ES2349684T3

ES2349684T3 - Agujas quirúrgicas tratadas com plasma y métodos para su fabricación.

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Publication number: ES2349684T3
Application number: ES02736943T
Authority: ES
Inventors: Mark S. Roby
Original assignee: Tyco Healthcare Group LP
Current assignee: Covidien LP
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2002-05-16
Publication date: 2011-01-10
Anticipated expiration: 2022-05-16
Also published as: WO2003028770A2; AU2002309916B2; US20030074022A1; CA2460899C; CA2460899A1; EP1435846A4; WO2003028770A3; US6558409B1; DE60237218D1; EP1435846A2; EP1435846B1

Abstract

Un método para revestir una aguja quirúrgica, (10), que comprende los pasos siguientes: proveer una aguja quirúrgica, (10), que tiene una superficie; formar un revestimiento de polímero sobre por lo menos una porción de la superficie de la aguja mediante polimerización por plasma de un monómero hidrociclosiloxano de la fórmula general en la que R es un grupo alifático y n es un número entero de 2 a aproximadamente 10, preferentemente de 4 a 6; y aplicar una composición lubricante sobre el revestimiento polimerizado por plasma; por lo que la aguja revestida con polímero requiere una fuerza de penetración que es menor en comparación con la fuerza de penetración de una aguja no revestida.

Description

ANTECEDENTES

1.-Campo técnico

La presente invención se refiere en términos generales a agujas quirúrgicas siliconadas. Más particularmente, la presente invención está orientada a agujas quirúrgicas siliconadas para cuya penetración en los tejidos se requiera una reducida fuerza, y a métodos para producir tales agujas mediante el empleo de un proceso de polimerización por plasma para la aplicación de un material de siliconación.

2.-Antecedentes de la técnica relacionada

El uso de procesos de polimerización por plasma para formar membranas o revestimientos sobre las superficies de substratos es conocido en la especialidad. Por ejemplo, la Patente de los EE.UU. N° 5,463,010 revela substratos revestidos de membranas formadas por la polimerización por plasma de monómeros de hidrociclosiloxano que poseen una naturaleza hidrófoba, tromboresistencia, permeabilidad a los gases y biocompatibilidad acentuadas. La Patente de los EE.UU. N° 5,650,234 revela compuestos carbonato que pueden ligarse a grupos amina sobre una superficie polimérica formada por la polimerización por plasma, de monómeros de hidrociclosiloxano. Estos compuestos carbonato pueden seguidamente ligarse a compuestos bioactivos.

Otros ejemplos de procesos de revestimiento por plasma en encuentran en los documentos Patentes de los EE.UU. Nos 5,182,317 y 5,338,770, las cuales revelan métodos para producir revestimientos tromboresistentes sobre dispositivos e implantes biomédicos en los que la superficie a ser revestida se expone a polimerización por plasma a efectos de crear una superficie de siloxano sobre la cual se ha ligado una pluralidad de grupos amina funcionales, se hacen reaccionar los grupos amina funcionales con cadenas de óxido de polietileno, y seguidamente se hacen reaccionar moléculas bioactivas con las cadenas de óxido de polietileno.

La siliconación de bordes metálicos cortantes de artículos tales como por ejemplo hojillas de afeitar, agujas hipodérmicas, tijeras, escalpelos y curetas es también conocida. Por ejemplo, se ha utilizado el fluido Dow Corning ® MDX4-4159 de Dow Corning Corporation para siliconar bordes cortantes con una mezcla que es curable a temperatura y humedad ambientes de aminoalquil siloxano y un ciclosiloxano disuelto en una mezcla de solvente Stoddard y alcohol isopropílico.

Otros ejemplos incluyen las Patentes de los EE.UU. N°s 5,258,013 y 5,458,616, las que revelan revestir agujas quirúrgicas con un material de siliconación que contiene un aminoalquil siloxano y un ciclosiloxano, empleándose una radiación ultrasónica. El material de siliconación puede aplicarse en un portador solvente, por ejemplo hexano o heptano.

Y otro ejemplo es la Patente de los EE.UU. N°5,985,355, la que revela revestir agujas quirúrgicas mediante: (1) revestir la aguja con una solución de revestimiento que comprende un polidimetilsiloxano sumamente condensable en un solvente de manera de formar un revestimiento de nivelación; (2) evaporar el solvente del primer revestimiento; (3) curar el revestimiento de nivelación a efectos de polimerizar el polidimetilsiloxano; (4) aplicar sobre el revestimiento de nivelación una segunda solución de revestimiento que comprende un polidimetilsiloxano que tiene grupos amino y alcoxi funcionales y un solvente; y: (5) evaporar el solvente del segundo revestimiento.

El documento WO 96/27334 revela un instrumento quirúrgico para remover tejido a través de una incisión en un paciente. El instrumento comprende una aguja hueca que puede vibrar, en contacto con un manguito de infusión; la superficie de contacto entre la aguja y el manguito está diseñada de manera de evitar significativos aumentos de la temperatura. En el Ejemplo 1, se reviste un cuerpo de aguja con poli(n-vinil pirrolidona) que se aplica mediante polimerización de vinil pirrolidona por plasma, directamente sobre la superficie del cuerpo de la aguja.

En el documento WO 01/45862 se revela un dispositivo médico implantable cuya superficie ha sido modificada por plasma.

El resumen en idioma inglés del documento JP 03080869 revela un alambre de acero inoxidable austenítico a partir del cual se forma una aguja de sutura. La aguja de sutura comprende una capa de revestimiento horneada de silicona aplicada sobre la superficie de la aguja de sutura de acero inoxidable.

Los procesos anteriormente conocidos para siliconar agujas permiten obtener agujas quirúrgicas en las que la fuerza necesaria para la penetración es claramente menor en comparación con la de las agujas no tratadas. Sin embargo, en dichas agujas, la fuerza necesaria para la penetración aumenta considerablemente cuando se perfora un tejido varias veces en sucesión con la misma aguja, como sucede frecuentemente en la práctica durante las operaciones quirúrgicas.

Sería ventajoso proveer agujas quirúrgicas siliconadas que continúen presentando una fuerza de penetración significativamente reducida después de haber hecho sucesivas pasadas a través de un tejido durante una operación de sutura.

SUMARIO

Se ha descubierto que la exposición de una aguja quirúrgica a un proceso de polimerización por plasma para la aplicación de un revestimiento de silicona puede proveer una aguja quirúrgica siliconada, gracias al cual proceso la aguja presenta una fuerza promedia para poder penetrar en un tejido que es inferior a la de una aguja quirúrgica siliconada estándar.

