ES2232349T3 - Material adhesivo multiuso y procedimiento para su produccion. - Google Patents

Material adhesivo multiuso y procedimiento para su produccion.

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ES2232349T3 ES00110738T ES00110738T ES2232349T3 ES 2232349 T3 ES2232349 T3 ES 2232349T3 ES 00110738 T ES00110738 T ES 00110738T ES 00110738 T ES00110738 T ES 00110738T ES 2232349 T3 ES2232349 T3 ES 2232349T3
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Armando Pieroni
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Abstract

Material adhesivo que comprende un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse antes de aplicarse sobre superficies que deben unirse, caracterizado porque: - dicho primer componente es una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal elegida de entre una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato; - dicho segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio semihidratado.

Description

Material adhesivo multiuso y procedimiento para su producción.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un material adhesivo de dos componentes, multiuso, que puede utilizarse tanto para pegar juntos un material flexible y poroso, tal como por ejemplo, madera, plástico, tejido, así como para unir material rígido, tal como metal, piedra.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para su producción. En particular, pero no exclusivamente, el procedimiento también puede llevarse a cabo usando compuestos que resultan de procesos de neutralización de ácido sulfúrico agotado como reactivos.
En una cantidad grande, el material adhesivo puede utilizarse para fabricar material de revestimiento, tal como azulejos.
En una concentración diferente, el material adhesivo puede utilizarse como barniz ignífugo.
Descripción de la técnica anterior
Se sabe que los pegamentos y adhesivos de dos componentes son muy fuertes, los cuales, sin embargo, tienen la desventaja de que se basan en compuestos orgánicos tóxicos, que en particular contienen disolventes volátiles tóxicos.
Así, para muchas aplicaciones se siente la necesidad de tener un material adhesivo que sea lo menos tóxico posible y con muy poco impacto sobre el medio ambiente.
Otro aspecto de los pegamentos y otros materiales adhesivos es su diferente eficacia dependiendo de si se utilizan para unir o bien superficies porosas, tales como madera y piedra de superficie rugosa, o bien superficies lisas, tales como metal y piedra brillante. Normalmente, un adhesivo para un material liso no es adecuado para madera y otros materiales porosos, tales como azulejos, y viceversa.
Por lo tanto, en el mercado también es atractivo un material adhesivo barato que pueda utilizarse en grandes cantidades para fabricar material de revestimiento tal como azulejos.
Se siente además el problema de deshacerse y/o regenerar los baños de ácido sulfúrico utilizados en la industria en procesos conocidos, tales como por ejemplo, para la producción de dióxido de titanio y en muchos otros. En este sentido, se conocen métodos de recuperación que son caros y por tanto no se prefieren, en los que los baños agotados se suministran normalmente a empresas que llevan a cabo la neutralización, que es un proceso caro y que genera residuos no reciclables. También se conocen procesos de neutralización de baños de ácido sulfúrico agotado con la producción final de sulfato de calcio.
Sumario de la invención
Es un objeto de la presente invención proporcionar un material adhesivo que no requiera disolventes orgánicos y que tenga una elevada resistencia para las aplicaciones tanto sobre superficies porosas como superficies compactas.
Es un objeto particular de la invención proporcionar un material adhesivo que se utilice en grandes cantidades para proporcionar azulejos o un material de revestimiento similar.
Es otro objeto particular de la invención proporcionar un material adhesivo que se utilice también como barniz ignífugo.
Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar un procedimiento para fabricar un material de este tipo que pueda fabricarse a un coste muy bajo, en particular mediante el aprovechamiento del ácido sulfúrico agotado.
Según un primer aspecto de la invención, un material adhesivo formado por un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse antes de aplicarse sobre superficies que deben unirse, en el que:
- el primer componente es una disolución acuosa que tiene una concentración superior al 5% en peso de una sal de magnesio o de zinc, o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o zinc;
- el segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio semihidratado.
Preferiblemente, en el primer componente, las sales de magnesio o de zinc se eligen de entre:
- sulfato de magnesio MgSO_{4}, cloruro de magnesio MgCl_{2}, nitrato de magnesio MgNO_{3}, acetato de magnesio Mg(CH_{3}COO)_{2}, sulfato de zinc ZnSO_{4}, cloruro de zinc ZnCl_{2}, nitrato de zinc ZnNO_{3}, acetato de zinc Zn(CH_{3}COO)_{2}.
Ventajosamente, en el segundo componente, los hidróxidos metálicos se eligen de entre o son una mezcla de:
Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}.
