ES2355314T3 - Recubrimiento para corcho, que reduce la difusión. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para llevar a cabo el recubrimiento de tapones de corcho, caracterizado porque se dota al tapón, que ha sido limpiado en caso dado sobre la superficie, sucesivamente con, al menos, dos recubrimientos, siendo aplicada como primera capa un agente de recubrimiento hidrófilo y siendo aplicada como segunda capa un agente de recubrimiento hidrófugo y uno o ambos agentes de recubrimiento son líquidos a la temperatura de la aplicación.

Description

La invención se refiere a un procedimiento para llevar a cabo la obtención de un recubrimiento múltiple sobre tapones de corcho, que debe impedir una difusión de constituyentes indeseables a través de la superficie del corcho. Por otra parte, la invención se refiere a tapones de corcho para llevar a cabo el cierre de botellas, que están 5 dotados con un recubrimiento múltiple.

Se conoce, desde hace mucho tiempo, el empleo de corcho en forma de tapones para llevar a cabo el cierre de botellas de bebidas. Las bebidas pueden estar constituidas por bebidas alcohólicas o por bebidas no alcohólicas. De manera usual, dichos tapones de corcho son empleados en recipientes con forma de botella. Durante el almacenamiento no puede excluirse que el líquido entre en contacto, durante un tiempo prolongado, con 10 el lado del tapón de corcho que está dirigido hacia el interior de la botella. En este caso, puede presentarse el problema de que puedan migrar constituyentes indeseables desde el corcho hasta la bebida, que presentan en dicha bebida propiedades tóxicas, que modifican su composición o que pueden influenciar claramente el sabor de la bebida.

Tales problemas son conocidos, de manera especial, cuando se utilizan tapones de corcho para llevar a 15 cabo el cierre de botellas de vino. Un compuesto conocido, que influye negativamente sobre el contenido de la botella es el TCA (tricloroanisol). Este compuesto puede estar contenido en pequeñas trazas en el material natural del corcho. Sin embargo, ya la migración de mínimas trazas de TCA hasta el vino proporciona un sabor negativo, que es claramente apreciable y que hace que el producto no pueda ser consumido. Por lo tanto, debe impedirse una difusión o una extracción de las substancias perjudiciales para el aroma, por ejemplo el TCA, bajo las condiciones 20 usuales de almacenamiento desde el tapón de corcho hasta el artículo comestible.

Una solución de tales problemas ha sido propuesta en la publicación US 2004/01 66 345.

Se han descrito ya procedimientos para eliminar por extracción a partir del material natural del corcho tales productos perjudiciales para el sabor, especialmente el TCA. Esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, por medio de una extracción con disolventes o con CO2 líquido. Por otra parte, se conocen procedimientos para dotar a los 25 tapones de corcho con una capa de polímero con objeto de impedir la migración de los constituyentes perjudiciales desde el corcho hasta el artículo comestible.

En la publicación WO 00/64649 se ha descrito un procedimiento para generar un recubrimiento sobre un corcho con objeto de impedir una difusión de los constituyentes con actividad gustativa o con actividad odorante, empleándose un copolímero que tiene que presentar un constituyente flexible y un constituyente que retenga a los 30 componentes activos. En este caso el constituyente de retención debe enlazar a la substancia activa. Se han descrito diversos recubrimientos constituidos por soluciones acuosas de silanos, evaporándose el disolvente y reticulándose el componente polímero por medio de un calentamiento. Por otra parte, se ha citado llevar a cabo el forrado del corcho con películas de material sintético. No se ha descrito la generación de un recubrimiento doble con recubrimientos diferentes. 35

En la publicación WO 00/64647 se describe un procedimiento con objeto de generar un recubrimiento sobre un substrato, que tiene como tarea impedir la difusión de compuestos con actividad gustativa o con actividad odorante. El polímero, que está presente en el recubrimiento, impediría la migración de los constituyentes. En este caso, son enumerados los polímeros en una lista, sin que se citen requisitos especiales, necesarios para proporcionar esta propiedad deseada al recubrimiento. 40

Por otra parte, se conoce la publicación US 6,348,243, en la que se describe un procedimiento para llevar a cabo la aplicación de un recubrimiento superficial delgado sobre un corcho con objeto de impedir que impurezas procedentes del corcho migren a partir del cuerpo moldeado, abarcando el recubrimiento una capa delgada de un caucho de silicona. El caucho está dispersado en un disolvente y sería distribuido sobre la superficie por medio de ultrasonidos. El recubrimiento presentaría un espesor de 20 m o por debajo de este valor. 45

De igual modo, se conoce por la publicación WO 2004/060764 llevar a cabo el recubrimiento de corchos. En este caso se pega en el tapón de corcho una película de polímero, que actúa como capa de barrera, con una capa de adhesivo. No se describe un recubrimiento con dos agentes de recubrimiento líquidos.