En una forma de realización preferida, se somete inicialmente la aguja quirúrgica a un proceso de decapado por plasma mediante un plasma de amoniaco y oxígeno a efectos de activar la superficie de la aguja. Seguidamente se somete la aguja a un proceso de polimerización por plasma mediante el que los monómeros hidrociclosiloxano alifáticos se polimerizan sobre la superficie de la aguja de manera de formar un revestimiento de siloxano sobre las agujas. En una forma de realización se introducen grupos amina sobre el revestimiento de polímero mediante la copolimerización de un monómero órganobasado con el monómero hidrociclosilano alifático o mediante la realización de un segundo proceso de polimerización por plasma para la introducción del monómero órganobasado. Los grupos amina presentes en el revestimiento de polímero pueden seguidamente hacerse reaccionar con carbonatos de polioxialquileno de manera de obtener revestimientos de polímero modificados por polioxialquileno que presentan un poder de lubricación reforzado.

Después de la formación del revestimiento de polímero se revisten las agujas con una composición lubricante. En una forma de realización, la composición lubricante incluye un aminoalquil siloxano y por lo menos otro siloxano tal como un ciclosiloxano que puede copolimerizarse con el mismo. En otra forma de realización, la composición lubricante es una mezcla que incluye al menos un polidialquilsiloxano que tiene un peso molecular suficiente para proveer a la mezcla una viscosidad de por lo menos aproximadamente 10 Pas [10.000 cp] y al menos otro material de siliconación. Y en otra forma de realización, la composición lubricante incluye un polidialquilsiloxano y al menos un material de siliconación que no se liga covalentemente al polidialquilsiloxano. En una forma de realización preferida se aplica la composición lubricante a una aguja provista de un revestimiento de polímero modificado por polioxialquileno.

Tal como se utilizan en la presente, las expresiones “aguja quirúrgica siliconada estándar” o “aguja estándar”, se refiere a una aguja quirúrgica siliconada disponible en el comercio, por ejemplo las agujas quirúrgicas siliconadas fijadas a hilos de sutura y comercializadas por Ethicon, Inc (Somerville, NJ).

Si bien la magnitud de la fuerza requerida para efectuar la penetración inicial en el tejido durante la sutura puede ser aproximadamente la misma para la aguja quirúrgica siliconada de esta invención y una aguja quirúrgica siliconada actualmente disponible, y si bien ambas agujas tenderán a experimentar un aumento en la fuerza necesaria en cada pasada sucesiva a través de un tejido, al concluirse cualquier número dado de tales pasos la aguja siliconada de esta invención necesitará una fuerza de penetración sustancialmente menor que la aguja actualmente disponible. Por lo tanto, la aguja siliconada de esta invención mantendrá de manera ventajosa sus características iniciales en cuanto a su penetración en los tejidos, ello en un grado mayor que la aguja siliconada actualmente disponible, y de una manera que es particularmente ventajosa, ya que se reduce el esfuerzo físico requerido para la operación de sutura.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 ilustra una aguja quirúrgica tratada de acuerdo con la presente invención.

DESCRIPCIÓN DE LAS FORMAS DE REALIZACIÓN PREFERIDAS

Las formas de realización preferidas de la presente invención implican el uso de procesos de polimerización por plasma para producir agujas quirúrgicas siliconadas. Se ha descubierto que la utilización de un proceso de polimerización por plasma para aplicar un revestimiento de silicona permitirá obtener una aguja quirúrgica siliconada que requiere una fuerza de penetración en los tejidos significativamente reducida después de un número de pasadas a través del tejido. Por lo tanto la fuerza promedia necesaria para la penetración de la aguja siliconada en los tejidos será ventajosamente inferior a aproximadamente 10%, preferentemente inferior a aproximadamente 20%, y más preferentemente aún, inferior a aproximadamente 30%, de la fuerza promedia necesaria para la penetración de una aguja siliconada estándar en los tejidos, después de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 pasadas a través del mismo tejido, o a través de un tejido similar.

Como puede verse en la Figura 1, en términos generales una aguja quirúrgica 10 incluye una porción extrema, 12, una porción de cuerpo 14 y una porción para la fijación de la aguja, 16. Los revestimientos descritos en la presente pueden aplicarse a agujas de cualquier configuración. Por lo tanto, la aguja puede ser curvada, lineal, o puede tener una configuración compuesta. La sección transversal de la aguja puede ser redonda, oval, triangular, rectangular, o puede tener cualquier geometría. La aguja puede incluir bordes cortantes. La porción está puede ser en punta o ser roma. La porción reservada para la fijación del hilo de sutura puede ser por ejemplo un ojal, una ranura o, como se muestra en la Figura 4, una perforación 18.

Las agujas quirúrgicas que pueden ser tratadas y revestidas de acuerdo con esta invención pueden fabricarse de una variedad de metales. Tales metales incluyen a título no limitativo los aceros inoxidables de la Serie 400 y de la Serie 300, y las aleaciones cuaternarias reveladas en las Patentes de los EE.UU. N°s 3,767,385 y 3,816,920.

En general, las agujas a ser tratadas de acuerdo con la presente invención son sometidas a un proceso de polimerización por plasma de manera de formar un revestimiento de polímero sobre la superficie de la aguja. El término “plasma” se refiere a un complejo gaseoso que desde el punto de vista termodinámico no está en equilibrio, compuesto de electrones, iones, átomos de gas, radicales libres, y moléculas en estado excitado, conocido como “estado de plasma”.

El plasma puede generarse en un proceso conocido como “descarga de plasma” mediante una cantidad de métodos que incluyen; combustión, llamas, descargas eléctricas, reacciones nucleares controladas y shocks. El método más obvio y más comúnmente utilizado es la descarga eléctrica. Para las reacciones de polimerización se utiliza principalmente la descarga de radio frecuencia (“RF”) o de microondas. Para los generadores de RF comerciales, la frecuencia utilizada en el proceso es la impuesta por la Federal Communications Commission, y está establecida en 13,56 MHz.

Durante la descarga de plasma tienen lugar simultáneamente dos procesos opuestos. En general puede decirse que la generación de radicales libres en la fase de vapor conduce a la formación de delgadas películas. Sin embargo, con un campo con una intensidad de alta potencia, los iones son por lo general responsables de las abrasión (erosión) o “decapado” de la superficie de cualquier artículo introducido en el plasma. Con caudales muy bajos de gas o de monómero, hay poca deposición del polímero, y la velocidad de la deposición aumenta junto con el aumento de la potencia de la descarga. Con flujos de mayor caudal, la deposición de polímero aumenta (linealmente), pero llega a un máximo con una potencia de descarga creciente, y seguidamente la erosión se hace más predominante.

Hay dos tipos de sistemas de polimerización por estado de plasma disponibles en el comercio: (a) electrodos paralelos internos acoplados capacitivamente tales como los reactores Bell Jar; y (b) reactores tubulares de RF acoplados inductivamente por espiras. Por lo general, sin modificación, estos sistemas no son adecuados para producir revestimientos de fase simple uniformes con velocidades de deposición suficientemente elevadas para procesar grandes cantidades de agujas, y son más adecuados para el decapado controlado de las superficies de las agujas.

