KR20100087296A

KR20100087296A - 이온성 액체 안정화제 조성물

Info

Publication number: KR20100087296A
Application number: KR1020107009257A
Authority: KR
Inventors: 난디니 씨. 몰리
Original assignee: 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date: 2007-09-28
Filing date: 2008-09-26
Publication date: 2010-08-04
Also published as: BRPI0816041A2; US20100200799A1; WO2009042847A1; CN101970018A; JP2010540730A; MX2010003229A; EP2190488A1; US20110005723A1; WO2009042855A1; JP2010540729A; EP2190487A1; CN101815537A

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 그러한 조성물은 GWP가 낮은 작동 유체로서 유용할 수 있다. 이들 조성물은, 예를 들어 발포제, 용제, 에어로졸 추진제, 소화제, 멸균제 또는 열전달 매질(예를 들어, 냉동 시스템, 냉장고, 공조 시스템, 열 펌프, 냉각기 등에 사용하기 위한 열전달 유체 및 냉매)을 포함하는 작동 유체에서 다양한 유용성을 가진다.

Description

이온성 액체 안정화제 조성물{IONIC LIQUID STABILIZER COMPOSITIONS}

본 발명은 적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 조성물에 이온성 액체를 사용하면 조성물이 안정화된다. 안정화된 조성물은 지구 온난화 지수(global warming potential)가 높은 기존의 작동 유체(working fluid)를 위한 대체물로서 냉각 시스템에서 유용할 수 있다.

작동 유체에 대한 새로운 환경 규제는 냉동 및 공조 산업이 지구 온난화 지수(GWP)가 낮은 새로운 작동 유체를 찾도록 하였다. 화재 진압 분야에서, 팽창제로서 폼(foam)의 제조에서 그리고 에어로졸 추진제와 같이 플루오로탄소 작동 유체를 위한 많은 다른 용도가 있다.

낮은 GWP, 무독성, 비가연성, 합리적인 비용 및 우수한 성능을 가진 대체 작동 유체를 찾고 있다.

플루오로올레핀은 단독으로 또는 혼합되어 작동 유체로서 제안되었다. 그러나, 플루오로올레핀은 자체적으로 (예를 들어, 고온) 분해를 나타내고/내거나 특정 용도 및/또는 응용에서 존재할 수 있는 다른 화합물(예를 들어, 수분, 산소, 및 다른 화합물과의 축합 반응물)과 접촉할 때 유용한 생성물 또는 원하지 않는 부산물을 생성할 수 있음이 관찰되었다. 그러한 분해는 플루오로올레핀이 냉매로서 또는 열전달 유체로서 사용될 때 발생할 수 있다. 이러한 분해는 많은 상이한 메커니즘에 의해 발생할 수 있다. 한 가지 경우에는, 분해는 극한 온도에서 화합물의 불안정성에 의해 야기될 수 있다. 다른 경우에는, 분해는 시스템 내로 우발적으로 누설된 공기의 존재 하에서 산화에 의해 야기될 수 있다. 그러한 분해의 원인이 무엇이든지, 플루오로올레핀의 불안정성 때문에, 이들 플루오로올레핀을 냉동 또는 공조 시스템 내로 포함시키는 것은 실용적이지 않을 수 있다.

따라서, 플루오로올레핀과 같은 GWP가 낮은 제안된 대체물을 안정화시킬 필요가 있다.

시스템 작동의 극한 조건에서(특히 고온에서) 플루오로올레핀의 있을 수 있는 불안정성을 피하기 위하여, 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 특정 화합물, 즉 이온성 액체를 첨가함으로써 조성물의 안정성이 증가되고 다른 용도 중에서도 냉동 또는 공조 시스템에서의 사용이 가능하게 된다는 것이 발견되었다.

따라서, 본 발명에 따라, 적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물이 제공된다. 그러한 조성물은 GWP가 낮은 작동 유체로서 유용할 수 있다.

적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물의 분해를 감소시키는 방법이 또한 제공되는데, 여기서 상기 분해는 냉동 시스템, 공조 시스템 또는 열 펌프 시스템 내의 우발적인 공기의 존재에 의해 야기되며, 상기 방법은 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 유효량의 적어도 하나의 이온성 액체를 첨가하는 단계를 포함한다.

적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 위해 산소와의 반응을 감소시키는 방법이 또한 제공되는데, 상기 방법은 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 첨가하는 단계를 포함한다.

본 발명은 적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 제공한다.

이들 조성물은, 예를 들어 발포제, 용제, 에어로졸 추진제, 소화제, 멸균제 또는 열전달 매질(예를 들어, 냉동 시스템, 냉장고, 공조 시스템, 열 펌프, 냉각기 등에 사용하기 위한 열전달 유체 및 냉매)을 포함하는 작동 유체에서 다양한 유용성을 가진다.

발포제는 중합체 매트릭스를 팽창시켜 셀 구조를 형성하는 휘발성 조성물이다.

용제는 기판으로부터 오염을 제거하거나 또는 기판 상에 물질을 침착시키거나 또는 물질을 운반하는 유체이다.

에어로졸 추진제는 용기로부터 물질을 배출시키기 위하여 1 기압보다 큰 압력을 가하는 한 가지 성분 이상의 휘발성 조성물이다.

소화제는 화염을 소화하거나 진압하는 휘발성 조성물이다.

멸균제는 생물학적 활성 물질 등을 파괴하는 휘발성 살생 유체 또는 휘발성 살생 유체를 함유한 블렌드이다.

열전달 매질 (본 명세서에서 또한 열전달 유체, 열전달 조성물 또는 열전달 유체 조성물로도 불림)은 열을 열원(heat source)으로부터 열 싱크(heat sink)로 운반하기 위해 사용되는 작동 유체이다.

냉매는 유체가 액체에서 기체로 그리고 다시 액체로 상 변화를 겪는 사이클에서 열전달 유체로서 기능하는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이다.

이온성 액체(이온성 유체로도 불림)는 실온(약 25℃)에서 액체 상태인 유기 화합물이다. 이온성 액체는, 매우 낮은 융점을 가지며 넓은 온도 범위에 걸쳐 액체 상태인 경향이 있으며 그리고 높은 열용량을 갖는 것으로 나타난다는 점에서 대부분의 염과 상이하다. 이온성 액체는 본질적으로 증기압을 갖지 않으며, 그리고 그들은 중성, 산성 또는 염기성일 수 있다. 이온성 액체의 특성은 양이온 및 음이온을 변화시킴으로써 맞춤화될 수 있다. 본 발명에 유용한 이온성 액체의 양이온 또는 음이온은 기본적으로는 양이온 및 음이온이 함께 약 100℃ 이하에서 액체 상태인 유기 염을 형성하도록 하는 임의의 양이온 또는 음이온일 수 있다.

많은 이온성 액체는 질소-함유 헤테로사이클릭 고리, 바람직하게는 헤테로방향족 고리를 알킬화제(예를 들어, 알킬 할라이드)와 반응시켜 4차 질소-함유 염을 형성하고, 다양한 루이스 산 또는 그들의 공액 염기와의 이온 교환 또는 다른 적합한 반응을 수행하여 이온성 액체를 형성함으로써 형성된다. 적합한 헤테로방향족 고리의 예에는 치환된 피리딘, 이미다졸, 치환된 이미다졸, 피롤 및 치환된 피롤이 포함된다. 이들 고리는 사실상 임의의 직선형, 분지형 또는 환형 C_1-20 알킬 기로 알킬화될 수 있지만, 바람직하게는, 알킬 기는 C_1-16 기인데, 그 이유는 이보다 더 큰 기는 이온성 액체라기보다는 저융점 고체를 생성할 수 있기 때문이다. 다양한 트라이아릴포스핀, 티오에테르, 및 환형 및 비-환형 4차 암모늄 염이 또한 이 목적을 위해 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 반대 이온에는 클로로알루미네이트, 브로모알루미네이트, 갈륨 클로라이드, 테트라플루오로보레이트, 테트라클로로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 니트레이트, 트라이플루오로메탄 설포네이트, 메틸설포네이트, p-톨루엔설포네이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트, 테트라클로로알루미네이트, 테트라브로모알루미네이트, 퍼클로레이트, 하이드록사이드 음이온, 이염화구리 음이온, 삼염화철 음이온, 삼염화아연 음이온뿐만 아니라, 다양한 란탄, 칼륨, 리튬, 니켈, 코발트, 망간, 및 다른 금속-함유 음이온이 포함된다.

이온성 액체는 또한 염 상호교환 반응(salt metathesis)에 의해, 산-염기 중화 반응에 의해, 또는 선택된 질소-함유 화합물을 4차화시킴으로써 합성될 수 있거나, 또는 이들은 머크(Merck) (독일 다름슈타트 소재) 또는 바스프(BASF) (미국 뉴저지주 마운트 올리브 소재)와 같은 몇몇 회사로부터 상업적으로 획득될 수 있다.

본 발명에 유용한 이온성 액체의 대표적인 예는 문헌[J. Chem. Tech. Biotechnol., 68:351-356 (1997)]; 문헌[Chem. Ind., 68:249-263 (1996)]; 문헌[J. Phys. Condensed Matter, 5: (supp 34B):B99-B106 (1993)]; 문헌[Chemical and Engineering News, Mar. 30, 1998, 32-37]; 문헌[J. Mater. Chem., 8:2627-2636 (1998)]; 문헌[Chem. Rev., 99:2071-2084 (1999)]; 및 국제특허 공개 WO 05/113,702호 (및 인용된 본 명세서 내의 참고 문헌)와 같은 출처에 개시된 것들에 포함된다. 일 실시 형태에서, 이온성 액체의 라이브러리(library), 즉 조합 라이브러리는, 예를 들어 4차 질소-함유 양이온의 다양한 알킬 유도체를 제조하고 관련 음이온을 변화시킴으로써 제조될 수 있다. 이온성 액체의 산도는 루이스 산의 몰당량과 유형 그리고 조합을 변화시킴으로써 조절될 수 있다.

일 실시 형태에서, 본 발명에 사용하기 적합한 이온성 액체는 하기 화학식들로부터 선택된 양이온을 가진 것들을 포함한다:

[여기서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶는

(i) H;

(ii) 할로겐;

(iii) -CH₃, -C₂H₅ 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;

(iv) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며 Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;

(v) C₆ 내지 C₂₀ 비치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및

(vi) C₆ 내지 C₂₅ 치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은

(1) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ,

(2) OH,

(3) NH₂, 및

(4) SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며;

R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰은

(vii) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;

(viii) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며 Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;

(ix) C₆ 내지 C₂₅ 비치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및

(x) C₆ 내지 C₂₅ 치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은

(1) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ,

(2) OH,

(3) NH₂, 및

선택적으로, R¹, R², R³, R⁴, R⁵,R⁶ ^,R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 중 적어도 둘은 함께 환형 또는 이환형 알칸일 또는 알켄일 기를 형성함].

다른 실시 형태에서, 본 발명에 유용한 이온성 액체는 플루오르화 양이온을 포함하며, 여기서 R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원이 F^-를 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 발명에 유용한 이온성 액체는 이미다졸륨, 예를 들어, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨을 포함한다.

일 실시 형태에서, 본 발명에 유용한 이온성 액체는 [CH₃CO₂]^-, [HSO₄]^-, [CH₃OSO₃]^-, [C₂H₅OSO₃]^-, [AlCl₄]^-, [CO₃]^2-, [HCO₃]^-, [NO₂]^-, [NO₃]^-, [SO₄]^2-, [PO₄]^3-, [HPO₄]^2-, [H₂PO₄]^-, [HSO₃]^-, [CuCl₂]^-, Cl^-, Br^-, I^-, SCN^-; 및 바람직하게는 임의의 플루오르화 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 갖는다. 본 명세서에 유용한 플루오르화 음이온은 [BF₄]^-, [PF₆]^-, [SbF₆]^-, [CF₃SO₃]^-, [HCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃HFCCF₂SO₃]^-, [HCClFCF₂SO₃]^-, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃CF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)₃C]^-, [CF₃CO₂]^-, [CF₃OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CFHOCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂HCF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂ICF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [(CF₂HCF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃CFHCF₂SO₂)₂N]^-; 및 F^-를 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 명세서에 사용하기 적합한 이온성 액체는 위에서 정의된 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 트라이아졸륨, 포스포늄 및 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온; 및 [CH₃CO₂]^-, [HSO₄]^-, [CH₃OSO₃]^-, [C₂H₅OSO₃]^-, [AlCl₄]^-, [CO₃]^2-, [HCO₃]^-, [NO₂]^-, [NO₃]^-, [SO₄]^2-, [PO₄]^3-, [HPO₄]^2-, [H₂PO₄]^-, [HSO₃]^-, [CuCl₂]^-, Cl^-, Br^-, I^-, SCN^- 및 임의의 플루오르화 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 가질 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 본 명세서에 사용하기 적합한 이온성 액체는 위에서 정의된 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 트라이아졸륨, 포스포늄 및 암모늄으로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온; 및 [BF₄]^-, [PF₆]^-, [SbF₆]^-, [CF₃SO₃]^-, [HCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃HFCCF₂SO₃]^-, [HCClFCF₂SO₃]^-, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃CF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)₃C]^-, [CF₃CO₂]^-, [CF₃OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CFHOCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂HCF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂ICF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [(CF₂HCF₂SO₂)₂N]_-, [(CF₃CFHCF₂SO₂)₂N]^-, 및 F^-로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 가질 수 있다.

또 다른 실시 형태에서, 본 명세서에 사용하기 적합한 이온성 액체는 위에서 정의된 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 트라이아졸륨, 포스포늄 및 암모늄 (여기서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵,R^6,R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원은 F^-를 포함함)으로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온; 및 [CH₃CO₂]^-, [HSO₄]^-, [CH₃OSO₃]^-, [C₂H₅OSO₃]^-, [AlCl₄]^-, [CO₃]^2-, [HCO₃]^-, [NO₂]^-, [NO₃]^-, [SO₄]^2-, [PO₄]^3-, [HPO₄]^2-, [H₂PO₄]^-, [HSO₃]^-, [CuCl₂]^-, Cl^-, Br^-, I^-, SCN^- 및 임의의 플루오르화 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 가질 수 있다. 또 다른 실시 형태에서, 본 명세서에 사용하기 적합한 이온성 액체는 위에서 정의된 피리디늄, 피리다지늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨, 트라이아졸륨, 포스포늄 및 암모늄 (여기서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵,R^6,R⁷, R⁸, R⁹, 및 R¹⁰으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원은 F^-를 포함함)으로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온; [BF₄]^-, [PF₆]^-, [SbF₆]^-, [CF₃SO₃]^-, [HCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃HFCCF₂SO₃]^-, [HCClFCF₂SO₃]^-, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃CF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)₃C]^-, [CF₃CO₂]^-, [CF₃OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CFHOCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂HCF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂ICF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [(CF₂HCF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃CFHCF₂SO₂)₂N]^-, 및 F^-로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온을 가질 수 있다.

일 실시 형태에서, 이온성 액체는 양이온으로서 이미다졸륨을, 그리고 음이온으로서 [BF₄]^- 또는 [PF₆]^-를 포함한다. 다른 실시 형태에서, 이온성 액체는 양이온으로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 (본 명세서에서 Emim으로도 불림) 또는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 (본 명세서에서 Bmim으로도 불림)을, 그리고 음이온으로서 [BF₄]^- 또는 [PF₆]^-를 포함한다. 특정 실시 형태에서, 이온성 액체는 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트 (EmimBF₄)_이다.이 실시 형태에서, 플루오로올레핀은 1234yf일 수 있다. 아니면, 플루오로올레핀은 단독으로 또는 HFC-32와 조합된 1225ye일 수 있다.

