ES2395981B1 - NUEVO PROCEDIMIENTO DE HIDROGENACIÓN DE PhOH. - Google Patents
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Abstract
Nuevo procedimiento de hidrogenación de phOH.#La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la hidrogenación catalítica de fenol (PhOH) en agua en el que se utiliza un catalizador de paladio modificado con alcalinos y alcalinotérreos obteniéndose ciclohexanona con unos rendimientos elevados, concretamente, un procedimiento de hidrogenación de fenol en medio acuoso utilizando un catalizador de Pd soportado caracterizado porque comprende, al menos, los siguientes pasos:#- poner en contacto el catalizador con la corriente de fenol y agua,#- pasar una corriente de H{sub,2},#donde dicho catalizador es un catalizador de Pd soportado sobre {ga}-Al{sub,2}O{sub,3} que comprende al menos:#- Entre 0,5 y 3% de Pd en peso.#- Entre 50ppm y 6000ppm de alcalino (A) en peso.#- Entre 100ppm y 6000ppm de alcalinotérreo (B) en peso.#- Donde A + B es <= 6500ppm y donde A y B ? 0.
Description
Nuevo procedimiento de hidrogenacion de PhOH
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la hidrogenación catalítica de fenol (PhOH) en agua en
el que se utiliza un catalizador de paladio modificado con alcalinos y alcalinolérreos obteniéndose ciclohexanona con
unos rendimientos elevados.
ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR
La ciclohexanona es un compuesto clave en la obtención de nylon 6. Es bien conocido en el estado de la técnica el uso de catalizadores de Pd soportado para la hidrogenación de fenol. Actualmente, la hidrogenación selectiva de fenol en un paso es el proceso industrialmente más utilizado para su prodUCCión siendo éste más económico y menos demandante energética mente hablando que el proceso en dos pasos vía ciclohexanol. Los catalizadores de PdfMgO son más activos que los que utilizan como soporte alúmina pero es importante resaltar que el MgO no puede ser utilizado en la practica a nivel industrial debido a sus propiedades mecánicas desfavorables. En la mayoría de los casos, la hidrogenacíón selecliva se lleva a cabo en fase gas con catalizadores Pd/AI20 3 dopados con metales alcalinos o alcalinotérreos para mejorar la actividad y selectividad a ciclohexanona así como la estabilidad del catalizador.
En la patente CA592989 se describe un proceso para la obtención de ciclohexanona que consiste en la hidrogenación de fenol con un catalizador de Pd soportado sobre C o alúmina a una temperatura entre 100 y 150 oC y presión atmosférica. En condiciones óptimas se obtiene 95% o mas de selectividad a ciclohexanona con una conversión del 80%.
S. SCiré, Applied Catalyst A: General, 235 (2002) 21; estudia la influencia del soporte en catalizadores Pd-Ca así como la de diferentes precursores del Pd. Se observa un aumento muy significativo en la actividad del Pd/AI203 cuando se le adiciona Ca en cantidades entre 8700ppm y 9300ppm al soporte de alúmina. En este caso se utiliza como disolvente del fenal en la reacción alcohol etílico (1:1 en peso).
N. Mahata et al, App lied Ca talysis A: Gen eral, 1 82 (1 999) 183; describe la influencia de alcalinos como aditivos en catalizadores de Pd sobre alúmina para la hidrogenación de fenol utilizando ciclohexanona como disolvente (fenoUciclohexanona = 1:2 en peso) y concluyen que el Na es el elemento más estable aunque no hay grandes diferencias en la actividad entre Na y U obteniéndose los mejores resultados cuando se introducen 1000ppm de Na (88% conversión, 95% selectividad a cidohexanona)
S. Sciré et al, Applied Sudace Scie nce, 136 (1 998) 3 11; describe cómo afectan las propiedades ácido-base de los catalizadores Pd-Ca/A120 3 para la hidrogenación selectiva de fenal a cidohexanona. La adición de Ca como adirivo genera un aumento en el número y la fuerza básica de los centros básicos del catalizador concluyendo que cuanto mayor es la basicidad del sistema catalítico, mayor es la actividad y la selectividad a ciclohexanona. Los mejores resultados (aprox. 60% conversión y 90% selectividad a ciclohexanona) los obtienen con catalizadores que poseen 5000ppm y 9300ppm de Ca sobre alúmina. Se muestra claramente que cuando se introduce una cantidad menor de Ca (600ppm) los resultados son muchos peores ya que en las mismas condiciones sólo se obtiene aproximadamente una selectividad sobre el 70% para una conversión del 30%. En este caso se utiliza como disolvente alcohol etílico (1:1 en peso).
