [24706-08-9]), ursano (CaS reg. no. [464-93-7]), y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los terpenoides enumerados en

este parrafo. Los terpenoides de la presente invencion estan disponibles en el mercado o pueden prepararse por metodos conocidos en la tecnica o pueden aislarse de fuentes existentes en la naturaleza.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un fulereno. Los fulerenos comprenden jaulas de carbono cerradas que estan unidas como anillos de carbono hexagonales (benceno) enlazados unos a 5 otros en parte por medio de pentagonos. La relacion entre el numero de apices (a, atomos de carbono) y anillos de carbono hexagonales (n) (los anillos de pentagonos siempre son 12) se da por: a = 2(n+10). Aunque esta formula proporciona todas las estructuras teoricas, solo seran estables las moleculas con tension y distorsion relativamente bajas. Los fulerenos representativos incluyen, pero no se limitan a, Buckminster-fulereno (C60, o "buckybola", CAS reg. no. [99685-96-8]), y [5,6]fulereno-C70 (C70, CAS reg. no. [115383-22-7]), fulereno-C76 (CAS reg. no. [135113-1510 4]), fulereno-C78 (cAs reg. no. [136316-32-0]), y fulereno-Cs4 (CAS reg. no. [135113-16-5]), ]), y mezclas de los

mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores de fulereno enumerados en este parrafo. Los fulerenos estan disponibles en el mercado. En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un eter de arilalquilo. Los estabilizadores de eteres de arilalquilo comprenden compuestos representados por la Formula B, en donde n es 1, 2 o 3 y R1 es un grupo alquilo de 1 a 16 atomos de carbono.

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Los eteres de arilalquilo representativos incluyen, pero no se limitan a, anisol, 1,4-dimetoxibenceno, 1,4- dietoxibenceno y 1,3,5-trimetoxibenceno, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los eteres de arilalquilo enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un perfluoropolieter, en particular 20 perfluoropolieteres funcionalizados. Los perfluoropolieteres funcionalizados comprenden fosfatos de arilo, fosfonatos de arilo y sales de los mismos parcialmente esterificados que contienen perfluoroalquilo y que contienen fosforo, que contienen o bien (i) un grupo enlazante de oxido de mono- o polialquileno entre el fosforo y un grupo fluorocarbono, o bien (ii) ningun grupo enlazante entre el fosforo y el grupo fluorocarbono, como se describe en la patente de EE.UU. N° 6.184.187, y referencias en la misma. Adicionalmente, los estabilizadores de perfluoropolieteres 25 funcionalizados pueden ser compuestos representados por la Formula A anterior, que contienen una cadena lateral de perfluoroalquilo o bien perfluoropolieter. Ademas, los estabilizadores de perfluoropolieteres funcionalizados pueden ser alcoholes alqrnlicos de perfluoropolieteres que comprenden un segmento de perfluoropolieter y uno o mas segmentos de alcoholes que tienen una formula general, -CH2(CqH2q)OH, en donde -CqH2q representa un radical alquilo divalente lineal o ramificado donde q es un numero entero de 1 a aproximadamente 10 como se 30 describe en la solicitud de patente de EE.UU. N° US 2006/0287559.

En otra realizacion, los estabilizadores de perfluoropolieteres funcionalizados de la presente invencion pueden comprender composiciones de ari-pnictogenos sustituidos que tienen la estructure [Rf1-(CtR(u+v))]mE(O)n(CtR1(u+v+1))(3- m), en donde Rf1 es una cadena de fluoropolieter que tiene un peso formula que vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000, comprende unidades repetitivas, y se selecciona del grupo que consiste en:

35 (a) J-O-(CF(CFa)CF2O)c(CFXO)dCFZ-;

(b) J1O-(CF2CF2O)e(CF2O)(CFZ1-;

(c) J2-O-(CF(CFa)CF2O)jCF(CF3)CF2-;

(d) J3-O-(CQ2-CF2CF2-O)k-CQ2-CF2-;

(e) J3=O-(CF(CF3)CF2O)g(CF2CF2O)h(CFXO)j-CFZ-;

40 (f) J4-O-(CF2CF2O)rCF2-; y

(h) combinaciones de dos o mas de los mismos, en donde:

J es un grupo fluoroalquilo seleccionado del grupo que consiste en CF3, C2F5, C3F7, CF2Cl, C2F4Cl, C3F6Cl, y combinaciones de dos o mas de los mismos;

c y d son numeros tales que la relacion de c:d vana de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5;

45 X es F, CF3, o combinaciones de los mismos;

Z es F, Cl o CF3;

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J1 es un grupo fluoroalquilo seleccionado del grupo que consiste en CF3, C2F5, C3F7, CF2CI, C2F4CI, y combinaciones de dos o mas de los mismos;

e y f son numeros tales que la relacion de e:f vana de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 5;

Z1 es F o Cl;

j2 es C2F5, C3F7, o combinaciones de los mismos;

j es un numero medio tal que el peso formula de Rf vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000;

J3 se selecciona del grupo que consiste en CF3, C2F5, C3F7, y combinaciones de dos o mas de los mismos; k es un numero medio tal que el peso formula de Rf vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000; cada Q es independientemente F, Cl, o H;

g, h y i son numeros tales que (g + h) vana de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, la relacion de i:(g + h) vana de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5;

J4 es CF3, C2F5, o combinaciones de los mismos;

r es un numero medio tal que el peso formula de Rf vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000; y

cada R y R1 es independientemente H, un alquilo C1-C10, un halogeno, OR3, OH, SO3M, NR22, R3OH, R3SO3M, R3NR22, R3NO2, R3CN, C(O)OR3, C(O)OM, C(O)R3, o C(O)NR22, o combinaciones de dos o mas de los mismos;

en donde

R2 es independientemente H, alquilo C1-C10,, o combinaciones de dos o mas de los mismos;

R3 es un alquilo C1-C10; y

M es hidrogeno o un metal, preferiblemente no aluminio; t es igual a (6+u);

u es cualquier combinacion de 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16; v es independientemente 2 o bien 4; n es 0 o 1;

E es P, As, o Sb; y

m es mayor que aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, a condicion de que, cuando E = P, m = 3,0 y t = 6, R no puede ser exclusivamente H o contener F; como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. N° US 2006/0293195.

En otra realizacion, los estabilizadores de perfluoropolieteres funcionalizados de la presente invencion pueden comprender arilperfluoropolieteres, que son arilperfluoropolieteres monofuncionales que tienen la formula de Rf-(Y)a- (CtR(u+v))-(O-CtR1(u+v))b-R, arilperfluoropolieteres difuncionales que tienen la formula de Rf1-[(Y)a-(CtR(u+v))-(O- CtR1(u+v))b-R]2, o combinaciones de los mismos, en donde;

cada uno de Rf y Rf1 tiene un peso formula de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000;

Rf comprende unidades repetitivas seleccionadas del grupo que consiste en

(a) J-O-(CF(CF3)CF2O)c(CFXO)dCFZ-,

(b) J1-O-(CF2CF2O)e(CF2O)fCFZ1-,

(c) J2-O-(CF(CF3)CF2O)jCF(CF3)-,

(d) J3-O-(CQ2-CF2CF2-O)k-CQ2-,

(e) J3-O-(CF(CF3)CF2O)g(CF2CF2O)h(CFX-O)l-CFZ-

(f) J4-O-(CF2CF2O)k'CF2-, y

(g) combinaciones de dos o mas de los mismos; y

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donde

las unidades con formulas CF2CF2O y CF2O estan distribuidas aleatoriamente a lo largo de la cadena;

J es CF3, C2F5, C3F7, CF2Cl, C2F4Cl, C3F6Cl, o combinaciones de dos o mas de los mismos; c y d son numeros tales que la relacion c/d vana de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5;