Los recubrimientos deben presentar, además de la función protectora, también otras propiedades, de manera especial tienen que ser flexibles con objeto de no ser destruidos con ocasión de la aplicación del corcho 50 compresible en la botella. Por otra parte, deben presentar un efecto reductor del rozamiento con objeto de facilitar la retirada del tapón de corcho desde la botella. Los procedimientos para llevar a cabo el recubrimiento de conformidad con el estado de la técnica requieren ser mejorados todavía.

Una unión por medio de un pegado con láminas es engorrosa desde el punto de vista tecnológico. La elección de los polímeros está limitada debido a los diversos requisitos que se le exigen a un recubrimiento. 55

Por lo tanto, la tarea de la presente invención consiste en proporcionar un recubrimiento para dotar a los tapones de corcho con un recubrimiento sobre su superficie, que impida durante un tiempo prolongado la migración de las substancias perjudiciales para el aroma, por contacto con una fase gaseosa o en contacto con un líquido acuoso, que permita una fabricación técnicamente sencilla de los tapones y que cumpla los requisitos exigidos desde el punto de vista de la aplicación industrial a tales tapones. 5

La tarea se resuelve por medio de un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1. En este caso, se dota al tapón con dos recubrimientos diferentes a base de agentes de recubrimiento líquidos.

Como substrato, a partir del cual pueden ser fabricados los tapones de corcho, es conocido el corcho natural, es decir que el tapón está fabricado a partir de un trozo de corteza de corcho. Por otra parte se conoce llevar a cabo el pegado de granulados de corcho con adhesivos en forma de placas o de barras y a continuación llevar a 10 cabo la confección de éstas en forma de tapón. En este caso puede tratarse de corcho aglomerado o de corcho microaglomerado. Tales substratos tienen en la superficie porciones de corcho adyacentes y pequeñas porciones de adhesivo. Por otra parte se conocen materiales de corcho, pudiendo estar constituidos éstos por el granulado de corcho y por porciones de granulado de material sintético que están pegados entre sí. De la misma manera, se conocen materiales sintéticos de corcho, que están constituidos a base de polímeros o de espumas de polímeros. 15

El TCA es conocido como el componente con actividad aromatizante especialmente acusada. Este puede estar presente en los materiales naturales del corcho y produce, ya en pequeñas cantidades, un claro empeoramiento del sabor del artículo comestible. Sin embargo, también pueden estar contenidos derivados o compuestos similares. Tales substancias no están contenidas en el corcho sintético. Sin embargo, pueden estar contenidas otras substancias con actividad aromatizante, que modifiquen el sabor del artículo comestible o que no 20 deban llegar hasta el líquido por motivos relativos a la legislación sobre los artículos comestibles.

De conformidad con la invención, son dotados con un recubrimiento doble tapones de corcho, que ya están confeccionados en forma de cuerpos moldeados para su utilización en botellas. En este caso, un recubrimiento debe estar constituido por substancias formadoras de película, que presenten propiedades esencialmente hidrófilas. El segundo recubrimiento debe estar constituido por substancias formadoras de película, que presenten propiedades 25 esencialmente hidrófugas. En caso dado, también es posible aplicar capas adicionales sobre este recubrimiento de dos capas.

El orden de las capas puede ser elegido de conformidad con la substancia, cuya migración debe ser impedida. Visto en el sentido dirigido hacia la superficie del substrato, en primer lugar puede ser aplicado un recubrimiento con propiedades hidrófilas y, a continuación, puede ser aplicado un recubrimiento con propiedades 30 hidrófugas. De la misma manera, es posible una forma de proceder a la inversa. Sin embargo, es preferente un recubrimiento que presente sobre el substrato de corcho, en primer lugar, un recubrimiento hidrófilo y que presente un recubrimiento hidrófugo hacia el interior.

