ES2353368T3 - Procedimiento para preparar materiales de patinado y material de patinado. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para preparar un material de patinado artificial de sustratos elaborado preferiblemente de cobre o aleaciones de cobre, en cuyo procedimiento se utiliza al menos una sal de cobre como material de partida, que se precipita con un hidróxido de un metal alcalino, el lodo formado se filtra para formar un precipitado, la reacción entre el material de partida y el hidróxido del metal alcalino se detiene con agua, el precipitado se dispersa con una agitación potente y la adición de un agente dispersante, y además, se usa tanto un agente oxidante como carbono, como agente para catalizar la formación de una pátina natural, y al menos un compuesto metálico estable como pigmento colorante para conseguir el color y/o el matiz de color deseados.
Description
Procedimiento para preparar materiales de
patinado y material de patinado.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para preparar un material de patinado artificial con
un color y/o un matiz de color deseado para sustratos, elaborado
preferiblemente a partir de cobre o una aleación de cobre, y un
material de patinado elaborado con el procedimiento.
El cobre y las aleaciones de cobre quedan
recubiertos por una película de óxido en condiciones atmosféricas
normales. Sobre el cobre a la intemperie se forma oxido marrón y una
posterior pátina en una proporción variable dependiendo de dónde y
cómo esté expuesto a la superficie. El color de la pátina es verde
en climas urbanos y rurales, o azul verdoso en climas marítimos. Es
sabido que el cobre es un material duradero y sin mantenimiento para
tejados y fachadas. La pátina natural es el resultado de la
corrosión del metal en la atmósfera. La película de pátina tiene un
cierto efecto protector. La pátina necesita muchos años de
exposición para formarse sobre un sustrato de cobre. El tiempo es
especialmente largo en una atmósfera rural limpia, en la que puede
no formarse nada de pátina verde.
Anteriormente se ha descrito un gran número de
procedimientos de patinado verde artificial. La patente US 3.152.927
se refiere a un procedimiento y una pasta en los que se forma un gel
de pátina de nitrato de cobre básico y sulfato férrico. El nitrato
de cobre básico no es termodinámicamente estable en el agua de
lluvia, pero esto cambia gradualmente a sulfato de cobre básico
estable. El color del sulfato y el nitrato de cobre básico es azul,
y los compuestos de color amarillo que se forman en la precipitación
del sulfato de hierro aportan un color verde al producto. El
material de patinado se extiende sobre una superficie de cobre
oxidada.
La patente US 5.160.381 describe un
procedimiento en el cual la pátina formada artificialmente sobre
cobre se forma a) eliminando impurezas, b) puliendo con una mezcla
de ácido acético, sulfato de cobre, cloruro sódico, hidróxido sódico
y acetato de cobre, hasta que se obtiene un color marrón c) lavando
el sustrato de cobre pulido, d) cepillando y e) después de secar,
sometiendo dicho sustrato a una disolución filtrada de ácido
clorhídrico, carbonato de cobre, cloruro amónico, acetato de cobre,
trióxido de arsénico y nitrato de cobre.
La patente US 5.714.052 se refiere a un
procedimiento para producir una pátina de brocantita sobre cobre
mediante el uso de material precursor de cobre como bobinas de cobre
como ánodo en un baño de electrólisis, que contiene, por ejemplo,
carbonato sódico. Durante esta etapa se produce una pátina verde de
carbonato-sulfito sobre el material precursor. El
material se aclara y se desplaza a través de un baño de fijación, en
el que la pátina de carbonato-sulfito formada
inicialmente se convierte prácticamente toda en sulfato de cobre
básico, es decir, en brocantita. El baño de fijación contiene al
menos uno de los siguientes agentes de oxidación: peróxido de
hidrógeno, clorato potásico, peroxidisulfato potásico, permanganato
potásico y sulfato de cobre.
La patente US 6.176.905 se refiere a un proceso
y una disolución de reacción para superficies de cobre especialmente
preoxidadas o ya parcialmente patinadas. A las superficies de cobre
se les aplica una disolución de reacción que comprende una
disolución acuosa de una sal de cobre y una sal básica. Las sales de
cobre más adecuadas son carbonato de cobre (I), carbonato de cobre
(II), cloruro de cobre (I), cloruro de cobre (II), sulfato de cobre
(II), acetato de cobre, nitrato de cobre o mezclas de las mismas. La
sal básica se elige del grupo formado por carbonato potásico,
hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico, sulfato
sódico, etc. La disolución de reacción del ejemplo contiene sulfato
de cobre, carbonato sódico y cloruro sódico.
