ES2356311T3 - BRIGHT AND TRANSFER-FREE COMPOSITION THAT INCLUDES A SEQUENCED POLYMER. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética que contiene un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno, siendo dicho polímero tal que, cuando está en cantidad suficiente en la composición, - el brillo medio a 20º de un depósito de dicha composición, una vez extendida sobre un soporte, es superior o igual a 30 sobre 100, y - el índice de transferencia de dicha composición es inferior o igual a 40 sobre 100, conteniendo dicho polímero secuenciado primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia, siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre: - a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, - b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y - c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, y siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuencia, y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8.Cosmetic composition containing a cosmetically acceptable organic liquid medium and a film-forming linear ethylenic sequenced polymer, said polymer being such that, when it is in sufficient quantity in the composition, - the average brightness at 20 ° of a deposit of said composition, once extended over a support, is greater than or equal to 30 over 100, and - the transfer index of said composition is less than or equal to 40 over 100, said first and second sequenced polymer containing sequences linked together by a statistical intermediate segment that includes at least a constituent monomer of the first sequence and at least one constituent monomer of the second sequence, the first polymer sequence being selected from: - a) a sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C, - b) a sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C and - c) a sequence having a Tg between 20 and 40 ° C, and the s being selected second sequence in a category a), b) or c) different from the first sequence, and said sequenced polymer having a polydispersity index I greater than or equal to 2.8.
Description
[0001] La presente invención se relaciona con una composición cosmética de maquillaje o de cuidado de la piel, incluido el cuero cabelludo, tanto de la cara como del cuerpo humano, de los labios o de las faneras de los seres humanos, como el cabello, las pestañas o las cejas, que incluye un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y un polímero secuenciado particular.[0002] Las composiciones de maquillaje para los labios y la piel denominadas «sin transferencia» son composiciones que presentan la ventaja de formar un depósito que no se transfiere o que no deja trazas o marcas, al menos en parte, sobre los soportes con los cuales entran en contacto (vaso, ropa, cigarrillo, tejidos).[0003] Las composiciones sin transferencia conocidas son a base de resinas de silicona y de aceites de silicona volátiles y, aun presentando propiedades de persistencia mejoradas, tienen el inconveniente de dejar sobre la piel y los labios, tras la evaporación de los aceites de silicona volátiles, una película que se vuelve incómoda en el transcurso del tiempo (sensación de desecación y de tirantez) y poco brillante. [0001] The present invention relates to a cosmetic makeup or skin care composition, including the scalp, both of the face and of the human body, of the lips or of the slams of human beings, such as hair , eyelashes or eyebrows, which includes a cosmetically acceptable organic liquid medium and a particular sequenced polymer. [0002] The makeup compositions for the lips and skin called "no transfer" are compositions that have the advantage of forming a deposit that does not transfer or leaves no traces or marks, at least in part, on the supports with which they enter contact (glass, clothing, cigarette, tissues). [0003] The known non-transfer compositions are based on silicone resins and volatile silicone oils and, even having improved persistence properties, have the disadvantage of leaving on the skin and lips, after evaporation of volatile silicone oils, a film that becomes uncomfortable over time (feeling of drying and tightness) and not very bright.
Ahora bien, las mujeres buscan actualmente productos, especialmente de coloración de los labios o de los párpados, brillantes y al mismo tiempo sin transferencia.[0004] Sigue necesitándose un producto cosmético que sea a la vez de buena persistencia, sin transferencia y brillante. [0005] Se propuso en la técnica anterior, en la solicitud de patente WO-A-97/17057 de la sociedad Procter & Gamble, un método para aumentar el brillo y el confort de composiciones sin transferencia, consistente en aplicar dos composiciones una sobre la otra. Sin embargo, estos productos siguen siendo inconfortables. Además, la aplicación de dos composiciones puede resultar inaceptable para algunas consumidoras. [0006] La presente invención tiene como fin proponer una nueva vía de formulación de un producto cosmético, en particular un producto de maquillaje, que permite buenas propiedades de «ausencia de transferencia» y de brillo.[0007] Este producto presenta especialmente la ventaja de no incluir más que una sola composición, contrariamente al producto de la solicitud WO-A-97/17057.[0008] El producto obtenido según la invención, especialmente cuando se trata de un producto destinado a los labios, presenta buenas propiedades de ausencia de migración, de persistencia y de ausencia de desecación.[0009] La invención tiene por objeto una composición brillante y sin transferencia de cuidado o de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de las faneras, que contiene un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno tal como se define más adelante. Sorprendentemente, los inventores vieron que la utilización de tal polímero secuenciado permitía obtener una composición brillante, sin transferencia. La composición según la invención presenta además la ventaja de tener una buena persistencia.[0010] La composición de la invención puede en particular constituir un producto capilar o un producto de maquillaje del cuerpo, de los labios o de las faneras de los seres humanos con propiedades de cuidado y/o de tratamiento. Constituye especialmente un carmín de labios o un brillo de labios, una sombra de ojos, un producto para tatuaje, un rímel, un perfilador de ojos, un producto de bronceado artificial de la piel, una crema de cuidado o de protección eventualmente de color o un producto de coloración Now, women are currently looking for products, especially lip or eyelid coloration, bright and at the same time without transfer. [0004] A cosmetic product that is at the same time of good persistence, without transfer and bright is still needed. [0005] It was proposed in the prior art, in the patent application WO-A-97/17057 of the company Procter & Gamble, a method to increase the brightness and comfort of compositions without transfer, consisting of applying two compositions one envelope the other. However, these products remain uncomfortable. In addition, the application of two compositions may be unacceptable for some consumers. [0006] The purpose of the present invention is to propose a new way of formulating a cosmetic product, in particular a make-up product, which allows good properties of "no transfer" and gloss. [0007] This product especially has the advantage of not including more than a single composition, contrary to the product of the application WO-A-97/17057. [0008] The product obtained according to the invention, especially when it is a product intended for the lips, has good properties of absence of migration, persistence and absence of desiccation. [0009] A subject of the invention is a bright and non-transfer composition of care or makeup of the skin and / or lips and / or the faneras, which contains a film-forming linear sequential ethylenic polymer as defined below. Surprisingly, the inventors saw that the use of such a sequenced polymer allowed to obtain a bright composition, without transfer. The composition according to the invention also has the advantage of having a good persistence. [0010] The composition of the invention may in particular constitute a hair product or a make-up product of the body, lips or slanes of human beings with care and / or treatment properties. It is especially a lipstick or lip gloss, an eye shadow, a tattoo product, a mascara, an eyeliner, a product of artificial tanning of the skin, a care cream or eventually protective color or a coloring product
o de cuidado del cabello. [0011] De forma más precisa, la invención tiene por objeto una composición cosmética que contiene un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable y un polímero secuenciado etilénico lineal filmógeno, cuyo polímero es tal que, cuando está en cantidad suficiente en la composición, or hair care. [0011] More precisely, the invention aims at a cosmetic composition containing a cosmetically acceptable organic liquid medium and a film-forming linear ethylenic sequencing polymer, the polymer of which is such that, when it is in sufficient quantity in the composition,
- --
- el brillo medio a 20º de un depósito de dicha composición, una vez extendida sobre un soporte, es superior o igual a 30 sobre 100, y the average brightness at 20 ° of a deposit of said composition, once extended on a support, is greater than or equal to 30 over 100, and
- --
- el índice de transferencia es inferior o igual a 40 sobre 100, the transfer rate is less than or equal to 40 out of 100,
conteniendo dicho polímero secuenciado primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia, said first and second sequenced polymer containing sequences linked together by a statistical intermediate segment that includes at least one constituent monomer of the first sequence and at least one constituent monomer of the second sequence,
siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre: the first polymer sequence being selected from:
- --
- a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, a) a sequence that has a Tg greater than or equal to 40 ° C,
- --
- b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y b) a sequence that has a Tg less than or equal to 20 ° C and
-c) una secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, -c) a sequence having a Tg between 20 and 40 ° C,
y siendo seleccionada la segunda secuencia dentro de una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuencia, and the second sequence being selected within a category a), b) or c) different from the first sequence,
y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8.[0012] La patente EE.UU. 6.153.206 describe una composición cosmética que incluye un polímero que contiene unidades repetitivas que tienen una Tg de -10 a 75ºC y unidades repetitivas que tienen una Tg de 76 a 120ºC. Describe igualmente polímeros de bloques que comprenden bloques de metacrilato de polimetilo y bloques de metacrilato de poliisobutilo, y también polímeros tribloque que comprenden bloques de metacrilato de polimetilo, bloques de metacrilato de poliisobutilo y bloques de metacrilato de etilo. Los documentos FR-A-2.809.306 y WO 03/046032 describen composiciones cosméticas que incluyen un polímero etilénico secuenciado. En los ejemplos, el único polímero ejemplificado tiene un índice de polidispersidad respectivamente igual a 2,2 y 1,16. and said sequenced polymer having a polydispersity index I greater than or equal to 2.8. [0012] U.S. Patent 6,153,206 describes a cosmetic composition that includes a polymer containing repetitive units having a Tg of -10 to 75 ° C and repetitive units having a Tg of 76 to 120 ° C. It also describes block polymers comprising polymethyl methacrylate blocks and polyisobutyl methacrylate blocks, and also triblock polymers comprising polymethyl methacrylate blocks, polyisobutyl methacrylate blocks and ethyl methacrylate blocks. FR-A-2,809,306 and WO 03/046032 describe cosmetic compositions that include a sequenced ethylene polymer. In the examples, the only exemplified polymer has a polydispersity index respectively equal to 2.2 and 1.16.
La solicitud FR 2.803.743 describe una composición cosmética que contiene una dispersión acuosa de partículas de polímero hidrofóbico con estructura de núcleo/corteza. El látex preparado en el ejemplo 1 comprende un núcleo obtenido por polimerización de acrilato de nbutilo, de metacrilato de metilo y de diacrilato de butanodiol, formando así un polímero entrecruzado no lineal, y con una razón de conversión igual al 98,4%. Se obtiene la corteza por polimerización de metacrilato de metilo y de ácido metacrílico. [0013] Preferentemente, la composición según la invención es una composición sin aclarado.[0014] La invención se relaciona igualmente con una composición cosmética que incluye un medio líquido orgánico y al menos un polímero secuenciado tal como se describe más adelante. Brillo medio de la composición[0015] Por «brillo medio», se designa el brillo tal como puede medirse con un brillancímetro de manera convencional por el método siguiente. Application FR 2,803,743 describes a cosmetic composition containing an aqueous dispersion of hydrophobic polymer particles with a core / cortex structure. The latex prepared in Example 1 comprises a core obtained by polymerization of butyl acrylate, methyl methacrylate and butanediol diacrylate, thus forming a non-linear crosslinked polymer, and with a conversion ratio equal to 98.4%. The bark is obtained by polymerization of methyl methacrylate and methacrylic acid. [0013] Preferably, the composition according to the invention is a composition without rinsing. [0014] The invention also relates to a cosmetic composition that includes an organic liquid medium and at least one sequenced polymer as described below. Average brightness of the composition [0015] By "medium brightness", the brightness is designated as can be measured with a brightness meter in a conventional manner by the following method.
Sobre una cartulina de contraste de marca LENETA y de referencia FORM 1A PENOPAC, se extiende una capa comprendida entre 50 m y 150 m de espesor de la composición con un extendedor automático. La capa recubre al menos el fondo blanco de la cartulina. Se deja secar el depósito 24 horas tiene una temperatura de 30ºC y se procede luego a la medición del brillo a 20º sobre el fondo blanco con un brillancímetro de marca BYK GARDNER y de referencia micro-TRIGLOSS. On a contrast card of LENETA brand and reference FORM 1A PENOPAC, a layer between 50 m and 150 m thick of the composition is spread with an automatic extender. The layer covers at least the white background of the cardboard. The tank is allowed to dry for 24 hours and has a temperature of 30 ° C and then the brightness measurement is carried out at 20 ° on the white background with a BYK GARDNER brand and a micro-TRIGLOSS reference brightness meter.
Se repite esta medición (comprendida entre 0 y 100) al menos tres veces y el brillo medio es la media de las al menos tres medidas efectuadas. [0016] El brillo medio de la composición medido a 20º es ventajosamente superior o igual a 30, mejor aún superior This measurement is repeated (between 0 and 100) at least three times and the average brightness is the average of the at least three measurements made. [0016] The average brightness of the composition measured at 20 ° is advantageously greater than or equal to 30, better still higher
o igual a 35, mejor aún superior o igual a 40, mejor aún superior o igual a 45, mejor aún superior o igual a 50 sobre 100, mejor aún superior o igual a 55, mejor aún superior o igual a 60.[0017] Preferentemente, el brillo medio de la composición, una vez extendida sobre un soporte, medido a 60º, es superior o igual a 50, mejor aún superior o igual a 60, mejor aún superior o igual a 65, mejor aún superior o igual a 70, mejor aún superior o igual a 75, mejor aún superior o igual a 80, mejor aún superior o igual a 85 o mejor aún suor equal to 35, better still greater than or equal to 40, better still greater than or equal to 45, better even greater than or equal to 50 over 100, better still greater than or equal to 55, better still greater than or equal to 60. [0017] Preferably, the average brightness of the composition, once extended on a support, measured at 60 °, is greater than or equal to 50, better still greater than or equal to 60, better still greater than or equal to 65, better still greater than or equal to 70 , better still greater than or equal to 75, better still greater than or equal to 80, better still greater than or equal to 85 or better still
perior o igual a 90 sobre 100. [0018] Se procede a la medición del brillo medio a 60º como sigue. Se puede medir el brillo con un brillancímetro convencionalmente por el método siguiente. greater than or equal to 90 over 100. [0018] The measurement of the average brightness at 60º is carried out as follows. The brightness can be measured with a brightness meter conventionally by the following method.
Sobre una cartulina de contraste de marca LENETA y de referencia FORM 1A PENOPAC, se extiende una capa comprendida entre 50 m y 150 m de espesor de la composición con un extendedor automático. La capa recubre al menos el fondo blanco de la cartulina. Se deja secar el depósito 24 horas tiene una temperatura de 30ºC y se procede luego a la medición del brillo a 60º sobre el fondo blanco con un brillancímetro de marca BYK GARDNER y de referencia micro-TRIGLOSS. On a contrast card of LENETA brand and reference FORM 1A PENOPAC, a layer between 50 m and 150 m thick of the composition is spread with an automatic extender. The layer covers at least the white background of the cardboard. The tank is allowed to dry 24 hours at a temperature of 30 ° C and then the brightness measurement at 60 ° is then carried out on the white background with a BYK GARDNER brand and a micro-TRIGLOSS reference brightness meter.