일 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함한다. 일부 실시 형태에서, 플루오로올레핀은 탄소 원자, 불소 원자 그리고 선택적으로 수소 원자를 포함하는 화합물이다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물에 사용되는 플루오로올레핀은 2 내지 12개의 탄소 원자를 가진 화합물을 포함한다. 다른 실시 형태에서 플루오로올레핀은 3 내지 10개의 탄소 원자를 포함하며, 또 다른 실시 형태에서 플루오로올레핀은 3 내지 7개의 탄소 원자를 포함한다. 대표적인 플루오로올레핀은 표 1, 표 2 및 표 3에 열거된 모든 화합물을 포함하지만 이로 한정되지는 않는다.

본 발명의 일 실시 형태는 화학식 E- 또는 Z-R¹CH=CHR² (화학식 I)을 가진 플루오로올레핀을 제공하며, 여기서 R¹ 및 R²는 독립적으로 C₁ 내지 C₆ 퍼플루오로알킬기이다. R¹ 및 R² 기의 예는 CF₃, C₂F_5,CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃)₂, CF₂CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃)CF₂CF₃, CF₂CF(CF₃)₂, C(CF₃)₃, CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂CF(CF₃)₂, C(CF₃)₂C₂F₅, CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃, CF(CF₃) CF₂CF₂C₂F₅, 및 C(CF₃)₂CF₂C₂F₅를 포함하지만 이로 한정되지는 않는다. 일 실시 형태에서 화학식 I의 플루오로올레핀은 분자에 적어도 약 4개의 탄소 원자를 갖는다. 다른 실시 형태에서, 화학식 I의 플루오로올레핀은 분자에 적어도 약 5개의 탄소 원자를 갖는다. 예시적이고 비제한적인 화학식 I 화합물을 표 1에 나타낸다.

화학식 I의 화합물은 화학식 R¹I의 퍼플루오로알킬 요오다이드를 화학식 R²CH=CH₂의 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀과 접촉시켜 화학식 R¹CH₂CHIR²의 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸을 형성함으로써 제조할 수 있다. 이어서, 이 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸은 탈하이드로요오드화되어 R¹CH=CHR²를 형성할 수 있다. 대안적으로, 올레핀 R¹CH=CHR²는 화학식 R²I의 퍼플루오로알킬 요오다이드를 화학식 R¹CH=CH₂의 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀과 반응시킴으로써 형성된 화학식 R¹CHICH₂R²의 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸을 탈하이드로요오드화시켜 제조할 수 있다.

퍼플루오로알킬 요오다이드와 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀의 접촉은, 반응 온도에서 반응물과 생성물의 자생 압력(autogenous pressure) 하에서 작동할 수 있는 적합한 반응 용기에서 반응물을 조합함으로써 배치 방식(batch mode)으로 일어날 수 있다. 적합한 반응 용기는 스테인레스강, 특히 오스테나이트 유형, 및 잘 알려진 고니켈 합금, 예를 들어 모넬(Monel)^{(등록상표)} 니켈-구리 합금, 하스텔로이(Hastelloy)^{(등록상표)} 니켈계 합금 및 인코넬(Inconel)^{(등록상표)} 니켈-크롬 합금으로부터 제작된 것을 포함한다.

대안적으로, 반응은 반응 온도에서 펌프와 같은 적합한 첨가 장치에 의해 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀 반응물을 퍼플루오로알킬 요오다이드 반응물에 첨가하는 반-배치 방식으로 실시될 수 있다.

퍼플루오로알킬 요오다이드 대 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀의 비는 약 1:1 내지 약 4:1, 바람직하게는 약 1.5:1 내지 2.5:1이어야 한다. 1.5:1 미만의 비는 문헌[Jeanneaux, et. al. in Journal of Fluorine Chemistry, Vol. 4, pages 261-270 (1974)]에 의해 보고된 바와 같이 대량의 2:1 부가물을 야기하는 경향이 있다.

상기 퍼플루오로알킬 요오다이드를 상기 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀과 접촉시키기 위한 바람직한 온도는 바람직하게는 약 150℃ 내지 300℃, 바람직하게는 약 170℃ 내지 약 250℃, 그리고 가장 바람직하게는 약 180℃ 내지 약 230℃ 범위 내이다.

퍼플루오로알킬 요오다이드와 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀의 반응을 위한 적합한 접촉 시간은 약 0.5시간 내지 18시간, 바람직하게는 약 4시간 내지 약 12시간이다.

퍼플루오로알킬 요오다이드와 퍼플루오로알킬트라이하이드로올레핀의 반응에 의해 제조된 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸은 탈하이드로요오드화 단계에서 직접 사용되거나, 또는 바람직하게는 탈하이드로요오드화 단계 전에 증류에 의해 회수 및 정제될 수 있다.

탈하이드로요오드화 단계는 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸을 염기성 물질과 접촉시킴으로써 실시된다. 적합한 염기성 물질은 알칼리 금속 수산화물(예를 들어, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨), 알칼리 금속 산화물(예를 들어, 산화나트륨), 알칼리 토금속 수산화물(예를 들어, 수산화칼슘), 알칼리 토금속 산화물(예를 들어, 산화칼슘), 알칼리 금속 알콕사이드(예를 들어, 소듐 메톡사이드 또는 소듐 에톡사이드), 수성 암모니아, 소듐 아미드, 또는 소다 석회와 같은 염기성 물질들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 염기성 물질은 수산화나트륨 및 수산화칼륨이다. 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸과 염기성 물질의 상기 접촉은 바람직하게는 양 반응물의 적어도 일부를 용해시킬 수 있는 용매의 존재 하에서 액체 상에서 일어날 수 있다. 탈하이드로요오드화 단계에 적합한 용매는 하나 이상의 극성 유기 용매, 예를 들어, 알코올(예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 아이소프로판올, n-부탄올, 아이소부탄올, 및 3차 부탄올), 니트릴(예를 들어, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴, 벤조니트릴, 또는 아디포니트릴), 다이메틸 설폭사이드, N,N-다이메틸포름아미드, N,N-다이메틸아세트아미드, 또는 설포레인을 포함한다. 용매의 선택은 생성물의 비등점 및 정제 동안 생성물로부터 미량의 용매의 분리 용이성에 좌우될 수 있다. 전형적으로, 에탄올 또는 아이소프로판올이 반응을 위한 우수한 용매이다.

전형적으로, 탈하이드로요오드화 반응은 반응물 중 하나(염기성 물질 또는 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸)를 적합한 반응 용기에서 다른 반응물에 첨가함으로써 실시될 수 있다. 상기 반응은 유리, 세라믹, 또는 금속으로부터 제조될 수 있으며 바람직하게는 임펠러 또는 교반 메커니즘으로 교반된다.

탈하이드로요오드화 반응에 적합한 온도는 약 10℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 20℃ 내지 약 70℃이다. 탈하이드로요오드화 반응은 주위 압력에서 또는 감압 또는 승압에서 실시될 수 있다. 화학식 I의 화합물이 형성될 때 반응 용기로부터 화학식 I의 화합물이 증류되는 탈하이드로요오드화 반응이 주목된다.

대안적으로, 탈하이드로요오드화 반응은 상기 염기성 물질의 수용액을 상 전달 촉매의 존재 하에서 알칸 (예를 들어, 헥산, 헵탄, 또는 옥탄), 방향족 탄화수소 (예를 들어, 톨루엔), 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 또는 퍼클로로에틸렌), 또는 에테르 (예를 들어, 다이에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라하이드로푸란, 2-메틸 테트라하이드로푸란, 다이옥산, 다이메톡시에탄, 다이글라임, 또는 테트라글라임)과 같은 낮은 극성의 하나 이상의 유기 용매 중의 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸 용액과 접촉시켜 실시될 수 있다. 적합한 상 전달 촉매는 4차 암모늄 할라이드 (예를 들어, 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 하이드로설페이트, 트라이에틸벤질암모늄 클로라이드, 도데실트라이메틸암모늄 클로라이드, 및 트라이카프릴릴메틸암모늄 클로라이드), 4차 포스포늄 할라이드(예를 들어, 트라이페닐메틸포스포늄 브로마이드 및 테트라페닐포스포늄 클로라이드), 또는 크라운 에테르(예를 들어, 18-크라운-6 및 15-크라운-5)로 당업계에 알려진 환형 폴리에테르 화합물을 포함한다.

대안적으로, 탈하이드로요오드화 반응은 고체 또는 액체 염기성 물질에 트라이하이드로요오도퍼플루오로알칸을 첨가함으로써 용매의 부재 하에서 실시될 수 있다.

탈하이드로요오드화 반응을 위한 적합한 반응 시간은 반응물의 용해도에 따라 약 15분 내지 약 6시간 이상이다. 전형적으로, 탈하이드로요오드화 반응은 신속하며, 완료될 때까지 약 30분 내지 약 3시간을 요한다. 화학식 I의 화합물은 물을 첨가한 후 상 분리에 의해, 증류에 의해 또는 그 조합에 의해 탈하이드로요오드화 반응 혼합물로부터 회수될 수 있다.

본 발명의 다른 실시 형태에서, 플루오로올레핀은 환형 플루오로올레핀 (사이클로-[CX=CY(CZW)_n-] (화학식 II)을 포함하며, 여기서 X, Y, Z 및 W는 독립적으로 H 및 F로부터 선택되며, n은 2 내지 5의 정수이다. 일 실시 형태에서 화학식 II의 플루오로올레핀은 분자에 적어도 약 3개의 탄소 원자를 갖는다. 다른 실시 형태에서, 화학식 II의 플루오로올레핀은 분자에 적어도 약 4개의 탄소 원자를 갖는다. 또 다른 실시 형태에서, 화학식 II의 플루오로올레핀은 분자에 적어도 약 5개의 탄소 원자를 갖는다. 화학식 II의 대표적인 환형 플루오로올레핀이 표 2에 열거된다.

본 발명의 조성물은 화학식 I 또는 화학식 II의 단일 화합물, 예를 들어, 표 1 또는 표 2의 화합물 중 하나를 포함할 수 있거나, 또는 화학식 I 또는 화학식 II의 화합물의 조합을 포함할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 플루오로올레핀은 표 3에 열거된 이들 화합물을 포함할 수 있다.

표 2와 표 3에 열거된 화합물은 구매가능하거나, 또는 본 기술 분야에 공지되거나 또는 본 명세서에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,4,4-펜타플루오로-2-부텐은 실온에서 증기 상의 고체 KOH에서 탈플루오르화수소화에 의해 1,1,1,2,4,4-헥사플루오로부탄 (CHF₂CH₂CHFCF₃)으로부터 제조할 수 있다. 1,1,1,2,4,4-헥사플루오로부탄의 합성은 미국 특허 제6,066,768호에 기재된다. 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐은 약 60℃에서 상 전달 촉매를 이용하여 KOH와 반응시켜 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-요오도부탄 (CF₃CHICH₂CF₃)으로부터 제조할 수 있다. 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-요오도부탄의 합성은 약 8시간 동안 자생 압력 하에서 약 200℃에서 퍼플루오로메틸 요오다이드 (CF₃I)와 3,3,3-트라이플루오로프로펜 (CF₃CH=CH₂)의 반응에 의해 실시될 수 있다.

3,4,4,5,5,5-헥사플루오로-2-펜텐은 200 내지 300℃에서 탄소 촉매에서 또는 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로펜탄 (CF₃CF₂CF₂CH₂CH₃)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다. 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로펜탄은 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로-1-펜텐 (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂)의 수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,2,3,4-헥사플루오로-2-부텐은 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,2,3,3,4-헵타플루오로부탄 (CH₂FCF₂CHFCF₃)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,2,4,4-헥사플루오로-2-부텐은 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,2,2,4,4-헵타플루오로부탄 (CHF₂CH₂CF₂CF₃)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,3,4,4-헥사플루오로2-부텐은 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,3,3,4,4-헵타플루오로부탄 (CF₃CH₂CF₂CHF₂)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,2,4-펜타플루오로-2-부텐은 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,2,2,3-헥사플루오로부탄 (CH₂FCH₂CF₂CF₃)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,3,4-펜타플루오로-2-부텐은 고체 KOH를 이용하여 1,1,1,3,3,4-헥사플루오로부탄 (CF₃CH₂CF₂CH₂F)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,1,1,3-테트라플루오로-2-부텐은 120℃에서 수성 KOH와 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 (CF₃CH₂CF₂CH₃)를 반응시켜 제조할 수 있다.

1,1,1,4,4,5,5,5-옥타플루오로-2-펜텐은 약 60℃에서 상 전달 촉매를 이용하여 KOH와의 반응에 의해 (CF₃CHICH₂CF₂CF₃)로부터 제조할 수 있다. C. 4-요오도-1,1,1,2,2,5,5,5-옥타플루오로펜탄의 합성은 약 8시간 동안 자생 압력 하에서 약 200℃에서 퍼플루오로에틸요오다이드 (CF₃CF₂I)와 3,3,3-트라이플루오로프로펜의 반응에 의해 실시할 수 있다.

1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-데카플루오로-3-헥센은 약 60C에서 상 전달 촉매를 이용하여 KOH와의 반응에 의해 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-데카플루오로-3-요오도헥산 (CF₃CF₂CHICH₂CF₂CF₃)으로부터 제조할 수 있다.C. 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-데카플루오로-3-요오도헥산의 합성은 약 8시간 동안 자생 압력 하에서 약 200℃에서 퍼플루오로에틸요오다이드 (CF₃CF₂I)와 3,3,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CF₃CF₂CH=CH₂)의 반응에 의해 실시할 수 있다.

1,1,1,4,5,5,5-헵타플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐은 아이소프로판올에서 KOH를 이용하여 1,1,1,2,5,5,5-헵타플루오로-4-요오도-2-(트라이플루오로메틸)-펜탄 (CF₃CHICH₂CF(CF₃)₂)의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다. CF₃CHICH₂CF(CF₃)₂는 약 200℃와 같은 고온에서 (CF₃)₂CFI와 CF₃CH=CH₂의 반응으로부터 제조된다.

1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-데카플루오로-2-헥센은 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 (CF₃CH=CHCF₃)을 테트라플루오로에틸렌 (CF₂=CF₂) 및 안티몬 펜타플루오라이드 (SbF₅)와 반응시켜 제조할 수 있다.

2,3,3,4,4-펜타플루오로-1-부텐은 승온에서 불화 알루미나(fluorided alumina)에서 1,1,2,2,3,3-헥사플루오로부탄의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

2,3,3,4,4,5,5,5-옥타플루오로-1-펜텐은 고체 KOH에서 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜탄의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

1,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-1-펜텐은 승온에서 불화 알루미나에서 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜탄의 탈플루오르화수소화에 의해 제조할 수 있다.

화학식 I, 화학식 II, 표 1, 표 2 및 표 3의 화합물 중 다수는 상이한 배위 이성체 또는 입체이성체로서 존재한다. 특정 이성체가 지정되지 않을 경우, 본 발명은 모든 단일 배위 이성체, 단일 입체이성체, 또는 임의의 그 조합을 포함하고자 한다. 예를 들어, F11E는 E-이성체, Z-이성체, 또는 임의의 비율의 양 이성체의 임의의 조합 또는 혼합물을 나타내고자 하는 것이다. 다른 예로서, HFC-1225ye는 E-이성체, Z-이성체, 또는 임의의 비율의 양 이성체의 임의의 조합 또는 혼합물을 나타내고자 하는 것이다.