Los polímeros correspondientes de los agentes de recubrimiento debe ser líquidos a la temperatura de aplicación, dichos polímeros pueden ser solubles, pudiéndose presentar en forma de una dispersión. De la misma 35 manera, por polímeros se entenderán los oligómeros de bajo peso molecular, en tanto en cuanto éstos presenten todavía propiedades formadoras de películas como recubrimiento o que puedan reticularse para dar polímeros. Puede tratarse de compuestos reactivos o pueden ser empleados polímeros u oligómeros no reactivos. Sin embargo, en forma de recubrimiento estos compuestos no deben contener ya ingredientes volátiles. En principio, también son posibles agentes de recubrimiento orgánicos, que contengan disolventes. Sin embargo, de manera 40 preferente son empleadas dispersiones acuosas o son empleados agentes de recubrimiento, que estén exentos de disolventes.

Puesto que está previsto un empleo para el envasado de artículos comestibles, es conveniente emplear materias primas autorizadas de acuerdo con la legislación relativa a los artículos comestibles.

El agente de recubrimiento hidrófilo contiene, al menos, un polímero hidrófilo. Ejemplos de tales polímeros 45 son los polímeros naturales o sintéticos, tales como los polisacáridos, por ejemplo el almidón, la dextrina, la celulosa, las proteínas, el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, el ácido poli(met)acrílico, los polietilenglicoles de elevado peso molecular o los polioles y sus derivados.

Ejemplos de polímeros naturales son los polisacáridos, es decir los compuestos polímeros a base de unidades sacáricas recurrentes. Los polisacáridos adecuados en el ámbito de la presente invención son, por 50 ejemplo, aquellos a base de celulosa o de almidón. Un polímero adecuado de conformidad con la invención puede ser, por ejemplo, un polisacárido, como el que se presenta en forma natural. Sin embargo, también es posible emplear en el ámbito de la presente invención aquellos polisacáridos, que hayan sido preparados por vía sintética, o los derivados de los polisacáridos naturales o sintéticos. Dichos derivados del almidón y/o de la celulosa pueden ser modificados, por ejemplo, por medio de una oxidación, de una esterificación, de una eterificación, por degradación 55 ácida. Los grupos alquilo y/o los grupos (ar)alquilo portan preferentemente de manera adicional grupos no iónicos, aniónicos o catiónicos. Tales reacciones y los polímeros correspondientes son conocidos por el técnico en la materia. En este caso, las moléculas individuales están substituidas, por regla general, de manera diferente de tal

manera, que su grado de substitución es un valor medio. Ejemplos de tales polímeros hidrófilos son los hidroxialquiléteralmidones, las hidroxialquilcelulosas, las carboxialquilcelulosas, los carboxialquiléteralmidones; las dextrinas o las hidroxialquildextrinas. Estos polímeros pueden ser empleados de manera individual o en mezcla.

La gelatina constituye un ejemplo de polipéptidos, que puede presentar un peso molecular comprendido entre 15.000 y por encima de 250.000 g/mol. En este caso, se trata de un producto formado por hidrólisis del 5 colágeno, que está contenido en la piel y en los huesos de los animales. La composición de los aminoácidos de la gelatina corresponde ampliamente a la del colágeno a partir del cual ha sido obtenida.

De la misma manera, son adecuados los polímeros sintéticos que contengan un gran número de grupos polares, tales como la polivinilpirrolidona, los alcoholes polivinílicos o los ácidos policarboxílicos, como los ácidos poli(met)acrílicos, en caso dado en forma de copolímero con ésteres del ácido (met)acrílico, que porten en caso 10 dado grupos OH. Tales polímeros hidrófilos pueden ser modificados en caso dado en los grupos funcionales o pueden reaccionar con constituyentes reticulantes.

Otro grupo de polímeros hidrófilos adecuados está constituido por los polialquilenglicoles. En este caso se trata, por ejemplo, de los polietilenglicoles, de los polipropilenglicoles o de los politetrahidrofuranos, o incluso de copolímeros mixtos en forma estadística o en forma de copolímeros bloque. De manera especial, para asegurar una 15 hidrofilia suficiente son necesarias porciones de unidades estructurales de óxido de etileno. Tales polialquilenglicoles difuncionales o polifuncionales presentan un peso molecular comprendido entre 600 y 30.000 (tal como puede ser medido por medio de la cromatografía de permeación de gel GPC). Tales polialquilenglicoles pueden ser líquidos o pueden ser substancias altamente viscosas o sólidas. En caso dado, es posible aportar substancias reticulantes a estos polímeros del agente de recubrimiento, que conduzcan a una polimerización bajo las condiciones de la 20 aplicación o que provoquen una reticulación del polímero después de la aplicación del agente de recubrimiento. Ejemplos de tales reticulantes son los poliisocianatos o los poliepóxidos, que producen capas reticuladas de polímeros por calentamiento y/o por medio de una catálisis.

