ES2397917T3 - Composiciones fungicidas y métodos para usar las mismas - Google Patents

Abstract

Un método para evitar o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioro de una superficie de cuero opiel de animal húmeda, causado por el crecimientoincontrolado de hongos, el método comprende la aplicaciónde una composición que comprende por lo menos unfungicida de riesgo mínimo y al menos un ingredienteinerte a la superficie o a un sólido, líquido o gas queentra en contacto con la superficie, en una cantidadefectiva para inhibir o evitar la putrefacción,degradación y/o deterioro de dicha superficie, donde porlo menos un fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfatode sodio y/o aceite de tomillo, y donde la composición seaplica en una cantidad entre aproximadamente 0,25 a 100libras (0,1 a 45,4 kg) de dicha composición o formulaciónpor 3000 libras (1360 kg) de cueros o pieles húmedas.

Description

CAMPO DE LA INVENCION

La presente invención se refiere a métodos para usar composiciones fungicidas. Las composiciones se pueden utilizar para proteger cueros y pieles húmedas contra la putrefacción, degradación y/o deterioro, causados por el crecimiento fúngico incontrolado y de esta manera se evita, inhibe y/o minimi za el daño resultante de dicho crecimiento.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

El deterioro de cueros y pieles, y especialmente, cueros y pieles curtidas húmedas, por ejemplo, debido a la actividad fúngica incontrolada, es un problema importante en la industria de la piel y el curtido y una causa importante de pérdidas económicas. Los hongos dañinos pueden provenir de muchas fuentes, que incluyen, pero no están limitadas a: el cuero o la piel del animal mismo, el matadero, el ambiente del curtido de la piel y de su procesado, contenedores de almacenamiento y almacenes, y el aire ambiental. Los cueros y pieles curtidas húmedas pueden tener mucha humedad, pueden tener un pH favorable y / o pueden tener cantidades grandes de nutrientes disponibles, que permiten el crecimiento rápido de hongos que pueden dañar seriamente el cuero o la piel.

Existen métodos conocidos anteriores para la conservación de las pieles animales que se explican en la patente de EEUU nO 6.086.633 y GB-A-2 183 139.

Muchos de los hongos que pueden crecer sobre los cueros o

pieles curtidas húmedas pueden causar daño a la superficie de los cueros o pieles en forma de destrucción de grano y manchas debido a la formación de colorantes creados durante el ciclo de vida de la mayoría de hongos.

5 Un método común para proteger productos de los efectos dañinos del moho es la aplicación de uno o más agentes antifúngicos. En los Estados Unidos, estos agentes antifúngicos que son considerados pesticidas deben ser

10 registrados en la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (USEPA) bajo el Acta Federal de Insecticidas, Fungicidas y Rodenticidas (FIFRA) Y tales usos de fungicidas deben estar en estricto acuerdo con las etiquetas del producto.

15 El embalaj e de cueros y pieles curtidas húmedas es un componente importante en un programa de control de moho, que protege los cueros y pieles de la inoculación por organismos de moho activos y esporas de moho que pueden

20 ser comunes en el aire ambiental. Típicamente, este embalaje incluye colocar una bolsa de plástico grande, la "bolsa para estirar hacia arriba", sobre un palet y apilar cueros y pieles curtidas sobre la parte superior de la bolsa de plástico. Una vez que el número deseado de

25 cueros o pieles se han añadido al palet, la bolsa se puede estirar hacia arriba alrededor de los lados de la pila y luego una segunda bolsa para cubrir se puede estirar hacia abajo sobre la pila. Normalmente la carga después se retractila con una película de plástico

30 delgada alrededor del exterior de la pila para protegerla y ayudar a conservar las bolsas y cueros o pieles en el lugar adecuado.

Este método de embalaje puede ser provechoso para 35 minimizar la exposición de cueros o pieles curtidas al aire ambiental, pero no es 100% efectivo. El paquete no

es hermético, y por lo tanto, la contaminación de cueros y pieles curtidas húmedas por moho y esporas de moho del aire ambiental es inevitable. De igual manera, los cueros y pieles se pueden exponer al aire ambiental después del curtido y antes de su embalaje. Esta inoculación de los cueros y pieles con moho y esporas de moho puede llegar a ser el punto de partida para el crecimiento incontrolado de moho sobre el sustrato.

El embalaje estándar utilizado para cueros y pieles curtidas húmedas proporciona un ambiente ideal para el crecimiento rápido de moho. El sustrato puede contener todos los nutrientes necesarios para el moho, que incluyen pero no están limitados a la disponibilidad de grasas, azúcares, minerales y proteínas. Los cueros y pieles pueden tener una humedad muy elevada, normalmente entre un 40-80% de H20. El embalaje es efectivo para mantener el nivel de humedad en los cueros y pieles

durante

el almacenamiento y el transporte, y por lo

tanto,

las condiciones ideales para el crecimiento del

moho

se mantienen durante el intervalo de

almacenamiento/envío.

La infección de los cueros y pieles es lo habitual, aún embalados de acuerdo con la práctica industrial normal. Sin la introducción de fungicidas, los cueros y pieles curtidos, una vez infectados, se verían seriamente invadidos por moho. Sin nada para impedir el crecimiento de moho, su avance es rápido y se puede producir un daño serio en la superficie de los cueros o pieles, en semanas

o incluso dias. Dicha contaminación por moho puede disminuir seriamente el valor comercial de los cueros o pieles curtidos.

Los fungicidas, por su diseño, se degradan con el tiempo,

para pasar el escrutinio de la USEPA y obtener el registro como pesticidas bajo la FIFRA. Todos los pesticidas registrados generalmente se descomponen en un periodo de tiempo suficientemente breve, en productos de degradación menos tóxicos, de manera que no representan una carga excesiva en el medio ambiente.

Ciertas condiciones ambientales pueden producirse durante el empaquetamiento, almacenamiento y transporte de cueros y pieles curtidas húmedas y contribuir a la degradación de los ingredientes activos fungicidas previstos para proteger el sustrato del moho. Estas condiciones pueden incluir la exposición de los ingredientes activos fungicidas al calor, luz, radiación ultravioleta, aire, oxidantes y otros reactivos, durante periodos de tiempo prolongados. La degradación puede ser especialmente aparente en la superficie de la pila de cueros y pieles curtidas húmedas, donde ocurre la exposición al aire ambiental y luz solar, aún cuando se haya embalado de acuerdo con los estándares industriales normales.