Otra alternativa descrita en US4203923 se basa en la utilización de catalizadores de Pd soportado sin introducir aditivos durante la preparación del catalizador pero añadiendo los aditivos (Na2C03) junto con la alimentación de manera continúa durante la reacción. En este caso se alcanzan selectividades cercanas al 91 .8% a ciclohexanona a tiempo de reacción de 75 minutos. Con este sistema y para una producción estimada anual de ciclohexanona de 20.000 Tfaño, se necesitarían añadir 8.200kg de Na2C03 por año.
En la patente HU185892 se obtienen buenos resultados con un catalizador de Pd soportado sobre alúmina y con una cantidad de Ca que varía entre el 0.5 y e14% en peso. Se obtienen unas conversiones del 99,6% y unas selectividad del 98,5%. En este caso se utiliza acido fórmico como disolvente y también es necesario introducir CO en la reacción
En DE2025726 se utiliza un catalizador de Pd sobre alúmina con un 3-10% en peso de Na, llegándose a obtener conversiones del 97,5% y selectividad del 99%. Utilizan vapores mixtos fenolfH2 para llevar a cabo la reacción.
Recientemente, en W02011f073233 se ha descrito un nuevo procedimiento mejorado de hidrogenación de fenal en fase gas que consiste en utilizar un catalizador de Pd soportado sobre alúmina con un elemento dopante que puede estar seleccionado entre alcalinos o alcalinotérreos presentes al menos en un 0,5% en peso del catalizador e introduciendo una corriente de agua durante la reacción de hidrogenación. En el mejor de los casos se consigue obtener una conversión de fenol del 98.1% en peso y una selectividad del 87.9%. En este caso utilizan una mezcla de gases inicial y posteriormente se puede introducir una corriente continua de agua en el reactor.
Finalmente, en CA775598 se reivindica el uso de un catalizador de Pd soportado en alúmina y un alcalinolérreo, preferentemente Ca, presente entre un 2 y un 60% en peso (preferentemente 10 a 40% en peso) El proceso se lleva a
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cabo a una temperatura entre 120 y 170°C a presión atmosférica obteniéndose conversión y selectividad a ciclohexanona del 95%. En este caso se utiliza una mezcla fenollH2 que varia entre 1:5 y 1 :50
Como se puede ver de lo descrito anteriormente, la incorporación de un alcalino ó un alaclinolérreo en los catalizadores aumenta la selectividad y las conversiones obtenidas. Si bien, la cantidad de aditivo necesaria para obtener buenos resultados suele ser elevada. Ademas, en ningún caso se ha descrito la combinación de alcalinos y alcalinotérreos como aditivos para este tipo de catalizadores, algo que en la presente invención se describe. Otro factor muy importante que diferencia la presente invención de lo descrito en el estado de la técnica es el hecho de que debido a la dificultad de trabajar con fenal puro, en la mayoria de los trabajos realizados hasta ahora se trabaja con algún tipo de disolvente (ver trabajos citados anteriormente). Si bien existen trabajos que describen la hidrogenación de fenal en medio acuoso sin necesidad de utilizar otros disolventes, las relaciones fenol:H20 son bajas, lo que implica cantidades relativas de fenal procesado por paso pequeñas
En E. Díaz et al, Che mical Engineering Journal131 (2007) 65; estudian la hidrogenación de fenal en fase acuosa, en una concentración de fenal de 1 :1000.
