ES2569052T3

ES2569052T3 - Detergentes líquidos que comprenden lipasa y catalizador de blanqueamiento

Info

Publication number: ES2569052T3
Application number: ES12788520.0T
Authority: ES
Inventors: Jan Klugkist; Alyn James Parry; John Francis Wells
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2011-12-20
Filing date: 2012-11-19
Publication date: 2016-05-06
Anticipated expiration: 2032-11-19
Also published as: EP2809762A1; BR112014014724A8; EP2809762B1; BR112014014724A2; WO2013092051A1; CN103998593A; CN103998593B; ZA201403702B

Abstract

Una composición detergente líquida que comprende: a) del 20 al 70% en peso de tensioactivo, que comprende al menos el 5% en peso (en base a la composición líquida total) de tensioactivo aniónico, b) al menos 1.000 LU por g de la lipasa de la composición líquida, c) del 0,05 al 0,3% en peso de un catalizador de metal de transición, siendo el catalizador un ligando de la fórmula (I) que forma un complejo con un metal de transición, seleccionado de entre Fe (II) y Fe (III),**Fórmula** En la que R1 y R2 se seleccionan independientemente de entre: alquilo C1-C4, arilo C6-C10, y, un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse a un metal de transición, en el que al menos uno de entre R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroátomo; preferentemente, al menos uno de entre R1 o R2 es piridin- 2-ilmetilo, más preferentemente R1 es piridin-2-ilmetilo y R2 es metilo; R3 y R4 se seleccionan independientemente de entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquileno-C1-C8- O-alquilo-C1-C8, alquileno-C1-C8- O-arilo-C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8 y -(CH2)nC(O)OR5; en la que R5 se selecciona independientemente de entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y sus mezclas; preferentemente R3>=R4>=-C(O)OMe y, cada R se selecciona independientemente de entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquileno C1-C4-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, -NH-alquilo C1- C4 y alquilo C1-C4; preferentemente, cada R es hidrógeno, X se selecciona de entre C>=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, preferentemente 1, cada R6 se selecciona independientemente de entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, preferentemente X es C>=O.

Description

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DESCRIPCION

Detergentes llquidos que comprenden lipasa y catalizador de blanqueamiento Campo tecnico

La presente invention se refiere a una composition detergente llquida que comprende tensioactivo anionico, enzima lipasa y un catalizador de blanqueamiento y al uso de la composicion para la elimination de manchas curcuminoides de las superficies, por ejemplo de tejidos.

Antecedentes

El documento WO 2009/153184 sugiere que puede obtenerse un concentrado llquido detergente de lavado de ropa mejorado mediante la sustitucion de un tensioactivo con una mezcla de ingredientes mas eficientes en peso seleccionados de entre pollmeros y enzimas. Una composicion preferente usa una enzima lipasa en combination con EPEI y pollmeros de liberation de suciedad que comprenden poliester para conseguir una excelente detergencia de suciedad oleosa y de partlculas a niveles significativamente mas bajos de tensioactivos en el lavado de los que normalmente serlan suministrados desde dicho un llquido de lavado de alto rendimiento. En la description, se ensena ademas que puede incluirse un catalizador de blanqueamiento. Se proporciona una larga lista de dichos catalizadores. El catalizador de blanqueamiento por aire no puenteado preferente en el documento WO2002/048307 (Unilever) se menciona especlficamente como preferente para su uso en el documento WO 2009/153184.

Los catalizadores de blanqueamiento por aire descritos y reivindicados en el documento WO 002/48301 (Unilever) estan referenciados en la pagina 48, llneas 1-2, del documento WO 2009/153184, donde se lee "los materiales catalizadores de bispidon adecuados y su action se describen en el documento WO 02/48301". La combinacion de una cantidad especlfica del catalizador de blanqueamiento por aire seleccionado con una cantidad especlfica de lipasa no se ejemplifica en el documento WO 2009/153184.

El documento WO 02/48301 (Unilever) divulga un grupo de catalizadores de blanqueamiento por aire con ligando puenteado que incluyen N2Py3o en la pagina 30. No hay ninguna divulgation de este catalizador en combinacion con lipasa, ni ninguna sugerencia de que la combinacion tendrla efectos sinergicos sobre el blanqueamiento por aire de manchas curcuminoides (curry de color amarillo y verde).

Ademas del documento WO 02/48301, existen otros documentos que divulgan composiciones detergentes que comprenden el catalizador N2Py3o con ligando puenteado. Ninguno de estos documentos divulga una composicion detergente llquida que comprende tensioactivo anionico con al menos el 1% en peso (1.000 LU/g) de lipasa en combinacion con el catalizador de blanqueamiento del documento WO 02/48301 o el uso de dicha composicion para el blanqueamiento por aire de manchas curcuminoides.

Entre estos otros documentos se encuentran los documentos EP 1369472 (Unilever); WO 2010/006861 (Unilever), WO 2006/133773 (Unilever) que ensena que Lipex es una lipasa preferente para su uso en conjuncion con el sistema de catalizador. El documento WO 2005/059075 (Unilever) que divulga una proteasa con el catalizador en sus ejemplos. En el documento WO 01/00768, se afirma que las lipasas son enzimas preferentes. Documento WO 2005/033256 (Unilever). El documento WO 2004/111173 (Unilever) que divulga llquidos que contienen el catalizador de blanqueamiento de interes pero no divulga la cantidad o el tipo de enzima en su ejemplo de detergente llquido.

