ES2471399T3

ES2471399T3 - Procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno post reticulable después de la transformación, granulados obtenidos y artículos moldeados fabricados a partir de los granulados

Info

Publication number: ES2471399T3
Application number: ES11704658.1T
Authority: ES
Inventors: J�R�Me Gimenez; Didier Lagneaux
Original assignee: Setup Performance SAS
Current assignee: Setup Performance SAS
Priority date: 2010-03-03
Filing date: 2011-01-20
Publication date: 2014-06-26
Anticipated expiration: 2031-01-20
Also published as: FR2957017A1; EP2542395B1; FR2957017B1; EP2542395A1; PT2542395E; WO2011107680A1

Abstract

Procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno, siendo dicho polipropileno un polipropileno homopolímero y/o un copolímero estadístico de polipropileno y de etileno, post reticulable, según el cual: - en una extrusora se impregna el polipropileno con al menos un monómero reticulable y al menos un cebador; - a la salida de la extrusora se enfrían las anillas obtenidas; - se granula el polipropileno impregnado; - se injerta al menos un monómero reticulable mediante post cocción; caracterizado porque, en la extrusora: - se introduce el polipropileno en forma de granulados en una primera zona (1) de la extrusora a una temperatura superior a 165 °C, eventualmente en presencia de al menos un monómero reticulable y/o de al menos un cebador; - cuando no se introduce al menos un cebador en la primera zona (1) de la extrusora, se introduce en una segunda zona (2) de la extrusora, eventualmente en presencia de al menos un monómero si éste no ha sido previamente introducido en la primera zona (1) de la extrusora; - la temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora está comprendida entre 130 y 165 °C, y preferentemente entre 135 y 150°C; - el tiempo de permanencia del cebador en cada zona de la extrusora es inferior a un quinto de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona.

Description

Procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno post reticulable después de la transformación, granulados obtenidos y artículos moldeados fabricados a partir de los granulados

Campo de la invención

La invención concierne a un procedimiento de fabricación de polipropileno después de la transformación. Igualmente tiene por objeto granulados susceptibles de ser obtenidos mediante el procedimiento, y el moldeo de objetos a partir de estos granulados.

En la siguiente descripción, se entiende por polipropileno los polipropilenos homopol�meros y los copol�meros estadísticos de polipropileno y de etileno que contienen entre el 1.5 y el 7 % en masa de motivos etil�nicos, solos o combinados.

Estado anterior de la técnica

La reticulación de pol�meros permite la modificación de su estructura al crear enlaces covalentes entre las macromoléculas que constituyen dichos pol�meros, particularmente mediante la intermediaci�n de un mon�mero de reticulación. Este método permite la modificación de las propiedades de dichos pol�meros, y además puede contribuir a mejorar su resistencia termomec�nica. Generalmente se realiza por vía térmica o por vía húmeda.

La reticulación de poliolef�nas puede realizarse mediante la incorporación, seguida de la injertaci�n, de un mon�mero de reticulación en el pol�mero. Se trata de una reticulación con silano cuando el mon�mero de reticulación es un vinilsilano. La reticulación est� precedida por dos etapas que son la incorporación del silano y su injertaci�n. La incorporación del mon�mero de reticulación y del cebador puede realizarse en fase sólida o en fundido, según las poliolef�nas. La injertaci�n del vinilsilano sobre la poliolefina se efectúa mediante una reacción radicalaria y necesita por lo tanto la presencia de un cebador, que se elige generalmente de entre los peróxidos orgánicos.

Por ejemplo, el documento EP 0659784A2 describe un procedimiento continuo de injertaci�n de una poliolefina en una extrusora, y en el que la reacción de injertaci�n tiene lugar esencialmente en fase fundida.

Despu�s de la injertaci�n, la poliolefina injertada con silano es reticulada mediante hidrólisis condensación de las funciones silano. Aunque esta técnica de reticulación por vía de silano sea muy eficaz en lo que respecta a los polietilenos, muestra sus limitaciones en el caso de los polipropilenos homopol�meros o de los copol�meros estadísticos de polipropileno y de etileno.

