ES2594727T3 - Embalaje transparente de composiciones detergentes - Google Patents

Abstract

Un producto embalado que comprende una combinación de composición detergente concentrada en forma de partículas y un embalaje, comprendiendo dicho embalaje un recipiente que contiene la composición, comprendiendo el recipiente al menos una parte transparente y en el que al menos un 70 % en número de las partículas de la composición que comprende un núcleo duro de elevado contenido de tensioactivo y un revestimiento y en el que la parte transparente o cada parte transparente incluye una parte de base del embalaje y en el que el embalaje es suficientemente rígido en cuanto a material o construcción de forma que una parte, por ejemplo, la base o una pared lateral, se pueda golpear para mover las partículas a través de todo el recipiente y en el que el golpeo crea una retroalimentación audible por el usuario para guiarlas según el movimiento de las partículas, caracterizado porque cada partícula tiene dimensiones perpendiculares x, y y z, en la que x es de 0,2 a 2 mm, y es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm) y z es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm) y porque al menos parte, y preferentemente una parte principal del número de partículas está coloreada de un color diferente de blanco que tiene un gran efecto visual.

Description

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DESCRIPCION

Embalaje transparente de composiciones detergentes

La presente invencion se refiere a composiciones detergentes concentradas en forma de partfculas en embalaje visualmente atractivo de acuerdo con el preambulo de la reivindicacion 1.

Las formulaciones concentradas en forma de partfculas ofrecen unos ahorros enormes ambientales y economicos. Un ahorro principal surge del menor tamano de embalaje, no obstante, esto presenta el problema de que el embalaje es, por tanto, menos visible en la estantena en el establecimiento de venta al publico. Con el fin de solucionar que se pueda usar este embalaje visualmente interesante, no obstante, con frecuencia, esto conlleva material adicional que por sf mismo impide cualquier ahorro ambiental logrado por medio de una mayor concentracion de la composicion en forma de partfculas.

El documento D1 US 4 269 722 A divulga un detergente embotellado en forma de partfculas de determinado tamano de partfcula, densidad aparente y fluidez, presente en una botella con cuello, en la que la abertura del cuello es suficientemente pequena para permitir un sellado sencillo con tapas a rosca que se emplean convencionalmente para cerrar botellas, al tiempo que tambien permite el vertido a partir de la botella del detergente en forma de partfculas de las caractensticas descritas.

El documento D2 US 7 022 660 describe un procedimiento para preparar una partfcula detergente que tiene una capa de revestimiento de un material soluble en agua. El procedimiento comprende proporcionar un nucleo de partfcula de un material activo detergente y despues se cubre, al menos parcialmente, el nucleo de partfcula por medio de una capa de revestimiento en forma de partfculas de un material de revestimiento soluble en agua que incluye combinaciones de sales dobles de carbonatos de metal alcalino y sulfatos que reducen el area superficial de la partfcula.

El documento D3 EP 1 081 219 A2 divulga un procedimiento para preparar una partfcula detergente que tiene una capa de revestimiento de un material soluble en agua. El procedimiento comprender un nucleo de partfcula de un material activo detergente y el nucleo de partfcula se cubre despues, al menos parcialmente, por medio de una capa de revestimiento en forma de partfculas de un material de revestimiento soluble en agua que incluye combinaciones de sal doble de carbonatos de metal alcalino y sulfatos, que reduce el area superficial de la partfcula.

Un objeto de la invencion es, por tanto, proporcionar un producto detergente concentrado y embalado en forma de partfculas que tiene un interes visual pero que reduce el residuo de material de embalaje.

De acuerdo con otro aspecto de la invencion, un producto embalado de acuerdo con la reivindicacion 1.

La combinacion de acuerdo con la invencion resulta ventajosa ya que proporciona un producto embalado concentrado y en forma de partfculas visualmente atractivo sin material excesivo. Esto se logra por medio de la combinacion de partfculas revestidas y el embalaje transparente. Con los polvos convencionales, las superficies internas del recipiente se vuelven revestidas con un polvo fino, lo cual afectana a su transparencia. Por este motivo, los polvos tradicionales se comercializan de la mejor manera en cartones o bolsas opacas. No obstante, las partfculas con revestimiento duro de la invencion no forman pelfcula sobre la superficie del recipiente. El revestimiento reduce la adherencia del tensioactivo higroscopico hasta un punto en el que las partfculas fluyen libremente a traves de una superficie. Esto, junto con el tamano de partfcula, significa que cualquier composicion que quede en el recipiente tras el vertido/volcado etc., esta presente en cantidades menores y localizadas - lo cual no altera la transparencia. Una tapa ligera los libera de la superficie. Incluso las formulaciones lfquidas no proporcionan esta ventaja - los lfquidos revisten despues las superficies internas de los recipientes y afectan a la transparencia.

En la presente solicitud, se pretende que todos los porcentajes, a menos que se indique lo contrario, sean porcentajes en peso.

Con la combinacion de partfculas revestidas y tamano de partfcula mmimo, no existe la misma acumulacion de finos que la que se produce con las composiciones detergentes conocidas en forma de partfculas. Por consiguiente, preferentemente cada parte transparente o la parte transparente incluye una parte de base del embalaje. Cada parte transparente o la parte transparente se puede extender longitudinalmente para incluir una parte de base. Cada parte transparente o la parte transparente puede comprender la base de manera que, en vista en planta, el embalaje parezca totalmente transparente. Esto tiene la ventaja de comunicar al consumidor la ausencia de finos al tiempo que presenta un embalaje visualmente atractivo, incluso si el embalaje se vuelca para verter la composicion en un receptaculo.

El embalaje es suficientemente ngido en cuanto a material o construccion, de manera que una parte, por ejemplo la base o una pared lateral, se puede tapar para mover las partfculas por todo el recipiente. Dicha tapa crea una retroalimentacion perceptible por el ofdo del usuario para guiarle segun el movimiento de las partfculas. Para ello, una botella de plastico ngida o cubeta o incluso un sobrecito [con la condicion de que comprenda un material de lamina razonablemente ngido] resultana ventajoso.

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Preferentemente, cada parte transparente o la parte transparente comprende al menos una parte de la cara frontal, de manera que la composicion presente en el interior resulte visible cuando se observa desde su cara frontal (siendo la cara normalmente orientada hacia el frente cuando se coloca sobre la estantena ya sea en un establecimiento de venta el publico o en casa).

Preferentemente, cada parte transparente o la parte transparente comprende mas de un 50 % del area superficial del embalaje. Mas preferentemente, cada parte transparente o la parte transparente comprende mas de un 60 % del area superficial del embalaje. Del modo mas preferido, cada parte transparente o la parte transparente comprende mas de un 75 % del area superficial del embalaje.

Hasta la fecha, en lo que se refiere al embalaje, “transparente” significa que la transmitancia de luz es mayor de un 25 % a una longitud de onda de aproximadamente 410-800 nm.

Cada parte transparente o la parte transparente de acuerdo con la invencion preferentemente tiene una transmitancia de mas de un 25 %, mas preferentemente mas de un 30 %, mas preferentemente mas de un 40 %, mas preferentemente mas de un 50 % en la parte visible del espectro (aproximadamente 410-800 nm).

Alternativamente, la absorbancia de la capa transparente se puede medir como menor de 0,6 (aproximadamente equivalente a una transmision de un 25 %) o por tener una transmitancia mayor de un 25 % en la que el % de transmitancia es igual a:

1 x 100%

<| q absorbancia

Por el contrario, la absorbancia de la capa opaca se puede medir como mayor de 0,6.

Para los fines de la invencion, con tal de que una longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una transmitancia mayor de un 25 %, el recipiente se considera que es transparente.

Alternativamente, se puede medir la absorbancia de la botella como menor de 0,6 (aproximadamente equivalente a una transmitancia de un 25 %) o por medio de un valor de transmitancia mayor de un 25 % en el que la transmitancia es igual: 1 i0absorbancia x 100 % y que corresponde a niveles de absorbancia para el resto de los niveles preferidos anteriores.

Los materiales apropiados para el embalaje incluyen, pero sin limitarse a: polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas (PA) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE), poli(cloruro de vinilo) (PVC); y poliestireno (PS). El recipiente puede formarse por medio de extrusion, moldeo, por ejemplo, moldeo por soplado a partir de una preforma o mediante termoconformacion o mediante moldeo por inyeccion.

Preferentemente, las partfculas embaladas tienen sustancialmente la misma forma y tamano unas con respecto a otras.

La homogeneidad se puede apreciar a traves de cada una de las partes transparentes o las partes transparentes y tiene un gran atractivo visual.

La cantidad de revestimiento de cada partfcula revestida es, ventajosamente, de un 10 a un 45, mas preferentemente de un 20 a un 35 % en peso de las partfculas.

El porcentaje en numero de la composicion embalada de partfculas que comprenden el nucleo y el revestimiento es preferentemente de al menos un 85 %.

Preferentemente, el revestimiento comprende una sal inorganica soluble en agua. Preferentemente, las partfculas revestidas comprenden de un 0,001 a un 3 % en peso de perfume.