일 실시 형태에서, 본 발명은 추가로 HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-1234ze 및 HFC-1243zf로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 플루오로올레핀과 유효량의 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 조성물을 제공한다.

일부 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 페놀, 티오포스페이트, 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트, 유기 인산염, 아인산염, 아릴 알킬 에테르, 테르펜, 테르페노이드, 풀러렌, 폴리옥시알킬화 방향족 물질, 알킬화 방향족 물질, 에폭사이드, 플루오르화 에폭사이드, 옥세탄, 락톤, 아민, 알킬실란, 벤조페논 유도체, 티올, 티오에테르, 아릴 설파이드, 다이비닐 테레프탈레이트, 다이페닐 테레프탈레이트, 아스코르브산, 니트로메탄, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 화합물을 추가로 포함할 수 있으며, 혼합물은 본 문단에서 열거된 임의의 화합물의 혼합물, 및 또한 본 문단에서 열거된 임의의 화합물 또는 화합물의 조합과 상기한 임의의 이온성 액체 또는 이온성 액체의 조합의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-1234ze 및 HFC-1243zf로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 플루오로올레핀; 및 페놀, 테르펜 및 테르페노이드, 풀러렌, 에폭사이드, 플루오르화 에폭사이드, 옥세탄, 아민, 다이비닐테레프탈레이트 및 다이페닐테레프탈레이트, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물 및 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 포함할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 티오포스페이트를 추가로 포함할 수 있다. 티오포스페이트는 하나 이상의 산소 원자를 2가 황으로 치환함으로써 인산으로부터 유도된 화합물이다. 티오포스페이트는 모노티오포스페이트, 다이티오포스페이트 또는 고차 티오포스페이트일 수 있다. 대표적인 다이티오포스페이트는 스위스 바젤 소재의 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals) (이하, "시바")로부터 상표명 이르가루브(Irgalube)^{(등록상표)} 63으로 구매가능하다. 다른 실시 형태에서, 티오포스페이트는 다이알킬티오포스페이트 에스테르를 포함한다. 대표적인 다이알킬티오포스페이트 에스테르 안정화제는 상표명 이르가루브^{(등록상표)} 353으로 시바로부터 구매가능하다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 하기 화학식 A에 의해 표현되는 적어도 하나의 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트를 추가로 포함할 수 있다:

[화학식 A]

각각의 R이 독립적으로 H 또는 tert-부틸로부터 선택되는 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트의 예는 시바로부터 상표명 이르가루브^{(등록상표)} 232로 구매가능하다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 유기인산염을 추가로 포함할 수 있다. 본 조성물에 사용하기 적합한 유기인산염은 아민 포스페이트, 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 혼합된 알킬-아릴 포스페이트 (알킬다이아릴, 다이알킬아릴 또는 알킬화 아릴), 알킬화 트라이아릴 포스페이트, 및 환형 포스페이트, 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다 대표적인 아민 포스페이트는 시바로부터 상표명 이르가루브^{(등록상표)} 349로 구매가능하다. 대표적인 트라이알킬 포스페이트는 트라이메틸 포스페이트 ((CH₃)₃PO₄, Cas 등록 번호 512-56-1); 트라이에틸 포스페이트 ((CH₃CH₂)₃PO₄, Cas 등록 번호 78-40-0); 트라이부틸 포스페이트 ((C₄H₉)₃PO_4,CAS 등록 번호 126-73-8); 트라이옥틸 포스페이트 ((C₈H₁₇)₃PO_4,CAS 등록 번호 1806-54-8); 및 트라이(2-에틸헥실)포스페이트 ((CH₃CH(C₂H₅)(CH₂)₄)₃PO_4,CAS 등록 번호 78-42-2)를 포함한다. 대표적인 트라이아릴 포스페이트는 트라이페닐 포스페이트 ((C₆H₅O)₃PO, CAS 등록 번호 115-86-6); 트라이크레실 포스페이트 (TCP, (CH₃C₆H₄O)₃PO, CAS 등록 번호 1330-78-5); 및 트라이자일레닐 포스페이트 (((CH₃)₂C₆H₃O)₃PO, CAS 등록 번호 25155-23-1)를 포함한다. 대표적인 혼합된 알킬-아릴 포스페이트는 아이소프로필페닐 페닐 포스페이트 (IPPP, (C₆H₅O)₂((CH₃)₂CHO)PO, CAS 등록 번호 68782-95-6) 및 비스(t-부틸페닐) 페닐 포스페이트 (TBPP, (C₆H₅O)₂((CH₃)₃C)PO, CAS 등록 번호 65652-41-7)를 포함한다. 이 문단에서 열거된 모든 유기인산염은 알드리치(Aldrich) (미국 위스콘신주 밀워키 소재); 알파 아에사르(Alfa Aesar) (미국 매사추세츠주 와드 힐 소재); 또는 악조 노벨(Akzo Nobel) (네델란드 아르넴 소재)과 같은 여러 화학물질 공급업체(chemical supplier)로부터 입수가능하다. 알킬화 트라이아릴 포스페이트는 부틸화 트라이페닐 포스페이트, tert-부틸화 트라이페닐 포스페이트, 아이소-프로필화 트라이페닐 포스페이트를 포함한다. 대표적인 구매가능한 알킬화 트라이아릴 포스페이트는 악조 노벨(네델란드 아르넴)로부터 상표명 Syn-O-Ad^{(등록상표)} 8784로 구매가능한 부틸화 트라이페닐 포스페이트; 그레이트 레이크스 케미칼 코포레이션(Great Lakes Chemical Corporation)(GLCC, 미국 인디애나주 웨스트 라파예트)으로부터 상표명 두라드(Durad)^{(등록상표)} 620으로 구매가능한 tert-부틸화 트라이페닐 포스페이트; 및 GLCC로부터 상표명 두라드^{(등록상표)} 220 및 110으로 구매가능한 아이소-프로필화 트라이페닐 포스페이트를 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 아인산염을 추가로 포함할 수 있다. 아인산염은 치환된 아인산염을 포함할 수 있다. 구체적으로, 장애 아인산염은 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 포스파이트 화합물의 유도체이다. 장애 아인산염은 트리스-(다이-tert-부틸페닐) 포스파이트, 다이-n-옥틸 포스파이트, 및 아이소-데실 다이페닐 포스파이트를 포함한다. 트리스-(다이-tert-부틸페닐) 포스파이트는 상표명 이르가포스(Irgafos)^{(등록상표)} 168로 판매되며, 다이-n-옥틸 포스파이트는 상표명 이르가포스^{(등록상표)} OPH로 판매되며, 그리고 아이소-데실 다이페닐 포스파이트는 상표명 이르가포스^{(등록상표)} DDPP로 판매되며, 이들 모두는 시바에 의해 판매된다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 페놀을 포함할 수 있다. 페놀은 하나 이상의 치환되거나 비치환된 환형, 직쇄, 또는 분지형 지방족 치환기를 포함하는 페놀, 예를 들어, 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀; 2,6-다이-tert-부틸-4-에틸페놀; 2,4-다이메틸-6-tert-부틸페놀; 토코페롤 등을 비롯한 알킬화 모노페놀, t-부틸 하이드로퀴논, 하이드로퀴논의 기타 유도체 등을 비롯한 하이드로퀴논 및 알킬화 하이드로퀴논; 4,4'-티오-비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4메틸-6-tert-부틸페놀) 등을 비롯한 하이드록실화 티오다이페닐 에테르, 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'- 또는 4,4-바이페놀다이올의 유도체; 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-아이소프로필리덴비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-아이소부틸리덴비스(4,6-다이메틸페놀; 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀을 비롯한 알킬리덴-비스페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 부틸화 하이드록시 톨루엔(BHT)을 비롯한 2,2- 또는 4,4- 바이페닐다이올, 2,6-다이-tert-알파-다이메틸아미노-p-크레졸, 4,4-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸) 등을 비롯한 헤테로원자를 포함하는 비스페놀; 아실아미노페놀; 2,6-다이-tert-부틸-4(N,N'-다이메틸아미노메틸페놀); 비스(3-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드; 비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드를 비롯한 설파이드; 및 그 혼합물을 비롯한 임의의 치환되거나 비치환된 페놀 화합물을 포함할 수 있으며, 혼합물은 이 문단에서 열거된 페놀 안정화제 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 특정 실시 형태에서, 안정화제는 토코페롤일 수 있다. 이 특정 안정화제는 1234yf 또는 1225ye와 함께 사용될 수 있으며, 1225ye는 단독으로 또는 HFC-32와 조합될 수 있다. 이 특정 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 플루오로올레핀으로서 1234yf, 이온성 액체로서 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트 (EmimBF₄), 및 토코페롤을 포함할 수 있다. 대안적으로, 본 발명의 조성물은 플루오로올레핀으로서 1225ye, 추가적으로 이온성 액체로서 HFC-32, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트 (EmimBF₄), 및 토코페롤을 포함할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 테르펜을 포함할 수 있다. 테르펜은 하나 초과의 반복 아이소프렌 (2-메틸-1,3-부타디엔) 단위를 함유한 구조를 특징으로 하는 탄화수소 화합물을 포함할 수 있다. 대표적인 테르펜은 미르센 (2-메틸-6-메틸-엔옥타-1,7-디엔), 알로-오시멘, 베타-오시멘, 테레벤, 리모넨 (특히 d-리모넨), 레티날, 피넨, 멘톨, 제라니올, 파르네솔, 피톨, 비타민 A, 테르피넨, 델타-3-카렌, 테르피놀렌, 펠란드렌, 펜첸, 다이펜텐 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 혼합물은 본 문단에서 열거된 테르펜 안정화제 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 테르펜 안정화제는 구매가능하거나 또는 공지된 방법에 의해 제조되거나 천연 공급원으로부터 단리될 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 테르페노이드를 포함할 수 있다. 테르페노이드는 하나 초과의 반복 아이소프렌 단위를 함유하며 보통 산소를 함유하는 구조를 특징으로 하는 자연 발생 물질 및 관련 화합물을 포함할 수 있다. 대표적인 테르페노이드는 카로티노이드, 예를 들어, 리코펜 (CAS 등록 번호 [502-65-8]), 베타 카로틴 (CAS 등록 번호 [7235-40-7]), 및 잔토필, 즉 제아잔틴 (CAS 등록 번호 [144-68-3]); 레티노이드, 예를 들어, 헤파잔틴 (CAS 등록 번호 [512-39-0]), 및 아이소트레티노인 (CAS 등록 번호 [4759-48-2]); 아비에탄 (CAS 등록 번호 [640-43-7]); 암브로산 (CAS 등록 번호 [24749-18-6]); 아리스토란 (CAS 등록 번호 [29788-49-6]); 아티산 (CAS 등록 번호 [24379-83-7]); 베예란 (CAS 등록 번호 [2359-83-3]), 비스볼란 (CAS 등록 번호 [29799-19-7]); 보르난 (CAS 등록 번호 [464-15-3]); 카리오필란 (CAS 등록 번호 [20479-00-9]); 세드란 (CAS 등록 번호 [13567-54-9]); 담마란 (CAS 등록 번호 [545-22-2]); 드리만 (CAS 등록 번호 [5951-58-6]); 에레모필란 (CAS 등록 번호 [3242-05-5]); 유데스만 (CAS 등록 번호 [473-11-0]); 펜찬 (CAS 등록 번호 [6248-88-0]); 감마세란 (CAS 등록 번호 [559-65-9]); 게르마크란 (CAS 등록 번호 [645-10-3]); 깁반 (CAS 등록 번호 [6902-95-0]); 그라야노톡산 (CAS 등록 번호 [39907-73-8]); 구아이안 (CAS 등록 번호 [489-80-5]); 히마차란 (CAS 등록 번호 [20479-45-2]); 호판 (CAS 등록 번호 [471-62-5]); 후무란 (CAS 등록 번호 [430-19-3]); 카우란 (CAS 등록 번호 [1573-40-6]); 랍단(CAS 등록 번호 [561-90-0]); 라노스탄 (CAS 등록 번호 [474-20-4]); 루판 (CAS 등록 번호 [464-99-3]); p-멘탄 (CAS 등록 번호 [99-82-1]); 올레아난 (CAS 등록 번호 [471-67-0]); 오피오볼란 (CAS 등록 번호 [20098-65-1]); 피크라산 (CAS 등록 번호 [35732-97-9]); 피마란 (CAS 등록 번호 [30257-03-5]); 피난 (CAS 등록 번호 [473-55-2]); 포도카르판 (CAS 등록 번호 [471-78-3]); 프로토스탄 (CAS 등록 번호 [70050-78-1]); 로산 (CAS 등록 번호 [6812-82-4]); 탁산 (CAS 등록 번호 [1605-68-1]); 투잔 (CAS 등록 번호 [471-12-5]); 트라이코테칸 (CAS 등록 번호 [24706-08-9]), 우르산 (CAS 등록 번호 [464-93-7]), 및 그 혼합물을 포함하며, 이 혼합물은 본 문단에서 열거된 테르페노이드 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 본 발명의 테르페노이드는 구매가능하거나, 공지된 방법에 의해 제조할 수 있거나 또는 자연 발생 공급원으로부터 단리될 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 풀러렌을 포함할 수 있다. 풀러렌은 오각형을 통해 부분적으로 서로 연결된 육각형 탄소 고리(벤젠)로서 결합되는 폐쇄된 탄소 케이지(carbon cage)를 포함한다. 꼭지점 (a, 탄소 원자)의 수와 육각형 탄소 고리 (n)(오각형 고리는 항상 수가 12임) 사이의 관계는 a = 2(n+10)으로 주어진다. 이 화학식은 모든 이론적 구조를 제공하는 한편, 상대적으로 낮은 응력과 왜곡(distortion)을 가진 분자들만이 안정할 것이다. 대표적인 풀러렌은 벅민스터풀러렌(Buckminsterfullerene) (C60, 또는 "버키볼(bucky ball)", CAS 등록 번호 [99685-96-8]), 및 [5,6]풀러렌-C₇₀ ( C70, CAS 등록 번호 [115383-22-7]), 풀러렌-C₇₆ (CAS 등록 번호 [135113-15-4]), 풀러렌-C₇₈ (CAS 등록 번호 [136316-32-0]), 및 풀러렌-C₈₄ (CAS 등록 번호 [135113-16-5]), 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 본 문단에서 열거한 풀러렌 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 아릴 알킬 에테르를 포함할 수 있다. 아릴 알킬 에테르는 하기 화학식 B로 나타낼 수 있으며, 여기서 n은 1, 2 또는 3이며, R¹은 1 내지 16개의 탄소 원자의 알킬기이다.

[화학식 B]

대표적인 아릴 알킬 에테르는 아니솔, 1,4-다이메톡시벤젠, 1,4-다이에톡시벤젠 및 1,3,5-트라이메톡시벤젠, 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 본 문단에서 열거된 아릴 알킬 에테르 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 작용화된 퍼플루오로폴리에테르를 포함할 수 있다. 작용화된 퍼플루오로폴리에테르는 미국 특허 제6,184,187호 및 그 안의 참고문헌에 개시된 바처럼 (i) 인과 플루오로탄소기 사이에 모노- 또는 폴리-알킬렌 옥사이드 연결기를 함유하거나, 또는 (ii) 인과 플루오로탄소기 사이에 연결기가 없는 퍼플루오로폴리에테르- 또는 퍼플루오로알킬-함유 및 인-함유 부분 에스테르화 아릴 포스페이트, 아릴 포스포네이트 및 그 염을 포함할 수 있다. 다른 실시 형태에서, 작용화된 퍼플루오로폴리에테르는 상기 화학식 A에 의해 나타내어지는 화합물일 수 있으며, 이것은 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오로폴리에테르 측쇄를 함유한다. 다른 실시 형태에서, 작용화된 퍼플루오로폴리에테르 안정화제는 2005년 6월 17일에 출원된 미국 특허 출원 제11/156,348호에 개시된 바처럼, 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트 및 일반식, -CH₂(C_qH_2q)OH을 가진 하나 이상의 알코올 세그먼트를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르 알킬 알코올일 수 있으며, 여기서 -C_qH_2q는 2가 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내며 여기서 q는 1 내지 약 10의 정수이다.