En efecto, durante la impregnación y la injertaci�n del polipropileno, el peróxido se descompone y formas radicales. Estos radicales atacan preferentemente la cadena carbonada del polipropileno a nivel de los carbonos terciarios. Los radicales terciarios as� formados son muy inestables y conducen a reacciones de ruptura de la cadena, y por lo tanto a una degradación de las masas molares. Estas reacciones de ruptura de la cadena se denominan escisión Beta.

Este fenómeno no interviene en la reticulación con silano de polietileno, ya que éste último no contiene, o muy pocos, carbonos terciarios.

El principal problema de la asociación de polipropileno y de peróxidos a elevada temperatura es por lo tanto la despolimerizaci�n del polipropileno cuando éste último es expuesto a un radical.

La eficacia de esta técnica ha sido demostrada no obstante para los copol�meros en bloque de poli (etileno co propileno) que contienen del 10 al 35 % en masa de motivos de etileno, las mezclas de polipropileno / polietileno o de polipropileno / elast�mero de tipo EPDM. Los índices de geles obtenidos después de la reticulación con silano para dichas composiciones y para el polietileno son del orden del 80 %, mientras que sin la adición de polietileno o de EPDM, se obtienen unos índices comprendidos entre el 30 y el 50 % para el polipropileno homopol�mero o para el copol�mero estadístico de polipropileno y de etileno solo.

Estos resultados demuestran que este método resulta inadecuado para el polipropileno homopol�mero o para el copol�mero estadístico de polipropileno y de etileno solo.

Para eludir el fenómeno de escisión Beta, el documento US 2003/0050401 describe productos preparados a partir de mezclas que comprenden polietileno injertado con silano y al menos un 50 % de polipropileno no injertado.

Tambi�n se ha propuesto un procedimiento de modificación química por parte de R�tzsch y col. (Prog. Polym. Sci. 27 (2002) 1195 - 1282) y por parte de Borsig y col. (Macromol. Symp. 176, 289 - 298 (2001)) en el que la puesta en práctica implica la transformación de los granulados de polipropileno en forma de polvo. La impregnación se efectúa en fase sólida, a una temperatura inferior a 80 �C para evitar las reacciones de escisión Beta después de la descomposición del peróxido. La injertaci�n se efectúa mediante post cocción en estado sólido a 130 �C, temperatura a la cual los radicales terciarios formados se recombinan sin romper la cadena, limitando as� la degradación de las masas molares del polipropileno. El polipropileno homopol�mero injertado con silano as� obtenido es termopl�stico y reticulable mediante hidrólisis condensación de las funciones silano. No obstante, este procedimiento no puede ponerse en práctica para los granulados de polipropileno homopol�mero. Además, implica una etapa de transformación de los granulados en polvo antes de proceder a la impregnación del polipropileno homopol�mero.

En la técnica anterior se ha establecido que la impregnación de polipropileno con vinilsilanos y peróxidos en fase fundida no conduce a una reticulación satisfactoria, la degradación de los peróxidos implica reacciones de escisión Beta y por lo tanto una disminución de la masa molar. Además, las técnicas desarrolladas para asegurar la impregnación en fase sólida siguen siendo exigentes en cuanto a su puesta en práctica.

El demandante ha preparado un procedimiento que permite la obtención de granulados de polipropileno en el sentido de la invención reticulables después de su transformación. La impregnación del polipropileno se efectúa en fase fundida en una extrusora de tornillo único o de tornillo doble.

Mientras que la técnica anterior pertinente implica la transformación en polvo de los granulados de polipropileno antes de la impregnación y la injertaci�n, el procedimiento según la invención permite la utilización de los granulados de polipropileno sin una etapa previa de transformación, para fabricar los granulados de polipropileno post reticulables.

Exposici�n de la invención

Como ya se ha mencionado, en el marco de la invención, se entiende por polipropileno los polipropilenos homopol�meros y los copol�meros estadísticos de polipropileno y de etileno que contienen entre el 1.5 y el 7 % en masa de motivos etil�nicos, solos o en combinación.