El nucleo de las partfculas revestidas preferentemente comprende menos de un 5 % en peso, incluso mas preferentemente menos de un 2,5 % en peso de materiales inorganicos.

El revestimiento es preferentemente carbonato de sodio, opcionalmente mezclado con una cantidad menor de SCMC y ademas opcionalmente mezclado con uno o mas de silicato de sodio, fluorescente soluble en agua, colorante de sombreado soluble o dispersable en agua y pigmento o colorante con color.

Cada partfcula tiene unas dimensiones perpendiculares x, y y z, en las que x es de 0,2 a 2 mm, y es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm) y z es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm).

De manera deseable, las partfculas son esferoides achatados con diametro de 3 a 6 mm y espesor de 1 a 2 mm.

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Al menos parte, y preferentemente una parte principal en numero de partfculas, tiene un color diferente a blanco el cual tiene un efecto visual mayor. Se ha descubierto que las partfculas multicoloreadas, por ejemplo algunas azules y otras blancas, proporcionan un atractivo visual incluso mayor.

En los documentos PCT/EP2010/055256 y PCT/EP2010/055257 se describe un procedimiento para fabricar partfculas detergentes que comprende las etapas de:

a) formar una mezcla lfquida de tensioactivos que comprende una cantidad principal de tensioactivo y una cantidad menor de agua, consistiendo la parte de tensioactivo en al menos un 51 % de sulfonato de alquilbenceno lineal y al menos un co-tensioactivo, consistiendo la mezcla de tensioactivos en como maximo un 20 % en peso de tensioactivo no ionico.

b) secar la mezcla lfquida de tensioactivos de la etapa (a) en un evaporador o secador hasta un contenido de humedad menor de un 1,5 % en peso y enfriar el producto del evaporador o secador;

c) alimentar el material enfriado, cuyo rendimiento comprende al menos un 93 % en peso de mezcla de tensioactivos con una parte principal de LAS, en un extrusor, opcionalmente junto con menos de un 10 % en peso de otros materiales tales como perfume, fluorescente, y someter la mezcla de tensioactivos a extrusion para formar una fraccion sometida a extrusion, al tiempo que se corta periodicamente la fraccion sometida a extrusion para formar partfculas detergentes duras con un diametro en la direccion transversal del extrusor mayor de 2 mm y un espesor a lo largo del eje del extrusor mayor de 0,2 mm, con la condicion de que el diametro sea mayor que el espesor:

d) opcionalmente, revestir las partfculas detergentes duras sometidas a extrusion con hasta un 30 % en peso de material de revestimiento, preferentemente seleccionado entre material inorganico y mezclas de dicho material y material no ionico con un punto de fusion dentro del intervalo de 40 a 90 °C.

Para facilitar la extrusion puede resultar ventajoso transferir el producto seco y enfriado procedente del evaporador o la etapa del secador (b), que comprende al menos un 95 % en peso, preferentemente un 96 % en peso, mas preferentemente un 97 % en peso, del modo mas preferido un 98 % en peso de tensioactivo, a un molino y moler las partfculas de menos de 1,5 mm, preferentemente menos de 1 mm de diametro antes de alimentar en la etapa de extrusion (c).

Para modificar las propiedades del material molido se puede anadir un coadyuvante de flujo en forma de polvo, tal como Aerosil®, Alusil® o Microsil®, con un diametro de partfcula de 0,1 a 10 mm, al molino en una cantidad de un 0,5 a un 5 % en peso, preferentemente de 0,5 a 3 % en peso (basado en el rendimiento del molino) y se puede mezclar para dar lugar a partfculas durante la molienda.

El producto de la etapa b, o la etapa de molienda intermedia, si se usa, se alimenta en el extrusor, opcionalmente junto con cantidades menores (menos de un 10 % en peso) de otros materiales tales como perfume y/o fluorescente, y se somete a extrusion la mezcla de materiales alimentada al extrusor, para formar una fraccion sometida a extrusion con un diametro mayor de 2 mm, preferentemente mayor de 3 mm, del modo mas preferido mayor de 4 mm y preferentemente con un diametro menor de 7 mm, del modo mas preferido menor de 5 mm, al tiempo que se corta periodicamente la fraccion sometida a extrusion para formar partfculas detergentes duras con un espesor maximo mayor de 0,2 mm y menor de 3 mm, preferentemente menor de 2 mm, del modo mas preferido menor de aproximadamente 1,5 mm y mayor de aproximadamente 0,5 mm, incluso 0,7 mm. Mientras que la fraccion preferida sometida a extrusion es de corte transversal circular, la invencion tambien engloba otros cortes transversales tales como triangular, rectangular e incluso cortes transversales complejos, tales como uno que se parece a un dispositivo de flujo con “petalos” rotacionalmente simetricos. De hecho, la invencion se puede operar sobre cualquier fraccion sometida a extrusion que se pueda forzar a traves de un orificio en el dispositivo de extrusion o placa extrusora; la clave es que el espesor medio de la fraccion sometida a extrusion debena mantenerse por debajo de un nivel en el que la solucion sea lenta. Como se ha comentado anteriormente, esto es un espesor de aproximadamente 2 mm. De manera deseable, se forman extrusiones multiples de manera simultanea y pueden tener todas el mismo corte transversal o pueden tener diferentes cortes transversales. Normalmente, tienen todas la misma longitud ya que se cortan con una cuchilla. La cuchilla de corte debena ser tan fina como resulte posible para permitir una extrusion de alta velocidad y una distorsion minima de la fraccion sometida a extrusion durante el corte. La extrusion, preferentemente, debena tener lugar a una temperatura menor de 45 °C, mas preferentemente menor de 40 °C para evitar la adhesion y facilitar el corte. Las fracciones sometidas a extrusion de acuerdo con el presente procedimiento se cortan de manera que la dimension mayor sea en la direccion transversal del extrusor y la dimension menor sea a lo largo del eje del extrusor. Esto es contrario a la extrusion normal de los tensioactivos. De esta forma, el corte aumenta el area superficial que es una superficie de “corte”. Tambien permite que la partfcula sometida extrusion se expanda de forma considerable a lo largo de su eje tras el corte, al tiempo que se mantiene una relacion de superficie con respecto a volumen relativamente elevada, lo cual se piensa que aumenta su solubilidad y tambien tiene como resultado un aspecto, o lenteja, biconvexo atractivo. En cualquier caso se hace referencia a esta forma como un esferoide achatado. Esto es esencialmente una rotacion de una elipse alrededor de su eje menor.

Resulta sorprendente que a contenidos de agua muy bajos, las mezclas de tensioactivos que contienen LAS se pueden someter a extrusion para preparar partfculas detergentes solidas que sean suficientemente duras para su uso sin necesidad de estructuracion por medio de materiales inorganicos u otros agentes de estructuracion que se encuentran comunmente en la tecnica de partfculas detergentes sometidas a extrusion. De este modo, la cantidad

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de tensioactivo en la partfcula detergente puede ser mucho mayor y la cantidad de adyuvante de detergencia en la partfcula detergente puede ser mucho menor.

Preferentemente, la mezcla de la etapa (a) comprende al menos aproximadamente un 60 % en peso, del modo mas preferido al menos aproximadamente un 70 % en peso de tensioactivo y preferentemente como maximo aproximadamente un 40 % en peso, del modo mas preferido como maximo un 30 % en peso de agua, consistiendo la parte de tensioactivo en al menos un 51 % en peso de sal de sulfonato de alquil benceno lineal (LAS) y al menos un co-tensioactivo;

Preferentemente, el co-tensioactivo se escoge entre el grupo que consiste en: SLES, y no ionico, junto con jabon opcional y sus mezclas. La unica condicion es que cuando se use la sustancia no ionica, el lfmite superior para la cantidad de tensioactivo no ionico se ha encontrado que es de un 20 % en peso del tensioactivo total para evitar que el material seco sea demasiado blando y cohesivo para la extrusion, presentando un valor de dureza menor de 0,5 MPa.

Preferentemente, la mezcla de tensioactivos se seca en la etapa (b) hasta un contenido de humedad menor de un 1,2 % en peso, mas preferentemente menor de un 1,1 % en peso, y del modo mas preferido menor de un 1 % en peso.

De manera apropiada, el secado se puede llevar a cabo usando un evaporador de pelfcula limpia o un secador de Chemithon Turbo Tube®.

Las partfculas detergentes duras sometidas a extrusion pueden revestirse por medio de transferencia de las mismas a un lecho fluido y pulverizando sobre las mismas hasta un 40 % en peso (basado en la partfcula detergente revestida) de material inorganico en solucion acuosa y secado del agua.

Si el material de revestimiento no contribuye al rendimiento de lavado de la composicion, entonces resulta deseable mantener el nivel de revestimiento lo mas bajo posible, preferentemente menor de un 35 % en peso, incluso menor de un 30 % en peso, especialmente para partfculas grandes sometidas a extrusion con una relacion de area superficial con respecto a volumen mayor de 4 mm-1.