La exposición al aire, debida a los espacios vacíos en el embalaje o a través de los habituales desgarrones de los materiales plásticos de embalaje, puede ser suficiente para inocular con moho la pila de cueros y pieles curtidos. Una vez inoculado, si el ingrediente activo fungicida residual está por debaj o de la Concentración Inhibidora Minima (MIC) para el moho especifico en cuestión, el moho puede crecer sin obstáculos, dañando los cueros o pieles.

En el pasado, los curtidores rociaban un fungicida sobre la superficie de la pila de cueros o pieles curtidas húmedas inmediatamente antes de su embalaje para aumentar la protección de la superficie durante el almacenamiento prolongado y/o envío. Este aumento puede ser efectivo

para incrementar el tiempo de almacenaje del producto embalado aumentando la concentración de los ingredientes fungicidas activos sobre las superficies del sustrato que están expuestas al ambiente.

Actualmente, hay muy pocos fungicidas registrados en los Estados Unidos para uso sobre cueros o pieles curtidas con etiquetas que recomienden la aplicación por spray. Algunas veces, no ha habido ningún fungicida para pieles curtidas con tales declaraciones en la etiqueta. La mayoría de los fungicidas no se recomiendan para su aplicación por spray sobre la superficie de los cueros y pieles curtidas húmedas, debido al riesgo significativo de exposición por inhalación, ingestión o absorción a través de la piel bajo las condiciones de aplicación. Estos fungicidas normalmente tienen una toxicidad significativa, prestando su efectividad como agentes que evitan el moho y por lo tanto pueden suponer un riesgo importante para las personas en caso de ser rociados por spray.

Hay una clasificación de pesticidas que es aceptada por la ley federal de Estados Unidos y los reglamentos asociados como inherentemente segura. En reconocimiento de su baja toxicidad ampliamente aceptada, 31 sustancias han sido específicamente eximidas de los requerimientos

de registro de la Sección 25(b) de FIFRA. Estos 31 ingredientes activos, conocidos como "pesticidas de

riesgo mínimo", están listados en 40 CFR 152.25. Esta lista incluye muchos aceites esenciales bien conocidos y otras sustancias comunes.

Sin embargo, estos "pesticidas de riesgo minimo" , han sido generalmente vistos como no demasiado efectivos como pesticidas por la industria. Además, estos tipos de pesticidas no son considerados por la industria para

usarse para ningún caso en particular, especialmente para la protección a largo plazo contra hongos. También, mientras que "pesticidas" es un término utilizado por FIFRA para referirse a pesticidas en general para el 5 tratamiento de plagas, bacterias y hongos, estos pesticidas de riesgo minimo seleccionados no se consideran normalmente como altamente efectivos contra hongos y, ciertamente, no se ha hecho mención de estos pesticidas para el tratamiento de cueros y pieles

10 húmedas.

La Patente de EEUU No. 5.403.587 identifica ciertos aceites esenciales, que incluyen aceite de tomillo y otros, como antimicrobianos efectivos cuando son 15 utilizados en conjunción con un agente de solubilización

o dispersión que consiste en un disolvente orgánico y un surfactante para formar una solución o dispersión acuosa del aceite esencial. La Patente de EEUU No. 5,403,587 está limitada para esterilizar, desinfectar y limpiar

20 superficies duras. Los aceites esenciales se nombran también en la solicitud de patente de EEUU publicada nO US2001/0001479A1 como componentes en un aditivo para curar pieles.

25 La Patente de EEUU No. 6,010,993 se refiere a ciertas composiciones desinfectantes para limpiar y desinfectar superficies duras. Las composiciones incluyen un blanqueador de peroxígeno, glutaraldehido, un surfactante anfotérico, de preferencia un surfactante de óxido de

30 amina, y un aceite esencial antimicrobiano. La composición contiene otros ingredientes activos además de aceites esenciales, especialmente, un blanqueador de peroxigeno y glutaraldehido, ambos de los cuales tienen propiedades antifúngicas conocidas.

35 La Patente de EEUU No. 6,846,498 se refiere a una composición antimicrobiana, y más particularmente, a un spray germicida para esterilizar y desinfectar superficies. La composición contiene un disolvente no acuoso y un "agente ionizante" seleccionado de un grupo de compuestos que contienen metales pesados, que incluyen sulfato de cobre, carbonato cúprico o plata coloidal. Tal composición no seria considerada como de "riesgo minimo" por la definición creada en FIFRA.

La Solicitud de Patente Publicada en EEUU No. US2003/0035852A1 se refiere a un pesticida biorracional y un método de aplicación sobre árboles y plantas, frutos y

vegetales.

El pesticida incluye por lo menos un aceite

natural

con un alto contenido en Terpeno y por lo menos

un

surfactante. Los surfactantes propuestos impiden que

la

composición sea considerada como un pesticida de

riesgo minimo.

Existen varias aplicaciones registradas que contienen uno o más de los 31 ingredientes activos de la lista de 40 CFR 152.25 en el comercio, pero no están formuladas sólo con ingredientes que contienen Inertes de la Lista 4a , que son necesarios para la exención de los requerimientos de registro de FIFRA Sección 25 (b). (Ver por ejemplo, las siguientes Patentes de EEUU n ° 5.679.351, 6.841.577 y 6.969.522). Ninguna de las composiciones ha sido recomendada para el uso para controlar el crecimiento fúngico en cueros o pieles frescas, curados, curtidos, en crust o terminados. Ninguna de estas composiciones son preparaciones fungicidas que consisten solamente en ingredientes activos de pesticidas de riesgo minimo según 40 CFR

152.25 e Inertes de la Lista 4A, tal como es requerido para que tales composiciones sean exentas de los requerimientos de registro de FIFRA Sección 25(b).

La

Patente de EEUU No. 6.548.085 se refiere a un método

para

controlar plagas de insectos, al inco rporar un

aceite

esencial junto con sulfato lauril de sodio o

lecitina como un sinergista.