또 다른 실시 형태에서, 2006년 6월 27일 출원된 미국 특허 출원 제11/167,330호에 기재된 바와 같이, 본 발명의 작용화된 퍼플루오로폴리에테르는 구조 [R_f ¹-(C_tR(_u+_v))]_mE(O)_n(C_tR¹(_u+_v+₁))(₃-_m)를 가진 치환된 아릴 프닉토젠(_pnictogen) 조성물을 포함할 수 있으며, 여기서

R_f ¹은 화학식량 범위가 약 400 내지 약 15,000인 플루오로폴리에테르 사슬이며, 반복 단위를 포함하며, 하기:

(a) J-O-(CF(CF₃)CF₂O)_c(CFXO)_dCFZ- ;

(b) J¹-O-(CF₂CF₂O)_e(CF₂O)_fCFZ¹ - ;

(c) J²-O-(CF(CF₃)CF₂O)_jCF(CF₃)CF₂- ;

(d) J³-O-(CQ₂-CF₂CF₂-O)_k-CQ₂-CF₂- ;

(e) J³-O-(CF(CF₃)CF₂O)_g(CF₂CF₂O)_h(CFXO)_i-CFZ- ;

(f) J⁴-O-(CF₂CF₂O)_rCF₂- ; 및

(h) 이들의 둘 이상의 조합 (여기서,

J는 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, CF₂Cl, C₂F₄Cl, C₃F₆Cl, 및 이들의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 플루오로알킬기이며;

c와 d는 c:d의 비가 약 0.01 내지 약 0.5의 범위가 되도록 하는 수이며;

X는 F, CF₃ 또는 그 조합이며;

Z는 F, Cl 또는 CF₃이며;

J¹은 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, CF₂Cl, C₂F₄Cl, 및 이들의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 플루오로알킬기이며;

e와 f는 e:f의 비가 약 0.3 내지 약 5의 범위가 되도록 하는 수이며;

Z¹은 F 또는 Cl이며;

J²는 C₂F₅, C₃F₇, 또는 그 조합이며;

j는 R_f의 화학식량이 약 400 내지 약 15,000의 범위가 되도록 하는 평균 수이며;

J³는 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, 및 이들의 둘 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며;

k는 R_f의 화학식량이 약 400 내지 약 15,000의 범위가 되도록 하는 평균 수이며;

각각의 Q는 독립적으로 F, Cl, 또는 H이며;

g, h 및 i는 (g+h)가 약 1 내지 약 50의 범위이고, i:(g+h) 비가 약 0.1 내지 약 0.5의 범위가 되도록 하는 수이며;

J⁴는 CF₃, C₂F₅, 또는 그 조합이며;

r은 R_f의 화학식량이 약 400 내지 약 15,000의 범위가 되도록 하는 평균 수임)로 이루어진 군으로부터 선택되며;

각각의 R과 R¹은 독립적으로 H, C₁-C₁₀ 알킬, 할로겐, OR³, OH, SO₃M, NR² ₂, R³OH, R³SO₃M, R³NR² ₂, R³NO₂, R³CN, C(O)OR³, C(O)OM, C(O)R³, 또는 C(O)NR² ₂, 또는 이들의 둘 이상의 조합

(여기서,

R²는 독립적으로 H, C₁-C₁₀ 알킬, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

R³는 C₁-C₁₀ 알킬이며;

M은 수소 또는 금속이되, 바람직하게는 알루미늄은 아님)이며;

t는 (6+u)이며;

u는 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16의 임의의 조합이며;

v는 독립적으로 2 또는 4이며;

n은 0 또는 1이며;

E는 P, As, 또는 Sb이며;

m은 약 0.5 초과 내지 약 3이며, 단 E = P, m = 3.0, 그리고 t = 6일 때 R은 배타적으로 H가 될 수 없거나 또는 F를 함유할 수 없다.

다른 실시 형태에서, 본 발명의 작용화된 퍼플루오로폴리에테르는 2005년 9월 1일에 출원된 미국 특허 출원 제11/218,259호에 기재된 바와 같이, 화학식 R_f-(Y)_a-(C_tR_(u+v))-(O-C_tR¹ _(u+v))_b-R을 가진 1작용성 아릴 퍼플루오로폴리에테르, 화학식 R_f ¹-[(Y)_a-(C_tR_(u+v))-(O-C_tR¹ _(u+v))_b-R]₂를 가진 2작용성 아릴 퍼플루오로폴리에테르, 또는 그 조합인 아릴 퍼플루오로 폴리에테르를 포함할 수 있으며, 여기서

R_f와 R_f ¹의 각각은 약 400 내지 약 15,000의 화학식량을 가지며;

R_f는

(a) J-O-(CF(CF₃)CF₂O)_c(CFXO)_dCFZ-,

(b) J¹-O-(CF₂CF₂O)_e(CF₂O)_fCFZ¹ -,

(c) J²-O-(CF(CF₃)CF₂O)_jCF(CF₃)-,

(d) J³-O-(CQ₂-CF₂CF₂-O)_k-CQ₂-,

(e) J³-O-(CF(CF₃)CF₂O)_g(CF₂CF₂O)_h(CFX-O)_i-CFZ-,

(f) J⁴-O-(CF₂CF₂O)_k'CF₂-, 및

(g) 이들의 둘 이상의 조합

(여기서,

화학식 CF₂CF₂O 및 CF₂O를 가진 단위는 사슬을 따라 임의로 분포되며;

J는 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, CF₂Cl, C₂F₄Cl, C₃F₆Cl, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

c와 d는 c/d 비가 약 0.01 내지 약 0.5의 범위가 되도록 하는 수이며;

X는 -F, -CF₃, 또는 그 조합이며;

Z는 -F-, -Cl 또는 -CF₃이며;

Z¹은 -F 또는 -Cl이며,

J¹은 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, CF₂Cl, C₂F₄Cl, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

e와 f는 e/f의 비가 약 0.3 내지 약 5의 범위가 되도록 하는 수이며;

J²는 -C₂F₅, -C₃F₇, 또는 그 조합이며,

J³는 CF₃, C₂F₅, C₃F₇, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

각각의 Q는 독립적으로 -F,-Cl, 또는 -H이며;

g, h 및 i는 (g+h)가 약 1 내지 약 50의 범위이고 i/(g+h) 비가 약 0.1 내지 약 0.5의 범위가 되도록 하는 수이며;

J⁴는 CF₃, C₂F₅, 또는 그 조합이며;

k'는 R_f의 화학식량이 약 400 내지 약 15,000의 범위가 되도록 하는 평균 수임)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 반복 단위를 포함하며;

각각의 R은 독립적으로 -H, 할로겐, -OH, -SO₃M, NR³ ₂, -NO₂, -R⁴OH, -R⁴SO₃M, -R⁴NR³ ₂, -R⁴NO₂, -R⁴CN, -C(O)OR⁴, -C(O)OM, -C(O)R⁴, -C(O)NR³ ₂, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며; 단 b = 0일 때, R은 4개의 수소 원자 및 -OH, 또는 -Br, 또는 -NH₂일 수 없거나; 또는 R은 단지 H 또는 -NO₂,또는 그 조합일 수 없으며;

각각의 R¹은 독립적으로 H, -R⁴, -OR⁴, 할로겐, -OH, -SO₃M, -NR³ ₂, -NO₂, -CN, -R⁴OH, -R⁴SO₃M, -R⁴NR³ ₂, -R⁴NO₂, -R⁴CN, -C(O)OR⁴, -C(O)OM, -C(O)R⁴, C(O)NR³ ₂, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며; 단 b = 0이면, R과 R²의 조합은 4개 이상의 수소 원자 및 -OH, -Br, -NH₂, 또는 -NO₂일 수 없으며;

각각의 R³는 독립적으로 H, C₁-C₁₀ 알킬, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

R⁴는 C₁-C₁₀ 알킬이며;

M은 수소 또는 금속 이온이며;

a는 0 또는 1이며;

b는 0 내지 5이며;

Y는 2가 라디칼 -CH₂OCH₂-, -(CH₂)_o-O-, -(CF₂)_n-, -CF₂O-, -CF₂OCF₂-, -C(O)-, -C(S)-, 또는 이들의 둘 이상의 조합이며;

n은 약 1 내지 약 5이며;

o는 약 2내지 약 5이며;

t는 6+u이며;

u는 0, 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16의 임의의 조합이며;

v는 독립적으로 2 또는 4이며;

Rf¹은 -(CF₂CF₂O)_e(CF₂O)_fCF₂-, -(C₃F₆O)_p(CF₂CF₂O)_q(CFXO)_rCF₂-,

-(CF₂CF₂O)( C₃F₆O)_wCF(CF₃)-, -CF(CF₃)O(C₃F₆O)_w-Rf²-O ( C₃F₆O)_wCF(CF₃)-,

-((CQ₂)CF₂CF₂O)_sCF₂CF₂-, 또는 이들의 둘 이상의 조합

(여기서,

e, f, X, 및 Q는 상기에 정의한 바와 같으며;

p, q 및 r은 (p+q)가 1 내지 50의 범위이며 r/(p+q)는 0.1 내지 0.05의 범위가 되도록 하는 수이며;

각각의 w는 독립적으로 2 내지 45이며;

Rf²는 선형 또는 분지형 -C_mF_2m- (여기서,

m은 1 내지 10임)이며;

s는 R_f ¹의 화학식량이 400 내지 15,000의 범위가 되도록 하는 평균수임)이다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 폴리옥시알킬화 방향족 화합물을 포함할 수 있다. 본 조성물에서, 아릴기에의 치환기는 폴리옥시알킬화기이다. 그러한 화합물은 화학식 B에 의해 나타낼 수 있으며, 여기서 R¹ 기는 적어도 하나의 -CH₂CH₂O- 부분을 포함하는 폴리옥시알킬화기이다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 알킬화 방향족 물질을 포함할 수 있다. 알킬화 방향족 물질은 슈리브 케미칼스(Shrieve Chemicals)로부터 상표명 제롤(Zerol)(등록상표) 75, 제롤(등록상표) 150 및 제롤^{(등록상표)} 500 (모두 선형 알킬벤젠)으로 그리고 니폰 오일(Nippon Oil)이 판매하는 HAB 22 (분지형 알킬벤젠)로 구매가능한 분지형 및 선형 알킬벤젠 윤활제를 포함하지만 이로 한정되지 않는다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 에폭사이드를 추가로 포함할 수 있다. 에폭사이드는 1,2-프로필렌 옥사이드 (CAS 등록 번호 [75-56-9]), 1,2-부틸렌 옥사이드 (CAS 등록 번호 [106-88-7]), 부틸페닐글리시딜 에테르, 펜틸페닐글리시딜 에테르, 헥실페닐글리시딜 에테르, 헵틸페닐글리시딜 에테르, 옥틸페닐글리시딜 에테르, 노닐페닐글리시딜 에테르, 데실페닐글리시딜 에테르, 글리시딜 메틸페닐에테르, 1,4-글리시딜 페닐 다이에테르, 4-메톡시페닐글리시딜 에테르, 나프틸 글리시딜 에테르, 1,4-다이글리시딜 나프틸 다이에테르, 부틸페닐 글리시딜 에테르, n-부틸 글리시딜 에테르, 아이소부틸 글리시딜 에테르, 헥산다이올 다이글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 다이글리시딜 에테르, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함할 수 있으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 전술한 에폭사이드 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 플루오르화 에폭사이드를 포함할 수 있다. 플루오르화 에폭사이드는 하기 화학식 C에 의해 나타낼 수 있으며, 여기서 R² 내지 R⁵의 각각은 H, 1 내지 6개의 탄소 원자의 알킬 또는 1 내지 6개의 탄소 원자의 플루오로알킬이며, 단 R² 내지 R⁵ 중 적어도 하나는 플루오로알킬기이다.

[화학식 C]

대표적인 플루오르화 에폭사이드는 트라이플루오로메틸옥시란 및 1,1-비스(트라이플루오로메틸)옥시란, 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 전술한 플루오르화 에폭사이드 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 그러한 화합물은 당업계에 알려진 방법에 의해, 예를 들어, 문헌[, Journal of Fluorine Chemistry, volume 24, pages 93-104 (1984)], 문헌[Journal of Organic Chemistry, volume 56, pages 3187 to 3189 (1991)] 및 문헌[Journal of Fluorine Chemistry, volume 125, pages 99-105 (2004)]에 개시된 방법에 의해 제조할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 옥세탄을 포함할 수 있다. 옥세탄은 하나 이상의 옥세탄기를 가진 화합물일 수 있다. 이들 화합물은 화학식 D에 의해 나타내어지며, 여기서 R₁-R₆은 동일하거나 상이하며, 수소, 알킬 또는 치환된 알킬, 아릴 또는 치환된 아릴로부터 선택될 수 있다.