Sorprendentemente, los inventores han encontrado que el aspecto de las partfculas revestidas en el embalaje es muy agradable. Sin pretender quedar avalado por teona, los inventores piensan que este aspecto de revestimiento de alta calidad se debe a la suavidad de la partfcula subyacente sometida a extrusion y cortada. Comenzando con una superficie suave, los inventores han encontrado, de manera inesperada, que resulta sencillo obtener un acabado de revestimiento de alta calidad (medido por medio de reflectancia de luz y suavidad) usando tecnicas de revestimiento sencillas.

La composicion detergente comprende al menos un 70 % en peso, preferentemente al menos un 85 % en peso, de partfculas revestidas formadas usando el procedimiento. No obstante, tambien son posibles composiciones con hasta un 100 % en peso de partfculas, cuando se incorporan aditivos basicos en las partfculas sometidas a extrusion, o en el interior de su revestimiento. La composicion tambien puede comprender, por ejemplo, un granulo anti-formacion de espuma.

Cuando la partfcula esta revestida, se prefiere que el revestimiento sea coloreado. Se pueden usar partfculas de diferentes colores en forma de mezcla, o se pueden mezclar con polvo de contraste. Por supuesto, tambien se pueden usar partfculas del mismo color para formar una composicion completa. Como se ha descrito anteriormente, la calidad de revestimiento y el aspecto son muy buenos debido a la superficie excelente de las fracciones sometidas a extrusion y cortadas sobre las cuales se aplica el revestimiento en asociacion con tamano de partfcula relaciones S/V grandes de las partfculas preferidas.

Resulta particularmente preferido que las partfculas detergentes comprendan perfume. El perfume se puede anadir en el extrusor o se puede premezclar con la mezcla de tensioactivos en el molino, o en un mezclador colocado tras el molino, ya sea en forma lfquida o como partfculas de perfume encapsulado. Dicha mezcla se puede aplicar alternativamente por medio de revestimiento de las partfculas sometidas a extrusion, por ejemplo pulverizando de forma mezclada con un tensioactivo no ionico en masa fundida. Tambien se puede introducir perfume en la composicion por medio de un granulo de perfume por separado y despues no es necesario que la partfcula detergente comprenda ningun perfume.

La Mezcla de Tensioactivos

Preferentemente, la composicion comprende mas de un 50 % en peso de tensioactivo detergente. En agua dura, se prefieren las mezclas de tensioactivos que no requieren coadyuvantes de detergencia para lograr una detergencia eficaz. Dichas mezclas se denominan mezclas de tensioactivos tolerantes a calcio si pasan el ensayo explicado a continuacion. De este modo, puede resultar ventajoso si el nucleo sometido a extrusion se prepara usando una mezcla de tensioactivos tolerante a calcio de acuerdo con el ensayo descrito en la presente memoria. No obstante, el detergente tambien puede ser usado para lavado con agua blanda, ya sea de origen natural o formada usando un agente de ablandamiento de agua. En este caso, la tolerancia frente a calcio ya no resulta importante y se pueden

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usar otras mezclas que sean diferentes a las mezclas tolerantes frente a calcio.

LAS se puede sustituir al menos parcialmente por MES, menos preferentemente, de forma parcial se puede sustituir hasta un 20 % en peso de PAS.

Mezcla

Los tensioactivos se mezclan juntos antes de introducirlos en el secador. Se usa equipamiento de mezcla convencional.

Secado

Para lograr el contenido de humedad muy bajo de la mezcla de tensioactivos, se pueden usar dispositivos de pelfcula raspada. Una forma preferida de dispositivo de pelfcula raspada es un evaporador de pelfcula limpia. Dicho evaporador de pelfcula limpia apropiado es el “sistema Dryex” basado en el evaporador de pelfcula limpia disponible en Ballestra S.p.A. El equipamiento de secado alternativo incluye los secadores de tipo tubo, tales como secador Chemithon Turbo Tube®, y secadores de jabon.

Enfriamiento y Molienda

El material caliente que abandona el secador de pelfcula raspada se enfna posteriormente y se rompe para dar lugar a piezas de tamano apropiado para alimentar en el extrusor. El enfriamiento simultaneo y ruptura para dar lugar a escamas se puede llevar a cabo de manera apropiada usando un rodillo de enfriamiento. Si las escamas procedentes del rodillo de enfriamiento no resultan apropiadas para la alimentacion directa en el extrusor, entonces se pueden moler en un aparato de molienda y/o se pueden mezclar con otros ingredientes lfquidos o solidos en un aparato de mezcla y molienda, tal como un molino de tiras. Dicho material molido y mezclado es, de manera deseable, de un tamano de partfcula de 1 mm o menos para alimentar en el extrusor.

Resulta particularmente ventajoso anadir un coadyuvante de molienda en este punto del procedimiento. Se prefiere un material en forma de partfculas con un tamano medio de partfcula de 10 nm a 100 mm para su uso como coadyuvante de molienda. Entre dichos materiales, se pueden mencionar, a modo de ejemplo: aerosil®, alusil® y microsil®.

Extrusion y Corte

El extrusor proporciona mas oportunidades para mezclar ingredientes diferentes de tensioactivos, o incluso anadir tensioactivos adicionales. No obstante, generalmente se prefiere que todos los tensioactivos anionicos, o los otros tensioactivos proporcionados mezclados con agua; es decir, en forma de pasta o solucion, se anadan al secador para garantizar que el contenido de agua se pueda reducir posteriormente y el material alimentado al extrusor este suficientemente seco. De este modo, los materiales adicionales que se pueden mezclar en el extrusor son principalmente los que se usan en cantidades muy pequenas en una composicion detergente; tal como un fluorescente, colorante de sombreado, enzimas, perfume, agentes anti-espumantes de silicona, aditivos polimericos y conservantes. Se ha encontrado que el lfmite de dichos materiales adicionales mezclados en el extrusor es de aproximadamente un 10 % en peso, pero es preferible que la calidad del producto sea ideal para mantenerlo en un maximo de un 5 % en peso. Generalmente, se prefieren aditivos solidos. Se pueden anadir lfquidos, tales como perfume hasta un 2,5 % en peso, preferentemente hasta un 1,5 % en peso. No se anaden, preferentemente, coadyuvantes de detergencia o materiales de estructuracion en forma de partfculas solidas (que absorben lfquidos), tales como zeolita, carbonato, silicato, a la mezcla que es objeto de extrusion. Estos materiales no son necesarios debido a las propias propiedades de estructuracion del material de alimentacion basado en LAS muy seco. Si se usa cualquiera de ellos, la cantidad total debena ser menor de un 5 % en peso, preferentemente menor de un 4 % en peso, del modo mas preferido menor de un 3 % en peso. En dichas cantidades, no tiene lugar estructuracion significativa y se anade el material inorganico en forma de partfculas con una finalidad diferente, por ejemplo como coadyuvante de flujo para mejorar la alimentacion de las partfculas en el extrusor.

El producto del extrusor se conforma por medio de una placa de boquilla usada. El material de extrusor tiene tendencia a hincharse en el centro con respecto a la periferia. Los inventores han encontrado que si se corta regularmente una fraccion cilmdrica sometida a extrusion a medida que sale del extrusor, las formas resultantes son cilindros cortos con dos extremos convexos. Estas partfculas se describen en la presente memoria como lentejas o esferoides achatados. Esta forma es visualmente agradable.

Revestimiento

Una variante ventajosa del procedimiento toma las partfculas sometidas a extrusion y cortadas y las reviste. Esto permite que las partfculas se coloreen de forma sencilla. Tambien reduce de forma adicional la adhesividad del nucleo de tensioactivo higroscopico hasta un punto en el que las partfculas fluyen libremente. El revestimiento las convierte en mas apropiadas para su uso en composiciones detergentes que se pueden exponer a humedad elevada durante largos penodos.

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Por medio de revestimiento de las partfculas grandes sometidas a extrusion, el espesor del revestimiento que se puede obtener por medio del uso de una cantidad de revestimiento de un 5 % en peso es mucho mayor que el que se obtendna en granulos detergentes con dimensiones normales (esfera de 0,5-2 mm de diametro). Se puede considerar que las partfculas sometidas a extrusion son esferoides achatados con un radio mayor “a” y un radio menor “b”. Ademas, la relacion de area superficial (S) con respecto a volumen (V) se puede calcular segun:

S_

V

imagen1

de forma que e es la excentricidad de la partfcula.

Para unas propiedades de solucion optimas, esta relacion de area superficial con respecto a volumen debe ser mayor de 3 mm-1. No obstante, el espesor de revestimiento es inversamente proporcional a este coeficiente y ademas para el revestimiento la relacion de “Area superficial de la partfcula revestida” dividido entre el “Volumen de la partfcula revestida” debena ser menor de 15 mm-1.

Aunque la persona experta podna asumir que se puede usar cualquier revestimiento conocido, por ejemplo organico, incluyendo un polfmero, se ha encontrado que resulta particularmente ventajoso usar un revestimiento inorganico depositado por medio de cristalizacion a partir de una solucion acuosa ya que parece proporcionar ventajas de solucion positivas y el revestimiento proporciona un buen color a la partfcula detergente, incluso con niveles de revestimientos menores. Una pulverizacion acuosa de solucion de revestimiento en un lecho fluidizado tambien puede generar un redondeo ligeramente adicional de las partfculas detergentes durante el procedimiento de fluidizacion.