Más específicamente, ninguno de los 31 ingredientes activos listados en 40 CFR 152.25 ha sido utilizado como un sobrespray para aumentar la protección de cueros y pieles curtidas húmedas embaladas, al incrementar la concentración de los ingredientes activos fungicidas sobre la superficie de una pila del sustrato embalado.

Un fungicida de baja toxicidad, preferiblemente exento de los requerimientos de registro FIFRA seria altamente beneficioso para los curtidores para proporcionar la protección añadida contra hongos sobre la superficie de una pila de cueros o pieles curtidas húmedas. Tal protección añadida daría como resultado un beneficio económico sustancial, debido al menor daño producido por el crecimiento fúngico durante el almacenamiento y transito y la pérdida de valor que acompaña este daño. De manera similar, dichas formulaciones exentas serán de beneficio sustancial para otras industrias, para el control del crecimiento fúngico incluyendo moho y levadura, por ej emplo, en madera, papel, tela y otros sustratos porosos y no porosos. Un beneficio añadido de tales fungicidas de baja toxicidad es que se pueden utilizar con riesgo minimo de reacción humana adversa a la exposición a tales sustancias.

DESCRIPCION DE LA INVENCION

Una característica de la presente invención es proporcionar un método para evitar o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioro de la superficie

de cueros y pieles curtidas húmedas después de su curtido, por el crecimiento incontrolado de hongos, este método comprende la aplicación de una composición que consiste en al menos un fungicida de riesgo mínimo y opcionalmente al menos un ingrediente inerte a la superficie, o a un sólido, líquido o gas que entre en contacto con la superficie, en una captidad efectiva para

inhibir o evitar la putrefacción, degradación y/o deterioro de dicha superficie, donde al menos un

fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfato de sodio y/o aceite de tomillo, y donde la composición se aplica en una cantidad entre 0,25 y 100 libras (0,1 a 45,4 kg) de dicha composición o formulación por 3000 libras (1360 kg) de pieles o cueros húmedos.

La presente invención además proporciona un método como se describe más arriba donde los compuestos antifúngicos descritos se pueden aplicar por una variedad de métodos, que incluyen, pero no limitados a: spray, inmersión, recubrimiento con rodillo, empapamiento, aplicación de aerosol o fumigación.

Las ventajas adicionales de la presente invención serán expuestas en parte en la descripción que sigue, y en parte serán evidentes a partir de la descripción, o pueden ser conocidas por la práctica de la presente invención. Los obj etivos y las ventaj as de la presente invención serán conocidos y logrados por medio de las representaciones en las reivindicaciones adjuntas.

La presente invención además proporciona una piel o cuero del animal tratado que comprende por lo menos una piel o cuero del animal tratado húmedo con una composición presente en al menos una de sus superficies donde la composición fungicida es como la descrita anteriormente.

Hay que entender que tanto la descripción general

anterior

como la siguiente descripción detallada son

ilustrativas

solamente y no son restrictivas de la

presente invención,

tal como se reivindica.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA PRESENTE INVENCIÓN

De acuerdo con varios párrafos, la presente invención se refiere a un método para tratar cueros o pieles, tales como cueros o pieles curtidas húmedas, con por lo menos un fungicida de riesgo minimo para evitar o inhibir el crecimiento incontrolado de hongos y el daño resultante

Como se utilizan aquí, los términos "cuero", "cuero del animal", "piel" y "piel del animal" todos son utilizados indistintamente para referirse a la piel despellejada o desnuda o capa exterior de un animal, particularmente de un animal cuya piel es útil para convertirla en cuero. Ejemplos de animales cuya piel se puede usar para hacer cuero incluyen, pero no están limitados a: ganado, cerdos, ciervos, canguros, cabras , camellos, ovejas, caballos, caimanes, cocodrilos, serpientes, pájaros, focas, anguilas, peces y morsas. El término "cuero o piel" se propone para referirse a un cuero o piel en cualquier etapa de procesamiento después de que es retirada de un cadáver, incluyendo cualquier etapa intermedia en el procesamiento o conservación de cuero.

Como se utilizan aquí, los términos "cuero curtido húmedo", "piel curtida húmeda", "cuero curtido" y "piel curtida" se usan indistintamente para referirse a un cuero o piel que ha sido modificado mediante la reacción con cualquier agente de curtido, para producir un producto estable, parcialmente procesado, intermedio o terminado que usualmente no se pudre bajo condiciones de almacenamiento normales y que resiste la exposición al

calor sin un deterioro significativo mientras que no se sobrepase la temperatura de contracción. La referencia a "humedad" se refiere a un producto que no es un producto de cuero seco terminado que un consumidor comprará o usará, y la "humedad" se refiere a un cuero o piel en un estado mojado o humedecido antes de que sea formado/secado en cuero en crust.

Como se utiliza aquí, el término "pesticida de riesgo minimo" significa cualquiera de las combinaciones de los 31 ingredientes activos inertes, específicamente listados en 40 CFR 152.25 como exentos de los requerimientos de registro de FIFRA.

Como se utiliza aquí, el término "fungicida de riesgo minimo" significa cualquier pesticida de riesgo minimo, utilizado específicamente de acuerdo con la presente invención, para el propósito de controlar la proliferación de hongos.

Como se utiliza aquí, los términos "preparación fungicida" y "fungicida de riesgo minimo" se utilizan indistintamente. El término "composición" de acuerdo con la presente invención significa una composición que comprende por lo menos la preparación fungicida.

Como se utiliza aquí, los términos "moho" y "levadura" se refieren a cualquier género y especie de hongo que pueda contaminar cueros o pieles curtidas húmedas.