X es -F, -CF3, o combinaciones de los mismos;

Z es -F, -Cl o -CF3;

Z1 es -F o -Cl,

J1 es CF3, C2F5, C3F7, CF2Cl, C2F4Cl, o combinaciones de dos o mas de los mismos; e y f son numeros tales que la relacion e/f vana de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 5;

J2 es -C2F5, -C3F7, o combinaciones de los mismos;

j es un numero medio tal que el peso formula de Rfvana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000;

J3 es CF3, C2F5, C3F7, o combinaciones de dos o mas de los mismos;

k es un numero medio tal que el peso formula de Rf vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000; cada Q es independientemente -F, -Cl, o -H;

g, h y i son numeros tales que (g + h) vana de aproximadamente 1 a aproximadamente 50, la relacion i/(g + h) vana de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5;

J4 es CF3, C2F5, o combinaciones de los mismos;

k' es un numero medio tal que el peso formula de Rf vana de aproximadamente 400 a aproximadamente 15.000;

cada R es independientemente -H, un halogeno, -OH, -SO3M, NR32, -NO2,-R4OH, -R4SO3M, -R4NR32, -R4NO2, - R4CN, -C(O)OR4, -C(O)OM, -C(O)R4, -C(O)NR32, o combinaciones de dos o mas de los mismos; excepto que cuando b = 0, R no puede ser cuatro atomos de hidrogeno y -OH, o -Br, o -NH2; o R no puede ser unicamente H o - NO2, o combinaciones de los mismos;

cada R1 es independientemente H, -R4, -OR4, un halogeno, -OH, -SO3M,-NR32, -NO2, -CN, -R4OH, -R4SO3M, - R4NR32, -R4NO2, -R4CN, -C(O)OR4, -C(O)OM, -C(O)R4, C(O)NR32, o combinaciones de dos o mas de los mismos a condicion de que si b = 0, la combinacion de R y R2 no puede ser cuatro o mas atomos de hidrogeno y -OH, -Br, - NH2, o -NO2;

cada R3 es independientemente H, alquilo C1-C10, o combinaciones de dos o mas de los mismos;

R4 es un alquilo C1-C10;

M es un hidrogeno o ion metalico; a es 0 o 1; b es 0-5;

Y es un radical divalente -CH2OCH2-, -(CH2)o-O-, -(CF2)n-, -CF2O--CF2OCF2-, -C(O)-, -C(S)-, o combinaciones de dos o mas de los mismos;

n es aproximadamente 1 a aproximadamente 5;

o es aproximadamente 2 a aproximadamente 5;

t es igual a 6+u;

u es cualquier combinacion de 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14; 16; v es independientemente 2 o bien 4;

Rf1 es -(CF2CF2O)e(CF2O)fCF2-, -(C3F6O)p(CF2CF2O)q(CFXO)rCF2-,

-(CF2CF2O)(C3F6O)wCF(CF3)-, -CF(CF3)O(C3F6O)w-Rf2-O(C3F6O)wCF(CF3)-,

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-((CQ2)CF2CF2O)sCF2CF2-, o combinaciones de dos o mas de los mismos; donde

e, f, X, y Q son como se definieron anteriormente;

p, q y r son numeros tales que (p+q) vana de 1 a 50 y r/(p+q) vana de 0,1 a 0,05; cada w es independientemente 2 a 45;

Rf2 es -CmF2m- lineal o ramificado; m es 1-10; y

s es un numero medio tal que el peso formula de Rf1 vana de 400 a 15.000, como se describe en la solicitud de patente de EE.UU.

N° US 2007/0049502.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un aromatico polioxialquilado. Los aromaticos polioxialquilados son compuestos representados por la Formula B en donde el grupo R1 es un grupo polioxialquilado que comprende al menos un resto -CH2CH2O-.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un aromatico alquilado. Los aromaticos alquilados representativos que pueden usarse como estabilizadores adicionales segun la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, lubricantes de alquilbenceno, tanto ramificados como lineales, disponibles en el mercado bajo las marcas registrada Zerol® 75, Zerol® 150 y Zerol® (alquilbencenos lineales ) 500, De Shrieve Chemicals, y HAB 22 (alquilbenceno ramificado) vendido por Nippon Oil.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un epoxido. Los epoxidos comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en oxido de 1,2-propileno (CAS reg. no. [75-56-9]), oxido de 1,2-butileno (CAS reg. no. [106-88-7]), eter butilfenilglicidflico, eter pentilfenilglicidflico, eter hexilfenilglicidflico, eter heptilfenilglicidflico, eter octilfenilglicidflico, eter nonilfenilglicidflico, eter decilfenilglicidflico, eter glicidilmetilfemlico, dieter 1,4-glicidilfemlico, eter 4-metoxifenilglicidflico, eter naftilglicidflico, dieter 1,4- diglicidilnaftflico, eter butilfenilglicidflico, eter n-butilglicidflico, eter isobutilglicidflico, eter hexanodioldiglicidflico, eter alilglicidflico, eter polipropilenglicoldiglicidflico, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los epoxidos anteriores enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un epoxido fluorado. Los epoxidos fluorados comprenden compuestos representados por la Formula C, en donde cada uno de R2 a R5 es H, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono o fluoroalquilo de 1 a 6 atomos de carbono, a condicion de que al menos uno de R2 a R5 es un grupo fluoroalquilo.

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Los estabilizadores de epoxidos fluorados representativos incluyen, pero no se limitan a, trifluorometiloxirano y 1,1- bis(trifluorometil)oxirano, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los estabilizadores de epoxidos fluorados anteriores. Tales compuestos pueden prepararse por metodos conocidos en la tecnica, por ejemplo por metodos descritos en Journal of Fluorine Chemistry, volumen 24, paginas 93-104 (1984), Journal of Organic Chemistry, volumen 56, paginas 3187 a 3189 (1991), y Journal of Fluorine Chemistry, volumen 125, paginas 99-105 (2004).

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un oxetano. Los estabilizadores de oxetano comprenden compuestos con uno o mas grupos oxetano. Estos compuestos se representan por la Formula D, en donde R1-R6 son los mismos o diferentes y pueden seleccionarse de hidrogeno, alquilo o alquilo sustituido, arilo o arilo sustituido.

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Los estabilizadores de oxetano representativos incluyen, pero no se limitan a, 3-etil-3-hidroximetil-oxetano, tal como OXT-101 (Toagosei Co., Ltd); 3-etil-3-((fenoxi)metil)-oxetano, tal como OXT-211 (Toagosei Co., Ltd); y 3-etil-3-((2- etil-hexiloxi)metil)-oxetano, tal como OXT-212 (Toagosei Co., Ltd), y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los oxetanos enumerados en este parrafo.

Segun otra realizacion, los estabilizadores adicionales de la presente invencion comprenden acido ascorbico (CAS re. No. [50-81-7]).