La solicitud WO95/29207 desvela un proceso para
la formación de pátina en la cual reaccionan sulfato de cobre y
opcionalmente sulfato de hierro con un compuesto hidróxido
inorgánico, y después se usa un ligante adecuado. El ligante se
añade a la pátina antes de que la pátina se extienda sobre el
sustrato. El ligante es un silicato inorgánico, y su cantidad es
desde 100 hasta 1.000 g de polvo de patinado por litro de ligante.
Puede usarse un ácido carboxílico como aditivo de adhesión
adicional.
La patente US 5.691.001 se refiere a un
procedimiento para el tratamiento superficial de un material
portador de cobre. Se forma un precipitado mezclando una disolución
acuosa de al menos una sal de cobre y un hidróxido de un metal
alcalino, el precipitado se filtra y se lava mediante una filtración
capilar. El contenido en sólidos del precipitado se ajusta dentro
del intervalo del 15-50% en peso, y el precipitado
se almacena a una temperatura inferior a 5ºC hasta el tratamiento
superficial del material portador de cobre.
La patente US 6.063.480 describe un
procedimiento para producir una placa de cobre patinada en el que se
forma primero una capa de sulfuro de cobre negro sobre la superficie
de una placa de cobre. Se pulveriza una disolución de resina que
contiene carbonato de cobre básico y/o sulfato de cobre básico en la
capa de sulfuro de una forma tal que cubra del 25% al 80% de dicha
capa. Dado que algunas porciones de la capa de sulfuro de cobre
permanecen sin pátina artificial, permite que se forme una pátina
natural en estas porciones. El material de cobre con la pátina
preparada de la manera descrita en la patente tiene una buena
conformabilidad o también, la capa de pátina sigue siendo flexible.
La variación en el matiz de color se limita a un cambio en la
proporción entre las partículas de carbonato/sulfato en la
disolución de resina o el recubrimiento de la superficie que se va a
pulverizar.
Según se estableció anteriormente, el nitrato de
cobre básico no es termodinámicamente estable, pero cambia
gradualmente a sulfato de cobre básico más estable provocado por los
sulfatos procedentes del agua de lluvia o de la reacción de
oxidación del dióxido de azufre sobre la superficie del metal. Sin
embargo, el contenido en dióxido de azufre en la atmósfera ha
disminuido hoy en día debido una mejora en el control de la polución
del aire, y por tanto el cambio de nitrato de cobre básico a sulfato
de cobre básico tarda más tiempo. El agua de lluvia puede causar
cambios en el color de una pátina artificial durante los primeros
meses y años. Inicialmente puede disolverse una porción de la pátina
en la que se descubre la superficie marrón o negra de óxido o de
sulfuro debajo de la pátina, y la superficie de la pátina se
oscurece a partir de estas porciones. Una porción de la superficie
de la pátina puede reaccionar y formar óxido de cobre, que de nuevo
cambia la superficie de la pátina a negro o marrón.
El primer procedimiento mencionado utiliza sales
de hierro para originar el matiz de color verde porque los
precipitados tanto de nitrato como de sulfato de cobre básico son de
color azul sin hierro. El problema con la adición de hierro es la
formación de herrumbre, y debido a ello, la decoloración de la
superficie de pátina. Los compuestos de hierro también hacen a la
capa de pátina más oxidante, lo que es beneficioso para la formación
de nueva pátina durante la exposición. El efecto oxidante adecuado
se consigue con menos hierro en comparación con la cantidad
requerida para el matiz de color verde.
En todos los procedimientos mencionados
anteriormente, el objeto ha sido provocar un matiz de color verde,
azul verdoso o azul que imite la pátina natural, sobre la superficie
de un sustrato. Como se ha dicho anteriormente, el éxito depende
además de las sales de cobre usadas, de otros agentes adicionales
utilizados y de su cantidad.