El inconveniente más serio de los sistemas comerciales mencionados arriba para la formación de polímeros es que no tienen la capacidad de controlar el flujo de monómero hacia la región situada entre los electrodos. Esta falta de capacidad hace que sea imposible lograr un plasma de densidad uniforme o de composición uniforme,

o una velocidad de deposición uniforme entre los electrodos. Por otra parte, dado que en estos sistemas el monómero no está confinado a la región de los electrodos, el caudal de flujo entre los electrodos se reduce de manera significativa. Además, debido al flujo no dirigido del monómero, a través de la cámara de plasma se forman deposiciones aceitosas y pulverulentas de monómeros polimerizados por el plasma. Una manera de eliminar estas deposiciones consiste en restringir la trayectoria del flujo en la cámara del reactor al espacio entre los electrodos, lo que mantiene la deposición del polímero solamente en la zona de incandescencia del plasma. Por lo tanto, cuando está activada la zona de incandescencia del plasma, el monómero o la mezcla de monómeros, pasa de manera continua a través de la zona de incandescencia del plasma, y el monómero o la mezcla de monómeros no utilizados se condensa en la trampa fría.

A efectos de formar de manera adecuada polímeros sobre la superficie de la aguja, es necesario comprender las limitaciones de los sistemas disponibles en el comercio mencionados en lo que precede, y los parámetros que influyen sobre la formación de un revestimiento o membrana por plasma. La relación entre la intensidad del plasma, la concentración de los radicales libres y la presión del sistema, es compleja. La fórmula de los parámetros del revestimiento por plasma, W/FM, donde W es la potencia de RF, F es el caudal del monómero, y M es el peso molecular del monómero (ver: Yasuda, H., Plasma Polymerization, Academic Press, 1985) no se ocupa de dos factores importantes: la presión del sistema y la geometría del reactor de plasma.

Con un W y F dados, si la presión del sistema aumenta más allá de un valor dado, el revestimiento resultante ya no será homogéneo, y empezará a aparecer un revestimiento con una morfología de dos fases. Este fenómeno de las dos fases es causado por un incremento en la presión del sistema, lo que disminuye la trayectoria libre media de los radicales libres del monómero y tiene como resultado que los radicales libres del monómero se recombinen en la fase de gas antes de llegar a la superficie de la aguja. Esto a su vez tendrá como resultado la deposición de siloxano polimerizado por plasma, en estado de polvo, junto con la polimerización de radicales libres sobre la superficie de la aguja, resultando el revestimiento de dos fases. Los parámetros W/FM también cambian cuando cambia la geometría del reactor de plasma. Por ello el W/FM puede ser un parámetro útil para el revestimiento por plasma solamente si se mantiene el sistema a presión constante y solamente si se utiliza la misma geometría para el reactor de plasma.

Puede utilizarse un sistema para el revestimiento por plasma con un reactor de la misma geometría si se emplea la fórmula W/FM como un indicador de control. Si se controla el sistema a una dada presión, es probable que el incremento de W y la disminución de F resultará en un decapado o abrasión de la superficie de la aguja. Si se disminuye W y se incrementa F, lo más probable es que se obtenga el revestimiento deseado.

De acuerdo con la presente invención, es posible someter las agujas inicialmente a decapado por plasma para activar la superficie de la aguja antes del proceso de polimerización por plasma. La intensidad del plasma que no forma polímero (es decir, el decapado por plasma) depende de los factores combinados de presión y potencia de descarga así como también de otros factores del sistema de descarga tales como la distancia entre los electrodos, el área superficial de los electrodos, y el volumen total del reactor.

En una forma de realización preferida se utiliza un plasma de amoníaco/oxígeno para el proceso de decapado. El componente amoníaco del proceso de decapado por plasma, mencionado arriba, modifica la superficie de la aguja e introduce nitrógeno en la superficie. El componente oxígeno del proceso de decapado por plasma genera especies muy reactivas que reaccionan con el amoníaco y con la superficie de la aguja.

En una forma de realización, la cámara de plasma utilizada para el decapado por plasma tiene electrodos de tipo placa capacitativamente acoplados. Se exponen las agujas a amoníaco que tiene un caudal de masa en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 70 centímetros cúbicos estándar por minuto (sccm) y oxígeno que tiene un caudal de masa de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 sccm, bajo una presión absoluta en el intervalo de aproximadamente 2,67 N/m2 (20 mTorr) a aproximadamente 13,33 N/m2 (100 mTorr). El tiempo de exposición varía entre aproximadamente 10 segundos y aproximadamente 15 minutos. El tiempo de exposición actualmente preferido se halla en el intervalo de aproximadamente 15 segundos a aproximadamente 90 segundos. Una radio frecuencia de 13,56 MHz en el intervalo de aproximadamente 20 vatios a aproximadamente 250 vatios genera suficiente energía para romper los enlaces moleculares de los gases de amoníaco y oxígeno.

Las personas con pericia en la especialidad comprenderán que una cámara de plasma, un caudal del amoniaco y de oxígeno, potencia, una presión en la cámara, y un tiempo de exposición, configurados de manera diferente, pueden estar fuera de los alcances de lo que se indicó para la forma de realización comentada en lo que precede.

En el caso en que las agujas a tratarse de acuerdo con la presente invención no son sometidas a decapado por plasma, o en aquellos casos en que han sido sometidas al proceso de decapado por plasma arriba descrito, se aplica un revestimiento de polímero sobre la superficie de la aguja mediante un proceso de polimerización por plasma. Los monómeros utilizados para formar el revestimiento de polímero se polimerizan directamente sobre la superficie de la aguja mediante técnicas de polimerización por estado de plasma generalmente conocidas de las personas con pericia en la técnica. Véase Yasuda, Plasma Polymerization, Academic Prensa Inc., New York (1985), incorporado en la presente a título de referencia.

En pocas palabras, los monómeros se polimerizan sobre la superficie de la aguja mediante la activación del monómero en un estado de plasma. El estado de plasma genera especies muy reactivas, que forman el revestimiento de polímero ultra delgado, característicamente muy reticulado y muy ramificado, que se deposita sobre la superficie de la aguja a medida que ésta se mueve a través del área del reactor que tiene la densidad energética más intensa, conocida como la “zona de incandescencia del plasma”.

Para que la polimerización por plasma produzca un revestimiento sobre una aguja, lo que también puede recibir la denominación de “injertado por plasma”, se introduce un monómero orgánico adecuado o una mezcla adecuada de monómeros, que tiene grupos insaturados polimerizables, en la zona de incandescencia del plasma del reactor donde se los fragmenta y/o activa, formándose otras especies excitadas además de la mezcla compleja de los gases activados del plasma. Las especies excitadas y los fragmentos del monómero se recombinan al entrar en contacto con la superficie de la aguja de manera de formar una estructura ampliamente indefinida que contiene una variedad compleja de diferentes grupos y enlaces químicos y que forma un revestimiento de polímero sumamente reticulado sobre la superficie de la aguja. Si se encuentran presentes O2, N2 o moléculas que contienen oxígeno o nitrógeno, sea dentro del reactor de plasma durante el proceso del revestimiento con polímero, sea al tener lugar la exposición de la aguja revestida de polímero al oxígeno o aire subsiguientemente al proceso de plasma, el depósito polimérico incluirá una variedad de grupos polares.