Preferiblemente, en el segundo componente, puede preverse la siguiente proporción en peso:
- MgO 5%-40%
- Hidróxidos metálicos: 10%-40%
- Sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 10%-80%
En el segundo componente, puede añadirse una carga, en una proporción en peso de desde el 0,1 hasta el 2,5%, elegida de entre:
- fibras de celulosa;
- fibras de vidrio.
El material adhesivo según la invención funciona según dos principios, uno de naturaleza física y el otro de naturaleza física/química, según el material que deba unirse.
a) En el caso de materiales que tienen una porosidad, tal como por ejemplo, madera, azulejos, material cerámico, azulejos Toscana cocidos, yeso, el material adhesivo es adsorbido por las superficies que van a unirse en el momento del contacto, mediante lo cual se forma una red cristalina ramificada que permite obtener una adhesividad y resistencia elevadas. Más precisamente, la red cristalina se obtiene por el solapamiento de los cristales principales de la red con una red secundaria de sulfato de calcio. La red principal puede estar compuesta por cristales de oxicloruro de magnesio o de zinc, oxisulfato de magnesio o de zinc, oxinitrato u oxifosfato de magnesio o de zinc. En los ejemplos dados a continuación en el presente documento, el oxisulfato de magnesio se obtiene como red principal entrecruzada con la red de sulfato de calcio.
b) En el caso de materiales con superficie lisa, tal como por ejemplo, metales, en particular aluminio, mármol brillante, etc., la red principal tiene iones cargados con signos eléctricamente opuestos en los vértices; por esta razón, en la composición del material adhesivo, se prevén hidróxidos de cationes no tóxicos que, según las diferentes aplicaciones, pueden tener el pH ajustado entre 5,5 y 11. Por tanto, los iones metálicos de la superficie metálica integran la red principal y lo mismo ocurre con los iones que pertenecen a los hidróxidos de la composición, obteniéndose así una adhesividad mejorada.
Según otro aspecto de la invención, un material que puede utilizarse en la industria de la construcción comprende un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse y moldearse por colada en moldes y tiene la característica de que:
- el primer componente es una disolución acuosa que tiene una concentración superior al 5% en peso de una sal de magnesio o de zinc, o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- el segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, sulfato de calcio semihidratado y una carga de relleno.
La carga de relleno puede elegirse de entre o es una mezcla de una de las siguientes sustancias:
- Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4} u otros hidróxidos metálicos;
- Feldespato;
- Dióxido de silicona;
- Caolín;
- Polvo metálico;
- Polvo de cuarzo;
- Carbonato de calcio.
El material así obtenido tiene una elevada resistencia al desgaste y a los golpes y puede utilizarse para la producción de muchos tipos de suelos, en particular suelos de azulejos.
Según un aspecto adicional de la invención, un procedimiento para la producción de un material para la industria de la construcción, tal como un material adhesivo o un material adecuado para ser moldeado por colada en moldes para la producción de azulejos, partiendo de un baño de ácido sulfúrico agotado en presencia de iones metálicos en disolución, comprende las etapas de:
- hacer reaccionar el ácido sulfúrico agotado que tiene sulfatos metálicos como impureza con una disolución acuosa de una sal de calcio soluble elegida de entre cloruro de calcio, nitrato de calcio, perclorato de calcio, con la precipitación de sulfato de calcio dihidratado;
- separar el sulfato de calcio dihidratado del resto de la disolución, conteniendo esta última sales metálicas que derivan de una reacción de intercambio doble con los sulfatos metálicos;
- añadir carbonato de calcio al resto de la disolución carente del sulfato de calcio para formar de nuevo una disolución que contenga la sal de calcio;
- producir la precipitación a partir de la disolución que contiene la sal de calcio, por medio de la adición de hidróxido de calcio, obteniéndose hidróxidos metálicos insolubles, quedando después de la precipitación sólo la sal de calcio soluble;
- filtrar los hidróxidos metálicos de la sal de calcio en disolución;
- formar junto con los hidróxidos metálicos filtrados, una mezcla que contiene también óxido de magnesio y sulfato de calcio semihidratado;
- preparar una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- añadir la mezcla a la disolución con la sal de magnesio o de zinc y preparar una mezcla que pueda utilizarse como material adhesivo o como material para la industria de la construcción.
También puede utilizarse MgO para la preparación de MgSO_{4}, según la reacción:
MgO + H_{2}SO_{4} \rightarrow MgSO_{4} + H_{2}O,
mientras que el sulfato de calcio semihidratado puede obtenerse mediante la reacción de calcinación del sulfato de calcio dihidratado
CaSO_{4}\cdot2H_{2}O \rightarrow CaSO_{4}\cdot0,5H_{2}O + H_{2}O\uparrow.