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un tiol. Los compuestos de tiol, conocidos tambien como mercaptanos o hidrosulfuros, comprenden analogos de azufre del grupo hidroxilo que contienen los alcoholes. Los estabilizadores de tiol representativos incluyen, pero no se limitan a, metanotiol (metilmercaptano), etanotiol (etilmercaptano), Coenzima A (CAS reg. no. [85-61-0]), acido dimercaptosuccmico (DMSA; CAS reg. no. [2418-14-6]), mercaptano de pomelo ((R)-2-(4-metilciclohex-3-enil)propano-2-tiol, CAS reg. no. [83150-78-1]), cistema (acido (R)-2-amino-3-sulfanil-propanoico, CAS reg. no. [52-90-4]), y lipoamida (1,2-ditiolano-3-pentanamida, CAS reg. no. [940-69-2]), y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los tioles enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos una lactona. Las lactonas comprenden esteres dclicos que pueden producirse por la reaccion de un grupo alcohol con un grupo acido carboxflico en la misma molecula. Los estabilizadores de lactona representativos de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, gamma-butirolactona (CAS reg. no. [96-48-0]), delta-gluconolactona (CAS reg. no. [90-80-2]), gamma- undecalactona (CAS reg. no. [104-67-6]), 6,7-dihidro-4(5H)-benzofuranona (CAS reg. No. [16806-93-2]), y 5,7- bis(1,1-dimetiletil)-3-[2,3(o 3,4)-dimetilfenil]-2(3H)-benzofuranona (CAS reg. no [201815-03-4]), disponibles en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Irganox® HP-136, y mezclas de las mismas, que significan mezclas de cualquiera de las lactonas enumeradas en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un tioeter. Los tioeteres incluyen, pero no se limitan a, sulfuro de bencilfenilo (CAS reg. no. [831-91-4]), sulfuro de difenilo (CAS reg. no. [139-66-2]), 3,3'- tiodipropionato de dioctadecilo, disponible en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 802 (Ciba) y 3,3'-tiopropionato de didodecilo, disponible en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Irganox® PS 800 (Ciba), y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los tioeteres enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos una amina. En una realizacion, las aminas comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en trietilamina, tributilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, triisobutilamina, p-fenilendiamina, y difenilamina. En otra realizacion, los estabilizadores de aminas comprenden dialquilaminas, que incluyen (N-(1-metiletil)-2-propilamina, CAS reg. no. [108-18-9]). En otra realizacion, los estabilizadores de aminas incluyen antioxidantes de aminas impedidas. Los antioxidantes de aminas impedidas incluyen aminas derivadas de compuestos de piperidina sustituida, en particular derivados de un compuesto de piperidilo, piperidinilo, piperazinona o alcoxipiperidinilo sustituido con alquilo. Los antioxidantes de aminas impedidas representativos incluyen 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidona; 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinol; sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo) (CAS reg. no. [41556-26-7]); sebacato de di-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilo), tal como la amina impedida disponible en el mercado bajo la marca registrada Tinuvin® 770, de Ciba; succinato de poli-(N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidilo (CAS reg. no. [65447-77-0]), tal como el disponible en el mercado bajo la marca registrada Tinuvin® 622LD, de Ciba; parafenilendiaminas alquiladas, tales como N-fenil-N'-(1,3-dimetilbutil)-p-fenilendiamina, o N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina; e hidroxilaminas tales como aminas de sebo o N-metilbis(alquilo de sebo hidrogenado)amina. Algunas otros antioxidantes de aminas impedidas incluyen el antioxidante de amina disponible en el mercado en Ciba bajo la marca registrada Tinuvin® 765, o disponible en el mercado en Mayzo, Inc. bajo la marca registrada BLS® 1944 y BLS® 1770. las aminas tambien incluyen mezclas de cualquiera de las aminas enumeradas en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender nitrometano (CH3NO2) CAS reg. no. [75-52-5].

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un alquilsilano. Los alquilsilanos incluyen, pero no se limitan a, bis(dimetilamino)metilsilano (DMAMS, CAS reg. no. [22705-33-5]), tris(trimetilsilil)silano (TTMSS, CAS reg. no. [1873-77-4]), viniltrietoxisilano (VTES, CAS reg. no. [78-08-0]), y viniltrimetoxisilano (VtMO,

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CAS reg. no. [2768-02-7]), y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los alquilsilanos enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un derivado de benzofenona. Los derivados de benzofenona comprenden benzofenona, que puede estar sustituida con grupos laterales que incluyen haluros, tales como fluor, cloro, bromo o yodo, grupos amino, grupos hidroxilo, grupos alquilo tales como grupos metilo, etilo o propilo, grupos arilo tales como fenilo, grupos nitro, o cualesquiera combinaciones de tales grupos. Los estabilizadores de derivados de benzofenona representativos incluyen, pero no se limitan a: 2,5- difluorobenzofenona; 2',5'-dihidroxiacetofenona; 2-aminobenzofenona; 2-clorobenzofenona; 2-fluorobenzofenona; 2- hidroxibenzofenona; 2-metilbenzofenona; 2-amino-4'-clorobenzofenona; 2-amino-4'-fluorobenzofenona; 2-amino-5- bromo-2'-clorobenzofenona; 2-amino-5-clorobenzofenona; 2-amino-5-cloro-2'-fluorobenzofenona; 2-amino-5- nitrobenzofenona; 2-amino-5-nitro-2'-clorobenzofenona; 2-amino-2',5-diclorobenzofenona; 2-cloro-4'- fluorobenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona; 2-hidroxi-5-clorobenzofenona; 2-metilamino-5-clorobenzofenona; 3-metilbenzofenona; 3-nitrobenzofenona; 3-nitro-4'-cloro-4-fluorobenzofenona; 4-clorobenzofenona; 4- fluorobenzofenona; 4-hidroxibenzofenona; 4-metoxibenzofenona; 4-metilbenzofenona; 4-nitrobenzofenona; 4- fenilbenzofenona; 4-cloro-3-nitrobenzofenona; 4-hidroxi-4'-clorobenzofenona; 2,4-dihidroxibenzofenona; 2,4- dimetilbenzofenona; 2,5-dimetilbenzofenona; 3,4-diaminobenzofenona; 3,4-diclorobenzofenona; 3,4- difluorobenzofenona; 3,4-dihidroxibenzofenona; 3,4-dimetilbenzofenona; 4,4'-bis(dietilamina)benzofenona; 4,4'- bis(dimetilamina)benzofenona; 4,4'-diclorobenzofenona; 4,4'-difluorobenzofenona; 4,4'-dihidroxibenzofenona; y 4,4'- dimetoxibenzofenona, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los derivados de benzofenona enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un sulfuro de arilo. Los sulfuros de arilo comprenden al menos uno seleccionado del grupo que consiste en sulfuro de bencilfenilo, sulfuro de difenilo y sulfuro de dibencilo, y mezclas de cualquiera de los sulfuros de arilo anteriores.

En otra realizacion, el estabilizador adicional puede comprender al menos un tereftalato. Los tereftalatos que pueden usarse como estabilizadores adicionales segun la presente invencion incluyen tereftalato de divinilo (CAS reg. no. [13486-19-0] y tereftalato de difenilo (CAS reg. no. [1539-04-4], y mezclas de los acidos tereftalicos anteriores.

Pueden usarse en la presente invencion compuestos estabilizadores que contienen fosforo individuales. Alternativamente, pueden combinarse multiples compuestos estabilizadores que contienen fosforo en cualquier proporcion para servir como mezcla de estabilizadores. La mezcla de estabilizadores puede contener multiples compuestos estabilizadores de la misma clase de compuestos, o multiples compuestos estabilizadores de diferentes clases de compuestos. Por ejemplo, una mezcla de estabilizadores puede contener 2 o mas compuestos que contienen fosforo, o uno o mas compuestos que contienen fosforo en combinacion con uno o mas compuestos estabilizadores adicionales (p.ej., lactonas, aminas o fenoles, por ejemplo).

Adicionalmente, algunos de los compuestos estabilizadores existen como multiples isomeros configuracionales o estereoisomeros. Pueden usarse isomeros individuales o isomeros multiples del mismo compuesto en cualquier proporcion para preparar la mezcla de estabilizadores. Ademas, pueden combinarse isomeros individuales o multiples de un compuesto dado en cualquier proporcion con cualquier numero de otros compuestos para servir como mezcla de estabilizadores. La presente invencion pretende incluir todos los isomeros configuracionales individuales, estereoisomeros individuales o cualquier combinacion o mezcla de los mismos.