Sin embargo, son especialmente preferentes los polímeros naturales, tales como la celulosa y los derivados de la celulosa. 25

Los polímeros preferentes son líquidos o están disueltos o dispersados en disolventes, especialmente en agua. Por otra parte, dichos agentes de recubrimiento pueden contener aditivos para influenciar las propiedades de procesamiento de la dispersión o las propiedades filmógenas del recubrimiento. Los aditivos son, por ejemplo, los antioxidantes, los agentes auxiliares de la reología, los reguladores de la viscosidad, los promotores de la adherencia, los reguladores del pH, los agentes extendedores, los agentes desgasificantes, los agentes 30 desespumantes, los emulsionantes. La viscosidad del agente de recubrimiento se adapta al procedimiento de la aplicación.

De manera usual, los agentes de recubrimiento son aplicados sobre el substrato y se adhieren sobre la superficie por medio de la formación de fuerzas iónicas o covalentes. En caso dado, también es posible que estén contenidas substancias reticulantes en el agente de recubrimiento, que puedan reaccionar con el substrato. 35

El segundo agente de recubrimiento debe contener, como constituyente esencial, polímeros hidrófugos. Los polímeros con propiedades hidrófugas son conocidos. A título de ejemplo puede tratarse de aceites de silicona o de compuestos de silicona, de polímeros a base de compuestos perfluorados, de polímeros a base de poliolefinas, de ceras, de poliamidas o de polímeros similares. Estos polímeros deben ser líquidos a la temperatura de la aplicación, pueden estar disueltos o pueden estar dispersados en disolventes. De la misma manera, en el caso de este agente 40 de recubrimiento es conveniente emplear aquellos disolventes que sean inocuos desde el punto de vista de la legislación relativa a los artículos comestibles, por motivos relacionados con el empleo ulterior del tapón de corcho. De manera esencial, deben ser evitados los disolventes orgánicos, en caso dado pueden estar contenidos en el agente de recubrimiento agua o etanol, como medio para la dispersión.

Un grupo conocido de polímeros hidrófugos adecuados de conformidad con la invención son los polímeros 45 de silicona o los oligómeros. Puede tratarse de polisiloxanos que sean líquidos o sólidos, pudiendo presentar estos polisiloxanos grupos reticulantes o pueden ser inertes. Estos polisiloxanos pueden presentar grupos funcionales. Los polímeros de tipo caucho, no esparcibles, son menos adecuados. Ejemplos de tales compuestos son los aceites de silicona, los polisiloxanos o los alcoxisilanos en caso dado substituidos.

Las ceras pueden ser ceras naturales, ceras químicamente modificadas o ceras sintéticas. A las ceras 50 naturales pertenecen, por ejemplo, las ceras vegetales, tales como la cera de carnauba, la cera de caña de azúcar, la cera de Montana, la cera de abejas, la cera de goma laca, la lanolina, a las ceras minerales o a las ceras petroquímicas pertenecen, por ejemplo, el petrolatum, las ceras de parafina o las microceras. Por regla general, por ceras sintéticas se entenderán las ceras de polialquileno o las ceras de polialquilenglicol. De igual modo, son adecuadas las ceras fabricadas por vía sintética a partir de ácidos carboxílicos y de alcoholes grasos o de amidas de 55 ácidos grasos. De la misma manera, a las ceras pertenecen, por ejemplo, los denominados alcoholes céreos, es decir los alcoholes grasos de elevado peso molecular, insolubles en agua, con aproximadamente 22 hasta 40 átomos de carbono por regla general. Tales productos son conocidos por el técnico en la materia.