La reacción H_{2}SO_{4} es el ácido sulfúrico agotado y el reactivo MgO está presente en una mezcla de óxidos metálicos obtenidos mediante calcinación de los hidróxidos metálicos Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}.
Para describir mejor la invención, se facilitan los siguientes ejemplos, no limitativos.
Ejemplo 1
Composición utilizada como material adhesivo que tiene la siguiente proporción en peso:
Primer componente
- disolución al 13% de sulfato de magnesio MgSO_{4} \; 54,05%
Segundo componente
- MgO 11,50%
- hidróxidos metálicos 19,10%
- sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 15,30%
- fibras de celulosa 0,05%
- total 100,00%
Ejemplo 2
Composición utilizada como material para la industria de la construcción que tiene la siguiente proporción en peso:
- disolución al 20% de sulfato de magnesio MgSO_{4} 48,0%
- MgO 13,0%
- hidróxidos metálicos para pH 10 13,0%
- sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 25,5%
- ferrita (colorante) 0,5%
- total 100,0%
Se obtiene un producto con elevada resistencia al desgaste y a los golpes, de color rojo que puede utilizarse para fabricar suelos.
Ejemplo 3
En una posible aplicación a modo de ejemplo del procedimiento, se mezclan en un precipitador el ácido sulfúrico agotado y la sal de calcio soluble, por ejemplo CaCl_{2}, con la consiguiente precipitación de sulfato de calcio dihidratado, que se filtra en un aparato de decantación y se lava:
H_{2}SO_{4} + M_{x}(SO_{4})_{x+1} + CaCl_{2} + H_{2}O \rightarrow CaSO_{4}\cdot2H_{2}O\downarrow + HCl + M_{x}Cl_{x+1}
en la que M_{x} es un ion metálico presente como impureza en el ácido sulfúrico, mientras que M_{x}Cl_{x+1} es un cloruro metálico soluble obtenido para la reacción de intercambio iónico con dicho ion metálico. Los iones metálicos M^{x+} son, por ejemplo, Mg^{2+}, Fe^{3+}, Ti^{4+}, Al^{3+}.
En el precipitador, el ácido clorhídrico y las sales metálicas en disolución permanecen en fase líquida, tal como resulta de la reacción de intercambio iónico, respectivamente, entre los iones H^{+} y otros cationes metálicos del baño de ácido sulfúrico con los aniones del cloruro de calcio.
El cloruro de calcio de partida puede obtenerse mediante una reacción de intercambio iónico entre el carbonato de calcio añadido y el ácido clorhídrico tal como sale del precipitador, en el que ya ha precipitado el sulfato de calcio, como parte líquida separada del sulfato de calcio:
HCl + MCl_{2} + MCl_{3} + MCl_{4} + CaCO_{3} \rightarrow CaCl_{2} + H_{2}O + MCl_{2} + MCl_{3} + MCl_{4}.
En particular, los cloruros metálicos MCl_{x} en disolución son MgCl_{2} + AlCl_{3} + FeCl_{3} + TiCl_{4} + H_{2}O.
Además, se forma dióxido de carbono que se almacena de manera separada.
Para separar el cloruro de calcio se añade cal, mediante lo cual, al ajustar el pH, precipitan los hidróxidos metálicos que se decantan de manera separada, según la reacción:
CaCl_{2} + H_{2}O + MCl_{2} + MCl_{3} + MCl_{4} + Ca(OH)_{2} \rightarrow CaCl_{2} + M(OH)_{2} + M(OH)_{3} + M(OH)_{4}
El cloruro de calcio en disolución se utiliza entonces de nuevo para la reacción con otro ácido agotado.
Los hidróxidos metálicos precipitados y filtrados, Mg(OH)_{2} + Al(OH)_{3} + Fe(OH)_{3} + Ti(OH)_{4}, se utilizan entonces en la mezcla para fabricar material adhesivo o para fabricar material para la industria de la construcción, tal como se ha descrito anteriormente.
Parte de los hidróxidos metálicos, después de la reacción de calcinación, forman óxidos metálicos según la reacción:
M(OH)_{2} + M(OH)_{3} + M(OH)_{4}\rightarrow MO + MO_{2} + MO_{3} + H_{2}O\uparrow
Estos óxidos metálicos pueden ser TiO_{2}, Al_{2}O_{3}, MgO. En particular, MgO se utiliza como componente de la mezcla según la presente invención descrita anteriormente, mientras que Fe_{2}O_{3} puede utilizarse como colorante para las aplicaciones como el ejemplo 2.