El color es una característica importante de las
partes visibles, tales como tejados y fachadas de edificios. En los
nuevos objetivos, la compatibilidad visual de las partes de un
edificio construido a partir de materiales independientes es un
factor muy significativo. Hoy en día, por ejemplo, en la
arquitectura de edificios, el deseo es crear en las superficies de
los edificios diferentes matices de un mismo color, e incluso
totalmente diferentes a los colores de la pátina convencional.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir un material de patinado artificial en el
que se forma un color y/o un matiz de color deseados en la pátina.
Primero se forma una capa de óxido de cobre sobre un sustrato común,
como cobre o una aleación de cobre, y se añade un material de
patinado sobre dicha superficie. Toda la capa de pátina se forma tan
similar como sea posible a la estructura de la capa de pátina
natural. Según el procedimiento, el material de patinado está
elaborado con al menos una sal de cobre y, se precipita como un
hidróxido de un metal alcalino. La sal de cobre es opcionalmente
sulfato de cobre, pero también pueden ser nitrato de cobre, cloruro
de cobre, carbonato de cobre o una mezcla de ellos.
Los inventores han apreciado que el tamaño del
grano y el color del producto que se genera en el procedimiento de
precipitación puede ajustarse modificando la concentración de la sal
de cobre y/o el hidróxido del metal alcalino en las disoluciones
usadas en la precipitación. Las disoluciones diluidas producen un
precipitado con un tamaño de grano pequeño. El tamaño del grano del
precipitado aumenta cuando aumenta la concentración. La reacción de
la sal de cobre y el hidróxido se detiene con agua, el lodo se lava
y se seca con un filtro adecuado. Un tamaño de grano pequeño da un
color más claro, y un tamaño de grano grande un color más oscuro, al
material de patinado y a la superficie de pátina producida con
él.
El precipitado se dispersa con una mezcla
efectiva con la adición del agente dispersante. El agente de
dispersión puede ser un producto comercial adecuado. Esto separa las
partículas aglomeradas del precipitado y evita una reaglomeración.
La dispersión hace que el material de patinado ya listo sea fácil de
extender. Otra ventaja de la dispersión es que la pasta es
almacenable a temperatura ambiente, en lugar de las anteriores
temperaturas de refrigerador. Además también incrementa la vida de
almacenamiento, desde cuatro semanas hasta varios meses, por
ejemplo, seis
meses.
meses.
Al material de patinado se añade un agente
químico oxidante, así como carbono, el cual cataliza la formación
de sulfato a partir del dióxido de azufre atmosférico. Cuando se
desea conseguir colores o matices de colores que difieran de los
matices de pátina normales, es preferible añadir al menos un
compuesto metálico inorgánico como pigmento colorante al material de
patinado. Estos compuestos son químicamente más estables que las
partículas de pátina, y no reaccionan con las impurezas de la
atmósfera. Los colores del material de patinado teñido según la
invención son matices poco diferentes de verde y azul desde claros
hasta oscuros, pero también pueden ser matices deseados de gris,
negro, rojo, amarillo o marrón.
La invención también se refiere a un material de
patinado, cuyo color y matiz de color puede ajustarse según se desee
ajustando el tamaño de grano y/o usando al menos un compuesto
metálico como pigmento colorante. El compuesto es preferiblemente un
compuesto metálico inorgánico.
Las características esenciales de la invención
serán apreciables en las reivindicaciones anexas.
Posiblemente también puede usarse una sal de
hierro como materia prima del material de patinado. La sal de hierro
es opcionalmente sulfato de hierro (III), pero también puede ser
nitrato de hierro (III) o cloruro de hierro (III).
Los inventores han apreciado que pueden
conseguirse materiales de patinado con diferentes tamaños de grano,
forma de grano y distribución de tamaños del grano ajustando la
concentración de los productos químicos y la velocidad de aportación
del hidróxido de metal alcalino durante el proceso de precipitación.
El tamaño de grano, la distribución del tamaño de grano y la forma
de grano tienen un efecto sobre el sombreado del color y la
durabilidad de la capa de pátina. Se ha demostrado que el tamaño de
grano de 0,2-100 \mum es ventajoso.