Por otro lado en Jase Morales etal, Ind. Eng. Chem. Res (2002) 41 , 1 se describe la hidrogenación de fenal en medio acuoso utilizando catalizadores bimetálicos Pd/Mg y Pd/Fe, en los que el fenal utilizado tiene una concentración de 5mM (lo que equivale a aproximadamente 0.47g fenollL)
En Catalysis Comm. 12(2011) 1071 ; utilizan un catalizador de Pd soportado en fase acuosa. En este caso el fenal utilizado está en una concentración en peso de 2:100
En Yizhi Xiang et al, Green Chem. 2008, 10, 939, describen un sistema acuoso para la hidrogenación de fenol donde se obtiene mayoritariamente ciclohexanol en lugar de ciclohexanona y donde la relación fenol/agua es de 1:2 en peso
En la presente invención se ha utilizado un catalizador de Pd soportado sobre y.AI¡0 3 (salvo que se indique expresamente, en esta memoria se hace referencia a gamma-alúmina) al que se le ha añadido una combinación de metales alcalinos y alcalinotérreos siendo posible utilizar una cantidad total menor a la cantidad de aditivos utilizados hasta la fecha , y que consigue unas conversiones de casi el 100% y una selectividad muy elevada, de más del 99%, lo que implica una cla ra ventaja industrial frente a lo descrito hasta ahora en el estado de la técnica. Ademas, en la presente invención se utiliza como disolvente agua, lo que hace que la reacción sea medioambientalmente benigna y se ha conseguido que la concentración de fenal utilizada en la reacción sea mucho más elevada que la utilizada hasta ahora tanto en agua como con otros disolventes organicos. Por lo tanto se puede decir que sorprendentemente se ha obtenido un catalizador para la hidrogenación de fenal que es novedoso ya que nunca se habia descrito una combinación de aditivos alcalinos y alcalinotérreos y que además de manera sorprendente han demostrado una actividad más elevada en relación a la cantidad de modificador empleado. Además las elevadas concentraciones de la corriente de fenol utilizada también son novedosas ya que hasta la fecha no se habían obtenido tan buenos resultados con concentraciones tan elevadas de fenal. Es muy importante tener en cuenta que para que un proceso sea viable industrialmente la selectividad del producto debe ser muy elevada. En muchos casos si no es superior al 99% se considera que no es viable por lo tanto la presente invención cumple con todos los requisitos gracias a su elevada conversión y selectividad y al uso de disolventes benignos, lo que hace que el proceso descrito en la presente invención sea muy atractivo industrialmente
DESCRIPCiÓN DE LA INVENCiÓN
La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento de hidrogenación de fenal en medio acuoso utilizando un catalizador de Pd soportado que comprende, al menos, los siguientes pasos·
Poner en contacto el catalizador con la corriente de fenal yagua;
Pasar una corriente de H¡;
El catalizador utilizado según la presente invención es un catalizador de Pd soportado sobre y-A1203 que comprende al menos·
Entre 0,5 Y 3% de Pd en peso, preferentemente entre 1 y 2% en peso,
Entre 50ppm y 6000ppm de alcalino (A), preferentemente entre 50ppm y 4000ppm, y más preferentemente entre 100 y 900 ppm.
Entre 100ppm y 6000ppm de alcalinotérreo (8), preferentemente entre 200ppm y 4000ppm, y más preferentemente entre 100 Y 900 ppm.
donde A + B es siempre s 6500ppm y donde A y B nunca pueden ser O
De manera preferente A + B es s 4500ppm y mas preferentemente s 1000ppm
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En la presente invención se ha observado que, sorprendentemente, con la misma cantidad lotal de aditivo que las descritas en la literatura pero utilizando una mezcla de alcalinos y alcalinolérreos (en vez de únicamente uno de ellos), se mejoran sensiblemente las conversiones y las selectividades obtenidas. Además, gracias a esta técnica de mezclar los aditivos ha sido posible reducir la cantidad tolal necesaria de los mismos en el catalizador obteniéndose unas conversiones igualo superiores al 99% con muy altas selectividades (:!:99%), siendo posible utilizar por tanto cantidades de aditivos totales sensiblemente inferiores a las reivindicadas como adecuadas en el estado del arle anterior
Según una realización particula r, el alcalino (A) está seleccionado entre Na, Li, K, Cs y combinaciones de los mismos, preferentemente es Na
Según otra realización particular, el alcalinotérreo (B) está seleccionado entre Mg, Ca, Ba y combinaciones de los mismos, preferentemente es Ca
Según una realización particular, el catalizador utilizado en la presente invención puede ser reducido in situ en el reactor en el que se va a llevar a cabo la hidrogenación.
Según una realización preferente de la presente invención la relación fenolfagua puede estar entre 5:1 y 1:2, de manera preferente es 1 :1 .
Según una realización particular de la presente invención se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 1600C y una presión entre 1 y 20 bar preferentemente entre 80 y 140°C Y entre 1 y 15 bar. Una realización particular de la presente invención se lleva a cabo a una temperatura de 1000C y a una presión de 5 bar
Según otra realización particular la reacción descrita en la presente invención se lleva a cabo en fase liquida.
La presente invención también se refiere al uso de un catalizador de Pd soportado sobre -y-Alz0 3 que comprende al menos'
Entre 0,5 Y 3% de Pd en peso, preferentemente entre 1 y 2% en peso,
Entre 50ppm y 6000ppm de alcalino (A), preferentemente entre 50ppm y 4000ppm, y más preferentemente entre 100 y 900 ppm.