El documento WO 2004/111174 (Unilever) divulga el uso de un anti-oxidante para proteger el catalizador en los llquidos durante el almacenamiento. Se divulga una formulation llquida comercial que contiene una cantidad no especificada de Lipex con niveles apropiados de un catalizador no especificado, antioxidante y perfume (p19). El ejemplo que muestra una estabilidad de perfume mejorada usa un catalizador de blanqueamiento puenteado del tipo correcto, pero no hay lipasa presente.

El documento WO 02/50229 (Unilever) que divulga el blanqueamiento con aire con una combinacion de catalizador de metal y un facilitador de blanqueamiento por aire (jabon insaturado). El catalizador reivindicado en la presente memoria no se ejemplifica ni se usa con lipasa.

El documento US 2003/0166485 (Unilever) divulga una combinacion de una lipasa, lipogenasa y catalizador de blanqueamiento usada en modo de blanqueamiento por aire. Los ejemplos muestran el efecto con un catalizador (MeN4Py) FeCl Cl de tipo ligando no puenteado. Los ejemplos sin ninguna lipogenasa muestran cierto beneficio de la combinacion de una lipasa con este catalizador de blanqueamiento no puenteado en comparacion con el uso de lipasa sola o el catalizador solo.

Los parrafos 26 a 41 de la divulgacion sugieren que puede usarse un catalizador de tipo puenteado como una alternativa al catalizador no puenteado ejemplificado. No hay ninguna divulgacion de ningun catalizador puenteado especlfico y, en particular, no hay ninguna divulgacion de ([Fe(N2py3o)Cl]CI).

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Sumario de la invencion

Segun un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona un llquido detergente que comprende:

a) del 20 al 70% en peso de tensioactivo, que comprende al menos el 5% en peso (en base a la composition llquida total) de tensioactivo anionico,

b) al menos 1.000 LU por g de llquido de lipasa,

c) del 0,05 al 0,3% en peso de un catalizador de metal de transition, siendo el catalizador un ligando de la formula (I) que forma un complejo con un metal de transicion, seleccionado de entre Fe(II) y Fe(III),

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En la que R1 y R2 se seleccionan independientemente de entre: alquilo C1-C4, arilo C6-C10, y,

un grupo que contiene un heteroatomo capaz de coordinarse a un metal de transicion, en el que al menos uno de entre R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroatomo; preferentemente, al menos uno de entre R1 o R2 es piridin-2-ilmetilo. Mas preferentemente, el catalizador es uno en el que R1 es piridin-2-ilmetilo. Mas preferentemente, R1 es piridin-2-ilmetilo y R2 es metilo;

R3 y R4 se seleccionan independientemente de entre hidrogeno, alquilo C1-C8, alquileno-C1-C8- O-alquilo-C1- C8, alquileno-C1-C8- O-arilo-C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8 y -(CH2)nC(O)OR5;

en la que R5 se selecciona independientemente de entre: hidrogeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y sus mezclas; preferentemente R3=R4=-C(O)OMe y,

cada R se selecciona independientemente de entre: hidrogeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquileno C1-C4-O-, -NH-CO- H, -NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, -NH-alquilo C1- C4 y alquilo C1-C4; preferentemente, cada R es hidrogeno,

X se selecciona de entre C=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, preferentemente 1, cada R6 se selecciona independientemente de entre hidrogeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, preferentemente X es C=O.

Mas preferentemente, el catalizador es ([Fe(N2py3o)Cl]Cl) con la estructura (II):

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Conocido tambien como hierro (1+), cloro[rel-1,5-dimetil (1R,2S,4R,5S) -9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di(2-piridinil-KN)-7-[(2- piridinil-KN)metil]-3,7-diazabiciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxylato-KN3,KN7]-, cloruro (1:1), (OC-6-63)-[Numero de

registro CAS 478945-46-9].

De manera ventajosa, la composicion comprende ademas polietilenimina etoxilada (EPEI). De manera mas ventajosa, comprende ademas un pollmero de liberation de suciedad que comprende poliester (SRP).

Para una mejor estabilidad del pollmero de liberacion de suciedad y el catalizador de blanqueamiento, es deseable que el pH en botella de la composicion sea acido y este comprendido en el intervalo de 6 a menos de 7, preferentemente de 6,1 a 6,9 y mas preferentemente de 6,3 a 6,7. Para una mayor estabilidad, el catalizador de blanqueamiento puede ser encapsulado.

Preferentemente, la composicion comprende al menos dos enzimas adicionales seleccionadas de entre proteasa, mananasa, amilasa, celulasa y pectato liasa. Mas preferentemente, la composicion comprende proteasa.

La composicion puede ser un detergente de lavado de ropa. En cuyo caso, el tensioactivo anionico comprende preferentemente sulfonato de alquilbenceno lineal.

El sistema tensioactivo de la composicion puede comprender ademas uno o mas de entre tensioactivo no ionico etoxilado, tensioactivo anfotero y tensioactivo anionico etoxilado. El tensioactivo anfotero puede ser seleccionado de entre carbobetalna y oxido de amina y sus mezclas.

La composicion puede ser acuosa con un contenido de agua mayor del 20% en peso. De manera alternativa, puede ser no acuosa con un contenido de agua menor del 15% en peso, preferentemente menor del 10% en peso. De manera conveniente, dicha composicion no acuosa puede estar contenida en una bolsita soluble en agua que puede ser anadida al agua por un consumidor. Idealmente, la bolsita esta realizada en una pellcula soluble en agua convencional, por ejemplo un alcohol polivinllico, tal como se conoce en la tecnica.

Tambien segun un segundo aspecto de la presente invention, se proporciona un procedimiento de blanqueamiento por aire de una superficie sobre la que hay una mancha curcuminoide, comprendiendo el procedimiento el tratamiento de la superficie con una composicion segun la invencion y, a continuation, la exposition de la superficie a aire atmosferico, preferentemente la exposicion al aire tiene una duration de al menos 1 hora.