[화학식 D]

대표적인 옥세탄은 3-에틸-3-하이드록시메틸-옥세탄, 예를 들어, OXT-101 (토아고세이 컴퍼니 리미티드(Toagosei Co., Ltd)); 3-에틸-3-((페녹시)메틸)-옥세탄, 예를 들어, OXT-211 (토아고세이 컴퍼니 리미티드); 및 3-에틸-3-((2-에틸-헥실옥시)메틸)-옥세탄, 예를 들어, OXT-212 (토아고세이 컴퍼니 리미티드), 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 옥세탄 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 락톤을 포함할 수 있다. 락톤은 동일 분자 내의 알코올기와 카르복실산기의 반응에 의해 생성될 수 있는 환형 에스테르를 포함한다. 본 발명의 대표적인 락톤은 감마-부티로락톤 (CAS 등록 번호 [96-48-0]), 델타-글루코노락톤 (CAS 등록 번호 [90-80-2]), 감마-운데카락톤 (CAS 등록 번호 [104-67-6]), 6,7-다이하이드로-4(5H)-벤조푸라논 (CAS 등록 번호 [16806-93-2]), 및 시바로부터 상표명 이르가녹스(Irganox)^{(등록상표)} HP-136로 구매가능한 5,7-비스(1,1-다이메틸에틸)-3-[2,3(또는 3,4)-다이메틸페닐]-2(3H)-벤조푸라논(CAS 등록 번호 [201815-03-4]) 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 락톤 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 아민을 포함할 수 있다. 아민은 트라이에틸아민, 트라이부틸아민, 다이아이소프로필아민, 트라이아이소프로필아민, 트라이아이소부틸아민, p-페닐렌다이아민, 및 다이페닐아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함한다. 다른 실시 형태에서, 아민은 (N-(1-메틸에틸)-2-프로필아민, CAS 등록 번호 [108-18-9])을 비롯한 다이알킬아민을 포함한다. 다른 실시 형태에서 아민은 장애 아민을 포함한다. 장애 아민은 치환된 피페리딘 화합물로부터 유도된 아민, 특히 알킬-치환된 피페리딜, 피페리디닐, 피페라지논, 또는 알콕시피페리디닐 화합물의 유도체를 포함한다. 대표적인 장애 아민은 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈; 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트 (CAS 등록 번호 [41556-26-7]); 다이-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 예를 들어, 시바에 의해 상표명 티누빈 (Tinuvin)^{(등록상표)} 770으로 구매가능한 장애 아민; 폴리-(N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딜 석시네이트 (CAS 등록 번호 [65447-77-0]), 예를 들어, 시바로부터 상표명 티누빈^{(등록상표)} 622LD로 구매가능한 것; 알킬화 파라페닐렌다이아민, 예를 들어, N-페닐-N'-(1,3-다이메틸부틸)-p-페닐렌다이아민, 또는 N,N'-다이-sec-부틸-p-페닐렌다이아민; 및 하이드록실아민, 예를 들어, 탈로우 아민 또는 N-메틸비스(수소화된 탈로우 알킬)아민을 포함한다. 일부 다른 장애 아민은 시바로부터 상표명 티누빈^{(등록상표)} 765로 구매가능하거나, 메이조, 인크.(Mayzo, Inc.)로부터 상표명 BLS^{(등록상표)} 1944 및 BLS^{(등록상표)} 1770로 구매가능한 아민 산화방지제를 포함한다. 아민은 또한 이 문단에서 열거된 아민 중 임의의 것의 혼합물을 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 알킬실란을 포함할 수 있다. 알킬실란은 비스(다이메틸아미노)메틸실란 (DMAMS, CAS 등록 번호 [22705-33-5]), 트리스(트라이메틸실릴)실란 (TTMSS, CAS 등록 번호 [1873-77-4]), 비닐트라이에티옥시실란 (VTES, CAS 등록 번호 [78-08-0]), 및 비닐트라이메톡시실란 (VTMO, CAS 등록 번호 [2768-02-7]), 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 알킬실란 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 벤조페논 유도체를 포함할 수 있다. 벤조페논 유도체는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드와 같은 할로겐화물, 아미노기, 하이드록실기, 메틸, 에틸 또는 프로필기와 같은 알킬기, 페닐과 같은 아릴기, 니트로기, 또는 그러한 기의 임의의 조합을 비롯한 측쇄 기로 치환된 벤조페논을 포함할 수 있다. 대표적인 벤조페논 유도체는 2,5-다이플루오로벤조페논; 2',5'-다이하이드록시아세토페논; 2-아미노벤조페논; 2-클로로벤조페논; 2-플루오로벤조페논; 2-하이드록시벤조페논; 2-메틸벤조페논; 2-아미노-4'-클로로벤조페논; 2-아미노-4'-플루오로벤조페논; 2-아미노-5-브로모-2'-클로로벤조페논; 2-아미노-5-클로로벤조페논; 2-아미노-5-클로로-2'-플루오로벤조페논; 2-아미노-5-니트로벤조페논; 2-아미노-5-니트로-2'-클로로벤조페논; 2-아미노-2',5-다이클로로벤조페논; 2-클로로-4'-플루오로벤조페논; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 2-하이드록시-5-클로로벤조페논; 2-메틸아미노-5-클로로벤조페논; 3-메틸벤조페논; 3-니트로벤조페논; 3-니트로-4'-클로로-4-플루오로벤조페논; 4-클로로벤조페논; 4-플루오로벤조페논; 4-하이드록시벤조페논; 4-메톡시벤조페논; 4-메틸벤조페논; 4-니트로벤조페논; 4-페닐벤조페논; 4-클로로-3-니트로벤조페논; 4-하이드록시-4'-클로로벤조페논; 2,4-다이하이드록시벤조페논; 2,4-다이메틸벤조페논; 2,5-다이메틸벤조페논; 3,4-다이아미노벤조페논; 3,4-다이클로로벤조페논; 3,4-다이플루오로벤조페논; 3,4-다이하이드록시벤조페논; 3,4-다이메틸벤조페논; 4,4'-비스(다이에틸아민)벤조페논; 4,4'-비스(다이메틸아민)벤조페논; 4,4'-다이클로로벤조페논; 4,4'-다이플루오로벤조페논; 4,4'-다이하이드록시벤조페논; 및 4,4'-다이메톡시벤조페논, 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 벤조페논 유도체 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 티올을 포함할 수 있다. 메르캅탄 또는 하이드로설파이드로도 알려진 티올 화합물은 하이드록실기 함유 알코올의 황 유사체이다. 대표적인 티올은 메탄티올 (메틸 메르캅탄), 에탄티올 (에틸 메르캅탄), 조효소 A (CAS 등록 번호 [85-61-0]), 다이메르캅토석신산 (DMSA, CAS 등록 번호 [2418-14-6]), 그레이프프루트 메르캅탄 ((R)-2-(4-메틸사이클로헥스-3-에닐)프로판-2-티올, CAS 등록 번호 [83150-78-1]), 시스테인 ((R)-2-아미노-3-설파닐-프로판산, CAS 등록 번호 [52-90-4]), 및 리포아미드 (1,2-다이티오레인-3-펜탄아미드, CAS 등록 번호 [940-69-2], 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 티올 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 적어도 하나의 티오에테르를 추가로 포함할 수 있다. 티오에테르는 벤질 페닐 설파이드(CAS 등록 번호 [831-91-4]), 다이페닐 설파이드 (CAS 등록 번호 [139-66-2]), 시바로부터 상표명 이르가녹스(등록상표) PS 802 (시바)로 구매가능한 다이옥타데실 3,3'-티오다이프로피오네이트, 및 시바로부터 상표명 이르가녹스(등록상표) PS800 (시바)으로 구매가능한 다이도데실 3,3'-티오프로피오네이트, 및 그 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 티오에테르 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다. 다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 아릴 설파이드를 포함할 수 있다. 아릴 설파이드는 벤질 페닐 설파이드, 다이페닐 설파이드, 및 다이벤질 설파이드, 및 전술한 아릴 설파이드 중 임의의 것의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 테레프탈레이트를 포함할 수 있다. 테레프탈레이트는 다이비닐 테레프탈레이트 (CAS 등록 번호 [13486-19-0]) 및 다이페닐 테레프탈레이트 (CAS 등록 번호 [1539-04-4]), 및 전술한 테레프탈레이트의 혼합물을 포함한다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 아스코르브산 (CAS 등록 번호 [50-81-7])을 포함할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 니트로메탄 (CH₃NO₂, CAS 등록 번호 [75-52-5])을 포함할 수 있다.

일 실시 형태에서, 본 조성물에서, 이온성 액체 또는 이온성 액체와 다른 화합물의 조합은 조성물의 플루오로올레핀 성분을 안정화시킬 목적으로 작용한다. 따라서, 이온성 액체는 안정화제로 불릴 수 있다. 추가적으로, 이온성 액체와 전술한 다른 화합물의 조합은 안정화제 블렌드로 불릴 수 있다 (이들 조합 역시 조성물의 플루오로올레핀 성분을 안정화시킬 목적으로 작용한다).

일 실시 형태에서, 단일 이온성 액체는 적어도 하나의 플루오로올레핀과 조합될 수 있다. 대안적으로, 다른 실시 형태에서, 다수의 이온성 액체 화합물은 임의의 비율로 조합되어 안정화제 블렌드로서 작용할 수 있다. 안정화제 블렌드는 동일한 부류의 화합물들로부터의 다수의 안정화제 화합물 또는 상이한 부류의 화합물들로부터의 다수의 안정화제 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 안정화제 블렌드는 둘 이상의 이온성 액체, 또는 하나 이상의 락톤과 조합된 하나 이상의 이온성 액체를 포함할 수 있다.

추가적으로, 본 조성물 내의 화합물 중 일부는 다수의 배위 이성체 또는 입체이성체로 존재한다. 동일 화합물의 하나의 이성체 또는 다수의 이성체는 임의의 비율로 사용되어 안정화제 블렌드를 제조할 수 있다. 또한, 주어진 화합물의 하나의 또는 다수의 이성체는 안정화제 블렌드로서의 역할을 하는 많은 다른 화합물과 임의의 비율로 조합될 수 있다. 본 발명은 모든 단일한 배위 이성체, 단일한 입체 이성체 또는 그의 임의의 조합 또는 혼합물을 포함하고자 한다.

예상치 못한 수준의 안정화를 제공하는 화합물의 조합과 플루오로올레핀을 포함하는 조성물이 특히 주목된다. 이들 조합 중 일부는 상승적 안정화제 조성물로 작용할 수 있으며, 즉 제형에서 서로의 효율을 증대시키는 화합물의 조성물로 작용할 수 있으며, 얻어지는 안정화는 개별 성분의 기여의 합으로부터 예상되는 것보다 크다. 그러한 상승적 안정화제 조성물은 적어도 하나의 이온성 액체와, 페놀, 테르펜 및 테르페노이드, 풀러렌, 에폭사이드, 플루오르화 에폭사이드, 옥세탄, 다이비닐테레프탈레이트, 및 다이페닐테레프탈레이트, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물 중 임의의 것을 포함할 수 있으며, 이 혼합물은 이온성 액체 화합물과 전술한 것들 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

안정화제 조성물의 유효성을 제한하는 인자는 활성 사용 시간에 걸친 작용성의 손실 및 안정화제의 소모이다. 활성 사용 동안 소모된 안정화제를 재생할 수 있는 성분을 포함하는 안정화제 혼합물을 포함하는 상승적 안정화제 조성물이 특히 주목되며, 이하 재생 안정화제로 불린다. 다수의 안정화 작용기를 포함하는 다작용성의 단일, 대형 안정화제 화합물과 달리, 작은 "상승적" 안정화제를 포함하는 재생 안정화제는 더 높은 이동성과 더 높은 안정화 속도(안정화가 발생하는 반응 속도가 더 높다는 것을 의미함)로 작용한다. 재생 안정화제 조성물은 사용 후 그 자체 또는 그들 자체를 다시 채울 수 있는 하나 이상의 안정화제를 포함하여, 장기간의 사용에 걸쳐 조성물의 효능(efficacy)이 유지된다.

재생 안정화제의 예는 이온성 액체와 적어도 하나의 아민이다. 재생 안정화제 조성물에 포함시키기 위한 아민은 본 명세서에서 앞서 기재한 장애 아민 중 임의의 것을 포함할 수 있다. 치환된 피페리딘 화합물로부터 유도된 장애 아민, 특히 알킬-치환된 피페리딜, 피페리디닐, 피페라지논, 또는 알콕시피페리디닐 화합물의 유도체, 및 그 혼합물이 특히 주목된다. 대표적인 장애 아민은 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈; 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) 세바케이트 (CAS 등록 번호 [41556-26-7]); 다이-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 예를 들어, 티누빈^{(등록상표)} 770; 폴리-(N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딜 석시네이트 (CAS 등록 번호 [65447-77-0]), 예를 들어, 티누빈^{(등록상표)} 622LD (시바)이다. 일부 추가의 장애 아민은 티누빈(등록상표) 765 (시바), BLS^{(등록상표)}1944 (메이조, 인크.) 및 BLS^{(등록상표)} 1770 (메이조), 및 그 혼합물을 포함하며, 이 혼합물은 이 문단에서 개시된 장애 아민 중 임의의 것의 혼합물을 포함한다.

임의의 적합한 유효량의 안정화제가 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 본 명세서에서 기재된 바와 같이, 어구 "유효량"은 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 첨가될 경우 안정화제가 없는 조성물에 비하여 냉각 장치에서 사용할 때 분해되지 않아 냉동 성능의 큰 감소를 생성하지 않을 조성물로 이어지는 본 발명의 안정화제의 양을 말한다. 안정화제의 그러한 유효량은 표준 시험 ASHRAE 97-2004의 조건 하에서 시험하는 것에 의해 결정될 수 있다. 본 발명의 일부 실시 형태에서, 유효량은 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물과 조합될 때 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 상기 조성물을 이용하는 냉각 장치가 과거에 유사한 시스템에 어떠한 냉매가 사용될 수 있었는지에 따라 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (R-134a), 또는 다른 표준 냉매 (R-12, R-22, R-502, R-507A, R-508, R401A, R401B, R402A, R402B, R408, R-410A, R-404A, R407C, R-413A, R-417A, R-422A, R-422B, R-422C, R-422D, R-423, R-114, R-11, R-113, R-123, R-124, R236fa, 또는 R-245fa)를 포함하는 조성물이 작동 유체로 사용되는 것처럼 동일한 수준의 냉동 성능 및 냉각 용량으로 실행될 수 있게 하는 안정화제의 양이라고 할 수 있다.

일부 실시 형태는 본 명세서에 기재된 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물의 총 중량 기준으로 약 0.001 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 4 중량% 그리고 더욱 더 바람직하게는 약 0.3 중량% 내지 약 1 중량%로 포함되는, 본 발명에 사용하기 위한 안정화제의 유효량을 포함한다. 안정화제의 혼합물 또는 안정화제 블렌드가 사용될 경우, 혼합물 또는 안정화제 블렌드의 총량은 하나의 안정화제 화합물에 대해 본 명세서에서 전술한 바와 같은 농도로 존재할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 명세서에서 전술한 본 발명의 조성물은 아레옥살릴 비스(벤질리덴)하이드라자이드 (CAS 등록 번호 6629-10-3); N,N'-비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일하이드라진) (CAS 등록 번호 32687-78-8); 2,2'-옥사미도비스-에틸-(3,5-d-tert-부틸-4-하이드록시하이도르신나메이트) (CAS 등록 번호 70331-94-1); N,N'-(다이살리실리덴)-1,2-프로판다이아민 (CAS 등록 번호 94-91-1); 에틸렌다이아민테트라아세트산 (CAS 등록 번호 60-00-4) 및 그 염; 트라이아졸; 벤조트라이아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 톨루트라이아졸 유도체, N,N-다이살리실리덴-1,2-다이아미노프로판, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 불활성화제를 추가로 포함할 수 있으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거한 전술한 금속 불활성화제 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 안정화제 조성물은 적어도 하나의 이온성 액체, 적어도 하나의 아민, 및 적어도 하나의 금속 불활성화제를 포함한다. 금속 불활성화제는 아레옥살릴 비스(벤질리덴)하이드라자이드; N,N'-비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일하이드라진); 2,2'-옥사미도비스-에틸-(3,5-d-tert-부틸-4-하이드록시하이도르신나메이트; N,N'-(다이살리실리덴)-1,2-프로판다이아민; 에틸렌다이아민테트라아세트산 및 그 염; 트라이아졸; 벤조트라이아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 톨루트라이아졸 유도체, N,N-다이살리실리덴-1,2-다이아미노프로판, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거한 전술한 금속 불활성화제 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

다른 실시 형태에서, 안정화제 조성물은 적어도 하나의 이온성 액체와; 에폭사이드, 옥세탄, 락톤, 다이비닐 테레프탈레이트, 및 다이페닐 테레프탈레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물; 및 아레옥살릴 비스(벤질리덴)하이드라자이드; N,N'-비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일하이드라진); 2,2'-옥사미도비스-에틸-(3,5-d-tert-부틸-4-하이드록시하이도르신나메이트; N,N'-(다이살리실리덴)-1,2-프로판다이아민; 에틸렌다이아민테트라아세트산 및 그 염; 트라이아졸; 벤조트라이아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 톨루트라이아졸 유도체, N,N-다이살리실리덴-1,2-다이아미노프로판, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 금속 불활성화제를 포함한다.

일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 하이드로플루오로카본, 탄화수소, 다이메틸 에테르, CF₃I, 암모니아, 이산화탄소 (CO₂) 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 화합물을 추가로 포함할 수 있으며, 이 혼합물은 이 문단에서 열거된 추가 화합물 중 임의의 것의 혼합물을 의미한다.