Entre 100ppm y 6000ppm de alcalinotérreo (B), preferentemente entre 200ppm y 4000ppm, y más preferentemente entre 100 Y 900 ppm
donde A + B es siempre s 6500ppm y donde A y B nunca pueden ser O, y de manera preferente A + B es s 4500ppm y mas preferentemente s 1000ppm;
en una reacción de hidrogenación de fenol para la obtención de ciclohexanona que comprende, al menos, los siguientes pasos '
Poner en contacto el catalizador con la corriente de fenal yagua.
Pasar una corriente de H2
Según una realización particular el alcalino (A) esta seleccionado entre Na, li, K, Cs y combinaciones de los mismos y preferentemente es Na.
Según otra realización particular el alcalinotérreo (B) está seleccionado entre Mg, Ca, Ba y combinaciones de los mismos y preferentemente es Ca
Según una realización particular, el catalizador utilizado en la presente invención puede ser reducido in situ en el reactor en el que se va a llevar a cabo la hidrogenación
Según una realización preferente de la presente invención la relación fenolfagua puede estar entre 5:1 y 1 :2, de manera preferente es 1:1
Según una realización particular de la presente invención se lleva a cabo a una temperatura entre 60 y 1600C y una presión entre 1 y 20 bar preferentemente entre 80 y 140°C Y entre 1 y 15 bar. Una realización particular de la presente invención se lleva a cabo a una temperatura de 1000C y a una presión de 5 bar
Según otra realización particular la reacción descrita en la presente invención se lleva a cabo en fase liquida.
En la presente invención se consigue mejorar la actividad de los catalizadores utilizados así como au mentar la selectividad al producto deseado con una combinación de metales alcalinos y a!calinotérreos. De esta manera, no solo se ha descubierto que una mezcla de alcalinos/alcalinotérreos como aditivos mejora la conversión y la selectividad de la reacción sino que ademas se ha observado que la cantidad necesaria de aditivo para obtener buenos rendimientos ha resultado ser, de manera sorprendente, mucho menor que la descrita hasta la fecha En los ejemplos comparativos se
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puede ver como ésta combinación de aditivo aumenta el rendimiento de dichos catalizadores para la reacción de hidrogenación de fenol así como la velocidad de reacción consiguiendo abaratar los costes asociados al proceso. Se puede concluir por lanlo que la actividad de los catalizadores descritos en la presente invención es más elevada gracias a la combinación de dos elementos como aditivos y además se ha descubierto que en algunos casos, la cantidad necesaria de aditivo es menor por lo que la actividad del catalizador aumenta por cantidad de aditivo utilizada respecto a la de olros catalizadores descritos con anterioridad. Ademas cabe destacar que el uso de agua como disolvente convierte este proceso en un proceso medioambientalmente sostenible.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no pretenden excluir otras características técnícas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderan en parte de la descripción y en parte de la practica de la invención. Los siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
EJEMPLOS
Los ejemplos siguientes pretenden ilustrar los aspectos de la invención pero de ningún modo limitar el alcance de la misma.
Ejemplo 1,-Preparación de los catalizadores
CATALlZADIR Pd-y-AbOr Para introducir Pd (1,5% en peso) utilizando PdCI¡ como fuente se utilizó el método de impregnación. Tas secar el catalizador a 100°C durante 2 h fue calcinado a 30aoC durante 4h
CATALIZADOR 1: Para introducir Ca (4000 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COOh como fuente de Ca. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI¡ como fuente. Posteriormente fue de nuevo calcinado a 200°C durante 2h.
CATALIZADOR 2: Para introducir Ca (2000 ppm) y Na (2000 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3C00)2 y Na(CH3COO)como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente. Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h
CATALIZADOR 3: Para introducir Ca (2000 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca{CH3COOh como fuente de Ca. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente. Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h .
CATALIZADOR 4: Para introducir Ca (1000 ppm) y Na (1000 ppm) sobre y-AI¡03 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COO)2 y Na(CH3COO) como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450°C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h.
CATALIZADOR 5: Para introducir Ca (900 ppm) y Na (100 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COO)2 y Na(CH3COO) como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente. Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h
CATALIZADOR 6: Para introducir Ca (700 ppm) y Na (300 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COOh y Na(CH3COO)como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente. Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h
CATALIZADOR 7: Para introducir Ca (300 ppm) y Na (700 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COOh y Na(CH3COO)como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h.