Otro grupo de componentes hidrófugos son los aceites vegetales tales como por ejemplo el aceite de semillas de girasol, el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de semillas de trigo, y las porciones líquidas del aceite de coco, o los ésteres de los ácidos grasos y de los alcoholes grasos, tales como los monoésteres de los ácidos grasos con alcoholes con 3 hasta 24 átomos de carbono. Estos componentes pueden ser líquidos o altamente viscosos o pueden ser sólidos a la temperatura ambiente. 5

Por otra parte, como constituyentes del agente de recubrimiento hidrófugo pueden ser empleadas parafinas líquidas o sólidas, tales como los hidrocarburos parafínicos no ramificados, especialmente los alcanos con 12 hasta 24 átomos de carbono, o las isoparafinas.

De la misma manera, como substancias hidrófugas son conocidos los compuestos perfluorados, tales como los ácidos grasos perfluorados, los ésteres de los ácidos carboxílicos con alcoholes perfluorados, los (co)polímeros 10 olefínicos perfluorados.

Un grupo especialmente adecuado de compuestos son los alquilsiloxanos, que presentan grupos OH y/o grupos NH, especialmente aquellos que contengan en la cadena principal o en la cadena lateral grupos hidroxilo, grupos de ácidos hidroxicarboxílicos y/o monosacáridos / disacáridos. De manera especial, en este caso se trata de aminoalquilsiloxanos substituidos y/o de amidoaminosiloxano superior alquil-modificado, que contienen entre 10 y 15 1.500 átomos de silicio. Como substituyentes están contenidos, por ejemplo, átomos de hidrógeno, restos hidrocarbonados monovalentes, con 1 hasta 18 átomos de carbono, en caso dado substituidos por flúor, por cloro o por bromo, restos alcoxi o restos hidroxi con 1 hasta 12 átomos de carbono, ácidos hidroxicarboxílicos, monosacáridos y disacáridos, restos de alquilglicol y/o grupos amino o grupos amido primarios o secundarios.

Tales compuestos han sido descritos, por ejemplo, en la publicación EP 1081272 o en la publicación DE 20 10214982. Dichos polímeros pueden ser transferidos a la fase acuosa, por ejemplo, por medio de emulsionantes adecuados.

El agente de recubrimiento hidrófugo o el recubrimiento preparado a partir del mismo puede contener uno o varios de los polímeros o de los oligómeros hidrófugos que han sido citados más arriba. En este caso, pueden estar presentes en el agente de recubrimiento substancias polímeras que tengan, en conjunto, propiedades hidrófugas. 25 Sin embargo, también puede tratarse de oligómeros de bajo peso molecular, que puedan reticularse para dar polímeros bajo las condiciones de la aplicación, por ejemplo en la fase acuosa, como capa aplicada tras la formación de la película. En dicho caso, los correspondientes polímeros de elevado peso molecular de la película de recubrimiento deben presentar las propiedades hidrófugas.

El agente de recubrimiento hidrófugo puede ser inerte, puede ser autorreticulante o pueden estar 30 contenidos reticulantes adicionales en el agente de recubrimiento. Por otra parte, pueden estar contenidos diversos aditivos y productos auxiliares en el agente de recubrimiento, que faciliten el procesamiento del agente de recubrimiento o que influyan sobre las propiedades del recubrimiento. En este caso puede tratarse de clases de substancia iguales, que deban estar presentes también como aditivos en los agentes de recubrimiento hidrófilos. De manera especial, puede ser necesario aportar emulsionantes u otros agentes auxiliares de la dispersión cuando se 35 elija un agente de recubrimiento acuoso. Con esta finalidad, debe tenerse en cuenta que estos aditivos no perjudiquen el carácter esencial del recubrimiento como recubrimiento hidrófugo.

Deben tomarse precauciones para que estén presentes en los recubrimientos porciones, tan reducidas como sea posible, de substancias de bajo peso molecular, capaces de migrar. De manera especial, no debe disolverse cualquier substancia a partir del doble recubrimiento cuando se produzca la puesta en contacto con la 40 carga que, en la mayoría de los casos, es acuosa.

Los dos recubrimientos son aplicados sucesivamente sobre el substrato. En este caso es posible que el tapón de corcho sea recubierto uniformemente sobre todas las superficies. Sin embargo, es suficiente en caso dado llevar a cabo el recubrimiento del lado dirigido hacia el interior y del lado dirigido hacia el borde de la botella. En caso dado, también es posible llevar a cabo el recubrimiento de un cuerpo moldeado de corcho correspondientemente 45 pequeño y pegar éste sobre un tapón de corcho no recubierto sobre el lado dirigido hacia el líquido. Los agentes de recubrimiento deben ser líquidos a la temperatura de la aplicación. Esta temperatura puede encontrarse preferentemente comprendida entre 15 y 70ºC, de manera preferente entre 20 y 40ºC o bien puede ser la temperatura ambiente usual.