Las soluciones de revestimiento inorganicas apropiadas incluyen carbonato de sodio, posiblemente mezclado con sulfato de sodio y cloruro sodico. Se pueden anadir colorantes alimentarios, colorantes de sombreado, fluorescentes y otros modificadores opticos opcionales al revestimiento por medio de solucion de los mismos en la solucion de pulverizacion o dispersion. El uso de una sal de coadyuvante de detergencia tal como carbonato de sodio es particularmente ventajoso, ya que permite que la partfcula detergente tenga un rendimiento incluso mejor por medio de tamponado del sistema durante el uso, en un valor de pH ideal para una detergencia maxima del sistema de tensioactivo anionico. Tambien aumenta la fuerza ionica, que se sabe que mejora la limpieza en agua dura, y que es compatible con otros ingredientes de detergente que se pueden mezclar con las partfculas detergentes sometidas extrusion y revestidas. Si se usa un lecho fluido para aplicar la solucion de revestimiento, el trabajador experto sabra como ajustar las condiciones de pulverizacion en terminos de numero de Stokes y posiblemente numero de Akkermans (FNm) de manera que las partfculas se revistan y no se aglomeren de forma significativa. La consideracion apropiada que contribuye a esto se puede encontrar en los documentos EP1187903, EP993505 y Powder technology 65 (1991) 257-272 (Ennis).

Los expertos en la tecnica apreciaran que se podnan aplicar multiples revestimientos en forma de capas, de los mismos materiales de revestimiento o diferentes, pero se prefiere una capa de revestimiento individual, por motivos de simplicidad de operacion, y para maximizar el espesor del revestimiento. La cantidad de revestimiento debena estar dentro del intervalo de un 3 a un 50 % en peso de la partfcula, preferentemente de un 20 a un 40 % en peso para obtener los mejores resultados en terminos de propiedades anti-apelmazamiento de las partfculas detergentes.

La Composicion Detergente en Forma de Particulas Sometida a Extrusion

Las particulas revestidas se disuelven facilmente en agua y dejan escasos o nulos residuos en solucion, debido a la ausencia de materiales estructurantes insolubles tales como zeolita. Las particulas revestidas tienen un aspecto visual excepcional, debido a la suavidad del revestimiento acoplado con la suavidad de las particulas subyacentes, lo que tambien se piensa que es el resultado de la ausencia de material de estructuracion en forma de particulas en las particulas sometidas a extrusion.

La partfcula detergente revestida es curvada. Preferentemente, la partfcula detergente revestida es lenticular (con forma de lenteja totalmente seca), un elipsoide achatado, en el que z e y son diametros ecuatoriales y x es el diametro polar; preferentemente y= z. El tamano es tal que y y z son al menos 3 mm, preferentemente 4 mm, del modo mas preferido 5 mm y x se encuentra dentro del intervalo de 1 a 2 mm.

La partfcula detergente revestida se puede conformar con forma de disco.

El nucleo es principalmente tensioactivo. Tambien puede incluir aditivos de detergencia, tales como perfume, colorante de sombreado, enzimas, polfmeros limpiadores y polfmeros de eliminacion de suciedad.

Tensioactivo

Preferentemente, la partfcula detergente revestida comprende entre un 50 y un 90 % en peso de un tensioactivo, del modo mas preferido de un 70 a un 90 % en peso. En general, los tensioactivos anionicos y no ionicos del sistema de

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tensioactivos se escogen entre los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents” Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edicion actual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicada por Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside Taschenbuch”, H. Stache, 2a edicion, Carl Hauser Verlag, 1981. Preferentemente, los tensioactivos usados son saturados.

1) Tensioactivos anionicos

Los compuestos detergentes anionicos apropiados que se pueden usar son las sales de metal alcalino solubles en agua de sulfatos organicos y sulfonatos que tienen radicales alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de carbono, usandose el termino alquilo para incluir cualquier parte alquilo de radicales acilo superiores. Los ejemplos de compuestos detergentes anionicos sinteticos apropiados son alquil sulfatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos por medio de sulfatacion de alcoholes C8 a C18 superiores, producidos por ejemplo a partir de aceite de coco o de sebo, alquil C9 a C20 bencen sulfonatos de sodio y potasio, en particular alquil C10 a C15 bencen sulfonatos de sodio secundarios lineales; y alquil gliceril eter sulfatos de sodio, especialmente los eteres de alcoholes superiores procedentes de aceite de coco y sebo y alcoholes sinteticos procedentes de petroleo. Los tensioactivos anionicos mas preferidos son lauril eter sulfato de sodio (SLES), de forma particularmente preferida con 1 a 3 grupos etoxi, alquil C10 a C15 bencen sulfonatos de sodio y alquil C12 a C18 sulfatos de sodio. Tambien resultan aplicables los tensioactivos descritos en el documento EP-A-328 177 (Unilever), que muestran resistencia a la formacion de sales, los tensioactivos de alquil poliglicosido descritos en el documento EP-A-070 074 y alquil monoglicosidos. Las cadenas de los tensioactivos pueden ser ramificadas o lineales.

Tambien pueden estar presentes los jabones. Preferentemente, el jabon de acido graso usado contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 atomos de carbono, preferentemente en configuracion de cadena lineal. La contribucion anionica del jabon puede ser de un 0 a un 30 % en peso del anionico total. El uso de mas de un 10 % en peso no resulta preferido.

Preferentemente, al menos un 50 % en peso del tensioactivo anionico esta seleccionado entre: alquil C11 a C15 bencen sulfonatos de sodio; y alquil C12 a C18 sulfatos de sodio.

Preferentemente, el tensioactivo anionico esta presente en la partfcula detergente revestida en cantidades entre un 15 y un 85 % en peso, mas preferentemente de un 50 un 80 % en peso.

2) Tensioactivos No lonicos

Los compuestos detergentes no ionicos apropiados que se pueden usar incluyen, en particular, los productos de reaccion de compuestos que tienen un grupo hidrofobo y un atomo de hidrogeno reactivo, por ejemplo alcoholes alifaticos, acidos, amidas o alquil fenoles con oxidos de alquileno, especialmente oxido de etileno solo o con oxido de propileno. Los compuestos detergentes preferidos son condensados de oxido de alquil C6 a C22 fenoletileno, generalmente de 5 a 25 EO, es decir, de 5 a 25 unidades de oxido de etileno por molecula, y los productos de condensacion de alcoholes lineales o ramificados primarios o secundarios C8 a C18 con oxido de etileno, generalmente de 5 a 50 EO. Preferentemente, el no ionico tiene de 10 a 500 EO, mas preferentemente de 20 a 35 EO. Los etoxilatos de alquilo son particularmente preferidos.

Preferentemente, el tensioactivo no ionico esta presente en la partfcula detergente revestida en cantidades entre un 5 y un 75 % en peso, mas preferentemente de un 10 a un 40 % en peso.

El tensioactivo cationico puede estar presente como ingredientes menores en cantidades preferentemente entre un 0 y un 5 % en peso.

Preferentemente, todos los tensioactivos se mezclan juntos antes de secarse. Se puede usar el equipamiento de mezcla convencional. El nucleo tensioactivo de la partfcula detergente se puede formar por medio de compactacion en rodillos y posteriormente se puede revestir con una sal inorganica.

Sistema Tensioactivo Tolerante frente a Calcio.

En otro aspecto el nucleo es tolerante frente a calcio y esto es un aspecto preferido por que reduce la necesidad de un coadyuvante de detergencia.

Se prefieren las mezclas de tensioactivos que no requieran la presencia de coadyuvantes de detergencia para obtener una detergencia eficaz. Dichas mezclas se denominan mezclas de tensioactivos tolerantes frente a calcio si pasan el ensayo explicado a continuacion. No obstante, la invencion tambien se puede usar para lavado con agua blanda, ya sea de origen natural o formada usando un ablandador de agua. En este caso, la tolerancia frente a calcio ya no es importante y se pueden usar mezclas diferentes de las que son tolerantes frente a calcio.

La tolerancia frente a calcio de la mezcla de tensioactivos se somete a ensayo como se muestra a continuacion:

Se prepara la mezcla de tensioactivos a una concentracion de 0,7 g de solidos de tensioactivos por litro de agua que contiene iones de calcio suficientes para proporcionar una dureza de French de 40 (4 x 10-3 molar Ca2+).

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Se anaden otros electrolitos libres de iones de dureza tales como cloruro sodico, sulfato sodico e hidroxido sodico a la solucion para ajustar la fuerza ionica hasta 0,05 M y el pH a 10. La absorcion de luz de longitud de onda de 540 nm a traves de 4 mm de muestra se mide 15 minutos despues de la preparacion de la muestra. Se realizan diez mediciones y se calcula un valor medio. Las muestras que proporcionan un valor de absorcion menor de 0,08 se consideran como tolerantes frente a calcio.

