ES2372344B1

ES2372344B1 - Etilcelulosa como agente modificador de la viscosidad de aceites vegetales para su uso como lubricantes biodegradables.

Info

Publication number: ES2372344B1
Application number: ES201030961A
Authority: ES
Inventors: Lida Quinchia Bustamante; Miguel Angel Delgado Canto; Jose Maria Franco Gomez; Concepcion Valencia Barragan; Crispulo Gallegos Montes
Original assignee: Universidad de Huelva
Current assignee: Universidad de Huelva
Priority date: 2010-06-22
Filing date: 2010-06-22
Publication date: 2012-11-16
Anticipated expiration: 2030-06-22
Also published as: WO2011161279A1; ES2372344A8; ES2372344A1

Abstract

Etilcelulosa como agente modificador de la viscosidad de aceites vegetales para su uso como lubricantes biodegradables.#La presente invención se refiere a nuevas composiciones de aceites lubricantes que comprenden, al menos, un aceite vegetal, como componente base, y etilcelulosa, de diferentes pesos moleculares, como aditivo biodegradable usado para modificar su viscosidad. Son también objeto de la presente invención el procedimiento de preparación y su uso.

Description

Etilcelulosa como agente modiﬁcador de la viscosidad de aceites vegetales para su uso como lubricantes biodegradables.

Esta invención está relacionada con el desarrollo de lubricantes biodegradables, formulados a partir de aceites vegetales y etilcelulosa de diferentes pesos moleculares. Este aditivo, además de ser biodegradable, aumenta considerablemente la viscosidad de dichos aceites vegetales.

Estado de la técnica anterior

La patente española ES0156500 describe un procedimiento para transformar aceites vegetales que sean aptos para lubricar los cilindros de máquinas de vapor, donde la técnica utilizada es la hidrogenación de los aceites. Los aceites vegetales utilizados principalmente son el aceite de ricino y el aceite de oliva.

La patente española ES2055349 describe la utilización de un aditivo modiﬁcador de viscosidad para aceites lubricantes minerales, a base de un polimetacrilato de alquilo y de un copolímero de oleﬁna, su procedimiento de preparación y las composiciones de los lubricantes formulados.

En la patente española ES2089717, se describe un lubricante a base de aceite vegetal, que comprende una oleína de palma aditivada con un éster para retardar la cristalización, y contiene, además, los ingredientes tradicionales de un lubricante, tales como dispersantes y antioxidantes.

La patente española ES2113479 se reﬁere a un polímero soluble en aceite, que puede ser un monómero copolimerizable o injertable que contiene nitrógeno. Dicho monómero se selecciona generalmente de entre vinilimidazoles, vinilpirrolidonas, vinilpiridinas y metacrilatos de N,N-dialquil-aminoetilo. Todo esto con el ﬁn de suministrar al producto resultante características de un dispersante que mejoren el índice de viscosidad de aceites lubricantes y disminuyan el punto de ﬂuidez.

La patente europea EP0747466 se reﬁere a aceites vegetales, al copolímero estireno-butadieno y a depresores del punto de congelación para obtener una mezcla con una adecuada viscosidad, tanto a alta como a baja temperatura. La invención reﬂeja, además, la incorporación de otros aditivos que mejoran el rendimiento en zonas de antifricción, oxidación, corrosión y presión extrema, entre otros.

La patente europea EP0747467 trata de aceites naturales o triglicéridos sintéticos que contienen estireno-butadieno como modiﬁcador de la viscosidad, con el ﬁn de darle aplicaciones respetuosas con el medio ambiente, tales como lubricantes para tractores agrícolas y ﬂuidos hidráulicos.

La patente española ES2326067 se reﬁere a la composición de aceites lubricantes donde se utiliza, como componente base, un aceite vegetal y aditivos poliméricos modiﬁcadores de su viscosidad para su uso como biolubricantes.