De conformidad con la invención es esencial que ambos recubrimientos den como resultado, un 50 recubrimiento hermético sobre el tapón de corcho, al menos, en el lado dirigido hacia el líquido. Puesto que, en caso dado, el tapón de corcho puede presentar sobre la superficie poros y defectos, puede ser necesario aplicar una cantidad de agente de recubrimiento correspondientemente mayor. En conjunto, debe ser aplicado el recubrimiento constituido por las dos capas en una cantidad comprendida entre 1 mg/cm2 de la superficie hasta 300 mg/cm2 inclusive, de manera especial entre 2 mg/cm2 hasta 150 mg/cm2 inclusive. En este caso, es posible que las dos 55 capas de polímero presenten aproximadamente el mismo peso de aplicación. Sin embargo, también es posible que tengan pesos de aplicación diferentes. Es especialmente preferente que el recubrimiento hidrófugo corresponda, como mínimo, al 50 %, de manera especial, como mínimo, al 70 % del peso de la capa.

Otro objeto de la invención consiste en un procedimiento para llevar a cabo el recubrimiento de substratos de corcho en forma de tapón, aplicándose al menos dos capas. En este caso es posible que el tapón de corcho moldeado, listo para su utilización, sea pulido opcionalmente así como que sea opcionalmente sometido, a continuación, a una limpieza sobre la superficie. Por regla general, no se requiere otro tratamiento previo. De la misma manera, es posible imprimir el tapón de corcho. Sobre el correspondiente tapón de corcho se aplica entonces 5 el primer agente de recubrimiento en una forma poca viscosa o altamente viscosa, de manera preferente se aplica una solución acuosa que contenga, al menos, un polímero hidrófilo. El agente de recubrimiento debe ser líquido a la temperatura de la aplicación. De la misma manera, puede reducirse la viscosidad del agente de recubrimiento por medio de temperaturas elevadas en el momento de la aplicación. Sin embargo, de manera preferente debe trabajarse a la temperatura ambiente, es decir de manera usual entre 20 y 40ºC. Después del recubrimiento puede 10 calentarse el tapón de corcho, con objeto de posibilitar una evaporación de los constituyentes volátiles, especialmente del agua, a partir del agente de recubrimiento. En este caso, puede iniciarse también una reacción de reticulación. De manera adicional se favorece una formación de la película del polímero.

La aplicación del agente de recubrimiento puede llevarse a cabo por medio de los procedimientos de aplicación conocidos, por ejemplo por medio de una nebulización, de una inmersión, de un recubrimiento por medio 15 de rodillo o por medio de un recubrimiento en un tambor. Cuando los tapones de corcho recubiertos sean movidos a continuación, debe tenerse en consideración que, en este caso, no debe quedar perjudicada, en la mayor medida posible, la integridad del recubrimiento superficial. Una vez que ha sido aplicado el primer recubrimiento, puede llevarse a cabo directamente a continuación la segunda etapa del recubrimiento con el segundo agente de recubrimiento, preferentemente con el agente de recubrimiento hidrofugante. Pueden ser empleados los mismos 20 procedimientos de aplicación que han sido citados más arriba. En esta ocasión, también es posible en este caso procesar el agente de recubrimiento bajo calentamiento o llevar a cabo después de la etapa de recubrimiento una etapa de secado y/o una etapa de reticulación. De igual modo, en este caso debe asegurarse una formación de película.

De conformidad con una forma de realización se trabaja de tal manera, que después del primer 25 recubrimiento, es aplicado el segundo recubrimiento sin otro calentamiento o reticulación o bien después de una breve eliminación por evaporación (flash-off) de los constituyentes volátiles, en caso dado favorecida por aire a presión y/o por calentamiento. A continuación puede llevarse a cabo una etapa conjunta para el secado. En este caso se eliminan los posibles disolventes y se favorece una formación de película del polímero.