Los ejemplos de mezclas de tensioactivos que cumplen el ensayo anterior para tolerancia frente a calcio incluyen las que tienen una parte principal de tensioactivos de LAS (que no es por sf mismo tolerante frente a calcio) mezclada con uno o mas tensioactivos diferentes (co-tensioactivos) que son tolerantes frente a calcio para proporcionar una mezcla que es suficientemente tolerante frente a calcio para su uso con poca cantidad o nada de coadyuvante de detergencia y para pasar el ensayo concreto. Los co-tensioactivos tolerantes frente a calcio incluyen SLES 1-7EO, y tensioactivos no ionicos de etoxilato de alquilo, en particular los que tienen puntos de fusion menores de 40 °C.

Una mezcla de tensioactivos LAS/SLES tiene un perfil de espuma superior con respecto a una mezcla de tensioactivos no ionico LAS y, por tanto, se prefiere para las formulaciones de lavado a mano que requieren niveles elevados de espuma. SLES se puede usar en cantidades de hasta un 30 %.

Una mezcla de tensioactivos LAS/NI proporciona una partfcula dura y su perfil de espuma mas bajo la convierte en mas apropiada para el uso en maquinas de lavado automaticas.

EL REVESTIMIENTO

El componente principal del revestimiento es una sal inorganica soluble en agua. Se pueden incluir otros ingredientes compatibles con agua en el revestimiento. Por ejemplo, un fluorescente, SCMc, un colorante de sombreado, un silicato, pigmentos y colorantes.

Sales Inorganicas Solubles en Agua

Preferentemente, las sales inorganicas solubles en agua estan seleccionadas entre carbonato de sodio, cloruro sodico, silicato de sodio y sulfato de sodio, o sus mezclas, del modo mas preferido de un 70 a un 100 % en peso de carbonato de sodio. La sal inorganica soluble en agua esta presente como un revestimiento sobre la partfcula. La sal inorganica soluble en agua esta preferentemente presente en una cantidad que reduce la adhesividad de la partfcula detergente hasta un valor en el que las partfculas fluyen de forma libre.

Los expertos en la tecnica apreciaran que se podnan aplicar multiples revestimientos en forma de capas, de materiales de revestimientos iguales o diferentes, pero se prefiere una capa de revestimiento individual, por simplicidad de operacion, y para maximizar el espesor del revestimiento. La cantidad de revestimiento debena estar dentro del intervalo de un 1 a un 40 % en peso de la partfcula, preferentemente de un 20 a un 40 % en peso, incluso mas preferentemente de un 25 a un 35 % en peso, para obtener los mejores resultados en terminos de propiedades anti-apelmazamiento de las partfculas detergentes.

El revestimiento se aplica a la superficie del nucleo tensioactivo, por medio de cristalizacion a partir de una solucion acuosa de la sal inorganica soluble en agua. La solucion acuosa preferentemente contiene mas de 50 g/l, mas preferentemente 200 g/l de la sal. Una pulverizacion acuosa de la solucion de revestimiento en un lecho fluidizado se ha comprobado que proporciona buenos resultados y puede tambien generar un ligero redondeo de las partfculas detergentes durante el procedimiento de fluidizacion. El secado y/o enfriamiento se pueden requerir para terminar el procedimiento.

Por medio de revestimiento de las partfculas detergentes grandes de la presente invencion, el espesor del revestimiento que se puede obtener por medio del uso de la cantidad de revestimiento de un 5 % en peso es mucho mayor que el que se obtendna en granulos detergentes normalmente dimensionados (0,5-2 mm de diametro de esfera).

Para obtener propiedades optimas de solucion, esta relacion de area superficial con respecto a volumen debe ser mayor que 3 mm-1. No obstante, el espesor de revestimiento es inversamente proporcional a este coeficiente y ademas, para el revestimiento la relacion “area superficial de la partfcula revestida” dividido entre “volumen de la partfcula revestida” debena ser menor de 15 mm-1.

Una partfcula detergente revestida tolerante frente a calcio comprende de un 15 a un 100 % en peso de tensioactivo anionico del cual de un 20 a un 30 % en peso es lauril eter sulfato de sodio.

Colorante

Ventajosamente, el colorante se puede anadir al revestimiento, como se aprecia anteriormente y tambien se puede anadir a la mezcla de tensioactivos en el nucleo. En ese caso, preferentemente, el colorante se disuelve en el tensioactivo antes de la formacion del nucleo.

Los colorantes se describen en Industrial Dyes editado por K. Hunger 2003 Wiley-VCH ISBN 3-527-30426-6.

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Los colorantes estan seleccionados entre colorantes anionicos y no ionicos. Los colorantes anionicos tienen carga negativa en un medio acuoso a pH 7. Los ejemplos de colorantes anionicos se encuentran en las clases de colorantes acidos y directos en Color Index (Society of Dyers and Colourists and American Association of Textile Chemists and Colorists). Preferentemente, los colorantes anionicos contienen al menos un grupo sulfonato o carboxilato. Los colorantes no ionicos no tienen carga en un medio acuoso a pH 7, y sus ejemplos se encuentran en la clase de colorantes dispersos en el Color Index.

Los colorantes pueden ser alcoxilados. Los colorantes alcoxilados son preferentemente de la siguiente forma generica: Colorante-NRI R2. El grupo NR1 R2 esta unido a un anillo aromatico del colorante. R1 y R2 estan seleccionados de forma independiente entre cadenas de polioxialquileno que tienen 2 o mas unidades de repetition y preferentemente que tienen de 2 a 20 unidades de repeticion. Ejemplos de cadenas de polioxialquileno incluyen oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de glicidol, oxido de butileno y sus mezclas.

Una cadena preferida de polioxialquileno es [(CH2CR3HO)x(CH2CR4HO)yR5) en la que x+y < 5, en la que y > 1 y z = 0 a 5, R3 esta seleccionado entre: H, CH3; CH2O(CH2CH2O)zH y sus mezclas; R4 esta seleccionado entre H; CH2O(CH2CH2O)zH y sus mezclas; y R5 esta seleccionado entre H y CH3.

Un colorante alcoxilado preferido para su uso en la invention es:

imagen2

Preferentemente, el colorante esta seleccionado entre colorantes acidos; colorantes dispersos y colorantes alcoxilados.

Del modo mas preferido, el colorante es un colorante no ionico.

Preferentemente, el colorante esta seleccionado entre los que tienen: antraquinona; mono-azo; bisazo; xanteno; ftalocianina; y cromoforos de fenazina. Mas preferentemente, el colorante esta seleccionado entre los que tienen: antraquinona y, cromoforos de mono-azo.

En un procedimiento preferido, el colorante se anade a la suspension de revestimiento y se agita antes de aplicarlo al nucleo de la partfcula. La aplicacion puede ser por medio de cualquier procedimiento apropiado, preferentemente pulverization sobre la particula de nucleo como se detalla con anterioridad.

El colorante puede ser de cualquier color, preferentemente el colorante es azul, violeta, verde o rojo. Del modo mas preferido, el colorante es azul o violeta.

Preferentemente, el colorante esta seleccionado entre: azul acido 80, azul acido 62, violeta acido 43, verde acido 25, azul directo 86, azul acido 59, azul acido 98, violeta directo 9, violeta directo 99, violeta directo 35, violeta directo 51, violeta acido 50, amarillo acido 3, rojo acido 94, rojo acido 51, rojo acido 95, rojo acido 92, rojo acido 98, rojo acido 87, amarillo acido 73, rojo acido 50, violeta acido 9, rojo acido 52, negro alimentario 1, negro alimentario 2, rojo acido 163, negro acido 1, naranja acido 24, amarillo acido 23, amarillo acido 40, amarillo acido 11, rojo acido 180, rojo acido 155, rojo acido 1, rojo acido 33, rojo acido 41, rojo acido 19, naranja acido 10, rojo acido 27, rojo acido 26, naranja acido 20, naranja acido 6, ftalocianinas de Zn y Al sulfonado, violeta de disolvente 13, violeta disperso 26, violeta disperso 28, verde de disolvente 3, azul de disolvente 63, azul disperso 56, violeta disperso 27, amarillo de disolvente 33, azul disperso 79:1.

Preferentemente, el colorante es un colorante de sombreado para conferir una perception de blancura a un material textil detergente.

El colorante se puede unir covalentemente a especies polimericas.

Se puede usar una combination de colorantes.

La Particula Detergente Revestida

Preferentemente, la particula detergente revestida comprende de un 70 a un 100 % en peso, mas preferentemente de un 85 a un 90 % en peso, de una composition detergente en un embalaje.

Preferentemente, las partfculas de la composicion detergente tienen sustancialmente la misma forma y tamano, lo que significa que al menos un 90 a un 100 % de las partfculas detergentes revestidas en las dimensiones x, y y z

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estan dentro de un 20 %, preferentemente un 10 %, variables desde la partfcula detergente revestida mas grade a la mas pequena en la dimension correspondiente.

Contenido de Agua

Preferentemente, la partfcula comprende de un 0 a un 15 % en peso de agua, mas preferentemente de un 0 a un 10 % en peso, del modo mas preferido de un 1 a un 5 % en peso de agua, a 293 K y 50 % de humedad relativa. Esto facilita la estabilidad de almacenamiento de la partfcula y sus propiedades mecanicas.