Debido a que es un llquido, la composicion puede ser aplicada a la superficie en forma no diluida, desde la botella. Los consumidores prefieren que muchos tipos de composiciones de limpieza se ofrezcan en forma de llquido, siendo ejemplos destacados los limpiadores de superficies duras y los llquidos de lavado de tejidos.

De manera alternativa, el procedimiento puede llevarse a cabo tomando una allcuota de la composicion y diluyendola al menos 600 veces su propio peso de agua para formar una solution de lavado y, a continuacion, poniendo en contacto la superficie con la solucion de lavado formada de esta manera. Preferentemente, la superficie es tejido de tela y mas preferentemente es algodon. El procedimiento que implica la dilution puede tener lugar en una lavadora automatica de carga frontal. Segun un tercer aspecto, se proporciona el uso de una combination de catalizador tal como se define en la revindication 3 y lipasa para el blanqueamiento por aire de una mancha curcuminoide.

El catalizador preferente usado en la presente invencion recibe un codigo abreviado [Fe(N2py3o)Cl]Cl (vease el documento WO 20/48301). La estructura (II) para la misma es:

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Hierro (1+), cloro[rel-1,5-dimetil (1R,2S,4R,5S)-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di(2-piridinil-KN)-7-[ (2-piridinil-KN)metil]-3,7- diazabiciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-KN3,KN7]-, cloruro (1:1), (OC-6-63) - [Numero de registro CAS 478945-46-9].

Descripcion detallada de la intencion

Se ha encontrado que un tipo particular de catalizador de blanqueamiento por aire segun se describe en el documento WO02/48301 tiene un efecto sinergico sorprendentemente fuerte con lipasa en terminos de eliminacion visual de manchas de curry de color amarillo (curcuminoides) cuando una mancha lavada se seca en contacto con un lfquido que comprende el catalizador y la lipasa (efecto de blanqueamiento por aire). El efecto es particularmente fuerte cuando se usan altos niveles del catalizador (y lipasa) y bajos niveles de tensioactivo. Esto puede ser debido a la mayor eficacia de la lipasa cuando se reduce el tensioactivo anionico. Por lo tanto, la sinergia del catalizador de lipasa es especialmente adecuada para las composiciones de bajo nivel de tensioactivo del tipo descrito en el documento WO09153184.

Enzima lipasa

La cantidad de lipasa debena ser al menos el 1% en peso para obtener el efecto sinergico. Un 1% en peso es equivalente a 1.000 LU por gramo de la composicion detergente. Preferentemente, la lipasa es 2.000-20.000 LU por gramo de la composicion detergente. La enzima lipasa adecuada es obtenible a partir de Humicola lanuginosa, Pseudomonas pseudoalcaligenes,o Rhizomucor miehei. Las enzimas lipasas preferentes incluyen las de origen bacteriano o fungico. Estan incluidas las modificadas qmmicamente o los mutantes creados geneticamente. Las lipasas mas preferentes son obtenibles a partir de Humicola lanuginosa. Las composiciones detergentes comprenden preferentemente 2.500-4.000 LU por gramo de la composicion detergente, de enzima lipasa. En la presente memoria descriptiva, LU o unidades lipasa se definen como en el documento EP-A-258 068 (Novo Nordisk). Un procedimiento adicional de evaluation de la actividad enzimatica es mediante la medicion de la reflectancia a 460 nm segun las tecnicas estandar.

Ejemplos de lipasas utiles incluyen lipasas de Humicola que comprenden un polipeptido que tiene una secuencia de aminoacidos que tiene al menos un 90% de identidad de secuencia con la lipasa de tipo salvaje derivada de Humicola lanuginosa,mas preferentemente la cepa DSM 4109. La cantidad en la composicion es mas alta que la encontrada tfpicamente en los detergentes lfquidos. Esto puede verse en la relation de tensioactivo no jabonoso a enzima lipasa, en particular. Una enzima lipasa particularmente preferente esta disponible bajo la marca comercial Lipoclean™ de Novozymes.

Ejemplos de lipasas son lipasas de Humicola (sinonimo de Thermomyces), Por ejemplo de H. lanuginosa (T. lanuginosus) tal como se describe en los documentos EP 258 068 y EP 305 216 o de H. insolens tal como se describe en el documento WO 96/13580, una lipasa de Pseudomonas, por ejemplo, de P. alcaligenes o P. pseudoalcaligenes (EP 218 272), P. cepacia (EP 331 376), P. stutzeri (GB 1.372.034), P. fluorescens, Pseudomonas sp. cepa SD 705 (WO 95/06720 y WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), una lipasa Bacillus, por ejemplo, de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) o B. pumilus (WO 91/16422). Las lipasas preferentes tienen un alto grado de homologfa con la lipasa de tipo salvaje derivada de Humicola lanuginosa.

Otros ejemplos son variantes de lipasa tales como las descritas en los documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 y WO 97/07202.

Las enzimas lipasas preferentes disponibles comercialmente incluyen Lipolase™ y Lipolase Ultra™, Lipex™ y Lipoclean™ (Novozymes A/S).

Ademas de lipasa, puede haber presentes una o mas enzimas.

De manera ventajosa, la presencia de niveles relativamente altos de calcio en las composiciones de la invention tiene un efecto beneficioso sobre el metabolismo de ciertas enzimas, en particular enzimas lipasas y preferentemente lipasas de Humicola. Las enzimas adecuadas para las composiciones de la invencion pueden encontrarse en las clases de enzimas de las esterasas y lipasas, (EC 3.1.1.*, en la que el asterisco indica cualquier numero).