As�, la presente invención ofrece una nueva metodología que pone en práctica un procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno, siendo dicho polipropileno un polipropileno homopol�mero y/o un copol�mero estadístico de polipropileno y de etileno que contiene, en la práctica, del 1.5 al 7 % en masa de motivos etil�nicos, post reticulable según las siguientes etapas:

-: en una extrusora se impregna el polipropileno con al menos un mon�mero reticulable y al menos un cebador;

-: al salir de la extrusora, se enfrían las anillas obtenidas;

-: se granula el polipropileno impregnado;

-: se injerta al menos un mon�mero reticulable mediante post cocción.

La invención se caracteriza porque en la extrusora:

-: se introduce el polipropileno en forma de granulado en una primera zona (1) de la extrusora a una temperatura superior a 165 �C, eventualmente en presencia de al menos un mon�mero reticulable y/o de al menos un cebador;

-: cuando no se ha introducido al menos un cebador en la primera zona (1) de la extrusora, se introduce en una segunda zona (2) de la extrusora, eventualmente en presencia de al menos un mon�mero si éste no ha sido introducido previamente en la primera zona (1) de la extrusora;

-: la temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora est� comprendida entre 130 y 165 �C y preferiblemente entre 135 y 150�C;

-: el tiempo de permanencia del cebador en cada zona de la extrusora es inferior a un quinto de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona (t1/2 (T) > 5 x tiempo de permanencia), eventualmente inferior a un décimo de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona (t1/2 (T) > 10 x tiempo de permanencia).

Cuando se introducen varios cebadores, al menos un cebador puede ser introducido en la primera zona (1) de la extrusora, mientras que el o los otros cebadores se introducen en la segunda zona (2) de la extrusora. Sucede lo mismo en el caso de que se introduzcan varios mon�meros.

El cebador permite iniciar la reacción radicalaria de injertaci�n del mon�mero de reticulación sobre el polipropileno. Como indica su nombre, el mon�mero de reticulación permite la reticulación del polipropileno.

El término �anillas� designa los perfiles de cualquier forma, pero generalmente cilíndricos, de polipropileno fundido impregnado de mon�mero de reticulación y de cebador, obtenidos a la salida de la extrusora.

De forma más precisa, el procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno post reticulable según la invención consiste inicialmente en mezclar en una extrusora al menos polipropileno, al menos un mon�mero reticulable y al menos un cebador. La extrusora de tornillo único o de tornillo doble comprende dos zonas bien distintas. El polipropileno se introduce en forma de granulado en la primera zona (1) de la extrusora, en la que la temperatura es superior a 165 �C, eventualmente en presencia de un mon�mero reticulable y de un cebador. El polipropileno se cizalla y se funde en esta primera zona de la extrusora.

El mon�mero de reticulación y el cebador pueden ser incorporados en el polipropileno en fase fundida en la primera zona (1) de la extrusora o en una segunda zona (2).

Cuando el cebador no es introducido en la primera zona (1) de la extrusora, se introduce en una segunda zona (2) de la extrusora, eventualmente en presencia de mon�mero si éste no ha sido previamente introducido en la primera zona (1). La temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora est� comprendida entre 130 y 165 �C y preferiblemente entre 135 y 150�C.

Preferentemente, el cebador se introduce al menos en una segunda zona (2) de la extrusora, a une temperatura comprendida entre 130 y 165 �C.

Ventajosamente, el tiempo de permanencia del cebador en cada zona es inferior a un quinto de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona, y eventualmente inferior a un décimo de dicho tiempo de semivida. Típicamente, en el caso en el que el peróxido sea perbenzoato de terc butilo, si el cebador se introduce en la zona 2, el tiempo de permanencia no exceder� 7 minutos a 130�C y 1 minuto a 150�C.