일 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 하이드로플루오로카본 (HFC)을 포함할 수 있다. 본 발명의 HFC 화합물은 탄소, 수소 및 불소를 함유한 포화 화합물을 포함한다. 1 내지 7개의 탄소 원자를 가지며 약 -90℃ 내지 약 80℃의 정상 비점을 가진 하이드로플루오로카본이 특히 유용하다. 하이드로플루오로카본은 미국 19898 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이.아이. 듀폰 디 네모아 앤드 컴퍼니의 플루오로프로덕쳐 부문 (E. I. du Pont de Nemours and Company, Fluoroproducts)과 같은 다수의 공급원으로부터 입수가능한 상업 제품이며, 또는 본 기술 분야에 알려진 방법에 의해 제조할 수 있다. 대표적인 하이드로플루오로카본 화합물은 플루오로메탄 (CH₃F, HFC-41), 다이플루오로메탄 (CH₂F₂, HFC-32), 트라이플루오로메탄 (CHF₃, HFC-23), 펜타플루오로에탄 (CF₃CHF₂, HFC-125), 1,1,2,2-테트라플루오로에탄 (CHF₂CHF₂, HFC-134), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (CF₃CH₂F, HFC-134a), 1,1,1-트라이플루오로에탄 (CF₃CH₃, HFC-143a), 1,1-다이플루오로에탄 (CHF₂CH₃, HFC-152a), 플루오로에탄 (CH₃CH₂F, HFC-161), 1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로프로판 (CF₃CF₂CHF₂, HFC-227ca), 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 (CF₃CHFCF₃, HFC-227ea), 1,1,2,2,3,3,-헥사플루오로프로판 (CHF₂CF₂CHF₂, HFC-236ca), 1,1,1,2,2,3-헥사플루오로프로판 (CF₃CF₃CH₂F, HFC-236cb), 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판 (CF₃CHFCHF₂, HFC-236ea), 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판 (CF₃CH₂CF₃, HFC-236fa), 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판 (CHF₂CF₂CH₂F, HFC-245ca), 1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판 (CF₃CF₂CH₃, HFC-245cb), 1,1,2,3,3-펜타플루오로프로판 (CHF₂CHFCHF₂, HFC-245ea), 1,1,1,2,3-펜타플루오로프로판 (CF₃CHFCH₂F, HFC-245eb), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판 (CF₃CH₂CHF₂, HFC-245fa), 1,2,2,3-테트라플루오로프로판 (CH₂FCF₂CH₂F, HFC-254ca), 1,1,2,2-테트라플루오로프로판 (CHF₂CF₂CH₃, HFC-254cb), 1,1,2,3-테트라플루오로프로판 (CHF₂CHFCH₂F, HFC-254ea), 1,1,1,2-테트라플루오로프로판 (CF₃CHFCH₃, HFC-254eb), 1,1,3,3-테트라플루오로프로판 (CHF₂CH₂CHF₂, HFC-254fa), 1,1,1,3-테트라플루오로프로판 (CF₃CH₂CH₂F, HFC-254fb), 1,1,1-트라이플루오로프로판 (CF₃CH₂CH₃, HFC-263fb), 2,2-다이플루오로프로판 (CH₃CF₂CH₃, HFC-272ca), 1,2-다이플루오로프로판 (CH₂FCHFCH₃, HFC-272ea), 1,3-다이플루오로프로판 (CH₂FCH₂CH₂F, HFC-272fa), 1,1-다이플루오로프로판 (CHF₂CH₂CH₃, HFC-272fb), 2-플루오로프로판 (CH₃CHFCH₃, HFC-281ea), 1-플루오로프로판 (CH₂FCH₂CH₃, HFC-281fa), 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부탄 (CHF₂CF₂CF₂CHF₂, HFC-338pcc), 1,1,1,2,2,4,4,4-옥타플루오로부탄 (CF₃CH₂CF₂CF₃, HFC-338mf), 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄 (CF₃CH₂CHF₂, HFC-365mfc), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-데카플루오로펜탄 (CF₃CHFCHFCF₂CF₃, HFC-43-10mee), 및 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-테트라데카플루오로헵탄 (CF₃CF₂CHFCHFCF₂CF₂CF₃, HFC-63-14mee)을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 적어도 하나의 탄화수소를 포함할 수 있다. 본 발명의 탄화수소는 탄소와 수소만을 갖는 화합물을 포함한다. 약 3 내지 약 7개의 탄소 원자를 갖는 화합물이 특히 유용하다. 탄화수소는 많은 화학물질 공급자로부터 구매가능하다. 대표적인 탄화수소에는 프로판, n-부탄, 아이소부탄, 사이클로부탄, n-펜탄, 2-메틸부탄, 2,2-다이메틸프로판, 사이클로펜탄, n-헥산, 2-메틸펜탄, 2,2-다이메틸부탄, 2,3-다이메틸부탄, 3-메틸펜탄, 사이클로헥산, n-헵탄, 및 사이클로헵탄이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 다이메틸에테르 (DME, CH₃OCH₃와 같은, 헤테로원자를 함유한 탄화수소를 포함하는 적어도 하나의 추가 화합물을 포함할 수 있다. DME는 구매가능하다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 요오도트라이플루오로메탄 (CF₃I)을 포함할 수 있으며, 이는 다양한 공급원으로부터 구매가능하거나 또는 본 기술 분야의 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 암모니아 (NH₃)를 포함할 수 있으며, 이는 다양한 공급원으로부터 구매가능하거나 또는 본 기술 분야의 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.

다른 실시 형태에서, 본 조성물은 추가로 이산화탄소 (CO₂)를 포함할 수 있으며, 이는 다양한 공급원으로부터 구매가능하거나 또는 본 기술 분야의 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.

이온성 액체를 포함하는 조성물 및 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 조성물이 특히 주목된다: HFC-1225ye와 HFC-32; HFC-1225ye와 HFC-134a; HFC-1225ye, HFC-134a 및 HFC-32; HFC-1225ye와 HFC-1234yf; HFC-1225ye, HFC-1234yf 및 HFC-32; HFC-1225ye, HFC-1234yf, HFC-32, 및 CF₃I; 및 HFC-1225ye, HFC-1234yf 및 HFC-125.

2006년 3월 2일에 출원된 미국 특허 출원 제11/369,227호, 2006년 3월 30일에 출원된 미국 특허 출원 제11/393,109호, 및 2006년 7월 13일에 출원된 미국 특허 출원 제11/486,791호에 논의된 플루오로올레핀을 포함하는 추가의 화합물은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 하고자 한다.

일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 광유, 알킬벤젠, 폴리-알파-올레핀, 실리콘 오일, 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르, 폴리올 에스테르, 폴리비닐에테르 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 윤활제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 윤활제는 냉동 또는 공조 장치에서 사용하기 적합한 것들을 포함한다. 이들 윤활제들 중에는 클로로플루오로카본 냉매를 이용하는 압축 냉동 장치에서 통상적으로 사용되는 것들이 있다. 그러한 윤활제들 및 그 특성은 본 명세서에 참고로 포함되는 문헌[1990 ASHRAE Handbook, Refrigeration Systems and Applications, chapter 8, titled "Lubricants in Refrigeration Systems", pages 8.1 through 8.21]에 논의되어 있다. 본 발명의 윤활제들은 압축 냉동 윤활 분야에서 통상적으로 "광유"로 알려진 것들을 포함할 수 있다. 광유는 파라핀(즉, 직쇄 및 분지형 탄소쇄, 포화 탄화수소), 나프텐(즉, 환형 또는 고리 구조 포화 탄화수소, 이는 파라핀일 수 있음) 및 방향족 물질(즉, 교대하는 이중 결합을 특징으로 하는 하나 이상의 고리를 포함하는 불포화 환형 탄화수소)을 포함한다. 본 발명의 윤활제들은 압축 냉동기 윤활 분야에서 통상적으로 "합성 오일"로 알려진 것들을 추가로 포함한다. 합성 오일은 알킬아릴 (즉, 선형 및 분지형 알킬 알킬벤젠), 합성 파라핀 및 나프텐, 실리콘 및 폴리-알파-올레핀을 포함한다. 본 발명의 대표적인 통상적인 윤활제는 구매가능한 BVM 100 N (BVA 오일스(Oils)에 의해 판매되는 파라핀계 광유), 크롬톤 컴퍼니(Crompton Co.)에 의해 상표명 서니소(Suniso)^{(등록상표)} 3GS 및 서니소^{(등록상표)} 5GS로 구매가능한 나프텐계 광유, 펜조일(Pennzoil)로부터 상표명 손텍스(Sontex)^{(등록상표)} 372LT로 구매가능한 나프텐계 광유, 칼루멘트 루브리칸츠(Calument Lubricants)로부터 상표명 칼루멧(Calumet)^{(등록상표)} RO-30으로 구매가능한 나프텐계 광유, 슈리브 케미칼스로부터 상표명 제롤^{(등록상표)} 75, 제롤^{(등록상표)} 150 및 제롤^{(등록상표)} 500으로 구매가능한 선형 알킬벤젠, 및 니폰 오일에 의해 HAB 22로 판매되는 분지형 알킬벤젠이다.

다른 실시 형태에서,본 발명의 윤활제들은 하이드로플루오로카본 냉매에서 사용되도록 설계되고 압축 냉동 및 공조 장치의 작동 조건 하에서 본 발명의 냉매와 혼화가능한 것들을 추가로 포함한다. 그러한 윤활제들 및 그 특성은 문헌["Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids", R. L. Shubkin, editor, Marcel Dekker, 1993]에서 논의된다. 그러한 윤활제들에는 폴리올 에스테르(POE), 예를 들어 카스트롤(Castrol)(등록상표) 100 (카스트롤(Castrol)^, 영국 소재), 폴리알킬렌 글리콜(PAG), 예를 들어 다우(Dow) (다우 케미칼(Dow Chemical), 미국 미시간주 미들랜드 소재)로부터의 RL-488A 및 폴리비닐 에테르(PVE)가 포함되지만 이로 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 윤활제들은 주어진 압축기의 요건 및 윤활제가 노출될 환경을 고려하여 선택된다.

본 발명의 조성물들은 원하는 양의 개별 성분들을 조합하기 위한 임의의 편리한 방법에 의해 제조될 수 있다. 바람직한 방법은 원하는 성분의 양을 칭량하고 그 후 적절한 용기에서 그 성분들을 조합하는 것이다. 원한다면 교반이 사용될 수 있다.

본 발명은 추가로 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 안정화시키는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 첨가하는 단계를 포함한다.

본 발명은 추가로 적어도 하나의 이온성 액체 및 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 응축하고 그 후 냉각될 물체의 근처에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 생성 방법에 관한 것이다.

냉각될 물체는 냉동 또는 공조를 필요로 하는 임의의 공간, 장소 또는 대상일 수 있다. 고정 응용에서, 물체는 구조물, 즉 주거용 또는 상업용 구조물의 내부이거나, 또는 식품 또는 제약과 같은 부패하기 쉬운 것을 위한 보관 장소일 수 있다. 이동 냉동 응용의 경우, 물체는 도로, 철도, 해상 또는 항공을 위한 수송 유닛에 포함될 수 있다. 일부 냉동 시스템은 임의의 이동 운반체(moving carrier)에 관하여 독립적으로 작동하며, 이들은 "복합(intermodal)" 시스템으로 알려져 있다. 그러한 복합 시스템은 "컨테이너(container)"(해상/육상 겸용 운송)뿐만 아니라 "스왑 바디(swap body)"(도로 및 철도 겸용 운송)를 포함한다.

본 발명은 추가로 적어도 하나의 이온성 액체 및 적어도 하나의플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 가열될 물체의 근처에서 응축하고 그 후 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 열 생성 방법에 관한 것이다.

가열될 물체는 가열을 필요로 하는 임의의 공간, 장소 또는 대상일 수 있다. 이들은 냉각될 물체와 유사한 방식의 거주용 또는 상업적 구조의 내부일 수 있다. 추가적으로, 냉각용으로 개시된 이동 유닛은 가열을 필요로 하는 것들과 유사할 수 있다. 일부 수송 유닛은 수송되는 물질이 수송 컨테이너 내에서 고형화하는 것을 방지하기 위해 가열을 필요로 한다.

공기가 냉동, 공조 시스템 또는 열 펌프 내로 누설되는 것은 흔하다. 공기 중의 산소와의 반응은 작동 유체를 포함하는 시스템의 일부 성분들의 산화로 이어질 수 있다. 따라서, 다른 실시 형태에서,적어도 플루오로올레핀을 포함하는 조성물의 분해를 감소시키는 방법이 또한 제공되며, 여기서 상기 분해는, 예를 들어, 냉동, 공조 또는 열 펌프 시스템에서 우발적인 공기의 존재에 의해 야기되며, 상기 방법은 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 첨가하는 단계를 포함한다.

다른 실시 형태에서, 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 있어서 산소와의 반응을 감소시키는 방법이 또한 제공되는데, 상기 방법은 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물을 첨가하는 단계를 포함한다.

[실시예]

실시예에 있어서, 하기 설명이 적용된다:

유콘(Ucon)^{(등록상표)} PAG 488은 다우 케미칼 컴퍼니로부터 구매가능한 폴리알킬렌 글리콜 윤활제용 상표이다. EmimBF₄는 플루카(Fluka)(시그마-알드리치)(Sigma-Aldrich) 로부터 또는 바스프(BASF)(미국 뉴저지주 마운트 올리브)로부터 입수가능한 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트이다.

실시예 1

열 노출 전후의 안정화제에 있어서의 자유 플루오라이드 측정

실시예 1은 건조 이온성 유체가 175℃에서 플루오로올레핀의 열 노출 동안 형성되는 자유 산과의 반응에서 효과적임을 보여준다. EmimBF₄는 바스프(미국 뉴저지주 마운트 올리브)로부터 입수하였으며, 몇몇 샘플을 열 노출 전후에 공히 이온 크로마토그래피에 의해 자유 플루오라이드 이온에 대해 시험하였다. 샘플 제조는 문헌[ASHRAE/ANSI (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American National Standards Institute) Standard 97-2004]에 기재되어 있다.

샘플을 하기와 같이 제조하고 분석하였다:

1. 구리, 알루미늄 및 강의 금속 쿠폰(coupon)을 두꺼운 벽을 갖는 유리관에 두었다.

2. 표준에 기재된 바와 같이, 냉매 (HFC-134a) 및 안정화제 (EmimBF₄)를 50:50 중량비로 포함하는 작동 유체 샘플을 유리관에 첨가하였다.

3. 관을 유리 블로 토치(glass blowing torch)로 밀봉하였다.

4. 밀봉된 관을 15일 동안 175℃로 오븐 내에서 가열하였다.

5. 15일 후, 밀봉된 관을 오븐으로부터 꺼내고, 이를 검사 및 분석하였다.

6. 이온 크로마토그래피 분석을 위하여, 각 관의 내용물을 비이커로 옮기고 이 관을 석유 에테르 5 ㎖ 세척액으로 2회 세척하고 이어서 3% 수성 HNO₃ 용액의 5 ㎖ 세척액으로 한번, 그리고 이어서 탈이온수 5 ㎖의 세척액으로 2회 세척하였다 (모든 세척물은 비이커에 첨가된다). 금속 쿠폰을 샘플로부터 꺼냈다.

7. 모델이 각각 LC25/AS40/EG 40/CD20 /GP20인 오븐, 오토샘플러(autosampler), 용출액 생성기, 전도도 검출기 및 그래디언트 펌프(gradient pump)와, 이온팩(Ionpac)^{(등록상표)} AG15 컬럼 (4 x 150 ㎜)을 구비한 디오넥스 이온 크로마토그래프(Dionex ion chromatograph)를 이용하여 모든 샘플에서 자유 플루오라이드 이온을 측정하였다.