La cantidad y posición relativa de la deposición de polímero sobre las agujas está influida por lo menos tres factores geométricos; (1) la ubicación de los electrodos y la distribución de la carga; (2) el flujo del monómero; y (3) la posición de la aguja dentro del reactor con respecto a la región de incandescencia.

Las modificaciones del caudal de monómero y de la trayectoria del flujo son factores que deben tenerse en cuenta para evitar revestimientos de dos fases y para obtener los elevados índices de deposición necesarios de revestimientos polimerizados por plasma sobre las superficies de las agujas. En general, un elevado caudal de flujo (de aproximadamente 1 µmol/seg a aproximadamente 10 µmol/seg), una R.F. de potencia moderada (de aproximadamente 20 a aproximadamente 120 W), y un sistema con una baja presión (de aproximadamente 1,33 N/m2 (10 Torr) a aproximadamente 9,31 N/m2 (70 mTorr)) permitirán obtener un revestimiento de siloxano homogéneo adecuado.

Durante el proceso de polimerización por plasma se expone la aguja a radiación tanto térmica como ultravioleta (UV). El calor generado puede removerse mediante soplantes externos que de manera constante soplen sobre el sistema. El calor generado por electrones, iones o radicales libres que colisionan con la superficie de la aguja es insignificante y no afectará las propiedades mecánicas globales de la aguja. La energía total liberada en forma de calor o energía mecánica después del

impacto es relativamente pequeña, pero la superficie de la aguja puede hacerse químicamente activa e inestable. En la práctica, se aplica una descarga eléctrica desde un generador de RF a los electrodos “calientes” de un reactor de plasma. Los monómeros seleccionados son

5 introducidos en el reactor y se los energiza transformándoselos en un plasma, saturándose la zona de incandescencia del plasma con una abundancia de radicales libres enérgicos y cantidades menores de iones y electrones libres producidos por los monómeros. A medida que la aguja pasa a través de la zona de incandescencia del plasma o permanece en la misma, la superficie de la aguja recibe un bombardeo

10 continuo de radicales libres, siendo el resultado la formación del revestimiento de polímero.

De acuerdo con la presente invención se utilizan monómeros siloxano en el proceso de polimerización por plasma, para producir revestimientos de polímero sobre las superficies de las agujas.

15 Un revestimiento de polímero preferido que puede depositarse sobre la superficie de la aguja por medio del proceso de polimerización en estado de plasma de la presente invención, es el que utiliza monómeros hidrociclosiloxano alifáticos de la fórmula general:

imagen1

20

en la que R es un grupo alifático y n es un número entero de 2 a aproximadamente 10,

preferentemente de 4 a 6. Los monómeros hidrociclosiloxano preferidos incluyen:

1,3,5,7-tetrametilhidrociclotetrasiloxano (“TMCTS”); 1,3,5,7,9

pentametilhidrociclopentasiloxano (“PMCTS”); 1,3,5,7,9,1125 hexametilhidrociclohexasiloxano (“HMCHS”) y una mezcla de monómeros 1,3,5,7,9

pentametilhidrociclopentasiloxano y 1,3,5,7,9,11-hexametilhidrociclohexasiloxano

(“XMCXS”). El uso de una radio frecuencia con una potencia superior a 5 W, de un

sistema con una presión inferior a 39,9 N/m2 (300 MTorr), y de un caudal de

monómero superior a 1 µmol/seg, hará que sobre la superficie de la aguja que pasa a 30 través de la zona de incandescencia del plasma se forme un revestimiento de polímero

homogéneo, duro, hidrófobo, biocompatible con un bajo coeficiente de fricción.

Los monómeros hidrociclosiloxano alifáticos mencionados en lo que precede pueden utilizarse para crear un revestimiento homogéneo sobre la superficie de la aguja. En otra forma de realización, los monómeros hidrociclosiloxano alifáticos pueden mezclarse con comómeros para obtener revestimientos de polímero cuyas propiedades son diferentes de las del revestimiento homogéneo. Por ejemplo, mediante la introducción de monómeros reactivos funcionalizantes, o de monómeros organobasados, o de monómeros de fluorcarbono junto con los monómeros hidrociclosiloxano alifáticos en el sistema de polimerización por plasma, es posible controlar el tamaño físico de los poros y la afinidad química del revestimiento de hidrociclosiloxano alifático copolimerizado por plasma. Esto permite el uso revestimientos de polímero copolimerizado por plasma para aplicaciones que requieren que el revestimiento diferencie entre determinados tipos de gases, iones y moléculas, y también puede utilizarse para introducir grupos funcionales en el revestimiento de polímero lo que, a su vez, puede ayudar a enlazar otros compuestos

o composiciones al revestimiento de polímero.

En una forma de realización preferida, es posible producir los revestimientos de polímero mediante un proceso de copolimerización por plasma de mezclas de los mismos monómeros hidrociclosiloxano alifáticos anteriormente mencionados con monómeros órganobasados que introducen grupos amina sobre el revestimiento de polímero y forman revestimientos de polímero que llevan injerto de amina. Es más preferido introducir estos monómeros órganobasados sobre el revestimiento de polímero en un segundo proceso de injertado por plasma que tiene lugar después de la polimerización por plasma de los monómeros hidrociclosiloxano alifáticos. Los monómeros órganobasados adecuados incluyen allilamina, N-trimetilsililamina, aminas insaturadas (tanto N-protegidas como no N-protegidas), y aminas alifáticas cíclicas (tanto N-protegidas como no N-protegidas). Tal como se utiliza en la presente, la expresión “revestimientos de polímero con injerto de amina” se refiere a un revestimiento de polímero que contiene grupos amina, que pueden obtenerse sea por copolimerización del monómero órganobasado con el monómero hidrociclosiloxano o mediante injertado por plasma del monómero órganobasado sobre un revestimiento de polímero de siloxano previamente formado.