Se repite esta medición (comprendida entre 0 y 100) al menos tres veces y el brillo medio es la media de las al menos tres medidas efectuadas. [0019] Según un modo de realización, el brillo medio de la composición medido a 20º es preferentemente superior This measurement is repeated (between 0 and 100) at least three times and the average brightness is the average of the at least three measurements made. [0019] According to one embodiment, the average brightness of the composition measured at 20 ° is preferably higher
o igual a 35, preferentemente 40, 45 ó 50 sobre 100, y/o el brillo medio de la composición medido a 60º es preferentemente superior o igual a 65, 70 ó 75 sobre 100. En este modo de realización, la composición constituye ventajosamente un carmín de labios líquido.Índice de transferencia de la composición[0020] El índice de transferencia de la composición según la invención es preferentemente inferior o igual a 40 sobre 100. Preferentemente aún, el índice de transferencia es inferior o igual a 30, preferentemente inferior o igual a 20, preferentemente aún inferior o igual a 15, preferentemente inferior o igual a 10, preferentemente inferior o igual a 5 sobre 100, preferentemente inferior o igual a 2 sobre 100. [0021] El índice de transferencia puede ser medido según el método siguiente.[0022] Se precalienta un soporte (rectángulo de 40 mm X 70 mm y de 3 mm de espesor) de espuma de polietileno adhesivo sobre una de las caras que tiene una densidad de 33 kg/m3 (vendida bajo la denominación RE40X70EP3 de la sociedad JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sobre una placa calefactora mantenida tiene una temperatura de 40ºC para mantener la superficie del soporte tiene una temperatura de 33ºC 1ºC. [0023] Dejando el soporte sobre la placa calefactora, se aplica la composición sobre toda la superficie no adhesiva del soporte extendiéndola con un pincel para obtener un depósito de la composición de aproximadamente 15 m y se deja luego secar durante 30 minutos.[0024] Después de secar, se pega el soporte por su cara adhesiva sobre un yunque de 20 mm de diámetro y equipado con un paso de tornillo. Se recorta entonces el montaje soporte/depósito usando un sacabocados de 18 mm de diámetro. Se atornilla luego el yunque sobre una prensa ((STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la sociedad SOMECO) equipada con un dinamómetro (IMADA DPS-20 de la sociedad SOMECO).[0025] Se coloca un papel blanco para fotocopiadora de 80 g/m2 sobre el zócalo de la prensa y se prensa luego el conjunto soporte/depósito sobre el papel a una presión de 2,5 kg durante 30 segundos. Después de retirar el conjunto soporte/depósito, se ha transferido una parte del depósito sobre el papel. Se mide entonces el color del depósito transferido al papel con un colorímetro MINOLTA CR300, caracterizándose el color por los parámetros colorimétricos L*, a* y b*. Se determinan los parámetros colorimétricos L*0, a*0 y b*0 del color del papel desnudo utilizado.[0026] Se determina entonces la diferencia de color E1 entre el color del depósito transferido y el color del papel desnudo por la relación siguiente. or equal to 35, preferably 40, 45 or 50 over 100, and / or the average brightness of the composition measured at 60 ° is preferably greater than or equal to 65, 70 or 75 over 100. In this embodiment, the composition advantageously constitutes a liquid lipstick. Transfer index of the composition [0020] The transfer index of the composition according to the invention is preferably less than or equal to 40 over 100. Preferably still, the transfer index is less than or equal to 30, preferably less than or equal to 20, preferably still less than or equal to 15, preferably less than or equal to 10, preferably less than or equal to 5 over 100, preferably less than or equal to 2 over 100. [0021] The transfer rate can be measured according to the following method. [0022] A support (rectangle of 40 mm X 70 mm and 3 mm thick) of adhesive polyethylene foam is preheated on one of the faces having a density of 33 kg / m3 (sold under the name RE40X70EP3 of the company JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) on a maintained heating plate has a temperature of 40 ° C to maintain the surface of the support has a temperature of 33 ° C 1 ° C. [0023] Leaving the support on the heating plate, the composition is applied over the entire non-adhesive surface of the support by extending it with a brush to obtain a deposit of the composition of approximately 15 µm and then allowed to dry for 30 minutes. [0024] After drying, the support is glued on its adhesive face on an anvil 20 mm in diameter and equipped with a screw passage. The support / tank assembly is then trimmed using an 18 mm diameter punch. The anvil is then screwed onto a press ((STATIF MANUEL IMADA SV-2 of the company SOMECO) equipped with a dynamometer (IMADA DPS-20 of the company SOMECO). [0025] A white paper for photocopier of 80 g / m2 on the press base and then the support / reservoir assembly on the paper is pressed at a pressure of 2.5 kg for 30 seconds After removing the support / reservoir assembly, a part of the reservoir has been transferred onto the paper The color of the deposit transferred to the paper is then measured with a MINOLTA CR300 colorimeter, the color being characterized by the colorimetric parameters L *, a * and b * The colorimetric parameters L * 0, a * 0 and b * 0 of the color of the color are determined. bare paper used [0026] The color difference E1 is then determined between the color of the transferred deposit and the color of the bare paper by the following ratio.
[0027] Por otra parte, se prepara una referencia de transferencia total aplicando la composición directamente sobre un papel idéntico al utilizado anteriormente, a temperatura ambiente (25ºC), extendiendo la composición con un pincel y para obtener un depósito de la composición de aproximadamente 15 m, y se deja secar luego durante 30 minutos a temperatura ambiente (25ºC). Después de secar, se miden directamente los parámetros colorimétricos L*’, a*’ y b*’ del color del depósito puesto sobre el papel, correspondiente al color de referencia de transferencia total. Se determinan los parámetros colorimétricos L*’0, a*’0 y b*’0 del color del papel desnudo utilizado.[0028] Se determina entonces la diferencia de color E2 entre el color de referencia de transferencia total y el color del papel desnudo mediante la relación siguiente. [0027] On the other hand, a total transfer reference is prepared by applying the composition directly on a paper identical to that previously used, at room temperature (25 ° C), extending the composition with a brush and to obtain a deposit of the composition of approximately 15 m, and then allowed to dry for 30 minutes at room temperature (25 ° C). After drying, the colorimetric parameters L * ’, a *’ and b * ’of the color of the deposit placed on the paper, corresponding to the total transfer reference color, are measured directly. The colorimetric parameters L * ’0, a *’ 0 and b * ’0 of the bare paper color used are determined. [0028] The color difference E2 is then determined between the total transfer reference color and the bare paper color by the following relationship.
[0029] La transferencia de la composición, expresada en porcentaje, es igual a la razón: [0029] The transfer of the composition, expressed as a percentage, is equal to the ratio:
[0030] Se efectúa la medición sobre 4 soportes sucesivamente y el valor de transferencia corresponde a la media de las 4 medidas obtenidas con los 4 soportes. El índice de transferencia es igual a la media de estas cuatro medidas.[0031] La invención se relaciona también con un procedimiento de maquillaje de la piel y/o de los labios y/o de las faneras consistente en aplicar sobre la piel y/o los labios y/o las faneras la composición tal como se ha definido anteriormente. [0032] La composición según la invención puede ser aplicada sobre la piel tanto de la cara como del cuero cabelludo y del cuerpo, las mucosas como los labios, el interior de los párpados inferiores y las faneras como las pestañas, el cabello, las cejas e incluso los pelos.[0033] La invención se relaciona igualmente con la utilización de un polímero secuenciado en una cantidad suficiente en una composición cosmética para conferir brillo y ausencia de transferencia a un depósito de dicha composición. [0030] The measurement is carried out on 4 supports successively and the transfer value corresponds to the average of the 4 measurements obtained with the 4 supports. The transfer rate is equal to the average of these four measures. [0031] The invention also relates to a skin and / or lip and / or phane make-up method consisting in applying the composition as defined above to the skin and / or lips and / or the lips. [0032] The composition according to the invention can be applied to the skin of both the face and the scalp and the body, the mucous membranes and the lips, the inside of the lower eyelids and the faneras such as eyelashes, hair, eyebrows and even the hairs. [0033] The invention also relates to the use of a polymer sequenced in an amount sufficient in a cosmetic composition to impart gloss and absence of transfer to a deposit of said composition.
[0034] La invención se relaciona igualmente con la utilización cosmética de la composición antes definida para mejorar el brillo del maquillaje sobre la piel y/o los labios y/o las faneras.[0035] La composición contiene ventajosamente una proporción menor de aceites tradicionalmente utilizados para conferir brillo, cuyos aceites son generalmente pegajosos. La composición según la invención contiene ventajosamente menos de un 30%, menos de un 25%, menos de un 20% y mejor menos de un 15% de al menos un aceite brillante. [0036] Por «aceite», se entiende un compuesto no miscible en agua en cualquier proporción, líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg).[0037] El aceite brillante tiene por ejemplo una masa molar de 650 a 10.000 g/mol y preferentemente de 750 a [0034] The invention also relates to the cosmetic use of the composition defined above to improve the brightness of the makeup on the skin and / or lips and / or the lips. [0035] The composition advantageously contains a smaller proportion of oils traditionally used to impart shine, whose oils are generally sticky. The composition according to the invention advantageously contains less than 30%, less than 25%, less than 20% and better less than 15% of at least one bright oil. [0036] By "oil" is meant a compound not miscible with water in any proportion, liquid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg). [0037] The bright oil has for example a molar mass of 650 to 10,000 g / mol and preferably 750 to
7.500 g/mol. [0038] El aceite de masa molar de 650 a 10.000 g/mol puede ser seleccionado entre: 7,500 g / mol. [0038] Molar mass oil from 650 to 10,000 g / mol can be selected from:
-los polímeros lipofílicos tales como: -Lipophilic polymers such as:
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- los polibutilenos tales como el INDOPOL H-100 (de masa molar o MM=965 g/mol), el INDOPOL H-300 (MM=1.340 g/mol) y el INDOPOL H-1500 (MM=2.160 g/mol), comercializados o fabricados por la sociedad AMOCO; polybutylenes such as INDOPOL H-100 (molar mass or MM = 965 g / mol), INDOPOL H-300 (MM = 1,340 g / mol) and INDOPOL H-1500 (MM = 2,160 g / mol), marketed or manufactured by AMOCO;
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- los poliisobutilenos hidrogenados tales como el PANALANE H-300 E comercializado o fabricado por la sociedad AMOCO (M =1.340 g/mol), el VISEAL 20000 comercializado o fabricado por la sociedad SYNTEAL (MM=6.000 g/mol) y el REWOPAL PIB 1000 comercializado o fabricado por la sociedad WITCO (MM=1.000 g/mol); hydrogenated polyisobutylenes such as PANALANE H-300 E marketed or manufactured by AMOCO (M = 1,340 g / mol), VISEAL 20000 marketed or manufactured by SYNTEAL (MM = 6,000 g / mol) and REWOPAL PIB 1000 marketed or manufactured by WITCO (MM = 1,000 g / mol);
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- los polidecenos y los polidecenos hidrogenados tales como el PURESYN 10 (MM=723 g/mol) y el PURESYN 150 (MM=9.200 g/mol), comercializados o fabricados por la sociedad MOBIL CHEMICALS; y polygenates and hydrogenated polydecenes such as PURESYN 10 (MM = 723 g / mol) and PURESYN 150 (MM = 9,200 g / mol), marketed or manufactured by MOBIL CHEMICALS; Y
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- los copolímeros de la vinilpirrolidona vinylpyrrolidone copolymers
tales como el copolímero de vinilpirrolidona/1-hexadeceno, ANTARON V-216 comercializado o fabricado por la sociedad ISP (MM=7.300 g/mol); such as the vinylpyrrolidone / 1-hexadecene copolymer, ANTARON V-216 marketed or manufactured by the ISP company (MM = 7,300 g / mol);
-los ésteres tales como: -esters such as:
- - -
- los ésteres de ácidos grasos lineales que tienen un número total de carbonos de 35 a 70, como el tetrapelargonato de pentaeritritilo (MM=697,05 g/mol); esters of linear fatty acids having a total number of carbons from 35 to 70, such as pentaerythrityl tetrapelargonate (MM = 697.05 g / mol);
- - -
- los ésteres hidroxilados, tales como el triisoestearato de poliglicerol-2 (MM=965,58 g/mol); hydroxylated esters, such as polyglycerol-2 triisoestearate (MM = 965.58 g / mol);
- - -
- los ésteres aromáticos, tales como el trimelitato de tridecilo (MM=757,19 g/mol); y aromatic esters, such as tridecyl trimellitate (MM = 757.19 g / mol); Y
- - -
- los ésteres de alcohol graso o de ácidos grasos ramificados C24-C28, tales como los descritos en la solicitud EP-A-0.955.039, y especialmente el citrato de triisoaraquidilo (MM=1.033,76 g/mol), el tetraisononanoato de pentaeritritilo (MM=697,05 g/mol), el triisoestearato de glicerilo (MM=891,51 g/mol), el tridecil-2tetradecanoato de glicerilo (MM=1.143,98 g/mol), el tetraisoestearato de pentaeritritilo (MM=1.202,02 g/mol), el tetraisoestearato de poliglicerilo-2 (MM=1.232,04 g/mol) o también el tetradecil-2tetradecanoato de pentaeritritilo (MM=1.538,&6 g/mol); esters of fatty alcohol or branched C24-C28 fatty acids, such as those described in application EP-A-0.955.039, and especially triisoaraquidyl citrate (MM = 1.033.76 g / mol), pentaerythrityl tetraisononanoate (MM = 697.05 g / mol), glyceryl triisoestearate (MM = 891.51 g / mol), glyceryl tridecyl-2-tetradecanoate (MM = 1,143.98 g / mol), pentaerythrityl tetraisoestearate (MM = 1,202.02 g / mol), polyglyceryl-2 tetraisoestearate (MM = 1,232.04 g / mol) or also pentaerythrityl tetradecyl-2-tetradecanoate (MM = 1,538, & 6 g / mol);
- --
- los aceites siliconados tales como las siliconas feniladas, como la BELSIL PDM 1000 de la sociedad WACKER (MM=9.000 g/mol); silicone oils such as phenylated silicones, such as BELSIL PDM 1000 from WACKER (MM = 9,000 g / mol);
- --
- los aceites de origen vegetal, tales como el aceite de sésamo (820,6 g/mol), Vegetable oils, such as sesame oil (820.6 g / mol),
-y sus mezclas.-and their mixtures.
Polímero secuenciado: [0039] La composición según la presente invención conSequenced polymer: [0039] The composition according to the present invention with
tiene al menos un polímero secuenciado. Por polímero “secuenciado”, se entiende un polímero que comprende al menos dos secuencias distintas, preferentemente al menos tres secuencias distintas. [0040] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero etilénico. Por polímero “etilénico”, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una insaturación etilénica. [0041] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero lineal. En contraposición, un polímero de estructura no lineal es, por ejemplo, un polímero de estructura ramificada, en estrella, injertada u otra.[0042] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero filmógeno. Por polímero “filmógeno”, se entiende un polímero apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas.[0043] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención es un polímero no elastomérico. [0044] Por “polímero no elastomérico”, se entiende un polímero que, cuando se le somete a una tensión destinada a estirarlo (por ejemplo en un 30% en relación a su longitud inicial), no recupera una longitud sensiblemente idéntica a su longitud inicial cuando cesa la tensión.[0045] Más específicamente, por “polímero no elastomérico” se designa un polímero que tiene una recuperación instantánea Ri < al 50% y una recuperación retardada R2h < al 70% después de haber sufrido un alargamiento del 30%. Preferentemente, Ri es < al 30% y R2h < al 50%. [0046] De un modo más preciso, el carácter no elastomérico del polímero es determinado según el protocolo siguiente: It has at least one sequenced polymer. By "sequenced" polymer, a polymer is understood as comprising at least two different sequences, preferably at least three different sequences. [0040] According to one embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention is an ethylenic polymer. By "ethylenic" polymer, is meant a polymer obtained by polymerization of monomers having an ethylenic unsaturation. [0041] According to one embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention is a linear polymer. In contrast, a polymer of non-linear structure is, for example, a polymer of branched, star, grafted or other structure. [0042] According to one embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention is a film forming polymer. By "film-forming" polymer, is meant a polymer capable of forming, on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, especially on keratin materials. [0043] According to one embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention is a non-elastomeric polymer. [0044] By "non-elastomeric polymer", a polymer is understood which, when subjected to a tension intended to stretch it (for example 30% in relation to its initial length), does not recover a length substantially identical to its length initial when the voltage ceases. [0045] More specifically, by "non-elastomeric polymer" is meant a polymer that has an instantaneous recovery Ri <50% and a delayed recovery R2h <70% after having suffered an elongation of 30%. Preferably, Ri is <30% and R2h <50%. [0046] More precisely, the non-elastomeric character of the polymer is determined according to the following protocol:
Se prepara una película de polímero vertiendo una solución del polímero en una matriz teflonada y secando luego durante 7 días en un ambiente controlado a 23 5ºC y 50 10% de humedad relativa. Se obtiene entonces una película de aproximadamente 100 m de espesor en la que se recortan piezas de ensayo rectangulares (por ejemplo con el sacabocados) de una anchura de 15 mm y de una longitud de 80 mm.A polymer film is prepared by pouring a solution of the polymer into a Teflon matrix and then drying for 7 days in a controlled environment at 23 5 ° C and 50 10% relative humidity. A film of approximately 100 µm thick is then obtained in which rectangular test pieces (for example with the punch) of a width of 15 mm and a length of 80 mm are cut.
[0047] Se impone a esta muestra una solicitación de tracción con un aparato comercializado bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatura y de humedad que para el secado. [0047] A tensile stress is imposed on this sample with an apparatus sold under the Zwick reference, under the same temperature and humidity conditions as for drying.