Se añade un agente químico oxidante adecuado al
precipitado de la sal de cobre y el hidróxido alcalino. Esto se
realiza antes o después de la dispersión, dependiendo del agente
usado. Además de la función oxidante de estos agentes, también
actúan como agentes colorantes. El agente químico oxidante en este
caso puede ser un compuesto de hierro, pero como principal agente
oxidante es ventajoso utilizar, por ejemplo, dióxido de manganeso
(MnO_{2}). Puede añadirse hierro como hidróxido de hierro, óxido
de hierro (III) o mezclas de los mismos. También pueden usarse
compuestos pigmentos metálicos comerciales que contienen estos
agentes oxidantes. El objeto de esta adición es hacer el lodo más
oxidante, lo que es favorable para la estabilidad y la adherencia de
la capa de pátina. Mediante la adición de otros agentes químicos
oxidantes ahora es posible elaborar un material de patinado sin
hierro o con menos de lo habitual, y disminuir la formación de
herrumbre y los problemas de decoloración.
La invención usa agentes que catalizan la
formación de sulfato a partir del dióxido de azufre atmosférico, es
decir, que añaden prerrequisitos para la formación de pátina
natural. Dicho catalizador es carbono. El carbono puede añadirse
como polvo de carbono, hollín o grafito. También pueden usarse
pigmentos comerciales como Mineral Black (C+SiO_{2}) o Black Earth
(C). Las adiciones de carbono también tienen un efecto sobre el
color de la pasta de pátina.
Además del efecto de color de los oxidantes y
catalizadores mencionados anteriormente, es ventajoso usar también
otros compuestos metálicos inorgánicos estables para conseguir el
color deseado. Como los precipitados de sulfato básico y nitrato
básico de cobre son de color azul, las adiciones de partículas
amarillas o marrones los hacen más verdes. Los pigmentos de color
amarillo basados en compuestos metálicos estables tienen un efecto
colorante más poderoso sobre la pasta en comparación con los
compuestos de hierro del proceso de precipitado. Es ventajoso
utilizar, en lugar de hierro, o además del hierro añadido al proceso
de precipitación, por ejemplo, pigmentos colorantes que contienen
compuestos de hierro y aluminio, de hierro, aluminio y manganeso, de
hierro, aluminio, manganeso y silicio o de manganeso. Tales son, por
ejemplo, Mars Yellow (Fe_{2}O_{3}\cdotH_{2}O +
Al_{2}O_{3}), Yellow Ochre (Fe(OH)_{3}), Raw
Amber Earth (Fe_{2}O\cdotMnO_{2}\cdotn H_{2}O + Si +
Al_{2}O_{3}) o Siena Natural Earth (Fe_{2}O_{3}\cdotn
H_{2}O + MnO_{2} + Al_{2}O_{3} + SiO_{2}\cdot2
(H_{2}O)) en lugar de, o además de, el hierro agregado en el
proceso de precipitación. Asimismo, también pueden usarse pigmentos
marrones como Iron Brown (Fe_{2}O_{3}), Manganese Brown
(MnO_{2}, Mn_{2}O_{7}), Sienna Burnt (Fe_{2}O_{3}\cdotn
H_{2}O + Al_{2}O_{3} + MnO_{2}), Burnt Umber
(Fe_{2}O_{3}\cdotMnO_{2}\cdotn H_{2}O + Si +
Al_{2}O_{3}). La magnetita y la tenorita (CuO) aportan un bonito
sombreado oscuro a la pasta verde.
También son pigmentos colorantes adecuados los
compuestos de cromo y de cobre, bien juntos o por separado. Se ha
apreciado que los pigmentos metálicos inorgánicos estables para
conseguir un color verde son, por ejemplo, Malachite Green
(CuCO_{3}\cdotCu (OH)_{2}), Opaq Chromium Green
(Cr_{2}O_{3}), en los que el cromo está en su forma trivalente,
Chrysocolla (CuSiO_{3}\cdotn H_{2}O + Cu_{2}CO_{3}
(OH)_{2} + CuCO_{3}(OH)_{2}) y Green
Earth (Mg, Al, K), que es un pigmento colorante formado por
magnesio, aluminio y potasio. La cantidad de los compuestos
metálicos usada como pigmentos es menor, habitualmente inferior al
1% del material de patinado cuando se usa el pigmento para
conseguir un color de pátina natural.