En otra forma de realización más, estas agujas tratadas por plasma, que tienen revestimientos de polímero con injerto de amina, se hacen reaccionar seguidamente con compuestos de polioxialquileno basados en carbonato de manera de producir revestimientos de polímero modificados por polioxialquileno. En una forma de realización preferida, el óxido de polialquileno basado en carbonato tiene la fórmula general:

imagen1

5 en la que R1 es un grupo N-benzotriazol, un grupo N-2-pirrolidinona, o un grupo 2oxipirimidina; R2, R3 y R4, independientemente entre sí, son grupos alquileno seleccionados de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, y pueden ser iguales o diferentes entre sí; R5 ha sido seleccionado entre hidrógeno, metilo, un grupo carboniloxi-N-benzotriazol, un grupo carboniloxi-N-2-pirrolidinona, y

10 un grupo carbonil-2-oxipirimidina; a es un número entero de 1 a 1.000, y b y c son, cada uno de ellos, un número entero de 0 a 1.000, siendo a + b + c un número entero de 3 a 1.000. Los grupos alquileno inferior adecuados incluyen aquellos que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono. En formas de realización preferidas de la fórmula precedente, R2, R3 y R4 es

15 –(CH2CH2)-o –CH2CH(CH3)-o cualquier combinación de los mismos. Es más preferible que R2, R3 y R4 sean etileno. De acuerdo con un aspecto preferido a, b y c se seleccionan de manera que la parte PEG tenga un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 20.000, más preferentemente de 3.000 a

4.000. Los carbonatos de polioxialquileno preferidos incluyen a título no limitativo:

20 polioxietilén bis-(2-hidroxipirimidil) carbonato, polioxietilén bis-(N-hidroxibenzotriazolil) carbonato y polioxietilén bis-(N-hidroxi-2-pirrolidononil) carbonato. Estos revestimientos de polímero modificados por polioxialquileno presentan un carácter lubricante reforzado y poseen una atadura de polioxialquileno con la capacidad de fijar compuestos adicionales tales como lubricantes, al revestimiento de polímero.

25 Un aspecto importante de la presente invención es la creación de un revestimiento delgado continuo. El espesor de este revestimiento puede determinarse por gravimetría, y la continuidad del revestimiento puede determinarse por medio de su permeabilidad. Estos factores, junto con la composición química del revestimiento (es decir, los porcentajes de carbono, silicona, oxígeno, nitrógeno), determinados por

30 ESCA (electron spectroscopy for chemical analysis, espectroscopía de electrones para análisis químico) son algunos de los valores que cambian a medida que se modifican los parámetros del plasma.

Las agujas quirúrgicas que pueden revestirse de acuerdo con esta invención pueden fabricarse de una variedad de metales. Tales metales incluyen, por ejemplo, los aceros inoxidables de la Serie 400 y de la Serie 300. Otros metales adecuados para la fabricación de agujas quirúrgicas incluyen las aleaciones cuaternarias reveladas en las Patentes de los EE.UU. N°s 3,767,385 y 3,816,920. Una aleación cuaternaria preferida es la que posee los intervalos de componentes indicados en la siguiente Tabla I:

TABLA I COMPOSICIÓN DE ALEACIONES CUATERNARIAS PARA AGUJAS QUIRÚRGICAS (% en peso)

Componente(s): Intervalo Amplio Intervalo preferido Intervalo más preferido

Níquel: 10-50 24-45 30-40

Cobalto: 10-50 25-45 30-40

Níquel + cobalto: 50-85 60-80 65-75

Cromo: 10-30 12-24 15-22

Molibdeno, tungsteno y/o niobio (columbio): 5-20 8-16 10-13

10 Otra aleación cuaternaria preferida dentro de la Tabla I que puede utilizarse para la aguja siliconada de esta invención, designada MP35N, es la comercializada en forma de alambres por Maryland Specialty Wire, Inc. (Cockeysville, Md.) y que contiene (analisis nominal por peso): níquel, 35 %; cobalto, 35 %; cromo, 20%; y molibdeno, 10%.

15 A efectos de reforzar su carácter lubricante, a las agujas tratadas con plasma se les aplica una composición lubricante. El revestimiento lubricante puede aplicarse a por lo menos la porción de punta de la aguja que tiene un revestimiento de polímero de acuerdo con la presente invención. En formas de realización particularmente útiles, se aplica la composición lubricante sobre la totalidad de la aguja. Si la composición

20 lubricante es curable, puede ser necesario enviar rellenar o bloquear cualesquiera ojales, ranuras o perforación presentes en la porción de la aguja destinada a la fijación del hilo de sutura.

Si bien es posible aplicar el lubricante a agujas que tienen solamente el revestimiento de polímero de siloxano o el revestimiento de polímero con injerto de 25 amina, en una forma de realización preferida se aplica la composición lubricante a una

aguja que tiene un revestimiento de polímero modificado por polioxialquileno.

Es preferible que la composición lubricante incluya por lo menos un material silicona. Tal como se utiliza en la presente, el término “silicona” significa siliconas y derivados de la química de las siliconas, lo que incluye a título no limitante: fluidos de

30 silicona, aceites de silicona, copolímeros silicona-orgánicos, resinas de silicona, siliconas volátiles (ciclometiconas), siliconas lineales, ciclosiloxanos, polidialquilsiloxanos, polidimetilsiloxanos, dimeticona copioles, silicona glicoles, siliconas aminofuncionales, siliconas poliméricas, ceras de silicona tales como dimeticonas de elevado peso molecular, y ceras de derivados de silicona.

En una forma de realización, la composición lubricante es Dow Corning ® MDX 4-4159 Fluid (“Fluido MDX”), una solución activa al 50% de dimetil ciclosiloxanos y polímero dimetoxisilildimetilaminoetilaminopropil silicona en una mezcla de solvente Stoddard (alcoholes minerales) y alcohol isopropílico. Se prefiere aplicar el Fluido MDX a la aguja quirúrgica revestida con polímero mediante inmersión breve, enjugado, rociado, etc., en la forma de una primera solución orgánica diluida, por ejemplo preparada con un solvente tal como por ejemplo un solvente hidrocarburo que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 átomos de carbono, por ejemplo heptano, hexano, octano, etc., triclorotrifluoretano, 1,1,1-tricloroetano, alcoholes minerales, alcoholes, por ejemplo alcohol isopropílico, y similares y mezclas de los mismos. Se prefiere diluir Fluido MDX (u otro material de siliconación) con hexano y alcohol isopropílico, estando el Fluido MDX presente en el intervalo de concentraciones de aproximadamente 10 g/l a aproximadamente 80 g/l, y preferentemente de aproximadamente 20 g/l a aproximadamente 40 g/l.

En una forma de realización particularmente útil, la composición lubricante es una mezcla que contiene por lo menos un polidialquilsiloxano que tiene un peso molecular suficiente para proveer a la mezcla del revestimiento una viscosidad de por lo menos aproximadamente 10 Pas (10.000 cp) y por lo menos un material de siliconación, seguido por curado.

Los polidialquilsiloxanos adecuados para su uso en la formación de la presente mezcla de revestimiento incluyen los polidimetilsiloxanos, polidietilsiloxanos, polidipropilsiloxanos, polidibutilsiloxanos, y similares; se prefieren los polidimetisiloxanos.