Las cutinasas difieren de las lipasas clasicas en que no poseen una cubierta helicoidal que cubra el sitio de union catalftico. Las cutinasas pertenecen a una subclase diferente de enzimas (EC 3.1.1.50) y se considera que estan fuera del alcance de la presente invencion.

La enzima a utilizar en las composiciones detergentes segun la invencion puede ser producida mediante donation del gen de la enzima en un organismo de production adecuado, tal como Bacilli o Pseudomonaceae, levaduras, tales como Saccharomyces, Kluyveromyces, Hansenula o Pichia, u hongos tales como Aspergillus. El organismo de produccion preferente es Aspergillus con especial preferencia por Aspergillus oryzae.

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La enzima lipasa puede ser estabilizada para su uso en un detergente Kquido mediante diversas tecnicas tal como se describe por ejemplo en los documentos US-A-4 261 868 y US-A-4 318 818.

Catalizador de blanqueamiento

El catalizador de blanqueamiento seleccionado es un ligando N-donador polidentado con puente cruzado capaz de formar un complejo con un metal de transicion, en el que dicho complejo es capaz de catalizar el blanqueamiento de manchas en tejidos por medio de oxfgeno atmosferico. El catalizador de blanqueamiento es un complejo muy espedfico de hierro y un ligando organico multidclico tal como se ha descrito ya en el documento WO 02/48301. El material preferente es [Fe(N2py3o)Cl]Cl (vease el documento WO 02/48301. Su estructura (II) es:

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Hierro(1+), cloro[rel-1,5-dimetil(1R,2S,4R,5S)-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di(2-piridinil-KN)-7-[(2-piridinil-KN)metil]-3,7-

diazabiciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-KN3,KN7]-, cloruro (1:1), (OC-6-63)- [Numero de registro CAS 478945-46-9].

Se sabe que los catalizadores de ligando puenteado son mas estables en condiciones acidas y los lfquidos detergentes, por lo tanto, son preferentemente acidos. Dichos lfquidos son compatibles con los SRPs que sufren de hidrolisis cuando se incluyen en lfquidos alcalinos (especialmente si hay presente TEA). Se ha encontrado que Texcare SRN170 es susceptible a la hidrolisis alcalina en lfquidos de lavado de ropa.

Anti oxidante

Es altamente deseable que se anada un antioxidante a la composicion para preservar la actividad del catalizador. Preferentemente, la composicion comprende del 0,005 al 2% en peso de antioxidante. Mas preferentemente, el antioxidante esta presente a una concentracion comprendida en el intervalo del 0,01 al 0,08% en peso.

Los antioxidantes son sustancias segun se describe en Kirk-Othmer (Vol 3, pag 424), y en Uhlmans Encyclopaedia (Vol 3, pag 91).

Una clase de antioxidantes usados en la presente invention son los fenoles alquilados. Especialmente, compuestos fenolicos impedidos de fenoles alquilados segun esta formula. Un compuesto fenolico impedido particularmente preferente de este tipo es 2,6-di-tert-butil-hidroxi-tolueno (BHT).

Ademas, el antioxidante usado en la composicion de la invencion puede ser seleccionado de entre el grupo que consiste en a-, y-, 8-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, 2,6-di-tert-butil hidroquinona, tert-butil-hidroxi anisol, acido lignosulfonico y sus sales y sus mezclas. La etoxiquina (1,2-dihidro-6- etoxi-2,2,4-trimetilquinolina) se comercializa bajo el nombre Raluquin™ por la comparua Rashig.

Otros tipos de antioxidantes que pueden ser usados en la presente invencion son acido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra- metilcroman-2-carboxflico (Trolox™) y 1, 2-benzisotiazolin-3-ona (Proxel GXL).

Una clase adicional de antioxidantes que pueden ser adecuados para su uso en la presente invencion es un derivado de benzofurano o de benzopirano. Tambien pueden usarse antioxidantes tales como sorbato de tocoferol, acidos hidroxibenzoicos butilados y sus sales, acido galico y sus esteres de alquilo, acido urico y sus sales y esteres de alquilo,

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acido sorbico y sus sales, y acido dihidroxi fumarico y sus sales.

Los tipos preferentes de antioxidantes para su uso en la presente invention son 2,6-di-tert-butil-hidroxi-tolueno (BHT), a,p,Y,8-, tocoferol y sus mezclas, acido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2-carboxflico (Trolox™), 1,2-benzisotiazolin-3- ona (Proxel GXL) y sus mezclas. Los antioxidantes mas preferentes son 2,6-di-tert-butil-hidroxi-tolueno (BHT, 1,2 benzisotiazolin-3-ona (Proxel GXL TM) y sus mezclas.

Tensioactivos

Los tensioactivos ayudan a eliminar la suciedad de los materiales textiles y ayudan tambien a mantener la suciedad eliminada en solution o suspension en la solution de lavado. Las mezclas de tensioactivos anionicos y no ionicos son una caractenstica preferente de la presente invencion. La cantidad de tensioactivo anionico es de al menos el 5% en peso y preferentemente de al menos el 10% en peso. Preferentemente, el tensioactivo anionico forma la mayor parte del tensioactivo (a). El tensioactivo anionico puede comprender al menos el 5% en peso de sulfonato de alquilbenceno lineal.

Anionico

Los tensioactivos anionicos preferentes son sulfonatos de alquilbenceno, particularmente sulfonatos de alquilbenceno lineales que tienen una longitud de cadena alquilo de C8-C15. El contraion para los tensioactivos anionicos es generalmente un metal alcalino, tfpicamente sodio, aunque pueden usarse otros contraiones tales como MEA, TEA o amonio.