Los métodos de la presente invención se pueden llevar a cabo en cualquier momento después de que un animal muere

o es sacrificado y su piel o cuero es despellej ado o separado del cadáver del animal. En el procesado típico del cuero, por ejemplo, una piel o cuero se desprende de un animal muerto o sacrificado, luego la piel o cuero del animal se limpia, se cura, se sumerge, se trata para la eliminación de la carne y pelo, se agita, encurte y curte para formar el cuero. Después del curtido, la piel o cuero se puede escurrir para eliminar el exceso de humedad, normalmente después se separa y afeita para separar el cuero en capas y modificar cada una de las capas hasta el grosor deseado. Estas capas luego se pueden recurtir, colorear y engrasar para modificar la piel o cuero para incluir algunas de las propiedades deseadas del producto terminado. Después del recurtido, coloración y engrase, las pieles y cueros se pueden apilar o tender, disponerse y secar para crear cuero en crust. El cuero en crust se puede terminar utilizando una amplia variedad de técnicas que son seleccionadas y realizadas para impartir atributos específicos al producto final. La piel o cuero se puede almacenar o transportar a otra ubicación después del despellej ado y antes del comienzo del procesamiento del cuero, después del curtido y escurrido, después del recurtido, coloración y engrase, después de la manufactura en crust,

o después de la manufactura en cuero terminado. Se pueden utilizar muchas variaciones de estos procesos. El método de la presente invención se puede llevar a cabo al mismo tiempo que cualquiera de estos procesos o se pueden llevar a cabo como una etapa separada entre cualquiera de estos procesos. Por ej emplo, una piel o cuero se puede tratar con un fungicida de riesgo minimo antes de, durante y/o después de cualquiera de las etapas de curtido, escurrido, recurtido, coloración y/o engrasado. Además, el método de la presente invención no se limita al procesamiento de cuero y se puede combinar con cualquier otro medio de procesar una piel o cuero.

En varios párrafos sobre los métodos de la presente invención, se utiliza una composición que comprende por lo menos un pesticida de riesgo mínimo elegido entre

lauril sulfato de sodio y aceite de tomillo que se puede aplicar a por lo menos una superficie de una piel o cuero del animal, o es parte de un sólido, líquido o gas que contacta por lo menos con una superficie de la piel o cuero, para evitar o inhibir la putrefacción, degradación

y/o

deterioro de la piel o cuero, causado por el

crecimiento

incontr olado de hongos, tales como moho o

levadura

La(s) composición (es) de la presente invención, utilizada (s) en los métodos descritos en la presente, comprende (n) por lo menos uno de los siguientes componentes activos: lauril sulfato de sodio o aceite de tomillo o sus combinaciones. Cada uno de estos componentes son considerados ingredientes activos de pesticida de riesgo mínimo y se utilizan en fungicidas de riesgo mínimo para propósitos de la presente invención. El o los ingredientes activos fungicidas de riesgo mínimo se pueden presentar en una cantidad efectiva para inhibir

o evitar la putrefacción, degradación y/o deterioro de una superficie, tal como un cuero o piel del animal húmeda. Por ejemplo, la concentración de por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo puede ser desde 0.01% en peso a 100% en peso, o desde 0.5% en peso a 10% en peso, o desde 1% en peso a 10% en peso basado en el peso total de la composición o formulación. La tasa de aplicación de la formulación o composición que contiene por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo minimo puede ser cualquier cantidad efectiva para evitar

o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioro de una superficie de un cuero o piel de animal húmeda. La tasa de aplicación es desde 0,1 a 45,4 kg (0,25 a 100 libras) de la composición o formulación por cada 1360,8 kg (3000 libras) de cueros o pieles húmedas. Otros ejemplos incluyen de 0,4 a 34 kg (1 a 75 libras), de 2,3 a 22,7 kg (5 a 50 libras), de 4,5 a 22,7 kg (10 aSO

libras), de 9,1 a 22,7 kg (20 a 50 libras) de dicha composición o formulación por 1360,8 kg (3000 libras) de cueros o pieles húmedas.

Los fungicidas de riesgo minimo activos que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención se pueden combinar o utilizar en combinación con una amplia lista de inertes o de ingredientes inertes que pueden ser "inertes de riesgo minimo" para ayudar en el suministro del fungicida de riesgo mínimo para tratar el

cuero

o piel u otro sustrato. La USEPA ha desarrollado

una

lista completa de estos ingredientes inertes de

riesgo

mínimo como parte de su política sobre

ingredientes

inertes tóxicos en productos pesticidas y se

puede

encontrar en el Registro Federal en 59 FR (28 de

septiembre 1994) identificados como "Lista 4A" . El ingrediente inerte puede incluir cualquier sustancia comúnmente consumida como alimento. El (los ) ingredientes inertes pueden ser:

Sorbitol

Acido L-Ascórbico

Dextrosa

Glicerol (glicerina) 1,2, 3 propanetriol

Ácido Hexadecanoico

Ácido esteárico

Urea

Azúcar

Ácido acético, sal de calcio

D-( + )-Lactosa

Ácido cítrico, sal de trisodio

Ácido cítrico

Ácido láctico, éster etílico

Ácido fumárico

Miristato de isopropilo

Ácido 9-octadecenonoico, (Z)-2,3-dihidroxipropil éster

(9Cl)

Ácido oleico

Vainillina

Estearato de butilo

Dióxido de carbono

Ácido acético, sal de potasio

Ácido acético, sal de sodio Palmitato de ascorbilo

Ácido láctico, éster n-butilo

Ácido dodecanoico, éster 2,3-dihidroxipropilico

Ácido dodecanoico

Ácido 9-octadecenoico (9Z) -, sal de potasio

Ácido 9-octadecenoico ( 9Z) -, sal de sodio

Ácido cítrico, sal de disodio

Ácido carbónico, sal de monosodio

Ácido carbónico, sal de monopotasio Carbonato de calcio

Ácido benzoico, sal de sodio

Ácido tetradecanoico

Ácido carbónico, sal de magnesio (1:1)

Ácido benzoico, sal de magnesio

Ácido octadecanoico, sal de magnesio

Ácido octadecanoico, sal de zinc

Ácido benzoico, sal de potasio

Ácido tetradecanoico, éster 2,3-dihidroxipropilo

Ácido octadecanoico, sal de potasio

Octoato de potasio

Ácido cítrico, sal de calcio (2: 3)

Ácido octadecanoico, sal de sodio

Ácido cítrico, sal de monopotasio

Ácido cítrico, sal de tripotasio

Ácido cítrico, sal de sodio

Ácido octadecanoico, sal de amonio

Bentonita

Óxido de hierro (Fe203)

Óxido de Magnesio

Óxido de zinc

Hematita (Fe203)