En una forma de realización particularmente útil la composición lubricante incluye una mezcla de un aminoalquil siloxano y por lo menos otro alquilpolisiloxano copolimerizable. Los polidimetilsiloxanos particularmente preferidos son polidimetilsiloxanos que tienen un peso molecular suficiente para proveer a la mezcla de revestimiento una viscosidad de por lo menos 10.000 cp y preferentemente de por lo menos aproximadamente 30.000 cps. Los polidimetilsiloxanos de este tipo adecuados para su utilización en la presente abarcan los productos comercializados por Dow Corning bajo la designación “Syl-Off DC 23” que es adecuado como

polidimetilsiloxano condensable de alta densidad, y por NuSil Technology bajo la designación “MED1-4162” (30 Pas, 30.000 cp). Los materiales de siliconación adecuados para su adición a los polidialquilsiloxanos mencionados para formar las mezclas de revestimiento de esta

5 invención, incluyen los materiales de siliconación que contienen un aminoalquil siloxano y por lo menos otro siloxano copolimerizable, por ejemplo un alquilpolisiloxano o un ciclosiloxano; un aceite de silicona, por ejemplo uno comercializado por Dow Corning Corporation bajo el nombre Dow 36 Medical Fluid (350 a 12.500 centistokes) y similares; se prefiere el material de siliconación que

10 contiene un aminoalquil siloxano y por lo menos otro siloxano polimerizable. En términos generales, el material de siliconación preferido incluye (a) de aproximadamente 5 a aproximadamente 70 por ciento en peso de un aminoalquil siloxano de la fórmula general:

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15 en la que R es un radical alquilo inferior que no contiene más de aproximadamente 6 átomos de carbono; Y ha sido seleccionado del grupo consistente en radicales –OH y –OR´, siendo R´ un radical alquilo de no más de aproximadamente 3 átomos de carbono; Q ha sido seleccionado del grupo consistente en hidrógeno, -CH3 y

20 –CH2CH2NH2; a tiene un valor de 0 ó 1, b tiene un valor de 0 ó 1, y la suma de a + b tiene un valor 0, 1 ó 2; y (b) de aproximadamente 30 a aproximadamente 95 por ciento en peso de un siloxano metil sustituido de la fórmula general:

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25 en la que R” ha sido seleccionado del grupo consistente en radicales –OH y –CH3 y c tiene un valor de 1 ó 2. Los dos componentes de este material de siliconación se copolimerizan, formando un revestimiento lubricante sobre la superficie de la aguja.

Además de, o en lugar de, el precedente segundo siloxano copolimerizable, es 30 posible utilizar uno o más ciclosiloxanos tales como por ejemplo los descritos en la obra “Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”, Mark et al., Eds. 2a edición,

Vol. 15, John Wiley & Son (1989), Pág. 207 y siguientes, por supuesto con la condición de que la cantidad total del o de los segundos siloxanos copolimerizables se hallen dentro del intervalo mencionado arriba.

Un material de siliconación particularmente preferido para su uso en la presente en combinación con el o los polidimetilsiloxanos mencionados arriba para formar la mezcla de revestimiento, es el Fluido MDX que como se mencionó en lo que precede, es una solución activa de dimetil siloxanos y polímero de dimetoxisilildimetilaminoetilaminopropil silicona en una mezcla de solvente Stoddard (alcoholes minerales) y alcohol isopropílico. Otro material de siliconación preferido es el MED-4159 de NuSDil Technology.

En una forma de realización de la presente invención, es posible formar la mezcla de revestimiento añadiendo una primera solución de por lo menos uno de los polidialquilsiloxanos mencionados arriba en un solvente con una segunda solución de por lo menos uno de los materiales de siliconación mencionados arriba en un solvente. Bajo condiciones preferidas, es posible preparar la primera solución añadiendo Syl-Off DC 23, MED1-4162, o ambos, en un solvente tal como por ejemplo un solvente hidrocarburo que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 átomos de carbono, por ejemplo pentano, hexano, heptano, octano, etc., xileno, solventes clorados, THF, dioxanona y mezclas de los mismos, prefiriéndose hexano. Típicamente, la primera solución se forma a partir de de Syl-Off DC 23 o MED1-4162 con hexano, habiendo Syl-Off DC 23 o MED1-4162 presente en el intervalo de concentraciones de aproximadamente 10 g/l a aproximadamente 70 g/l, y preferentemente de aproximadamente 35 g/l a aproximadamente 45 g/l.

La segunda solución, también bajo condiciones preferidas, puede prepararse en la forma de una solución orgánica diluida, por ejemplo una preparada con un solvente tal como, por ejemplo, un solvente hidrocarburo que tenga de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 átomos de carbono, por ejemplo pentano, hexano, heptano, octano, etc., triclorotrifluoretano, 1,1,1-tricloroetano, alcoholes minerales, alcoholes, etc., por ejemplo alcohol isopropílico, y similares y mezclas de los mismos. Se prefiere diluir Fluido MDX (u otro material de siliconación) con hexano y alcohol isopropílico, estando el Fluido MDX presente en el intervalo de concentraciones de aproximadamente 10 g/l a aproximadamente 80 g/l y preferentemente de aproximadamente 20 g/l a aproximadamente 40 g/l. En una forma de realización preferida, el material de siliconación es una mezcla de MED1-4162 y Fluido MDX.

Habitualmente se formará la mezcla añadiendo la primera solución del polidialquilsiloxano en solvente con la segunda solución del material de siliconación en solvente en una relación que varía entre aproximadamente 12:1 y aproximadamente 1:12, preferentemente entre aproximadamente 6:1 y aproximadamente 1:6, y más preferentemente entre aproximadamente 2:1 y aproximadamente 1:2. Como comprenderá fácilmente una persona experta en la especialidad, la cantidad de soluciones primera y segunda necesaria para formar las mezclas de la presente, variará en función del volumen deseado para la mezcla.

Una vez que se ha formado la mezcla de revestimiento, puede aplicársela seguidamente sobre las agujas precedentes mediante el empleo de técnicas conocidas del experto en la especialidad, por ejemplo mediante inmersión breve, enjugado, rociado, inmersión total, etc., siendo la inmersión breve y el rociado las técnicas preferidas. Es preferible que las agujas tratadas con plasma sean sumergidas brevemente en la mezcla de revestimiento durante aproximadamente 5 a aproximadamente 60 segundos, preferentemente aproximadamente 10 a aproximadamente 45 segundos, y más preferentemente aproximadamente 15 a 30 segundos, para formar un revestimiento sobre las agujas. Después de la evaporación de cualesquiera diluyente o portador solvente, se cura el revestimiento siliconado hasta el grado deseado.

Es posible curar el revestimiento por ejemplo empezándose por colocar la aguja revestida en un entorno húmedo, por ejemplo una cámara de humidificación, y exponiendo la aguja revestida a una temperatura de aproximadamente 10°C a aproximadamente 50°C y preferentemente de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 35°C bajo una humedad relativa de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% y preferentemente de aproximadamente 50% a aproximadamente 65%. Se exponen las agujas revestidas a las temperaturas y humedades mencionadas a efectos de iniciar el curado hasta el grado deseado y de proveer un revestimiento de lubricación mejorado. Típicamente se emplea un periodo de tiempo en el intervalo de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 6 horas, y preferentemente de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 4 horas. Seguidamente se colocan las agujas revestidas en por ejemplo un horno o estufa, y se curan las agujas calentándolas a temperatura de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200 °C, preferentemente de aproximadamente 110 °C a aproximadamente 150 °C y más preferentemente de aproximadamente 115 °C a aproximadamente 150 °C durante un periodo de tiempo en el intervalo de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 48 horas y más preferentemente de aproximadamente 15 horas a aproximadamente 25 horas de manera que tenga lugar la reticulación del polidialquilsiloxano y material de siliconación. En una forma de realización particularmente útil se calientan las agujas revestidas a una temperatura de 140 °C durante 4 horas y a una temperatura de 120 °C durante 20 horas.

