ES2355685T3

ES2355685T3 - Adhesivos sensibles a la presión.

Info

Publication number: ES2355685T3
Application number: ES07729802T
Authority: ES
Inventors: Leo Ternorutsky; Jong-Shing Guo; Augustin Chen
Original assignee: Cytec Surface Specialties NV SA
Current assignee: Allnex Belgium SA NV
Priority date: 2006-06-01
Filing date: 2007-06-01
Publication date: 2011-03-30
Anticipated expiration: 2027-06-01
Also published as: EP2029681A1; JP2009538952A; WO2007138111A1; KR20090015094A; DE602007010622D1; CN101460580A; ATE488559T1; EP2029681B1; US20100016493A1

Abstract

Una dispersión acuosa adecuada para preparar un adhesivo sensible a presión (PSA) que tiene una resistencia aceptable, opcionalmente potenciada, al blanqueamiento con agua y una estabilidad aceptable, opcionalmente potenciada, a alta cizalla, comprendiendo la dispersión: (a) una cantidad eficaz de 0,1% a 5% en peso de mezcla de tensioactivo que comprende (i) al menos un tensioactivo iónico representado por la Fórmula 1 que comprende en la que cada uno de Ar 1 y Ar 2 , independientemente en cada caso, representa hidrocarburo C6-18 que comprende un resto aromático, L es un grupo de unión organo divalente o un enlace directo, donde opcionalmente Ar 1 y Ar 2 pueden formar juntos un anillo condensado; R 1 es un hidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido; cada uno de X 1 y X 2 , independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o NR 3 donde R 3 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido; A representa un resto S(O)1-3 o P(O)1-3 y q es de 1 a 3; C es un contra catión adecuado y p equilibra la carga q; m representa un número entero de 1 a 70; y n representa un número entero de 1 a 6, y (ii) opcionalmente, al menos un tensioactivo no iónico, opcionalmente no aromático, que preferiblemente comprende al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmnete una o más unidades oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, (b) una composición de monómero que comprende: (i) al menos un monómero hidrófobo (Componente I) seleccionado entre (met)acrilatos de hidrocarbilo C4-20 hidrófobos y precursores arilalquileno, (ii) al menos un monómero hidrófilo (Componente II) seleccionado entre ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, (iii) al menos un monómero parcialmente hidrófilo (Componente III) seleccionado entre (met)acrilatos de alquilo C1-2, (iv) opcionalmente, al menos un precursor de polímero de Fórmula 4 (Componente IV) Y denota un grupo electronegativo, R 0 es H, OH o un hidrocarburo C1-10 opcionalmente sustituido con hidroxi R 1 es H o un hidrocarburo C1-10; R 2 es un grupo hidrocarburo C1-10 sustituido con al menos un resto insaturado activado; y A representa un resto organo divalente unido a los dos restos HN e Y, de manera que los restos A, NH, C=O e Y juntos representan un anillo que tiene de 4 a 8 átomos en el anillo y R 1 y R 2 están fijados a cualquier punto adecuado del anillo; o A no está presente (es decir, la Fórmula 4 es lineal y/o ramificada y no contiene un anillo heterocíclico), en cuyo caso, R 1 y R 2 están fijados al resto R 0 , x es un número entero de 1 a 4; (c) opcionalmente tiene un pH de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 9,0; y (d) opcionalmente tiene un tamaño medio de partículas de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 400 nm.

Description

Esta invención se refiere a adhesivos sensibles a presión (PSA) basados en emulsiones acuosas y a procesos para la preparación de los adhesivos. Los adhesivos sensibles a presión de la invención tienen una resistencia potenciada al blanqueamiento con agua y pueden ser resistentes también a alta cizalla y, por lo 5 tanto, pueden recubrirse con máquinas de alta velocidad.

Hay un deseo cada vez mayor de proporcionar etiquetas que no parezcan etiquetas, para mejorar el aspecto visual hacia el consumidor. Esto requiere un laminado adhesivo para etiqueta altamente transparente (es decir, una superficie de impresión recubierta con PSA), de manera que cuando la etiqueta se fija al producto, 10 la información parece estar impresa directamente sobre el mismo para conseguir un impacto estético máximo. También hay un deseo de usar adhesivos basados en agua, en lugar de en disolvente por razones medioambientales y otras. Sin embargo, los adhesivos acuosos convencionales presentan una resistencia a blanqueamiento con agua muy mala puesto que la película de adhesivo secada se hace blanca 15 rápidamente cuando se expone al agua. En muchas aplicaciones, las etiquetas se exponen al agua (por ejemplo, los recipientes de bebida etiquetados pueden enfriarse en un baño de hielo) donde los PSA acuosos convencionales se blanquearían y destruirían el aspecto sin etiqueta deseado. La resistencia a blanqueamiento con agua potenciada también se desea de manera que PSA mantenga la adhesión entre el 20 sustrato y la superficie de impresión cuando se somete a pulverización o imersión en agua caliente, por ejemplo para etiquetas para botellas donde las botellas están pasteurizadas. En general, la resistencia al blanqueamiento con agua se desea siempre y cuando un PSA con una superficie de impresión o sustrato transparente se someta a agua o alto contenido de humedad. Los ejemplos incluyen etiquetas en los 25 laterales de camiones, carteles y botellas.

En la técnica anterior se describen diversos adhesivos con propiedades resistentes al blanqueamiento con agua.

Las solicitudes de patente del solicitante: WO 03/006517, WO 03/006518, WO 04/029171, WO 04/029172 y WO 05/044880 describen PSA con buena resistencia al 30 blanqueamiento con agua.

El documento US 2005/0176876 (Avery) describe una composición de PSA acrílico donde el uso de una combinación de dos monómeros específicos i) un (met)acrilato de trifluoroalquilo y ii) un (met)acrilato de alquilimidazolidona se dice que potencia el blanqueamiento con agua de este PSA. 35

El documento WO 00/61670 (Ashland) (= EP 1198502-A, US 2004-0076785 y US 6359092) describe un PSA resistente al blanqueamiento con agua, obtenido a partir de una composición de monómero que consiste básicamente en un acrilato de alquilo C>= 4, un ácido o anhídrido etilénicamente insaturado y estireno. Esta referencia enseña que no deben usarse monómeros adicionales. La referencia enseña también que el uso de un iniciador de polimerización redox es un elemento esencial para preparar estos PSA y que se requiere que la fase dispersa de la emulsión de PSA 5 tenga un tamaño medio de partículas de 100 nm o menos.

El documento WO 01/85867 (Ashland) (= EP 1240267-A, US 2004 0076785 y US 6359092) describe PSA resistentes al blanqueamiento con agua, que se obtienen usando como el único emulsionante un tensioactivo polimérico de la estructura:

10

en la que R1 es alquilo C6-18, alquenilo C6-18 o aralquilo C6-18, R2 es H o R1, R3 es H o propenilo; A es un alquileno C2-4, n es un número entero de 1 a 200, y M es un metal alcalino, un ión amonio o un catión alcanolamina. El emulsionante preferido y ejemplificado es

15

(Hitenol BC 10). Esta referencia no considera el problema de proporcionar propiedades adhesivas mejoradas sobre las superficies de baja energía.

En general, hay unos pocos PSA acuosos que tengan resistencia aceptable al blanqueamiento con agua, y se cree que hay limitaciones en la manera en la que dichos PSA pueden modificarse sin reducir o eliminar las propiedades de 20 blanqueamiento con agua deseadas. Por ejemplo, se cree que los tensioactivos deben polimerizarse dentro del látex para una resistencia óptima al blanqueamiento con agua puesto que los PSA de la técnica anterior, que usan tensioactivos convencionales de la técnica anterior son mucho menos resistentes al blanqueamiento con agua.

Las máquinas de recubrimiento de alta velocidad para aplicar PSA comerciales 25 a altos volúmenes, generan campos de alta cizalla. Por ejemplo, un equipo típico, tal como bombas Moyno, troqueles ranurados, hueco grabado presurizado y recubridores de cortina generan campos de cizalla típicamente por encima de 150.000 s-1 en el cabezal de recubrimiento y/o en la bomba de cavidad progresiva. Si se usan emulsiones de PSA convencionales en estas máquinas, la emulsión se desestabiliza bajo el campo de alta cizalla para formar un coágulo. El coágulo bloquea el troquel, provoca ciertas líneas de arañado sobre la banda de recubrimiento y acumula alta presión en el troquel y la bomba. El exceso de coágulo, por lo tanto, debe retirarse, y 5 esto requiere que el recubridor se apague temporalmente, lo que es indeseable, puesto que aumentan los costes.

Esto limita el uso comercial de los PSA con la mejor resistencia al blanqueamiento con agua, puesto que tales PSA no son muy estables en condiciones de alta cizalla, puesto que los tensioactivos polimerizables reducen la estabilidad del 10 látex cuando está bajo una alta cizalla. Se creía que había una compensación entre la resistencia al blanqueamiento con agua y estabilidad a alta cizalla, puesto que se creía que potenciando una propiedad se afectaba negativamente a la otra.

Por ejemplo el documento JP 63-27572 describe un polímero en emulsión acrílico de alto contenido de sólidos con buena estabilidad, que se estabiliza con una 15 mezcla de tensioactivos no polimerizables aniónicos y no iónicos. Sin embargo, la mezcla de tensioactivos se añade en grandes cantidades, y este adhesivo tiene una mala resistencia al blanqueamiento con agua.

El documento US5468800 (Rhoem) describe una composición de aglutinante acuoso de alto pH (2,2) que contiene acrilato de butilo, metacrilato de metilo, ácido 20 metacrílico y N-(2-metacriloiloxi etil)etilen urea dispersada con tri-iso-butil fonol(etoxi)7sulfato sódico. Esta referencia no habla de los PSA y si esta composición se usara como un PSA no sería resistente al blanqueamiento con agua.