Si el cebador se introduce en la zona 1, particularmente en el caso en el que el peróxido sea perbenzoato de terc butilo, el tiempo de permanencia en la zona 1 no exceder� 30 segundos a 165�C y 6 segundos a 180�C. A continuación, el tiempo de permanencia en la zona 2 no exceder� 7 minutos a 130�C y 1 minuto a 150�C.

El tiempo de semivida de degradación corresponde al tiempo necesario para que la mitad de la cantidad de cebador se descomponga a la temperatura considerada.

El paso del polipropileno desde la primera (1) a la segunda (2) zona de la extrusora se traduce en un aumento de la viscosidad del pol�mero, siendo la temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora inferior a la de la primera zona (1). Sin embargo, es importante destacar que el polipropileno se mantiene en fase fundida en la extrusora.

Seg�n el modo de realización elegido pueden contemplarse tres tipos de incorporación de los materiales, a saber, a) la introducción del polipropileno, del mon�mero reticulable y del cebador en la primera zona (1) de la extrusora; o b) la introducción del polipropileno y del mon�mero reticulable en la primera zona (1) de la extrusora, siendo introducido el cebador en la segunda zona (2) de la extrusora; o c) la introducción del polipropileno en la primera zona (1) de la extrusora, siendo el mon�mero reticulable y el cebador introducidos en la segunda zona (2) de la extrusora.

La extrusora permite por lo tanto impregnar el polipropileno con un mon�mero que puede ser reticulable posteriormente, y con un cebador que supone el inicio de la reacción de injertaci�n pero que es mayoritariamente de prereservado para la reacción de injertaci�n durante la post cocción en estado sólido.

Las anillas obtenidas a la salía de la boquilla se enfrían, preferiblemente mediante una inmersión en agua. A continuación son granuladas, es decir, cortadas en forma de granulados, después se secan en una secadora o a vacío. Es importante destacar que durante la inmersión, la superficie de la anilla est� en contacto con el agua, no obstante la cristalización rápida de la superficie y la baja duración de la inmersión no permiten que se produzca la reticulación del mon�mero reticulable en esta etapa de inmersión. El polipropileno impregnado es por lo tanto transformado en forma de granulados termopl�sticos e inyectables a la salida de la extrusora.

De forma ventajosa, el mon�mero reticulable es un viniltrialcoxi silano de fórmula CH2=CH-Si(OR)3. El grupo R representa un alquilo lineal, ramificado y/o cíclico que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, más ventajosamente R = CH3.

Seg�n el modo operatorio elegido, el porcentaje en masa de mon�mero reticulable est� comprendido entre el 1 y el 10 % con respecto al polipropileno, más ventajosamente entre el 2 y el 4%.

El cebador es un peróxido orgánico, más ventajosamente perbenzoato de terc butilo como se indicó anteriormente. Su porcentaje en masa est� comprendido entre el 0.1 y el 4 % con respecto al polipropileno, más ventajosamente entre el 0.5 y el 2 %. Es destacable que se puede disminuir la cantidad de cebador y de mon�mero de reticulación necesaria para la realización de la invención mediante la impregnación del polipropileno, además, con mon�mero polivin�lico o poliacrilato, y más ventajosamente con tetraacrilato de pentaeritritol. La impregnación de este mon�mero polifuncional puede permitir aumentar la densidad de reticulación después de la hidrólisis.

La injertaci�n del mon�mero reticulable se realiza mediante post cocción. Se distinguen dos modos operativos, es decir, la cocción a presión atmosférica en un medio confinado y la cocción a vacío. Como se indicó anteriormente, la post cocción asegura la formación de enlaces covalentes entre las macromoléculas de polipropileno y el mon�mero reticulable.

De forma preferente, la injertaci�n del mon�mero reticulable en el polipropileno se realiza mediante post cocción a 5 presión atmosférica o a vacío, respectivamente, a una temperatura comprendida entre 120 y 150 �C durante entre 1 y 6 horas, y a entre 20�C y 110 �C durante entre 6 y 24 horas.