CATALIZADOR 8: Para introducir Ca (500 ppm) y Na (200 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COOh yNa(CH3COO) como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h.
CATALIZADOR 9: Para introducir Ca (200 ppm) y Na (500 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el método de impregnación y Ca(CH3COO)2 y Na(CH3COO) como fuente de Ca y Na respectivamente Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y
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calcinar10 a 450"C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo mélodo utilizando PdCI2 como fuente Posteriormente fue de nuevo calcinado a 30QoC durante 4h
: Pa ra introducir 500 ppm de Ca en un catalizador de y-A1 20 3 se utilizó el melodo de impregnación y como fuente de calcio. Se secó a 100°C durante 2h y posteriormente se calcinó a 4S00C durante 4h. El en peso) fue incorporado por el mismo mélodo utilizando PdCi2 como fuente. Posteriormente fue de nuevo
CATALIZADOR 11: Para introducir Ca (50 ppm) y Na (50 ppm) sobre y-A120 3 se utilizó el mélodo de impregnación y Ca(CH3COOh y Na(CH3COQ)como fuente de Ca y Na respectivamente. Tras secar el catalizador a 100°C durante 2 h Y calcinarlo a 4500C durante 4h, se le incorporó Pd (1,5% en peso) por el mismo método utilizando PdCI2 como fuente.
10 Posteriormente fue de nuevo calcinado a 300°C durante 4h
Ejemplo 2.-Hidrogenación de PhOH con los catalizadores 1 y 10 preparados según el ejemplo 1.
Se introduce fenol (1.06 mmol, 100mg) y agua (100 ul) en un microreactor donde previamente se había reducido el catalizador con un flujo continuo de H2 a 200°C y durante 2h. El microreactor se presuriza a 2 bar de H2 y se calienta a 800C agitando a 1400 rpm. Relación Pdffenol := 1,25% en peso
15 Ejemplo 3.-Hidrogenación de PhOH con los catalizadores Pd-y-AI20 3, 2 a 9 y 11 preparados según el ej emplo 1.
Se introduce fenol (1.06 mmol, 100mg) y agua (100 ul) en un microreactor donde previamente se había reducido el catalizador con un flujo continuo de H2 a 20QoC y durante 2h. Et microreactor se presuriza a 5 bar de H2 y se calienta a 100°C agitando a 1400 rpm. Relación Pdffenol :o 1,25% en peso
En la tabla 1 se resumen todos los resultados obtenidos en los ejemplos con los diferentes catalizadores·
20 Tabla 1.
- SELECTIVIDAD (%)
- CATALIZADOR
- TIEMPO (min) CONVERSION (%) ONA OL
- Pd-y-Ah0 3
- 30 21 .5 99.1 0.9
- 90
- 63.1 98.5 1.5
- 120
- 76.5 98.4 1.7
- 180
- 84.9 98.4 1.7
- 240
- 92.6 97.7 2.4
- CAT. 1
- 60 21 .2 99.9 0.1
- 4000ppm Ca
- 120 60.3 99.1 0.9
- 180
- 80.7 98.5 1.5
- 21 0
- 91 .1 96.6 3.4
- 240
- 99.6 90.6 9.4
- CAT. 2
- 60 27.1 99.9 0.1
- 2000ppm Ca
- 90 59.9 99.4 06
- 2000ppm Na
- 120 77.1 98.5 1.5
- 150
- 90.4 97.9 2.1
- 180
- 97.8 97.1 2.9
- CAT.3
- 40 57.8 99.5 0.5
- 2000ppm Ca
- 60 92.3 99.3 0.7
- 80
- 96.6 97.1 2.9
6
ES 2395981 Al ES 2395981 Al
- 90
- 97.1 95.1 4.9
- 100
- 99.5 92.6 7.4
- CAT. 4
- 20 48.2 99.5 0.5
- 1000ppm Ca
- 40 81 .2 99 .3 0.7
- 1000ppm Na
- 50 92.9 98.0 2.0
- 60
- 98.8 94.5 55
- CAT.S
- 40 43.2 99 .8 0.17
- 900ppm Ca
- 60 89.1 99 .5 0.5
- 100ppm Na
- 70 94.0 99.3 0.7
- 90
- 99.6 99.1 0.9
- CAT.6
- 30 38.1 99.6 0.4
- 700ppm Ca
- 60 80.8 99.4 0.6
- 300ppm Na
- 70 86.6 99.2 0.8
- 80
- 93.9 99.1 09
- 90
- 99.1 99.0 1.0
- CAT.7
- 30 33.6 99.5 0.4
- 300ppm Ca
- 60 71 .9 99.1 0.4
- 700ppm Na
- 80 89.1 98 .8 0.4
- 90
- 94.6 98.7 04
- 100
- 97.6 98.0 0.4
- CAT.S
- 40 42.2 99.9 0.1
- 500ppm Ca
- 60 76.4 99 .7 0.3
- 200ppm Na
- 80 89.2 99 .6 0.4
- 90
- 97.0 99.2 0.8
- 100
- 99.3 99.1 0.9
- CAT.9
- 40 49.3 99.5 05
- 200ppm Ca
- 60 87.7 99.3 0.7
- 500ppm Na
- 80 95.4 98 .2 1.8
- 90
- 97.7 95.4 4.6
- 100
- 99.1 92.6 7.4
- CAT.10