Ninguno de los PSA de blanqueamiento con agua de la técnica anterior proporciona una solución satisfactoria al problema de mejorar la estabilidad del látex a 25 alta cizalla, mientras que mantienen una buena resistencia al blanqueamiento con agua. Hay necesidad de un PSA que pueda recubrirse por cortina que también tenga una resistencia aceptable al blanqueamiento con agua.

Por lo tanto, un objeto de la presente invención es resolver algunos o todos los problemas de las emulsiones de PSA de la técnica anterior. La presente invención se 30 refiere a una composición de y a un proceso de fabricación de un adhesivo acuoso que combina una resistencia al blanqueamiento con agua aceptable con una buena estabilidad de alta cizalla.

Sorprendentemente, el solicitante ha descubierto una formulación de adhesivo que tiene tanto una resistencia al blanqueamiento con agua aceptable y que es 35 también estable a alta cizalla. Es particularmente sorprendente que esto se consiga sin usar un tensioactivo polimerizable.

Por lo tanto, claramente de acuerdo con la presente invención se proporciona una dispersión acuosa adecuada para preparar adhesivos sensibles a presión (PSA) que tengan una resistencia al blanqueamiento con agua aceptable, opcionalmente potenciada, y una estabilidad a alta cizalla aceptable, opcionalmente potenciada, comprendiendo la dispersión: 5

(a) una cantidad eficaz de una mezcla de tensioactivo que comprende

(i) al menos un tensioactivo iónico representado por la Fórmula 1 como se describe posteriormente en la presente memoria que comprende

(I) una pluralidad, preferiblemente al menos tres, anillos aromáticos,

(II) al menos un sustituyente electronegativo formado a partir de un ácido 10 fuerte, opcionalmente seleccionado entre un anión sulfo sustituido con oxi monovalente y/o un anión fosfo sustituido con oxi monovalente, y

(III) opcionalmente, al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmente una o más unidades de oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, y 15

(ii) opcionalmente, al menos un tensioactivo no iónico, opcionalmente no aromático, que preferiblemente comprende al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmnete una o más unidades oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes,

(b) una composición de monómero que comprende: 20

(i) al menos un precursor de polímero hidrófobo (Componente I),

(ii) al menos un precursor de polímero hidrófilo (Componente II)

(iii) al menos un precursor de polímero parcialmente hidrófilo (Componente III)

(iv) opcionalmente, al menos un precursor de polímero de Fórmula 4 (Componente IV) 25

en la que

Y denota un grupo electronegativo,

R0 es H, OH o un hidrocarburo C1-10 opcionalmente sustituido con hidroxi R1 es H o un hidrocarburo C1-10; 30

R2 es un grupo hidrocarburo C1-10 sustituido con al menos un resto insaturado activado; y

A representa un resto organo divalente unido a los dos restos HN e Y, de manera que los restos A, NH, C=O e Y juntos representan un anillo que tiene de 4 a 8 átomos en el anillo y R1 y R2 están fijados a cualquier punto adecuado del anillo; o

A no está presente (es decir, la Fórmula 4 es lineal y/o ramificada y no contiene un anillo heterocíclico), en cuyo caso, R1 y R2 están fijados al resto R0, 5

x es un número entero de 1 a 4;

(c) opcionalmente tiene un pH de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 9,0; y

(d) opcionalmente tiene un tamaño medio de partículas de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 400 nm.

Se prefiere que el adhesivo de la invención presente las siguientes propiedades 10

i) que tenga un resistencia al blanqueamiento con agua con una clasificación de 1,5 o menor en la escala visual después de la inmersión en agua a 90ºC durante 20 minutos; y

ii) que sustancialmente no forme coágulo cuando el látex se somete a un campo de cizalla de al menos 4000 s-1 durante al menos 2 minutos. 15

Las dispersiones preferidas de la invención están sustancialmente libres de cualquier tensioactivo que polimerizará en las condiciones de polimerización de la composición de monómero.

Como se usa en la presente memoria, el término ácido fuerte preferiblemente indica un ácido que tiene un pKa (en las condiciones del proceso de la invención) de 20 menos de aproximadamente 3, más preferiblemente menos de aproximadamente 2.

Las emulsiones de adhesivo de la invención presentan una resistencia al blanqueamiento con agua aceptable, combinada con una estabilidad aceptable a alta cizalla. Son adecuados para usos tales como adhesivos acuosos para fijar etiquetas transparentes y pueden aplicarse mediante una amplia variedad de métodos de alta 25 velocidad, incluyendo recubrimiento por cortina.

Resistencia al blanqueamiento con agua

Los adhesivos sensibles a presión de la invención presentan resistencia al blanqueamiento con agua. La extensión del blanqueamiento con agua puede determinarse visualmente o usando medición por espectroscopia UV/Visible de la 30 absorbancia, como una función del tiempo, como se describe más adelante.

Para ensayar la resistencia al blanqueamiento con agua, una tira de ensayo recubierta con un PSA se prepara de forma convencional (por ejemplo, como se describe en la sección de ejemplos de la presente memoria). La tira de PSA se sumerge en agua a una temperatura especificada durante 30 minutos, y el aspecto de 35 la tira se evalúa inmediatamente para determinar su resistencia al blanqueamiento con agua. La evaluación puede hacerse visualmente, clasificando las tiras de ensayo en una escala de 0 (transparente) a 5,0 (completamente blanca/opaca). Para ayudar en la clasificación visual, la tira de ensayo puede compararse de forma útil contra una serie de fotografías de tiras convencionales predeterminadas como que tiene cada clasificación. Como alternativa, la evaluación puede medirse mediante el aumento de absorbancia (como se determina por espectroscopía UV/Visible) antes y después de la 5 inmersión. Por ejemplo un nivel adecuado de resistencia al blanqueamiento con agua puede ser cuando el aumento de absorbancia sea menor de 0,2, preferiblemente menor de 0,05, después de 24 horas de inmersión en agua a temperatura ambiente. Si no se especifica temperatura en la presente memoria, la inmersión era a temperatura ambiente (20ºC). 10

Se prefiere que los PSA que se usan en aplicaciones tales como etiquetas para bebidas, sean resistentes al blanqueamiento con agua a altas temperaturas (90ºC), puesto que los recipientes etiquetados se pasteurizan a dichas temperaturas. Sin embargo, para otras aplicaciones (tales como etiquetado de productos de salud y belleza) no se requiere pasteurización y, de esta manera, los PSA que presentan 15 resistencia al blanqueamiento con agua a menores temperaturas también son útiles.

Los PSA de la presente invención presentan una resistencia al blanqueamiento con agua aceptable, preferiblemente potenciada, a temperatura ambiente. Los PSA más preferidos de la invención presentan una resistencia al agua aceptable más preferiblemente potenciada, a 90ºC (es decir, son también resistentes a la 20 pasteurización).

Como se usa en la presente memoria, estos términos se definen de la siguiente manera para una temperatura dada después de 20 minutos de inmersión: Resistencia al blanqueamiento con agua 'aceptable' significa una clasificación de 1,5 o menor en la escala visual y/o un aumento de absorbancia de menos de 0,2. Resistencia al 25 blanqueamiento con agua 'potenciada' significa una clasificación visual de 0,5 o menor y/o un aumento de absorbancia de menos de 0,05.

Como una comparación, las formulaciones de PSA acuosas convencionales que no son resistentes al blanqueamiento con agua, típicamente tienen una clasificación visual de 5,0 después de la inmersión a temperatura ambiente durante 30 sólo 10 minutos.

Estabilidad a alta cizalla

Como se usa en la presente memoria, alta cizalla significa un índice de cizalla de al menos 4000 s-1, preferiblemente al menos 20.000 s-1, más preferiblemente al menos 70.000 s-1, por ejemplo al menos 150.000 s-1. 35

Convenientemente, como se usa en la presente memoria, estable a alta cizalla aceptable significa que sustancialmente no forma coágulos (es decir, la emulsión o dispersión no se desestabiliza) cuando se somete a un campo de cizalla de al menos 4000 s-1 durante al menos 2 minutos, más convenientemente, buena estabilidad a alta cizalla significa estable a al menos 20.000 s-1 durante al menos 5 minutos, lo más convenientemente estabilidad a alta cizalla potenciada significa estable a al menos 70.000 s-1 durante al menos 10 minutos, por ejemplo estabilidad óptima a alta cizalla 5 significa estable a al menos 150.000 s-1 durante al menos 10 minutos.

Tensioactivos

Opcionalmente, al menos uno de los tensioactivos iónicos aromáticos tiene un valor de HLB de aproximadamente 8 a aproximadamente 20, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, más preferiblemente de 10 aproximadamente 12 a aproximadamente 17, por ejemplo de aproximadamente 16.

Convenientemente, al menos uno de los tensioactivos iónicos aromáticos se representan por la Fórmula 1

en la que cada uno de Ar1 y Ar2, independientemente en cada caso, representa 15 hidrocarburo C6-18 que comprende un resto aromático,

L es un grupo de unión organo divalente o un enlace directo, donde opcionalmente Ar1 y Ar2 pueden formar juntos un anillo condensado;

R1 es un hidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido, más preferiblemente alquileno C1-6; 20

cada uno de X1 y X2, independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o NR3 donde R3 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido, más preferiblemente alquilo C1-10;

A representa un resto S(O)1-3 o P(O)1-3 y q es de 1 a 3;

C es un contra catión adecuado y p equilibra la carga q; 25

m representa un número entero de 1 a 70, preferiblemente de 5 a 60; más preferiblemente de 10 a 50; lo más preferiblemente de 10 a 30 por ejemplo a aproximadamente 16;

n representa un número entero de 1 a 6, opcionalmente de 1 a 3.