Son dignas de mencion particular composiciones estabilizadoras que comprenden combinaciones de compuestos que proporcionan un nivel inesperado de estabilizacion. Ciertas de estas combinaciones pueden servir como composiciones estabilizadoras sinergicas, esto es, las composiciones de compuestos que aumentan la eficacia de cada uno de los otros en una formulacion y la estabilizacion obtenida es mas grande que la esperada de la suma de las contribuciones de los componentes individuales. Tales composiciones estabilizadoras sinergicas pueden comprender al menos un compuesto que contiene fosforo y cualquiera de los compuestos adicionales seleccionados del grupo que consiste en terpenos y terpenoides, fulerenos, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, tereftalato de divinilo y tereftalato de difenilo, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales anteriores con un compuesto que contiene fosforo.

Un factor limitante en la eficacia de una composicion estabilizadora es el consumo de estabilizador y la perdida de funcionalidad con el tiempo de uso activo. Son dignas de mencion particular composiciones estabilizadoras sinergicas que comprenden mezclas de estabilizadores que incluyen componentes capaces de regenerar el estabilizador consumido durante el uso activo, denominados en lo sucesivo estabilizadores regenerativos. A diferencia de compuestos estabilizadores grandes, individuales, multifuncionales, que comprenden multiples grupos funcionales estabilizantes, los estabilizadores regenerativos que comprenden pequenos estabilizadores “sinergicos” funcionan con movilidad mas alta y velocidades de estabilizacion mas altas (que significan velocidades mas altas de reaccion por la que esta ocurriendo la estabilizacion). La composicion estabilizadora regenerativa contiene uno o mas estabilizadores que pueden reponerse a sf mismo o mismos despues del uso, con lo que con un uso a largo plazo, la eficacia de la composicion se mantiene.

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Un ejemplo de un estabilizador regenerativo es un compuesto que contiene fosforo y al menos una amina. Las aminas para inclusion en las composiciones estabilizadoras regenerativas pueden comprender cualquiera de los antioxidantes de aminas impedidas descritos anteriormente en la presente memoria. Son dignas de mencion particular las aminas impedidas derivadas de compuestos de piperidina sustituidos, en particular derivados de un compuesto de piperidilo, piperidinilo, piperazinona o alcoxipiperidinilo sustituido con alquilo, y mezclas de los mismos. Los antioxidantes de aminas impedidas representativos son 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidona; 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinol; sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo) (CAS reg. no. [41556-26-7]); sebacato de di- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), tal como Tinuvin® 770; succinato de poli-(N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi- piperidilo (CAS reg. no. [65447-77-0]), tal como Tinuvin® 622LD (Ciba). Algunos antioxidantes de aminas impedidas adicionales incluyen Tinuvin® 765 (Ciba), BLS® 1944 (Mayzo, Inc.), y BLS® 1770 (Mayzo), y mezclas de los mismos, incluyendo mezclas de cualquiera de las aminas impedidas descritas en este parrafo.

Otro ejemplo de estabilizador regenerativo es un estabilizador que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en tiofosfonatos, trifenilfosforotionatos butilados, y organofosfatos, combinados con al menos un fosfito. Son dignos de mencion particular los fosfitos, que pueden derivarse de fosfitos sustituidos, en particular compuestos derivados de fosfitos de alquilo, y de arilo. Los fosfitos representativos que pueden usarse para estabilizadores regenerativos incluyen fosfito de tris-(di-terc-butilfenilo), vendido bajo la marca registrada Irgafos® 168, fosfito de di-n-octilo, vendido bajo la marca registrada Irgafos® OPH y fosfito de isodecildifenilo, vendido bajo la marca registrada Irgafos® DDPP (todos de Ciba).

Puede usarse cualquier cantidad eficaz adecuada de estabilizador en las composiciones de la presente invencion. Como se describe en la presente memoria, la frase “cantidad eficaz” se refiere a una cantidad de estabilizador de la presente invencion que, cuando se anade a una composicion que comprende al menos una fluoroolefina, da como resultado una composicion que no se degradara para producir una reduccion tan grande en el rendimiento de refrigeracion cuando se use en un aparato de enfriamiento en comparacion con la composicion sin estabilizador. Tales cantidades eficaces de estabilizador pueden determinarse por medio de ensayos bajo las condiciones del ensayo estandar ASHRAE 97-2004. En una cierta realizacion de la presente invencion, puede decirse que una cantidad eficaz es la cantidad de estabilizador que cuando se combina con una composicion que comprende al menos una fluoroolefina permite a un aparato de enfriamiento que utilice dicha composicion que comprende al menos una fluoroolefina rendir al mismo nivel de rendimiento de refrigeracion y capacidad de enfriamiento que si se estuviera utilizando como fluido de trabajo una composicion que comprende 1,1,1,2-tetrafluoroetano (R-134a), u otro refrigerante estandar (R-12, R-22, R-502, R-507A, R-508, R401A, R401B, R402A, R402B, R408, R-410A, R-404A, R407C, R-413A, R-417A, R-422A, R-422B, R-422C, R-422D, R-423, R-114, R-11, R-113, R-123, R-124, R236fa, o R-245fa) dependiendo de que refrigerante puede haber sido usado en un sistema similar en el pasado.

Ciertas realizaciones incluyen cantidades eficaces de estabilizador para uso en la presente invencion que comprenden de aproximadamente 0,001 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso, mas preferiblemente de aproximadamente 0,01 por ciento en peso a aproximadamente 5 por ciento en peso, incluso mas preferiblemente de aproximadamente 0,3 por ciento en peso a aproximadamente 4 por ciento en peso e incluso mas preferiblemente de aproximadamente 0,3 por ciento en peso a aproximadamente 1 por ciento en peso en base al peso total de composiciones que comprenden al menos una fluoroolefina descrita en la presente memoria. Cuando se usa una mezcla de estabilizadores o combinacion de estabilizadores, la cantidad total de la mezcla o combinacion de estabilizadores puede estar presente en las concentraciones descritas anteriormente en la presente memoria.

En otra realizacion, las composiciones de la presente invencion descritas anteriormente en la presente memoria pueden comprender ademas al menos un desactivador de metales seleccionado del grupo que consiste en areoxalilbis(benciliden)hidrazida (CAS reg. no. 6629-10-3); N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoilhidrazina) (CAS reg. no.-32687-78-8); 2,2'-oxamidobis-etil-(3,5-d-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato) (CAS reg. no. 70331-94-1); N,N'-(disalicicliden)-1,2-propanodiamina (CAS reg. no. 94-91-1); acido etilendiaminotetraacetico (CAS reg. no. 6000-4) y sales del mismo; triazoles; benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, derivados de tolutriazol, N,N-disaliciliden-

1,2-diaminopropano, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los desactivadores de metales anteriores enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, una composicion estabilizadora comprende al menos un compuesto que contiene fosforo, al menos una amina, y al menos un desactivador de metales. El desactivador de metales se selecciona del grupo que consiste en areoxalilbis(benciliden)hidrazida; N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoilhidrazina); 2,2'- oxamidobis-etil-(3,5-d-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato); N,N'-(disalicicliden)-1,2-propanodiamina; acido

etilendiaminotetraacetico y sales del mismo; triazoles, benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, derivados de tolutriazol, N,N-disaliciliden-1,2-diaminopropano, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los desactivadores de metales anteriores enumerados en este parrafo.