Los aceites vegetales están siendo usados, de forma creciente, como lubricantes, debido a sus buenas propiedades lubricantes y de anticorrosión, adecuada relación viscosidad-temperatura y escasas pérdidas por evaporación. Además de estas ventajas, los aceites vegetales son biodegradables y, por consiguiente, más respetuosos con el medio ambiente que los aceites minerales. Las invenciones relacionadas con la mejora y/o modiﬁcación de las propiedades de aceites lubricantes, donde los aceites bases siguen siendo aceites minerales y/o sintéticos, son las más usuales.

Es notorio el aumento de las invenciones que utilizan los aceites vegetales como aceite base para la elaboración de aceites lubricantes. Sin embargo, el uso extensivo de aceites vegetales está restringido a algunas aplicaciones industriales, debido a su baja estabilidad termo-oxidativa e hidrolítica, así como a su viscosidad.

La celulosa, con fórmula química (C6H10O5)n, es un homopolímero lineal de unidades de glucosa anhidra, unidas entre sí por enlaces glucosídicos del tipo β(1-4). Los derivados celulósicos constituyen uno de los grupos de compuestos poliméricos más utilizados en la industria cosmética, alimentaria, farmacéutica y textil, así como en las industrias de fabricación de acetatos, pinturas, embalajes o ceras.

Las propiedades físicas y químicas de los derivados de celulosa quedan determinadas, en gran medida, por el grado de sustitución (GS). Se entiende por GS promedio el número de grupos hidroxilo sustituidos por unidad de anhidroglucosa. Así, el GS teórico máximo sería 3,0, ya que en cada unidad de anhidroglucosa existen 3 grupos hidroxilo que pueden ser sustituidos (posiciones 2, 3 y 6). La solubilidad, la temperatura de geliﬁcación y sus propiedades superﬁciales e interfaciales son algunas de las propiedades que resultan más afectadas al cambiar dicho grado de sustitución. Los derivados con un grado de sustitución bajo presentan, con frecuencia, más solubilidad en agua que la celulosa original. Por el contrario, aquellos derivados con un alto grado de sustitución con grupos no polares presentan menor solubilidad en el agua, así como una menor capacidad de absorción de la misma, en tanto que disminuye el balance hidróﬁlo-lipóﬁlo.

La celulosa es el polímero natural más abundante, por lo que, junto a sus derivados, ha sido ampliamente investigado como material biodegradable para diversas aplicaciones.

La etilcelulosa es un éter derivado de la celulosa que es soluble en disolventes orgánicos. Los éteres de celulosa pueden utilizarse como espesantes, inhibidores de pérdida de agua, etc. Además, la etilcelulosa tiene la propiedad de ser estable a la radiación en el espectro visible y ultravioleta.

Explicación de la invención

Existe pues la necesidad de desarrollar composiciones de aceites lubricantes biodegradables y de alta viscosidad que puedan ser utilizados en cualquier aplicación industrial y que sean respetuosos con el medio ambiente.

Así pues, en un primer aspecto, la presente invención se reﬁere a una composición de aceite lubricante que comprende como componente base al menos un aceite vegetal y hasta el 3% en peso de un aditivo polimérico modiﬁcador de la viscosidad caracterizado porque el aditivo polimérico de la viscosidad es un polímero biodegradable derivado de la celulosa.

Los polímeros biodegradables derivados de la celulosa, utilizados en la presente invención, se caracterizan por un contenido en etoxilos comprendido entre el 40 y 56%, diferentes viscosidades en tolueno/alcohol (disolución al 5%) y diferentes pesos moleculares, como se observa a continuación:

En un aspecto más en particular de la presente invención, el polímero biodegradable derivado de la celulosa es la etilcelulosa. En otro aspecto más en particular de la presente invención, la etilcelulosa tiene un peso molecular comprendido entre 3,891·104-8,217·104 g/mol. En otro aspecto más en particular, la etilcelulosa (EC) tiene un peso molecular seleccionado de entre 3,891·104 g/mol, 6,892·104 g/mol, 7,653·104 g/mol o 8,217·104 g/mol.