Más convenientemente, el al menos un tensioactivo iónico de Fórmula 1 se 30 representa por la Fórmula 1a

en la que L, R1, X1, X2, A, C, q, p, n y m son como se han dado para la Fórmula 1, y R2 es un hidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido, más preferiblemente alquileno C1-6.

Más preferiblemente, en la Fórmula 2

L, R1 y R2 son, independientemente en cada caso, alquileno C1-4, más preferiblemente 5 -CHCH2(CH3)-, -CH(CH3)- o -CH2CH2-,

X1 y X2 son, independientemente en cada caso, O, S, NH o -N(alquil C1-6)-, más preferiblemente O,

A es S(O)3 o P(O)3 y q es 1

C es un contra catión adecuado y opcionalmente p es 1; 10

n es de 1 a 3 más preferiblemente 3, y m es de 10 a 30, más preferiblemente de 10 a 20 por ejemplo 16.

Los tensioactivos más preferidos de Fórmulas 1 y 2 son aquellos que se obtienen y/o pueden obtenerse por la reacción de estireno y fenol, seguida de fosfatación y/o sulfatación del fenol sustituido con estirilo múltiple alcoxilado resultante 15 (tal como triestriril fenol y/o derivados del mismo).

Los tensioactivos iónicos de triestriril fenol particularmente preferidos de Fórmulas 1 y 2 son aquellos disponibles en Rhodia, con las siguientes denominaciones comerciales:

Soprophor 3D-33 (un ácido libre de éster fosfato etoxilado); 20

Soprophor 3D-33/LN (un ácido libre de éster fosfato etoxilado no iónico inferior);

Soprophor 3D-FLK (una sal potásica de éster fosfato etoxilado);

Soprophor 3D-FL (una sal TEA (trietilamina) de fosfato etoxilado);

Soprophor 3D-FL -60 (una sal TEA (trietilamina) de fosfato etoxilado);

Soprophor 4D-384 (un sulfato etoxilado, sal de amonio); 25

Soprophor 4D-360 (un sulfato etoxilado, sal de amonio); y/o cualquiera de sus mezclas adecuadas.

Un tensioactivo ejemplificado puede representarse por

que (cuando el catión es amonio) está disponible en Rhodia con la denominación comercial Soprophor 4D384.

En una realización alternativa, pueden usarse derivados opcionalmente sustituidos de alquileno naftil sulfonato disponibles comercialmente en King Industries 5 como tensioactivo iónico:

El tensioactivo opcionalmente no iónico puede ser cualquier tensioactivo adecuado tal como un tensioactivo no iónico alifático de Fórmula 3

R11-X4-(Z-X5)wH Fórmula 3

en la que 10

R11 representa hidrocarbilo C1-50 opcionalmente sustituido, más preferiblemente alquilo C1-30; más preferiblemente alquilo C1-20;

cada uno de X4 y X5, independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o NR12 donde R12 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido, (opcionalmente alquilo C1-10), más preferiblemente X4 y X5 son, 15 independientemente, O, S, NH o -N(alquil C1-6)-, más preferiblemente O,

Z representa alquileno C1-4, más preferiblemente -CHCH2(CH3)-, -CH(CH3)- o -CH2CH2-,

CH-CH2 o

20

y

'w' representa un número entero de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 30, más preferiblemente de 5 a 20.

Los tensioactivos no iónicos particularmente preferidos son las mezclas de tensioactivos no iónicos alifáticos, disponibles en Rhodia con la denominación 25 comercial Abex 2535.

La mezcla de tensioactivos puede comprender adicionalmente, de forma opcional, otro tensioactivo iónico seleccionado entre un ácido y/o éster policarboxílico sustituido con al menos un sustituyente electronegativo formado a partir de un ácido fuerte, preferiblemente seleccionado entre un anión sulfo sustituido con oxi monovalente, y/o un anión fosfo sustituido con oxi monovalente.

Otro tensioactivo iónico opcional preferido comprende los de la siguiente fórmula 5

en la que E es el grupo electronegativo, preferiblemente SO3 o PO2,

L es un grupo de unión organo trivalente, preferiblemente alquileno C1-4; y

cada uno de R' y R" es, independientemente, H o hidrocarbilo C1-30 opcionalmente sustituido 10

Otros tensioactivos iónicos opcionales más preferidos se representan por

Un ejemplo de este otro tensioactivo iónico opcional es dioctil sulfosuccinato sódico, que está disponible en el mercado en Cytec con el nombre comercial Aerosol OT. 15

La cantidad total de tensioactivo usado para fabricar la emulsión de la invención basándose en el peso total de los monómeros es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2% en peso.

En un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un proceso 20 para preparar una emulsión de látex polimérica adecuada para su uso como un adhesivo sensible a presión, comprendiendo el proceso las etapas de

(a) formar, en presencia en una cantidad eficaz de una mezcla de tensioactivos que comprende

(i) al menos un tensioactivo iónico representado por la Fórmula 1 que 25 comprende

(I) una pluralidad, preferiblemente al menos tres, anillos aromáticos,

(II) al menos un sustituyente electronegativo formado a partir de un ácido fuerte, opcionalmente seleccionado entre un anión sulfo sustituido con oxi monovalente y/o un anión fosfo sustituido con oxi monovalente, y 30

(III) opcionalmente, al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmente una o más unidades de oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, y

(ii) opcionalmente, al menos un tensioactivo no iónico, opcionalmente no aromático, que preferiblemente comprende al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmnete una o más 5 unidades oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, una dispersión acuosa de

al menos un precursor de polímero hidrófobo (Componente I),

al menos un precursor de polímero hidrófilo (Componente II)

al menos un precursor de polímero parcialmente hidrófilo (Componente 10 III)

opcionalmente, al menos un precursor de polímero de Fórmula 4 (Componente IV, como se define en la presente memoria),

(b) polimerizar dicho precursor o precursores de polímero simultáneamente o después de formar la dispersión de la etapa (a) para formar una emulsión de látex; 15 y

(c) opcionalmente, ajustar el pH de dicha emulsión con una base adecuada a un pH de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 9;

donde dicha cantidad eficaz de tensioactivo en dicha mezcla es la cantidad necesaria para producir un adhesivo sensible a presión que tenga 20

i) una resistencia al blanqueamiento con agua con una clasificación de 1,5 o menor en la escala visual después de la inmersión en agua a 90ºC durante 20 minutos; y

ii) suficiente estabilidad para que sustancialmente no forme coágulo cuando el látex se somete a un campo de cizalla de al menos 4000 s-1 durante al menos 2 25 minutos.

En una realización opcional del proceso de la presente invención, el proceso comprende las etapas adicionales

de formar una cantidad eficaz adicional de la mezcla de la etapa (a) con una cantidad inicial de iniciador térmico de la polimerización para formar una segunda mezcla; 30 añadir de forma continua la primera dispersión formada en la etapa (a) (la pre-emulsión) a la mezcla de iniciador formada anteriormente para polimerizar dicha pre-emulsión para formar una emulsión de látex, en la que se añade más iniciador de la polimerización durante la polimerización de dicha pre-emulsión.

Preferiblemente, una dispersión acuosa de la invención tiene un contenido 35 sólido total de aproximadamente 40% a aproximadamente 70%, más preferiblemente de aproximadamente 50% a 65%, lo más preferiblemente de aproximadamente 55% a aproximadamente 65%, por ejemplo de aproximadamente 58% a aproximadamente 62% en peso de la dispersión total.

De manera provechosa, en un proceso de la invención, se obtuvo y/o puede obtenerse un PSA de la invención por polimerización de los monómeros en presencia de un iniciador soluble en agua en una cantidad menor de aproximadamente 1,0 %, de 5 forma más provechosa menor de aproximadamente 0,5%, de forma aún más provechosa menor de aproximadamente 0,2%, por ejemplo de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,2 % en peso de la composición de monómero total.

En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un método de uso de una mezcla de tensioactivos para el propósito de mejorar la resistencia al 10 blanqueamiento con agua en un látex PSA estable a alta cizalla donde la mezcla de tensioactivos comprende, al menos, dos tensioactivos iónicos diferentes que comprenden una pluralidad de grupos aromáticos y al menos un sustituyente electronegativo formado a partir de un ácido fuerte, preferiblemente seleccionado entre un anión sulfo sustituido con oxi monovalente, y/o un anión fosfo sustituido con oxi 15 monovalente (preferiblemente (i) al menos un tensioactivo iónico de Fórmula 1 y (ii) un tensioactivo iónico de Fórmula 2 como se define en la presente memoria) opcionalmente con al menos un tensioactivo no iónico.

Otro aspecto adicional de la invención proporciona una dispersión obtenida y/u obtenible a partir de un proceso de la invención como se describe en la presente 20 memoria.

Aún otro aspecto de la invención proporciona un adhesivo sensible a presión obtenido y/u obtenible a partir de una dispersión de la invención como se describe en la presente memoria.

Otro aspecto de la invención proporciona un laminado adhesivo que 25 comprende una superficie de impresión sustancialmente transparente que tiene un recubrimiento adhesivo sobre ella y, opcionalmente, un anti-adherente, comprendiendo el recubrimiento un adhesivo sensible a presión (PSA) de la invención como se describe en la presente memoria (o un PSA obtenido y/u obtenible a partir de una dispersión de la invención como se describe en la presente memoria), donde el 30 laminado muestra una resistencia aceptable, opcionalmente potenciada, al blanqueado con agua y una resistencia aceptable, opcionalmente potenciada, a alta cizalla.

Aún otro aspecto más de la invención proporciona un artículo y/o envase etiquetado con un laminado adhesivo de la invención.

Un aspecto adicional de la invención proporciona un método para recubrir 35 (preferiblemente recubrimiento por cortina) un sustrato con la dispersión de la invención a alta velocidad con alta cizalla (opcionalmente al menos 4000 s-1, preferiblemente al menos 20.000 s-1, más preferiblemente al menos 70.000 s-1, por ejemplo al menos 150.000 s-1) para obtener un adhesivo de película sensible a presión sobre el mismo.