En otra realizacion, una composicion estabilizadora comprende al menos un compuesto que contiene fosforo; al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste en epoxidos, oxetanos, lactonas, tereftalato de divinilo, y tereftalato de difenilo; y al menos un desactivador de metales seleccionado del grupo que consiste en areoxalilbis(benciliden)hidrazida; N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoilhidrazina); 2,2'-oxamidobis-etil-(3,5- d-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato); N,N'-(disalicicliden)-1,2-propanodiamina; acido etilendiaminotetraacetico y sales del mismo; triazoles; benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, derivados de tolutriazol, N,N-disaliciliden-1,2-

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diaminopropano, y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los desactivadores de metales anteriores enumerados en este parrafo.

En una realizacion, las composiciones de la presente invencion pueden comprender ademas al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste en fluoroolefinas (descritas anteriormente en la presente memoria), hidrofluorocarbonos, hidrocarburos, eter dimetflico, amoniaco, dioxido de carbono (CO2) y mezclas de los mismos, que significan mezclas de cualquiera de los compuestos adicionales enumerados en este parrafo.

En una realizacion, los compuestos adicionales comprenden compuestos de hidrofluorocarbono (HFC). Los hidrofluorocarbonos comprenden compuestos saturados que contienen carbono, hidrogeno y fluor. Son de particular utilidad los hidrofluorocarbonos que tienen 1-7 atomos de carbono y que tienen un punto de ebullicion normal de aproximadamente -90°C a aproximadamente 80°C. Los hidrofluorocarbonos son productos comerciales disponibles en varias fuentes tales como E.I. duPont de Nemours and Company, Fluoroproducts, Wilmington, DE, 19898, EE.UU., o puede prepararse por metodos conocidos en la tecnica. Los compuestos de hidrofluorocarbono representativos incluyen, pero no se limitan a, fluorometano (CH3F, HFC-41), difluorometano (CH2F2, HFC-32), trifluorometano (CHF3, HFC-23), pentafluoroetano (CF3CHF2, HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroetano (CHF2CHF2, HFC- 134), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (CF3CH2F, HFC-134a), 1,1,1-trifluoroetano (CF3CH3, HFC-143a), 1,1-difluoroetano (CHF2CH3, HFC-152a), fluoroetano (CH3CH2F, HFC-161), 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano (CF3CF2CHF2, HFC- 227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (CF3CHFCF3, HFC-227ea), 1,1,2,2,3,3,-hexafluoropropano

(CHF2CF2CHF2, HFC-236ca), 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropano (CF3CF3CH2F, HFC-236cb), 1,1,1,2,3,3-

hexafluoropropano (CF3CHFCHF2; HFC-236ea), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (CF3CH2CF3, HFC-236fa), 1,1,2,2,3- pentafluoropropano (CHF2CF2CH2F, HFC-245ca), 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (CF3CF2CH3, HFC-245cb), 1,1,2,3,3- pentafluoropropano (CHF2CHFCHF2, HFC-245ea), 1,1,1,2,3-pentafluoropropano (CF3CHFCH2F, HFC-245eb), 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (CF3CH2CHF2, HFC-245fa), 1,2,2,3-tetrafluoropropano (CH2FCF2CH2F, HFC-254ca),

1.1.2.2- tetrafluoropropano (CHF2CF2CH3, HFC-254cb), 1,1,2,3-tetrafluoropropano (CHF2CHFCH2F, HFC-254ea),

1.1.1.2- tetrafluoropropano (CF3CHFCH3, HFC-254eb), 1,1,3,3 tetrafluoropropano (CHF2CH2CHF2, HFC-254fa),

1.1.1.3- tetrafluoropropano (CF3CH2CH2F, HFC-254fb), 1,1,1-trifluoropropano (CF3CH2CH3, HFC-263fb), 2,2- difluoropropano (CH3CF2CH3, HFC-272ca), 1,2-difluoropropano (CH2FCHFCH3, HFC-272ea), 1,3-difluoropropano (CH2FCH2CH2F, HFC-272fa), 1,1-difluoropropano (CHF2CH2CH3, HFC-272fb), 2-fluoropropano (CH3CHFCH3, HFC- 281ea), 1-fluoropropano (CH2FCH2CH3, HFC-281fa), 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutano (CHF2CF2CF2CHF2, HFC- 338pcc), 1,1,1,2,2,4,4,4-octafluorobutano (CF3CH2CF2CF3, HFC-338mf), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (CF3CH2CHF2, HFC-365mfc), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano (CF3CHFCHFCF2CF3, HFC-43-10mee), y

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoroheptano (CF3CF2CHFCHFCF2CF2CF3, HFC-63-14mee).

En otra realizacion, los compuestos adicionales comprenden hidrocarburos. Los compuestos de hidrocarburos de la presente invencion comprenden compuestos que tienen solo carbono e hidrogeno. Son de particular utilidad compuestos que tienen 3-7 atomos de carbono. Los hidrocarburos estan disponibles en el mercado a traves de numerosos proveedores de productos qmmicos. Los hidrocarburos representativos incluyen, pero no se limitan a, propano, n-butano, isobutano, ciclobutano, n-pentano, 2-metilbutano, 2,2-dimetilpropano, ciclopentano, n-hexano, 2- metilpentano, 2,2-dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, 3-metilpentano, ciclohexano, n-heptano y cicloheptano.

En otra realizacion, los compuestos adicionales comprenden hidrocarburos que contienen heteroatomos, tales como eter dimetilico (DME, CH3OCH3). El DME esta disponible en el mercado.

En otra realizacion, los compuestos adicionales comprenden yodotrifluorometano (CF3I), que esta disponible en el mercado en diversas fuentes o puede prepararse por metodos conocidos en la tecnica.

En otra realizacion, los compuestos adicionales comprenden amoniaco (NH3), que esta disponible en el mercado en diversas fuentes o puede prepararse por metodos conocidos en la tecnica.

En otra realizacion, los compuestos adicionales comprenden dioxido de carbono (CO2), que esta disponible en el mercado en diversas fuentes o puede prepararse por metodos conocidos en la tecnica.

Son dignos de mencion particular compuestos adicionales que comprenden composiciones que incluyen: HFC- 1225ye y HFC-32; HFC-1225ye y HFC-134a; HFC-1225ye, HFC-134a, y HFC-32; HFC-1225ye y HFC-1234yf; HFC- 1225ye, HFC-1234yf, y HFC-32; HFG-1225ye, HFC-1234yf, HFC-32, y CF3I; y HFC-1225ye, HFC-1234yf y HFC- 125.

En otra realizacion, los compuestos adicionales incluyen composiciones que comprenden fluoroolefina como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° uS 2006/0243944, la solicitud de patente de EE.UU. n° US 2006/0243945, y la solicitud de patente de EE.UU. n° US 2008/0230738, se pretende que esten incluidas dentro del alcance de la presente invencion.