Óxido de hierro (Fe304) Piedra caliza

Vermiculita Zeolitas (excepto erionita (CAS Reg. No. 66733-21-9))

Montmorilonita

Ácido octodecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9Cl)

Mulita Silicato de magnesio de aluminio

Silicato de potasio de aluminio Piedra pómez

Kaolin

Ácido silícico, sal de aluminio

Ácido silícico, sal de magnesio

Silicato de magnesio, hidrato

Ácido silícico, sal de sodio de aluminio

Ácido silícico, sal de calcio

Óxido de hierro (FeO)

Quillay (Quillaja saponaria)

Vitamina E

Ácido octadecanoico, sal de calcio

Ácido benzoico, sal de amonio

Ácido octanoico, sal de sodio

Ácido benzoico, sal de calcio

Ácido cítrico, sal de dipotasio

Ácido 9-octadecenoico, 12-hidroxi-, sal de monosodio, (9Z, 12R)

Acetato de calcio, monohidrato

Ácido cítrico, monohidrato

Ácido cítrico, sal de tripotasio, monohidrato

Octanoato de calcio

Ácido cítrico, sal de trisodio, dihidrato

Ácido cítrico, sal de trisodio, pantahidrato

Ácido málico

Carbono

Cloruro de potasio

Ácido sulfúrico, sal de magnesio (1:1)

Ácido 9-octadecenoico, 12-hldroxi-, sal de monopotasio, (9Z,

Dióxido de silicio (sólo formas libres de cristales)

Bisulfato de potasio

Cloruro de sodio

Ácido cítrico, sal de calcio (2:3) Silíce, amorfo, precipitado y gel

Azufre Nitrógeno

Ácido sulfúrico, sal de disodio, decahidrato

Agua

Ácido sulfúrico, sal de disodio

Ácido sulfúrico, sal de calcio (1:1)

Ácido cítrico, sal de potasio

Ácido sulfúrico, sal de dipotasio Grafito

Aceite de soja

Aceite de cártamo

Aceite de oliva

Aceite de linaza (no hervido)

Aceite de semilla de algodón

Aceite de maíz

Aceite de coco

Aceite de ricino, hidrogenado

Aceite de ricino

Aceite de cacahuete

Aceite de cachalote

Cacao

Lecitinas

Extracto de malta

Cera de parafina

Aceite de palma

Lanolina

Aceite de germen de trigo

Aceite de almendra

Aceite de semilla de sésamo

Cera de abejas

Azúcar invertida

Cera de canauba

Aceite de pescado

Aceite de soja hidrogenada

Miel Jarabe de maíz

Lecitinas, soja

Tierra de Fuller

Aceite mineral blanco (petróleo)

Melazas

Carragenanos

Celulosa, éter carboximetílico

Goma guar

Goma de algarroba (goma de algarroba) Polietileno

Éter de carboxi metil celulosa, sal de sodio

Celulosa

Acetato de celulosa Dextrinas Celulosa, éter 2-hidroxietilico Celulosa, éter 2-hidroxipropilico Celulosa, éster metilico de 2-hidroxipropilo Celulosa, éter metílico

Maicena Alginato de sodio Caucho 1,2,3-Propanotriol, homopolímero (9Z)-9-octadecenoato 1,2,3-Propanotriol, homopolímero, octadecanoato Maltodextrina Sulfato de calcio, hemihidrato

Sulfato de magnesio heptahidrato Sulfato de calcio, dihidrato Sílice, hidrato Ácido octodecanoico, éster con 1,2,3-propanotriol (9CI) Goma de xantano Minerales de grupo de la mica Cal (química) dolomitica Mica Ácido Silícico (H4Si04), sal de sodio de aluminio (1:1:1) Óxido de hierro de zinc Óxido de magnesio de hierro (Fe2Mg04) Silicato de óxido de calcio (Ca30(Si04))

Silicato de óxido de magnesio (Mg30(Si205)2), monohidrato Óxido de hierro (Fe203), hidrato Ácido 9-octadecanoico, monoéster con oxibis (propanodiol) Ácido silícico, sal de sodio de potasio de aluminio Yeso Ácido carbónico, sal de calcio (calcita) Ácido tetradecanoico, sal de potasio Ácido silícico (H2Si03), sal de magnesio (1:1) Wolastonita (Ca(Si03)) Óxido de silicio de magnesio (Mg2Si308) Dolomita (CaMg(C03)2) Ácido cítrico, sal de monosodio Sorbato de potasio Ácido 9-octadecanoico (9Z)-, monoéster con 1,2,3propanotriol

Ácido 9-octodecenoico (9 Z)-, diéster con 1,2,3propanotriol (9

Ácido decanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Ácido octanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Yeso de París Ácido hexadecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol

(9Cl) Ácido hexadecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Ácido tetradecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol

(9Cl)

Ácido dodecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol (9CI)

Ácido dodecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9Cl) Ácido octodecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol (9CI)

Ácido octanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9Cl) Sienita nefalina Ácido 9-octadecenoico, éster con 1,2,3-propanotriol Celulosa, mezcla con éter carboximetílíco de celulosa, sal de sodio

Ácido tetradecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9CI)

Ácido decanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9Cl) Sílice, vitreo Sebo Corcho Manteca Tierra de diatomeas (menos de 1% de sílice cristalino) Gel de Sílice Lactosa, monohidrato Ácido húmico, sal de sodio Harina de huesos Sólidos de jarabe de maiz Aceite de semilla de algodón hidrogenado Harina de semilla de algodón Celulosa, regenerada Minerales del grupo Feldespato

Cola (como colágeno animal despolimerizado)

Jarabe de caña

Ácido húmico, sal de potasio

Aceites de palma hidrogenados Pulpa de cítrico, naranja

Harina de maiz

Aceite de salvado de arroz

Levadura Posos del café Extracto de licor

Aceites, trigo

Aceite de gaulteria Semillas de girasol Zeolitas, NaA Pimentón dulce

Goma gellan (tolerancia pendiente de aprobación)

Ácido 9-octadecenoico, monoéster con tetragicerol

Aceite de colza hidrogenado

Bentonita, sodian

Perlita, expandida

Gel de sílice, precipitado, libre de cristales Sílice, amorfo, humo (libre de cristales)

Aceite de Cánola Perlita Proteína de avena Artículos de alimentación animal conformes con 40 CFR 180.950(b) Cola animal Cartulina Alimento para gato Conchas de almeja Artículos de alimentación habituales conformes con 40 CFR 180.950(a)

Algodón Corteza de abeto Douglas

Grasas y aceites comestibles conformes con 40 CFR 180.950 Cáscaras de huevo Conchas de ostra Papel Turba Serrín Vinagre (máximo 8% de ácido acético en solución)

Se puede utilizar cualquier combinación de ingredientes inertes. Se puede utilizar cualquier sustancia comunmente consumida como alimento.