Composición de monómero

A menos que se indique otra cosa (por ejemplo, para cantidades de aril 5 arilalquileno dentro del Componente I), todas las cantidades en peso descritas en la presente memoria para los siguientes monómeros se dan como porcentajes en peso por el peso total de los monómeros (Componentes I, II, III & IV).

Componente I

El monómero hidrófobo (Componente I) puede comprender, convenientemente 10 consistir esencialmente en, al menos un precursor de polímero hidrófobo que comprende, al menos, un monómero de (met)acrilato hidrófobo como se define a continuación en la presente memoria y/o un precursor de polímero de arilalquileno.

El (met)acrilato hidrófobo comprende

hidrocarbilo C4-20, aún más convenientemente alquilo C4-14, más convenientemente 15 alquilo C4-10, por ejemplo alquilo C4-8.

Los (met)acrilatos hidrófobos adecuados se seleccionan entre: acrilato de isooctilo, acrilato de 4-metil-2-pentilo, acrilato de 2-metilbutilo, acrilato de isoamilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de isodecilo, acrilato isononilo, acrilato de isodecilo y/o mezclas de los mismos, 20 especialmente acrilato de 2-etilhexilo y/o acrilato de n-butilo, por ejemplo acrilato de 2-etilhexilo .

Preferiblemente, el arilalquileno comprende estireno (opcionalmente sustituido con hidrocarburo) y convenientemente el hidrocarburo opcional puede ser hidrocarbilo C1-10, más convenientemente alquilo C1-4. 25

Los monómeros de arilalquileno adecuados se seleccionan entre: estireno, α-metil estireno, vinil tolueno, t-butil estireno, di-metil estireno y/o mezclas de los mismos, especialmente estireno.

El monómero de arilalquileno puede estar presente en el Componente I (el monómero hidrófobo total) hasta a aproximadamente 30%, preferiblemente de 30 aproximadamente 1% a aproximadamente 20%, y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 15% del peso total del Componente I.

El Componente I actualmente preferido es una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y/o acrilato de n-butilo con estireno, más preferiblemente una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y estireno. 35

El Componente I puede estar presente en una cantidad total de aproximadamente 70% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 75% a aproximadamente 85% en peso.

Componente II

Los precursores de polímero hidrófilo adecuados del Componente II son aquellos que son copolimerizables con el precursor o precursores de polímero hidrófobo del Componente I y son solubles en agua. 5

Los monómeros hidrófilos comprenden, ventajosamente consisten esencialmente en, al menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado. Los ácidos más preferidos tienen un grupo etilénico y uno o dos grupos carboxi. Más preferiblemente, el ácido o ácidos se seleccionan entre el grupo que consiste en: ácido acrílico (y oligómeros del mismo), acrilato de beta carboxi etilo, ácido citracónico, ácido 10 crotónico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido metacrílico y mezclas de los mismos; por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de beta carboxi etilo y mezclas de los mismos.

El Componente II actualmente preferido es una mezcla de acrilato de beta carboxi etilo y ácido acrílico. 15

El Componente II puede estar presente en una cantidad total de al menos aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 3% a aproximadamente 9%, lo más preferiblemente de aproximadamente 4% a aproximadamente 8% en peso.

Componente III 20

También puede hacerse referencia al precursor o precursores de polímero parcialmente hidrófilos del Componente III como monómeros parcialmente solubles en agua y convenientemente pueden comprender, convenientemente consistir esencialmente en, al menos (met)acrilato de alquilo C1-2. Los monómeros parcialmente hidrófilos más preferidos se seleccionan entre el grupo que consiste en: acrilato de 25 metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y mezclas de los mismos; lo más preferiblemente acrilato de etilo, metacrilato de metilo y mezclas de los mismos, por ejemplo acrilato de etilo.

El Componente III actualmente preferido es acrilato de etilo.

El Componente II puede estar presente en una cantidad total de hasta 10%, 30 preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3%, lo más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 2,5% en peso.

Componente IV

El Componente IV comprende, convenientemente consiste esencialmente en, 35 al menos un monómero de Fórmula 4 como se define en la presente memoria.

Fórmula 4

Cada uno de los restos de anillo de Fórmula 4 unidos a R2 y en la Fórmula 4 cuando x es 2, 3 ó 4 entonces R2 es multi-valente (dependiendo del valor de x). Si x no es 1, R1 e Y pueden denotar, respectivamente, el mismo resto o restos diferentes en cada anillo, preferiblemente los mismos restos respectivos en cada anillo. R1 y R2 pueden estar unidos en cualquier posición del anillo. 5

Los monómeros preferidos de Fórmula 4 comprenden, convenientemente consisten esencialmente en, aquellos en los que:

A representa un hidrocarbileno C1-5 divalente opcionalmente sustituido; y

Y es NR' divalente (donde R' es H, OH, hidrocarburo C1-10 opcionalmente hidroxi-sustituido o R2) u O divalente, 10

Los monómeros más preferidos de Fórmula 4 comprenden aquellos en los que:

x es 1 ó 2

Y es NR2 (es decir, donde la Fórmula 1 está unida a R2 mediante un nitrógeno del anillo)

A representa un hidrocarbileno C1-3 divalente; 15

R0 es H,

R1 es un hidrocarburo C1-10; y

R2 comprende un grupo (met)acriloxihidrocarburo o un derivado del mismo (por ejemplo, anhídrido maleico); y

Los monómeros más preferidos de Fórmula 4 comprenden aquellos en los que: 20

x es 1 ó 2 y la unidad (opcionalmente de repetición) en la Fórmula 1 se representa por la Fórmula 6

en la que el asterisco denota el punto de unión de la Fórmula 6 con R2 (que puede estar en cualquier punto adecuado del anillo, preferiblemente mediante un 25 nitrógeno del anillo); y

R1 es H o hidrocarbilo C1-8

R2 comprende un grupo (met)acriloxihidrocarburo C1-10.

Los monómeros más preferidos de Fórmula 4 comprenden:

30

en la que R1 es H o alquilo C1-6 y L es un grupo de unión organo divalente adecuado (tal como hidrocarbileno C1-10, por ejemplo alquileno C1-6).

Otros monómeros de uredo adecuados de Fórmula 4 se describen en "Novel wet adhesion monomers for use in latex paints" Singh et al, Progress in Organic Coatings, 34 (1998), 214-219, (véanse especialmente las secciones 2.2 & 2.3) y el 5 documento EP 0629672 (National Starch), que se incorporan en la presente memoria por referencia.

Los ejemplos de monómeros de Fórmula 4 se seleccionan entre:

10

(donde n es de 1 a 4),

(disponible en el mercado en Atofina con la marca comercial Sipomer® WAM II) y mezclas adecuadas de los mismos.

En la misma y/o en otra realización de la invención, los monómeros que se 15 describen en el documento US 6.166.220 (Cytec Technology Corporation, cuya descripción se incorpora en la presente memoria por referencia), pueden usarse para comprender todos o parte de Componente IV y/o Fórmula 4 de la presente memoria y/o también pueden incorporarse en las Formulaciones de la invención. Preferiblemente, dichos monómeros se representan por la Fórmula "B(C=O)Y(C=O)A" 20 en la columna 2 línea 25 del documento US 6.166.220 (en el que B, Y y A se describen en ese documento). Dichos monómeros pueden estar disponibles en el mercado en Cytec con la marca registrada Cylink®. Los ejemplos de dichos monómeros adecuados son aquellos disponibles con las siguientes denominaciones comerciales: Cylink® NMA y/o NMA-LF (monómeros auto-reticulados), Cylink® IBMA 25 (un derivado isobutoxi de Cylink® NMA), Cylink® MBA; Cylink® NBMA, Cylink® TAC y/o Cylink® C4 (un monómero de adhesión en húmedo).

Convenientemente, el Componente IV puede usarse como un compuesto sustancialmente puro (o mezclas de compuesto) de Fórmula 1 o puede disolverse en un disolvente adecuado tal como un (met)acrilato o derivado acrílico adecuado, por ejemplo metacrilato de metilo. Opcionalmente, dichas soluciones pueden comprender de aproximadamente 50% a aproximadamente 75% en peso del Componente IV.

El Componente IV puede estar presente en una cantidad total de al menos 5 aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2,0%, más preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 1,0%, lo más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 0.6% en peso.

Resto insaturado activado 10

La expresión "resto insaturado activado", se usa en la presente memoria (por ejemplo, para R2 en la Fórmula 4) para denotar una especie que comprende al menos un doble enlace carbono a carbono insaturado en proximidad química con al menos un resto de activación. Preferiblemente, el resto de activación comprende cualquier grupo que active un doble enlace etilénicamente insaturado para la adición del mismo por un 15 grupo electrófilo adecuado. Convenientemente, el resto de activación comprende grupos oxi, tio, amino (opcionalmente organo sustituido), tiocarbonilo y/o carbonilo (los últimos dos grupos opcionalmente sustituidos con tio, oxi o amino (opcionalmente organo sustituido)). Son restos de activación más convenientes un resto o restos (tio)éter, (tio)éster y/o (tio)amida. Los "restos insaturados activados" más convenientes 20 comprenden un "resto éster insaturado" que denota una especie orgánica que comprende uno o más grupos "hidrocarbilidenil(tio)carbonil(tio)oxi" y/o uno o más grupos "hidrocarbilidenil(tio)-carbonil(organo)amino" y/o análogos y/o restos derivados, por ejemplo, restos que comprenden funcionalidades (met)acrilato y/o derivados de los mismos. Los "restos éster insaturado" pueden comprender opcionalmente ácido α,β-25 insaturados genéricos, opcionalmente sustituidos, ésteres y/u otros derivados de los mismos, incluyendo derivados tio y análogos de los mismos.