Se estiran las piezas de ensayo a una velocidad de 50 mm/min. y la distancia entre las mordazas es de 50 mm, lo que corresponde a la longitud inicial (l0) de la pieza de ensayo.[0048] Se determina la recuperación instantánea Ri de la manera siguiente: The test pieces are stretched at a speed of 50 mm / min. and the distance between the jaws is 50 mm, which corresponds to the initial length (10) of the test piece. [0048] Instant recovery Ri is determined as follows:
- --
- se estira la pieza de ensayo en un 30% (máx), es decir, aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (l0); the test piece is stretched by 30% (max), that is, approximately 0.3 times its initial length (10);
- --
- se relaja la tensión imponiendo una velocidad de retorno igual a la velocidad de tracción, o sea, 50 mm/min., y se mide el alargamiento residual de la pieza de ensayo en porcentaje, tras retornar a tensión nula (i).[0049] La recuperación instantánea en % (Ri) viene dada por la fórmula siguiente:the tension is relaxed by imposing a return speed equal to the traction speed, that is, 50 mm / min., and the residual elongation of the test piece is measured in percentage, after returning to zero tension (i). [ 0049] The instantaneous recovery in% (Ri) is given by the following formula:
Ri = ((máx – i)/máx) x 100[0050] Para determinar la recuperación retardada, se mide el alargamiento residual de la pieza de ensayo en porcentaje (2h) 2 horas después de retornar a la tensión nula. [0051] La recuperación retardada en % (R2h) viene dada por la fórmula siguiente:Ri = ((max - i) / max) x 100 [0050] To determine the delayed recovery, the residual elongation of the test piece is measured in percentage (2h) 2 hours after returning to the voltage void [0051] Delayed recovery in% (R2h) is given by the following formula:
R2h = ((máx – 2h)/máx) x 100[0052] A título puramente indicativo, un polímero secuenciado según un modo de realización de la invención posee una recuperación instantánea Ri del 10% y una recuperación retardada R2h del 30%. [0053] Según otro modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención no contiene unidad de estireno. Por polímero exento de unidad de estireno, se entiende un polímero que contiene menos de un 10%, preferentemente menos de un 5%, preferentemente menos de un 2%, preferentemente aún menos de un 1%, en peso i) de unidad de estireno de fórmula -CH(C6H5)CH2- o ii) de unidad de estireno substituido, como por ejemplo el metilestireno, el cloroestireno o el clorometilestireno. [0054] Según un modo de realización, el polímero secuenciado de la composición según la invención procede de monómeros etilénicos alifáticos. Por monómero alifático, se entiende un monómero que no contiene ningún grupo aromático. [0055] Según un modo de realización, el polímero secuenciado es un polímero etilénico procedente de monómeros etilénicos alifáticos que tienen un doble enlace carbono-carbono y al menos un grupo éster -COO- o amida -CON-. El grupo éster puede unirse a uno de los dos carbonos insaturados por el átomo de carbono o el átomo de oxígeno. El grupo amida puede unirse a uno de los dos carbonos insaturados por el átomo de carbono o el átomo de nitrógeno.[0056] Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia. R2h = ((max - 2h) / max) x 100 [0052] For purely indicative purposes, a polymer sequenced according to an embodiment of the invention has an instantaneous recovery Ri of 10% and a delayed recovery R2h of 30% [0053] According to another embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention does not contain a styrene unit. By polymer free of styrene unit, is meant a polymer containing less than 10%, preferably less than 5%, preferably less than 2%, preferably even less than 1%, by weight i) of styrene unit of formula -CH (C6H5) CH2- or ii) of substituted styrene unit, such as, for example, methylstyrene, chlorostyrene or chloromethylstyrene. [0054] According to one embodiment, the sequenced polymer of the composition according to the invention is derived from aliphatic ethylenic monomers. By aliphatic monomer, is meant a monomer that does not contain any aromatic groups. [0055] According to one embodiment, the sequenced polymer is an ethylene polymer derived from aliphatic ethylenic monomers having a carbon-carbon double bond and at least one ester group -COO- or amide -CON-. The ester group can be attached to one of the two unsaturated carbons by the carbon atom or the oxygen atom. The amide group can be attached to one of the two unsaturated carbons by the carbon atom or the nitrogen atom. [0056] According to one embodiment, the sequenced polymer comprises at least a first sequence and at least a second sequence.
Por “al menos” una secuencia, se entiende una o más secuencias. By "at least" one sequence, one or more sequences are understood.
Se precisa que en lo que antecede y en lo que sigue los términos “primera” y “segunda” secuencias no condicionan en modo alguno el orden de dichas secuencias (o bloques) en la estructura del polímero.[0057] Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia que tienen temperaturas de transición vítrea (Tg) diferentes. It is specified that in the foregoing and in what follows the terms "first" and "second" sequences do not in any way condition the order of said sequences (or blocks) in the polymer structure. [0057] According to one embodiment, the sequenced polymer comprises at least a first sequence and at least a second sequence having different glass transition temperatures (Tg).
En este modo de realización, la primera y segunda secuencias pueden unirse entre sí por un segmento intermedio que tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias.[0058] Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia unidas entre sí por un segmento intermedio que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia. In this embodiment, the first and second sequences can be linked together by an intermediate segment having a glass transition temperature comprised between the glass transition temperatures of the first and second sequences. [0058] According to one embodiment, the sequenced polymer comprises at least a first sequence and at least a second sequence joined together by an intermediate segment that includes at least one constituent monomer of the first sequence and at least one constituent monomer of the second sequence.
Preferentemente, la secuencia intermedia procede esencialmente de monómeros constitutivos de la primera secuencia y de la segunda secuencia. Preferably, the intermediate sequence is essentially derived from monomers constituting the first sequence and the second sequence.
Por “esencialmente”, se entiende al menos en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún mejor en un 100%.[0059] Según un modo de realización, el polímero secuenciado comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia incompatibles en el medio líquido orgánico de la composición de la invención. By "essentially" is meant at least 85%, preferably at least 90%, better at 95% and even better at 100%. [0059] According to one embodiment, the sequenced polymer comprises at least a first sequence and at least a second sequence incompatible in the organic liquid medium of the composition of the invention.
Por “secuencias incompatibles entre sí”, se entiende que la mezcla formada por el polímero correspondiente a la primera secuencia y por el polímero correspondiente a la segunda secuencia no es miscible en el líquido mayoritario en peso contenido en el medio líquido orgánico de la composición, a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa), para un contenido en la mezcla de polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla (polímeros y líquido orgánico mayoritario), entendiéndose que: By "sequences incompatible with each other", it is understood that the mixture formed by the polymer corresponding to the first sequence and by the polymer corresponding to the second sequence is not miscible in the majority liquid by weight contained in the organic liquid medium of the composition, at room temperature (25ºC) and atmospheric pressure (105 Pa), for a content in the polymer mixture greater than or equal to 5% by weight with respect to the total weight of the mixture (polymers and majority organic liquid), it being understood that:
i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respectiva va de 10/90 a 90/10, y que i) said polymers are present in the mixture in a content such that the respective weight ratio ranges from 10/90 to 90/10, and that
ii) cada uno de los polímeros correspondientes a la primera y segunda secuencias tiene una masa molecular media (ponderal o numérica) igual a la del polímero secuenciado +/- 15%.[0060] En caso de que el medio líquido orgánico consista en una mezcla de líquidos orgánicos, en la hipótesis de dos o más líquidos presentes en proporciones másicas idénticas, dicha mezcla de polímeros no es miscible en al menos uno de ellos. [0061] En caso de que el medio líquido orgánico consista en un solo líquido orgánico, este último constituye muy evidentemente el líquido mayoritario en peso.[0062] Por “medio líquido orgánico”, se entiende un medio que contiene al menos un líquido orgánico, es decir, al menos un compuesto orgánico líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa). Según un modo de realización, el líquido mayoritario del medio líquido orgánico es un aceite (cuerpo graso) volátil o no volátil. Preferentemente, el líquido orgánico es cosméticamente aceptable (tolerancia, toxicología y tacto aceptables). El medio líquido orgánico es cosméticamente aceptable, en el sentido de que es compatible con las materias queratínicas, como los aceites o los solventes orgánicos habitualmente empleados en las composiciones cosméticas.[0063] Según un modo de realización, el líquido mayoritario del medio líquido orgánico es el solvente o uno de los solventes de polimerización del polímero secuenciado, tales como se describen más adelante. ii) each of the polymers corresponding to the first and second sequences has a mean molecular mass (weight or numerical) equal to that of the sequenced polymer +/- 15%. [0060] If the organic liquid medium consists of a mixture of organic liquids, in the hypothesis of two or more liquids present in identical mass proportions, said polymer mixture is not miscible in at least one of them. [0061] If the organic liquid medium consists of a single organic liquid, the latter is very obviously the majority liquid by weight. [0062] By "organic liquid medium" is meant a medium that contains at least one organic liquid, that is, at least one liquid organic compound at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (105 Pa). According to one embodiment, the majority liquid of the organic liquid medium is a volatile or non-volatile oil (fatty body). Preferably, the organic liquid is cosmetically acceptable (acceptable tolerance, toxicology and touch). The organic liquid medium is cosmetically acceptable, in the sense that it is compatible with keratin materials, such as oils or organic solvents commonly used in cosmetic compositions. [0063] According to one embodiment, the major liquid of the organic liquid medium is the solvent or one of the polymerization solvents of the sequenced polymer, as described below.
Por solvente de polimerización, se entiende un solvente o una mezcla de solventes. El solvente de polimerización puede ser especialmente seleccionado entre el acetato de etilo, el acetato de butilo, los alcoholes tales como el isopropanol o el etanol, los alcanos alifáticos tales como el isododecano y sus mezclas. Preferentemente, el solvente de polimerización es una mezcla de acetato de bu-tilo e isopropanol o el isododecano.[0064] En general, el polímero secuenciado puede ser incorporado a la composición en un contenido elevado en materia seca, típicamente superior al 10%, superior al 20% y preferentemente aún superior al 30%, y preferentemente aún superior al 45%, en peso con respecto al peso total de la composición, siendo a pesar de ello fácil de formular.[0065] Preferiblemente, el polímero secuenciado no contiene átomos de silicio en su esqueleto. Por “esqueleto”, se entiende la cadena principal del polímero, en oposición a las cadenas laterales pendientes.[0066] Preferentemente, el polímero según la invención no es hidrosoluble, es decir, que el polímero no es soluble en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modificación de pH, a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso y a temperatura ambiente (25ºC).[0067] Ventajosamente, el polímero secuenciado utilizado en las composiciones según la invención tiene un índice de polidispersidad I de 2,8 a 6.[0068] El índice de polidispersidad I del polímero es igual a la razón de la masa media ponderal Mw con respecto a la masa media numérica Mn. [0069] Se determinan las masas molares medias pondera-les (Mw) y numéricas (Mn) por cromatografía líquida por permeación de gel (solvente THF, curva de calibración establecida con patrones de poliestireno lineal, detector refractométrico).[0070] La masa media ponderal (Mw) del polímero secuenciado es preferentemente inferior o igual a 300.000; va, por ejemplo, de 35.000 a 200.000 y mejor de 45.000 a By polymerization solvent, is meant a solvent or a mixture of solvents. The polymerization solvent can be especially selected from ethyl acetate, butyl acetate, alcohols such as isopropanol or ethanol, aliphatic alkanes such as isododecane and mixtures thereof. Preferably, the polymerization solvent is a mixture of butyl acetate and isopropanol or isododecane. [0064] In general, the sequenced polymer can be incorporated into the composition in a high dry matter content, typically greater than 10%, greater than 20% and preferably still greater than 30%, and preferably even greater than 45%, by weight with respect to to the total weight of the composition, being nevertheless easy to formulate. [0065] Preferably, the sequenced polymer does not contain silicon atoms in its skeleton. By "skeleton", the main polymer chain is understood, as opposed to the pending side chains. [0066] Preferably, the polymer according to the invention is not water soluble, that is, that the polymer is not soluble in water or in a mixture of water and linear or branched lower monoalcohols of 2 to 5 carbon atoms, such as ethanol, isopropanol or n-propanol, without pH modification, at an active matter content of at least 1% by weight and at room temperature (25 ° C). [0067] Advantageously, the sequenced polymer used in the compositions according to the invention has a polydispersity index I of 2.8 to 6. [0068] The polydispersity index I of the polymer is equal to the ratio of the weight average mass Mw with respect to the number average mass Mn. [0069] The weight average (Mw) and numerical (Mn) mean molar masses are determined by liquid permeation gel chromatography (THF solvent, calibration curve established with linear polystyrene standards, refractometric detector). [0070] The weight average mass (Mw) of the sequenced polymer is preferably less than or equal to 300,000; goes, for example, from 35,000 to 200,000 and better than 45,000 to
150.000. [0071] La masa media numérica (Mn) del polímero secuenciado es preferentemente inferior o igual a 70.000; va, por ejemplo, de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000. [0072] Cada secuencia o bloque del polímero secuencia- do procede de un tipo de monómero o de varios tipos de monómeros diferentes. 150,000 [0071] The number average mass (Mn) of the sequenced polymer is preferably less than or equal to 70,000; goes, for example, from 10,000 to 60,000 and better from 12,000 to 50,000. [0072] Each sequence or block of the polymer sequence- Do it comes from one type of monomer or several types of different monomers.
Ello significa que cada secuencia puede estar constituida por un homopolímero o por un copolímero, pudiendo este copolímero que constituye la secuencia ser a su vez estadístico o alternado. [0073] Las temperaturas de transición vítrea indicadas de la primera y segunda secuencias pueden ser Tg teóricas determinadas a partir de las Tg teóricas de los monómeros constitutivos de cada una de las secuencias, que se pueden encontrar en un manual de referencia tal como el Polymer Handbook, 3ª ed., 1989, John Wiley, según la relación siguiente, llamada Ley de Fox: This means that each sequence can be constituted by a homopolymer or by a copolymer, this copolymer which constitutes the sequence can be in turn statistical or alternated. [0073] The indicated glass transition temperatures of the first and second sequences may be theoretical Tg determined from the theoretical Tg of the constituent monomers of each of the sequences, which can be found in a reference manual such as the Polymer Handbook, 3rd ed., 1989, John Wiley, according to the following relationship, called Fox's Law:
siendo i la fracción másica del monómero i en la secuencia considerada y siendo Tgi la temperatura de transición vítrea del homopolímero del monómero i.[0074] Salvo indicación en contrario, las Tg indicadas para la primera y segunda secuencias en la presente solicitud son Tg teóricas.[0075] La diferencia entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias es generalmente superior a 10ºC, preferentemente superior a 20ºC y mejor superior a 30ºC.[0076] Se quiere designar en la presente invención mediante la expresión: where mási is the mass fraction of monomer i in the sequence considered and Tgi is the glass transition temperature of homopolymer of monomer i. [0074] Unless otherwise indicated, the Tg indicated for the first and second sequences in the present application are theoretical Tg. [0075] The difference between the glass transition temperatures of the first and second sequences is generally greater than 10 ° C, preferably greater than 20 ° C and better than 30 ° C. [0076] It is intended to designate in the present invention by the expression:
«comprendido entre ... y ...», un intervalo de valores donde los límites mencionados quedan excluidos, y "Between ... and ...", a range of values where the mentioned limits are excluded, and
«de ... a ...» y «que va de ... a ...», un intervalo de valores donde los límites quedan incluidos. a) Secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC[0077] La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC tiene, por ejemplo, una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC. [0078] La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.[0079] La secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.[0080] En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de transición vítrea superiores o iguales a 40ºC. Esta primera secuencia puede ser un homopolímero, constituido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero correspondiente es superior o igual a 40ºC).[0081] En caso de que la primera secuencia sea un copolímero, ésta puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero resultante sea superior o igual a 40ºC. El copolímero puede por ejemplo incluir: "From ... to ..." and "from ... to ...", a range of values where limits are included. a) Sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C [0077] The sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C has, for example, a Tg of 40 to 150 ° C, preferably greater than or equal to 50 ° C, for example 50 ° C to 120ºC and better than or equal to 60ºC, for example from 60ºC to 120ºC. [0078] The sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C may be a homopolymer or a copolymer. [0079] The sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C can proceed in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C. [0080] If this sequence is a homopolymer, it is derived from monomers such that the homopolymers prepared from these monomers have glass transition temperatures greater than or equal to 40 ° C. This first sequence may be a homopolymer, consisting of a single type of monomer (where the Tg of the corresponding homopolymer is greater than or equal to 40 ° C). [0081] In the event that the first sequence is a copolymer, it may proceed in whole or in part from one or more monomers whose nature and concentration are selected such that the Tg of the resulting copolymer is greater than or equal to 40 ° C. The copolymer may for example include:
- --
- monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen Tg superiores o iguales a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y monomers such that homopolymers prepared from these monomers have Tg greater than or equal to 40 ° C, for example a Tg of 40 to 150 ° C, preferably greater than or equal to 50 ° C, for example 50 ° C to 120 ° C, and better than or equal to 60 ° C, for example from 60 ° C to 120 ° C, and
- --
- monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen Tg inferiores a 40ºC, seleccionados entre los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 40ºC y/o los monómeros que tienen una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de 80ºC a 15ºC, y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos más adelante. [0082] Los monómeros cuyos homopolímeros tienen una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC son preferentemente seleccionados entre los monómeros siguientes, también llamados monómeros principales: monomers such that homopolymers prepared from these monomers have Tg less than 40 ° C, selected from monomers having a Tg between 20 and 40 ° C and / or monomers having a Tg of less than or equal to 20 ° C, for example a Tg of -100 at 20 ° C, preferably below 15 ° C, especially from 80 ° C to 15 ° C, and better below 10 ° C, for example from -50 ° C to 0 ° C, such as those described below. [0082] Monomers whose homopolymers have a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C are preferably selected from the following monomers, also called principal monomers:
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1, donde R1 representa un grupo alquilo no substituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12; methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR1, where R1 represents a linear or branched unsubstituted alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group, or R1 represents a cycloalkyl group C4 to C12;
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tales como el acrilato de isobornilo, o un acrylates of formula CH2 = CH-COOR2, where R2 represents a C4 to C12 cycloalkyl group, such as isobornyl acrylate, or a
grupo terc-butilo; tert-butyl group;
-las (met)acrilamidas de fórmula: -the (meth) acrylamides of the formula:
5 donde R7 y R8, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isooctilo o isononilo, o R7 repre5 where R7 and R8, identical or different, each represent a hydrogen atom or a linear or branched C1 to C12 alkyl group, such as an n-butyl, t-butyl, isopropyl, isohexyl, isooctyl or isononyl group, or R7 rep
10 senta H y R8 representa un grupo 1,1-di-metil3-oxobutilo, y R’ designa H o metilo. Como ejemplo de monómeros, se pueden citar la N-butilacrilami-da, la N-t-butilacrilamida, la N-isopropil10 sits H and R8 represents a 1,1-di-methyl3-oxobutyl group, and R 'designates H or methyl. As an example of monomers, there can be mentioned N-butylacrylamide, N-t-butylacrylamide, N-isopropyl
15 acrilamida, la N,N-dimetilacrilamida y la N,Ndibutilacrilamida, 15 acrylamide, N, N-dimethylacrylamide and N, N-dibutyl acrylamide,
-y sus mezclas.[0083] Son monómeros principales particularmente preferidos el metacrilato de metilo, el (met)acrilato de iso-and their mixtures. [0083] Particularly preferred main monomers are methyl methacrylate, iso (meth) acrylate
20 butilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas. b) Secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC[0084] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC tiene, por ejemplo, una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 20 butyl, isobornyl (meth) acrylate and mixtures thereof. b) Sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C [0084] The sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C has, for example, a Tg of -100 to 20 ° C, preferably less than or equal to 15 ° C, especially -80 ° C to
25 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC. [0085] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.[0086] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual 25 15 ° C and better than or equal to 10 ° C, for example from -50 ° C to 0 ° C. [0085] The sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C may be a homopolymer or a copolymer. [0086] The sequence that has a lower or equal Tg
30 a 20ºC puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC.[0087] En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de monómeros tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20ºC. Esta segunda secuencia puede ser un homopolímero, constituido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero correspondiente es inferior o igual a 20ºC).[0088] En caso de que la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC sea un copolímero, ésta puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros, cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero resultante sea inferior o igual a 20ºC. 30 to 20 ° C may proceed in whole or in part from one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C. [0087] If this sequence is a homopolymer, it is derived from monomers such that the homopolymers prepared from these monomers have glass transition temperatures of less than or equal to 20 ° C. This second sequence may be a homopolymer, consisting of a single type of monomer (where the Tg of the corresponding homopolymer is less than or equal to 20 ° C). [0088] In the event that the sequence having a Tg of less than or equal to 20 ° C is a copolymer, it may proceed in whole or in part from one or more monomers, the nature and concentration of which are selected so that the Tg of the resulting copolymer is lower or equal to 20 ° C.