Despu�s de esta etapa de post cocción en estado sólido, el polipropileno injertado por el mon�mero reticulable es termopl�stico y extrusionable y/o inyectable. Al darle forma es posible la adición de aditivos tales como, 10 ventajosamente, un catalizador de hidrólisis de silanos injertados, un refuerzo de impacto, una carga mineral u orgánica.

La presente invención concierne también a granulados de polipropileno reticulable susceptibles de ser obtenidos mediante el procedimiento descrito anteriormente. Igualmente concierne a los artículos moldeados susceptibles de 15 ser obtenidos a partir de dichos granulados después de la inyección de dichos granulados, y a la reticulación en una atmósfera húmeda del polipropileno impregnado y post-cocido.

El moldeo por inyección de los granulados se realiza según las técnicas conocidas por el experto en la materia. El polipropileno injertado mediante este procedimiento de impregnación seguido de una post cocción es reticulado en 20 un medio húmedo, ventajosamente mediante una inmersión de dicho artículo moldeado o mediante la simple acción de la humedad del aire ambiental.

La presente invención permite la transformación de los granulados de polipropileno en granulados reticulables después de su transformación mediante una puesta en práctica rápida y sin una degradación drástica de las masas 25 molares del polipropileno. También permite confeccionar artículos moldeados a partir de estos granulados de polipropileno post reticulable.

Ejemplos de realización y descripción detallada de la invención

30 La invención y las ventajas que de ella se derivan ser�n más apreciables en las siguientes figuras y ejemplos.

La figura 1 representa una extrusora en corte, y esquematiza el procedimiento de impregnación, indicando el tipo de perfil de tornillo utilizado, el perfil de temperatura y los sitios de incorporación de los constituyentes. El cizallamiento y la fusión del polipropileno tienen lugar en la primera zona (1) de la extrusora. La segunda zona (2) de la extrusora

35 delimita la zona de mezcla entre la primera zona (1) y la salida de la boquilla. Los sitios de incorporación de los constituyentes est�n indicados de forma no limitante por las flechas.

La figura 2 se corresponde con las curvas del DMTA (Dynamic Mechanical Thermal Analysis) obtenidas bajo tracción a una frecuencia de 1 Hz para un gradiente de temperatura de 3 �C/min a partir de polipropilenos 40 reticulados. Estas curvas permiten la comparación de los rendimientos, una vez reticulados, de los polipropilenos injertados por impregnación y post cocción según el procedimiento.

Todos los ensayos se han realizado utilizando el polipropileno homopol�mero Adstif HA840K y une extrusora de tornillo doble corrotatoria de la marca TSA con un diámetro (D) de 21 y una proporción L/D igual a 50. 45 En estos ejemplos de realización, se distingue entre los compuestos incorporados al polipropileno:

-: los peróxidos orgánicos elegidos de entre Luperox� P, Luperox� DCP, Luperox� 101 y Luperox�

TBICM75; 50 - el viniltrimetoxi silano, VTMO; y

-: el tetraacrilato de pentaeritritol, SR295.

Se han preparado siete muestras de polipropileno, cuya composición se resume en la tabla 1, a continuación.

Ejemplo: Peróxido Moles de peróxido por kg de PP Proporción molar VTMO / peróxido Moles de SR295 por kg de PP Zona de incorporación del peróxido y del VTMO

1: Luperox P 0,1 2,7 0
1

2: 0,1 2,7 0 1

3: 0,1 2,7 0 2

4: 0,05 2,7 0,1 1

5: Luperox DCP 0,1 2,7 0 1

6: Luperox 101 0,05 2,7 0 1

7: Luperox TBICM75 0,1 2,7 0 1

Tabla 1: composiciones de las muestras 1 a 7 (PP = polipropileno homopol�mero).

Modo operativo general de preparación de las muestras

5 El polipropileno homopol�mero Adstif HA840K se introduce en forma de granulado en la primera zona (1) de la extrusora de tornillo doble, donde es cizallado y fundido a una temperatura de 165 �C. La incorporación de las cantidades adecuadas de cebador y de mon�mero reticulable tiene lugar en fase fundida en la primera zona (1) o en la segunda zona (2) (ejemplo 3) de la extrusora. La temperatura en la segunda zona (2) de la extrusora est�

10 comprendida entre 130 y 165 �C.