표 4는 3개의 샘플에 대해 자유 플루오라이드 이온의 농도를 십억분율(ppb) 단위로 열거한다. 샘플은 1) 용기로부터 직접 열 노출에 의해 처리되지 않은 신선한 샘플; 2) 열 노출 전에 건조되지 않은 "습윤" 샘플; 및 3) 열 노출 전에 3 ㎜ 분자체(molecular sieve)에서 건조된 건조 샘플이었다. 수분 함량은 메틀러 톨레도(Mettler Toledo) DL39 칼 피셔(Karl Fisher) 전량적정 장치(coulometric titrator)를 이용한 적정에 의해 측정하였다.

이 데이터는 열 노출 후 EmimBF₄ 안정화제 조성물이 보다 낮은 자유 플루오라이드를 가진다는 것을 보여주는데, 이는 안정화제 조성물이 산 제거제(acid scavenger)로 작용함을 나타낸다. 블렌드에 일 성분으로 첨가된 EmimBF₄는 산을 추출하므로, 열 노출된 샘플에서 측정된 자유 플루오라이드는 출발 이온성 유체보다 낮다.

실시예 2

냉동 시스템 화학 안정성

화학 안정성 시험은 문헌[ASHRAE/ANSI (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American National Standards Institute) Standard 97-2004]에 기재된 조건 하에서 실시하여, 안정화제가 없는 조성물에 대비한 본 발명의 안정화 조성물의 화학 안정성을 결정하였다. 샘플 제조는 실시예 1에 기재된 바와 같이 이루어졌다.

표 5는 비안정화 조성물에 대비한 본 발명의 안정화제에 대한 산가(acid number) 결과를 열거한다. 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드 (TBAH)를 이용한 전위차 적정에 의해 상이한 샘플을 대해 산가를 결정하였다. 측정을 위해 메트롬 티트리노(Metrohm Titrino) 모델 "DMS 티트리노 716"을 이용하였다. 산가는 시험 조건 하에서 냉매에 존재하는 산성 물질의 양의 척도이다. 윤활제를 냉매와 조합하여 50 wt% 냉매와 50 wt% 윤활제인 조성물을 생성하였다. 모든 샘플은 또한 2 부피%의 공기를 포함하였으며 2주 동안 130℃에 노출시켰다.

상기 데이터는 공기가 존재하거나 존재하지 않는 상태에서 본 명세서에 기재된 안정화제의 존재 하에 플루오로올레핀 함유 조성물의 개선된 화학 안정성을 나타낸다. 토코페롤/EmimBF₄의 조합에 대해 극적인 개선이 관찰되었으며, 여기서 총 농도는 토코페롤이 단독으로 사용된 것과 동일하다.

실시예 3

냉동 시스템 화학 안정성

화학 안정성 시험은 문헌[ASHRAE/isANSI (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American National Standards Institute) Standard 97-2004]에 기재된 조건 하에서 실시하여, 안정화제가 없는 조성물에 대비한 본 발명의 안정화 조성물의 화학 안정성을 결정하였다.

그 절차가 여기에 주어진다:

1. 구리, 알루미늄 및 강의 금속 쿠폰을 두꺼운 벽을 갖는 유리관에 둔다.

2. 안정화제가 있는 상태로 그리고 안정화제가 없는 상태로, 그리고 선택적으로 2 부피% 공기를 관에 첨가한 상태로, 윤활제를 포함하는 작동 유체 샘플을 제조한다.

3. 표준에 기재한 바와 같이, 샘플을 밀봉된 관에 첨가한다.

4. 관을 유리 블로 토치로 밀봉한다.

5. 밀봉된 관을 특정 온도로 14일 동안 오븐 내에서 가열한다.

6. 14일 후, 밀봉된 관을 오븐으로부터 꺼내고, 금속/액체 외관, 적절한 액체 부피, 유리 외관, 및 금속 미립자와 같은 외부 물질의 부재에 대해 검사하였다.

7. (산업 실무에 따른) 하기 기준에 기초하여 각 샘플에 등급을 정한다:

1 = 쿠폰과 액체 상의 경미한 변화;

2 = 쿠폰 또는 액체 상의 경미한 또는 보통의 변화;

3 = 쿠폰 또는 액체 상의 보통의 또는 상당한 변화;

4 = 쿠폰 또는 액체 상의 심각한 변화;

5 = 쿠폰 또는 액체 상의 극심한 변화, 즉 흑색 액체 또는 많은 침전물로 코크스화됨.

표 6은 비안정화 조성물에 대비한 본 발명의 안정화제에 대한 추정 결과(estimated result)를 열거한다. 윤활제인 유콘(등록상표) PAG 488은 하기 표 6에 기재된 작동 유체(냉매)와 조합되어 50 wt% 작동 유체와 50 wt% 윤활제인 조성물을 생성한다.

추정치는 공기가 존재하거나 그리고 존재하지 않는 상태에서 안정화제의 존재 하에 개선된 화학 안정성을 나타낸다.

실시예 4

냉동 시스템 화학 안정성

화학 안정성 시험은 실시예 3에 기재된 바와 같이 문헌[ASHRAE/isANSI (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers and American National Standards Institute) Standard 97-2004]에 기재된 조건 하에서 실시하여, 안정화제가 없는 조성물에 대비한 본 발명의 안정화 조성물의 화학 안정성을 결정하였다.

표 7은 표에 기재한 바와 같이 각 샘플에 대한 시각적 외관의 추정치를 열거한다. 윤활제를 냉매와 조합하여 50 wt% 냉매와 50 wt% 윤활제인 조성물을 생성하였다. 모든 샘플에는 공기가 없었으며, 2주 동안 130℃에 노출시켰다.

상기 추정치는 본 명세서에 기재된 안정화제의 존재 하에 플루오로올레핀 함유 조성물의 개선된 화학 안정성을 나타낸다. 토코페롤/EmimBF₄의 조합에 대해 더 큰 개선이 나타나며, 여기서 총 농도는 토코페롤 또는 EmimBF₄ 중 어느 하나가 단독으로 사용될 때의 이들 안정화제 중 어느 하나와 동일하다.

Claims

적어도 하나의 이온성 액체와 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 양이온을 포함하는 조성물:

[여기서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶는
(i) H;
(ii) 할로겐;
(iii) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;
(iv) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며 Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;
(v) C₆ 내지 C₂₀ 비치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및
(vi) C₆ 내지 C₂₅ 치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은
1. -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ,
2. OH,
3. NH₂, 및
4. SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어지는 군으로부터 각각 독립적으로 선택되며;
R⁷, R⁸, R^,9 및 R¹⁰은
(vii) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;
(viii) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 포함하며 Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ;
(ix) C₆ 내지 C₂₅ 비치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅ 비치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - ; 및
(x) C₆ 내지 C₂₅ 치환 아릴 또는 C₃ 내지 C₂₅치환 헤테로아릴 - O, N, Si 및 S로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 1 내지 3개의 헤테로원자를 가짐 - (여기서, 상기 치환 아릴 또는 치환 헤테로아릴은
(1) -CH₃, -C₂H₅, 또는 C₃ 내지 C₂₅ 직쇄, 분지형 또는 환형 알칸 또는 알켄 - Cl, Br, F, I, OH, NH₂ 및 SH로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성원으로 선택적으로 치환됨 - ,
(2) OH,
(3) NH₂, 및
(4) SH로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환체를 가짐)로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택되며;
선택적으로, R¹, R², R³, R⁴, R⁵,R^6,R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 중 적어도 둘은 함께 환형 또는 이환형 알칸일 또는 알켄일 기를 형성할 수 있음].
제2항에 있어서, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 중 임의의 하나, 또는 하나보다 많은 임의의 기가 F-를 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 이온성 액체는 [CH₃CO₂]^-, [HSO₄]^-, [CH₃OSO₃]^-, [C₂H₅OSO₃]^-, [AlCl₄]^-, [CO₃]^2-, [HCO₃]^-, [NO₂]^-, [NO₃]^-, [SO₄]^2-, [PO₄]^3-, [HPO₄]^2-, [H₂PO₄]^-, [HSO₃]^-, [CuCl₂]^-, Cl^-, Br^-, I^-, SCN^- 및 임의의 플루오르화 음이온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온을 포함하는 조성물.
제3항에 있어서, 플루오르화 음이온은 [BF₄]^-, [PF₆]^-, [SbF₆]^-, [CF₃SO₃]^-, [HCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃HFCCF₂SO₃]^-, [HCClFCF₂SO₃]^-, [(CF₃SO₂)₂N]^-, [(CF₃CF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃SO₂)₃C]^-, [CF₃CO₂]^-, [CF₃OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCFHCF₂SO₃]^-, [CF₃CFHOCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂HCF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₂ICF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [CF₃CF₂OCF₂CF₂SO₃]^-, [(CF₂HCF₂SO₂)₂N]^-, [(CF₃CFHCF₂SO₂)₂N]^-, 및 F^-로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
제1항에 있어서, 하이드로플루오로카본, 탄화수소, 다이메틸 에테르, 이산화탄소, 암모니아, 요오도트라이플루오로메탄, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 화합물을 추가로 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 광유, 알킬벤젠, 폴리-알파-올레핀, 실리콘 오일, 폴리옥시알킬렌 글리콜 에테르, 폴리올 에스테르, 폴리비닐에테르, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 윤활제를 추가로 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 페놀, 티오포스페이트, 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트, 유기인산염, 아인산염, 아릴 알킬 에테르, 테르펜, 테르페노이드, 풀러렌, 폴리옥시알킬화 방향족 물질, 알킬화 방향족 물질, 에폭사이드, 플루오르화 에폭사이드, 옥세탄, 락톤, 아민, 알킬실란, 벤조페논 유도체, 티올, 티오에테르, 아릴 설파이드, 다이비닐 테레프탈레이트, 다이페닐 테레프탈레이트, 아스코르브산, 니트로메탄, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 안정화제를 추가로 포함하는 조성물.
제8항에 있어서,
a. 페놀은 2,6-다이-tert-부틸-4-메틸페놀; 2,6-다이-tert-부틸-4-에틸페놀; 2,4-다이메틸-6-tert-부틸페놀; 토코페롤; 하이드로퀴논; t-부틸 하이드로퀴논; 4,4'-티오-비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4'-메틸렌비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 4,4'-비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀); 4,4-아이소프로필리덴비스(2,6-다이-tert-부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-노닐페놀); 2,2'-아이소부틸리덴비스(4,6-다이메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀); 부틸화 하이드록실 톨루엔 (BHT); 2,6-다이-tert-알파-다이메틸아미노-p-크레졸; 4,4-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸); 아실아미노페놀; 2,6-다이-tert-부틸-4(N,N'-다이메틸아미노메틸페놀); 비스(3-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸벤질)설파이드; 비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
b. 티오포스페이트는 모노티오포스페이트, 다이티오포스페이트, 트라이티오포스페이트, 다이알킬티오포스페이트 에스테르, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
c. 부틸화 트라이페닐포스포로티오네이트는 하기 화학식 A:
[화학식 A]

(여기서, 각각의 R은 독립적으로 H 또는 tert-부틸로부터 선택됨)에 의해 나타내어지는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
d. 유기인산염은 아민 포스페이트, 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 혼합된 알킬-아릴 포스페이트, 환형 포스페이트, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
e. 아인산염은 트리스-(다이-tert-부틸페닐) 포스파이트, 다이-n-옥틸 포스파이트, 아이소-데실 다이페닐 포스파이트, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
f. 아릴 알킬 에테르는 하기 화학식 B:
[화학식 B]

(여기서, n은 1, 2 또는 3이며, R1은 1 내지 16개의 탄소 원자의 알킬기임)에 의해 나타내어지는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
g. 테르펜은 아이소프렌, 미르센, 알로-시멘, 베타-오시멘, 테레빈, 리모넨, 레티날, 피넨, 멘톨, 제라니올, 파네솔, 피톨, 비타민 A, 테르피넨, 델타-3-카렌, 테르피놀렌, 펠란드렌, 펜첸, 다이펜텐, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며,
h. 테르페노이드는 리코펜, 베타카로틴, 제아잔틴, 헤파잔틴, 및 아이소트레티노인, 아비에탄, 암브로산, 아리스톨란, 아티산, 베예란, 비사볼란, 보르난, 카리오필란, 세드란, 담마란, 드리만, 에레모필란, 유데스만, 펜찬, 감마세란, 게르마크란, 깁반, 그라야노톡산, 구아이안, 히마찰란, 호판, 후물란, 카우란, 랍단, 라노스탄, 루판, p-멘탄, 올레아난, 오피오볼란, 피크라산, 피마란, 피난, 포도카르판, 프로토스탄, 로산, 탁산, 투잔, 트라이초테칸, 우르산, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
i. 풀러렌은 벅민스터풀러렌(Buckminsterfullerene), [5,6]풀러렌-C₇₀, 풀러렌-C₇₆, 풀러렌-C₇₈, 풀러렌-C₈₄, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
j. 폴리옥시알킬화 방향족 물질은 화학식 A에 의해 나타내어지는 적어도 하나의 화합물(여기서, R¹ 기는 적어도 하나의 -CH₂CH₂O- 부분을 포함하는 폴리옥시알킬화 기임)을 포함하며;
k. 알킬화 방향족 물질은 적어도 하나의 선형 또는 분지형 알킬벤젠 윤활제를 포함하며;
l. 에폭사이드 안정화제는 1,2-프로필렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드, 부틸페닐글리시딜 에테르, 펜틸페닐글리시딜 에테르, 헥실페닐글리시딜 에테르, 헵틸페닐글리시딜 에테르, 옥틸페닐글리시딜 에테르, 노닐페닐글리시딜 에테르, 데실페닐글리시딜 에테르, 글리시딜 메틸페닐에테르, 1,4-글리시딜 페닐 다이에테르, 4-메톡시페닐글리시딜 에테르, 나프틸 글리시딜 에테르, 1,4-다이글리시딜 나프틸 다이에테르, 부틸페닐 글리시딜 에테르, n-부틸 글리시딜 에테르, 아이소부틸 글리시딜 에테르, 헥산다이올 다이글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 다이글리시딜 에테르, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
m. 플루오르화 에폭사이드는 하기 화학식 C:
[화학식 C]

(여기서, R² 내지 R⁵의 각각은 H, 1 내지 6개의 탄소 원자의 알킬, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자의 플루오로알킬이며, 단 R² 내지 R⁵ 중 적어도 하나는 플루오로알킬기임)에 의해 나타내어지는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
n. 옥세탄은 하기 화학식 D:
[화학식 D]