- 30 20.5 99.9 0.1
- 500ppm Ca
- 60 33.4 99 .7 0.3
- 90
- 80.7 99.5 0.5
- 120
- 91 .3 98.9 1.1
- 150
- 99.4 97.6 2.4
- CAT.11
- 40 33.9 99.9 0.1
- 50ppm Ca
- 80 70.2 99.3 0.7
- 50ppm Na
- 100 88.7 99.2 0.8
- 120
- 94.6 98.2 1.8
- 140
- 97.3 95.2 4.8
8
ES 2395981 Al
Claims (7)
- REIVINDICACIONES1.-Procedimiento de hidrogenación de fenol en medio acuoso utilizando uncatalizador de Pd soportado caracterizado porque comprende, al menos, los siguientes pasos: Poner en contaclo el catalizador con la corriente de fenol yagua, Pasar una corriente de H2,donde dicho catalizador es un catalizador de Pd soportado sobre y-A120 3 que comprende al menos:
- o Entre 0,5 y 3% de Pd en peso
- o Entre 50ppm y 600Dppm de alcalino (A) en peso
- o Entre 100ppm y 6000ppm de alcalinolérreo (9) en peso
- o Donde A + B es :s; 6500ppm y donde A y B t O
- 2.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación caracterizado porque el catalizador comprende entre un 1 y un 2% de Pd en peso. 3.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación 1 caracterizado porque el catalizador comprendeentre 50ppm y 4000ppm de alcalino (A) en peso.
- 4.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación 3 caracterizado porque el catalizador comprende entre 100ppm y 900ppm de alcalino (A) en peso. 5.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación caracterizado porque el catalizador comprendeentre 200ppm y 4000ppm de alcalinotérreo (8) en peso.
- 6.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 1 caracterizado porque el catalizador comprende entre 100ppm y 900ppm de alcalinotérreo (B) en peso. 7.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación 1 caracterizado porque A + S es s 4500ppm 8.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 1 caracterizado porque A + S es S 1000ppm. 9.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación 1 caracterizado porque el elemento alcalino (A) estáseleccionado entre Na, U, K, Cs y combinaciones de los mismos
- 10.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 9 caracterizado porque el elemento alcalino (A) es Na 11 .-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 1 caracterizado porque el elemento alcalinotérreo
- (S)
- está seleccionado entre Mg, Ca, Sa y combinaciones de los mismos 12.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 11 caracterizado porque el elemento alcalinotérreo
- (S)
- es Ca. 13.-Procedimiento de hidrogenación de fenol según la reivindicación 1 caracterizado porque la relación fenal/agua es
5:1 . 14.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 13 caracterizado porque la relación fenal/agua es1:2. - 15.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 1 caracterizado porque se lleva a cabo a unatemperatura entre 60 y 1600C Y a una presión entre 1 y 20 bar. 16.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 15 caracterizado porque se lleva a cabo a una temperatura entre 80 y 140<>C y a una presión entre 1 y 15 bar.
- 17.-Procedimiento de hidrogenación de fenal según la reivindicación 1 caracterizado porque se lleva a cabo en fase liquida. 18.-Uso de un catalizador de de Pd soportado sobre y-Ab03 que comprende al menos: Entre 0,5 Y 3% de Pd en peso,9ES 2395981 AlEntre 50ppm y 6000ppm de alcalino (A),Entre 100ppm y 6000ppm de alcalinolérreo (9), donde A + B es siempre :s; 6500ppm y donde A y B nunca pueden ser O; en una reacción de hidrogenación de fenal para la obtención de ciclohexanona que comprende, al menos, los siguientespasos:Poner en contaclo el catalizador con la corriente de fenal yagua. Pasar una corriente de H2
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