Otros Ingredientes

Los ingredientes descritos a continuacion pueden estar presentes en el revestimiento o en el nucleo. Agente Fluorescente

Preferentemente, la partfcula fluorescente revestida comprende un agente fluorescente (abrillantador optico). Los agentes fluorescentes se conocen bien y existen muchos agentes fluorescentes disponibles a nivel comercial. Normalmente, estos agentes fluorescentes se suministran y usan en forma de sus sales de metal alcalino, por ejemplo, sales de sodio. La cantidad total del agente o agente fluorescentes usados en la composicion es generalmente de un 0,005 a un 2 % en peso, mas preferentemente de un 0,01 a un 0,1 % en peso. Los fluorescentes apropiados para su uso en la invencion se describen en el capttulo 7 de Industrial Dyes editado por K. Hunger 2003 Wiley-VCH ISBN 3-527-30426-6.

Los fluorescentes apropiados estan seleccionados entre las clases de diestirilbifenilos, triazinilaminoestilbenos, bis(1,2,3-triazol-2-il)estilbenos, bis(benzo[b]furan-2-il)bifenilos, 1,3-difenil-2-pirazolinas y cumarinas. Preferentemente, el fluorescente es sulfonado.

Las clases preferidas de fluorescente son: compuestos de di-estiril bifenilo, por ejemplo, Tinopal (Nombre Comercial) CBS-X, compuestos de acido di-amino estilben disulfonico, por ejemplo, Tinopal DMS pure Xtra y Blankophor (Nombre Comercial) HRH y compuestos de pirazolina, por ejemplo, Blankophor SN. Los fluorescentes preferidos son: 2-(4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol sodio, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2-hidroxietil)amino 1,3,5- triazin-2-il)]amino}estilben-2,2'-disulfonato de disodio, 4,4'-{[(4-aniiino-6-morfoiino-1,3,5-triaziin-2-il)amino}estilben- 2,2'-disulfonato de disodio y 4,4'-{[(2-sulfoestiril)bifenil disodio.

Tinopal® DMS es la sal de disodio de 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilben-2,2'-disulfonato de disodio. Tinopal® CBS es la sal de disodio de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo.

Perfume

Preferentemente, la composicion comprende un perfume. El perfume esta preferentemente dentro del intervalo de un 0,001 a un 3 % en peso, del modo mas preferido de un 0,1 a un 1 % en peso. Muchos ejemplos apropiados de perfumes se proporcionan en el CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications and OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado por Schnell Publishing Co.

Resulta comun la presencia de una pluralidad de componentes de perfume en una formulacion. En las composiciones de la presente invencion se preve que haya cuatro o mas, preferentemente cinco o mas, mas preferentemente seis o mas o incluso siete o mas componentes de perfume diferentes.

En las mezclas de perfumes, preferentemente, de un 15 a un 25 % en peso son valores maximos. Los valores maximos se definen por parte de Poucher (Journal of the Society of Cosmetic 6(2):80 [1955]). Los valores maximos preferidos estan seleccionados para aceites de dtricos, linalol, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, oxido de rosa y cis-3-hexanol.

Es preferible que las partfculas detergentes revestidas no contengan un blanqueante de peroxfgeno, por ejemplo, percarbonato de sodio, perborato de sodio y peracido.

Polimeros

La composicion puede comprender uno o mas polfmeros adicionales. Los ejemplos son carboximetilcelulosa, poli(etilen glicol), poli(alcohol vimlico), polietilen iminas, polietilen iminas etoxiladas, polfmeros de poliester solubles en agua, policarboxilatos tales como poliacrilatos, copolfmeros de acido maleico/acnlico y copolfmeros de metacrilato de laurilo/acido acnlico.

Enzimas

Preferentemente, estan presentes una o mas enzimas en la composicion.

Preferentemente, el nivel de cada enzima es de un 0,0001 % en peso a un 0,5 % en peso de protema.

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Las enzimas especialmente contempladas incluyen proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, petacto liasas y mananasas o sus mezclas.

Las lipasas apropiadas incluyen las de origen fungico o bacteriano. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o sometidos a estudio tecnico de protemas. Los ejemplos de lipasas utiles incluyen lipasas de Humicola (sinonimo Thermomyces), por ejemplo de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como se describe en los documentos EP 258 068 y EP 305 216 o de H. insolens como se describe en el documento WO 96/13580, una lipasas de Pseudomonas, por ejemplo de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes (documento EP 218 272), P. cepacia (documento EP 331 376), P. stutzeri (documento GB 1.372.034), P. fluorescens, Psedomonas sp. cepa SD 705 (documento WO 95/06720 y documento WO 96/27002), P. wisconsinensis (documento WO 96/12012), una lipasa de Bacilo, por ejemplo, de B. subtilis (Dartois et al., (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360). B. stearothermophilus (documento JP 64/744992) o B. pumilus (documento WO 91/16422).

Otros ejemplos son variantes de lipasas tales como las descritas en los documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 y WO 97/07202, WO 00/60063, WO 09/107091 y WO 09/111258.

Las enzimas de lipasa preferidas incluyen Lipolase™ y Lipolase Ultra™, Lipex™ (Novozymes A/S) y Lipoclean™.

El procedimiento de la invencion puede llevarse a cabo en presencia de fosfolipasa clasificada como EC 3.1.1.4 y/o EC 3.1.1.32. Segun se usa en la presente memoria, el termino fosfolipasa es una enzima que tiene actividad frente a fosfolfpidos.

Los fosfolfpidos, tales como lecitina o fosfatidilcolina, consisten en glicerol esterificado con dos acidos grasos en una posicion externa (sn-1) y media (sn-2) y esterificado con acido fosforico en la tercera posicion; el acido fosforico, a su vez, se puede esterificar hasta un amino-alcohol. Las fosfolipasas son enzimas que participan en la hidrolisis de fosfolfpidos. Se pueden distinguir diversos tipos de actividad de fosfolipasa, incluyendo las fosfolipasas A1 y A2 que hidrolizan un grupo acilo graso (en la posicion sn-1 y sn-2, respectivamente) para formar un lisofosfolfpido; y lisofosfolipasa (o fosfolipasa B) que puede hidrolizar el grupo acilo graso restante en el lisofosfolfpido. La fosfolipasas C y la fosfolipasa D (fosfodiestearasas) liberan diacil glicerol o acido fosfatfdico, respectivamente.

Las proteasas apropiadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere el origen microbiano. Se incluyen mutantes qmmicamente modificados o sometidos a estudio tecnico de protemas. La proteasa puede ser una proteasa de serina o una metalo proteasa, preferentemente proteasa microbiana alcalina o una proteasa de tipo tripsina. Las enzimas de proteasa apropiadas incluyen Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™ y Kannase™ (Novozymes, A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxPTM, FN2TM y FN3tM (Genencor International Inc.).

El procedimiento se puede llevar a cabo en presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa usada de acuerdo con la invencion puede ser de cualquier origen. Preferentemente, las cutinasas son de origen microbiano, en particular de origen bacteriano, fungico o de levaduras.

Las amilasas apropiadas (alfa y/o beta) incluyen las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o sometidos a estudio tecnico de protemas. Las amilasas incluyen, por ejemplo, alfa- amilasas obtenidas a partir de Bacillus, por ejemplo, una cepa especial de B. licheniformis, descrito con mas detalle en el documento GB 1.296.839 o cepas de Bacillus sp. divulgadas en el documento WO 95/026397 o el documento WO 00/060060. Las amilasas apropiadas son Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamil™ y BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ y Purastar™ (de Genencor International Inc.).

Las celulasas apropiadas incluyen las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o sometidos a estudio tecnico de protemas. Las celulasas apropiadas incluyen celulasas procedentes del genero Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ejemplo, las celulasas fungicas producidas a partir de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophtora thermophila y Fusarium oxisporum divulgadas en los documentos US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397 y WO 98/012307. Las celulasas incluyen Celluzyme™, Carezyme™, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ y Puradax HA™ (Genencor International Inc.) y KAC-500 (B) (Kao Corporation).

Las peroxidadas/oxidasas apropiadas incluyen las de origen de plantas, bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes qmmicamente modificados o sometidos estudio tecnico de protemas. Los ejemplos de peroxidasas utiles incluyen peroxidasas procedentes de Coprinus, por ejemplo, de C. cinereus, y sus variantes como las descritas en los documentos WO 93/24618, WO 9511006II2 y wO 98/15257. Las peroxidasas incluyen Guardzyme™ y Novozym™ 51004 (Novozymes A/S).

Las enzimas apropiadas adicionales se divulgan en los documentos WO 2009/087524, WO 2009/090576, WO 2009/148983 y WO 2008/007318.

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Estabilizadores de Enzima

Se puede estabilizar cualquier enzima presente en la composicion usando agentes de estabilizacion convencionales, por ejemplo, un poliol tal como propilen glicol o glicerol, o azucar o alcohol de azucar, acido lactico, acido borico, o un derivado de acido borico, por ejemplo, un ester de borato aromatico, o un derivado de acido fenil boronico tal como acido 4-formilfenil boronico, y la composicion se puede formular como se describe por ejemplo en el documento WO 92/19709 y el documento WO 92/19708.