Los restos insaturados activados preferidos son aquellos representados por un radical de Fórmula 5.

30

en la que n' es 0 ó 1, X6 es oxi o tio; X7 es oxi, tio o NR17 (donde R17 representa H u organo opcionalmente sustituido), cada uno de R13, R14, R15 y R16 representa, independientemente, un enlace con otro resto en la Fórmula 1, H, sustituyentes opcionales y/o grupos organo opcionalmente sustituidos, donde opcionalmente cualquiera de R13, R14, R15 y R16 puede estar unido para formar un anillo; donde al menos uno de R13, R14, R15 y R16 es un enlace; y todos los isómeros adecuados de los mismos, combinaciones de los mismos sobre las mismas especies y/o mezclas de los mismos. 5

Las expresiones "resto insaturado activado"; "resto éster insaturado" y/o Fórmula 5 en la presente memoria representan parte de una Fórmula de la presente memoria y, como se usan en la presente memoria, estas expresiones denotan un resto radical que, dependiendo de donde esté situado el resto en la Fórmula, puede ser monovalente o multivalente (por ejemplo, divalente). Por lo tanto, por ejemplo en la 10 Fórmula 4, se apreciará que al menos uno de R13, R14, R15 y R16 denota un enlace covalente sencillo, es decir, denota que la Fórmula 5 está unida al resto de la Fórmula 4.

Los restos más preferidos de Fórmula 5 (incluyendo isómeros y mezclas de los mismos) son aquellos en los que n' es 1; X6 es O; X7 es O, S o NR7. 15

R13, R14, R15 y R16 se seleccionan independientemente entre: un enlace, H, sustituyentes opcionales e hidrocarburo C1-10, opcionalmente sustituido, opcionalmente R15 y R16 pueden estar unidos para formar (junto con los restos a los que están unidos) un anillo; y donde el R17 presente se selecciona entre H e hidrocarburo C1-10 opcionalmente sustituido. 20

Más preferiblemente n' es 1, X6 es O; X7 es O o S y R13, R14, R15 y R16 son, independientemente, un enlace, H, hidroxi y/o hidrocarbilo C1-6 opcionalmente sustituido.

Por ejemplo n' es 1, X6 y X7 son los dos O; y R3, R4, R5 y R6 son, independientemente, un enlace, H, OH, y/o alquilo C1-4; u opcionalmente R5 y R6 25 pueden formar juntos un resto alquilenocarbonil C0-4-alquileno C0-4 divalente, de manera que la Fórmula 5 representa un anhídrido cíclico (por ejemplo, cuando R15 y R16 juntos son carbonilo, entonces la Fórmula 5 representa un anhídrido maleico o un derivado del mismo).

Para los restos de Fórmula 5 en la que n' es 1 y X6 y X7 son los dos O, 30 entonces cuando uno de (R13 y R14) es H y también R13 es H, la Fórmula 5 representa un resto acrilato, que incluye acrilatos (cuando R13 y R14 son los dos H) y derivados de los mismos (donde cualquiera de R13 y R14 no es H). Análogamente, cuando uno de (R13 y R14) es H y además R15 es CH3, la Fórmula 5 representa un resto metacrilato, que incluye metacrilatos (cuando R13 y R14 son los dos H) y derivados de los mismos 35 (cuando cualquiera de R13 y R14 no es H). Los restos acrilato y/o metacrilato de Fórmula 5 son particularmente preferidos.

Convenientemente, los restos de Fórmula 5 son aquellos en los n' es 1; X6 y X7 son los dos O; R13 y R14 son, independientemente, un enlace, H, CH3 u OH, y R15 es H o CH3; R16 es H o R15 y R16 juntos son un grupo C=O divalente.

Más convenientemente, los restos de Fórmula 5 son aquellos en los n' es 1; X6 y X7 son los dos O; R13 es OH, R4 es CH3, y R15 es H y R6 es un enlace y/o un 5 tautómero o tautómeros de los mismos (por ejemplo, una especie funcional acetoacetoxi).

Los restos éster insaturados más convenientes se seleccionan entre: -OCO-CH=CH2; -OCO-C(CH3)=CH2; acetoacetoxi, -OCOCH=C(CH3)(OH) y todos los tautómeros adecuados de los mismos. 10

Se apreciará que cualquier resto adecuado representado por la Fórmula 5 podría usarse en el contexto de esta invención tal como otros restos reactivos.

General

Las expresiones 'sustituyente opcional' y/o 'opcionalmente sustituido', como se usan en la presente memoria (a menos que se siga de una lista de otros sustituyentes) 15 se refiere a uno o más de los grupos siguientes (o sustitución con estos grupos): carboxi, sulfo, formilo, hidroxi, amino, imino, nitrilo, mercapto, ciano, nitro, metilo, metoxi y/o combinaciones de los mismos. Estos grupos opcionales incluyen todas las combinaciones químicamente posibles en el mismo resto de una pluralidad (preferiblemente dos) de los grupos mencionados anteriormente (por ejemplo, amino y 20 sulfonilo si están unidos directamente entre sí representan un grupo sulfamoílo). Los sustituyentes opcionales preferidos comprenden: carboxi, sulfo, hidroxi, amino, mercapto, ciano, metilo, halo, trihalometilo y/o metoxi.

Las expresiones sinónimas 'sustituyente orgánico' y "grupo orgánico", como se usan en la presente memoria (abreviadas también en la presente memoria como 25 "organo") denotan cualquier resto univalente o multivalente (opcionalmente unido a uno o más de otros restos) que comprende uno o más átomos de carbono y opcionalmente uno o más de otros heteroátomos. Los grupos orgánicos pueden comprender grupos organoheterilo (también conocidos como grupos organoelementos) que comprenden grupos univalentes que contienen carbono, y que 30 por lo tanto son orgánicos, pero que tienen su valencia libre en un átomo distinto de carbono (por ejemplo, grupos organotio). Los grupos orgánicos pueden comprender, como alternativa o adicionalmente, grupos organilo que comprenden cualquier grupo de sustituyentes orgánicos, sin tener en cuenta el tipo funcional, que tiene una valencia libre en un átomo de carbono. Los grupos orgánicos también pueden 35 comprender grupos heterociclilo que comprenden grupos univalentes formados por eliminación de un átomo de nitrógeno de cualquier átomo del anillo de un compuesto heterociclico: (un compuesto cíclico que tiene como miembros del anillo átomos de al menos dos elementos diferentes, en este caso siendo uno carbono). Preferiblemente, los átomos que no son carbono en un grupo orgánico pueden seleccionarse entre: hidrógeno, halo, fósforo, nitrógeno, oxígeno, silicio y/o azufre, más preferiblemente entre hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, fósforo y/o azufre. Los grupos que contienen 5 fósforo convenientes pueden comprender: fosfinilo (es decir, un radical '-PR3' en el que R denota, independientemente, H o hidrocarbilo); grupos ácido fosfínico (es decir, un radical '-P(=O)(OH)2'); y grupos ácido fosfínico (es decir, un radical '-P(=O)(OH)3');

Los grupos orgánicos más preferidos comprenden uno o más de los siguientes restos que contienen carbono: alquilo, alcoxi, alcanoílo, carboxi, carbonilo, formilo y/o 10 combinaciones de los mismos; opcionalmente en combinación con uno o más de los siguientes restos que contienen heteroátomos: oxi, tio, sulfinilo, sulfonilo, amino, imino, nitrilo y/o combinaciones de los mismos. Los grupos orgánicos incluyen todas las combinaciones químicamente posibles en el mismo resto de una pluralidad (preferiblemente dos) de los restos que contienen carbono y/o heteroátomos 15 mencionados anteriormente (por ejemplo, alcoxi y carbonilos si están unidos directamente entre sí representan un grupo alcoxicarbonilo).

La expresión 'grupo hidrocarburo', como se usa en la presente memoria, es un subconjunto de un grupo orgánico y denota cualquier resto univalente o multivalente (opcionalmente unido a uno o más de otros restos) que consiste en uno o más átomos 20 de hidrógeno y uno o más átomos de carbono y puede comprender uno o más restos saturados, insaturados y/o aromáticos. Los grupos hidrocarburo pueden comprender uno o más de los siguientes grupos. Los grupos hidrocarbilo comprenden grupos univalentes formados por eliminación por un átomo de hidrógeno a partir de un hidrocarburo (por ejemplo, alquilo). Los grupos hidrocarbileno comprenden grupos 25 divalentes formados por eliminación de dos átomos de hidrógeno de un hidrocarburo, cuyas valencias libres no están ocupadas en un doble enlace (por ejemplo, alquileno). Los grupos hidrocarbilideno comprenden grupos divalentes (que pueden representarse por "R2C=") formados por eliminación de dos átomos de nitrógeno del mismo átomo de carbono de un hidrocarburo, cuyas valencias libres están ocupadas en un doble enlace 30 (por ejemplo, alquilideno). Los grupos hidrocarbilidino comprenden grupos divalentes (que pueden representarse por "RC≡") formados por eliminación de tres átomos de hidrógeno del mismo átomo de carbono de un hidrocarburo, cuyas valencias libres están ocupadas en un triple enlace (por ejemplo, alquilidino). Los grupos hidrocarburo también pueden comprender enlaces sencillos saturados carbono a carbono (por 35 ejemplo, en grupos alquilo); dobles y/o triples enlaces carbono a carbono insaturados (por ejemplo, en los grupos alquenilo y alquinilo respectivamente); grupos aromáticos (por ejemplo, en grupos arilo) y/o combinaciones de los mismos dentro del mismo resto y cuando se indique pueden estar sustituidos con otros grupos funcionales.