Además, o en lugar de, los metales mencionados
anteriormente, que aportan un color de pátina convencional o
acentúan el color, pueden añadirse otros pigmentos metálicos,
especialmente inorgánicos, al material de patinado, con objeto de
conseguir el color o el matiz de color deseado. La cantidad de
pigmento usada todavía es muy pequeña, del orden del 1 al 5% de
sustancia seca del material de patinado. Anteriormente se mencionan
pigmentos de color negro, amarillo, marrón y verde, y su uso con
objeto de formar un matiz de pátina natural. También puede
conseguirse el material de patinado del color correspondiente
(amarillo, marrón, verde), ajustando la proporción de estos
pigmentos. Pueden formarse diferentes matices de azul usando, por
ejemplo, Egypt Blue, silicato cálcico de cobre,
CaCuSi_{4}O_{10}, que es un pigmento químicamente muy estable.
Con los pigmentos de color negro mencionados anteriormente también
puede cambiarse el color verde a gris o conseguir deferentes matices
de lividez.
Cuando se usa sulfato de cobre como material de
partida del material de patinado, la reacción con un hidróxido de un
metal alcalino forma brocantita
(Cu_{4}SO_{4}(OH)_{6}) o posnjakita
(Cu_{4}SO_{4}(OH)_{6}\cdot2H_{2}O). La
posnjakita es un producto que se forma en la naturaleza y cambia
gradualmente a brocantita durante algunos años. Puede ser ventajoso
tener también posnjakita en la pátina, dado que aporta una mayor
vivacidad a la superficie cuando cambia a brocantita.
En la preparación de la pátina, también es un
propósito que la adherencia de la pátina al sustrato sea buena y que
la superficie de la pátina sea duradera. Esto puede mejorarse
añadiendo un ligante al material de patinado. Habitualmente se ha
utilizado el silicato sódico como ligante de patinado, y se ha
pulverizado sobre la superficie de la pátina una vez que la pátina
se ha pulverizado sobre el sustrato. Ahora los inventores han
apreciado que es ventajoso usar un compuesto basado en alquilo como
ligante y añadirlo al material de patinado adecuado durante la
preparación de la pasta. La adición del ligante a la pasta en
relación con la preparación no acorta el tiempo de almacenamiento.
La cantidad de ligante es como mucho del 10% de la sustancia seca
del material de patinado, preferiblemente del 2-3%.
La cantidad de sustancia seca en el material de patinado es del
15-50%. La cantidad de ligante se ajusta de tal
forma que tras la aplicación de la capa de pátina esté firmemente
unido al sustrato. Las partículas de pátina no están totalmente sino
parcialmente recubiertas por el ligante. Esto deja partículas del
material de patinado expuestas a la atmósfera de forma que puedan
producirse reacciones de patinado naturales.
\newpage
El uso del ligante no siempre es necesario, pero
es recomendable. El tamaño de grano del material de patinado es
importante para la durabilidad de la superficie de pátina. Algunas
campañas de prueba con posnjakita como componente principal, un
tamaño de grano con una curva de distribución plana de entre
0,2-80 \mum, proporcionaron buenos resultados.
Este tipo de pasta aporta una capa de pátina muy duradera con una
buena adherencia incluso sin nada de ligante.
El gel de pátina según esta invención puede
aplicarse fácilmente con brocha, rodillo o mediante pulverización.
La pasta también se puede almacenar durante un tiempo prolongado a
temperatura ambiente. La pasta puede usarse para su aplicación in
situ, así como para elementos o láminas prepatinadas. La
durabilidad de la capa de pátina obtenida hace posible formar las
láminas patinadas y crear perfiles para su uso en arquitectura. Los
agentes oxidantes y los compuestos de carbono catalizadores de la
capa de pátina ayudan en las reacciones naturales con la atmósfera y
en la formación de nueva pátina natural.
La invención se describe más mediante la ayuda
del siguiente ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
El proceso de precipitación se lleva a cabo en
un reactor de cinco metros cúbicos. Se consigue una mezcla adecuada
con un agitador ubicado aproximadamente 400 mm por encima del fondo
del reactor. Esto hace posible usar una concentración
considerablemente baja en las disoluciones en proceso si se desea.
Esto es importante si queremos elaborar lotes de diferente tamaño de
grano y forma de grano.