Pueden estar presentes secuestrantes en las partroulas detergentes.

La invencion se describe de forma adicional con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes.

Ejemplos

En el Ejemplo 1, se fabrican partroulas detergentes grandes revestidas, siguiendo el procedimiento del documento PCT/EP2010/055256.

Ejemplo 1 - Preparacion de las partroulas revestidas

Se mezclaron materiales de partida de tensioactivo juntos para proporcionar un 67 % en peso de pasta activa que comprendfa 85 partes de LAS (sulfonato de alquil benceno lineal), l5 partes de Tensioactivo No lonico. Las materias primas usadas fueron:

LAS: Unger Ufasan 85 No lonico: BASF Lutensol AO30

Se pre-calento la pasta hasta la temperatura de alimentacion y se alimento en la parte superior de un evaporador de pelroula limpia para reducir el contenido de humedad y producir una mezcla de tensioactivos homogenea y solida, que paso el ensayo de tolerancia frente a calcio. Las condiciones usadas para producir esta mezcla de lAs/NI se proporcionan en la Tabla 1.

Tabla 1

Temperatura del Recipiente con Camisa . 81 °C

Alimentacion

Rendimiento Nominal 55 kg/h

Temperatura 59 °C

Densidad 1,08 kg/l

Producto

Humedad (KF*) 0,85 %

NaOH libre 0,06 %

*analizado por el procedimiento de Karl Fischer

Un exito de esta base del evaporador de pelroula limpia es que la mezcla seca de tensioactivos cae sobre un rodillo fno, donde experimenta enfriamiento hasta un valor por debajo de 30 °C.

Tras abandonar el rodillo fno, las partroulas de mezcla de tensioactivos sea y enfriada se molieron usando un molino de martillos, tambien se anadio 2 % Alusil® al molino de martillos en forma de coadyuvante de molienda. El material molido resultante es higroscopico y, de este modo, se almacena en recipientes sellados.

Se alimento la composicion molida, seca y enfriada en un extrusor de husillo gemelar en co-rotacion equipado con una placa de orificios conformados y una cuchilla de corte. Tambien se dosificaron un numero de otros componentes en el extrusor como se muestra en la Tabla 2.

Tabla 2

Ejemplo 1

Extrusor

Partes (partroula final = 100)

Mezcla LAS/NI

64,3

SCMC

1,0

Perfume

0,75

Se encontro que el diametro medio de partroula y el espesor de las muestras de las partroulas sometidas a extrusion fue de 4,46 mm y 1,13 mm respectivamente. La desviacion estandar fue aceptablemente reducida.

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Despues, se revistieron las partfculas usando un lecho fluido Strea 1. Se anadio el revestimiento en forma de solucion acuosa y se completo el revestimiento en las condiciones proporcionadas en la Tabla 3. El % en peso del revestimiento se basa en el peso de la partfcula revestida.

Tabla 3

Ejemplo

1

Masa de solidos [kg]

1,25

Solucion de revestimiento

Carbonato de sodio (30 %)

Solucion de revestimiento en masa [kg]

0,263

Temperatura de entrada de aire [°C]

80

Temperatura de salida de aire [°C]

38

Tasa de alimentacion del revestimiento [g/min]

16

Temperatura de alimentacion del revestimiento [°C]

55

La composicion de las partfculas revestidas se presenta en la Tabla 4:

Tabla 4

Ejemplo 1

Extrusor

Partes (partfcula final = 100)

Mezcla LAS/NI

64,30

SCMC

1,00

Perfume

0,75

Lecho fluido

Carbonato

28,25

Componentes menores/Humedad

5,70

Las partfculas sometidas a extrusion y revestidas tienen un aspecto excelente debido a su elevada suavidad superficial. Sin pretender quedar ligado a teona alguna, se piensa que esto es porque las partfculas no revestidas son grandes y mas aplanadas que las partfculas detergentes normales y su nucleo tiene un contenido de solidos mucho mas bajo que lo normal (de hecho esta libre de materiales de estructuracion solidos, a diferencia de las partfculas sometidas a extrusion y revestidas de la tecnica anterior).

Ejemplo 2

Se midieron la relacion de BD Golpeado con respecto a BD Vertido para las partfculas revestidas del ejemplo 1 (esferoides achatados) y dos polvos detergentes convencionales. Los resultados se proporcionan en la Tabla 5.

BD Vertido - la densidad aparente de toda la composicion detergente en forma aireada no compactada (no aprovechada), determinada midiendo el aumento de peso debido al vertido de la composicion para llenar un recipiente de 1 litro. De hecho, se sobrellena el recipiente y despues se retira el polvo en exceso moviendo el borde recto sobre el borde para dejar el nivel de contenido a la altura maxima del recipiente.

BD Golpeado - Se equipo el recipiente de BD con un collar desprendible para ampliar la altura del recipiente. Este recipiente ampliado se lleno despues por medio de una tecnica de BD vertido. Despues se coloco el recipiente ampliado en un Agitador de Tamiz Retsch y se permitio la vibracion/golpeo durante 5 minutos usando una configuracion de 0,2 mm/”g” del instrumento. Despues, se retiro el collar y se nivelo el polvo en exceso por medio de una medicion de BD convencional, se midio la masa del recipiente y se calculo el BD Golpeado de forma normal.

Tabla 5

Partfcula

BD vertido:BD golpeado

Esferoides achatados de gran tamano revestidos

1,10

Composicion 1 de polvo de la tecnica anterior: marca “OMO”

1,10

(continuacion)

Partfcula

BD vertido:BD golpeado

Composicion 2 de polvo de la tecnica anterior: marca “Ariel”

1,15

*diametro de 5 mm sometido a extrusion y cortado a un espesor de 1 mm antes de revestimiento por pulverizacion con solucion de carbonato de sodio para proporcionar una partfcula que tiene un contenido de carbonato de sodio de un 30 % en peso que es un esferoide achatado con lados ligeramente aplanados que son el resultado de la extrusion.

Como se puede apreciar a partir de la Tabla 1, las partfculas revestidas grandes de la invencion se depositan mucho de la misma forma que los polvos de la tecnica anterior. La pequena diferencia de las relaciones de BD Vertido con 5 respecto a BD golpeado no es significativa.

Ejemplo 3

Se midio el volumen de sedimentacion tras el golpeo durante 1 minuto usando un agitador de tamiz Retsch con una configuracion de 0,2 mm/”g”. Los resultados se muestran en la Tabla 6.

Tabla 6

Muestra

Volumen Inicial Volumen Final

Esferoides achatados de gran tamano revestidos*

500 ml 480 ml

Composicion 1 de polvo de la tecnica anterior: marca “OMO”

500 ml 470 ml

Composicion 2 de polvo de la tecnica anterior: marca “Ariel”

500 ml 445 ml

10

Unicamente los cristales fluyeron libremente fuera del cilindro de medicion tras este experimento. Por el contrario, se compactaron ambos polvos de la tecnica anterior y fue necesario golpear el cilindro para hacerlos fluir.

Ejemplo 4

Se mide el DFR Convencional (Caudal Dinamico) en ml/s usando un tubo de vidrio cilmdrico que tema un diametro 15 externo de 35 mm y una longitud de 600 mm. Se fija el tubo de forma segura con su eje vertical longitudinal. Se termina su extremo inferior por medio de un cono suave de poli(cloruro de vinilo) que tema un angulo interno de 15 DEG y un orificio de salida inferior de diametro 22,5 mm. Se coloca un sensor de haz 150 mm por encima de la salida, y se coloca un segundo sensor de haz 250 mm por encima del primer sensor.

Para determinar el caudal dinamico de una muestra de composicion detergente, se cierra temporalmente el orificio 20 de salida, por ejemplo, cubriendo con una pieza de carton, y se vierte la composicion detergente en la parte superior del cilindro hasta que el nivel de la composicion detergente estuviera aproximadamente 100 mm por encima del sensor superior. Posteriormente, se abre la salida y se mide electronicamente el tiempo t (segundos) necesario para que el nivel de la composicion detergente caiga desde el sensor superior hasta el sensor inferior. El DFR es el volumen de tubo entre los sensores, dividido entre el tiempo medido. Se monto este equipo sobre el agitador de 25 tamiz ajustado a 0,2 mm/”g” durante 1 minuto. La agitacion o vibracion se lleva a cabo tras el llenado del cilindro y antes de abrir la salida. Se dio un “pequeno golpe” a cada muestra tras la vibracion para iniciar el flujo ya que la salida era estrecha y tema tendencia al bloqueo con todos los polvos. Si el pequeno golpe resulto insuficiente para comenzar el flujo, entonces se registro un caudal de cero. Los resultados se presentan en la Tabla 7.