En otro aspecto más en particular de la presente invención, el aceite vegetal es seleccionado entre aceite de ricino, aceite de girasol de alto contenido oleico o mezcla de los mismos.

En otro aspecto más en particular, la composición de aceite lubricante de la presente invención comprende aceite de ricino y entre 0.5-2% en peso de etilcelulosa.

En otro aspecto más en particular, la composición de aceite lubricante de la presente invención contiene aceite de ricino y aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico en una relación comprendida entre 90:10-10:90, respectivamente, y hasta el 2% en peso del polímero biodegradable derivado de la celulosa, en un aspecto más en particular, la relación entre el aceite de ricino y el aceite de girasol de alto contenido oleico está comprendida entre 70:30-30:70, en un aspecto más en particular la relación entre el aceite de ricino y el aceite de girasol de alto contenido oleico es de 70:30 en otro aspecto más en particular la relación entre el aceite de ricino y el aceite de girasol de alto contenido oleico es de 50:50.

En un segundo aspecto, la presente invención se reﬁere a un método de preparación de la composición de aceite lubricante de la presente invención, caracterizado porque la mezcla de los componentes es sometida a una velocidad de agitación de 200-800 rpm durante un tiempo de homogenización comprendido entre 20-120 min y a una temperatura de procesado comprendida entre 130-180ºC.

En un tercer aspecto, la presente invención se reﬁere al uso de la composición de aceite lubricante de la presente invención como lubricante para automoción, aerogeneradores, motores de dos tiempos, motores de cuatro tiempos, engranajes, ﬂuidos de transmisión, aceites hidráulicos, engranajes y para la mecanización de metales.

Breve descripción de los dibujos

Figura 1. Curvas de ﬂujo viscoso (viscosidad versus velocidad de cizalla) obtenidas a diferentes temperaturas: a) 25ºC, con su ajuste al modelo de Williamson; y b) 40ºC, c) 60ºC y d) 100ºC, con sus ajustes al modelo de Sisko (Ejemplo 1).

Figura 2. Ajuste a la ecuación de Arrhenius, representando In η versus 1/T, en un intervalo de temperatura comprendido entre 25 y 120ºC (Ejemplo 1).

Para modelizar la evolución de In (η) vs 1/T (ﬁgura 2), se utilizó una ecuación tipo Arrhenius, con el objetivo de cuantiﬁcar la susceptibilidad térmica del biolubricante a través de la energía de activación del ﬂujo viscoso. Dicha ecuación viene expresada de la siguiente forma:

donde, η (Pa·s) es la viscosidad del material, T (K) es la temperatura, A (Pa·s) es el factor preexponencial, Ea (kJ·mol−1) es la energía de activación del ﬂujo viscoso, y R (8,314 J·mol−1·K−1) es la constante universal de los gases ideales.

La representación de In η frente a 1/T permite linealizar la ecuación 1 de la siguiente forma (ﬁgura 2):

y por regresión lineal, se obtienen los valores de Ea/R, es decir, de la pendiente de la recta. Así, la energía de activación del ﬂujo viscoso, Ea (kJ·mol−1), se deduce multiplicando la pendiente de la recta por la constante de los gases ideales, R (8,314 J·mol−1·K−1).

Los parámetros de ajuste obtenidos (ejemplo 1) son:

Exposición detallada de modos de realización

Ejemplo 1 Para el procesado de este modo de realización, se introdujeron sucesivamente en un recipiente de vidrio de

250 cm3: -99,5 g de aceite de ricino,

-: 0,5 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Esta mezcla se agitó a 300 rpm, durante 40 min, a 150ºC; después del enfriamiento a temperatura ambiente, se obtuvo una mezcla homogénea estable durante el almacenamiento.

La estabilidad de las mezclas se determinó por observación visual. Se consideraron inestables las muestras en las cuales se observó una fuerte opalescencia o separación de fases.

Con estas condiciones, se obtuvieron los resultados que se reﬂejan en las ﬁguras1y2.