Ejemplo 4
Una planta química suministra el ácido sulfúrico a una concentración de 98 g/l y una temperatura de 50ºC.
En un reactor de precipitación, se mezcla el ácido con una disolución de CaCl_{2} al 10% p/v y se mantiene a una temperatura de 50º.
Partiendo de una velocidad de flujo de 2,4 t/h de ácido sulfúrico y 2,7 t/h de cloruro de calcio, se obtienen 4,2 t/h de sulfato de calcio, de manera estequiométrica. Como es necesario un exceso del 15% de cloruro de calcio, su velocidad de flujo debe ser de 2,7*1,15 = 3,15 t/h.
Para recuperar óxidos metálicos, a partir de la reacción
H_{2}SO_{4} + Mg^{2+} + Fe^{3+}+ Ti^{4+} + Al ^{3+} + CaCl_{2} + H_{2}O \rightarrow CaSO_{4}\cdot2H_{2}O\downarrow + HCl + MgCl_{2} + AlCl_{3} +FeCl_{3} + TiCl_{4} + H_{2}O.
Una vez separado el sulfato de calcio, se añade carbonato de calcio para la preparación de cloruro de calcio. Después, los cloruros metálicos precipitan tras la adición de hidróxido de calcio. Al llevar el pH a 5,6, en primer lugar precipitan Fe(OH)_{3} + Ti(OH)_{4}. Después, al llevar el pH a 11,5, precipitan Mg(OH)_{2} + Al(OH)_{3}.
Los hidróxidos metálicos precipitados se calcinan a 1000ºC, obteniéndose una mezcla sólida (A) que contiene tanto óxido férrico con elevada resistencia al desgaste, como corindón artificial de dureza y resistencia elevadas. Con 25000 l/h de efluente que contiene ácido sulfúrico agotado, se obtienen 1,3 t/h de mezcla sólida (A) de óxidos metálicos.
Paralelamente, se calcina sulfato de calcio dihidratado rojo a 1000ºC para obtener sulfato de calcio semihidratado (B) (yeso de París).
Parte de la mezcla sólida (A) reacciona con el ácido sulfúrico agotado hasta la neutralización, de manera que el óxido de magnesio MgO forma oxisulfato de magnesio MgSO_{4} en disolución (C). Los demás oxisulfatos metálicos se utilizan como carga.
Preparando una mezcla sólida (A) + (B) con el 75% de (A) y el 25% de (B) y añadiendo el líquido (C) diluido adicionalmente con agua al 12%, se obtiene una mezcla que se calienta hasta 75º y después se moldea por colada para dar azulejos que se cuecen en el horno, y se obtienen "azulejos rojos Toscana, cocidos".
Ejemplo 5
Con referencia al ejemplo 4, en primer lugar pueden precipitar Fe(OH)_{3} + Ti(OH)_{4} + Al(OH)_{3} con un pH inferior a 11, después puede obtenerse Mg(OH)_{2} llevando el pH a 11,5. Después, tras la calcinación, se obtiene MgO.
Después, puede fabricarse material de construcción a partir de la mezcla
CaSO_{4}\cdot0,5H_{2}O blanco 25%
MgO 20%
SiO_{2} 30%
MgSO_{4} (disolución al 12%) 25%
Esto se calienta hasta 75º y después se moldea por colada para dar azulejos que se cuecen en el horno.
Ejemplo 6
Composición según el ejemplo 5 utilizada como barniz ignífugo, con dilución mediante adición de agua para obtener una consistencia adecuada para la aplicación sobre superficies de madera o de plástico para protegerlas del fuego.
La descripción anterior de una realización específica describirá la invención de manera tan completa desde el punto de vista conceptual, que otras personas podrán modificar y/o adaptar, aplicando el conocimiento actual, tal realización para diversas aplicaciones sin investigación adicional y sin alejarse de la invención, y por tanto, debe entenderse que tales adaptaciones y modificaciones deberán considerarse como equivalentes de la realización específica. Los medios y materiales para realizar las diferentes funciones descritas en el presente documento, podrían tener una naturaleza diferente sin alejarse por esta razón del campo de la invención. Debe entenderse que la fraseología o terminología empleada en el presente documento tiene como finalidad la descripción y no es limitante.

Claims (10)

1. Material adhesivo que comprende un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse antes de aplicarse sobre superficies que deben unirse, caracterizado porque:
- dicho primer componente es una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal elegida de entre una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato;
- dicho segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, hidróxidos metálicos, sulfato de calcio semihidratado.