Los tensioactivos de sulfonato de alquil benceno lineales preferentes son Detal LAS con una longitud de cadena alquilo de 8 a 15, mas preferentemente de 12 a 14.

Ademas, es deseable que la composicion comprenda un tensioactivo anionico de sulfato de alquilo polietoxilado de la formula (I):

RO(C2H4O)xSOa-M+ (I)

en la que R es una cadena alquilo que tiene de 10 a 22 atomos de carbono, saturada o insaturada, M es un cation que convierte el compuesto en soluble en agua, especialmente un metal alcalino, amonio o cation de amonio sustituido, y el promedio de x es de 1 a 15.

Preferentemente, R es una cadena alquilo que tiene de 12 a 16 atomos de carbono, M es sodio y el promedio de x es de 1 a 3, preferentemente x es 3; Este es el tensioactivo anionico lauril eter sulfato de sodio (SLES). Es la sal de sodio del acido lauril eter sulfonico en el que el grupo lauril alquilo predominantemente C12 ha sido etoxilado con un promedio de 3 moles de oxido de etileno por mol.

No ionico

Los tensioactivos no ionicos incluyen alcoholes primarios y secundarios etoxilados, especialmente alcohol C8-C20 alifatico etoxilado con un promedio de 1 a 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol y, mas especialmente, alcoholes C10-C15 alifaticos primarios y secundarios etoxilados con un promedio 1 a 10 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no ionicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicosidos, monoeteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida). Pueden usarse mezclas de tensioactivo no ionico. Cuando se incluyen en la misma, la composition contiene del 0,2% en peso al 40% en peso, preferentemente del 1% en peso al 20% en peso, mas preferentemente del 5 al 15% en peso de un tensioactivo no ionico, tal como alcohol etoxilado, nonilfenol etoxilado, alquilpoliglicosido, alquildimetilaminoxido, monoetanolamida de acidos grasos etoxilados, monoetanolamida de acidos grasos, polihidroxi alquil amida de acido graso o derivados N-acilo o N-alquilo de glucosamina (“glucamidas").

Los tensioactivos no ionicos que pueden ser usados incluyen los alcoholes primarios y secundarios etoxilados, especialmente los alcoholes C8-C20 alifaticos etoxilados con un promedio de 1 a 35 moles de oxido de etileno por mol de alcohol y, mas especialmente, los alcoholes C10-C15 alifaticos primarios y secundarios etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de oxido de etileno por mol de alcohol.

Oxido de amina y carbobetaina

La composicion puede comprender hasta el 10% en peso de un carbobetaina o un oxido de amina o sus mezclas. El oxido de amina tiene la formula:

R1N(O)(CH2 R2)2

En la que R1 es una fraction de cadena larga, cada CH2R2 es una fraction de cadena corta. R2 se selecciona preferentemente de entre hidrogeno, metilo y -CH2OH. En general, R1 es una fraccion hidrocarbilo primaria o ramificada

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que puede estar saturada o insaturada, preferentemente, R1 es un resto alquilo primario. R1 es una fraccion hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18.

Los oxidos de amina preferentes que tienen R1 son alquilo Cs-CIs, y R2 es H. Estos oxidos de amina se ilustran mediante oxido de alquildimetil amina C12-14, oxido de hexadecil dimetilamina, oxido de octadecilamina.

Un material de oxido de amina preferente es oxido de lauril dimetilamina, conocido tambien como oxido de dodecildimethilamina o DDAO. Dicho material de oxido de amina esta disponible comercialmente de Huntsman bajo el nombre comercial Empigen® OB.

Los oxidos de amina adecuados para su uso en la presente invencion estan disponibles tambien en Akzo Chemie y Ethyl Corp. Vease la recopilacion de McCutcheon y el artmulo de revision Kirk-Othmer para fabricantes de oxido de amina alternativos.

Aunque en algunas de las realizaciones preferentes R2 es H, es posible que R2 sea ligeramente mayor que H. Espedficamente, R2 puede ser CH2OH, tal como: oxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, oxido de sebo bis (2- hidroxietil)amina, oxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina y oxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina.

Los oxidos de amina preferentes tienen la formula:

O' - N+(Me)2R1 (3)

en la que R1 es alquilo C12-16, preferentemente alquilo C12-14; Me es un grupo metilo.

Un material de carbobetama zwitterionico preferente esta disponible en Huntsman bajo el nombre Empigen® BB. Las betamas mejoran la detergencia de la suciedad en partmulas en las composiciones de la invencion.

El sistema tensioactivo puede comprender, ademas de al menos el 5% en peso de sulfonato de alquilbenceno lineal, al menos el 5% en peso de tensioactivo no ionico etoxilado y al menos el 1% en peso de tensioactivo seleccionado de entre oxido de amina, carbobetama y sus mezclas y tensioactivo anionico etoxilado.

Tensioactivos adicionales

Otros tensioactivos diferentes de LAS, SLES, no ionicos y oxido de amina/carbobetama preferentes pueden ser anadidos a la mezcla de tensioactivos detergentes. Sin embargo, preferentemente, los tensioactivos cationicos estan sustancialmente ausentes.

Aunque menos preferentes, pueden usarse algunos tensioactivos de sulfato de alquilo (PAS), especialmente los sulfatos de alquilo C12-15 primarios y secundarios no etoxilados. Un material particularmente preferente, disponible comercialmente en Cognis, es Sulphopon 1214G.