Puede por ejemplo incluir: It can for example include:
- --
- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100ºC a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, y one or more monomers whose corresponding homopolymer has a Tg of less than or equal to 20 ° C, for example a Tg of -100 ° C to 20 ° C, preferably less than 15 ° C, especially from -80 ° C to 15 ° C and better than 10 ° C, for example from -50 ° C to 0 ° C , Y
- --
- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior a 20ºC, tales como los monómeros que tienen una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior one or more monomers whose corresponding homopolymer has a Tg greater than 20 ° C, such as monomers having a Tg greater than or equal to 40 ° C, for example a Tg of 40 to 150 ° C, preferably greater than or equal to 50 ° C, for example 50 ° C to 120 ° C , and better superior
o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y/o los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, tales como los descritos anteriormente. [0089] Preferentemente, la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero.[0090] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son preferentemente seleccionados entre los monómeros siguientes o monómeros principales: or equal to 60 ° C, for example from 60 ° C to 120 ° C, and / or the monomers having a Tg between 20 and 40 ° C, such as those described above. [0089] Preferably, the sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C is a homopolymer. [0090] Monomers whose homopolymer has a Tg of less than or equal to 20 ° C are preferably selected from the following monomers or major monomers:
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S; acrylates of formula CH2 = CHCOOR3, R3 representing a linear or branched C1 to C12 unsubstituted alkyl group, with the exception of the tert-butyl group, where one or more heteroatoms selected from O, N and S are eventually intercalated;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR4,
representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S; R4 representing a linear or branched C6 to C12 unsubstituted alkyl group, where one or more heteroatoms selected from 0, N and S are eventually intercalated;
- --
- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-Ovinyl esters of formula R5-CO-O
CH=CH2, donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado; CH = CH2, where R5 represents a linear or branched C4 to C12 alkyl group;
-los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12; -C4 to C12 vinyl and alkyl ethers;
-las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales como la N-octilacrilamida, -N-C4 to C12 alkyl acrylamides, such as N-octylacrylamide,
-y sus mezclas.[0091] Los monómeros principales particularmente preferidos para la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo, tales como el acrilato de metilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas. c) Secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC[0092] La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.[0093] La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.[0094] La secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC puede proceder en todo o en parte de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC. [0095] En caso de que esta secuencia sea un homopolímero, procede de monómeros (o monómeros principales) tales que los homopolímeros preparados a partir de estos monómeros tienen temperaturas de transición vítrea comprendidas entre 20 y 40ºC. Esta primera secuencia puede ser un homopolímero, constituido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del homopolímero correspondiente va de 20ºC a 40ºC).[0096] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC son preferentemente seleccionados entre el metacrilato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neopentilo, la isodecilacrilamida y sus mezclas.[0097] En caso de que la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC sea un copolímero, ésta procede en todo o en parte de uno o de más monómeros (o monómeros principales) cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de tal forma que la Tg del copolímero resultante esté comprendida entre 20 y 40ºC. Ventajosamente, la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente en todo o en parte: -and their mixtures. [0091] Particularly preferred major monomers for the sequence having a Tg of less than or equal to 20 ° C are alkyl acrylates whose alkyl chain has 1 to 10 carbon atoms, with the exception of the tert-butyl group, such as methyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and mixtures thereof. c) Sequence having a Tg between 20 and 40 ° C [0092] The sequence having a Tg between 20 and 40 ° C can be a homopolymer or a copolymer. [0093] The sequence having a Tg between 20 and 40 ° C can be derived from all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature between 20 and 40 ° C. [0094] The sequence having a Tg between 20 and 40 ° C can be derived from all or part of monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg greater than or equal to 40 ° C and from monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg of less than or equal to 20 ° C. [0095] If this sequence is a homopolymer, it is derived from monomers (or major monomers) such that the homopolymers prepared from these monomers have glass transition temperatures between 20 and 40 ° C. This first sequence may be a homopolymer, consisting of a single type of monomer (where the Tg of the corresponding homopolymer ranges from 20 ° C to 40 ° C). [0096] Monomers whose homopolymer has a glass transition temperature between 20 and 40 ° C are preferably selected from n-butyl methacrylate, cyclodecyl acrylate, neopentyl acrylate, isodecyl acrylamide and mixtures thereof. [0097] In the event that the sequence having a Tg between 20 and 40 ° C is a copolymer, it is derived in whole or in part from one or more monomers (or main monomers) whose nature and concentration are selected such that the Tg of the resulting copolymer is between 20 and 40 ° C. Advantageously, the sequence having a Tg between 20 and 40 ° C is a copolymer from all or part of it:
- --
- de monómeros principales cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50 a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, tales como los descritos anteriormente, y/o of main monomers whose corresponding homopolymer has a Tg greater than or equal to 40 ° C, for example a Tg of 40 ° C to 150 ° C, preferably greater than or equal to 50 ° C, for example 50 to 120 ° C, and better than or equal to 60 ° C, for example 60 ° C at 120 ° C, such as those described above, and / or
- --
- de monómeros principales cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos anteriormente, of main monomers whose corresponding homopolymer has a Tg of less than or equal to 20 ° C, for example a Tg of -100 to 20 ° C, preferably less than or equal to 15 ° C, especially of -80 ° C to 15 ° C and better than or equal to 10 ° C, for example of - 50 ° C to 0 ° C, such as those described above,
siendo seleccionados dichos monómeros de tal forma que la Tg del copolímero que forma la primera secuencia esté comprendida entre 20 y 40ºC.[0098] Tales monómeros principales son por ejemplo seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.[0099] Preferentemente, la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%.[0100] Preferentemente, cada una de la primera y segunda secuencias incluye al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico, los ésteres de ácido acrílico, el ácido (met)acrílico, los ésteres de ácido (met)acrílico y sus mezclas. [0101] Ventajosamente, cada una de la primera y segunda secuencias procede en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre el ácido acrílico, los ésteres de ácido acrílico, el ácido (met)acrílico, los ésteres de ácido (met)acrílico y sus mezclas.[0102] Cada una de las secuencias puede, no obstante, contener en proporción minoritaria al menos un monómero constitutivo de la otra secuencia. said monomers being selected such that the Tg of the copolymer forming the first sequence is between 20 and 40 ° C. [0098] Such major monomers are for example selected from methyl methacrylate, acrylate and isobornyl methacrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and mixtures thereof. [0099] Preferably, the proportion of the second sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C ranges from 10 to 85% by weight of the polymer, better from 20 to 70% and even better from 20 to 50%. [0100] Preferably, each of the first and second sequences includes at least one monomer selected from acrylic acid, esters of acrylic acid, (meth) acrylic acid, esters of (meth) acrylic acid and mixtures thereof. [0101] Advantageously, each of the first and second sequences comes entirely from at least one monomer selected from acrylic acid, esters of acrylic acid, (meth) acrylic acid, esters of (meth) acrylic acid and their mixtures. [0102] Each of the sequences can, however, contain in a minor proportion at least one constituent monomer of the other sequence.
Así, la primera secuencia puede contener al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia y a la inversa. [0103] Cada una de la primera y/o segunda secuencias puede incluir, aparte de los monómeros antes indicados, uno Thus, the first sequence may contain at least one constituent monomer of the second sequence and vice versa. [0103] Each of the first and / or second sequences may include, apart from the monomers indicated above, one
o más de otros monómeros, llamados monómeros adicionales, diferentes de los monómeros principales antes citados. or more other monomers, called additional monomers, different from the main monomers mentioned above.
La naturaleza y la cantidad de este o estos monómeros adicionales son seleccionadas de manera que la secuencia en la que se encuentran tenga la temperatura de transición vítrea deseada. [0104] Este monómero adicional es por ejemplo seleccionado entre: The nature and amount of this or these additional monomers are selected so that the sequence in which they are found has the desired glass transition temperature. [0104] This additional monomer is for example selected from:
a) los monómeros hidrofílicos, tales como: a) hydrophilic monomers, such as:
- --
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico, como por ejemplo: monomers with ethylenic unsaturation (s) that have at least one carboxylic or sulfonic acid function, such as:
el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfórico y sus sales; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, acrylamidopropanesulfonic acid, vinylbenzoic acid, vinyl phosphoric acid and its salts;
- --
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacrilato de monomers with ethylenic unsaturation (s) that have at least one tertiary amine function, such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, methacrylate
dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la dimetilaminopropilmetacrilamida y sus sales; dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide and its salts;
-los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6, donde R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, estando dicho grupo alquilo substituido por uno -methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR6, where R6 represents a linear or branched alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group, said alkyl group being substituted by one
o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el metacrilato de 2hidroxipropilo o el metacrilato de 2hidroxietilo) y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F), tales como el metacrilato de trifluoroetilo; or more substituents selected from the hydroxyl groups (such as 2-hydroxypropyl methacrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate) and halogen atoms (Cl, Br, I and F), such as trifluoroethyl methacrylate;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9, representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 lineal o ramificado, en el que se encuentran eventualmente intercalados uno o más hetero-átomos seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F); methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR9, R9 representing a linear or branched C6 to C12 alkyl group, in which one or more hetero atoms selected from 0, N and S are eventually intercalated, said alkyl group being substituted by one or more substituents selected from the hydroxyl groups and the halogen atoms (Cl, Br, I and F);
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10, representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de 2-hidroxipro-pilo y el acrilato de 2-hidroxietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno; b) los monómeros con insaturación etilénica que acrylates of formula CH2 = CHCOOR10, R10 representing a linear or branched C1 to C12 alkyl group substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups and halogen atoms (Cl, Br, I and F), such as acrylate of 2-hydroxypropyl and 2-hydroxyethyl acrylate, or R10 represents a (C1-C12) -O-POE (polyoxyethylene) alkyl with repeat of the oxyethylene unit 5 to 30 times, for example methoxy-POE, or R10 represents a polyoxyethylene group having 5 to 30 units of ethylene oxide; b) monomers with ethylenic unsaturation that
- tienen they have
- uno o más átomos de silicio, tales como el one or plus atoms from silicon, such how he
- metacriloxipropiltrimetoxisilano methacryloxypropyltrimethoxysilane
- o el metacrilo xipropil or he methacryl xipropyl
- tris(trimetilsiloxi)silano, tris (trimethylsiloxy) silane,
-y sus mezclas.[0105] Son monómeros adicionales particularmente preferidos el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.[0106] Según un modo de realización, cada una de la primera y segunda secuencias del polímero secuenciado incluye al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente al menos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.[0107] Según otro modo de realización, cada una de la primera y segunda secuencias del polímero secuenciado procede en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al menos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y de sus mezclas.[0108] Según un modo preferido de realización, el polímero secuenciado es un polímero no siliconado, es decir, un polímero libre de átomos de silicio.[0109] Este o estos monómeros adicionales representan generalmente una cantidad inferior o igual al 30% en peso, por ejemplo del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso y preferentemente aún del 7 al 15% en peso del peso total de la primera y/o segunda secuencias.[0110] El polímero secuenciado puede ser obtenido por polimerización por radicales en solución según el procedimiento de preparación siguiente: -and their mixtures. [0105] Particularly preferred additional monomers are acrylic acid, methacrylic acid, trifluoroethyl methacrylate and mixtures thereof. [0106] According to one embodiment, each of the first and second sequences of the sequenced polymer includes at least one monomer selected from the esters of (meth) acrylic acid and possibly at least one additional monomer, such as (meth) acrylic acid, and their mixtures. [0107] According to another embodiment, each of the first and second sequences of the sequenced polymer comes entirely from at least one monomer selected from the esters of (meth) acrylic acid and possibly from at least one additional monomer, such as acid ( met) acrylic, and mixtures thereof. [0108] According to a preferred embodiment, the sequenced polymer is a non-siliconized polymer, that is, a polymer free of silicon atoms. [0109] This or these additional monomers generally represent an amount less than or equal to 30% by weight, for example from 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight and preferably still from 7 to 15% by weight of the total weight of the first and / or second sequences. [0110] The sequenced polymer can be obtained by radical polymerization in solution according to the following preparation procedure:
-se introduce una parte del solvente de polimerización en un reactor adaptado y se calienta hasta alcanzar la temperatura adecuada para la polimerización (típicamente entre 60 y 120ºC); - a part of the polymerization solvent is introduced into an adapted reactor and heated to the appropriate temperature for polymerization (typically between 60 and 120 ° C);
-una vez alcanzada esta temperatura, se introducen los monómeros constitutivos de la primera secuencia en presencia de una parte del iniciador de la polimerización; - once this temperature has been reached, the constituent monomers of the first sequence are introduced in the presence of a part of the polymerization initiator;
-al cabo de un tiempo T correspondiente a una razón de conversión máxima del 90%, se introducen los monómeros constitutivos de la segunda secuencia y la otra parte del iniciador; - after a time T corresponding to a maximum conversion ratio of 90%, the constituent monomers of the second sequence and the other part of the initiator are introduced;
- --
- se deja reaccionar a la mezcla durante un tiempo T' (que va de 3 a 6 h), al cabo del cual se vuelve a llevar la mezcla a temperatura ambiente; the mixture is allowed to react for a time T '(which goes from 3 to 6 h), after which the mixture is brought back to room temperature;
- --
- se obtiene el polímero en solución en el solvente de polimerización. Primer modo de realización [0111] Según un primer modo de realización, el polímero secuenciado comprende una primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a), y una segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b).[0112] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tales como los monómeros antes descritos. The polymer in solution is obtained in the polymerization solvent. First embodiment [0111] According to a first embodiment, the sequenced polymer comprises a first sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C, as described above in a), and a second sequence having a lower Tg or equal to 20 ° C, as described above in b). [0112] Preferably, the first sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C is a copolymer from monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C, such as the monomers described above.
Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, tales como los monómeros antes descritos. [0113] Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC va del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. [0114] Preferentemente, la proporción de la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 5 al 75% en peso del polímero, preferentemente del 15 al 50% y mejor del 25 al 45%. [0115] Así, según una primera variante, el polímero según la invención puede comprender: Advantageously, the second sequence having a Tg of less than or equal to 20 ° C is a homopolymer from monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C, such as the monomers described above. [0113] Preferably, the proportion of the sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C ranges from 20 to 90% by weight of the polymer, better from 30 to 80% and even better from 50 to 70%. [0114] Preferably, the proportion of the sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C ranges from 5 to 75% by weight of the polymer, preferably from 15 to 50% and better from 25 to 45%. [0115] Thus, according to a first variant, the polymer according to the invention may comprise:
-una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo con una Tg de 70 a 110ºC, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico; - a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example with a Tg of 70 to 110 ° C, which is a copolymer of methyl methacrylate / acrylic acid;
-una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y - a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from 0 to 20 ° C, which is a homopolymer of methyl acrylate, and
- --
- una secuencia intermedia, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de me-tilo. [0116] Según una segunda variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a copolymer of methyl methacrylate / acrylic acid / methyl acrylate. [0116] According to a second variant, the polymer according to the invention may comprise:
- --
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 70 a 100ºC, que es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/metacrila-to de trifluoroetilo; a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 70 to 100 ° C, which is a copolymer of methyl methacrylate / acrylic acid / trifluoroethyl methacrylate;
- --
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homopolímero de acrilato de metilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from 0 to 20 ° C, which is a homopolymer of methyl acrylate, and
- --
- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo/metacrilato de trifluoroetilo.[0117] Según una tercera variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of methyl methacrylate / acrylic acid / methyl acrylate / trifluoroethyl methacrylate. [0117] According to a third variant, the polymer according to the invention may comprise:
- --
- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo; a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 85 to 115 ° C, which is an isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate copolymer;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -85 to -55 ° C, which is a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.[0118] Según una cuarta variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate. [0118] According to a fourth variant, the polymer according to the invention may comprise:
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- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo; a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 85 to 115 ° C, which is an isobornyl acrylate / methyl methacrylate copolymer;
- --
- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -85 to -55 ° C, which is a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate, and
- --
- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de mean intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / methacrylate of me
tilo/acrilato de 2-etilhexilo. [0119] Según una quinta variante, el polímero según la invención puede comprender: 2-ethylhexyl lime / acrylate. [0119] According to a fifth variant, the polymer according to the invention may comprise:
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- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo; a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 95 to 125 ° C, which is an isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate copolymer;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homopolímero de acrilato de 2-etilhexilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -85 to -55 ° C, which is a homopolymer of 2-ethylhexyl acrylate, and
- --
- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.[0120] Según una sexta variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate. [0120] According to a sixth variant, the polymer according to the invention may comprise:
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- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un copolímero de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo; a first Tg sequence greater than or equal to 40 ° C, for example from 85 to 115 ° C, which is an isobornyl methacrylate / isobutyl methacrylate copolymer;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -35 to -5 ° C, which is an isobutyl acrylate homopolymer, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.[0121] Según una séptima variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl methacrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate. [0121] According to a seventh variant, the polymer according to the invention may comprise:
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- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo; a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 95 to 125 ° C, which is an isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate copolymer;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -35 to -5 ° C, which is an isobutyl acrylate homopolymer, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de isobutilo.[0122] Según una octava variante, el polímero según la invención puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate / isobutyl acrylate. [0122] According to an eighth variant, the polymer according to the invention may comprise:
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- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 60 a 90ºC, que es un copolímero de a first sequence of Tg greater than or equal to 40 ° C, for example from 60 to 90 ° C, which is a copolymer of
acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo; isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobutilo, y a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -35 to -5 ° C, which is an isobutyl acrylate homopolymer, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.[0123] Los ejemplos siguientes ilustran de manera no limitativa polímeros correspondientes a este primer modo de realización. an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate. [0123] The following examples illustrate in a non-limiting manner polymers corresponding to this first embodiment.
Se expresan las cantidades en gramos.Ejemplo 1: Preparación de un polímero de poli(acrilato deisobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo)[0124] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. The amounts are expressed in grams. Example 1: Preparation of a poly (isobutyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate) polymer [0124] 100 g of isododecane are introduced into a 1 liter reactor and then the temperature to go from room temperature (25ºC) to 90ºC in 1 hour.
Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de isobornilo, 90 g de metacrilato de isobutilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). Then, at 90 ° C and in 1 hour, 120 g of isobornyl acrylate, 90 g of isobutyl methacrylate, 110 g of isododecane and 1.8 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5- dimethylhexane (Trigonox® 141 from Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. The mixture is maintained for 1 h 30 at 90 ° C.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano. Then, 90 g of 2-ethylhexyl acrylate, 90 g of isododecane and 1.2 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane are introduced into the above mixture, always at 90 ° C and in 30 minutes.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto. The mixture is kept 3 hours at 90 ° C and then the whole is cooled.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano.[0125] Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo) que tiene una Tg de 80ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/me-tacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo. A 50% solution in active matter of polymer in isododecane is obtained. [0125] A polymer is obtained comprising a first sequence or block of poly (isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate) having a Tg of 80 ° C, a second sequence of 2-ethylhexyl polyacrylate having a Tg of -70 ° C and an intermediate sequence, which is a statistical polymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate.
[0126] Este polímero presenta una masa media ponderal de 77.000 y una masa media numérica de 19.000, o sea, un índice de polidispersidad I de 4,05.[0126] This polymer has a weight average mass of 77,000 and a numerical average mass of 19,000, that is, a polydispersity index I of 4.05.
Ejemplo 2: Preparación de un polímero de poli(acrilato deisobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo)[0127] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de acrilato de isobornilo, 105 g de metacrilato de isobornilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). Example 2: Preparation of a poly (isoisoyl acrylate / isobornyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate) polymer [0127] 100 g of isododecane are introduced into a 1 liter reactor and then the temperature is increased to pass from room temperature (25 ° C) at 90 ° C in 1 hour. Then, at 90 ° C and within 1 hour, 105 g of isobornyl acrylate, 105 g of isobornyl methacrylate, 110 g of isododecane and 1.8 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane ( Trigonox® 141 from Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. The mixture is maintained for 1 h 30 at 90 ° C.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano. Then, 90 g of 2-ethylhexyl acrylate, 90 g of isododecane and 1.2 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane are introduced into the above mixture, always at 90 ° C and in 30 minutes.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto. The mixture is kept 3 hours at 90 ° C and then the whole is cooled.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano.[0128] Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo) que tiene una Tg de 110ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.[0129] Este polímero presenta una masa media ponderal de 103.900 y una masa media numérica de 21.300, o sea, un índice de polidispersidad I de 4,89.Ejemplo 3: Preparación de un polímero de poli(acrilato deisobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de isobutilo)[0130] Se introducen 100 g de isododecano en un reactor de 1 litro y se aumenta después la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora. Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 120 g de acrilato de isobornilo, 90 g de metacrilato de isobutilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel). A 50% solution in active matter of polymer in isododecane is obtained. [0128] A polymer is obtained comprising a first sequence or block of poly (isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate) having a Tg of 110 ° C, a second sequence of 2-ethylhexyl polyacrylate having a Tg of -70 ° C and an intermediate sequence, which is a statistical polymer of isobornyl acrylate / isobornyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate. [0129] This polymer has a weight average mass of 103,900 and a number average mass of 21,300, that is, a polydispersity index I of 4.89. Example 3: Preparation of a polymer of poly (isoisobutyl acrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate ) [0130] 100 g of isododecane are introduced into a 1 liter reactor and then the temperature is increased to go from room temperature (25 ° C) to 90 ° C in 1 hour. Then, at 90 ° C and in 1 hour, 120 g of isobornyl acrylate, 90 g of isobutyl methacrylate, 110 g of isododecane and 1.8 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane ( Trigonox® 141 from Akzo Nobel).
Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC. The mixture is maintained for 1 h 30 at 90 ° C.
Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de isobutilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2etilhexanoil)peroxi)-2,5-dimetilhexano. Then 90 g of isobutyl acrylate, 90 g of isododecane and 1.2 g of 2,5-bis (2-ethylhexanoyl) peroxy) -2,5-dimethylhexane are introduced into the above mixture, always at 90 ° C and in 30 minutes.
Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se enfría después el conjunto. The mixture is kept 3 hours at 90 ° C and then the whole is cooled.
Se obtiene una solución al 50% en materia activa de polímero en isododecano.[0131] Se obtiene un polímero que comprende una primera secuencia o bloque de poli(acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo) que tiene una Tg de 75ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de isobutilo que tiene una Tg de -20ºC y una secuencia intermedia, que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobutilo/acrilato de isobutilo.[0132] Este polímero presenta una masa media ponderal de 144.200 y una masa media numérica de 49.300, o sea, un índice de polidispersidad I de 2,93. Segundo modo de realización[0133] Según un segundo modo de realización, el polímero secuenciado comprende una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC, conforme a las secuencias descritas en c), y una segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b), o una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a).[0134] Preferentemente, la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.[0135] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, está preferentemente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 30 al 70%.[0136] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, está preferentemente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%.[0137] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC. Ventajosamente, la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC o que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un homopolímero.[0138] Así, según una primera variante de este segundo modo de realización, el polímero secuenciado puede comprender: A 50% solution in active matter of polymer in isododecane is obtained. [0131] A polymer is obtained comprising a first sequence or block of poly (isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate) having a Tg of 75 ° C, a second sequence of isobutyl polyacrylate having a Tg of -20 ° C and an intermediate sequence, which is a statistical polymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / isobutyl acrylate. [0132] This polymer has a weight average mass of 144,200 and a number average mass of 49,300, that is, a polydispersity index I of 2.93. Second embodiment [0133] According to a second embodiment, the sequenced polymer comprises a first sequence having a glass transition temperature (Tg) between 20 and 40 ° C, according to the sequences described in c), and a second sequence having a glass transition temperature less than or equal to 20 ° C, as described above in b), or a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C, as described above in a). [0134] Preferably, the proportion of the first sequence having a Tg between 20 and 40 ° C ranges from 10 to 85% by weight of the polymer, better from 30 to 80% and even better from 50 to 70%. [0135] When the second sequence is a sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C, it is preferably present in a proportion of 10 to 85% by weight of the polymer, better than 20 to 70% and even better than 30 to 70%. [0136 ] When the second sequence is a sequence having a Tg of less than or equal to 20 ° C, it is preferably present in a proportion of 10 to 85% by weight of the polymer, better than 20 to 70% and even better than 20 to 50%. [0137 ] Preferably, the first sequence having a Tg between 20 and 40 ° C is a copolymer from monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg greater than or equal to 40 ° C and monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg less than or equal to 20 ° C. Advantageously, the second sequence that has a Tg less than or equal to 20 ° C or that has a Tg greater than or equal to 40 ° C is a homopolymer. [0138] Thus, according to a first variant of this second embodiment, the sequenced polymer may comprise:
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- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 25 a 39ºC, que es un copolímero que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo, al menos un monómero de metacrilato de metilo y al menos un monómero de ácido acrílico; a first Tg sequence comprised between 20 and 40 ° C, for example with a Tg of 25 to 39 ° C, which is a copolymer that includes at least one methyl acrylate monomer, at least one methyl methacrylate monomer and at least one monomer of acrylic acid;
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- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 125ºC, que es un homopolímero compuesto por monómeros de metacrilato de metilo, y a second Tg sequence greater than or equal to 40 ° C, for example from 85 to 125 ° C, which is a homopolymer composed of methyl methacrylate monomers, and
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- una secuencia intermedia que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo, metacrilato de metilo, y an intermediate sequence that includes at least one methyl acrylate monomer, methyl methacrylate, and
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- una secuencia intermedia que incluye metacrilato de metilo, al menos un monómero de ácido acrílico y al menos un monómero de acrilato de metilo. [0139] Según una segunda variante de este segundo modo de realización, el polímero secuenciado puede comprender: an intermediate sequence that includes methyl methacrylate, at least one acrylic acid monomer and at least one methyl acrylate monomer. [0139] According to a second variant of this second embodiment, the sequenced polymer may comprise:
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- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero consistente en acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo; a first sequence of Tg between 20 and 40 ° C, for example with a Tg of 21 to 39 ° C, which is a copolymer consisting of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate;
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- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -65 a -35ºC, que es un homopolímero a second sequence of Tg less than or equal to 20 ° C, for example from -65 to -35 ° C, which is a homopolymer
de metacrilato de metilo, y methyl methacrylate, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.[0140] Según una tercera variante de este segundo modo de realización, el polímero secuenciado puede comprender: an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / isobutyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate. [0140] According to a third variant of this second embodiment, the sequenced polymer may comprise:
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- una primera secuencia de Tg comprendida entre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico; a first sequence of Tg between 20 and 40 ° C, for example with a Tg of 21 to 39 ° C, which is a copolymer of isobornyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid;
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- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un homopolímero de acrilato de isobornilo, y a second Tg sequence greater than or equal to 40 ° C, for example from 85 to 115 ° C, which is an homopolymer of isobornyl acrylate, and
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- una secuencia intermedia, que es un copolímero estadístico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico.[0141] La composición según la invención contiene preferentemente de un 0,1 a un 60% en peso en materia activa (o materia seca) del polímero, preferentemente de un 0,5 a un 50% en peso y preferentemente aún de un 1 a un 40% en peso.[0142] La composición según la invención puede incluir un medio hidrofílico consistente en agua o una mezcla de agua y de solvente(s) orgánico(s) hidrofílico(s), como los alcoholes y especialmente los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, y los polioles, como la glicerina, la diglicerina, el propilenglicol, el sorbitol, el pentilenglicol y los polietilenglicoles, o también éteres C2 y aldehídos C2-C4 hidrofílicos. an intermediate sequence, which is a statistical copolymer of isobornyl acrylate / methyl acrylate / acrylic acid. [0141] The composition according to the invention preferably contains from 0.1 to 60% by weight in active material (or dry matter) of the polymer, preferably from 0.5 to 50% by weight and preferably even from 1 to 40 % by weight. [0142] The composition according to the invention may include a hydrophilic medium consisting of water or a mixture of water and hydrophilic organic solvent (s), such as alcohols and especially linear or branched lower monoalcohols of 2 to 5 atoms of carbon, such as ethanol, isopropanol or n-propanol, and polyols, such as glycerin, diglycerin, propylene glycol, sorbitol, pentylene glycol and polyethylene glycols, or also C2 ethers and hydrophilic C2-C4 aldehydes.
El agua o la mezcla de agua y de solventes orgánicos hidrofílicos pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 99% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 10% al 80% en peso.[0143] La composición según la invención incluye un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable (tolerancia, toxicología y tacto aceptables). The water or the mixture of water and hydrophilic organic solvents may be present in the composition according to the invention in a content of 0.1% to 99% by weight with respect to the total weight of the composition, and preferably 10% to 80 % by weight. [0143] The composition according to the invention includes a cosmetically acceptable organic liquid medium (acceptable tolerance, toxicology and touch).
[0144] Según un modo de realización particularmente preferido, el medio líquido orgánico de la composición contiene al menos un solvente orgánico, que es el o uno de los solventes de polimerización del polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente. Ventajosamente, dicho solvente orgánico es el líquido mayoritario en peso en el medio líquido orgánico de la composición cosmética.[0145] Según un modo de realización, el medio líquido orgánico contiene cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente (25ºC en general). Estos cuerpos grasos líquidos pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético. Como cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, frecuentemente llamados aceites, utilizables en la invención, se pueden citar: los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno; los aceites hidrocarbonados vegetales, tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u octanoico, o también los aceites de girasol, de maíz, de soja, de pepitas de uva, de sésamo, de albaricoque, de macadamia, de ricino o de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico y el aceite de jojoba o de manteca de karité; los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral [0144] According to a particularly preferred embodiment, the organic liquid medium of the composition contains at least one organic solvent, which is the one or one of the polymerization solvents of the sequenced polymer as described above. Advantageously, said organic solvent is the majority liquid by weight in the organic liquid medium of the cosmetic composition. [0145] According to one embodiment, the organic liquid medium contains liquid fatty bodies at room temperature (25 ° C in general). These liquid fatty bodies can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin. As liquid fatty bodies at room temperature, often called oils, usable in the invention, there may be mentioned: hydrocarbon oils of animal origin, such as perhydrosqualene; vegetable hydrocarbon oils, such as liquid triglycerides of fatty acids of 4 to 10 carbon atoms, such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or sunflower, corn, soybean, grape seed, sesame, apricot, macadamia, castor or avocado, triglycerides of caprylic / capric acids and jojoba oil or shea butter; linear or branched hydrocarbons of mineral origin
o sintético, tales como los aceites de parafina y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el Parleam; los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como por ejemplo el aceite de Purcellin, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo y el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo, el ci-trato de triisocetilo y heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol; y los ésteres del pentaeritritol; alcoholes grasos de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol y el alcohol oleico; los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados; los aceites siliconados, como los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no, lineales o cíclicos, como las ciclometiconas y las dimeticonas, que llevan eventualmente un grupo fenilo, como las feniltrimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, los difenilmetildimetiltrisiloxanos, las difenildimeticonas, las fenildimeticonas y los polimetilfenilsiloxanos; y sus mezclas. or synthetic, such as paraffin oils and their derivatives, petrolatum, polydecenes and hydrogenated polyisobutene, such as Parleam; esters and synthetic ethers, especially fatty acids, such as Purcellin oil, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl stearate, 2-octyldodecyl erucate and isostearate isostearyl; hydroxylated esters, such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisoestearyl malate, triisocetyl and heptanoate cytractate, octanoates and decanoates of fatty alcohols; polyol esters, such as propylene glycol dioctanoate, neopentyl glycol diheptanoate and diethylene glycol diisononanoate; and pentaerythritol esters; fatty alcohols of 12 to 26 carbon atoms, such as octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol and oleic alcohol; partially hydrocarbon and / or silicone fluorinated oils; silicone oils, such as volatile or non-linear, linear or cyclic polymethylsiloxanes (PDMS), such as cyclomethicones and dimethicones, which eventually carry a phenyl group, such as phenyltrimethicones, phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes, diphenylmethyldimethyltrisiloxanes, diphenyl dimethylenes ; and their mixtures.