Se añaden 475 litros de agua corriente al
reactor. Se mezclan 100 kilos de sulfato de cobre con un 27% de
cobre en agitación constante. Una vez que el sulfato de cobre está
completamente disuelto se añaden 4 kg de sulfato férrico con un
21-23% de hierro. Se bombean 714 litros de una
disolución de hidróxido sódico 1 mol al reactor y se permite que se
produzca la precipitación. El proceso se detiene bombeando 1960
litros de agua corriente. El precipitado se deja sedimentar durante
unas pocas horas. El líquido claro se extrae bombeándolo y el
precipitado se recoge en un filtro cerámico para lavarlo. Después de
lavar y filtrar, el precipitado contiene del 20 al 30% de sólidos y
menos del 0,1% de iones alcalinos.
El precipitado producido se bombea a un tanque
de disolución para su dispersión. Se añaden 200 g de polvo de
carbono, 300 g de dióxido de manganeso (MnO_{2}), 1 litro de
Malachite Green (CuCO_{3}\cdotCu(OH)_{2}) y 2
litros de agente dispersante comercial. Después del procedimiento de
dispersión se añaden 15 litros de ligante alquídico en disolución
acuosa con agitación lenta. El producto es principalmente brocantita
con un 20 al 30% de sólidos, con un tamaño de grano de 0,5 a 12
micrómetros. El producto se envasa en barriles de plástico y se
almacena a temperatura ambiente.
El producto preparado se aplicó en tres
conjuntos de placas marrones de cobre oxidado. La aplicación se
realizó con brocha, brocha y rodillo o con una pistola de
pulverización, respectivamente. Dos placas de cada conjunto se
llevaron a una prueba de cámara. Como referencia se introdujeron
placas oxidadas marrones y placas de cobre desnudas.
\vskip1.000000\baselineskip
Una inspección visual después de la prueba
mostró que todas las muestras patinadas estaban prácticamente
intactas. Las muestras de cobre desnudas se habían vuelto de un
color marrón oscuro. Las placas oxidadas tenían zonas blancas y
alguna pérdida de óxido negro en la superficie, como se había
observado en muestras de cobre oxidadas expuestas durante dos años
en nuestra estación de corrosión marina.
\vskip1.000000\baselineskip
En la lista de documentos indicados por el
solicitante se ha recogido exclusivamente para información del
lector, y no es parte constituyente del documento de patente
europeo. Ha sido recopilada con el mayor cuidado; sin embargo, la
EPA no asume ninguna responsabilidad por posibles errores u
omisiones.
- \bullet US 3152927 A [0003]
- \bullet WO 9529207 A [0007]
- \bullet US 5160381 A [0004]
- \bullet US 5691001 A [0008]
- \bullet US 5714052 A [0005]
- \bullet US 6063480 A [0009]
\bullet US 6176905 B [0006]
Claims (40)
1. Un procedimiento para preparar un material de
patinado artificial de sustratos elaborado preferiblemente de cobre
o aleaciones de cobre, en cuyo procedimiento se utiliza al menos una
sal de cobre como material de partida, que se precipita con un
hidróxido de un metal alcalino, el lodo formado se filtra para
formar un precipitado, la reacción entre el material de partida y el
hidróxido del metal alcalino se detiene con agua, el precipitado se
dispersa con una agitación potente y la adición de un agente
dispersante, y además, se usa tanto un agente oxidante como carbono,
como agente para catalizar la formación de una pátina natural, y al
menos un compuesto metálico estable como pigmento colorante para
conseguir el color y/o el matiz de color deseados.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que se usa al menos uno del grupo que incluye sulfato de
cobre, nitrato de cobre, cloruro de cobre, carbonato de cobre o su
mezcla, como material de partida del material de patinado
artificial.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 ó
2, en el que se usa sulfato de cobre como material de partida para
el material de patinado artificial.
4. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que se usa dióxido de manganeso como
agente oxidante.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que se usa un compuesto de hierro como
material de partida del material de patinado artificial.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que se usa un compuesto de hierro como
agente oxidante.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 en el que se usa un compuesto metálico
inorgánico como pigmento colorante.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que se usa un compuesto de hierro como
un pigmento colorante.
9. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que se usa un compuesto de hierro y
aluminio, un compuesto de hierro, manganeso y aluminio, o un
compuesto de hierro, manganeso, silicio y aluminio, como pigmento
colorante.
10. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a la reivindicación 7, en el que se usa un
compuesto de manganeso como pigmento colorante.
11. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a la reivindicación 7, en el que se usa un
compuesto de cobre como pigmento colorante.
12. Un procedimiento según la reivindicación 11,
en el que se usa un compuesto de carbonato de cobre, un compuesto de
silicato de cobre-carbonato de cobre o un compuesto
de silicato cálcico de cobre como pigmento colorante.
13. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a la reivindicación 7, en el que se usa un
compuesto de cromo (III) como pigmento colorante.
14. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7 en el que se usa un compuesto de magnesio,
aluminio y potasio como pigmento colorante.
15. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a la reivindicación 7, en el que se usa como
pigmento colorante.
16. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a la reivindicación 15, en el que la cantidad de
pigmento colorante en la sustancia seca del material de patinado es
como mucho del 5%.
17. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, en el que se usa un compuesto basado en
alquilo como ligante, y el ligante se añade al material de patinado
durante su preparación.
18. Un procedimiento según la reivindicación 17,
en el que la cantidad de ligante es como máximo el 10% de la
sustancia seca del material de patinado.
19. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, en el que la cantidad de sustancia seca en
el material de patinado está entre el 15-50%.
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
20. Un material de patinado artificial de
sustratos elaborado preferiblemente de cobre o de aleaciones de
cobre, en el que al menos se usa una sal de cobre como material de
partida, se precipita con un hidróxido de un metal alcalino y el
lodo formado se filtra para formar un precipitado, y la reacción
entre el material de partida y el hidróxido del metal alcalino se
detiene con agua, el precipitado se dispersa con una agitación
potente y una adición de un agente dispersante, y la pasta contiene
un agente oxidante y carbono para catalizar la formación de pátina
natural, y se usa al menos un compuesto metálico estable como
pigmento colorante para conseguir el color y/o el matiz de color
deseados.
21. Un material de patinado según la
reivindicación 20, en el que se usa un compuesto basado en alquilo
como ligante.
22. Un material de patinado según las
reivindicaciones 20 ó 21, en el que al menos uno del grupo que
incluye sulfato de cobre, nitrato de cobre, cloruro de cobre,
carbonato de cobre o su mezcla, es el material de partida del
material de patinado.
23. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 22, en el que el sulfato de cobre es el
material de partida del material de patinado.
24. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 23, en el que una parte del material de
patinado es posnjakita
(Cu_{4}SO_{4}(OH)_{6}\cdot2 H_{2}O) con un
tamaño de grano entre 0,2-80 \mum.
25. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 24, en el que un tamaño de grano de las
partículas de material de patinado está entre
0,2-100 \mum.
26. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 25, en el que la cantidad de sustancia
seca en el material de patinado está entre el
15-50%.
27. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 26, en el que el ligante cubre sólo
parcialmente las partículas del material de patinado.
28. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto
metálico inorgánico como un pigmento colorante.
29. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
hierro como un pigmento colorante.
30. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
hierro y aluminio, un compuesto de hierro, manganeso y aluminio, o
un compuesto de hierro, manganeso, silicio y aluminio, como un
pigmento colorante.
31. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
manganeso como pigmento colorante.
32. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
cobre como pigmento colorante.
33. Un material de patinado según la
reivindicación 32, en el que se usa un compuesto de carbonato de
cobre, un compuesto de silicato de cobre-carbonato
de cobre o un compuesto de silicato cálcico de cobre como pigmento
colorante.
34. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
cromo (III) como pigmento colorante.
35. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa un compuesto de
magnesio, aluminio y calcio como pigmento colorante.
36. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 27, en el que se usa carbono como
pigmento colorante.
37. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 36, en el que la cantidad de ligante es
como máximo del 10% de la sustancia seca del material de
patinado.
38. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 37, en el que el tiempo de
almacenamiento es de varios meses.
39. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 38, en el que la pasta es almacenable a
temperatura ambiente.
40. Un material de patinado según una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 39, en el que la cantidad de pigmento
colorante es como mucho del 5% de la sustancia seca del material de
patinado.
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