Componentes adicionales

Ademas del tensioactivo, la lipasa y el catalizador de blanqueamiento esenciales, los componentes opcionales adicionales de las composiciones se describen en el documento WO 2009/153184. De particular interes son los altos niveles de polfmeros que forman un componente preferente de las composiciones de bajo nivel de tensioactivo de lavado preferente para su uso en la presente invencion. EPEI y el polfmero de liberacion de suciedad que comprende poliester son los componentes mas preferentes de los lfquidos detergentes y se usan de manera ventajosa en combinacion y a altos niveles.

EPEI

Una clase particularmente preferente de polfmero para su uso en la presente invencion es la polietilenimina, preferentemente polietilenimina modificada. Las polietileniminas son materiales compuestos de unidades etilenimina - CH2CH2NH- y, si esta ramificada, el hidrogeno en el nitrogeno se sustituye por otra cadena de unidades etilenimina. Estas polietileniminas pueden prepararse, por ejemplo, mediante polimerizacion de etilenimina en presencia de un catalizador tal como dioxido de carbono, bisulfito de sodio, acido sulfurico, peroxido de hidrogeno, acido clorlddrico, acido acetico, etc. Los procedimientos espedficos para la preparacion de estas cadenas principales de poliamina se divulgan en la patente US N° 2.182.306, Ulrich et al., concedida el 5 de Diciembre de 1939; la patente US N° 3.033.746, de Mayle et al., concedida el 8 de Mayo de 1962; la patente US N° 2.208.095, de Esselmann et al., concedida el 16 de Julio de 1940; la patente US N° 2.806.839, de Crowther, concedida el 17 de Septiembre de 1957 y la patente US N° 2.553.696, de Wilson, concedida el 21 de Mayo de 1951.

Preferentemente, la EPEI comprende una cadena principal de polietilenimina con un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 300 a aproximadamente 10.000; en el que la modificacion de la cadena principal de polietilenimina

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pretende dejar el poKmero sin cuaternizacion. Dicha EPEI no ionica puede representarse como PEI(X)YEO en la que X representa el peso molecular de la PEI no modificada e Y representa los moles promedio de etoxilacion por atomo de nitrogeno en la cadena principal de polietilenimina. La etoxilacion puede variar de 9 a 40 fracciones etoxi por modificacion, preferentemente esta comprendida en el intervalo de 16 a 26, mas preferentemente de 18 a 22.

El polfmero de polietilenimina esta presente en la composicion preferentemente a un nivel de entre el 0,01 y el 25% en peso, pero mas preferentemente a un nivel de al menos el 2% en peso y/o menos del 9,5% en peso, mas preferentemente del 3 al 9% en peso y con una proporcion de tensioactivo no jabonoso a EPEI de 2:1 a 7:1, preferentemente de 3:1 a 6:1, o incluso a 5:1.

Polimero de liberacion de suciedad que comprende poliester (SRP)

Ademas de la EPEI, puede usarse un polfmero de eliminacion de suciedad, preferentemente del tipo PET POET. Las composiciones acidas segun la invencion son particularmente adecuadas para los tipos de polfmeros de liberacion de suciedad divulgados en el documento WO09153184 ya que tienden a descomponerse cuando se almacenan bajo condiciones alcalinas. De manera alternativa, puede usarse un tipo estable en condiciones alcalinas del polfmero de liberacion de suciedad que comprende poliester. La composicion puede comprender al menos el 2% en peso de polfmero de liberacion de suciedad que comprende poliester.

Otros tipos de polimeros

En las composiciones de la presente invencion pueden usarse tambien polfmeros de inhibicion de transferencia de colorantes, polfmeros anti-redeposicion y polfmeros de liberacion de suciedad de algodon, especialmente aquellos basados en materiales celulosicos modificados.

Preferentemente, los detergentes lfquidos no contienen ningun sistema de blanqueamiento convencional adicional. Por ejemplo, los compuestos de blanqueamiento peroxi, por ejemplo, persales inorganicas o peroxiacidos organicos, capaces de producir peroxido de hidrogeno en solucion acuosa estan ausentes.

La composicion puede comprender otros ingredientes tal como se indica en el documento WO 2009/153184.

La invencion se describira ahora adicionalmente con referencia a los ejemplos no limitativos siguientes.

Ejemplos

En los ejemplos se usan los materiales siguientes:

Acido LAS: es

Acido graso: es

SLES 3EO: es

Empigen® BB: es

NI 7EO: es

MPG: es

TEA: es

NaOH: es

EPEI: es

SRP: es

Perfume: es

Agua desmineralizada: es

Fluorescente: es

Enzima proteasa: es

Enzima amilasa: es

Enzima manasa es Mannaway 4L1 de Novozymes A/S

Azul patente V85 es un colorante

Amarillo acido 23 es un colorante

Catalizador puenteado es BL1749 que tiene el nombre IUPAC: hierro(2+), cloro(dimetil 9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di- (2-piridil) -7-(piridin-2-ilmetil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato)-cloruro. El catalizador se uso en forma de un granulo. El nivel era equivalente al 0,07% de catalizador no dilmdo, es dedr, el 0,875% de granulos que contienen el 8% de catalizador. Dicho catalizador esta disponible en Raghu Catalytics como FeONIX-C1

enzima lipasa es 100L Lipoclean de Novozymes A/S

1suministrado como un unico ingrediente por Novozymes AS

Ejemplo 1 - Efecto sinergico de la lipasa y el catalizador de blanqueamiento sobre manchas de curry amarillas

Se prepararon prototipos de Kquidos de lavado de tejidos segun las composiciones proporcionadas en la Tabla 1. Las muestras de tejido de punto de algodon manchadas con curry de color amarillo suministrado por Warwick Equest Ltd (en 5 las que las manchas se aplican a algodon lavado pero no tratado) se lavaron a 25°C durante 30 minutos con poliester no manchado y lastre de algodon de manera que la relacion de solucion/tejido era de 25/1, usando 1,3 g de lfquido de lavado de tejidos con la composicion tal como se muestra en la Tabla 1 en un litro de 26°FH (26 grados de dureza francesa segun la escala de dureza internacionalmente reconocida, en la que 1 grado frances se define como 10 miligramos de carbonato de calcio por litro de agua, equivalente a 10 ppm). Despues de retirar las muestras de la solucion de lavado, se 10 aclararon dos veces en agua a 25°C, siendo cada enjuagado de treinta segundos de duracion. Despues del segundo enjuague, las muestras se retiraron del enjuague y se escurrieron a mano, para eliminar el exceso de agua antes de ser extendidas planas y dejadas secar al aire durante dos dfas.