El término 'alquilo' o su equivalente (por ejemplo, 'alk'), como se usa en la presente memoria, puede reemplazarse fácilmente, cuando sea apropiado y al menos que el contexto indique claramente lo contrario, por términos que incluyen cualquier 5 otro grupo hidrocarburo, tal como los descritos en la presente memoria (por ejemplo, que comprende dobles enlaces, triples enlaces, restos aromáticos (tales como, respectivamente, alquenilo, alquinilo y/o arilo) y/o combinaciones de los mismos (por ejemplo, aralquilo) así como cualquier especie hidrocarburo multivalente que une dos o más restos (tales como radicales hidrocarbileno bivalentes, por ejemplo, alquileno). 10

Cualquier grupo radical o resto mencionado en la presente memoria (por ejemplo, en forma de un sustituyente) puede ser un radical multivalente o monovalente a menos que se indique otra cosa o el contexto indique claramente lo contrario (por ejemplo, un resto hidrocarbileno bivalente que une otros dos restos). Sin embargo, cuando se indica en la presente memoria, dichos grupos monovalentes o multivalentes 15 aún pueden seguir comprendiendo sustituyentes opcionales. Un grupo que comprende una cadena de tres o más átomos se refiere a un grupo en el que la cadena puede ser, totalmente o en parte, lineal, ramificada y/o formar un anillo (incluyendo anillos espiro y/o condensados). El número total de ciertos átomos se específica para ciertos sustituyentes, por ejemplo, organo C1-N, se refiere a un resto organo que comprende 20 de 1 a N átomos de carbono. En cualquiera de las fórmulas de la presente memoria, si no se indican uno o más sustituyentes como unidos a cualquier átomo particular en un resto (por ejemplo, en una posición particular a lo largo de una cadena y/o anillo), el sustituyente puede remplazar a cualquier H y/o puede estar situado en cualquier posición disponible en el resto que sea químicamente adecuada y/o eficaz. 25

Preferiblemente, cualquiera de los grupos organo indicados en la presente memoria comprende de 1 a 36 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 18. Se prefiere particularmente que el número de átomos de carbono en un grupo organo sea de 1 a 12, especialmente de 1 a 10 inclusive, por ejemplo de 1 a 4 átomos de carbono.

Algunas de las fórmulas y restos descritos en la presente memoria comprenden 30 poli hetero-organo, preferiblemente polioxihidrocarbileno; más preferiblemente polioxialquileno, unidades de repetición que, por ejemplo, pueden comprender grupos alquileno sin sustituir o sustituidos adecuados, tales como etileno, propileno, butileno e isobutileno. Se apreciará que en este contexto las unidades de repetición de múltiples términos indican que dichos restos descritos y representados en la presente memoria 35 pueden comprender las mismas y/o diferentes unidades de repetición que aparecen una sola vez y/o múltiples veces, para representar restos poliméricos homo-, de bloque y/o aleatorios y/o cualquier mezcla adecuada de los mismos.

Como se usa en la presente memoria, los términos químicos (distintos de los nombres de la IUAPC para los compuestos identificados específicamente) que comprenden características que se dan entre paréntesis - tales como (alquil)acrilato, (met)acrilato y/o (co)polímero - denotan que la parte que está entre paréntesis es 5 opcional tal como dicta el contexto, de manera que, por ejemplo, el término (met)acrilato denota tanto metacrilato como acrilato.

Ciertos restos, especies, grupos, unidades de repetición, compuestos, oligómeros, polímeros, materiales, mezclas, composiciones y/o formulaciones que comprenden y/o se usan en alguna parte, o en toda, la invención, como se ha descrito 10 en la presente memoria, pueden existir como una o más formas diferentes, tales como cualquiera de las que se encuentran en la siguiente lista no exhaustiva: estereoisómeros (tales enantiómeros (por ejemplo, formas E y/o Z), diastereoisómeros y/o isómeros geométricos); tautómeros (por ejemplo, formas ceto y/o enol), confórmeros, sales, zwiteriones, complejos (tales como quelatos, clatratos, 15 compuestos corona, ciptandos/criptatos, compuestos de inclusión, compuestos de intercalación, compuestos intersticiales, complejos de ligando, complejos organometálicos, complejos no estequiométricos, aductos π, solvatos y/o hidratos); formas isotópicamente sustituidas, configuraciones poliméricas [tales como homo o copolímeros, polímeros aleatorios, de injerto y/o de bloque, polímeros lineales y/o 20 ramificados (por ejemplo, ramificados en forma de estrella y/o lateral), polímeros reticulados y/o enredados, polímeros que pueden obtenerse a partir de unidades de repetición di y/o trivalentes, dendrímeros, polímeros de diferentes tacticidad (por ejemplo, polímeros isotácticos, sindiotácticos o atácticos)]; polimorfos (tales como formas intersticiales, formas cristalinas y/o formas amorfas), fases diferentes, 25 soluciones sólidas; y/o combinaciones de las mismas y/o mezclas de los mismos cuando sea posible. La presente invención comprende y/o usa todas estas formas que son eficaces como se define en la presente memoria.

Los polímeros de la presente invención pueden prepararse mediante uno o más precursores de polímero adecuados que pueden ser orgánicos y/o inorgánicos y 30 comprender cualquier (co)monómero o (co)polímero adecuado [incluyendo homopolímeros] y mezclas de los mismos que comprenden restos que son capaces de formar un enlace con, o con cada uno de, el precursor o precursores de polímero para proporcionar extensión y/o reticulación de cadena con otro de cada uno de los precursores de polímero mediante un enlace o enlaces directos como se indica en la 35 presente memoria.

Los precursores de polímero de la invención pueden comprender uno o más monómeros, oligómeros, polímeros; mezclas de los mismos y/o combinaciones de los mismos que tienen una funcionalidad polimerizable adecuada.

Un monómero es un compuesto sustancialmente monodisperso de bajo peso molecular (por ejemplo, menos de cien daltons) que es capaz de polimerizarse.

Un polímero es una mezcla polidispersa de macromoléculas de elevado peso 5 molecular (por ejemplo, muchos miles de daltons) preparada por un método de polimerización, donde las macromoléculas comprenden la repetición múltiple de unidades más pequeñas (que pueden ser monómeros, oligómeros y/o polímeros) y donde (a menos que las propiedades sean críticamente dependientes de los detalles sutiles de la estructura molecular) la adición o eliminación de una o de unas cuantas 10 de las unidades tiene un efecto insignificante sobre las propiedades de la macromolécula.

Un oligómero es una mezcla polidispersa de moléculas que tienen un peso molecular intermedio entre un monómero y un polímero, donde la retirada de una o unas pocas de las moléculas que comprenden una pequeña pluralidad de unidades 15 monoméricas variaría de forma significativa las propiedades de la molécula.

Dependiendo del contexto, el término polímero puede, o no incluir oligómero.

El precursor de polímero de y/o usado en la invención puede prepararse por síntesis directa o (si el propio precursor de polímero es polimérico) por polimerización. Si el propio polímero polimerizable se usa como un precursor de polímero de y/o se 20 usa en la invención, se prefiere que dicho precursor de polímero tenga una baja polidispersidad, más preferiblemente sea sustancialmente monodisperso, para minimizar atracciones secundarias, el número de subproductos y/o la polidispersidad en cualquier material polimérico formado a partir de este precursor de polímero. El precursor o precursores de polímero pueden ser sustancialmente no reactivos a 25 temperaturas y presiones normales.

Excepto cuando se indique en la presente memoria, los polímeros y/o precursores de polímeros poliméricos de y/o usados en la invención pueden (co)polimerizarse por cualquier medio adecuado de polimerización bien conocido por los expertos en la materia. Los ejemplos de métodos adecuados comprenden: 30 iniciación térmica; iniciación química mediante la adición de agentes adecuados; catálisis; y/o iniciación usando un iniciador opcional, seguida de irradiación, por ejemplo con radiación electromagnética (iniciación foto-química) a una longitud de onda adecuada tal como UV; y/o con otros tipos de radiación tales como haces de electrones, partículas alfa, neutrones y/u otras partículas. 35

Los sustituyentes en la unidad de repetición de un polímero y/u oligómero pueden seleccionarse para mejorar la compatibilidad de los materiales con los polímeros y/o resinas en las que pueden formularse y/o incorporarse para los usos descritos en la presente memoria. Por lo tanto, el tamaño y la longitud de los sustituyentes pueden seleccionarse para optimizar el enmarañado físico o la interposición con la resina, o pueden comprender, o no, otras entidades reactivas que pueden reaccionar químicamente y/o reticularse con dichas otras resinas, según sea 5 apropiado.

Tamaño de partículas

El solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que los PSA de la invención pueden fabricarse con un tamaño de partículas mayor que el que se creía previamente necesario para las resistencia al blanqueamiento con agua y el PSA sigue 10 manteniendo una resistencia aceptable al blanqueamiento con agua. Hay ventajas de proceso en la utilización de un tamaño de partículas más grande (por ejemplo, viscosidad reducida) de manera que, en una realización preferida de la invención, el tamaño de partículas del PSA es mayor de 100 nm, convenientemente de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 400 nm, más convenientemente de 15 aproximadamente 200 nm a aproximadamente 300 nm. Los tamaños de partículas, en la presente memoria, son el número medio que puede medirse por cualquier método adecuado tal como dispersión de luz.

Otros Componentes

En las composiciones de la invención, el envase de tensioactivos seleccionado 20 para la polimerización está sustancialmente libre de etoxilados de alquil fenol (APEO) que son indeseados por razones medioambientales. Aún así, las condiciones de operación estables se siguen consiguiendo con una pre-emulsión estable y polvos poliméricos finos en la emulsión polimérica final y una buena resistencia al blanqueamiento con agua del PSA cuando se aplica como recubrimiento. 25

La emulsión final de la invención es estable a la cizalla en el intervalo definido de índices de cizalla. Por ejemplo, cuando se somete a un campo de alta cizalla de 150.000 s-1 (Haake), el látex permanece estable. La estabilidad frente a cizalla puede mejorarse aún más seleccionando aditivos adecuados adicionales (tales como tensioactivos adicionales, anti-espumantes y/o modificadores reológicos) para 30 controlar mejor la estabilidad coloidal y la reología de la dispersión, con la condición de que esto no afecte de forma adversa a la resistencia al blanqueamiento con agua.