En otra forma de realización de la presente invención, se forma la mezcla de revestimiento a partir de por lo menos un polidialquilsiloxano y un material de siliconación que no se liga de manera covalente con el polidialquilsiloxano. Un polidialquilsiloxano apto para su utilización en la presente y que no se liga covalentemente con el material de siliconación, es un producto vendido por NuSil Technology bajo la designación “MED-4162”. En términos generales, se forma la mezcla mediante la adición de una primera solución que contiene por lo menos el polidialquilsiloxano en un solvente con la segunda solución mencionada en lo que precede. La primera solución se forma preferentemente empleando el polidimetilalquilsiloxano MED-4162 en un solvente tal como por ejemplo un hidrocarburo solvente que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 átomos de carbono, por ejemplo pentano, hexano, heptano, octano, etc., xileno, y similares y mezclas de los mismos, prefiriéndose hexano. Se prefiere particularmente formar la primera solución a partir de MED-4162 en hexano en por lo general los mismos intervalos que la primera solución mencionada arriba, y seguidamente adicionar la primera solución y segunda solución en por lo general las mismas relaciones que anteriormente mencionado, de manera de formar la mezcla de revestimiento. Una vez que se ha formado la mezcla, puede aplicársela seguidamente a la superficie de una aguja quirúrgica, para lo cual se emplean por lo general las mismas técnicas y parámetros que los anteriormente mencionados. A continuación se somete la mezcla de revestimiento a condiciones de curado, por ejemplo los pasos de curado mencionados arriba, de manera que el material de siliconación se polimeriza y retícula, con lo que se intertraba el polidimetilsiloxano en el revestimiento, siendo el resultado un revestimiento reticulado interpenetrante.

Los siguientes ejemplos, no limitantes, son ilustraciones de las agujas quirúrgicas siliconadas y del método para su fabricación de acuerdo con la presente invención.

EJEMPLO 1

En este experimento se compararon las fuerzas de penetración requeridas para agujas tratadas de acuerdo con la presente invención y para agujas revestidas con revestimientos de silicona estándar como control. Unas agujas quirúrgicas hechas de acero inoxidable fueron suministradas por United States Surgical (Norwalk, CT). Se tomó cuidado de minimizar el manipuleo de las agujas, y se trataron las agujas en todo lo posible con fórceps de material plástico. Las agujas de control fueron revestidas con Dow Corning ® MDX 4-4159 Fluid.

Las agujas tratadas de acuerdo con la presente invención fueron tratadas con una mezcla de NH3/O2 durante 45 segundos en un plasma de descarga de incandescencia. El plasma se generó a 110 W bajo una presión de 50 mTorr y bajo un caudal de masa de 40 sscm (centímetros cúbicos estándar por minuto) para el NH3 y de 10 sscm para el O2. El amoníaco modificó e introdujo nitrógeno sobre la superficie de la aguja. El oxígeno generó especies muy reactivas que reaccionaron con el amoniaco y con la superficie de las agujas.

Después del decapado por plasma mencionado arriba, el derivado de siloxano, 1,3,5,7-tetrametilhidrociclotetrasiloxano (TMCTS, Hydrosilox®) fue polimerizado sobre las superficies de las agujas en una deposición por plasma de una duración variable, formándose agujas revestidas de siloxano. El plasma de TMCTS fue generado a 83 W, 55 mTorr, y un caudal de 84 sccm.

Seguidamente se injertó por plasma N-trimetilsilil allilamina (TMSAA) sobre la aguja revestida con silicona a 65 mTorr, 35 W, y un caudal de 42 sccm. Este proceso introdujo una funcionalidad amina en el revestimiento que fue subsiguientemente modificado en el paso siguiente.

Se utilizó compuesto de óxido de polietileno (PEOC) para preparar un polioxietilén-bis-(N-hidroxibenzotriazolil) carbonato (HPEOC) reticulante bifuncional Seguidamente se conjugó el HPEOC a las aminas primarias ligadas a la superficie de la aguja revestida durante una inmersión de 10 minutos en un solvente. Durante la conjugación se liberó hidroxibenzotriazol carbonato y se fijó polioxietilén-(Nhidroxibenzotriazol) a la amina por intermedio de un enlace uretano. A continuación se lavaron las agujas extensamente a efectos de remover el material no ligado, y se las secó con calor.

Con posterioridad al tratamiento arriba indicado, algunas de las agujas fueron revestidas con un revestimiento de silicona de Dow Corning ® MDX 4-4159 Fluid.

Se vieron buenos resultados con las agujas recubiertas con plasma (45 segundos de decapado; 2 minutos de TMCTS; 4 minutos de TMSAA, seguido por conjugación con HPEOC) que fueron revestidas nuevamente con Corning ® MDX 44159 Fluid. Esto resultó en una reducción promedia del 24 % de la fuerza necesaria

5 para la primera pasada de penetración de la aguja (con respecto a la aguja de control con revestimiento de silicona); y en una reducción promedia del 35 % de la fuerza necesaria durante la 8ªpasada. El resultado promedio global resultante de la totalidad de las 8 pasadas (combinadas) era una reducción del 33% de la fuerza necesaria. Las agujas que fueron revestidas de acuerdo con el proceso arriba descrito, siendo la

10 única diferencia que no se aplicó ningún revestimiento de silicona después de la fijación del carbonato de polioxialquileno, demostraron necesitar fuerzas de penetración aproximadamente equivalentes a la de las agujas revestidas de silicona utilizadas como un control.

15 EJEMPLO 2 Se obtuvieron los datos de ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis, Espectroscopía de Electrones para Análisis Químico) para microplacas de acero inoxidable, conforme al proceso de polimerización por plasma arriba descrito en el Ejemplo 1, y seguidamente se representan dichos datos en la siguiente Tabla 1. El

20 ESCA reúne los datos correspondientes a un lugar muy pequeño, a una profundidad de aproximadamente 50 Å. Se llevaron a cabo estudios para determinar la composición del revestimiento después del paso de la deposición del plasma. Los datos post TMSAA incluyen microplacas expuestas a un tratamiento inicial con plasma NH3/O2, TMCTS y TMSAA.

25 Tabla 1

COMPOSICIÓN EN % ATÓMICO

Fe: Cr O N C

Acero inoxidable: 13,7 1,3 61 0 25

Post TMSAA: 1,6 0,1 33,5 5,7 40

En la siguiente Tabla 2 se proveen datos relacionados con los ángulos de contacto para las microplacas de acero inoxidable revestidas conforme a los pasos descritos anteriormente en el Ejemplo 1. Para cada condición se obtuvo la desviación

30 estándar correspondientes a 5 microplacas.