Ejemplo 2

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -99,0 g de aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico, -1,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Ejemplo 3

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -99,0 g de aceite de ricino, -1,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Ejemplo 4

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -49,5 g de aceite de ricino, -49,5 g de aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico, -1,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Ejemplo 5

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -29,7 g de aceite ricino, -69,3 g aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico, -1,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Ejemplo 6

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -69,3 g de aceite de ricino, -29,7 g de aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico, -1,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

Ejemplo 7

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por: -99,5 g de aceite de ricino, -0,5 g de etilcelulosa de peso molecular 3,891·104 g/mol.

Ejemplo 8

Se preparó, según el protocolo de procesado descrito en el ejemplo 1, una mezcla constituida por:

-: 99,5 g de aceite de ricino,

-: 0,5 g de etilcelulosa de peso molecular 7,653·104 g/mol.

Ejemplo 9

-: 99,5 g de aceite de ricino,

-: 0,5 g de etilcelulosa de peso molecular 8,217·104 g/mol.

Ejemplo 10

-: 98,0 g de aceite de ricino,

-: 2,0 g de etilcelulosa de peso molecular 6,896·104 g/mol.

En todos los ejemplos citados, después del enfriamiento de la formulación, se obtuvo una mezcla homogénea estable en el tiempo y, además, sin pérdida del brillo y color original del aceite puro, excepto en el último ejemplo citado, cuya formulación contiene mayor cantidad de etilcelulosa, que geliﬁcó durante su envejecimiento.

En la Tabla I, se presentan los valores de las viscosidades cinemáticas, índices de viscosidad y energía de activación para las formulaciones correspondientes a los ejemplos 1-9. Del mismo modo, se presentan los valores correspondientes a los aceites sin aditivo, con el ﬁn de realizar un análisis comparativo. Las distintas variables han sido estimadas de la siguiente forma:

-: Viscosidad cinemática, a 40ºC y 100ºC, obtenida a partir de la viscosidad dinámica (η) y la densidad de la formulación. La viscosidad dinámica ha sido medida en un reómetro de velocidad de deformación controlada, modelo ARES (Rheometric Scientiﬁc, USA), utilizando una geometría tipo Couette (diámetro 34 mm, longitud 33,35 mm), en un intervalo de velocidades de cizalla comprendido entre 5 y 1000 s−1 (ﬁgura 1). En el caso de comportamientos no newtonianos, se tomó el valor de viscosidad límite a altas velocidades de cizalla (> 500 s−1). Por otra parte, la densidad ha sido medida en un densímetro, modelo DMA-5000 (Antón Paar, Austria). Ambas propiedades físicas fueron determinadas en un rango de temperatura comprendido entre 25-120ºC.

-: índice de viscosidad (IV): calculado según la norma ASTM D 2270.

-: Energía de activación del ﬂujo viscoso (Ea): obtenida a partir del ajuste de la ecuación de Arrhenius a los datos obtenidos (In η versus 1/T), cuya pendiente es Ea/R (ﬁgura 2).

(Tabla pasa a página siguiente) TABLA I

Viscosidades cinemáticas, índices de viscosidad y energías de activación de las formulaciones correspondientes a los ejemplos citados

En la formulación del ejemplo 1, se pueden observar dos comportamientos reológicos diferentes, que quedan deﬁnidos de forma satisfactoria por los modelos de Williamson y Sisko (ecuaciones3y4, respectivamente). El comportamiento de ﬂujo viscoso de la formulación varía con la temperatura, observándose una curva de ﬂujo descrita por el modelo de Williamson, a 25ºC (Figura 1, a), mientras que, a partir de 40ºC y hasta 100ºC, se obtiene un comportamiento de ﬂujo viscoso descrito por el modelo de Sisko (Figura 1 (b, c, d)). Se determinaron los correspondientes valores de los parámetros de ajuste de cada uno de estos modelos, para la mezcla RIC+EC (ejemplo 1), a las temperaturas de 25, 40, 60 y 100ºC (Tabla II, parámetros modelo Sisko para las temperaturas 40, 60 y 100ºC). Para temperaturas superiores a 120ºC, el comportamiento de la mezcla responde a un ﬂuido newtoniano.