2. Material adhesivo según la reivindicación 1, en el que en dicho primer componente, dicha sal de magnesio o de zinc se eligen de entre:
- sulfato de magnesio MgSO_{4}, cloruro de magnesio MgCl_{2}, nitrato de magnesio MgNO_{3}, acetato de magnesio Mg(CH_{3}COO)_{2}, sulfato de zinc ZnSO_{4}, cloruro de zinc ZnCl_{2}, nitrato de zinc ZnNO_{3}, acetato de zinc Zn(CH_{3}COO)_{2}.
3. Material adhesivo según la reivindicación 1, en el que en dicho segundo componente, dichos hidróxidos metálicos se eligen de entre: Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}, o una mezcla de los mismos.
4. Material adhesivo según la reivindicación 1, en el que dicho segundo componente se prevé según la siguiente proporción en peso:
MgO 5% - 40% Hidróxidos metálicos: 10% - 40% Sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 10% - 80%
5. Material adhesivo según la reivindicación 1, en el que en dicho segundo componente se añade una carga, en una proporción en peso de entre el 0,1 y el 2,5%, elegida de entre:
- fibras de celulosa;
- fibras de vidrio.
6. Material que puede utilizarse en la industria de la construcción, que comprende un primer y un segundo componentes adecuados para mezclarse y moldearse por colada en moldes, caracterizado porque:
- dicho primer componente es una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal de magnesio o de zinc o una mezcla de las mismas, eligiéndose dicha sal de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- dicho segundo componente es una mezcla de óxido de magnesio MgO, sulfato de calcio semihidratado y una carga de relleno.
7. Material que puede utilizarse en la industria de la construcción según la reivindicación 6, en el que dicha carga de relleno se elige de entre o es una mezcla de uno de los siguientes:
- Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4} u otros hidróxidos metálicos; feldespato, caolín; polvo metálico;
- polvo de cuarzo, carbonato de calcio CaCO_{3}.
8. Material que puede utilizarse en la industria de la construcción según la reivindicación 6, con la siguiente proporción en peso:
Disolución a > 5% de sulfato de magnesio MgSO_{4} 30 - 50% MgO 10 - 50% Hidróxidos metálicos 10 - 50% Sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot0,5 H_{2}O 15 - 30%
9. Procedimiento para la producción de un material que puede utilizarse en la industria de la construcción, tal como un material adhesivo o un material adecuado para ser moldeado por colada en moldes, para la producción de azulejos o como barniz ignífugo, partiendo de un baño de ácido sulfúrico agotado en presencia de iones metálicos en disolución, que comprende las etapas de:
- hacer reaccionar el ácido sulfúrico agotado que tiene sulfatos metálicos como impureza con una disolución acuosa de una sal de calcio soluble elegida de entre cloruro de calcio, nitrato de calcio, perclorato de calcio, con la precipitación de sulfato de calcio dihidratado;
- separar el sulfato de calcio dihidratado del resto de la disolución, conteniendo dicho resto de la disolución sales metálicas que derivan de una reacción de intercambio doble con dichos sulfatos metálicos;
- añadir carbonato de calcio al resto de la disolución carente del sulfato de calcio para formar de nuevo una disolución que contenga dicha sal de calcio;
- producir la precipitación a partir de la disolución que contiene dicha sal de calcio, de dichas sales metálicas por medio de la adición de hidróxido de calcio, obteniéndose hidróxidos metálicos insolubles, quedando sustancialmente en la disolución después de la precipitación de los hidróxidos metálicos sólo dicha sal de calcio soluble;
- filtrar los hidróxidos metálicos de la sal de calcio en disolución;
- formar una mezcla con dichos hidróxidos metálicos filtrados y óxido de magnesio y sulfato de calcio semihidratado;
- preparar una disolución acuosa, que tiene una concentración superior al 5% en peso, de una sal elegida de entre un sulfato, cloruro, nitrato, acetato de magnesio o de zinc;
- añadir dicha mezcla a dicha disolución con dicha sal de magnesio o de zinc y preparar una mezcla que puede utilizarse como material adhesivo o como material para la industria de la construcción.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que dicho sulfato de calcio semihidratado se obtiene mediante la reacción de calcinación del sulfato de calcio que resulta de un procedimiento de neutralización del ácido sulfúrico, en el que dicha sal de magnesio es MgSO_{4} y se obtiene mediante la reacción:
MgO + H_{2}SO_{4} \rightarrow MgSO_{4} + H_{2}O, estando presentes dicho ácido sulfúrico agotado y dicho MgO en una mezcla de óxidos metálicos obtenidos mediante calcinación de parte de los hidróxidos metálicos elegidos de entre Mg(OH)_{2}, Al(OH)_{3}, Fe(OH)_{3}, Ti(OH)_{4}.
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