La composición de la presente invención incluye uno o más de los ingredientes activos fungicidas de riesgo minimo mencionados anteriormente que están preferentemente exentos del registro FIFRA, y opcionalmente uno o más aditivos que preferentemente cumplen con los requerimientos de exención.

Más de un fungicida de riesgo mínimo se puede utilizar al mismo tiempo, en diferentes momentos, o secuencialmente,

o en cualquier combinación. De acuerdo con varios párrafos, las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden utilizar para tratar cualquier cuero

o piel previamente no tratado, con un agente antifúngico,

o ya tratado con un producto químico o una combinación de productos químicos que pueden no ser fungicidas de riesgo mínimo.

Como se utiliza aquí, inhibir el crecimiento incontrolado de hongos y el daño resultante a los cueros o pieles, se refiere a cualquier reducción en la proliferación de por lo menos un hongo, por ejemplo, moho o levadura, sobre la superficie de los cueros o pieles, o el daño resultante, y no se propone imponer un requerimiento que el sustrato quede completamente vacío de un hongo, similar a moho o levadura o sus esporas. No se requiere la producción de un sustrato estéril con respecto a un hongo, como un moho

o levadura, sino más bien controlar su crecimiento, de forma que el daño al cuero o piel se minimice, reduzca y/o se detenga.

Cuando uno o más de l os fungicidas de riesgo mínimo se aplican a la superficie de cueros y pieles curtidas húmedas, incluyendo superficies expuestas de una pila de cueros o pieles, en una concentración superior a la Concentración Inhibidora Mínima (MIC) para hongos comúnmente encontrados en la manufacturación de cuero, la protección se puede mej orar sobre la superficie de la pila. Bajo tales condiciones, la exposición normal de los cueros o pieles, a hongos y/o a sus esporas, puede evitar su proliferación incontrolada y el daño que conlleva. En un o más párrafos de la presente invención, las composiciones o formulaciones de la presente invención pueden proporcionar control de uno o más hongos durante un período, tal como de una semana a seis meses o cualquier período de tiempo intermedio, tal como dos semanas, tres semanas, cuatro semanas, cinco semanas, seis semanas, siete semanas, ocho semanas, hasta seis

meses

o más. Durante uno o más de estos períodos de

tiempo,

el crecimiento de por lo menos uno hongo se

controla

de forma que no hay crecimiento, o el

crecimiento es tan ligero que no habría esencialmente daño o proliferación del hongo. Más de un hongo se puede controlar por las composiciones de la presente invención.

Las composiciones se pueden aplicar a un cuero o piel esencialmente por cualquier método en el cual una sustancia se puede aplicar a un sustrato. Tales métodos pueden incluir, pero no están limitados a: inmersión, rociado, esparcido, por rodillo, espolvoreado, aspersión, meteorización y gaseado. Los dispositivos de spray que

_----------_---------------------- -_._------------._---------------

pueden ser útiles en tales aplicaciones incluyen, pero no están limitados a, cualquier dispositivo en el cual un fluido puede ser pasado a través de un orificio baj o presión, ya sea con aire o sin aire. Tal dispositivo puede ser tan simple corno un rociador de jardín de bombeo convencional, o tan sofisticado corno una maquina de spray alta presión-bajo volumen (HPLV). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención se pueden aplicar

o utilizar para tratar un sustrato o área que contiene el sustrato corno un sólido, líquido y/o gas o vapor. Por ej emplo, las composiciones de la presente invención se pueden aplicar corno un vapor, corno por ejemplo en un área confinada. Corno un ejemplo adicional, la composición, ya sea en estado sólido, líquido, gas o vapor, se puede aplicar al sustrato o área en un ambiente cerrado para mejorar significativamente la protección antifúngica, por ejemplo, de sustratos similares a cueros curtidos húmedos

o cuero terminado o artículos de cuero. Esto puede ser hecho, por ejemplo, en un ambiente cerrado corno un palet conteniendo cueros curtidos húmedos dentro de un plástico, por ej emplo, o un contenedor de cueros terminados o artículos de cuero terminados. Las composiciones de la presente invención se pueden aplicar utilizando un difusor estático, tal corno el tipo de difusores utilizados en productos purificadores de aire.

Se

puede usar un depósito pequeño que contiene una

solución

o gel adecuadamente formulado de las

composiciones

de la presente invención, junto con una

membrana

semipermeable a través de la cual las

composiciones pueden escapar lentamente al aire o ambiente circundante. Además, se pueden usar pellets u otras formas sólidas o geles formados en varias formas para dispersar o tratar un sustrato o una área dada, tal corno un ambiente cerrado corno un palet que contiene cueros curtidos húmedos, por ejemplo. El sólido o gel se puede colocar en un difusor adecuado u otro dispositivo

y/o el sólido o gel que contiene las composiciones de la presente invención se puede aplicadar a un área o sustrato particular por otras técnicas, tal como colocar el sólido en el fondo del palet, sobre el plástico, o incorporada dentro del plástico u otra lámina o cubierta que cubra los cueros curtidos húmedos. Por ej emplo, el plástico o polímero u otro material utilizado para formar la cubierta puede tener una capa que contiene la composición de la presente invención o el material utilizado para formar la cubierta puede contener en si mismo las composiciones de la presente invención y proporcionar una liberación controlada de la composición dentro del ambiente cerrado. El sólido o gel puede alternativamente o además ser rociado o aplicado de otra manera sobre el cuero o áreas alrededor del cuero u otros sustratos a ser tratados. Esencialmente, se puede utilizar en la presente cualquier medio para aplicar las composiciones de la presente invención.