Modelo de Williamson

Modelo de Sisko

El modelo de Williamson (ecuación 3) tiene tres parámetros ajustables: η0 (Pa·s) que es la viscosidad a baja velocidad de cizalla, K (s) es una constante de tiempo característico igual al recíproco del valor de γ,ymesun parámetro de ajuste adimensional.

Para la formulación del ejemplo 1, a la temperatura de 25ºC, los parámetros de ajuste son: η0= 1,221 Pa·s, K= 5,0E04sym= 0,654.

El modelo de Sisko (ecuación 4) tiene tres parámetros ajustables: η∞ (Pa·s) que es la viscosidad a alta velocidad de cizalla, Ks que es el índice de consistencia (Pa·sn) y n que es el índice de ﬂujo. Así, para cada temperatura, se han obtenido los valores que se presentan en la Tabla II:

TABLA II

Valores de los parámetros del modelo de Sisko para la formulación del ejemplo 1

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Composición de aceite lubricante que comprende como componente principal al menos un aceite vegetal y hasta el 3% en peso de un aditivo polimérico modiﬁcador de la viscosidad caracterizado porque el aditivo polimérico modiﬁcador de la viscosidad es un polímero biodegradable derivado de la celulosa.
2.

Composición según la reivindicación 1, donde el polímero biodegradable derivado de la celulosa es la etilcelulosa.
3.

Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-2, donde la etilcelulosa tiene un peso molecular comprendido entre 3,5·104-8,5·104 g/mol.
4.

Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la etilcelulosa (EC) tiene un peso molecular seleccionado de entre 3,891·104 g/mol, 6,892·104 g/mol, 7,653·104 g/mol o 8,217·104 g/mol.
5.

Composición de aceite lubricante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el aceite vegetal es seleccionado entre aceite de ricino, aceite de girasol de alto contenido oleico o mezcla de los mismos.
6.

Composición de aceite lubricante según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que comprende aceite de ricino y entre 0.5-2% en peso de etilcelulosa.
7.

Composición de aceite lubricante según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, que contiene aceite de ricino y aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico en una relación comprendida entre 90:10-10:90, respectivamente, y hasta el 2% en peso del polímero biodegradable derivado de la celulosa.
8.

Composición de aceite lubricante según la reivindicación 6, donde la relación entre el aceite de ricino y el aceite de girasol de alto contenido oleico es seleccionada de entre 70:30 o 50:50.
9.

Método de preparación de la composición de aceite lubricante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la mezcla de los componentes es sometida a una velocidad de agitación de 200-800 rpm durante un tiempo de homogenización comprendido entre 20-120 min y a una temperatura de procesado comprendida entre 130-180ºC.
10.

Uso de la composición de aceite lubricante según cualquiera de las reivindicaciones 1-7 como lubricante para automoción, aerogeneradores, motores de dos tiempos, motores de cuatro tiempos, engranajes, ﬂuidos de transmisión, aceites hidráulicos, engranajes y para la mecanización de metales.

OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS

N.º solicitud: 201030961

ESPAÑA

Fecha de presentación de la solicitud: 22.06.2010

Fecha de prioridad:

INFORME SOBRE EL ESTADO DE LA TECNICA

51 Int. Cl. : Ver Hoja Adicional

DOCUMENTOS RELEVANTES

Categoría

Documentos citados Reivindicaciones afectadas

Y

SÁNCHEZ R. et al. Development of new green lubricating grease formulations based on cellulosic derivatives and castor oil. Green Chemistry. 25.02.2009, Vol. 11, páginas 686-693, todo el documento. 1-10

Y

ES 2326067 A1 (UNIVERSIDAD DE HUELVA) 29.09.2009, todo el documento. 1-10

A

QUINCHIA L. A. et al. Viscosity modification of high-oleic sunflower oil with polymeric additives for the design of new biolubricant formulations. Environmental Science & Technology. 17.02.2009, Vol. 43, Nº 6, páginas 2060-2065, todo el documento. 1-10