Tabla 7

Muestra

DFR Vertido ml/s DFR Golpeado ml/s

Esferoides achatados de gran tamano revestidos*

98 99

Composicion 1 de polvo de la tecnica anterior: marca “OMO”

114 0

Composicion 2 de polvo de la tecnica anterior: marca “Ariel”

51 0

30

Segun se puede apreciar a partir de la Tabla 7, los cristales tienen una retencion mucho mejor de sus propiedades de flujo bajo estas condiciones - quedo por determinar si esta mejor retencion de flujo de los cristales fue debida a su mayor tamano, su forma no esferica, o su revestimiento (se asume que los polvos esfericos no estaban revestidos).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Ejemplo 5

Tabla 8

DFR Vertido ml/s DFR Golpeado ml/s

Granulo revestido de la tecnica anterior (pequeno “ esfera de 500 mm y revestida)

160 152

Esferoides achatados de gran tamano no revestidos

134 124

El DFR de los cristales no revestidos fue peor que las partfculas revestidas esfericas pequenas bajo ambos ensayos (golpeados y no golpeados). Los cristales no revestidos, no obstante, fluyen mucho mejor que los polvos no revestidos de la tecnica anterior. De este modo, resulta viable usar una pequena parte de los cristales no revestidos en la composicion, digamos hasta un 30 % de las partfculas totales, preferentemente hasta un 15 % en numero.

Sorprendentemente, a partir de la Tabla 8, los cristales revestidos, a pesar de su aspecto superior con respecto a los cristales no revestidos, tienen un DFR menor que los no revestidos, ademas el revestimiento mejora el aspecto pero no el flujo. No obstante, los cristales revestidos tienen un DFR muy coherente como se aprecia en la Tabla 3 (de hecho parecen fluir de la misma manera de forma fiable sin importar su historia).

A continuacion, se describen mas particularmente diversas realizaciones no limitantes del producto embalado de la invencion con referencia a las siguientes figuras en las que:

La Figura 1 muestra dos embalajes de acuerdo con un aspecto de la invencion; y

La Figura 2 muestra la botella de la figura 1 sin cierre,

Haciendo referencia a los dibujos, se muestran un embalaje de botella 1 y de bolsa 3. Ambos embalajes 1 y 3 contienen una composicion 5 detergente en forma de partfculas, en la que la composicion 5 comprende cualquiera de los ejemplos anteriores.

El sobrecito comprende una estructura 11 de recipiente apto para compresion que contiene la composicion 5. El recipiente apto para compresion por medio de un material de lamina plastica flexible junto con el fuelle lateral 13, de forma que es apto para compresion hasta una estructura sustancialmente plana (no mostrada).

La botella 1 comprende un recipiente ngido 17 y una abertura estrecha 19 (mostrada de forma mas clara en la Figura 2). Una abertura estrecha no sena normalmente deseable en un embalaje rellenable para composiciones de lavado convencionales. No obstante, el flujo fiable y predecible de la composicion en forma de partfculas por medio de una abertura de suministro estrecha permite el suministro de la composicion en el interior de una abertura estrecha. Esto a su vez evita la entrada de grandes cantidades de humedad que podnan afectar a la composicion en forma de partfculas. La abertura de relleno estrecha tiene un diametro de aproximadamente 4 cm. Las aberturas con forma circular permiten el llenado desde cualquier angulo y son ventajosas. Alternativa o adicionalmente las aberturas con esquinas albergan medios para suministrar el embalaje de relleno en su posicion durante la carga.

El recipiente rellenable es una botella de PET completamente transparente. Otras realizaciones no mostradas incorporan etiquetas que portan informacion, graficos pero el aspecto visual de la transparencia y los graficos costosos de medios de partfculas no resultan necesarios como en el caso de los productos convencionales en forma de partfculas para lavado. Incluso si se incorporan etiquetas, preferentemente la transparencia se extiende hasta la base y cubre al menos un 60 %.

La botella 1 es apta para re-sellado con un mecanismo de cierre, para evitar que las propiedades de flujo se vean afectadas por la entrada de grandes cantidades de humedad, lo cual podna conducir a adhesividad. El mecanismo de cierre comprende un mecanismo de ajuste a rosca o un mecanismo de ajuste a presion. Comprende una retroalimentacion audible para indicar positivamente al consumidor que el embalaje esta cerrado. El embalaje rellenable es apto para re-sellado por medio de compresion u otros medios.

El sobrecito tambien comprende una parte transparente, que es la ventana 7.

La transparencia combinada con el tamano (sin finos), color y homogeneidad de la composicion proporciona un impacto visual sorprendente para el embalaje compacto.

En la medida en que se hace referencia al embalaje, “transparente” significa que su transmitancia de luz es mayor de un 25 % a una longitud de onda de 410-800 nm.

La capa transparente del embalaje de acuerdo con la invencion preferentemente tiene una transmitancia de mas de un 25 %, mas preferentemente mas de un 30 %, mas preferentemente mas de un 40 %, mas preferentemente mas de un 50 % en la parte visible del espectro (aproximadamente 410-800 nm).

Alternativamente, la absorcion de la capa transparente se puede medir en menos de 0,6 (aproximadamente equivalente a una transmision de un 25 %) o por presentar una transmision mayor de un 25 % en el que el % de transmitancia es igual a:

1 x 100%

10absorbancia

5 Por el contrario, la absorbancia de la capa opaca se puede medir como mayor de 0,6.

Para los fines de la invencion, con tal de que una longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una transmitancia mayor de un 25 %, el recipiente se considera que es transparente.

Alternativamente, se puede medir la absorbancia de la botella como menor de 0,6 (aproximadamente equivalente a una transmitancia de un 25 %) o por medio de un valor de transmitancia mayor de un 25 % en el que la 10 transmitancia es igual: 1 ioabsorbancia x 100 % y que corresponde a niveles de absorbancia para el resto de los niveles preferidos anteriores.

Los materiales apropiados para el embalaje incluyen, pero sin limitarse a: polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas (PA) y/o poli(tereftalato de etileno) (PETE), poli(cloruro de vinilo) (PVC); y poliestireno (PS). El recipiente puede formarse por medio de extrusion, moldeo, por ejemplo, moldeo por soplado a partir de una 15 preforma o mediante termoconformacion o mediante moldeo por inyeccion.

Ambos embalajes objeto de realizacion en la presente memoria son ngidos de manera que la base 21 se puede golpear para retirar las partfculas a traves de todo el recipiente.

Una parte principal del numero de partfculas es coloreada pero la otra es blanca, lo cual aumenta el aspecto visual asf como facilita la apreciacion para determinar el nivel de dosis requerido que se ha alcanzado en cualesquiera 20 dispositivos de dosificacion (tapas, lanzaderas, etc.).

Por supuesto, debe comprenderse no se pretende que la invencion quede restringida a los detalles de la realizacion anterior que se describen unicamente a modo de ejemplo.

Claims (10)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   REIVINDICACIONES

   1. Un producto embalado que comprende una combinacion de composicion detergente concentrada en forma de partfculas y un embalaje, comprendiendo dicho embalaje un recipiente que contiene la composicion, comprendiendo el recipiente al menos una parte transparente y en el que al menos un 70 % en numero de las partfculas de la composicion que comprende un nucleo duro de elevado contenido de tensioactivo y un revestimiento y en el que la parte transparente o cada parte transparente incluye una parte de base del embalaje y en el que el embalaje es suficientemente ngido en cuanto a material o construccion de forma que una parte, por ejemplo, la base o una pared lateral, se pueda golpear para mover las partfculas a traves de todo el recipiente y en el que el golpeo crea una retroalimentacion audible por el usuario para guiarlas segun el movimiento de las partfculas, caracterizado porque cada partfcula tiene dimensiones perpendiculares x, y y z, en la que x es de 0,2 a 2 mm, y es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm) y z es de 2,5 a 8 mm (preferentemente de 3 a 8 mm) y porque al menos parte, y preferentemente una parte principal del numero de partfculas esta coloreada de un color diferente de blanco que tiene un gran efecto visual.
2. 2. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que la parte transparente o cada parte transparente se extiende longitudinalmente para incluir una parte de base.
3. 3. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que la parte transparente o cada parte transparente comprende al menos una parte de la cara frontal, de manera que la composicion contenida en su interior es visible cuando se observa en la cara frontal (siendo la cara normalmente orientada de frente cuando se coloca sobre la estantena en un establecimiento de venta al publico o incluso en el hogar).
4. 4. Un producto embalado de acuerdo con cualquiera reivindicacion anterior, en el que la parte transparente o cada parte transparente comprende mas de un 50 % del area superficial del embalaje.
5. 5. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en el que las partfculas embaladas tienen sustancialmente la misma forma y tamano unas con respecto a otras.
6. 6. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que la cantidad de revestimiento sobre cada partfcula revestida es de un 10 a un 45, mas preferentemente de un 20 a un 35 % en peso de las partfculas.
7. 7. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que el porcentaje en numero de la composicion embalada de partfculas que comprenden el nucleo y el revestimiento es preferentemente de al menos un 85 %.
8. 8. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior en el que el revestimiento comprende una sal inorganica soluble en agua.
9. 9. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que las partfculas son esferoides achatados con un diametro de 3 a 6 mm y un espesor de 1 a 2 mm.
10. 10. Un producto embalado de acuerdo con cualquier reivindicacion anterior, en el que las partfculas son multicoloreadas, por ejemplo, algunas azules y algunas blancas.