La incorporación del poliacrilato (ejemplo 4) se efectúa en la primera zona de la extrusora.

La impregnación del polipropileno se realiza mediante mezcla en la segunda zona (2) de la extrusora durante un

15 periodo inferior a cinco minutos. A su salida de la extrusora, el polipropileno impregnado es enfriado y después granulado. Después de secar, los granulados de polipropileno impregnado experimentan una etapa de post cocción (injertaci�n) en estado sólido, según las condiciones recogidas en la tabla 2.

A continuación los granulados son formados mediante moldeo por inyección según las técnicas conocidas por el 20 experto en la materia.

La reticulación del polipropileno impregnado se asegura mediante la inmersión de las piezas moldeadas en agua a 80 �C durante 12 horas.

Ejemplo: Temperatura de post cocción (�C) Tiempo de post cocción (hora) Ambiente

1: 130 3 Al aire en un medio confinado

2: 70 12 A vacío

3: 130 3 Al aire en un medio confinado

4: 130 3 Al aire en un medio confinado

5: 140 3 Al aire en un medio confinado

6: 145 3 Al aire en un medio confinado

7: 122 3 Al aire en un medio confinado

25 Tabla 2: condiciones de post cocción de las muestras 1 a 7.

EJEMPLOS 1 A 7

30 Como se ha indicado anteriormente, se han preparado siete muestras distintas de polipropileno impregnado modificando bien las condiciones de post cocción, bien la zona de introducción del cebador y del mon�mero de reticulación, bien la naturaleza del peróxido o su concentración. También se ha preparado una muestra (ejemplo 4) que contiene un poliacrilato.

35 Las muestras 1 y 2 contienen la misma cantidad de peróxido Luperox P, pero se han modificado las condiciones de post cocción (3 horas a 130 �C al aire en medio confinado para 1; 12 horas a 70 �C a vacío para 2).

Las muestras 1 y 3 difieren en la etapa de introducción del mon�mero de reticulación y del peróxido. Estos últimos son introducidos en la segunda zona (2) de la extrusora a una temperatura inferior con respecto a la de la muestra 1.

40 La muestra 4 contiene un 50 % menos de peróxido. Se ha incorporado SR295 en el polipropileno para disminuir la cantidad de peróxido.

Les muestras 5 a 7 tienen todas peróxidos y unas condiciones de post cocción diferentes con respecto a las de las 45 muestras 1 a 4.

A continuación, las siete muestras se han inyectado y moldeado en las mismas condiciones y según las técnicas conocidas por el experto en la materia. Las piezas obtenidas se han reticulado mediante inmersión en agua a 80 �C durante 12 horas.

5 Los MFI (Melting Flow Index) obtenidos antes y después de la post cocción para los polipropilenos homopol�meros impregnados est�n recogidos en la tabla 3.

El MFI proporciona información sobre la aptitud del material para ser transformado. La producción de masa se expresa en g/10 min. Un índice elevado se traduce en una resistencia mecánica débil y una masa molar inferior, 10 pero una cierta facilidad para ser transformado. Un índice elevado favorecer� el moldeo mediante inyección.

En estos ejemplos, el MFI disminuye para las muestras 1 a 5 durante la post cocción, lo que significa un aumento del peso molecular después de la injertaci�n del silano. Los índices obtenidos est�n próximos para los ensayos 1 a 3.

Ejemplo: MFI (180�C/2,16 kg)

Antes de la post cocción: Después de la post cocción

1: 165 46

2: 165 32

3: 170 40

4: 149 76

5: 565 424

6: 160 250

7: 60 100

15 Tabla 3: índice de fluidez, MFI, de las muestras 1 a 7 antes y después de la post cocción.

En resumen, las condiciones de post cocción de la muestra 2 favorecen una buena calidad del producto después de la reticulación (12 horas a vacío a 70 �C). Además, la incorporación del peróxido en la segunda zona (2) de la 20 extrusora permite la obtención de pol�meros con unas masas molares elevadas (ejemplo 3). La temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora es inferior a la de la primera zona (1).