Las composiciones de la presente invencion comprenden ademas al menos un lubricante. Los lubricantes de la presente invencion comprenden los adecuados para el uso con aparatos de refrigeracion o aire acondicionado. Entre estos lubricantes estan los usados convencionalmente en aparatos de refrigeracion por compresion que utilizan refrigerantes de clorofluorocarbonos. Tales lubricantes y sus propiedades se discuten en el 1990 ASHRAE Handbook, Refrigeration Systems and Applications, capftulo 8, titulado “Lubricants in Refrigeration Systems”,

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paginas 8.1 a 8.21. los lubricantes de la presente invencion comprenden ademas los conocidos habitualmente como “aceites minerales” en el campo de la lubricacion de la refrigeracion por compresion. Los aceites minerales comprenden parafinas (es decir, hidrocarburos saturados de cadena lineal y cadena ramificada), naftenos (es decir, hidrocarburos saturados dclicos o de estructura anular, que pueden ser parafinas) y aromaticos (es decir, hidrocarburos dclicos, insaturados, que contienen uno o mas anillos caracterizados por dobles enlaces alternantes). Los lubricantes de la presente invencion comprenden ademas los conocidos habitualmente como “aceites sinteticos” en el campo de la lubricacion de la refrigeracion por compresion. Los aceites sinteticos comprenden alquilarilos (es decir, alquilbencenos lineales y ramificados), parafinas y naftenos sinteticos, siliconas, y poli-alfa-olefinas. Los lubricantes convencionales representativos de la presente invencion son el BVM 100 N, disponible en el mercado (aceite mineral parafrnico vendido por BVA Oils), aceite mineral naftenico disponible en el mercado bajo la marca registrada de Suniso® 3GS y Suniso® 5GS de Crompton Co., aceite mineral naftenico disponible en el mercado en Pennzoil bajo la marca registrada Sontex® 372LT, aceite mineral naftenico disponible en el mercado en Calumet Lubricants bajo la marca registrada Calumet® RO-30, alquilbencenos lineales disponibles en el mercado en Shrieve Chemicals bajo las marca registradas Zerol® 75, Zerol® 150 y Zerol® 500 y alquilbenceno ramificado vendido por Nippon Oil como HAB 22.

En otra realizacion, los lubricantes de la presente invencion comprenden ademas los que han sido disenados para el uso con refrigerantes de hidrofluorocarbonos y son miscibles con refrigerantes de la presente invencion bajo las condiciones de operacion de los aparatos de refrigeracion y aire acondicionado por compresion. Tales lubricantes y sus propiedades se discuten en "Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids", R. L. Shubkin, editor, Marcel Decker, 1993. Tales lubricantes incluyen, pero no se limitan a, esteres de poliol (POEs) tales como Castrol® 100 (Castrol, Reino Unido), polialquilenglicoles (PAGs) tales como RL-488A de Dow (Dow Chemical, Midland, Michigan), y eteres de polivinilo (PVEs).

Los lubricantes de la presente invencion se seleccionan considerando los requerimientos de un compresor dado y el entorno al que sera expuesto el lubricante.

Las composiciones de la presente invencion pueden prepararse por cualquier metodo conveniente para combinar la cantidad deseada de los componentes individuales. Un metodo preferido es pesar las cantidades de componente deseadas y combinar despues los componentes en un recipiente apropiado. Puede usarse agitacion, si se desea.

La presente invencion se refiere ademas a un metodo para estabilizar una composicion que comprende al menos una fluoroolefina, comprendiendo dicho metodo anadir una cantidad eficaz de un estabilizador que comprende un compuesto que contiene fosforo seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos.

La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para producir enfriamiento que comprende condensar una composicion que comprende al menos una fluoroolefina y una cantidad eficaz de estabilizador que comprende un compuesto que contiene fosforo seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos, y evaporar despues dicha composicion en las proximidades de un cuerpo a ser enfriado.

Un cuerpo a ser enfriado puede ser cualquier espacio, ubicacion u objeto que requiere refrigeracion o aire acondicionado. En aplicaciones estacionarias el cuerpo puede ser el interior de una estructura, es decir, residencial o comercial, o una ubicacion de almacenamiento para productos perecederos, tales como alimentos o productos farmaceuticos. Para aplicaciones de refrigeracion movil el cuerpo puede estar incorporado en una unidad de transporte por carretera, ferrocarril, mar o aire. Ciertos sistemas de refrigeracion operan independientemente con respecto a cualquier portador movil, estos se conocen como sistemas “intermodales”. Tales sistemas intermodales incluyen “contenedores” (transporte mantimo/terrestre combinado) asf como “cajas moviles” (transporte por carretera y ferrocarril combinado).

La presente invencion se refiere ademas a un procedimiento para producir calor que comprende condensar una composicion que comprende al menos una fluoroolefina y una cantidad eficaz de estabilizador que comprende un compuesto que contiene fosforo seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos en las proximidades de un cuerpo a ser calentado, y evaporar despues dicha composicion.

Un cuerpo a ser calentado puede ser cualquier espacio, ubicacion u objeto que requiere calor. Estos pueden ser el interior de estructuras residenciales o bien comerciales de una manera similar al cuerpo a ser enfriado. Adicionalmente, las unidades moviles descritas para el enfriamiento pueden ser similares a las que requieren calentamiento. Ciertas unidades de transporte requieren calentamiento para impedir que el material que se transporta se solidifique dentro del contenedor de transporte.

No es infrecuente que el aire se filtre en un sistema de refrigeracion, aire acondicionado o bomba de calor. El oxfgeno en el aire puede conducir a oxidacion de ciertos componentes del sistema, incluyendo el fluido de trabajo. Por tanto, en otra realizacion, tambien se describe un metodo para reducir la degradacion de una composicion que comprende al menos una fluoroolefina, en donde dicha degradacion es causada por la presencia de aire inadvertido, por ejemplo en un sistema de refrigeracion, aire acondicionado o bomba de calor, comprendiendo dicho metodo anadir una cantidad eficaz de estabilizador que comprende un compuesto que contiene fosforo seleccionado del

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grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos a la composicion que comprende al menos una fluoroolefina.

En otra realizacion, tambien se describe un metodo para reducir la reaccion con ox^geno para una composicion que comprende al menos una fluoroolefina, comprendiendo dicho metodo anadir una cantidad eficaz de estabilizador que comprende al menos un compuesto que contiene fosforo a la composicion que comprende al menos una fluoroolefina. Tales compuestos que contienen fosforo son cualquiera de los compuestos que contiene fosforo seleccionados del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos.

Ejemplo

Estabilidad qmmica del sistema de refrigeracion

Se ejecuta un ensayo de estabilidad qmmica bajo las condiciones descritas en ASHRAE (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers) Standard 97-2004 para determinar la estabilidad qmmica de las composiciones estabilizadas de la presente invencion en comparacion con composiciones sin estabilizantes.

El procedimiento se da aqm:

1. Se colocan cupones metalicos de cobre, aluminio y acero en tubos de vidrio de pared gruesa.

2. Se preparan muestras de fluidos de trabajo, incluyendo lubricante, con y sin estabilizadores, y opcionalmente con 2% en volumen de aire anadido al tubo.

3. Las muestras se anaden a los tubos de vidrio como se describe en el estandar.

4. Los tubos se sellan con una antorcha de soplado de vidrio.

5. Los tubos sellados se calientan en una estufa durante 14 dfas a la temperatura especificada.

6. Despues de 14 dfas, los tubos sellados se retiran de la estufa y se examinan para apariencia metalica/lfquida, volumen apropiado de lfquido, apariencia del vidrio, y ausencia de materiales extranos tales como finos metalicos.

7. Se asignan calificaciones a cada muestra en base a los siguientes criterios (por practica de la industria):

1 = ligeros cambios en cupones y lfquidos;

2 = ligeros a moderados cambios en cupones o lfquidos;

3 = moderados a significativos cambios en cupones o lfquidos;

4 = severos cambios en cupones o lfquidos;

5 = extremos cambios en cupones o lfquidos, es decir, lfquido negro o con formacion de coque con muchos depositos.

La Tabla 4 enumera resultados estimados para estabilizadores de la presente invencion en comparacion con composiciones no estabilizadas. Irgalube® 232 es una marca registrada para un fosforotionato de trifenilo butilado disponible en el mercado en Ciba. Irgalube® 349 es una marca registrada para una mezcla de fosfatos de amina (un ejemplo de un organofosfato) disponible en el mercado en Ciba. El lubricante Ucon® PAG 488 se combina con el fluido de trabajo como se expone en la Tabla 4 a continuacion para producir una composicion que fue 50% en peso de fluido de trabajo y 50% en peso de lubricante.