Estos aceites pueden estar presentes en un contenido del 0,01 al 90% y mejor del 0,1 al 85% en peso con respecto al peso total de la composición.[0146] El medio líquido orgánico de la composición según la invención puede también incluir uno o más solventes orgánicos cosméticamente aceptables (tolerancia, toxicología y tacto aceptables). These oils may be present in a content of 0.01 to 90% and better than 0.1 to 85% by weight with respect to the total weight of the composition. [0146] The organic liquid medium of the composition according to the invention may also include one or more cosmetically acceptable organic solvents (acceptable tolerance, toxicology and touch).
Estos solventes pueden estar generalmente presentes en un contenido del 0,1 al 90%, preferentemente aún del 10 al 90%, en peso con respecto al peso total de la composición, y mejor del 30 al 90%.[0147] Como solventes utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, aparte de los solventes orgánicos hidrofílicos antes citados, las cetonas líquidas a temperatura ambiente, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, isoforona, ciclohexanona y acetona; los éteres de propilenglicol líquidos a temperatura ambiente, tales como el éter monometílico de propilenglicol, el acetato de éter monometílico de propilenglicol y el éter mono-n-butílico de dipropilenglicol; los ésteres de cadena corta (de 3 a 8 átomos de carbono en total), tales como el acetato de etilo, el acetato de metilo, el acetato de propilo, el acetato de n-butilo y el acetato de isopentilo; los éteres líquidos a temperatura ambiente, tales como el éter dietílico, el éter dimetílico o el éter diclorodietílico; los alcanos líquidos a temperatura ambiente, tales como el decano, el heptano, el dodecano, el isododecano y el ciclohexano; los compuestos cíclicos aromáticos líquidos a temperatura ambiente, tales como el tolueno y el xileno; los aldehídos líquidos a temperatura ambiente, tales como el benzaldehído y el acetaldehído; y sus mezclas.[0148] La composición puede incluir, aparte del polímero secuenciado antes descrito, un polímero adicional, tal como un polímero filmógeno. Según la presente invención, se entiende por “polímero filmógeno” un polímero apto para formar, por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, especialmente sobre las materias queratínicas. These solvents may generally be present in a content of 0.1 to 90%, preferably still 10 to 90%, by weight with respect to the total weight of the composition, and better than 30 to 90%. [0147] As solvents usable in the composition of the invention, apart from the above-mentioned hydrophilic organic solvents, liquid ketones at room temperature, such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone and acetone, may be cited; liquid propylene glycol ethers at room temperature, such as propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate and dipropylene glycol mono-n-butyl ether; short chain esters (from 3 to 8 carbon atoms in total), such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate and isopentyl acetate; liquid ethers at room temperature, such as diethyl ether, dimethyl ether or dichlorodyethyl ether; liquid alkanes at room temperature, such as decane, heptane, dodecane, isododecane and cyclohexane; liquid aromatic cyclic compounds at room temperature, such as toluene and xylene; liquid aldehydes at room temperature, such as benzaldehyde and acetaldehyde; and mixtures thereof. [0148] The composition may include, apart from the sequenced polymer described above, an additional polymer, such as a film forming polymer. According to the present invention, "film-forming polymer" is understood as a polymer capable of forming, on its own or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, especially on keratin materials.
Entre los polímeros filmógenos utilizables en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sintéticos, de tipo radicales o de tipo poli-condensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas. Como polímero filmógeno, se pueden citar, en particular, los polímeros acrílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las poliamidas, las poliureas y los polímeros celulósicos, como la nitrocelulosa. Among the film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, synthetic polymers, radical or poly-condensed type, naturally occurring polymers and mixtures thereof may be mentioned. As the film-forming polymer, there may be mentioned, in particular, acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas and cellulosic polymers, such as nitrocellulose.
El polímero puede asociarse a uno o más agentes auxiliares de formación de película. Tal agente de formación de película puede ser seleccionado entre todos los compuestos conocidos por el experto en la técnica como susceptibles de cumplir la función buscada, y especialmente entre los agentes plastificantes y los agentes de coalescencia. [0149] La composición según la invención puede incluir al menos una cera. Por cera en el sentido de la presente invención, se entiende un compuesto lipofílico, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene un punto de fusión superior o igual a 30ºC, que puede ir hasta 120ºC. The polymer can be associated with one or more auxiliary film-forming agents. Such a film-forming agent can be selected from all the compounds known to those skilled in the art as capable of fulfilling the function sought, and especially between the plasticizing agents and the coalescing agents. [0149] The composition according to the invention may include at least one wax. Wax within the meaning of the present invention means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C), with reversible solid / liquid state change, which has a melting point greater than or equal to 30 ° C, which can go up to 120 ° C .
El punto de fusión de la cera puede ser medido con un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la denominación DSC 30 por la sociedad METLER. The melting point of the wax can be measured with a differential scanning calorimeter (D.S.C.), for example the calorimeter sold under the designation DSC 30 by METLER.
Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluoradas y/o siliconadas y ser de origen vegetal, mineral, animal y/o sintético. En particular, las ceras presentan una temperatura de fusión superior a 25ºC y mejor superior a 45ºC. Como cera utilizable en la composición de la invención, se pueden citar la cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, la parafina, las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozocerita y las ceras sintéticas, como las ceras de polietileno o de Fischer Tropsch y las ceras de siliconas, como la alquil- o alcoxi-dimeticona de 16 a 45 átomos de carbono. [0150] La naturaleza y la cantidad de los cuerpos grasos sólidos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un 0 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso.[0151] La composición según la invención puede además incluir una o más materias colorantes seleccionadas entre los colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas, como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas bien conocidas por el experto en la técnica. Las materias colorantes pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso. [0152] Por pigmentos, hay que entender partículas de cualquier forma, blancas o de color, minerales u orgánicas, insolubles en el medio fisiológico, destinadas a dar color a la composición. The waxes can be hydrocarbon, fluorinated and / or silicone and be of vegetable, mineral, animal and / or synthetic origin. In particular, the waxes have a melting temperature greater than 25 ° C and better than 45 ° C. As usable wax in the composition of the invention, there may be mentioned beeswax, Carnauba or Candelilla wax, paraffin, microcrystalline waxes, ceresin or ozocerite and synthetic waxes, such as polyethylene or Fischer Tropsch and silicone waxes, such as alkyl- or alkoxy-dimethicone of 16 to 45 carbon atoms. [0150] The nature and quantity of solid fatty bodies are a function of the mechanical properties and textures sought. By way of indication, the composition may contain from 0 to 50% by weight of waxes with respect to the total weight of the composition, and better from 1 to 30% by weight. [0151] The composition according to the invention may also include one or more dye materials selected from water-soluble dyes and powdery dyes, such as pigments, mother of pearl and sequins well known to those skilled in the art. The coloring materials may be present in the composition in a content of 0.01% to 50% by weight with respect to the weight of the composition, preferably 0.01% to 30% by weight. [0152] By pigments, it is necessary to understand particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological environment, intended to give color to the composition.
Por nácares, hay que entender partículas de cualquier forma irisadas, especialmente producidas por algunos moluscos en su concha o bien sintetizadas.[0153] Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro (negro, amarillo o rojo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico y los polvos metálicos, como el polvo de aluminio o el polvo de cobre. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla o de bario, estroncio, calcio o aluminio. [0154] También se pueden citar los pigmentos con efecto, tales como las partículas que llevan un substrato orgánico o mineral, natural o sintético, por ejemplo el vidrio, las resinas acrílicas, el poliéster, el poliuretano, el tereftalato de polietileno, las cerámicas o las alúminas, estando dicho substrato recubierto o no de substancias metálicas, como el aluminio, el oro, la plata, el platino, el cobre o el bronce, o de óxidos metálicos, como el dióxido de titanio, el óxido de hierro o el óxido de cromo, y sus mezclas. [0155] Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados de color, tales como la mica titanio recubierta con óxidos de hierro, la mica titanio recubierta especialmente con azul férrico o con óxido de cromo y la mica titanio recubierta con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar igualmente los pigmentos interferenciales, especialmente con cristales líquidos o multicapa.[0156] Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de remolacha y el azul de metileno.[0157] La composición según la invención puede incluir además una o más cargas, especialmente en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, hay que entender partículas de cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la que se fabrica la composición. Estas cargas sirven especialmente para modificar la reología o la textura de la composición. By mother of pearl, it is necessary to understand iridescent particles of any form, especially produced by some mollusks in their shell or synthesized. [0153] The pigments can be white or colored, mineral and / or organic. It is possible to mention, among the mineral pigments, titanium dioxide, possibly surface treated, zirconium or cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow or red) or chromium oxides, the violet of manganese, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue and metallic powders, such as aluminum powder or copper powder. Among the organic pigments, carbon black, D&C type pigments and cochineal or barium carmine, strontium, calcium or aluminum lacquers can be mentioned. [0154] It is also possible to cite the pigments with effect, such as particles bearing an organic or mineral substrate, natural or synthetic, for example glass, acrylic resins, polyester, polyurethane, polyethylene terephthalate, ceramics or aluminas, said substrate being covered or not with metal substances, such as aluminum, gold, silver, platinum, copper or bronze, or metal oxides, such as titanium dioxide, iron oxide or chromium oxide, and mixtures thereof. [0155] Pearlescent pigments can be selected from white pearly pigments, such as titanium coated mica or bismuth oxychloride, pearly colored pigments, such as titanium mica coated with iron oxides, specially coated titanium mica with ferric blue or with chromium oxide and titanium mica coated with an organic pigment of the aforementioned type, as well as pearly pigments based on bismuth oxychloride. Interferential pigments can also be used, especially with liquid or multilayer crystals. [0156] Water-soluble dyes are, for example, beet juice and methylene blue. [0157] The composition according to the invention may further include one or more fillers, especially in a content of 0.01% to 50% by weight with respect to the total weight of the composition, preferably 0.01% to 30% by weight. By charges, particles of any form, colorless or white, mineral or synthetic, insoluble in the medium of the composition must be understood regardless of the temperature at which the composition is manufactured. These charges are especially useful for modifying the rheology or texture of the composition.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas y de cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo laminar, cúbica, hexagonal, ortorrómbica, etc.). Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol®, de la casa Atochem), de poli-alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflón®), la lauroillisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas, tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo, como el Expancel® (Nobel Industrie) o de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap®, de la sociedad Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, el hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads®, de Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica y los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc y el miristato de magnesio.[0158] La composición según la invención puede presentarse especialmente en forma de barra, de suspensión, de dispersión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesículas, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente de pasta flexible (especialmente de pasta con una viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 0,1 a 40 Pa.s bajo una velocidad de cizallamiento de 200 s-1, tras 10 minutos de medición en geometría cónico/plana). La composición puede ser anhidra; por ejemplo, puede tratarse de una pasta anhidra.[0159] El experto en la técnica podrá seleccionar la forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la naturaleza de los constituyentes utilizados, especialmente su solubilidad en el soporte, y por otra la aplicación contemplada para la composición.[0160] La composición según la invención puede ser una composición de maquillaje, como los productos para la tez (bases de maquillaje), los coloretes o las sombras de ojos, las barras de carmín de labios, los productos correctores de ojeras, los coloretes, los rímeles, los perfiladores de ojos, los productos de maquillaje de las cejas, los lápices de labios o de ojos, los productos para las uñas, tales como los esmaltes de uñas, los productos de maquillaje del cuerpo y los productos de maquillaje del cabello (máscara o laca para cabellos). The charges can be mineral or organic and in any way, platelet, spherical or oblong, whatever the crystallographic form (for example laminar, cubic, hexagonal, orthorhombic, etc.). It is possible to mention talcum, mica, silica, kaolin, polyamide (Nylon®) powders (Orgasol®, from the Atochem house), poly-alanine and polyethylene, tetrafluoroethylene (Teflon) polymer powders ®), lauroillisin, starch, boron nitride, hollow polymer microspheres, such as polyvinylidene / acrylonitrile chloride, such as Expancel® (Nobel Industrie) or acrylic acid copolymers (Polytrap®, from society) Dow Corning) and silicone resin microbeads (Tospearls® from Toshiba, for example), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocarbonate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (Silica Beads®, from Maprecos), glass or ceramic microcapsules and metal soaps derived from organic carboxylic acids of 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, for example, estea time of zinc, magnesium or lithium, zinc laurate and magnesium myristate. [0158] The composition according to the invention can be especially in the form of a rod, suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, especially oil-in-water emulsion (Ac / Ag) or water-in-oil ( Ag / Ac) or multiple (Ag / Ac / Ag or polyol / Ac / Ag or Ac / Ag / Ac), cream, paste, foam, vesicle dispersion, especially ionic lipids or not, biphasic lotion or multiphasic, of spray, of powder or of paste, especially of flexible paste (especially of paste with a dynamic viscosity at 25 ° C of the order of 0.1 to 40 Pa.s under a shear rate of 200 s-1, after 10 minutes of measurement in conical / flat geometry). The composition can be anhydrous; for example, it may be an anhydrous paste. [0159] The person skilled in the art may select the appropriate galenic form, as well as its method of preparation, based on their general knowledge, taking into account, on the one hand, the nature of the constituents used, especially their solubility in the support, and by other the application contemplated for the composition. [0160] The composition according to the invention can be a make-up composition, such as complexion products (make-up bases), blushes or eye shadows, lipstick bars, concealer products, blushers, mascaras , eye profilers, eyebrow makeup products, lip or eye pencils, nail products, such as nail polishes, body makeup products and hair makeup products (mask or hairspray).
La composición según la invención puede ser también un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara, especialmente un producto solar o de coloración de la piel (tal como un autobronceador).[0161] La composición según la invención puede ser también un producto capilar, especialmente para el mantenimiento del peinado o el modelado del cabello. Las composiciones capilares son preferentemente champús, geles, lociones para marcar, lociones para el secado a mano y composiciones de fijación y de peinado, tales como las lacas o los sprays.[0162] La presente invención tiene igualmente por objeto un conjunto cosmético consistente en: The composition according to the invention can also be a skin and body care product, especially a sunscreen or skin coloring product (such as a self tanner). [0161] The composition according to the invention can also be a hair product, especially for the maintenance of styling or hair modeling. The hair compositions are preferably shampoos, gels, marking lotions, hand drying lotions and styling and styling compositions, such as lacquers or sprays. [0162] The present invention also has as its object a cosmetic set consisting of:
-un recipiente que delimita al menos un compartimento, estando dicho recipiente cerrado por un elemento de cierre, y - a container that delimits at least one compartment, said container being closed by a closing element, and
-una composición tal como se ha descrito anteriormente dispuesta en el interior de dicho compartimento.[0163] El recipiente puede tener cualquier forma adecuada. Puede tener especialmente forma de frasco, de tubo, de bote, de estuche, de caja, de sobre o de maletín.[0164] El elemento de cierre puede estar en forma de un tapón amovible, de una tapadera, de un opérculo, de una tira desgarrable o de una cápsula, especialmente del tipo que lleva un cuerpo fijado al recipiente y una gorra articulada sobre el cuerpo. Puede estar también en forma de un elemento que asegure el cierre selectivo del recipiente, especialmente una bomba, una válvula o una tapa abatible.[0165] El recipiente puede estar asociado a un aplicador, especialmente en forma de una brocha que lleva una disposición de pelos mantenidos por un hilo trenzado. Tal brocha trenzada está descrita especialmente en la patente EE.UU. 4.887.622. Puede estar también en forma de un peine que lleva una pluralidad de elementos de aplicación, obtenidos especialmente por moldeado. Tales peines están descritos, por ejemplo, en la patente FR 2.796.529. El aplicador puede estar en forma de un pincel, tal como se describe, por ejemplo, en la patente FR 2.722.380. El aplicador puede estar en forma de un bloque de espuma o de elastómero, de un rotulador o de una espátula. El aplicador puede estar libre (borla o esponja) o solidario a un vástago portado por el elemento de cierre, tal como se describe, por ejemplo, en la patente EE.UU. 5.492.426. El aplicador puede ser solidario al recipiente, tal como describe, por ejemplo, la patente FR 2.761.959.[0166] El producto puede estar contenido directamente en el recipiente o indirectamente. A modo de ejemplo, el producto puede estar dispuesto sobre un soporte impregnado, especialmente en forma de una toallita o de un tampón, y dispuesto (unitariamente o como una pluralidad) en una caja - a composition as described above arranged inside said compartment. [0163] The container can have any suitable shape. It can be especially shaped like a bottle, tube, canister, case, box, envelope or case. [0164] The closure element may be in the form of a removable cap, a lid, an operculum, a tear strip or a capsule, especially of the type that carries a body attached to the container and an articulated cap on the body. It may also be in the form of an element that ensures selective closure of the container, especially a pump, a valve or a flip lid. [0165] The container may be associated with an applicator, especially in the form of a brush that carries an arrangement of hairs maintained by a braided thread. Such braided brush is especially described in US Pat. 4,887,622. It can also be in the form of a comb that carries a plurality of application elements, especially obtained by molding. Such combs are described, for example, in FR 2,796,529. The applicator may be in the form of a brush, as described, for example, in FR 2,722,380. The applicator may be in the form of a foam or elastomer block, a marker or a spatula. The applicator may be free (tassel or sponge) or integral with a rod carried by the closure element, as described, for example, in US Pat. 5,492,426. The applicator may be integral with the container, as described, for example, in patent FR 2,761,959. [0166] The product can be contained directly in the container or indirectly. By way of example, the product may be arranged on an impregnated support, especially in the form of a wipe or a buffer, and disposed (as a unit or as a plurality) in a box
- o en un sobre. Tal soporte que incorpora el producto está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 01/03538.[0167] El elemento de cierre puede estar acoplado al recipiente por atornillamiento. Alternativamente, el acoplamiento entre el elemento de cierre y el recipiente se realiza de otro modo que por atornillamiento, especialmente por un mecanismo de bayoneta, por trinquete, presión, soldadura o encoladura o por atracción magnética. Por “trinquete”, se entiende, en particular, todo sistema que implique el paso de un burlete o de un cordón de materia por deformación elástica de una porción, especialmente del elemento de cierre, y luego por retorno a la posición de no tensión elásticamente de dicha porción tras el paso del burlete o del cordón. or in an envelope. Such support incorporating the product is described, for example, in the application WO 01/03538. [0167] The closure element may be coupled to the container by screwing. Alternatively, the coupling between the closure element and the container is carried out other than by screwing, especially by a bayonet mechanism, by ratchet, pressure, welding or gluing or by magnetic attraction. By "ratchet", it is understood, in particular, any system that involves the passage of a weatherstrip or a cord of material by elastic deformation of a portion, especially of the closure element, and then by return to the position of non-tension elastically of said portion after the passage of the weatherstrip or cord.