Los valores AE se midieron antes del lavado, y despues del lavado y secado durante los dos dfas, usando un espectrofotometro de reflectancia Hunterlab XE. AE se mide con relacion a una pieza sin manchas, limpia, de algodon 15 (del mismo tipo que el usado para realizar las manchas). La diferencia entre los valores de AE antes del lavado y despues del secado se registra como A(AE), de manera que los numeros mas altos indican una mejor limpieza.

Tabla 1 - Composiciones de liquido concentrado

Ingrediente: Nivel de ingrediente (100%)

Composicion: A B C 1

Agua desmineralizada: Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100

MPG: 20,00 20,00 20,00 20,00

NaOH: A pH 6,5 A pH 6,5 A pH 6,5 A pH 6,5

TEA: 2,00 2,00 2,00 2,00

Fluorescente: 0,1 0,1 0,1 0,1

NI 7EO: 12,74 12,74 12,74 12,74

Acido LAS: 8,49 8,49 8,49 8,49

Acido graso: 1,5 1,5 1,5 1,5

SLES 3EO: 4,24 4,24 4,24 4,24

Empigen® BB: 1,5 1,5 1,5 1,5

(Cont.)

EPEI: 5,5 5,5 5,5 5,5

SRP: 3,75 3,75 3,75 3,75

Perfume: 2,43 2,43 2,43 2,43

Enzima proteasa: 1,75 1,75 1,75 1,75

Enzima amilasa: 0,70 0,70 0,70 0,70

Enzima manasa: 0,70 0,70 0,70 0,70

Azul patente V85: 0,00068 0,00068 0,00068 0,00068

Amarillo acido 23: 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001

Catalizador de blanqueamiento: - - 0,07 0,07

Enzima lipasa: - 3,00 - 3,00

Total: 100,00 100,00 100,00 100,00

A partir de la Tabla 2, puede observarse claramente que, aunque la lipasa parece tener poco efecto por sf sola en la Composicion Comparativa B y el catalizador de blanqueamiento practicamente no tiene ningun efecto por s^ solo en la 5 Composicion Comparativa C cuando se combinan en la Composicion 1 entonces la lipasa trabaja de manera sinergica con el catalizador de blanqueamiento para mejorar la eliminacion de manchas mediante el blanqueamiento por aire en comparacion significativa con la obtenida usando el catalizador de blanqueamiento por sf solo (Composicion C).

Tabla 2

Composicion: A B C 1

: Sin catalizador, sin lipasa Sin catalizador, con lipasa Con catalizador, sin lipasa Con catalizador, con lipasa

A(AE): 18,1 20,1 18,8 28,9

10 Ejemplo 2 - Comparacion con ligando no puenteado usado en US2003/166485

En este ensayo comparativo el catalizador puenteado BL1749 (que tiene el nombre IUPAC: hierro(2+), cloro (dimetil 9,9- dihidroxi-3-metil-2,4-di-(2-piridil)-7-(piridin 2-ilmetil)-3,7-diaza-biciclo [3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato)-cloruro) tal como se utiliza en el Ejemplo 1 y con la estructura (II) y el ligando de nomenclatura abreviada N2py3o se comparo directamente con el catalizador no puenteado con ligando MeN4Py tal como se usa en el documento US 2003/166484 y que tiene la 15 estructura (III):

imagen5

El peso molecular del catalizador de ligando puenteado con la estructura (II) segun la invencion es de 641,85 y el peso molecular del catalizador de estructura (III) es 507,85. Sena de esperar que el catalizador de la tecnica anterior de estructura (III) fuese mas eficaz en base a un mismo peso si fuese una alternativa tal como sugiere el documento 5 US2003/166485. Se realizaron ensayos usando la composicion lfquida concentrada proporcionada en la Tabla 3. La

lipasa usada fue Lipex 100L de Novozymes y se vertio a cada recipiente posterior, incluyendo el control de catalizador cero (equivalente a Lipex al 1,75% en el producto)

Se anadieron los catalizadores de estructura (II) o estructura (III) segun se indica.

Por lo demas, el protocolo de ensayo fue el mismo que para el Ejemplo 1, excepto que los tejidos de ensayo eran 10 muestras de tejido de algodon de punto /manchadas con Rogan Josh suministrado por Warwick Equest Ltd., donde la mancha se aplica a algodon lavado pero no tratado. El Rogan Josh usado contema curcuma como una de las especias. La curcumina es un componente de la curcuma y es responsable de su color amarillo.

Tabla 3

Componente: % como 100%

Agua desmineralizada: 33,71

MPG: 15,00

MEA: 1,84

TEA: 3,50

Fluorescente: 0,10

NI 7EO: 12,74

Acido LAS: 8,49

Acido graso: 1,50

Empigen® OB: 1,50

SLES 3EO: 4,24

Dequest 2010: 2,62

EPEI: 5,50

SRP: 3,75

Enzima manasa: 0,70

Enzima pectacto liasa: 0,60

Endocelulasa: 0,25

Enzima amilasa: 0,70

Enzima proteasa: 1,75

Proxel GLX: 0,016

Azul patente V85: 0,00068

Amarillo acido 23: 0,0001

Perfume: 1,49

Total: 100

Dequest 2010 es HEDP (acido 1-hidroxietiliden-1,1-difosf6nico) de Dequest AG.