El proceso o procesos de la invención también utilizan al menos un iniciador de la polimerización soluble en agua. Puede usarse cualquier iniciador de polimerización soluble en agua convencional que sea normalmente aceptable para la polimerización 35 de emulsión de monómeros de acrilato, y dichos iniciadores de la polimerización son bien conocidos en la técnica. La concentración típica de iniciadores de polimerización solubles en agua es de aproximadamente 0,01% en peso, a aproximadamente 1% en peso. preferiblemente de aproximadamente 0,01% en peso, a aproximadamente 0,5% en peso, del peso total de los monómeros cargados en la pre-emulsión. Los iniciadores de la polimerización solubles en agua pueden usarse solos o usarse en combinación con uno o más agentes reductores convencionales, tales como bisulfitos, 5 metabisulfitos, ácido ascórbico, sulfoxilato de formaldehído sódico, sulfato de hierro, sulfato de hierro y de amonio, ácido etilendiamina-tetraacético férrico y similares. Los iniciadores de la polimerización solubles en agua que pueden emplearse de acuerdo con la invención incluyen persulfatos, peróxidos, compuestos ácido y similares solubles en agua, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de iniciadores solubles en 10 agua incluyen, pero sin limitación, persulfatos (por ejemplo, persulfato potásico y persulfato sódico), peróxidos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, e hidroperóxido de terc-butilo), y compuestos azo (por ejemplo, ácido 4,4'-azobis(4-ciano-pentanoico), V-501 de Wako Chemicals). Actualmente, los iniciadores de polimerización solubles en agua preferidos son los persulfatos, particularmente persulfato potásico o sódico. 15

La cantidad de tensioactivo soluble en agua o dispersable en agua añadida a la mezcla de agua, monómeros e iniciador de la polimerización es aquella cantidad eficaz para producir una emulsión de látex que tiene partículas que tienen un tamaño medio de partículas descrito en la presente memoria. La cantidad eficaz necesaria para obtener el tamaño de partículas requerido dependerá de las condiciones de operación 20 que se sabe en la técnica que tiene un efecto sobre el tamaño de partículas, incluyendo agitación (cizalla), viscosidad y similares. El tensioactivo restante puede añadirse al principio de la polimerización, para formar una pre-emulsión, en lotes durante la polimerización y/o con los monómeros.

La polimerización puede iniciarse por cualquier método convencional conocido 25 por lo expertos en la materia, tal como por aplicación de calor o radiación, aunque se prefiere el calor. El método de iniciación dependerá del iniciador de polimerización soluble en agua usado y será muy evidente para los expertos en la materia.

Un iniciador de polimerización soluble en agua puede añadirse a la reacción de polimerización de cualquier manera conveniente conocida en la técnica. Actualmente 30 se prefiere añadir una porción del iniciador a la carga inicial del reactor que comprende agua, una cantidad eficaz del tensioactivo soluble en agua o dispersable en agua y un cantidad inicial del iniciador de polimerización. El resto del iniciador puede añadirse de forma continua o a incremental durante la polimerización de la emulsión. Actualmente se prefiere añadir de forma incremental el iniciador restante. 35

Después de la polimerización, el pH de la emulsión de látex se ajusta preferiblemente poniendo en contacto la emulsión del látex con una base adecuada en una cantidad necesaria para aumentar el pH de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 9, más preferiblemente de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 8 y aún más preferiblemente de aproximadamente 7 a aproximadamente 8. Los ejemplos de bases adecuadas para ajustar el pH de la emulsión de látex incluyen hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales 5 alcalinotérreos, hidróxidos de amonio, aminas y similares, y mezclas de los mismos. La base preferida actualmente para el uso en la invención es hidróxido de amonio.

La reacción de polimerización puede realizarse en cualquier recipiente de reacción convencional que puede experimentar una polimerización de emulsión.

La polimerización puede realizarse a una temperatura típica para las 10 polimerizaciones de emulsión. La polimerización se realiza preferiblemente a una temperatura en el intervalo de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 95ºC, preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 60ºC a aproximadamente 85ºC.

El tiempo de polimerización es el tiempo necesario para conseguir la conversión deseada basándose en las otras condiciones de reacción, por ejemplo, 15 perfil de temperatura y componente de reacción, por ejemplo, monómeros iniciador, etc. El tiempo de polimerización será muy evidente para los expertos en la materia.

Muchas otras variaciones de las realizaciones de la invención serán evidentes para los expertos en la materia y dichas variaciones se contemplan dentro del alcance de la presente invención. 20

A menos que el contexto indique claramente lo contrario, como se usa en la presente memoria, las formas plurales de los términos de la presente memoria deben considerarse como inclusivas de la forma singular y viceversa.

El término "comprendiendo", como se usa en la presente memoria, se entenderá que significa que la lista siguiente no es exhaustiva y puede incluir, o no, 25 cualquier otro objeto adicional adecuado, por ejemplo una o más características, componentes, ingredientes y/o sustituyentes adicionales, según sea apropiado.

Los términos 'eficaz', 'aceptable' 'activo' y/o 'adecuado' (por ejemplo, con respecto a cualquier proceso, uso, método, aplicación, preparación, producto, material, formulación, compuesto, monómero, oligómero, precursor de polímero y/o polímeros 30 de la presente invención y/o descritos en la presente memoria, según sea apropiado) se entenderá que se refieren a las características de la invención que, si se usan de la manera correcta, proporcionan las propiedades requeridas a aquello a lo que se añaden y/o incorporan para que sea de utilidad, como se describe en la presente memoria. Así, la utilidad puede ser directa, por ejemplo, cuando un material tiene las 35 propiedades requeridas para los usos mencionados anteriormente y/o indirecta, por ejemplo, cuando un material tiene uso como un intermedio sintético y/o herramienta de diagnóstico en la preparación de otros materiales de utilidad directa. Como se usan en la presente memoria, estos términos también denotan que un grupo funcional es compatible con la producción de productos finales, eficaces, aceptables, activos, y/o adecuados.

La utilidad preferida de la presente invención comprende el uso en forma de un 5 adhesivo sensible a presión, que tiene preferiblemente una resistencia potenciada al blanqueamiento con agua y una estabilidad suficiente en un campo de alta cizalla como para que pueda recubrirse por cortina.

Otros aspectos de la invención y características preferidas de los mismos se dan en las reivindicaciones de la presente memoria. 10

Ejemplos

La presente invención se describirá ahora con detalle con respecto a los siguientes ejemplos no limitantes que sólo se dan a modo de ilustración.

Abreviaturas de materiales

AA ácido acrílico 15

Abex 2535 un tensioactivo no iónico de etoxilado alifático, disponible en Rhodia

Acticide MBS Un biocida que contiene 1,2-benzisotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona.

Aerosol OT-75 dioctilsulfosuccinato sódico (o AOT) disponible en Cytec. 20

DDM n-dodecil mercaptano

Agua Dl agua desionizada

EA: acrilato de etilo.

EHA: acrilato de 2-etilhexilo.

Luperox H70 dispersión acuosa al 70% de peróxido de tetra-butil hidrógeno 25 (TBHP)

NaPS persulfato sódico

NH4OH: hidróxido de amonio (al 28%).

Norsocryl 102: una mezcla 75/25 de metacrilato de metilo y (2-metacriloxietil) heteromonociclo (un monómero de ureido). 30

Rongalit C dispersión acuosa al 5% de sulfoxilato de formaldehído sódico

Sipomer acrilato de β-carboxietilo, oligómeros de ácido acrílico, o β[beta] CEA

Soprophore 4D384 etoxilato de poliarilfenol sulfatado, sal de amonio

STY estireno 35

Ejemplo 1

Material: Cantidad (g) % en peso sobre el monómero

Reactor: Pre-emulsión Total Activo

Agua DI: 365,00 30,417 0,000

NaPS: 2,050 0,171 0,171

Agua DI: 38,940 3,245 0,000

NaPS: 2,650 0,221 0,221

Agua DI: 50,430 4,203 0,000

Agua DI: 252,000 21,000 0,000

Soprophor 4D384/25%: 38,400 3,200 0,800

Abex 2535: 9,610 0,801 0,801

Aerosol OT-75: 4,800 0,400 0,300

AA: 14,413 1,201 1,201

Sipomer: 12,027 1,002 1,002

Norsocryl 102:: 21,626 1,802 1,802

STY: 60,069 5,006 5,006

EA:: 144,126 12,011 12,011

EHA:: 947,739 78,978 78,978

n-DDCM: 0,600 0,050 0,050

Luperox H 70: 6:000 0,500 0,500

Rongalit C: 14,400 1,200 0,060

Acticide MBS: 4,500 0,375 0,038

NH4OH (12,5%): 24,000 2,000 0,250

En un reactor con camisa calefactora equipado con un condensador de reflujo, termopar y agitador de doble hoja, se preparó un látex PSA.