[0168] El recipiente puede estar al menos en parte realizado en material termoplástico. A modo de ejemplos de materiales termoplásticos, se pueden citar el polipropileno [0168] The container may be at least partly made of thermoplastic material. By way of examples of thermoplastic materials, polypropylene can be cited
- o el polietileno. or polyethylene.
Alternativamente, el recipiente está realizado en material no termoplástico, especialmente en vidrio o en metal (o aleación).[0169] El recipiente puede ser de paredes rígidas o de paredes deformables, especialmente en forma de un tubo o de un frasco tubo. [0170] El recipiente puede incluir medios destinados a provocar o facilitar la distribución de la composición. A modo de ejemplo, el recipiente puede ser de paredes deformables para provocar la salida de la composición en respuesta a una sobrepresión en el interior del recipiente, cuya sobrepresión es provocada por aplastamiento elástico (o no elástico) de las paredes del recipiente. Alternativamente, especialmente cuando el producto está en forma de barra, esta última puede ser arrastrada por un mecanismo de pistón. Siempre en el caso de una barra, especialmente de producto de maquillaje (carmín de labios, base de maquillaje, etc.), el recipiente puede llevar un mecanismo, especialmente de cremallera, o con un vástago roscado, o con una rampa helicoidal, apto para desplazar una barra en la dirección de dicha abertura. Tal mecanismo está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.806.273 o en la patente FR Alternatively, the container is made of non-thermoplastic material, especially glass or metal (or alloy). [0169] The container can be rigid walls or deformable walls, especially in the form of a tube or a tube jar. [0170] The container may include means intended to cause or facilitate the distribution of the composition. By way of example, the container can be of deformable walls to cause the composition to exit in response to an overpressure inside the container, whose overpressure is caused by elastic (or non-elastic) crushing of the walls of the container. Alternatively, especially when the product is in the form of a bar, the latter can be dragged by a piston mechanism. Always in the case of a bar, especially a makeup product (lipstick, makeup base, etc.), the container can carry a mechanism, especially a rack, or with a threaded rod, or with a helical ramp, suitable to move a bar in the direction of said opening. Such a mechanism is described, for example, in FR 2,806,273 or in FR
2.775.566. Tal mecanismo para un producto líquido está descrito en la patente FR 2.727.609.[0171] El recipiente puede estar constituido por un maletín con un fondo que delimita al menos un alojamiento que contiene la composición y una tapadera, especialmente articulada sobre el fondo y apta para recubrir al menos en parte dicho fondo. Tal maletín está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 03/018423 o en la patente FR 2.791.042.[0172] El recipiente puede estar equipado con un escurridor dispuesto en proximidad a la abertura del recipiente. Tal escurridor permite secar el aplicador y eventualmente el vástago del que puede ser solidario. Tal escurridor está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.792.618.[0173] La composición puede estar a la presión atmosférica en el interior del recipiente (a temperatura ambiente) o presurizada, especialmente por medio de un gas propulsor (aerosol). En este último caso, el recipiente está equipado con una válvula (del tipo de las utilizadas para los aerosoles).[0174] El contenido de las patentes o solicitudes de patentes antes citadas queda incorporado como referencia en la presente solicitud.[0175] Los ejemplos siguientes ilustran de manera no limitativa las composiciones según la invención.2,775,566. Such a mechanism for a liquid product is described in FR 2,727,609. [0171] The container may consist of a briefcase with a bottom that delimits at least one housing containing the composition and a lid, especially articulated on the bottom and suitable for covering at least part of said bottom. Such a briefcase is described, for example, in application WO 03/018423 or in patent FR 2,791,042. [0172] The container may be equipped with a drainer arranged in proximity to the opening of the container. Such a drainer allows the applicator to dry and possibly the rod of which it can be integral. Such a drainer is described, for example, in patent FR 2,792,618. [0173] The composition may be at atmospheric pressure inside the vessel (at room temperature) or pressurized, especially by means of a propellant gas (aerosol). In the latter case, the container is equipped with a valve (of the type used for aerosols). [0174] The content of the aforementioned patents or patent applications is incorporated by reference in the present application. [0175] The following examples illustrate in a non-limiting manner the compositions according to the invention.
Los porcentajes están expresados en peso. Polímero del ejemplo 3 90,7 Poliisobuteno hidrogenado 2,1 Octildodecanol 0,9 Feniltrimeticona (DC 556, 20 cSt, Dow Corning) 2,1 Copolímero de vinilpirrolidona/1-eicoseno (Antaron V-220, ISP) 1,2 Pigmentos 3 Modo operativo[0177] The percentages are expressed in weight. Polymer of Example 3 90.7 Hydrogenated Polyisobutene 2.1 Octyldodecanol 0.9 Phenyltrimethicone (DC 556, 20 cSt, Dow Corning) 2.1 Vinylpyrrolidone / 1-Eicosen Copolymer (Antaron V-220, ISP) 1.2 Pigments 3 Operating mode [0177]
- 1.one.
- Se realiza un triturado pigmentario de los pigmentos en la fase oleosa efectuando 3 pases de la mezcla por la trituradora de tres cilindros. A pigmentary crushing of the pigments in the oil phase is performed by making 3 passes of the mixture through the three-cylinder crusher.
- 2.2.
- Se pesan en un vaso de precipitados el triturado necesario para la composición y los otros ingredientes. The crushing necessary for the composition and the other ingredients are weighed in a beaker.
- 3.3.
- Se pone la mezcla bajo agitación Rayneri durante 45 min. a temperatura ambiente. The mixture is placed under Rayneri stirring for 45 min. at room temperature.
4. Se vierte la fórmula en hervidores estancos al isododecano. Medición del brillo [0178] 4. The formula is poured into kettles tight to isododecane. Brightness measurement [0178]
- 1.one.
- Con ayuda de un aplicador mecánico, se produce una película cuyo espesor húmedo es de 50 m. Se rea With the help of a mechanical applicator, a film whose wet thickness is 50 µm is produced. It rea
liza el depósito sobre una cartulina de contraste de marca LENETA y de referencia FORM 1A PENOPAC. Liza the tank on a contrast card of LENETA brand and reference FORM 1A PENOPAC.
- 2.2.
- Se deja secar durante 24 horas a una temperatura regulada de 30ºC. Allow to dry for 24 hours at a regulated temperature of 30 ° C.
5 3. Se realizan las mediciones del brillo con el brillancímetro micro-tri-gloss BYK GARDNER a un ángulo de medición de 20º y a un ángulo de medición de 60º.[0179] Los resultados del brillo in vitro obtenidos figuran en la tabla siguiente: 5 3. Brightness measurements are made with the BYK GARDNER micro-tri-gloss brillometer at a measuring angle of 20º and a measuring angle of 60º. [0179] The results of in vitro brightness obtained are shown in the following table:
10 10
- Ángulo Angle
- Composición cuyo brillo se mide Media (%) Desviación típica Composition whose brightness is measured Half (%) Typical deviation
- 20º 20th
- Composición pigmentada del producto Lipfinity 0,8 0,8 Pigmented composition of the Lipfinity product 0.8 0.8
- 20º 20th
- Ejemplo 4 46,2 1,9 Example 4 46.2 1.9
- 60º 60º
- Composición pigmentada del producto Lipfinity 6,5 1,1 Pigmented composition of the Lipfinity product 6.5 1.1
- 60º 60º
- Ejemplo 4 74,5 1,5 Example 4 74.5 1.5
[0180] El producto Lipfinity es un producto de maquillaje de los labios que contiene un carmín de labios líquido pigmentado y un bálsamo incoloro transparente en forma [0180] The Lipfinity product is a lip makeup product that contains a pigmented liquid lipstick and a transparent colorless shaped balm
15 de barra. Se efectuaron las mediciones del brillo y de la transferencia sobre la composición de carmín de labios líquido pigmentado del producto comercializado bajo la marca Lipfinity.[0181] El índice de transferencia es medido según el 15 bar. The gloss and transfer measurements were made on the pigmented liquid lipstick composition of the product sold under the Lipfinity brand. [0181] The transfer rate is measured according to the
20 método antes descrito. 20 method described above.
- Producto cuyo índice de transferencia es evaluado Product whose transfer rate is evaluated
- Valor de la transferencia (en %) Transfer value (in%)
- Composición pigmentada del producto Lipfinity Pigmented composition of the Lipfinity product
- 1,4 +/- 0,1 1.4 +/- 0.1
- Ejemplo 4 Example 4
- 1,3 +/- 0,9 1.3 +/- 0.9
Ejemplo 5: Composición de rímelExample 5: Mascara Composition
25 Cera de abejas 8 g 25 Beeswax 8 g
44 44
- Cera de parafina Paraffin wax
- 3 g 3 g
- Cera de carnauba Carnauba wax
- 6 g 6 g
- Hectorita modificada con cloruro de Hectorite modified with chloride
- diestearildimetilbencilamonio (Bentone® 38V distearyl dimethylbenzylammonium (Bentone® 38V
- 5 5
- de Elementis) 5,3 g of Elementis) 5.3 g
- Carbonato de propileno Propylene Carbonate
- 1,7 g 1.7 g
- Carga Load
- 1 g 1 g
- Pigmentos Pigments
- 5 g 5 g
- Polímero del ejemplo 1 Polymer of Example 1
- 12 g en MA 12 g in MA
- 10 10
- Isododecano cspEjemplo 6: Composición de rímel[0183] 100 Isododecane csp Example 6: Composition of mascara [0183] 100
- Cera de abejas Bee wax
- 8 g 8 g
- Cera de parafina Paraffin wax
- 3 g 3 g
- 15 fifteen
- Cera de carnauba 6 g Carnauba wax 6 g
- Hectorita modificada con cloruro de Hectorite modified with chloride
- diestearildimetilbencilamonio (Bentone® 38V distearyl dimethylbenzylammonium (Bentone® 38V
- de Elementis) of Elementis)
- 5,3 g 5.3 g
- Carbonato de propileno Propylene Carbonate
- 1,7 g 1.7 g
- 20 twenty
- Carga 1 g Load 1 g
- Pigmentos Pigments
- 5 g 5 g
- Polímero del ejemplo 2 Polymer of Example 2
- 12 g en MA 12 g in MA
- Isododecano csp Isododecane csp
- 100 100
Claims (77)
- --
- el brillo medio a 20º de un depósito de dicha composición, una vez extendida sobre un soporte, es superior o igual a 30 sobre 100, y the average brightness at 20 ° of a deposit of said composition, once extended on a support, is greater than or equal to 30 over 100, and
- --
- el índice de transferencia de dicha composición es inferior o igual a 40 sobre 100, the transfer rate of said composition is less than or equal to 40 out of 100,
- --
- a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, a) a sequence that has a Tg greater than or equal to 40 ° C,
- --
- b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y b) a sequence that has a Tg less than or equal to 20 ° C and
- 2.2.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero secuenciado un polímero no elastomérico. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sequenced polymer is a non-elastomeric polymer.
- 3.3.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el polímero secuenciado un polímero etilénico procedente de monómeros etilénicos alifáticos que tienen un doble enlace carbono-carbono y al menos un grupo éster -COO- o amida -CON-. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sequenced polymer is an ethylene polymer derived from aliphatic ethylenic monomers having a carbon-carbon double bond and at least one ester group -COO- or amide -CON-.
- 4.Four.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por no ser soluble Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is not soluble
- 5.5.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la diferencia entre las temperaturas de transición vítrea (Tg) de la primera y segunda secuencias superior a 10ºC, mejor superior a 20ºC, preferentemente superior a 30ºC y mejor superior a 40ºC. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the difference between the glass transition temperatures (Tg) of the first and second sequences is greater than 10 ° C, better than 20 ° C, preferably greater than 30 ° C and better than 40 ° C.
- 6.6.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar unidas la primera y segunda secuencias entre sí por un segmento intermedio que tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the first and second sequences are joined together by an intermediate segment having a glass transition temperature comprised between the glass transition temperatures of the first and second sequences.
- 7.7.
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener el polímero secuenciado primera y segunda secuencias incompatibles en dicho medio líquido orgánico. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized by containing the first and second incompatible sequenced polymer in said organic liquid medium.
- 8.8.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el índice de transferencia inferior o igual a 30, preferentemente inferior o igual a 20, preferentemente inferior o igual a 15, preferentemente inferior o igual a 10, preferentemente inferior Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the transfer index is less than or equal to 30, preferably less than or equal to 20, preferably less than or equal to 15, preferably less than or equal to 10, preferably lower
- 9.9.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el brillo medio medido a 20º de la composición, una vez extendida sobre un soporte, superior o igual a 35, mejor aún superior o igual a 40, mejor aún superior o igual a 45, mejor aún superior o igual a 50, mejor aún superior o igual a 55 y mejor aún superior o igual a 60. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is the average brightness measured at 20 ° of the composition, once extended on a support, greater than or equal to 35, better still greater than or equal to 40, better still greater than or equal to 45 , better still greater than or equal to 50, better still greater than or equal to 55 and better still greater than or equal to 60.
- 10.10.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el brillo medio de la composición, una vez extendida sobre un soporte, medido a 60º, superior o igual a 50, mejor aún superior Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is the average brightness of the composition, once extended on a support, measured at 60 °, greater than or equal to 50, better still higher
- 11.eleven.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el brillo medio de la composición, una vez extendida sobre un soporte, medido a 20º, superior a 35, preferentemente 40, 45 ó 50 sobre 100, y/o por ser el brillo medio de la composición, una vez extendida sobre un soporte, medido a 60º, preferentemente superior a 65, 70 ó 75 sobre 100. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is the average brightness of the composition, once extended on a support, measured at 20 °, greater than 35, preferably 40, 45 or 50 over 100, and / or being the brightness medium of the composition, once extended on a support, measured at 60 °, preferably greater than 65, 70 or 75 over 100.
- 12.12.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado un índice de polidispersidad comprendido entre 2,8 y 6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sequenced polymer has a polydispersity index between 2.8 and 6.
- 13.13.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media ponderal (Mw) inferior o igual a Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the sequenced polymer has a weight average mass (Mw) of less than or equal to
- 14.14.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ir la masa media ponderal (Mw) de Composition according to the preceding claim, characterized in that the weight average mass (Mw) of
- 15.fifteen.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser la masa media numérica (Mn) inferior o igual a 70.000. Composition according to the preceding claim, characterized in that the number average mass (Mn) is less than or equal to 70,000.
- 16.16.
- Composición según una de las reivindicaciones 13 a 15, donde la masa media numérica (Mn) va de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000. Composition according to one of claims 13 to 15, wherein the number average mass (Mn) ranges from 10,000 to 60,000 and better from 12,000 to 50,000.
- 17.17.
- Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir de un 0,1 a un 60% en peso en materia activa de polímero, preferentemente de un 5% a un 50% en peso y preferentemente aún de un 10 a un 40% en peso. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that it includes from 0.1 to 60% by weight in polymer active material, preferably from 5% to 50% by weight and preferably even from 10 to 40% in weight.
- 18.18.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener menos de un 30%, preferentemente menos de un 25%, menos de un 20% y mejor menos de un 15% en peso de al menos un aceite brillante. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it contains less than 30%, preferably less than 25%, less than 20% and better less than 15% by weight of at least one bright oil.
- 19.19.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC en todo Composition according to any one of the preceding claims, characterized by proceeding with the sequence having a Tg greater than or equal to 40 ° C throughout
- 22.22
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC. Composition according to the preceding claim, characterized in that the sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C proceeds in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C
- 23.2. 3.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes: Composition according to the preceding claim, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C between the following monomers:
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S; acrylates of formula CH2 = CHCOOR3, R3 representing a linear or branched C1 to C12 unsubstituted alkyl group, with the exception of the tert-butyl group, where one or more heteroatoms selected from O, N and S are eventually intercalated;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S; methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR4, R4 representing a linear or branched C6 to C12 unsubstituted alkyl group, where one or more heteroatoms selected from 0, N and S are eventually intercalated;
- --
- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-Ovinyl esters of formula R5-CO-O
- 24.24.
- Composición según la reivindicación 22 ó 23, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transi Composition according to claim 22 or 23, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a transition temperature
- 25.25.
- Composición según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o de más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC. Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that the sequence having a Tg comprised between 20 and 40 ° C proceeds in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a transition temperature vitreous between 20 and 40 ° C.
- 26.26.
- Composición según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el homopolímero correspondiente tiene una Tg inferior o igual a 20ºC. Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that the sequence having a Tg between 20 and 40 ° C proceeds in all or part of monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg greater than or equal to 40 ° C and of monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg less than or equal to 20 ° C.
- 27.27.
- Composición según la reivindicación 25 ó 26, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de monómeros seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de bu-tilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas. Composition according to claim 25 or 26, characterized in that the sequence having a Tg comprised between 20 and 40 ° C in all or part of monomers selected from methyl methacrylate, acrylate and isobornyl methacrylate, bucyl acrylate , 2-ethylhexyl acrylate and mixtures thereof.
- 28.28.
- Composición según una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por incluir un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, teniendo la primera secuencia una temperatura de transición vítrea (Tg) superior o igual a 40ºC y teniendo la segunda secuencia una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC. Composition according to one of claims 1 to 18, characterized in that it includes a sequenced polymer comprising at least a first sequence and at least a second sequence, the first sequence having a glass transition temperature (Tg) greater than or equal to 40 ° C and having the second sequence a glass transition temperature less than or equal to 20 ° C.
- 29.29.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por proceder la primera secuencia en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. Composition according to the preceding claim, characterized in that the first sequence proceeds in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C.
- 30.30
- Composición según la reivindicación 28, caracterizada por ser la primera secuencia un copolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transi Composition according to claim 28, characterized in that the first sequence is a copolymer from monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a transition temperature
- 31.31.
- Composición según la reivindicación 29 ó 30, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transi Composition according to claim 29 or 30, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a transition temperature
- 33.33.
- Composición según una de las reivindicaciones 29 a 32, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. Composition according to one of claims 29 to 32, characterized in that the proportion of the first sequence ranges from 20 to 90% by weight of the polymer, better from 30 to 80% and even better from 50 to 70%.
- 34.3. 4.
- Composición según una de las reivindicaciones 29 a 33, caracterizada por proceder la segunda secuencia en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC. Composition according to one of claims 29 to 33, characterized in that the second sequence proceeds in whole or in part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C.
- 35.35
- Composición según una de las reivindicaciones 29 a 33, caracterizada por ser la segunda secuencia un homopolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC. Composition according to one of claims 29 to 33, characterized in that the second sequence is a homopolymer from monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C.
- 36.36.
- Composición según la reivindicación 34 ó 35, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes: Composition according to claim 34 or 35, characterized in that the monomers are selected whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C between the following monomers:
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S; acrylates of formula CH2 = CHCOOR3, R3 representing a linear or branched C1 to C12 unsubstituted alkyl group, with the exception of the tert-butyl group, where one or more heteroatoms selected from O, N and S are eventually intercalated;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S; methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR4, R4 representing a linear or branched C6 to C12 unsubstituted alkyl group, where one or more heteroatoms selected from 0, N and S are eventually intercalated;
- --
- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-Ovinyl esters of formula R5-CO-O
- 37.37.
- Composición según una de las reivindicaciones 34 a 36, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo. Composition according to one of claims 34 to 36, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C between the alkyl acrylates whose alkyl chain has 1 to 10 carbon atoms, with the exception of tert-butyl group.
- 38.38.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre el acrilato de isobutilo, el acrilato de metilo y el acrilato de 2etilhexilo. Composition according to the preceding claim, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C between isobutyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
- 39.39.
- Composición según una de las reivindicaciones 34 a 38, caracterizada por ir la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC del 5 al 75% en peso del polímero, mejor del 15 al 50% y mejor aún del 25 al 45%. Composition according to one of claims 34 to 38, characterized in that the proportion of the second sequence having a Tg less than or equal to 20 ° C ranges from 5 to 75% by weight of the polymer, better from 15 to 50% and even better from 25 to Four. Five%.
- 40.40
- Composición según una de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por incluir un polímero secuenciado que comprende al menos una primera secuencia y al menos una segunda secuencia, teniendo la primera secuencia una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC y teniendo la segunda secuencia una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC o una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. Composition according to one of claims 1 to 19, characterized in that it includes a sequenced polymer comprising at least a first sequence and at least a second sequence, the first sequence having a glass transition temperature (Tg) between 20 and 40 ° C and having the second sequence a glass transition temperature less than or equal to 20 ° C or a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C.
- 41.41.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por proceder la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o de más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC. Composition according to the preceding claim, characterized in that the first sequence having a Tg comprised between 20 and 40 ° C in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a glass transition temperature between 20 and 40 ° C.
- 42.42
- Composición según la reivindicación 40 ó 41, caracterizada por ser la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC un copolímero procedente de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o Composition according to claim 40 or 41, characterized in that the first sequence having a Tg comprised between 20 and 40 ° C is a copolymer from monomers such that the corresponding homopolymer has a Tg greater than or equal to 40 ° C and monomers such that the corresponding homopolymer has a lower Tg or
- 43.43
- Composición según una de las reivindicaciones 40 a 42, caracterizada por proceder la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC de monómeros seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas. Composition according to one of claims 40 to 42, characterized in that the first sequence having a Tg comprised between 20 and 40 ° C of monomers selected from methyl methacrylate, acrylate and isobornyl methacrylate, butyl acrylate, acrylate 2-ethylhexyl and mixtures thereof.
- 44.44.
- Composición según una de las reivindicaciones 40 a 43, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. Composition according to one of claims 40 to 43, characterized in that the proportion of the first sequence having a Tg of between 20 and 40 ° C ranges from 10 to 85% by weight of the polymer, better from 30 to 80% and even better from 50 to 70%
- 45.Four. Five.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 40 a 44, caracterizada por el hecho de que la segunda secuencia tiene una Tg superior o igual a 40ºC y procede en todo o en parte de uno o más monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. Composition according to any one of claims 40 to 44, characterized in that the second sequence has a Tg greater than or equal to 40 ° C and proceeds in all or part of one or more monomers such that the homopolymer prepared from these monomers It has a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C.
- 46.46.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 40 a 45, caracterizada por el hecho de que la segunda secuencia tiene una Tg superior o igual a 40ºC y es un homopolímero procedente de monómeros tales que el homopolímero preparado a partir de estos monómeros tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. Composition according to any one of claims 40 to 45, characterized in that the second sequence has a Tg greater than or equal to 40 ° C and is a homopolymer from monomers such that the homopolymer prepared from these monomers has a transition temperature vitreous greater than or equal to 40 ° C.
- 47.47
- Composición según una de las reivindicaciones 45 ó 46, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre los monómeros siguientes: Composition according to one of claims 45 or 46, characterized by selecting the monomers whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature greater than or equal to 40 ° C between the following monomers:
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1, donde R1 representa un grupo alquilo no substituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12; methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR1, where R1 represents a linear or branched unsubstituted alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl, ethyl, propyl or isobutyl group, or R1 represents a cycloalkyl group C4 to C12;
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, acrylates of formula CH2 = CH-COOR2,
- 51.51.
- Composición según una de las reivindicaciones 40 a 44, caracterizada por el hecho de que la segunda Composition according to one of claims 40 to 44, characterized in that the second
- 52.52
- Composición según la reivindicación 50 ó 51, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes: Composition according to claim 50 or 51, characterized in that the monomers are selected whose corresponding homopolymer has a glass transition temperature of less than or equal to 20 ° C between the following monomers:
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3, representando R3 un grupo alquilo no substituido C1 a C12 lineal o ramificado, a excepción del grupo terc-butilo, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S; acrylates of formula CH2 = CHCOOR3, R3 representing a linear or branched C1 to C12 unsubstituted alkyl group, with the exception of the tert-butyl group, where one or more heteroatoms selected from O, N and S are eventually intercalated;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, representando R4 un grupo alquilo no substituido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S; methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR4, R4 representing a linear or branched C6 to C12 unsubstituted alkyl group, where one or more heteroatoms selected from 0, N and S are eventually intercalated;
- --
- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-Ovinyl esters of formula R5-CO-O
- 53.53.
- Composición según una de las reivindicaciones 50 a 52, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyos homopolímeros tienen temperaturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20ºC entre los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo. Composition according to one of claims 50 to 52, characterized in that the monomers whose homopolymers have glass transition temperatures of less than or equal to 20 ° C are included between the alkyl acrylates whose alkyl chain has 1 to 10 carbon atoms, with the exception of the tert group -butyl.
- 54.54
- Composición según una de las reivindicaciones 52 a 53, caracterizada por ir la proporción de la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC del 10 al 85% en peso del polímero, Composition according to one of claims 52 to 53, characterized in that the proportion of the sequence having a glass transition temperature less than or equal to 20 ° C of 10 to 85% by weight of the polymer is included,
- 55.55.
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la primera secuencia y/o la segunda secuencia al menos un monómero adicional. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the first sequence and / or the second sequence includes at least one additional monomer.
- 56.56.
- Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre los monómeros hidrofílicos, los monómeros con insaturación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio y sus mezclas. Composition according to the preceding claim, characterized by selecting the additional monomer among the hydrophilic monomers, the monomers with ethylenic unsaturation having one or more silicon atoms and mixtures thereof.
- 57.57.
- Composición según la reivindicación 55 ó 56, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre: Composition according to claim 55 or 56, characterized by selecting the additional monomer from:
- --
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico, como por ejemplo: monomers with ethylenic unsaturation (s) that have at least one carboxylic or sulfonic acid function, such as:
- --
- los monómeros con insaturación(es) etilénica(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vinilpiridina, el metacrilato de dimetilaminoetilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la dimetilaminopropilmetacrilamida y sus sales; monomers with ethylenic unsaturation (s) that have at least one tertiary amine function, such as 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylamide and its salts;
- --
- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9, representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 lineal o ramificado, en el que se encuentran eventualmente intercalados uno o más hetero-átomos seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F); methacrylates of formula CH2 = C (CH3) -COOR9, R9 representing a linear or branched C6 to C12 alkyl group, in which one or more hetero atoms selected from 0, N and S are eventually intercalated, said alkyl group being substituted by one or more substituents selected from the hydroxyl groups and the halogen atoms (Cl, Br, I and F);
- --
- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10, representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de 2-hidroxipro-pilo y el acrilato de 2-hidroxietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 veces, por ejemplo metoxi-POE, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno; b) los monómeros con insaturación etilénica que acrylates of formula CH2 = CHCOOR10, R10 representing a linear or branched C1 to C12 alkyl group substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups and halogen atoms (Cl, Br, I and F), such as acrylate of 2-hydroxypropyl and 2-hydroxyethyl acrylate, or R10 represents a (C1-C12) -O-POE (polyoxyethylene) alkyl with repeat of the oxyethylene unit 5 to 30 times, for example methoxy-POE, or R10 represents a polyoxyethylene group having 5 to 30 units of ethylene oxide; b) monomers with ethylenic unsaturation that
- tienen they have
- uno o más átomos de silicio, tales como el one or plus atoms from silicon, such how he
- metacriloxipropiltrimetoxisilano methacryloxypropyltrimethoxysilane
- o el metacrilo xipropil or he methacryl xipropyl
- tris(trimetilsiloxi)silano, tris (trimethylsiloxy) silane,
- - y sus mezclas. - and their mixtures.
nes 55 ó 56, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero adicional seleccionado entre el ácido acrílico, el ácido (met)acrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
nes 55 or 56, characterized in that each of the first and second sequences includes at least one additional monomer selected from acrylic acid, (meth) acrylic acid, trifluoroethyl methacrylate and mixtures thereof.
- 59.59.
- Composición según una de las reivindicaciones 55 ó 56, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente al menos un monómero adicional, tal como el ácido Composition according to one of claims 55 or 56, characterized in that each of the first and second sequences includes at least one monomer selected from the esters of (meth) acrylic acid and possibly at least one additional monomer, such as acid
- 60.60
- Composición según una de las reivindicaciones 55 ó 57, caracterizada por proceder cada una de la primera y segunda secuencias en su totalidad de al menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al menos un monómero adicional, tal como el ácido (met)acrílico, y de sus mezclas. Composition according to one of claims 55 or 57, characterized in that each one of the first and second sequences comes in its entirety from at least one monomer selected from the esters of (meth) acrylic acid and possibly from at least one additional monomer, such as (meth) acrylic acid, and mixtures thereof.
- 61.61.
- Composición según una de las reivindicaciones 55 a 60, caracterizada por representar el o los monómeros adicionales de un 1 a un 30% en peso del peso total de la primera y/o segunda secuencias. Composition according to one of claims 55 to 60, characterized in that it represents the additional monomer (s) from 1 to 30% by weight of the total weight of the first and / or second sequences.
- 62.62
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además una o más materias colorantes seleccionadas entre los colorantes hidrosolubles y las materias colorantes pulverulentas, tales como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it also includes one or more dyes selected from water-soluble dyes and powdery dyes, such as pigments, mother-of-pearls and sequins.
- 63.63.
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de suspensión, de dispersión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesículas, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente de pasta flexible Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is in the form of a suspension, dispersion, solution, gel, emulsion, especially oil-in-water (Ac / Ag) emulsion or water-in- oil (Ag / Ac) or multiple (Ag / Ac / Ag or polyol / Ac / Ag or Ac / Ag / Ac), cream, paste, foam, vesicle dispersion, especially ionic lipids or not, of biphasic or multiphasic lotion, spray, powder or paste, especially flexible paste
- 64.64.
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma anhidra. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is presented in an anhydrous form.
- 65.65
- Composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tratarse de una composición de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas. Cosmetic composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it is a make-up or care composition of keratin materials.
- 66.66.
- Composición cosmética según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tratarse de un producto de maquillaje de los labios. Cosmetic composition according to one of the preceding claims, characterized in that it is a lip makeup product.
- 69.69.
- Conjunto cosmético según la reivindicación anterior, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material termoplástico. Cosmetic assembly according to the preceding claim, characterized in that the container is formed, at least in part, in at least one thermoplastic material.
- 70.70.
- Conjunto cosmético según la reivindicación 69, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material no termoplástico, especialmente en vidrio o en metal. Cosmetic assembly according to claim 69, characterized in that the container is formed, at least in part, in at least one non-thermoplastic material, especially in glass or metal.
- 71.71.
- Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 68 a 70, caracterizado por estar el elemento de cierre, en la posición cerrada del recipiente, atornillado sobre el recipiente. Assembly according to any one of claims 68 to 70, characterized in that the closure element is in the closed position of the container, screwed onto the container.
- 72.72.
- Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 68 a 71, caracterizado por estar el elemento de cierre, en la posición cerrada del recipiente, acoplado al recipiente de otro modo que por atornillamiento, especialmente por trinquete, encoladura o soldadura. Assembly according to any one of claims 68 to 71, characterized in that the closure element is in the closed position of the container, coupled to the container other than by screwing, especially by ratchet, glueing or welding.
- 73.73
- Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 68 a 72, caracterizado por estar la composición sensiblemente a la presión atmosférica en el interior del compartimento. Assembly according to any one of claims 68 to 72, characterized in that the composition is sensitive to atmospheric pressure inside the compartment.
- 74.74.
- Conjunto según una cualquiera de las reivindicaciones 68 a 73, caracterizado por estar la composición presurizada en el interior del recipiente. Assembly according to any one of claims 68 to 73, characterized in that the pressurized composition is inside the container.
- 75.75.
- Procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas de una composición cosmética según una de las reivindicaciones 1 a 67. Cosmetic method of makeup or care of keratin materials, consisting of the application on keratin materials of a cosmetic composition according to one of claims 1 to 67.
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