Empigen OB es 6xido de amina de Huntsman.

Endocelulasa es Endolase® 5000L, una enzima endocelulasa promovida por sus beneficios de blanqueamiento de Novozymes.

5 Los datos de eliminaci6n de manchas (expresados como A(AE) para cada catalizador a diferentes niveles de inclusi6n se proporcionan en la Tabla 4. El catalizador segun la invenci6n proporciona un blanqueamiento por aire superior con lipasa en comparaci6n con la de la tecnica anterior.

Tabla 4

Nivel de catalizador usado % en peso: Estructura (III) Estructura (II)

0,000: 16,8 16,8

0,014: 19,3 21,8

0,028: 19,3 21,6

0,042: 19,4 21,8

0,056: 21,8 22,9

0,070: 21,0 22,6

10 Ejemplo 3

El ensayo comparativo realizado en el Ejemplo 2 se llev6 a cabo tambien usando Lipoclean como la enzima lipasa, tal como se us6 para el Ejemplo 1. Una vez mas, el catalizador segun la invenci6n super6 al de la tecnica anterior cuando se us6 con la lipasa para blanquear por aire manchas de curry de color amarillo.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una composicion detergente Ifquida que comprende:

a) del 20 al 70% en peso de tensioactivo, que comprende al menos el 5% en peso (en base a la composicion Kquida total) de tensioactivo anionico,

b) al menos 1.000 LU por g de la lipasa de la composicion lfquida,

c) del 0,05 al 0,3% en peso de un catalizador de metal de transicion, siendo el catalizador un ligando de la formula (I) que forma un complejo con un metal de transicion, seleccionado de entre Fe (II) y Fe (III),

imagen1

En la que R1 y R2 se seleccionan independientemente de entre: alquilo C1-C4, arilo C6-C10, y,

un grupo que contiene un heteroatomo capaz de coordinarse a un metal de transicion, en el que al menos uno de entre R1 y R2 es el grupo que contiene el heteroatomo; preferentemente, al menos uno de entre R1 o R2 es piridin- 2-ilmetilo, mas preferentemente R1 es piridin-2-ilmetilo y R2 es metilo;

R3 y R4 se seleccionan independientemente de entre hidrogeno, alquilo C1-C8, alquileno-C1-C8- O-alquilo-C1-C8, alquileno-C1-C8- O-arilo-C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8 y -(CH2)nC(O)OR5;

en la que R5 se selecciona independientemente de entre: hidrogeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y sus mezclas; preferentemente R3=R4=-C(O)OMe y, cada R se selecciona independientemente de entre: hidrogeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquileno C1-C4-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, -NH-alquilo C1- C4 y alquilo C1-C4; preferentemente, cada R es hidrogeno,

X se selecciona de entre C=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, preferentemente 1, cada R6 se selecciona independientemente de entre hidrogeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4, preferentemente X es C=O.
2. Composicion segun la reivindicacion 1, en la que R1 es piridin-2-ilmetilo.
3. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el catalizador es ([Fe(N2py3o)Cl]Cl) con estructura (II):

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Conocido tambien como hierro(1+), cloro[rel-1,5-dimetil (1R,2S,4R,5S)-9,9-dihidroxi-3-metil-2,4-di(2-piridinil-KN)-7-[(2- piridinil-KN)metil]-3,7-diazabicido[3.3.1]nonano-1,5-dicarboxilato-KN3,KN7]-, cloruro (1:1), (OC-6-63)- [Numero de registro CAS 478945-46-9].
4. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion comprende ademas al menos 3% en peso de polietilenimina etoxilada (EPEI).
5. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion comprende ademas al menos el 2% en peso de polnriero de liberation de suciedad que comprende poliester.
6. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion en botella es acida con un pH comprendido en el intervalo de 6,0 a menos de 7, preferentemente de 6,3 a 6,7.
7. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composicion comprende ademas al menos dos enzimas adicionales seleccionadas de entre proteasa, mananasa, amilasa, celulasa y pectato liasa, preferentemente esta presente la proteasa.
8. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el tensioactivo anionico comprende al menos el 5% en peso de sulfonato de alquilbenceno lineal.
9. Composicion segun la reivindicacion 8, en la que el sistema tensioactivo comprende ademas al menos el 5% en peso

de tensioactivo no ionico etoxilado, al menos el 1% en peso de tensioactivo seleccionado de entre oxido de amina,

carbobetama y sus mezclas y tensioactivo anionico etoxilado.
10. Un procedimiento de blanqueamiento por aire de una superficie en la que hay una mancha curcuminoide, comprendiendo el procedimiento el tratamiento de la superficie con una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores y, a continuation, la exposition de la superficie al aire atmosferico durante al menos 1 hora.
11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que la composicion se aplica no dilmda.
12. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que la composicion se diluye al menos 600 veces con agua antes de ser puesta en contacto con la superficie.
13. Procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que la superficie es tejido de tela.
14. Procedimiento segun la reivindicacion 13, en el que el tejido comprende algodon.
15. Procedimiento segun la reivindicacion 12, en el que el contacto con la composicion diluida tiene lugar en una lavadora automatica de carga frontal.
16. Uso de una combination del catalizador segun la reivindicacion 3 y lipasa para el blanqueamiento por aire de una mancha curcuminoide.