La presente invención será clarificada con los siguientes ejemplos:

EJEMPLO 1

Varias sustancias, como se muestra en la Tabla 1, se analizaron para ver la actividad anti-fúngico incorporándolas en medios de sales minerales de glucosa con la siguiente composición: O. 7 g de KH2P04, O. 7 g de MgS04.7H20; 1 g de NH4N03; 0.005 g de NaCl; 0.002 g de FeS04.7H20; 0.002 g de ZnS047H20; 0.001 g de MnS04.7H20; 10 g de Glucosa; 100 ml de agua. El pH del medio se ajustó a 6 con NaOH 1N. El medio se distribuyó en cantidades de 50 ml en matraces de 250 ml y se esterilizó en autoclave a 121°C durante 20 minutos. El hongo de prueba, Aspergillus níger, se cultivó sobre agar de dextrosa de patata durante 7-10 días. Una suspensión de espora/hifa del

hongo se preparó al lavar las esporas/hifas del medio con solución salina estéril en una botella que contiene 30 ml de solución salina estéril y se agitó. Se añadieron los productos químicos al medio de sales minerales estériles en las concentraciones deseadas, y cada matraz se inoculó con una suspensión de la suspensión de hongos para dar un recuento fúngico final de aproximadamente 1x106 cfu/ml. Las muestras inoculadas se incubaron a 25°C y se inspeccionaron visualmente para ver su crecimiento o no crecimiento a 7 y 14 dias.

TABLA 1

Eficacia antifúngica de varios tratamientos de cuero de vacuno curtido húmedo contra AS{lemilluS niger

COMPUESTO CONCENTRACiÓN CRECIMIENTO (en peso) 7 días 14 días

2-feniletil propionato 1%

Aceite de ajo 1%

Aceite de ajo 0,5%

Geraniol 1%

Geraniol 0,5%

Aceite de hierbabuena 1%

Aceite de hierbabuena 0,5%

Aceite de linaza 1% ++++

Aceite de romero 1%

Aceite de romero 0,5%

Aceite de canela 1%

Aceite de cedro 1% ++++

Eugenol 1%

Eugenol 0,5%

Aceite de geranio 1% ++++

Ácido cítrico 1%

Ácido cítrico 0,5%

Lauril sulfato de sodio 1%

Lauril sulfato de sodio 0,5%

Aceite de tomillo 1%

Aceite de tomillo 0,5%

Aceite de sésamo Aceite de hierba limón Aceite de hierba limón Aceite de clavo Aceite de clavo Citronela Citronela Dehidroacetato de sodio" Dehidroacetato de sodio" Benzoato de sodio Benzoato de sodio Sorbato de potasio Sorbato de potasio Salicilato de sodio" Salicilato de sodio" Control

1% ++++ 1% 0,5% 1% 0,5% 1% 0,5% 1% 0,5% 1% + 0,5% ++ 1%

0,5% +++ 1% ++++ 0,5% ++++

0% ++++

ningún crecimiento

+ ligero crecimiento ++ crecimiento moderado +++ crecimiento elevado ++++ crecimiento muy elevado

.. incluido como control positivo

De las 21 sustancias probadas contra Aspergillus niger, como se muestra en la Tabla 1, catorce protegieron el

medio

durante al menos catorce dias. Seis de las

sustancias

protegieron el medio menos de siete dias. Una

sustancia dio

una protección de siete dias.

EJEMPLO 2

Aquellas sustancias que demostraron actividad antifúngica significativa en el EJEMPLO 1 anterior se sometieron a la prueba in vi tro adicional sobre cuero de ganado curtido húmedo (wet blue). Unas piezas de una pulgada cuadrada de wet blue que no había sido previamente tratada con fungicida se sumergieron en ya sea mezclas de 0.5% o

0.25% (en peso) de cada sustancia activa en agua. La omadina sódica se incluyó entre las sustancias tratadas, como control positivo. El organismo de prueba, Aspergillus niger, se cultivó sobre agar de dextrosa de 5 patata durante 5 dias en placas de petri. La piezas de wet blue se colocaron sobre la parte superior de trozos de varillas de vidrio curvadas, para de esta manera prevenir el contacto directo con el "césped" de Aspergillus niger. Así, la exposición del wet blue a 10 Aspergillus niger se limitó a esporas transportadas por el aire, simulando una de las formas más comunes de exposición experimentadas en la práctica. Para cada sustancia activa y concentración estudiada, las piezas de wet blue se suspendieron con la parte del grano hacia 15 arriba y con la parte de la carne hacia arriba. La parte de debajo de la placa de petri se utilizó como una cubierta para proporcionar una cámara de crecimiento para cada muestra. Estas cámaras de crecimiento se incubaron a 25°C y se evaluaron semanalmente para determinar el grado 20 de infestación fúngica sobre las superficies de wet blue.

TABLA 2

Eficacia antifúngica de varios tratamientos de wet blue vs ASQ.ergillus niger

25

COMPUESTO

CONCENTRACiÓN CRECIMIENTO

(en peso)

sem1 sem2 sem3 sem4 sem5

sem6

sem7

OOril sulfato de sodio 0,5% (grano) O O O O O O + Lauril sulfato de sodio 0,5% (carne) O O O O O O O Lauril sulfato de sodio 0,25% (grano) O O O O O O ++ Lauril sulfato de sodio 0,25% (carne) O O O O O O ++ Aceite de tomillo 0,5% (grano) O O O O O O O .tiite de tomillo 0,5% (carne) O O O O O O + Aceite de tomillo 0,25% (grano) O O O O O O + Aceite de tomillo 0,25% (carne) O O O O O O O Omadina de sodio* 0,05% (grano) O O O O O O O

.. ... .. _----...._-_. .. _--_._---._-

-

30

Omadina de sodio*

0,05% (carne) O O O O O O O

Control

0% (grano) O O O +++ ++++ ++++

++++

Control

0% (grano) O O O ++ ++++ ++++

++++

Control

0% (carne) O O O O +++ ++++

++++

Control

0% (carne) O O O O O ++++

++++

O ningún crecimiento en superficie

+ menos de la mitad de la superficie cubierta por moho ++ aprox la mitad de la superficie cubierta por moho +++ aprox :y. de la superficie cubierta por moho ++++ toda la superficie cubierta por moho