La temperatura de introducción del peróxido, la naturaleza del peróxido y las condiciones de post cocción son algunos de los factores principales para la obtención de granulados de polipropileno injertado con silano post 25 reticulable según la invención.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de fabricación de granulados de polipropileno, siendo dicho polipropileno un polipropileno homopol�mero y/o un copol�mero estadístico de polipropileno y de etileno, post reticulable, según el cual:

-

en una extrusora se impregna el polipropileno con al menos un mon�mero reticulable y al menos un cebador;

-

a la salida de la extrusora se enfrían las anillas obtenidas;

-

se granula el polipropileno impregnado;

-

se injerta al menos un mon�mero reticulable mediante post cocción; caracterizado porque, en la extrusora:

-

se introduce el polipropileno en forma de granulados en una primera zona (1) de la extrusora a una temperatura superior a 165 �C, eventualmente en presencia de al menos un mon�mero reticulable y/o de al menos un cebador;

-

cuando no se introduce al menos un cebador en la primera zona (1) de la extrusora, se introduce en una segunda zona (2) de la extrusora, eventualmente en presencia de al menos un mon�mero si éste no ha sido previamente introducido en la primera zona (1) de la extrusora;

-

la temperatura de la segunda zona (2) de la extrusora est� comprendida entre 130 y 165 �C, y preferentemente entre 135 y 150�C;

-

el tiempo de permanencia del cebador en cada zona de la extrusora es inferior a un quinto de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona.
2.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque dicho tiempo de permanencia del cebador en cada zona de la extrusora es inferior a un décimo de su tiempo de semivida de descomposición a la temperatura de dicha zona.
3.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el polipropileno, el mon�mero reticulable y el cebador son introducidos en la primera zona (1) de la extrusora.
4.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el polipropileno y el mon�mero reticulable son introducidos en la primera zona (1) de la extrusora, siendo introducido el cebador en la segunda zona (2) de la extrusora.
5.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el polipropileno es introducido en la primera zona

(1) de la extrusora, siendo introducidos el mon�mero reticulable y el cebador en la segunda zona (2) de la extrusora.
6.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el mon�mero reticulable es un viniltrialcoxi silano de la fórmula siguiente: CH2=CH-Si(OR)3 en la que R es un grupo alquilo lineal, ramificado y/o cíclico que comprende entre 1 y 20 átomos de carbono, más ventajosamente R = CH3.
7.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el cebador es un peróxido orgánico, más ventajosamente perbenzoato de terc butilo.
8.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el porcentaje en masa de mon�mero reticulable est� comprendido entre el 1 y el 10 % con respecto al polipropileno, más ventajosamente entre el 2 y el 4 %.
9.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el porcentaje en masa de cebador est� comprendido entre el 0.1 y el 4 % con respecto al polipropileno, más ventajosamente entre el 0.5 y el 2 %.
10.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque la injertaci�n del mon�mero reticulable se realiza mediante post cocción a presión atmosférica o a vacío, respectivamente a una temperatura comprendida entre 120 y 150 �C durante entre 1 y 6 horas, y a entre 20�C y 110 �C durante entre 6 y 24 horas.
11.

Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado porque el polipropileno es además impregnado con un mon�mero polivin�lico o poliacrilato, ventajosamente con tetraacrilato de pentaeritritol.
12.

Granulados de polipropileno reticulables obtenidos mediante el procedimiento objeto de una de las reivindicaciones 1 a 11.
13.

Artículo moldeado obtenido a partir de los granulados según la reivindicación 12 después de la inyección de dichos granulados y la reticulación en una atmósfera húmeda con polipropileno impregnado y post-cocido.

Figura 1

Temperatura (� C)

Figura 2