(여기서, R₁ 내지 R₆는 수소, 알킬 또는 치환된 알킬, 아릴 또는 치환된 아릴로부터 독립적으로 선택됨)에 의해 나타내어지는 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
o. 락톤은 감마-부티로락톤, 델타-글루코노락톤, 감마-운데카락톤; 6,7-다이하이드로-4(5H)-벤조푸라논; 5,7-비스(1,1-다이메틸에틸)-3-[2,3(또는 3,4)-다이메틸페닐]-2(3H)-벤조푸라논, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
p. 아민은 트라이에틸아민; 트라이부틸아민; 다이아이소프로필아민; 트라이아이소프로필아민; 트라이아이소부틸아민; p-페닐렌다이아민; 다이페닐아민; N-(1-메틸에틸)-2-프로필아민; 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리돈; 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀; 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜); 다이-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트; 폴리-(N-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시-피페리딜 석시네이트); N-페닐-N'-(1,3-다이메틸부틸)-p-페닐렌다이아민; N,N'-다이-sec-부틸-p-페닐렌다이아민; 탈로우 아민; N-메틸비스(수소화된 탈로우 알킬)아민; 페놀-알파-나프틸아민, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
q. 알킬 실란은 비스(다이메틸아미노)메틸실란, 트리스(트라이메틸실릴)실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐트라이메톡시실란, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
r. 벤조페논 유도체는 2,5-다이플루오로벤조페논; 2',5'-다이하이드록시아세토페논; 2-아미노벤조페논; 2-클로로벤조페논; 2-플루오로벤조페논; 2-하이드록시벤조페논; 2-메틸벤조페논; 2-아미노-4'-클로로벤조페논; 2-아미노-4'-플루오로벤조페논; 2-아미노-5-브로모-2'-클로로벤조페논; 2-아미노-5-클로로벤조페논; 2-아미노-5-클로로-2'-플루오로벤조페논; 2-아미노-5-니트로벤조페논; 2-아미노-5-니트로-2'-클로로벤조페논; 2-아미노-2',5-다이클로로벤조페논; 2-클로로-4'-플루오로벤조페논; 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논; 2-하이드록시-5-클로로벤조페논; 2-메틸아미노-5-클로로벤조페논; 3-메틸벤조페논; 3-니트로벤조페논; 3-니트로-4'-클로로-4-플루오로벤조페논; 4-클로로벤조페논; 4-플루오로벤조페논; 4-하이드록시벤조페논; 4-메톡시벤조페논; 4-메틸벤조페논; 4-니트로벤조페논; 4-페닐벤조페논; 4-클로로-3-니트로벤조페논; 4-하이드록시-4'-클로로벤조페논; 2,4-다이하이드록시벤조페논; 2,4-다이메틸벤조페논; 2,5-다이메틸벤조페논; 3,4-다이아미노벤조페논; 3,4-다이클로로벤조페논; 3,4-다이플루오로벤조페논; 3,4-다이하이드록시벤조페논; 3,4-다이메틸벤조페논; 4,4'-비스(다이에틸아민)벤조페논; 4,4'-비스(다이메틸아민)벤조페논; 4,4'-다이클로로벤조페논; 4,4'-다이플루오로벤조페논; 4,4'-다이하이드록시벤조페논; 4,4'-다이메톡시벤조페논, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
s. 티올은 메탄티올, 에탄티올, 조효소 A, 다이메르캅토석신산, 그레이프프루트(grapefruit) 메르캅탄, 시스테인, 및 리포아미드, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
t. 티오에테르는 벤질 페닐 설파이드, 다이페닐 설파이드, 다이옥타데실 3,3'-티오다이프로피오네이트, 다이도데실 3,3'-티오프로피오네이트, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하며;
u. 아릴 설파이드는 벤질 페닐 설파이드, 다이페닐 설파이드, 및 다이벤질 설파이드, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 플루오로올레핀은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 화합물인 조성물:
(i) 화학식 E- 또는 Z-R¹CH=CHR²의 플루오로올레핀 (여기서, R¹과 R²는 독립적으로 C₁ 내지 C₆ 퍼플루오로알킬기임);
(ii) 화학식 사이클로-[CX=CY(CZW)_n-]의 환형 플루오로올레핀 (여기서, X, Y, Z, 및 W는 독립적으로 H 또는 F이며, n은 2 내지 5의 정수임); 및
(iii) 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 플루오로올레핀:
테트라플루오로에틸렌 (CF₂=CF₂); 헥사플루오로프로펜 (CF₃CF=CF₂); 1,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로펜 (CHF=CFCF₃), 1,1,3,3,3-펜타플루오로-1-프로펜 (CF₂=CHCF₃), 1,1,2,3,3-펜타플루오로-1-프로펜 (CF₂=CFCHF₂), 1,2,3,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CHF=CFCHF₂), 2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CH₂=CFCF₃), 1,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CHF=CHCF₃), 1,1,2,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CF₂=CFCH₂F), 1,1,3,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CF₂=CHCHF₂), 1,2,3,3-테트라플루오로-1-프로펜 (CHF=CFCHF₂), 3,3,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CH₂=CHCF₃), 2,3,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CHF₂CF=CH₂); 1,1,2-트라이플루오로-1-프로펜 (CH₃CF=CF₂); 1,2,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CH₂FCF=CF₂); 1,1,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CH₂FCH=CF₂); 1,3,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CHF₂CH=CHF); 1,1,1,2,3,4,4,4-옥타플루오로-2-부텐 (CF₃CF=CFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4,4-옥타플루오로-1-부텐 (CF₃CF₂CF=CF₂); 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로-2-부텐 (CF₃CF=CHCF₃); 1,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로-1-부텐 (CHF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4-헵타플루오로-2-부텐 (CHF₂CF=CFCF₃); 1,3,3,3-테트라플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-프로펜 ((CF₃)₂C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-헵타플루오로-1-부텐 (CF₂=CHCF₂CF₃); 1,1,2,3,4,4,4-헵타플루오로-1-부텐 (CF₂=CFCHFCF₃); 1,1,2,3,3,4,4-헵타플루오로-1-부텐 (CF₂=CFCF₂CHF₂); 2,3,3,4,4,4-헥사플루오로-1-부텐 (CF₃CF₂CF=CH₂); 1,3,3,4,4,4-헥사플루오로-1-부텐 (CHF=CHCF₂CF₃); 1,2,3,4,4,4-헥사플루오로-1-부텐 (CHF=CFCHFCF₃); 1,2,3,3,4,4-헥사플루오로-1-부텐 (CHF=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4-헥사플루오로-2-부텐 (CHF₂CF=CFCHF₂); 1,1,1,2,3,4-헥사플루오로-2-부텐 (CH₂FCF=CFCF₃); 1,1,1,2,4,4-헥사플루오로-2-부텐 (CHF₂CH=CFCF₃); 1,1,1,3,4,4-헥사플루오로-2-부텐 (CF₃CH=CFCHF₂); 1,1,2,3,3,4-헥사플루오로-1-부텐 (CF₂=CFCF₂CH₂F); 1,1,2,3,4,4-헥사플루오로-1-부텐 (CF₂=CFCHFCHF₂); 3,3,3-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-프로펜 (CH₂=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,4-펜타플루오로-2-부텐 (CH₂FCH=CFCF₃); 1,1,1,3,4-펜타플루오로-2-부텐 (CF₃CH=CFCH₂F); 3,3,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CF₃CF₂CH=CH₂); 1,1,1,4,4-펜타플루오로-2-부텐 (CHF₂CH=CHCF₃); 1,1,1,2,3-펜타플루오로-2-부텐 (CH₃CF=CFCF₃); 2,3,3,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CH₂=CFCF₂CHF₂); 1,1,2,4,4-펜타플루오로-2-부텐 (CHF₂CF=CHCHF₂); 1,1,2,3,3-펜타플루오로-1-부텐 (CH₃CF₂CF=CF₂); 1,1,2,3,4-펜타플루오로-2-부텐 (CH₂FCF=CFCHF₂); 1,1,3,3,3-펜타플루오로-2-메틸-1-프로펜 (CF₂=C(CF₃)(CH₃)); 2-(다이플루오로메틸)-3,3,3-트라이플루오로-1-프로펜 (CH₂=C(CHF₂)(CF₃)); 2,3,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CH₂=CFCHFCF₃); 1,2,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CHF=CFCH₂CF₃); 1,3,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CHF=CHCHFCF₃); 1,3,3,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CHF=CHCF₂CHF₂); 1,2,3,4,4-펜타플루오로-1-부텐 (CHF=CFCHFCHF₂); 3,3,4,4-테트라플루오로-1-부텐 (CH₂=CHCF₂CHF₂); 1,1-다이플루오로-2-(다이플루오로메틸)-1-프로펜 (CF₂=C(CHF₂)(CH₃)); 1,3,3,3-테트라플루오로-2-메틸-1-프로펜 (CHF=C(CF₃)(CH₃)); 3,3-다이플루오로-2-(다이플루오로메틸)-1-프로펜 (CH₂=C(CHF₂)₂); 1,1,1,2-테트라플루오로-2-부텐 (CF₃CF=CHCH₃); 1,1,1,3-테트라플루오로-2-부텐 (CH₃CF=CHCF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-데카플루오로-2-펜텐 (CF₃CF=CFCF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-데카플루오로-1-펜텐 (CF₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 ((CF₃)₂C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-노나플루오로-2-펜텐 (CF₃CF=CHCF₂CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-노나플루오로-2-펜텐 (CF₃CH=CFCF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로-1-펜텐 (CHF=CFCF₂CF₂CF₃); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로-1-펜텐 (CF₂=CHCF₂CF₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-노나플루오로-1-펜텐 (CF₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,2,3,4,4,5,5,5-노나플루오로-2-펜텐 (CHF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,2,3,4,4,5,5-노나플루오로-2-펜텐 (CF₃CF=CFCF₂CHF₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-노나플루오로-2-펜텐 (CF₃CF=CFCHFCF₃); 1,2,3,4,4,4-헥사플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CHF=CFCF(CF₃)₂); 1,1,2,4,4,4-헥사플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CF₂=CFCH(CF₃)₂); 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 (CF₃CH=C(CF₃)₂); 1,1,3,4,4,4-헥사플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CF₂=CHCF(CF₃)₂); 2,3,3,4,4,5,5,5-옥타플루오로-1-펜텐 (CH₂=CFCF₂CF₂CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-1-펜텐 (CHF=CFCF₂CF₂CHF₂); 3,3,4,4,4-펜타플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CH₂=C(CF₃)CF₂CF₃); 1,1,4,4,4-펜타플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CF₂=CHCH(CF₃)₂); 1,3,4,4,4-펜타플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CHF=CHCF(CF₃)₂); 1,1,4,4,4-펜타플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CF₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 3,4,4,4-테트라플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 ((CF₃)₂CFCH=CH₂); 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로-1-펜텐 (CF₃CF₂CF₂CH=CH₂); 2,3,3,4,4,5,5-헵타플루오로-1-펜텐 (CH₂=CFCF₂CF₂CHF₂); 1,1,3,3,5,5,5-헵타플루오로-1-부텐 (CF₂=CHCF₂CH₂CF₃); 1,1,1,2,4,4,4-헵타플루오로-3-메틸-2-부텐 (CF₃CF=C(CF₃)(CH₃)); 2,4,4,4-테트라플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CH₂=CFCH(CF₃)₂); 1,4,4,4-테트라플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CHF=CHCH(CF₃)₂); 1,1,1,4-테트라플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 (CH₂FCH=C(CF₃)₂); 1,1,1,3-테트라플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 (CH₃CF=C(CF₃)₂); 1,1,1-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 ((CF₃)₂C=CHCH₃); 3,4,4,5,5,5-헥사플루오로-2-펜텐 (CF₃CF₂CF=CHCH₃); 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-메틸-2-부텐 (CF₃C(CH₃)=CHCF₃); 3,3,4,5,5,5-헥사플루오로-1-펜텐 (CH₂=CHCF₂CHFCF₃); 4,4,4-트라이플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CH₂=C(CF₃)CH₂CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-도데카플루오로-1-헥센 (CF₃(CF₂)₃CF=CF₂); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-도데카플루오로-3-헥센 (CF₃CF₂CF=CFCF₂CF₃); 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2,3-비스(트라이플루오로메틸)-2-부텐 ((CF₃)₂C=C(CF₃)₂); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-노나플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 ((CF₃)₂CFCF=CFCF₃); 1,1,1,4,4,5,5,5-옥타플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 ((CF₃)₂C=CHC₂F₅); 1,1,1,3,4,5,5,5-옥타플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 ((CF₃)₂CFCF=CHCF₃); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로-1-헥센 (CF₃CF₂CF₂CF₂CH=CH₂); 4,4,4-트라이플루오로-3,3-비스(트라이플루오로메틸)-1-부텐 (CH₂=CHC(CF₃)₃); 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-3-메틸-2-(트라이플루오로메틸)-2-부텐 ((CF₃)₂C=C(CH₃)(CF₃)); 2,3,3,5,5,5-헥사플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-1-펜텐 (CH₂=CFCF₂CH(CF₃)₂); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-노나플루오로-3-메틸-2-펜텐 (CF₃CF=C(CH₃)CF₂CF₃); 1,1,1,5,5,5-헥사플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 (CF₃CH=CHCH(CF₃)₂); 3,4,4,5,5,6,6,6-옥타플루오로-2-헥센 (CF₃CF₂CF₂CF=CHCH₃); 3,3,4,4,5,5,6,6-옥타플루오로1-헥센 (CH₂=CHCF₂CF₂CF₂CHF₂); 1,1,1,4,4-펜타플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 ((CF₃)₂C=CHCF₂CH₃); 4,4,5,5,5-펜타플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-1-펜텐 (CH₂=C(CF₃)CH₂C₂F₅); 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로-2-메틸-1-펜텐 (CF₃CF₂CF₂C(CH₃)=CH₂); 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-헥센 (CF₃CF₂CF₂CH=CHCH₃); 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-1-헥센 (CH₂=CHCH₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4-헵타플루오로-3-헥센 (CF₃CF₂CF=CFC₂H₅); 4,5,5,5-테트라플루오로-4-(트라이플루오로메틸)-1-펜텐 (CH₂=CHCH₂CF(CF₃)₂); 1,1,1,2,5,5,5-헵타플루오로-4-메틸-2-펜텐 (CF₃CF=CHCH(CF₃)(CH₃)); 1,1,1,3-테트라플루오로-2-(트라이플루오로메틸)-2-펜텐 ((CF₃)₂C=CFC₂H₅); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-테트라데카플루오로-2-헵텐 (CF₃CF=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-테트라데카플루오로-3-헵텐 (CF₃CF₂CF=CFCF₂C₂F₅); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트라이데카플루오로-2-헵텐 (CF₃CH=CFCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트라이데카플루오로-2-헵텐 (CF₃CF=CHCF₂CF₂C₂F₅); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-트라이데카플루오로-3-헵텐 (CF₃CF₂CH=CFCF₂C₂F₅); 및 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-트라이데카플루오로-3-헵텐 (CF₃CF₂CF=CHCF₂C₂F₅).
제1항에 있어서, 아레옥살릴 비스(벤질리덴)하이드라자이드; N,N'-비스(3,5-다이-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나모일하이드라진); 2,2'-옥사미도비스-에틸-(3,5-d-tert-부틸-4-하이드록시하이도르신나메이트); N,N'-(다이살리실리덴)-1,2-프로판다이아민; 에틸렌다이아민테트라아세트산 및 그 염; 트라이아졸; 벤조트라이아졸, 2-메르캅토벤조티아졸, 톨루트라이아졸 유도체, N,N-다이살리실리덴-1,2-다이아미노프로판, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 불활성화제를 추가로 포함하는 조성물.
제1항의 조성물을 응축시키고, 그 후에 냉각될 물체의 근처에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 냉각 생성 방법.
가열될 물체의 근처에서 제1항의 조성물을 응축시키고, 그 후에 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는 열 생성 방법.
적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 유효량의 적어도 하나의 이온성 액체를 첨가하는 단계를 포함하는, 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물의 분해 - 냉동, 공조 또는 열 펌프 시스템에서 우발적인 공기의 존재에 의해 야기됨 - 를 감소시키는 방법.
적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 적어도 하나의 이온성 액체를 포함하는 유효량의 안정화제를 첨가하는 단계를 포함하는, 적어도 하나의 플루오로올레핀을 포함하는 조성물에 있어서 산소와의 반응을 감소시키는 방법.