El secado de los tapones de corcho recubiertos puede llevarse a cabo por medio de procedimientos 30 conocidos. En este caso pueden ser eliminados los disolventes, el agua u otros constituyentes volátiles. Por otra parte, es posible eliminar los constituyentes volátiles a partir del recubrimiento por medio de un calentamiento, por ejemplo por medio de una radiación IR, por medio de un barrido superficial con gases calientes o por medio de un calentamiento en un horno. Las temperaturas pueden estar comprendidas entre 20ºC y 130ºC inclusive, de manera están comprendidas entre 30ºC y 90ºC inclusive. La duración del calentamiento puede estar comprendida entre 30 35 segundos y 12 horas. Deben tomarse precauciones para que el material del substrato no sufra ningún tipo de modificación negativa a esta temperatura. De igual modo, deben ser evitadas las coloraciones del material del substrato.

Una vez que han sido aplicados los dos recubrimientos, pueden ser aplicadas, en caso necesario, otras capas. Estas capas pueden servir, por ejemplo, para proteger a los tapones de corcho durante el almacenamiento o 40 durante la aplicación.

Por medio de la forma de trabajo, de conformidad con la invención, se obtiene un tapón de corcho, que presenta sobre la superficie en su totalidad o de forma parcial un recubrimiento al menos doble. Este recubrimiento, al menos doble, reduce una migración bien como difusión o como extracción a partir del substrato de corcho hasta el artículo comestible. Puesto que los polímeros forman una capa densa, que en caso dado son de elevada viscosidad 45 o que están reticulados, se reduce claramente una migración de las substancias con actividad aromatizante, especialmente del TCA. De la misma manera, cuando puedan estar presentes poros en el recubrimiento, el segundo recubrimiento impide, a pesar de ello, una migración de tales constituyentes.

Los recubrimientos deben ser flexibles. Puesto que durante la aplicación de un tapón de corcho éste es comprimido y, a continuación, se lleva hasta su posición correcta, los recubrimientos de conformidad con la 50 invención sólo deben estar reticulados en tal medida, que sea posible una deformación bien elástica o duradera. Los polímeros no deben ser frágiles o no deben estar reticulados de tal manera, que puedan presentar grietas y roturas en el recubrimiento. Son especialmente adecuados aquellos polímeros en los recubrimientos, que presenten todavía propiedades de fluencia en frío y que puedan obturar los posibles defectos.

Los polímeros pueden ser elegidos, por medio de las capas, al menos dobles, de tal manera que tengan 55 propiedades independientes de actuación. De este modo el lado dirigido hacia el substrato es especialmente adecuado para disminuir una migración de los constituyentes con actividad aromatizante. El lado, que está dirigido hacia el líquido, debe evitar un contacto intenso del líquido con la superficie del corcho. Por otra parte, puede elegirse el polímero de esta capa de tal manera, que se posibilite un efecto de deslizamiento del tapón de corcho en el cuello de la botella. 60

Los ejemplos siguientes describen la invención y la forma de actuación del recubrimiento.

Ejemplos

Se utiliza un corcho, que presenta un contenido en TCA, que ha sido determinado por medio de una muestra en blanco. Con objeto de obtener valores de TCA que puedan ser mejor medidos, se recubre y se extrae un granulado. 5

Agente de recubrimiento 1:

Se prepara, por medio de agitación en agua, una solución acuosa al 2 % constituida por hidroxietilcelulosa (Natrosol LR 250, Hercules GmbH). Se forma una solución clara de baja viscosidad (< 200 mPas, 20ºC).

Agente de recubrimiento 2:

Se emplea una solución acuosa al 30 % aproximadamente de un amidoaminosiloxano (Tubingal FAM , CHT 10 Beitlich GmbH), que contiene aproximadamente un 10 % de un etoxilato de alcohol graso como emulsionante. La solución es una emulsión de baja viscosidad (< 400 mPas, 20ºC; Brookfield RVT, husillo2, 50 revoluciones por minuto).

Procedimiento de recubrimiento 3:

Se combinan 4 g de un granulado de corcho con un tamaño de las partículas comprendido entre 2 y 8 mm, 15 junto con 20 ml de un agente de recubrimiento 1 o con 2 ml de un agente de recubrimiento 2 y se amasan en un tambor. Al cabo de 30 minutos se retira el granulado de corcho recubierto y se seca durante 7 horas a 80ºC. El granulado de corcho se pesa y el aumento de peso indica la cantidad del agente de recubrimiento absorbido.