La composición de este polímero de ejemplo es acrilato de 2-etilhexilo /acrilato 5 de butilo/estireno/acrilato de etilo/ácido acrílico/beta-CEA/ nDDM/Norsocryl 102. En el proceso, parte del agua desionizada, los tensioactivos y los monómeros se mezclan para formar una pre-emulsión blanca, moderadamente fina, en un tanque de retención. La multi-caldera se carga con el resto del agua desionizada. Se prepara una solución de persulfato sódico en un segundo recipiente de retención. La camisa de la multi-10 caldera se calienta hasta que la mezcla de la multi-caldera alcanza 82ºC, punto en el que parte de la solución de iniciador se carga durante 5 minutos. Inmediatamente, se inician la retención de pre-emulsión y la retención del iniciador. El periodo de retención de la pre-emulsión es de 200 minutos y el periodo de retención del iniciador es de 210 minutos. La temperatura de reacción se mantiene a 83ºC durante las retenciones. Al final de la retención del iniciador, el contenido del reactor se mantiene durante 60 minutos a 86ºC. Después del periodo de espera, la temperatura de reacción se enfría a 57ºC y se añade el sistema iniciador de redox de post-polimerización. El lote se 5 mantiene a 55ºC durante 20 minutos y se enfría a 45ºC. Después, se añaden una pequeña cantidad de carga de agua desionizada e hidróxido de amonio para ajustar el pH dentro del intervalo de 6,3 a 7,5 que se mide usando un peachímetro. El contenido de sólidos totales es 61,00%.

El látex neutralizado se reviste directamente en una película Mylar de 1 mil. La 10 película se seca al aire durante 10 min y se seca con calor a 90ºC durante 5 min. El Mylar recubierto se lamina con anti-adherente (recubrimiento directo). Para los ensayos de blanqueamiento con agua/inmersión en agua, los anti-adherentes se eliminan, exponiendo de esta manera las superficies poliméricas al agua.

La resistencia al blanqueamiento con agua se evaluó visualmente como se ha 15 descrito en la presente memoria y se descubrió que era aceptable. El látex también fue lo suficientemente estable a alta cizalla para que pudiera recubrirse sobre una superficie de impresión de etiqueta usando un recubridor de cortina.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una dispersión acuosa adecuada para preparar un adhesivo sensible a presión (PSA) que tiene una resistencia aceptable, opcionalmente potenciada, al blanqueamiento con agua y una estabilidad aceptable, opcionalmente potenciada, a alta cizalla, comprendiendo la dispersión: 5

(a) una cantidad eficaz de 0,1% a 5% en peso de mezcla de tensioactivo que comprende

(i) al menos un tensioactivo iónico representado por la Fórmula 1 que comprende

10

en la que cada uno de Ar1 y Ar2, independientemente en cada caso, representa hidrocarburo C6-18 que comprende un resto aromático,

L es un grupo de unión organo divalente o un enlace directo, donde opcionalmente Ar1 y Ar2 pueden formar juntos un anillo condensado;

R1 es un hidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido; 15

cada uno de X1 y X2, independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o NR3 donde R3 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido; A representa un resto S(O)1-3 o P(O)1-3 y q es de 1 a 3;

C es un contra catión adecuado y p equilibra la carga q;

m representa un número entero de 1 a 70; y 20

n representa un número entero de 1 a 6, y

(ii) opcionalmente, al menos un tensioactivo no iónico, opcionalmente no aromático, que preferiblemente comprende al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmnete una o más unidades oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, 25

(b) una composición de monómero que comprende:

(i) al menos un monómero hidrófobo (Componente I) seleccionado entre (met)acrilatos de hidrocarbilo C4-20 hidrófobos y precursores arilalquileno,

(ii) al menos un monómero hidrófilo (Componente II) seleccionado entre ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, 30

(iii) al menos un monómero parcialmente hidrófilo (Componente III) seleccionado entre (met)acrilatos de alquilo C1-2,

(iv) opcionalmente, al menos un precursor de polímero de Fórmula 4 (Componente IV)

Y denota un grupo electronegativo,

R0 es H, OH o un hidrocarburo C1-10 opcionalmente sustituido con hidroxi R1 es H o un hidrocarburo C1-10;

R2 es un grupo hidrocarburo C1-10 sustituido con al menos un resto insaturado 5 activado; y

A representa un resto organo divalente unido a los dos restos HN e Y, de manera que los restos A, NH, C=O e Y juntos representan un anillo que tiene de 4 a 8 átomos en el anillo y R1 y R2 están fijados a cualquier punto adecuado del anillo; o 10

A no está presente (es decir, la Fórmula 4 es lineal y/o ramificada y no contiene un anillo heterocíclico), en cuyo caso, R1 y R2 están fijados al resto R0,

x es un número entero de 1 a 4;

(c) opcionalmente tiene un pH de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 9,0; y

(d) opcionalmente tiene un tamaño medio de partículas de aproximadamente 100 15 nm a aproximadamente 400 nm.
2. Un adhesivo sensible a presión (PSA) que puede obtenerse a partir de una dispersión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el adhesivo muestra las siguientes propiedades

i) que tenga un resistencia al blanqueamiento con agua con una clasificación de 20 1,5 o menor en la escala visual después de la inmersión en agua a 90ºC durante 20 minutos; y

ii) que sustancialmente no forme coágulo cuando el látex se somete a un campo de cizalla de al menos 4000 s-1 durante al menos 2 minutos.
3. Una dispersión o PSA de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la 25 que al menos uno de los tensioactivos iónicos aromáticos representado por la Fórmula 1 comprende al menos tres anillos aromáticos.
4. Una dispersión o PSA de acuerdo con la reivindicación 3 en la que la Fórmula 1 se representa por la Fórmula 1 a

en la que L, R1, X1, X2, A, C, q, p, n y m se dan en la Fórmula 1, y R2 es un oxihidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido.
5. Una dispersión o PSA de acuerdo con la reivindicación 4 donde, en la Fórmula 1a, L, R1 y R2 son, independientemente en cada caso, alquileno C1-4, 5

X1 y X2 son, independientemente en cada caso, O, S, NH o -N(alquil C1-8)-,

A es S(O)3 o P(O)3 y q es 1

C es un contra catión adecuado y opcionalmente p es 1;

donde n es de 1 a 3, y m es de 10 a 30.
6. Una dispersión o PSA de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la 10 que al menos uno de los tensioactivos iónicos aromáticos es
7. Una dispersión o PSA de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, en la que está presente el tensioactivo no iónico y/o un tensioactivo iónico adicional. 15
8. Una dispersión o PSA de acuerdo con la reivindicación 7 en la que el tensioactivo iónico adicional se representa por la siguiente fórmula

en la que

E es el grupo electronegativo, preferiblemente SO3 o PO2, 20

L es un grupo de unión organo trivalente, preferiblemente alquileno C1-4; y

cada uno de R' y R" es, independientemente, H o hidrocarbilo C1-30 opcionalmente sustituido
9. Una dispersión o PSA de acuerdo con la reivindicación 7, en la que el tensioactivo iónico adicional se representa por
10. Una dispersión o PSA de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, en la 5 que el tensioactivo no iónico se representa por la Fórmula 3

R11-X4-(Z-X5)wH Fórmula 3

en la que

R11 representa hidrocarbilo C1-50 opcionalmente sustituido;

cada uno de X4 y X5, independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o 10 NR12 donde R12 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido;

Z representa alquileno C1-4, y

m representa un número entero de 1 a 50;
11. Una dispersión de acuerdo con la reivindicación 10 en la que R11 representa alquilo C1-20; 15

X4 y X5 representan O y 'w' representa un número entero de 5 a 20.
12. Un proceso para preparar una emulsión de látex polimérica adecuada para su uso como una adhesivo sensible a presión, comprendiendo el proceso las etapas de

(a) formar, en presencia de una cantidad eficaz de 0,1% a 5 % en peso de una mezcla de tensioactivo que comprende 20

(i) al menos un tensioactivo iónico representado por la Fórmula 1 que comprende

en la que cada uno de Ar1 y Ar2, independientemente en cada caso, representa hidrocarburo C6-18 que comprende un resto aromático, 25

L es un grupo de unión organo divalente o un enlace directo, donde opcionalmente Ar1 y Ar2 pueden formar juntos un anillo condensado;

R1 es un hidrocarbileno C1-8 opcionalmente sustituido;

cada uno de X1 y X2, independientemente en cada caso, representa O, S, CH2, NH o NR3 donde R3 representa hidrocarbilo C1-20 opcionalmente sustituido; A 30 representa un resto S(O)1-3 o P(O)1-3 y q es de 1 a 3;

C es un contra catión adecuado y p equilibra la carga q;

m representa un número entero de 1 a 70; y

n representa un número entero de 1 a 6

(ii) opcionalmente, al menos un tensioactivo no iónico, opcionalmente no aromático, que 5

preferiblemente comprende al menos un sustituyente que comprende múltiples unidades hetero-orgánicas, opcionalmente una o más unidades de oxihidrocarbileno repetidas, que pueden ser iguales o diferentes, y

una dispersión acuosa de:

al menos un precursor o precursores de polímero hidrófobo (Componente 10 I) seleccionados entre (met)acrilato de hidrocarbilo C4-20 hidrófobos y precursores de arilalquileno,

al menos un precursor o precursores de polímero hidrófobo (Componente II) seleccionados entre ácido carboxílicos etilénicamente insaturados, al menos un precursor o precursores de polímero parcialmente hidrófilo 15 (Componente III) seleccionados entre (met)acrilato de alquilo C1-2, opcionalmente al menos un precursor o precursores de polímero de Fórmula 4 (Componente IV, como se define en la presente memoria),

(b) polimerizar dicho precursor o precursores de polímero simultáneamente o después de formar la dispersión de la etapa (a) para formar una emulsión de látex; 20 y

(c) opcionalmente, ajustar el pH de dicha emulsión con una base adecuada a un pH de aproximadamente 6,5 a aproximadamente 9;

donde dicha cantidad eficaz de tensioactivo en dicha mezcla es la cantidad necesaria para producir un adhesivo sensible a presión 25

i) que tenga un resistencia al blanqueamiento con agua con una clasificación de 1,5 o menor en la escala visual después de la inmersión en agua a 90ºC durante 20 minutos; y

ii) que sustancialmente no forme coágulo cuando el látex se somete a un campo de cizalla de al menos 4000 s-1 durante al menos 2 minutos. 30