A

FOX N. J. et al. Vegetable oil-based lubricants: a review of oxidation. Tribology International. 28.11.2006, Vol. 40, páginas 1035-1046, todo el documento. 1-10

Categoría de los documentos citados X: de particular relevancia Y: de particular relevancia combinado con otro/s de la misma categoría A: refleja el estado de la técnica O: referido a divulgación no escrita P: publicado entre la fecha de prioridad y la de presentación de la solicitud E: documento anterior, pero publicado después de la fecha de presentación de la solicitud

El presente informe ha sido realizado • para todas las reivindicaciones • para las reivindicaciones nº:

Fecha de realización del informe 03.10.2011

Examinador M. Cumbreño Galindo Página 1/5

INFORME DEL ESTADO DE LA TÉCNICA

Nº de solicitud: 201030961

CLASIFICACIÓN OBJETO DE LA SOLICITUD

C10M101/04 (2006.01) C10M145/40 (2006.01) C10N40/04 (2006.01) C10N40/20 (2006.01) C10N40/25 (2006.01)

Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)

C10M, C10N

Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de búsqueda utilizados)

INVENES, EPODOC, WPI, BIOSIS, MEDLINE, NPL, EMBASE

Informe del Estado de la Técnica Página 2/5

OPINIÓN ESCRITA

Nº de solicitud: 201030961

Fecha de Realización de la Opinión Escrita: 03.10.2011

Declaración

Novedad (Art. 6.1 LP 11/1986)

Reivindicaciones Reivindicaciones 1-10 SI NO

Actividad inventiva (Art. 8.1 LP11/1986)

Reivindicaciones Reivindicaciones 1-10 SI NO

Se considera que la solicitud cumple con el requisito de aplicación industrial. Este requisito fue evaluado durante la fase de examen formal y técnico de la solicitud (Artículo 31.2 Ley 11/1986).

Base de la Opinión.-

La presente opinión se ha realizado sobre la base de la solicitud de patente tal y como se publica.

Informe del Estado de la Técnica Página 3/5

OPINIÓN ESCRITA

Nº de solicitud: 201030961

1. Documentos considerados.-

A continuación se relacionan los documentos pertenecientes al estado de la técnica tomados en consideración para la realización de esta opinión.

Documento

Número Publicación o Identificación Fecha Publicación

D01

SÁNCHEZ R. et al. Green Chemistry. Vol.11, páginas 686-693. 25.02.2009

D02

ES 2326067 A1 29.09.2009

D03

QUINCHIA L. A. et al. Environmental Science & Technology. Vol. 43, Nº6, páginas 2060-2065. 17.02.2009

D04

FOX N. J. et al. Tribology International. Vol. 40, páginas 1035-1046. 28.11.2006
2. Declaración motivada según los artículos 29.6 y 29.7 del Reglamento de ejecución de la Ley 11/1986, de 20 de marzo, de Patentes sobre la novedad y la actividad inventiva; citas y explicaciones en apoyo de esta declaración

La presente invención tiene por objeto una composición de aceite lubricante que comprende un aceite vegetal y hasta el 3% en peso de un aditivo polimérico modificador de la viscosidad caracterizado porque dicho aditivo es un polímero biodegradable derivado de la celulosa, en concreto, etilcelulosa (reivindicaciones 1 y 2). La etilcelulosa tiene un peso molecular entre 3.5x104 y 8.5x104 g/mol (reivindicaciones 3 y 4) y el aceite vegetal es seleccionado entre aceite de ricino, aceite de girasol de alto contenido oleico o sus mezclas (reivindicaciones de la 5 a la 8). También tiene por objeto el método de preparación de la composición de aceite lubricante (reivindicación 9) y el uso de la misma como lubricante (reivindicación 10).

D01 describe el desarrollo de nuevos oleogeles que pueden emplearse como lubricantes biodegradables, utilizando aceite de ricino y derivados de celulosa. El uso de una mezcla de etil y metil celulosa como espesante proporciona una estabilidad mecánica comparable a la de las grasas comerciales.