Tabla 2

ESPECIMEN: DESCRIPCIÓN ÁNGULO DE CONTACTO

1: Revestimiento de silicona, delgado 101°± 2°

2: Revestimiento de silicona, grueso 102°± 1°

3: PEOC delgado sobre siloxano 52°± 3°

4: PEOC grueso sobre siloxano 51°± 5°

5: Revestimiento de silicona, delgado (decapado breve) 102°± 1°

6: PEOC seguido de plasma de O2 35°± 4°

Claims

REIVINDICACIONES

1.-Un método para revestir una aguja quirúrgica, (10), que comprende los pasos siguientes:

proveer una aguja quirúrgica, (10), que tiene una superficie; formar un revestimiento de polímero sobre por lo menos una porción de la superficie de la aguja mediante polimerización por plasma de un monómero hidrociclosiloxano de la fórmula general

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10

en la que R es un grupo alifático y n es un número entero de 2 a aproximadamente 10, preferentemente de 4 a 6; y aplicar una composición lubricante sobre el revestimiento polimerizado por plasma; por lo que la aguja revestida con polímero requiere una fuerza de penetración que

15 es menor en comparación con la fuerza de penetración de una aguja no revestida.
2.-El método conforme a la reivindicación 1, en el que se selecciona dicho monómero hidrociclosiloxano entre el grupo consistente en: 1,3,5,7tetrametilhidrociclotetrasiloxano; 1,3,5,7,9-pentametilhidrociclopentasiloxano;

20 1,3,5,7,9,11-hexametilhidrociclohexasiloxano, y una mezcla de monómeros 1,3,5,7,9pentametilhidrociclopentasiloxano y 1,3,5,7,9,11-hexametilhidrociclohexasiloxano.
3.-El método conforme a la reivindicación 1, que además comprende el paso de añadir un grupo amina sobre el revestimiento de polímero para lo cual se expone la

25 aguja a un gas que contiene un monómero seleccionado entre el grupo que consiste esencialmente en aminas insaturadas N-protegidas, aminas insaturadas no N-protegidas, aminas alifáticas cíclicas N-protegidas, y aminas alifáticas cíclicas no N-protegidas, para producir un revestimiento de polímero con injerto de amina.
4.-El método conforme a la reivindicación 3, en el que la amina insaturada o cíclica se copolimeriza con el monómero hidrociclosiloxano sobre la superficie de la aguja.
5.-El método conforme a la reivindicación 3, en el que la amina insaturada o cíclica se injerta por plasma sobre la superficie de la aguja revestida con polímero.
6.-El método conforme a la reivindicación 3, en el que dicha amina insaturada

o cíclica es N-trimetilsililallilamina.
7.-El método conforme a la reivindicación 3, que además comprende el paso de poner en contacto el revestimiento de polímero con injerto de amina, con un compuesto de óxido de polialquileno basado en carbonato.
8.-El método conforme a la reivindicación 7, en el que el compuesto de óxido de polialquileno basado en carbonato es un compuesto de la fórmula

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en la que se selecciona R1 entre un grupo N-benzotriazol, un grupo N-2pirrolidinona, o un grupo 2-oxipirimidina; R2, R3 y R4, independientemente entre sí, se seleccionan entre grupos alquileno de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, y pueden ser iguales o diferentes entre sí; R5 se selecciona entre hidrógeno, metilo, un grupo carboniloxi-N-benzotriazol, un grupo carboniloxiN-2-pirrolidinona, y un grupo carbonil-2-oxipirimidina; a es un número entero de 1 a 1.000, y b y c son, cada uno de ellos, un número entero de 0 a 1.000, siendo a + b

+ c un número entero de 3 a 1.000.
9.-El método conforme a la reivindicación 8, en el que dicho compuesto de

óxido de polialquileno basado en carbonato es polioxietilén bis-(N-hidroxibenzo

triazolil) carbonato.
10.-El método conforme a la reivindicación 1, que además comprende el paso de someter la superficie de la aguja a decapado por plasma antes del proceso de polimerización por plasma.
11.-El método conforme a la reivindicación 10, en el que el decapado por plasma comprende tratar la superficie de la aguja con un plasma de amoníaco/oxígeno.
12.-. El método conforme a la reivindicación 1, en el que la composición lubricante comprende una silicona.
13.-El método conforme a la reivindicación 12, en la que la composición lubricante comprende un aminoalquil siloxano y un segundo siloxano que puede copolimerizarse con el aminoalquil siloxano.
14.-El método de acuerdo con la reivindicación 13, que además comprende el paso de curar el aminoalquil siloxano.
15.-El método conforme a la reivindicación 14, en el que el paso de curar la composición lubricante comprende:

someter la composición lubricante a una atmósfera de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% de humedad relativa, a una temperatura de aproximadamente 10°C a aproximadamente 50°C durante un periodo de tiempo en el intervalo de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 6 horas; y calentar a una temperatura de aproximadamente 100 °C a aproximadamente 200 °C durante un periodo de tiempo que varía en el intervalo de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 48 horas de manera de polimerizar de manera efectiva la composición lubricante.
16.-Una aguja quirúrgica revestida (10), que comprende: una aguja quirúrgica que tiene una superficie externa; un revestimiento de polímero polimerizado por plasma formado sobre por lo

menos una porción de dicha superficie externa de dicha aguja quirúrgica, el cual revestimiento se formó por polimerización por plasma de un monómero hidrociclosiloxano de la fórmula general

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5 en la que R es un grupo alifático y n es un número entero de 2 a aproximadamente 10, preferentemente de 4 a 6; y un composición lubricante sobre el revestimiento de polímero polimerizado por plasma.

10 17.-Una aguja quirúrgica revestida (10) conforme a la reivindicación 16, en la que el revestimiento de lubricante es un revestimiento que contiene silicona, aplicado al revestimiento de polímero polimerizado por plasma.
18.-Una aguja quirúrgica revestida (10) conforme a la reivindicación 17, en la 15 que el revestimiento que contiene silicona comprende un aminoalquil siloxano.
19.-Una aguja quirúrgica revestida (10) conforme a la reivindicación 17, en la que el revestimiento que contiene silicona comprende un copolímero de un aminoalquil siloxano y un segundo material de siliconación.

20 20.-Una aguja quirúrgica revestida (10) conforme a cualquiera de las reivindicaciones 16 – 19, en la que el revestimiento de polímero incluye un revestimiento de polímero sustituido por amina polimerizado por plasma y que tiene grupos polioxialquileno ligados al mismo.

25 21.-Una aguja quirúrgica revestida (10) conforme a cualquiera de las reivindicaciones 16-20, teniendo la aguja una fuerza de penetración durante la quinta pasada a través de un tejido que es por lo menos 10 % inferior a la fuerza de penetración en una quinta pasada a través de tejido mediante una aguja que tiene el

30 mismo revestimiento que contiene silicona sobre la misma aguja quirúrgica que no tiene revestimiento de polímero.