TABLA 4

Fluido de trabajo

Lubricante Estabilizador Estabilizador (% en mezcla refrig/lubricante) Con 2% en vol de aire Temp (°C) Calificacion

HFC-1225ye

PAG 488 Ninguno 0 sf 175 4

HFC-1225ye

PAG 488 Ninguno 0 no 175 2

HFC-1225ye

PAG 488 Irgalube® 232 2 sf 175 2

HFC-1225ye

PAG 488 Irgalube® 232 2 no 175 1

HFC-1225ye

PAG 488 Irgalube® 349 2 sf 175 2

HFC-1225ye

PAG 488 Irgalube® 349 2 no 175 1

Los estimados indican una estabilidad qmmica mejorada en presencia de estabilizadores con y sin aire presente.

Claims (10)

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   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion que consiste en:

   a. al menos una fluoroolefina; y

   b. una cantidad eficaz de un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en trifenilfosforotionatos butilados y organofosfatos, y

   c. un lubricante seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales, alquilbencenos, poli-alfa-olefinas, aceites de silicona; eteres de polioxialquilenglicol, esteres de poliol, eteres de polivinilo, y mezclas de los mismos; y

   d. opcionalmente un componente seleccionado del grupo que consiste en fluoroolefinas, hidrofluorocarbonos, hidrocarburos, eter dimetilico, dioxido de carbono, amoniaco, y mezclas de los mismos; y

   e. opcionalmente un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en fosfitos, fenoles, terpenos, terpenoides, fulerenos, perfluoropolieteres funcionalizados, aromaticos polioxialquilados, aromaticos alquilados, epoxidos, epoxidos fluorados, oxetanos, acido ascorbico, tioles, lactonas, tioeteres, aminas, nitrometano, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfuros de arilo, tereftalato de divinilo y tereftalato de difenilo, y mezclas de los mismos.
2. 2. La composicion de la reivindicacion 1, en donde:

   a. los trifenilfosforotionatos butilados comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en compuestos representados por la Formula A,

   imagen1

   en donde cada R se selecciona independientemente de H o terc-butilo; y

   b. los organofosfatos comprenden al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en fosfatos de amina, fosfatos de trialquilo, fosfatos de triarilo, fosfatos de alquildiarilo, fosfatos de dialquilarilo, fosfatos de arilo alquilados, fosfatos de triarilo alquilados, fosfatos dclicos, y mezclas de los mismos.
3. 3. La composicion de la reivindicacion 1, en donde dicha fluoroolefina es al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en:

   (i) fluoroolefinas de la formula E- o Z-R1CH=CHR2, en donde R1 y R2 son, independientemente, grupos perfluoroalquilo C1 a C6;

   (ii) fluoroolefinas dclicas de la formula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], en donde X, Y, Z, y W, independientemente, son H o F, y n es un numero entero de 2 a 5; y

   (iii) fluoroolefinas seleccionadas del grupo que consiste en: 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (CHF=CFCF3),

   1.1.3.3.3- pentafluoro-1-propeno (CF2=CHCF3), 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propeno (CF2=CFCHF2), 1,2,3,3-tetrafluoro-1- propeno (CHF=CFCHF2), 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (CH2=CFCF3), 1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (CHF=CHCF3),

   1.1.2.3- tetrafluoro-1-propeno (CF2=CFCH2F), 1,1,3,3-tetrafluoro-1-propeno(CF2=CHCHF2), 1,2,3,3-tetrafluoro-1- propeno (CHF=CFCHF2), 3,3,3-trifluoro-1-propeno (CH2=CHCF3), 2,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CF=CH2); 1,1,2- trifluoro-1-propeno (CH3CF=CF2); 1,2,3-trifluoro-1-propeno (CH2FCF=CF2); 1,1,3-trifluoro-1-propeno (CH2FCH=CF2);

   1.3.3- trifluoro-1-propeno (CHF2CH=CHF); 1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-buteno(CF3CF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-

   octafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CF2); 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-

   1-buteno (CHF=CFCF2CF3); 1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCF3); 1,3,3,3-tetrafluoro-2-

   (trifluorometil)-1-propeno ((CF3)2C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno (CF2=CHCF2CF3); 1,1,2,3,4,4,4-

   heptafluoro-1-buteno (CF2=CFCHFCF3); 1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CHF2); 2,3,3,4,4,4-

   hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CH2); 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3): 1,2,3,4,4,4-hexafluoro-1- buteno (CHF=CFCHFCF3); 1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CFCF2CHF2); 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCHF2); 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCF3); 1,1,1,2,4,4-hexafluoro-2-buteno

   (CHF2CH=CFCF3); 1,1, 1,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCHF2); 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno

   (CF2=CFCF2CH2F); 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2-(trifluorometil)-1-propeno (CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF3); 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCH2F);

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60
4. 3.3.4.4.4- pentafluoro-1-buteno (CFaCF2CH=CH2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CH=CHCFa); 1,1,1,2,3-

   pentafluoro-2-buteno (CH3CF=CFCF3), 2,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno (CH2=CFCF2CHF2); 1,1,2,4,4-pentafluoro-2- buteno (CHF2CF=CHCHF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno (CH3CF2CF=CF2); 1,1,2,3,4-pentafluoro-2-buteno

   (CH2FCF=CFCHF2); 1,1,3,3,3-pentafluoro-2-metil-1-propeno (CF2=C(CF3)(CH3)); 2-(difluorometM)-3,3,3-trifluoro-1- propeno (CH2=C(CHF2)(CF3)); 2,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (CH2=CFCHFCF3); 1,2,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CFCH2CF3); 1,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCHFCF3); 1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno

   (CHF=CHCF2CHF2); 1,2,3,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CFCHFCHF2); 3,3,4,4-tetrafluoro-1-buteno (CH2=CHCF2CHF2); 1,1-difluoro-2-(difluorometil)-1-propeno (CF2=C(CHF2)(CH3)); 1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1-

   propeno (CHF=C(CF3)(CH3)); 3,3-difluoro-2-(difluorometil)-1-propeno (CH2=c(cHF2)2); 1,1,1,2-tetrafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCH3); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (CH3CF=CHCF3); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno

   (CF3CF=CFCF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1-penteno(CF2=CFCF2CF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-

   (trifluorometil)-2-buteno (CF3)2C=CHCF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno(CF3CF=CHCF2CF3);

   1.1.1.3.4.4.5.5.5- nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-penteno

   (CHF=CFCF2CF2CF3); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-penteno (CF2=CHCF2CF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1- penteno (CF2=CFCF2CF2CHF2); 1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CHF2CF=CFCF2CF3); 1,1,1,2,3,4,4,5,5- nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CHF2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCHFCF3);

   1.2.3.4.4.4- hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CFCF(CF3)2); 1,1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-

   buteno (CF2=CFCH(CF3)2); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CF3CH=C(CF3)2); 1,1,3,4,4,4-

   hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCF(CF3)2); 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CF3);

   1.2.3.3.4.4.5.5- octafluoro-1-penteno (CHF=cFcF2CF2CHF2); 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno

   (CH2=C(CF3)CF2CF3); 1,1,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2); 1,3,4,4,4-pentafluoro-3- (trifluorometil)-l-buteno (CHF=CHCF(CF3)2); 1,1,4,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=C(CF3)CH2CF3);
5. 3.4.4.4- tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno ((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1-pentene

   (CF3CF2CF2CH=CH2); 2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2); 1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1-

   buteno (CF2=CHCF2CH2CF3); 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3)); 2,4,4,4-tetrafluoro-3- (trifluorometil)-l-buteno (CH2=CFCH(CF3)2); 1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

   1.1.1.4- tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

   (CH3CF=C(CF3)2); 1,1,1 -trifluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCH3); 3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno

   (CF3CF2CF=CHCH3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-metil-2-buteno (CF3C(CH3)=CHCF3); 3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1-penteno (CH2=CHCF2CHFCF3); 4,4,4-trifluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CH2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-

   dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3);

   1.1.1.4.4.4- hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-

   (trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2cFcF=CFCF3); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

   ((CF3)2C=CHC2F3); 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CHCF3); 3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluoro-1-hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2); 4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CHC(CF3)3);

   1.1.1.4.4.4- hexafluoro-3-metil-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CH3)(CF3)); 2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-

   (trifluorometil)-1-penteno (CH2=CfCf2CH(CF3)2); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno

   (CF3CF=C(CH3)CF2CF3); 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno (CF3CH=CHCH(CF3)2); 3,4,4,5,5,6,6,6- octafluoro-2-hexeno (CF3CF2CF2CF=CHCH3); 3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro-hexeno (CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);

   1.1.1.4.4- pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHCF2CH3); 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-

   penteno (CH2=C(CF3)CH2C2F3); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno (CF3CF2CF2C(CH3)=CH2); 4,4,5,5,6,6,6- heptafluoro-2-hexen o (CF3CF2CF2CH=CHCH3); 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno (CH2=CHCH2CF2C2F3);

   1.1.1.2.2.3.4- heptafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFC2Hs); 4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno

   (CH2=CHCH2CF(CF3)2); 1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno (CF3CF=CHCH(CF3)(CH3)); 1,1,1,3-tetrafluoro-

   2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CFC2Hs); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno

   (CF3CF=CFCF2CF2C2F3); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CFCF2C2F3);

   1.1.1.3.4.4.5.5.6.6.7.7.7- tridecafluoro-2-hepteno (CF3CH=CFCF2CF2C2F3); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2- hepteno (CF3CF=CHCF2CF2C2F3); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CH=CFCF2C2F3); y

   1.1.1.2.2.3.5.5.6.6.7.7.7- tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CHCF2C2F3).
6. 4. La composicion de la reivindicacion 3, en donde dicha fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en:

   1.1.1.4.4.4- hexafluorobut-2-eno; 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoropent-2-eno; 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-decafluorohex-2-eno;

   1.1.1.4.5.5.5- heptafluoro-4-(trifluorometil)pent-2-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluorohex-3-eno; 1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,7-

   dodecafluorohept-2-eno; 1,1,1,4,4,5,6,6,6-nonafluoro-5-(trifluorometil)hex-2-eno; 1,1,1,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-4- (trifluorometil)-hex-2-eno; 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4,4-bis(trifluorometil)pent-2-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,7-

   dodecafluorohept-3-eno; 1,1,1,2,2,5,6,6,6-nonafluoro-5-(trifluorometil)hex-3-eno; 1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-

   tetradecafluorooct-2-eno; 1,1,1,4,4,5,5,6,7,7,7-undecafluoro-6-(trifluorometil)hept-2-eno; 1,1,1,5,5,6,6,6-octafluoro-
7. 4.4- bis(trifluorometil)hex-2-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tetradecafluorooct-3-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,7,7,7-

   undecafluoro-6-(trifluorometil)hept-3-eno; 1,1,1,2,2,5,6,6,7,7,7-undecafluoro-5-(trifluorometil)hept-3-eno;

   1.1.1.2.2.6.6.6- octafluoro-5,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno; 1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,8,8-tetradecafluorooct-4-eno;

   1.1.1.2.5.6.6.6- octafluoro-2,5-bis(trifluorometil)hex-3-eno; 1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,7-undecafluoro-2-(trifluorometil)hept-3-

   eno; 1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,,9,9,9-hexadecafluoronon-2-eno; 1,1,1,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-4-

   (trifluorometil)hept-2-eno; 1,1,1,6,6,6-octafluoro-4,4-bis(trifluorometil)hept-2-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9- hexadecafluoronon-3-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,8,8,8-tridecafluoro-7-(trifluorometil)oct-3-eno; 1,1,1,2,2,6,6,7,7,7-

   decafluoro-5,5-bis(trifluorometil)hept-3-eno; 1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-hexadecafluoronon-4-eno;

   5

   10

   15

   20

   25

   1.1.1.2.2.3.3.6.6.7.8.8.8- tridecafluoro-7-(trifluorometil)oct-4-eno; 1,1,1,2,2,3,3,6,7,7,8,8,8-tridecaftuoro-6-

   (trifluorometil)oct-4-eno; 1,1,1,5,5,6,6,7,7,7-decafluoro-2,2-bis(trifluorometil)hept-3-eno; 1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,8,8,8- tridecafluoro-2(trifluorometil)oct-3-eno; 1,1,1,2,5,5,6,7,7,7-decafluoro-2,6-bis(trifluorometil)hept-3-eno;

   1,1,1,2,5,6,6,7,7,7-decafluoro-2,5-bis(trifluorometil)hept-3-eno; 1,1,1,2,6,6,6-heptafluoro-2,5,5-tris(trifluorometil)hex-

   3-eno; 1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,l0,10,10-octadecafluorodec-3-eno; 1,1,1,2,2,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro- 5-(trifluorometil)non-3-eno; 1,1,1,2,2,6,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-5,5-bis(trifluorometil)oct-3-eno;

   1.1.1.2.2.3.3.6.6.7.7.8.8.9.9.10.10.10- octadecafluorodeo-4-eno; 1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,9,9,9-pentadecafluoro-8-

   (trifluorometil)non-4-eno; 1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,8-dodecafluoro-6,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno,

   1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-2-(trifluorometil)non-3-eno; 1,1,1,2,5,5,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-2,7-

   bis(trifluorometil)oct-3-eno; 1,1,1,2,6,6,7,7,7-nonafluoro-2,5,5-tris(trifluorometil)hept-3-eno;

   1.1.1.2.2.3.3.4.4.7.7.8.8.9.9.10.10.10- octadecafluorodec-5-eno; 1,1,1,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-2-

   (trifluorometil)non-4-eno; 1,1,1,2,2,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-3-(trifluorometil)non-4-eno;

   1.1.1.6.5.6.6.7.7.8.8.8- dodecafluoro-2,2,-bis(trifluorometil)oct-3-eno; 1,1,1,2,3,3,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-2,7-

   bis(trifluorometil)oct-4-eno; 1,1,1,2,3,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-2,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno; 1,1,1,5,5,6,7,7,7- nonafluoro-2,2,6-tris(trifluorometil)hept-3-eno; 1,1,1,2,2,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-3,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno;

   1.1.1.2.2.3.6.7.7.8.8.8- dodecafluoro-3,6-bis(trifluorometil)oct-4-eno; 1,1,1,6,6,6,7,7,7-nonafluoro-2,2,5-

   tris(trifluorometil)hept-3-eno; y 1,1,1,6,6,6-hexafluoro-2,2,5,5-tetrakis(trifluorometil)hex-3-eno.
8. 5. La composicion de la reivindicacion 3, en donde dicha fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en:

   1,2,3,3,4,4-hexafluorociclobuteno; 3,3,4,4-tetrafluorociclobuteno; 3,3,4,4,5,5,-hexafluorociclopenteno; 1,2,3,3,4,4,5,5- octafluorociclopenteno; y 1,2,3,3,4,4,5,5,6,6-decafluorociclohexeno.
9. 6. La composicion de la reivindicacion 1, en donde la al menos una fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-1234ze, y HFC-1243zf; y en donde la composicion incluye al menos una amina.
10. 7. La composicion de la reivindicacion 6, en donde la amina se selecciona del grupo que consiste en derivados de compuestos de piperidilo, piperidinilo, piperazinona o alcoxipiperidinilo sustituidos con alquilo.