D02 anticipa nuevas composiciones de aceites lubricantes que comprenden, al menos, un aceite vegetal como componente base y un aditivo polimérico modificador de su viscosidad, así como el procedimiento de preparación de tales composiciones y su uso.

D03 tiene como objetivo el desarrollo de nuevos lubricantes respetuosos con el medio ambiente que presenten una viscosidad cinemática y susceptibilidad térmica mejorada. Así, aceite de girasol alto oleico (HOSO) es mezclado con aditivos poliméricos como etil vinil acetato (EVA) y estireno-butadieno-estireno (SBS) a diferentes concentraciones, dando como resultado un aumento de la viscosidad de HOSO pero también de la susceptibilidad térmica.

D04 expone que la oxidación es una de las principales limitaciones que presentan los aceites vegetales, investigados como una nueva fuente de biolubricantes. Entre otros aspectos, detalla los mecanismos de la oxidación, los métodos utilizados en el análisis de los productos de oxidación y los procedimientos disponibles para mejorar la estabilidad de los aceites vegetales utilizados como lubricantes, entre los que menciona el aceite de ricino y el aceite de girasol alto oleico.

NOVEDAD Y ACTIVIDAD INVENTIVA

D01 describe el desarrollo de nuevos oleogeles que pueden emplearse como lubricantes biodegradables, utilizando aceite de ricino y derivados de celulosa. El uso de una mezcla de etil y metil celulosa como espesante proporciona una estabilidad mecánica comparable a la de las grasas comerciales. Menciona que para minimizar la contaminación que originan los derivados del petróleo ha aumentado la demanda de biolubricantes respetuosos con el medio ambiente entre los que destacan los mencionados, fabricados con grasas vegetales y derivados de celulosa como la etilcelulosa de 6.6 x104 g/mol. Para su elaboración, se mezclan el aceite de ricino con los derivados de celulosa a 50 rpm durante 30 minutos y, en el caso de los que contienen etilcelulosa, se someten a calentamiento a 150 ºC. La adición de etilcelulosa reduce la separación de fases por incrementar la viscosidad del aceite de ricino y da lugar a valores más altos de temperatura de descomposición máxima.

La diferencia entre D01 y la presente invención es que en dicho documento no se contempla que el aceite vegetal pueda ser una mezcla de aceite de ricino con aceite de girasol alto oleico y alguna de las condiciones en las que se lleva a cabo la mezcla son diferentes, como es la velocidad de agitación o la concentración del aditivo polimérico.

Informe del Estado de la Técnica Página 4/5

OPINIÓN ESCRITA

Nº de solicitud: 201030961

D02 anticipa nuevas composiciones de aceites lubricantes que comprenden, al menos, un aceite vegetal como componente base y un aditivo polimérico modificador de su viscosidad, así como el procedimiento de preparación de tales composiciones y su uso. En concreto, la composición comprende un aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico, un aceite de ricino o mezcla de los mismos, siendo la relación entre ambos de 30:70 a 70:30. El aditivo polimérico es un copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA) o bien un copolímero de estireno y butadieno (SBS) añadiéndose a la composición lubricante en una cantidad entre el 1% y el 4%. Para la preparación de la composición lubricante la mezcla de los diferentes componentes se somete a agitación a una velocidad entre 300 y 700 rpm, a una temperatura comprendida entre 100-150 ºC durante un tiempo de homogenización entre 5-10 horas.

Para un experto en la materia sería evidente utilizar en la fabricación de un biolubricante aceite de girasol alto oleico junto con aceite de ricino y entre el 1% y el 4% de un aditivo polimérico, sometiendo la mezcla a agitación a una velocidad entre 300 y 700 rpm (D02) y utilizando como aditivo polimérico derivados de celulosa como la etilcelulosa de 6.6 x104 g/mol. (D01) y, por tanto, las reivindicaciones de la 1 a la 10 son nuevas pero no presentan actividad inventiva.

Informe del Estado de la Técnica Página 5/5