* incluido como control positivo

De entre los once fungicidas que se probaron contra Aspergillus niger en placas de petri, propionato de feniletilo, geraniol, aceite de hierbabuena, aceite de romero, aceite de canela, eugenol, aceite de hierba limón, aceite de clavo y citronela se comportaron igual que en los controles. Tanto el lauril sulfato de sodio como aceite de tomillo proporcionaron protección de seis a siete semanas mejor que los controles a las concentraciones probadas. De manera similar, el control positivo (es decir, una sustancia para la cual la actividad antifúngica está bien establecida) protegió el wet blue durante siete semanas sin ningún crecimiento de moho sobre la superficie. EJEMPLO 3

Algunos de los fungicidas de riesgo mínimo identificados arriba se probaron además contra un aislado industrial de Penicillium sp, como se muestra en la Tabla 3. Esta "cepa silvestre" particular de Penicillium se aisló de wet blue comercial muy contaminado con moho. En este caso, el moho

involucrado había causado considerables manchas en el wet blue, lo que causó una pérdida significativa de su valor comercial. Una vez más, se sumergieron unas piezas de una pulgada cuadrada de wet blue en mezclas de sustancias 5 activas en agua esta vez a concentraciones al 1% y 0.5%. La exposición de moho se llevó a cabo en placas de petri como en el EJEMPLO 2, pero con Penicillium sp. como el organismo de prueba. Una vez más, la resistencia del wet blue tratado con lauril sulfato de sodio o aceite

10 de tomillo se mejoró sustancialmente respecto a los controles sin protección. Un fungicida comercial, Prosan™ 18, de Buckman Laboratories International, se incluyó como control positivo, y también mostró una mejora respecto el control.

TABLA 3

Eficacia antifúngica de varios tratamientos de wet blue vs Penicillium sp.

~<!Iv1PUESTO

CONCENTRACiÓN CRECIMIENTO

(en peso)

sem1 sem2 sem3 sem4 sem5 sem7 sem8 sem9

Lauril sulfato de sodio

1% (grano) O O O O O O O O

Lauril sulfato de sodio

1% (carne) O O O O + ++++ ++++ ++++

IaIDril sulfato de sodio

0,5% (grano) O O + ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

Lauril sulfato de sodio

0,5% (carne) O O O + ++ ++++ ++++ ++++

Aceite de tomillo

1% (grano) O O O O O O O O

Aceite de tomillo

1% (carne) O O O O O O O O

Aceite de tomillo

0,5% (grano) O O O ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

&!eite de tomillo

0,5% (carne) O O O O O + ++ ++

Prosan ™18*

0,03% (grano) O O O O O O O +++

Prosa n ™ 18*

0,03% (carne) O O O O O O O +++

Control

0% (grano) O O ++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

Control

0% (grano) O O +++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

Ccmtrol

0% (carne) O O ++++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

Control

0% (carne) O O +++ ++++ ++++ ++++ ++++ ++++

O

ningún crecimiento en superficie

+

menos de la mitad de la superficie cubierta por moho

++ aprox la mitad de la superficie cubierta por moho +++ aprox % de la superficie cubierta por moho ++++ toda la superficie cubierta por moho

5 * Prosan 1M 18, de Buckman Laboratories International, incluido como control positivo

Cuando una cantidad, concentración u otro valor o parámetro se da como un intervalo, un intervalo preferido

o una lista de valores superiores deseados y valores

10 inferiores deseados, se debe entender como que se divulgan específicamente todos los intervalos formados por cualquier par de limite superior o valor preferido y cualquier limite inferior o valor preferido, aunque los intervalos se divulguen separadamente. Donde se mencione

15 un intervalo de valores numéricos, a menos que se diga lo contrario, se pretende incluir en dicho intervalo los puntos extremos del mismo, y todos los números enteros y fracciones dentro del intervalo. No se propone que el alcance de la invención sea limitado a los valores

20 específicos mencionados cuando se define un intervalo.

Claims (7)

1. REIVINDICACIONES

   l. Un método para evitar o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioro de una superficie de cuero o piel de animal húmeda, causado por el crecimiento incontrolado de hongos, el método comprende la aplicación de una composición que comprende por lo menos un fungicida de riesgo mínimo y al menos un ingrediente inerte a la superficie o a un sólido, líquido o gas que entra en contacto con la superficie, en una cantidad efectiva para inhibir o evitar la putrefacción, degradación y/o deterioro de dicha superficie, donde por lo menos un fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfato de sodio y/o aceite de tomillo, y donde la composición se aplica en una cantidad entre aproximadamente 0,25 a 100 libras (0,1 a 45,4 kg) de dicha composición o formulación por 3000 libras (1360 kg) de cueros o pieles húmedas.
2. 2. El método de la reivindicación 1, donde la composición fungicida se aplica mediante inmersión,

   rociado, esparcido, aplicación con rodillo, recubrimiento con rodillo, empapamiento, espolvoreado, aspersión, meteorización, gaseado o cualquier combinación de los mismos.

3. 3.

   El método de la reivindicación 1, donde la composición fungicida se aplica a la superficie antes del embalaje para el almacenamiento y/o embarque.

4. 4.

   El método de la reivindicación 1, donde la composición fungicida se aplica a la superficie mediante rociado por spray o por un difusor estático.

5. 5.

   El método de la reivindicación 1, donde el fungicida de riesgo mínimo tiene una concentración desde 0,1% a 99,9% en peso de dicha composición.

6. 6.

   El método de la reivindicación 1, donde la superficie se trata con por lo menos un fungicida de riesgo no minimo.

7. 7. Una piel o cuero de animal tratada, que comprende por lo menos una piel o cuero de animal húmedo que tiene una composición fungicida presente sobre por lo menos una superficie de la misma, donde la composición fungicida 10 comprende por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo que es lauril sulfato de sodio o aceite de tomillo, y opcionalmente al menos un ingrediente inerte, donde la composición se presenta en una cantidad entre 0,25 y 100 libras (0,1 a 45,4 kg) de dicha composición o

   15 formulación por 3000 libras (1360 kg) de cueros o pieles húmedas.