Procedimiento de recubrimiento 4:

Se agitan en un tambor 4 g de un granulado de corcho con un tamaño de las partículas comprendido entre 20 4 y 6 mm. A través de una abertura se aportan, en total, 20 ml de un agente de recubrimiento 1 en tres porciones o se aportan 2 ml del agente de recubrimiento 2 en dos porciones, respectivamente con un intervalo de 10 minutos. Al cabo de 30 minutos se retira el granulado de corcho recubierto y se seca durante 7 horas a 80ºC. El granulado de corcho se pesa y el aumento de peso indica la cantidad del agente de recubrimiento absorbido.

Tras el secado de un recubrimiento se aplica respectivamente el otro recubrimiento de conformidad con la 25 misma forma de proceder.

Procedimiento de extracción:

Se introduce el granulado de corcho recubierto en un vaso de precipitados y se combina con una solución al 12 % de etanol en agua. La cantidad se elige de tal manera, que sean utilizados 67 ml de solución acuosa por cada 5 g de granulado de corcho. El material se mantiene por debajo de la superficie del líquido. 30

Después de una intensa agitación durante un período de tiempo de 48 horas a una temperatura de 40ºC se separa por filtración la fase líquida y se determina el contenido en TCA por medio de una extracción en fase sólida.

Tratamiento del corcho (ppt)

Cantidad de TCA

Granulado de corcho no tratado

10

Recubrimiento de celulosa (0,05 g/g de corcho)

6

Recubrimiento de siloxano (0,08 g/g de granulado de corcho)

7

Primera capa celulosa / segunda capa siloxano (0,06 g/g de granulado de corcho)

2

Primera capa siloxano / segunda capa celulosa (0,05 g/g de granulado de corcho)

4

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES
2. 1.- Procedimiento para llevar a cabo el recubrimiento de tapones de corcho, caracterizado porque se dota al tapón, que ha sido limpiado en caso dado sobre la superficie, sucesivamente con, al menos, dos recubrimientos, siendo aplicada como primera capa un agente de recubrimiento hidrófilo y siendo aplicada como segunda capa un agente de recubrimiento hidrófugo y uno o ambos agentes de recubrimiento son líquidos a la temperatura de la aplicación. 5
3. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los agentes de recubrimiento son agentes de recubrimiento acuosos.
4. 3.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se secan el primer recubrimiento y/o el segundo recubrimiento y/o son sometidos a una etapa de reticulación.
5. 4.- Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque ambos recubrimientos son sometidos 10 conjuntamente a una etapa de secado y/o de reticulación.
6. 5.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque la etapa de secado y/o de reticulación se lleva a cabo a temperatura elevada.
7. 6.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el peso de ambos recubrimientos aplicados supone, en conjunto, desde 1 hasta 300 mg/cm2 de superficie del substrato. 15
8. 7.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como paso previo a la aplicación del primer recubrimiento se lleva a cabo una etapa de limpieza y/o una impresión de la superficie del corcho.
9. 8.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque son aplicados los agentes de recubrimiento por medio de una inmersión, de una nebulización, por medio de una aplicación por rodillo 20 o por medio de un recubrimiento en tambor.
10. 9.- Tapón de corcho para llevar a cabo el cierre de botellas, caracterizado porque la superficie del tapón presenta en su totalidad o parcialmente, al menos, dos capas de recubrimiento, siendo la primera capa una capa hidrófila, siendo la segunda capa una capa hidrófuga.
11. 10.- Tapón de corcho según la reivindicación 9, caracterizado porque el polímero hidrófilo y/o hidrófugo es 25 reticulante.
12. 11.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 10, caracterizado porque ambos recubrimientos presentan en conjunto un peso superficial comprendido entre 1 y 300 mg/cm2.
13. 12.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque el corcho está completamente recubierto con dos capas de recubrimiento. 30
14. 13.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque el recubrimiento hidrófilo contiene, al menos, un polímero a base de celulosa, de almidón o de alcohol polivinílico.
15. 14.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque el recubrimiento hidrófugo contiene, al menos, un polímero a base de derivados de silicona.
16. 15.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque una o ambas capas 35 de recubrimiento han sido aplicadas en forma de agente de recubrimiento acuoso.
17. 16.- Tapón de corcho según una de las reivindicaciones 9 a 15, caracterizado porque el tapón está constituido por trozos de corcho, por cuerpos moldeados constituidos por granulado de corcho o por cuerpos moldeados constituidos por granulados de corcho con adición de materiales sintéticos.